TW202212526A - 黏著片、圖像顯示裝置構成用積層體及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種含有紫外線吸收劑之光硬化型黏著片,提供一種在不阻礙光硬化性能下具有耐紫外線發泡性之新穎黏著片。
本發明提出一種黏著片,其特徵在於具有由含有紫外線吸收劑及光起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層,上述紫外線吸收劑之波長340 nm下之吸光係數為1×10
3mL/(g・cm)以上,且波長380 nm下之吸光係數未達1×10
3mL/(g・cm),且相對於上述黏著劑組合物之總質量以0.1~1.6質量%之比率含有紫外線吸收劑。
Description
本發明係關於一種具有由含有紫外線吸收劑及光起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層之黏著片,尤其是關於一種具有耐紫外線發泡性之黏著片。
於電腦、行動設備終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航系統、觸控面板、手寫板等之圖像顯示裝置例如使用有電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)、有機EL(Electroluminescence,電致發光)顯示器(OLED)、電泳顯示器(EPD)、干涉調變顯示器(IMOD)等平面型或具有曲面之圖像顯示面板的圖像顯示裝置中,為了確保視認性或防止破損等,於各構成構件間不設置空隙,於各構成物材間利用黏著片或液狀黏著劑進行貼合而進行一體化。
例如具備於液晶模組之視認側與表面保護面板之間插入觸控面板而成之構成的圖像顯示裝置係於表面保護面板與液晶模組之視認側之間配置液狀黏著劑或黏著片,將觸控面板與其他構成構件例如觸控面板與液晶模組、觸控面板與表面保護面板進行貼合而進行一體化。
作為此種利用黏著劑填充圖像顯示裝置用構成構件間之空隙之方法,於專利文獻1中揭示有一種於將包含紫外線硬化性樹脂之液狀之接著樹脂組合物填充於該空隙之後照射紫外線使之光硬化的方法。
又,亦已知有使用黏著片填充圖像顯示裝置用構成構件間之空隙之方法。例如於專利文獻2中揭示有一種於將藉由紫外線進行過1次交聯之黏著片貼合於圖像顯示裝置構成構件之後經由圖像顯示裝置構成構件對黏著片進行紫外線照射使之2次硬化的方法。
然而,對於圖像顯示裝置中使用之光學構件,確實擔憂因紫外線而引起之劣化,存在為了防止該等而對黏著片要求紫外線吸收性之情況。
例如,作為此種黏著片,於專利文獻3及專利文獻4中提出有一種於黏著劑層中包含紫外線吸收劑之透明黏著片。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:國際公開2010/027041號公報
專利文獻2:日本專利第4971529號公報
專利文獻3:日本專利第5945393號公報
專利文獻4:日本專利特開2015-229759號公報
[發明所欲解決之問題]
對黏著片賦予紫外線吸收性之情形時之目的存在多種。
例如可列舉防止與黏著片鄰接之光學構件因長時間暴露於紫外線而引起之劣化之目的。
然而,為了該目的,不僅需要使之含有相對較多之紫外線吸收劑,而且要求波長380 nm以上之範圍較寬之波長區域之光之遮斷性。
因此,於使光硬化型黏著片含有此種紫外線吸收劑之情形時,為了不使其光硬化性因紫外線吸收劑之作用而受到阻礙,考慮利用在紫外~可見光區域之較寬之區域具有反應性之光起始劑。
然而,若使用此種光起始劑,例如若將該光硬化型黏著片於螢光燈下保管,則會產生緩慢地進行光硬化之問題。
另一方面,紫外線不僅會使光學構件劣化而且亦會使黏著片本身劣化,存在因由黏著片之劣化而產生之分解物(釋氣)而產生發泡或剝離之可能性。因此,要求可耐因紫外線之暴露而引起之黏著片內之發泡之性能(稱為「耐紫外線發泡性」)。
為了使黏著片具有此種耐紫外線發泡性,需要使光硬化後之黏著片具有可耐釋氣之充分之凝集力。
然而,於使光硬化型黏著片含有紫外線吸收劑之情形時,若為了降低紫外線之影響而僅增多紫外線吸收劑之含量,則存在紫外線吸收劑作為塑化劑發揮作用而阻礙黏著片之光硬化性之可能性,因此需要自與此種想法完全不同之觀點進行研究。
因此,本發明係關於一種含有紫外線吸收劑之光硬化型黏著片,提供一種不阻礙光硬化性能而具有耐紫外線發泡性之新穎黏著片。
[解決問題之技術手段]
本發明提出一種黏著片,其特徵在於具有由含有紫外線吸收劑及光起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層,上述紫外線吸收劑之波長340 nm下之吸光係數為1×10
3mL/(g・cm)以上,且波長380 nm下之吸光係數未達1×10
3mL/(g・cm),上述黏著劑組合物相對於該黏著劑組合物之總質量以0.1~1.6質量%之比率含有上述紫外線吸收劑。
[發明之效果]
本發明所提出之黏著片藉由使用在特定波長區域具有特定之吸光係數之紫外線吸收劑並且規定紫外線吸收劑之含有比率,可獲得所需效果。即,由於紫外線吸收劑會阻止短波長側之紫外線之透過,因此即便黏著片暴露於紫外線中,亦可減少自黏著片產生之釋氣。此時,藉由規定紫外線吸收劑之含量,可防止紫外線吸收劑自身作為塑化劑發揮作用而使黏著片之凝集力降低,且亦可獲得於高溫下之耐熱發泡性。
進而,作為上述光起始劑,藉由使用波長405 nm下之吸光係數未達10 mL/(g・cm)者,該光起始劑於可見光波長區域不會活化,因此即便於螢光燈下等可見光暴露環境下保存亦可防止光硬化。
又,藉由規定紫外線吸收劑及金屬腐蝕防止劑之含有比率,尤其是使用特定之金屬腐蝕防止劑,不會阻礙藉由光起始劑之光硬化性,且亦可獲得耐金屬防腐蝕性。
以下,針對本發明之實施形態之一例詳細地進行說明。但本發明並不限定於下述實施形態。
<本黏著片>
本發明之實施形態之一例之黏著片(以下稱為「本黏著片」)具有由含有紫外線吸收劑及光起始劑之黏著劑組合物(以下稱為「本黏著劑組合物」)所形成之黏著劑層。
再者,本黏著片只要至少具有1層以上之上述黏著劑層即可,亦可為2層以上之多層構成,又,於多層之情形時,亦可介存所謂之基材層之類之其他層。於此情形時,可所有黏著劑層均為由本黏著劑組合物所形成者,亦可至少最表層為由本黏著劑組合物所形成者。
(本黏著片之厚度)
本黏著片之厚度較佳為10 μm以上且500 μm以下。
藉由使片材厚度變薄,可應對薄壁化之要求,另一方面,若使片材厚度過薄,則存在例如於在被黏著面具有凹凸之情形時無法充分地追隨、或無法發揮充分之接著力之情況。
因此,就該觀點而言,本黏著片之厚度較佳為10 μm以上且500 μm以下,其中更佳為15 μm以上或400 μm以下,其中尤其進而較佳為20 μm以上或350 μm以下。
<本黏著劑組合物>
本黏著劑組合物含有紫外線吸收劑及光起始劑。除此以外,亦可視需要包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、交聯劑、金屬腐蝕防止劑及其他成分。
再者,所謂「(共)聚合物」,為包括均聚物及共聚物之含義,所謂「(甲基)丙烯酸酯」,為包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之含義。
(紫外線吸收劑)
上述紫外線吸收劑較佳為波長340 nm下之吸光係數為1×10
3mL/(g・cm)以上,且波長380 nm下之吸光係數未達1×10
3mL/(g・cm)者。
藉由使紫外線吸收劑具有此種吸光特性,即具有吸收之紫外線之波長區域較窄之性質,進一步而言,具有僅阻擋相對短波長之紫外線之性質,可抑制阻礙本黏著片之藉由光起始劑之硬化。
又,即便減少紫外線吸收劑之含量,亦能夠具有耐紫外線發泡性。
就該觀點而言,上述紫外線吸收劑更佳為波長340 nm下之吸光係數為2×10
3mL/(g・cm)以上,其中進而較佳為3×10
3mL/(g・cm)以上,尤其是3.5×10
3mL/(g・cm)以上。
又,上述紫外線吸收劑更佳為波長380 nm下之吸光係數未達8×10
2mL/(g・cm),其中進而較佳為未達7×10
2mL/(g・cm),尤其是未達6×10
2mL/(g・cm)。
上述紫外線吸收劑進而更佳為波長405 nm下之吸光係數未達1×10
2mL/(g・cm)。
藉由使波長405 nm下之紫外線吸收劑之吸光係數為該範圍內,能夠抑制本黏著片之色相、具體而言抑制黃色調。又,亦能夠抑制色相變化。
就該觀點而言,上述紫外線吸收劑較佳為波長405 nm下之吸光係數未達1×10
2mL/(g・cm),其中進而較佳為未達8×10
1mL/(g・cm),尤其是未達5×10
1mL/(g・cm)。
上述紫外線吸收劑進而較佳為其熔點為100℃以下。
若上述紫外線吸收劑之熔點為100℃以下,則混合於黏著劑組合物中時之分散性優異,容易均勻地混合。
因此,上述紫外線吸收劑進而較佳為其熔點為100℃以下,其中更佳為-50℃以上或50℃以下。
作為上述紫外線吸收劑,例如可列舉具有選自由苯并三唑結構、二苯甲酮結構、三𠯤結構、苯甲酸酯結構、草醯替苯胺結構、水楊酸酯結構及氰基丙烯酸酯結構所組成之群中之1種或2種以上之結構者,自該等之中選擇具有特定之吸光係數者即可。
其中,就上述吸光係數之調整或與黏著劑之相溶性、與其他各種添加劑同時添加時之穩定性等觀點而言,較佳為選擇具有二苯甲酮結構者。
再者,測定波長340 nm下之吸光係數例如可藉由如下方式進行測定:將經不吸收測定波長之光之溶劑(乙腈、丙酮)稀釋之溶液加入至石英池,並測定其吸光度。吸光係數可藉由以下之式而求出。
α340=A340×d/c
α340:波長340 nm下之吸光係數[mL/(g・cm)]
A340:波長340 nm下之吸光度
c:溶液濃度[g/mL]
d:(石英池之)光程長度[cm]
又,於計算吸光係數時,亦可使用根據透過率之測定結果換算出之吸光度。
A340=-Log(T340/100)
T340:波長340 nm下之透光率[%]
波長380 nm、或者405 nm下之吸光係數亦可利用與上述相同之方法求出。
上述黏著劑組合物較佳為相對於該黏著劑組合物之總質量以0.1~1.6質量%之比率含有上述紫外線吸收劑。
藉由以該比率含有紫外線吸收劑,於本黏著片進行光硬化時無阻礙硬化之虞,又,紫外線吸收劑可不會超過需要地使黏著劑塑化而對黏著片賦予充分之凝集力,因此本黏著片可具有優異之耐紫外線發泡性。
就該觀點而言,上述紫外線吸收劑較佳為相對於該黏著劑組合物之總質量(100質量%)以0.1~1.6質量%之比率含有,其中進而較佳為以0.2質量%以上或1.4質量%以下、尤其是0.3質量%以上或1.0質量%以下、進而尤其是0.4質量%以上或0.9質量%以下之比率含有。
根據以上情況,上述紫外線吸收劑較佳為相對於該黏著劑組合物之總質量(100質量%)以0.1~1.4質量%、0.1~1.0質量%或0.1~0.9質量%之比率含有,更佳為以0.2~1.6質量%、0.2~1.4質量%、0.2~1.0質量%或0.2~0.9質量%之比率含有,進而較佳為以0.3~1.6質量%、0.3~1.4質量%、0.3~1.0質量%或0.3~0.9質量%之比率含有,最佳為以0.4~1.6質量%、0.4~1.4質量%、0.4~1.0質量%或0.4~0.9質量%之比率含有。
就相同之觀點而言,於本黏著劑組合物中,上述紫外線吸收劑較佳為相對於光起始劑100質量份以30~100質量份之比率含有,其中進而較佳40質量份以上且或95質量份以下、尤其是50質量份以上或90質量份以下之比率含有。
(光起始劑)
作為光起始劑,尤佳為波長405 nm下之吸光係數未達10 mL/(g・cm)之光起始劑。
由於具有此種吸光係數之光起始劑於可見光區域之活性較低,因此可獲得即便於螢光燈下保管,進行光硬化之可能性亦較低、且保管穩定性優異之黏著片。
就該觀點而言,更佳為使用波長405 nm下之吸光係數未達8 mL/(g・cm)之光起始劑,尤佳為使用波長405 nm下之吸光係數為5 mL/(g・cm)以下之光起始劑。
光起始劑根據自由基產生機制大致分為2類,大致區分為可使光起始劑自身之單鍵裂解分解而產生自由基之裂解型光起始劑、及受到光激發之起始劑與系中之氫供體形成激發錯合物可使氫供體之氫轉移之奪氫型起始劑。
其中,作為本黏著劑組合物含有之光起始劑,較佳為奪氫型起始劑。
奪氫型更容易獲得光硬化後之凝集力,耐熱發泡性等耐久性優異。
又,與裂解型不同,無分解物對腐蝕造成不良影響之虞,因此不僅容易與耐金屬腐蝕性平衡化,而且亦可光硬化為留有光硬化性之狀態。
該等之中,作為裂解型光起始劑,例如可列舉2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦、或該等之衍生物等。
該等之中,尤其較佳為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
又,作為奪氫型光起始劑,例如可列舉二苯甲酮、米其勒酮、2-乙基蒽醌、噻噸酮或其衍生物等。
上述光起始劑之中,就較裂解型光起始劑於光硬化後容易獲得凝集力之而言,尤佳為波長405 nm下之吸光係數未達10 mL/(g・cm)之奪氫型之光起始劑。
<(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物>
本黏著劑組合物可為包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物者。
作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,例如除(甲基)丙烯酸烷基酯之均聚物以外,還可列舉藉由與和其具有共聚性之單體成分進行聚合而獲得之共聚物。
作為更佳之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,可列舉包含(甲基)丙烯酸烷基酯、及可與其共聚之選自含羥基單體、含胺基單體、含環氧基單體、含醯胺基單體及其他乙烯基單體中之任意一者以上之單體作為結構單元的共聚物。
尤其是若將羧基等高極性成分作為共聚成分,則被黏著體尤其是ITO(Indium Tin Oxides,氧化銦錫)膜或IGZO(Indium Gallium Zinc Oxide,氧化銦鎵鋅)膜等之類之導電構件會因其氧化作用而氧化劣化,因此為了抑制金屬構件之腐蝕,較佳為不含有含羧基單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
並且,由含有此種(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之本黏著劑組合物所形成之黏著劑層較佳為藉由光照射會進行光硬化者。
再者,所謂「不含有含羧基單體作為結構單元」,為“實質上不含有”之意,即為“不刻意地含有”之意。但是,存在不可避免地含有之情況,因此不僅包含完全不含有之情況,還包含於(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中以未達0.5質量%較佳為未達0.1質量%含有共聚性單體A之情況。
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可藉由將於以下所例示之單體等視需要使用聚合起始劑藉由常規方法而製造。
作為更具體之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之一例,可列舉包含側鏈之碳數為4~18之直鏈或分支(甲基)丙烯酸烷基酯(以下亦稱為「共聚性單體A」)、及可與其共聚之選自由以下B~E所組成之群中之任意一者以上之單體成分的共聚物。
・巨單體(以下亦稱為「共聚性單體B」)
・側鏈之碳數為1~3之(甲基)丙烯酸酯(以下亦稱為「共聚性單體C」)
・含羥基單體(以下亦稱為「共聚性單體D」)
・其他乙烯基單體(以下亦稱為「共聚性單體E」)
其中,作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之一例,可列舉包含含有(a)共聚性單體A及共聚性單體B之單體成分之共聚物、或包含含有(b)共聚性單體A、共聚性單體C、共聚性單體D及/或共聚性單體E之單體成分的共聚物作為較佳之例。
(共聚性單體A)
作為上述側鏈之碳數為4~18之直鏈或分支(甲基)丙烯酸烷基酯(共聚性單體A),例如可列舉(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。該等可使用1種或將2種以上組合使用。
關於上述共聚性單體A,較佳為於共聚物之總單體成分中含有30質量%以上且90質量%以下,其中進而較佳為於35質量%以上或88質量%以下、其中特別是於40質量%以上或85質量%以下之範圍內含有。
(共聚性單體B)
上述巨單體(共聚性單體B)為於藉由聚合成為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物時側鏈之碳數成為20以上之單體。藉由使用共聚性單體B,可將(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物製成接枝共聚物。
因此,藉由共聚性單體B、及除其以外之單體之選擇或調配比率,可使接枝共聚物之主鏈及側鏈之特性產生變化。
作為上述巨單體(共聚性單體B),較佳為骨架成分包含丙烯酸酯共聚物或乙烯系聚合物。
作為巨單體之骨架成分,例如可列舉於上述共聚性單體A、下文所述之共聚性單體C、下文所述之共聚性單體D等所例示者,該等可單獨使用或將2種以上組合使用。
巨單體為具有自由基聚合性基或羥基、異氰酸酯基、環氧基、羧基、胺基、醯胺基、硫醇基等官能基者。
作為巨單體,較佳為具有可與其他單體共聚之自由基聚合性基者。自由基聚合性基可含有一個或兩個以上,其中尤佳為一個。於巨單體具有官能基之情形時,官能基亦可含有一個或兩個以上,其中尤佳為一個。又,關於自由基聚合性基與官能基,可含有任何一者,亦可含有兩者。
共聚性單體B之數量平均分子量較佳為500~2萬,其中較佳為800以上或8000以下、尤其是1000以上或7000以下。
巨單體可適當使用普通地製造而成者(例如東亞合成公司製造之巨單體等)。
關於上述共聚性單體B,較佳為於共聚物之總單體成分中於5質量%以上且30質量%以下、其中6質量%以上或25質量%以下、其中特別是8質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
作為包含共聚性單體B之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,可列舉包含具備巨單體作為分枝成分之接枝共聚物之(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)。
若使用此種(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)構成黏著劑層,則黏著劑層可於室溫狀態下保持片狀並且表現出自黏性,若進行加熱,則具有熔融或流動之熱熔性,進而可使之光硬化,且於光硬化後可使之發揮優異之凝集力進行接著。
因此,若使用上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1),則即便為未交聯狀態,於室溫(20℃)下亦表現出黏著性,且若加熱至50~100℃更佳為60℃以上或90℃以下之溫度,則可具備軟化或流化之性質。
由於構成上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)之主幹成分之共聚物成分之玻璃轉移溫度會對室溫狀態下之黏著劑層之柔軟性、或黏著劑層對被黏著體之潤濕性即接著性產生影響,因此,為了使本黏著片1於室溫狀態下獲得適度之接著性(黏性),該玻璃轉移溫度較佳為-70℃~0℃,其中尤佳為-65℃以上或-5℃以下、尤其是-60℃以上或-10℃以下。
但是,即便該共聚物成分之玻璃轉移溫度為相同之溫度,亦可藉由調整分子量而調整黏彈性。例如可藉由減小共聚物成分之分子量而使之更柔軟化。
(共聚性單體C)
作為上述側鏈之碳數為1~3之(甲基)丙烯酸酯(共聚性單體C),例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。該等可組合1種或2種以上。
關於上述共聚性單體C,較佳為於共聚物之總單體成分中含有0質量%以上且70質量%以下,其中進而較佳為於3質量%以上或65質量%以下、其中特別是於5質量%以上或60質量%以下之範圍內含有。
(共聚性單體D)
作為上述含羥基單體(共聚性單體D),例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、3-(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類。該等可組合1種或2種以上。
關於上述共聚性單體D,較佳為於共聚物之總單體成分中含有0質量%以上且30質量%以下,其中進而較佳為於0質量%以上或25質量%以下、其中特別是於0質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
(共聚性單體E)
作為上述其他乙烯基單體(共聚性單體E),可列舉除共聚性單體A~D以外之於分子內具有乙烯基之化合物。
作為此種化合物,可例示於分子內具有醯胺基或烷氧基烷基等官能基之官能性單體類以及聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等乙烯酯單體以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他置換苯乙烯等芳香族乙烯基單體。該等可組合1種或2種以上。
關於上述共聚性單體E,較佳為於共聚物之總單體成分中含有0質量%以上且30質量%以下,其中進而較佳為於0質量%以上或25質量%以下、其中特別是於0質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
除上述所揭示者以外,亦可視需要適當使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基丁酯等含環氧基單體;(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯等含胺基(甲基)丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二酸醯胺、順丁烯二醯亞胺等含有醯胺基或醯亞胺基之單體;乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯咔唑等雜環系鹼性單體等。
上述之中,作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之較佳之例,例如可列舉使包含選自由(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯所組成之群中之任意1種以上之單體成分(a)、及選自由具有有機官能基等之(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、氟化(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯所組成之群中之任意1種以上之單體成分(b)的單體成分共聚而獲得之(甲基)丙烯酸酯共聚物。
又,作為較佳之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之一例,可列舉形成有由羥基與異氰酸酯基或胺基與異氰酸酯基之任一官能基之組合而形成之化學鍵者、或具備巨單體作為分枝成分之接枝共聚物。
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之質量平均分子量為10萬以上且150萬以下、其中15萬以上或130萬以下、其中特別是20萬以上或120萬以下較佳。
於欲獲得凝集力較高之黏著組合物之情形時,就分子量越大藉由分子鏈之交聯越獲得凝集力之觀點而言,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之質量平均分子量較佳為70萬以上且150萬以下,尤其是80萬以上或130萬以下。
另一方面,於欲獲得流動性或應力緩和性較高之黏著組合物之情形時,質量平均分子量較佳為10萬以上且70萬以下,尤其是15萬以上或60萬以下。
另一方面,於成形黏著片等時不使用溶劑之情形時,難以使用分子量較大之聚合物。
因此,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之質量平均分子量為10萬以上且70萬以下、其中15萬以上或60萬以下,尤其是20萬以上或50萬以下進而較佳。
(交聯劑)
本黏著劑組合物可視需要包含交聯劑。
藉由添加交聯劑,可提高交聯度,換言之,可提高凝膠分率,且可提高凝集力。
例如作為使上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物交聯之方法,可列舉添加可與導入至(甲基)丙烯酸系酸酯(共)聚合物中之羥基或羧基等反應性基進行化學鍵結之交聯劑並藉由加熱或固化使之反應的方法、或添加作為交聯劑之具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯及光起始劑等反應起始劑並藉由紫外線照射等進行交聯的方法。
其中,就不因反應而消耗本黏著劑組合物中之極性官能基、能夠維持源自極性成分之較高之凝集力或黏著物性的觀點而言,較佳為藉由紫外線等光照射之交聯方法。
作為上述交聯劑,例如可列舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸酯基、羧基、羥基、碳二醯亞胺基、㗁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基、N-置換(甲基)丙烯醯胺基、烷氧基矽烷基中之至少1種交聯性官能基的交聯劑,可使用1種或將2種以上組合使用。
再者,交聯性官能基可由能夠去保護之保護基進行保護。
其中,就控制交聯反應之容易度之觀點而言,較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯,例如除1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯等紫外線硬化型之多官能單體類以外,還可列舉聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯低聚物類、或多官能丙烯醯胺等。
又,作為具有2種以上之交聯性官能基之交聯劑,例如可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等含環氧基單體;(甲基)丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯、異氰酸2-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(0-[1'-甲基亞丙基胺基]羧基胺基)乙酯、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基胺基](甲基)丙烯酸乙酯等含有異氰酸酯基或封端異氰酸酯基之單體;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷等各種矽烷偶合劑。
具有2種以上之交聯性官能基之交聯劑可採取使一官能基與(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物反應而與(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物鍵結之結構。藉由採取此種結構,例如可使(甲基)丙烯醯基或乙烯基等雙鍵性之交聯性官能基與(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物化學鍵結。
又,藉由使交聯劑與(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物鍵結,存在能夠抑制交聯劑之滲出、或本黏著片之意料之外之塑化之傾向。
又,藉由使交聯劑與(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物鍵結,可促進光交聯反應之反應效率,因此存在可獲得凝集力更高之硬化物之傾向。
本黏著劑組合物可進而含有與交聯劑之交聯性官能基反應之單官能單體。作為此種單官能單體,例如可列舉丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含醚基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯𠰌啉、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、苯基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺系單體等。
尤其是就提昇對被黏著體之密接性或抑制濕熱白化之效果之觀點而言,較佳為使用含羥基(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺系單體。
關於交聯劑之含量,就使本黏著劑組合物之柔軟性與凝集力平衡之觀點而言,較佳為相對於上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物100質量份以0.01以上且10質量份以下之比率調配,其中尤佳為0.05質量份以上或8質量份以下、尤其是0.1質量份以上或5質量份以下。
再者,於本黏著片為多層之情形時,構成黏著片之層之中,關於中間層或成為基材之層,交聯劑之含量可超過上述範圍。
中間層或成為基材之層中之交聯劑之含量較佳為相對於上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物100質量份以0.01以上且40質量份以下之比率調配,其中尤佳為1質量份以上或30質量份以下、尤其是2質量份以上或25質量份以下。
(其他成分)
本黏著劑組合物亦可除上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、紫外線吸收劑、光起始劑及交聯劑以外而視需要含有其他成分。
作為其他成分,例如可列舉光穩定劑、金屬惰性劑、金屬腐蝕防止劑、抗老化劑、抗靜電劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑、黏著賦予樹脂、光敏劑、螢光劑等各種添加劑、反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂基酸錫化合物等)等。除此以外,亦可適當含有通常之黏著劑組合物所調配之公知之成分。
又,可將各成分併用2種以上。
上述之中,特別是含有光穩定劑尤佳為。
藉由將光穩定劑與上述紫外線吸收劑併用,可進一步提昇耐紫外線發泡性。作為上述光穩定劑,其中尤佳為受阻胺系化合物(HALS)。
(本黏著劑組合物之製造方法)
本黏著劑組合物可藉由將光起始劑、紫外線吸收劑及其他成分分別以特定量進行混合而獲得。
作為此時之混合方法,並無特別限制,各成分之混合順序亦無特別限定。
混合時之裝置亦無特別限制,例如可使用萬能混練機、行星式攪拌機、班布里混合機、捏合機、框式混合機、加壓捏合機、三輥磨機、雙輥磨機。亦可視需要使用溶劑進行混合。又,本黏著劑組合物可以不含溶劑之無溶劑系之形式使用。藉由以無溶劑系之形式使用,可具備不殘存溶劑、提高耐熱性及耐光性之優點。
又,於製造本黏著劑組合物時可加入熱處理步驟,於此情形時,較理想為預先將本黏著劑組合物之各成分混合之後進行熱處理。亦可使用將各種混合成分進行濃縮而製成母料者。
<黏著劑層>
本黏著片係具有由本黏著劑組合物所形成之黏著劑層者,該黏著劑層可硬化完畢,亦可為留有硬化之餘地或未硬化之狀態。該等之中,較佳為該黏著劑層為具有藉由光照射而光硬化之性質者。
又,該黏著劑層較佳為含有紫外線吸收劑及光起始劑、以及上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之中不含含羧基單體之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物作為本黏著劑組合物。
藉由如此,可將本黏著片良好地用於具備具有由金屬材料所形成之導體圖案之導電構件等各種導電構件的圖像顯示裝置用構成構件之貼合。
<本光硬化型黏著片>
本黏著片之中具有藉由光照射而光硬化之性質之態樣即光硬化型黏著片(以下稱為「本光硬化型黏著片」)於貼合於被黏著構件後可進行光照射使之光硬化。若為此種本光硬化型黏著片,則能夠同時實現貼合於被黏著構件時之階差吸收性、及貼合於被黏著構件後之耐發泡可靠性。
作為本光硬化型黏著片,較佳為具有由含有紫外線吸收劑、光起始劑、及不含有含羧基單體之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之本黏著劑組合物所形成的黏著劑層,上述紫外線吸收劑之波長340 nm下之吸光係數為1×10
3mL/(g・cm)以上,且波長380 nm下之吸光係數未達1×10
3mL/(g・cm),上述黏著劑組合物相對於光起始劑100質量份以30~100質量份之比率含有紫外線吸收劑,且該黏著劑層具有藉由光照射而光硬化之性質。
本光硬化型黏著片可為硬化(亦稱為「預硬化」)成留有光硬化之餘地之狀態者,又,亦可為完全未經預硬化者。
於此情形時,完全未經預硬化之本光硬化型黏著片之凝膠分率較佳為5%以下。
另一方面,經預硬化之本光硬化型黏著片之凝膠分率較佳為80%以下,其中進而較佳為5%以上或70%以下,尤其是10%以上或60%以下。
使本光硬化型黏著片最終進行光硬化(簡稱為「光硬化」或「正式硬化」)之後之凝膠分率較佳為30%以上,尤其是40%以上,尤其是50%以上。藉由使本光硬化型黏著片光硬化成此種範圍,即便將本光硬化型黏著片置於嚴苛之高溫高濕環境等中亦會成為高凝集力,能夠提高耐發泡可靠性。
作為本光硬化型黏著片所具備之黏著劑層之較佳之形成方法,可列舉以下(1)或(2)。
(1)於製造本光硬化型黏著片時,形成以預硬化(1次交聯)狀態保持片材形狀並且具備光硬化性(光活性)之狀態之黏著劑層。
(2)於製造本光硬化型黏著片時,形成以未硬化(交聯)狀態保持片材形狀並且具備光硬性(光活性)之狀態之黏著劑層。
作為上述(1)之具體例,例如可列舉如下方法:對包含光聚合起始劑、具有官能基(i)之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、具有與該官能基(i)反應之官能基(ii)之化合物、以及視需要之具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯的組合物(黏著劑)進行加熱或使之固化而形成黏著劑層。
根據該方法,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中之官能基(i)與該化合物中之官能基(ii)反應,形成化學鍵,藉此進行硬化(交聯)而形成黏著劑層。藉由以此方式形成黏著劑層,可使光聚合起始劑保持具有活性而存在於黏著劑層中。
再者,此時,作為光聚合起始劑,可使用上述裂解型光起始劑及奪氫型光起始劑之任一者。
作為上述官能基(i)與官能基(ii)之組合,例如較佳為羧基與環氧基、羧基與氮丙啶基、羧基與異氰酸酯基、羥基與異氰酸酯基或胺基與異氰酸酯基等。該等之中,尤佳為羥基(官能基(i))與異氰酸酯基(官能基(ii))或胺基(官能基(i))與異氰酸酯基(官能基(ii))之組合。更詳細而言,如下情形為尤佳之例:上述(甲基)丙烯酸酯共聚物具有羥基,例如使用作為包含上述含羥基單體(共聚性單體D)之單體成分之共聚物的(甲基)丙烯酸酯共聚物,且上述化合物具有異氰酸酯基。
又,上述具有官能基(ii)之化合物可進而具有(甲基)丙烯醯基等自由基聚合性官能基。藉此,可維持藉由該自由基聚合性官能基所得之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之光硬化(交聯)性而形成黏著劑層。更詳細而言,如下情形為尤佳之例:上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物具有羥基,例如使用作為包含上述含羥基單體之單體成分之共聚物的(甲基)丙烯酸酯共聚物,且上述化合物具有(甲基)丙烯醯基,例如上述化合物為異氰酸2-丙烯醯氧基乙酯、異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯或異氰酸1,1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙酯等。
如此,藉由利用由該自由基聚合性官能基引起之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物彼此之交聯反應,從而即便不使用具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯,亦具有光硬化(交聯)後之凝集力容易高效率地提昇而可靠性優異等優點,因而更佳。
作為上述(1)之其他具體例,例如可列舉利用上述奪氫型起始劑作為光聚合起始劑之方法。奪氫型起始劑由於即便受到一次激發亦會恢復成基底狀態,因此可作為光聚合起始劑再次利用。如此,藉由利用奪氫型光起始劑,即便於製造黏著片之後,亦可維持藉由該光聚合起始劑而得之光硬化(交聯)性。
作為上述(2)之具體例,例如可列舉利用上述巨單體作為構成(甲基)丙烯酸酯共聚物之單體成分之方法。更具體而言,可列舉利用具備巨單體作為分枝成分之接枝共聚物之方法。藉由利用此種巨單體,於室溫狀態下可維持如分枝成分彼此互相吸引從而以組合物(黏著劑)之形式進行物理交聯的狀態。
因此,能夠使之於未硬化(交聯)之情況下保持片狀態,且能夠製造具有包含若受光則產生自由基之光起始劑之黏著劑層的黏著片。再者,此時,作為光聚合起始劑,可使用上述裂解型光起始劑及奪氫型光起始劑之任一者。
本光硬化型黏著片較佳為具備如下之分光特性。
即,本光硬化型黏著片較佳為波長320 nm下之透光率為10%以下,其中較佳為5%以下,尤其是進而較佳為3%以下。波長340 nm下之透光率較佳為20%以下,其中較佳為10%以下,尤其進而較佳為5%以下。
藉由具有上述透光率,可抑制伴隨黏著片自身之劣化而產生發泡或剝離等。
波長365 nm下之本光硬化型黏著片之透光率較佳為10%以上,其中較佳為15%以上或90%以下,尤其是進而較佳為20%以上且80%以下。
波長380 nm下之本光硬化型黏著片之透光率較佳為20%以上,其中較佳為30%以上或95%以下,尤其是進而較佳為40%以上且90%以下。
波長395 nm下之本光硬化型黏著片之透光率較佳為50%以上,其中較佳為70%以上,尤其是進而較佳為80%以上。
藉由具有上述透光率,光起始劑容易活化,因此可充分地獲得光硬化後之黏著劑之凝集力,且容易獲得可靠性。
本光硬化型黏著片之較佳之實施形態與上述本黏著片相同,可適當選擇並應用該等,又,本黏著片之較佳之實施形態與本光硬化型黏著片之較佳之實施形態可相互置換。
(金屬腐蝕防止劑)
然而,於此種本光硬化型黏著片由以不含含羧基單體之單體成分之(共)聚合物為主成分之本黏著劑組合物而形成之情形時,對金屬之耐腐蝕性良好。
然而,針對將光硬化型黏著片貼合於由包含特定之金屬例如銀之金屬材料所形成之導電構件並使之光硬化時之金屬材料之腐蝕進行了研究,結果黏著片中所包含之光起始劑藉由光而活化從而產生自由基,由於該自由基會與金屬材料中之銀反應,因此可知存在進行包含銀之金屬材料之腐蝕之可能性。
為了解決該問題,提出:藉由使本光硬化型黏著片中含有金屬腐蝕防止劑,於導電構件之銀形成保護膜,而抑制上述因光照射而自光起始劑所產生之自由基與導電構件之銀產生反應。
就以上觀點而言,本光硬化型黏著片較佳為具有由含有金屬腐蝕防止劑之本黏著劑組合物所形成之黏著劑層。
於本黏著劑組合物中,金屬腐蝕防止劑較佳為相對於本黏著劑組合物之總質量以0.05~2.0質量%之比率含有。
又,於本黏著劑組合物中,金屬腐蝕防止劑較佳為相對於光起始劑100重量份以10~200質量份之比率含有。
藉由以此種調配比率含有,不會阻礙藉由光起始劑之硬化,能夠最大限度地活用金屬腐蝕防止劑之效果。
就此種觀點而言,金屬腐蝕防止劑較佳為相對於光起始劑100重量份以10~200質量份之比率含有,其中進而較佳以12質量份以上或80質量份以下、尤其是15質量份以上或70質量份以下、尤其是20質量份以上或50質量份以下之比率含有。
關於上述金屬腐蝕防止劑,就不因含有之金屬腐蝕防止劑而阻礙本黏著劑組合物之光反應之觀點而言,於365 nm之吸光係數為20 mL/(g・cm)以下、其中10 mL/(g・cm)以下、尤其是5 mL/(g・cm)以下、尤其是1 mL/(g・cm)以下尤佳。
作為具有該特性之金屬腐蝕防止劑,較佳為不具有選自萘骨架、蒽骨架、噻唑骨架及噻二唑骨架之任一骨架之金屬腐蝕防止劑。金屬腐蝕防止劑藉由不具有此種骨架,可具有上述範圍之吸光係數。
又,上述金屬腐蝕防止劑較佳為親水性之化合物。
若金屬腐蝕防止劑為親水性,則於以同為親水性之(甲基)丙烯酸系(共)聚合物為基底樹脂之黏著劑層中容易發揮作用,因此例如能夠與銀原子化學鍵結而形成保護皮膜,且可抑制因光照射而自光起始劑所產生之自由基對金屬構件尤其是銀產生破壞(反應)。
就該觀點而言,於25℃之金屬腐蝕防止劑之水溶解度較佳為20 g/L以上,特別是進而較佳為50 g/L以上,其中特別是100 g/L以上。
就以上觀點而言,作為上述金屬腐蝕防止劑,於365 nm之吸光係數為20 mL/(g・cm)以下且包含親水性之化合物之金屬腐蝕防止劑之中,較佳為三唑系化合物,其中尤佳為選自苯并三唑、1,2,3-三唑及1,2,4-三唑中之1種或2種以上之混合物。
又,作為該苯并三唑,可為經取代或未經取代之任一苯并三唑,例如可列舉1,2,3-苯并三唑、甲基-1H-苯并三唑等烷基苯并三唑、羧基苯并三唑、1-羥基苯并三唑、5-胺基苯并三唑、5-苯基硫醇基苯并三唑、5-甲氧基苯并三唑、硝基苯并三唑、氯苯并三唑、溴苯并三唑、氟苯并三唑等鹵代苯并三唑、銅苯并三唑、銀苯并三唑、苯并三唑矽烷化合物等。該等之中,就於黏著劑組合物中之分散性或易添加性、金屬防腐蝕效果之觀點而言,較佳為選自由1,2,3-苯并三唑、1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基]苯并三唑、1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基]甲基苯并三唑、2,2'-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亞胺基]雙乙醇所組成之群中之任意1種或2種以上之混合物。
進而,1,2,4-三唑為熔點為約120℃之固體,另一方面,1,2,3-三唑為熔點為約20℃及室溫下大致為液體狀態。因此,1,2,3-三唑具有如下優異之優點:混合於黏著劑組合物中時之分散性優異,能夠均勻地混合,又,容易母料化等。
<本黏著片之物性>
本黏著片較佳為光學透明。即,較佳為透明黏著片。此處,所謂「光學透明」,意在全光線透過率為80%以上,較佳為85%以上,更佳為90%以上。
<本黏著片之使用形態>
本黏著片除將本黏著劑組合物直接塗佈於被黏著體形成為片狀而使用以外,亦可製成於離型膜上成型為單層或多層之片狀之附離型膜之黏著片。即,可製成於本黏著片之至少正面或背面一側積層離型膜而成之附離型膜片材之黏著片。
作為上述離型膜之材質,例如可列舉聚酯膜、聚烯烴膜、聚碳酸酯膜、聚苯乙烯膜、丙烯酸系膜、三乙醯纖維素膜、氟樹脂膜等。該等之中,尤佳為聚酯膜及聚烯烴膜。
上述離型膜較佳為波長410 nm以下之光之透光率為40%以下者。
藉由於本黏著片之至少一面積層波長410 nm以下之光之透光率為40%以下之離型膜,即便為使用於可見光波長區域具有活性之光起始劑之情形時,亦可有效地防止因可見光之照射而進行光聚合。
就該觀點而言,積層於本黏著片之一面或兩面之離型膜較佳為波長410 nm以下之光之透光率為40%以下,其中進而較佳為30%以下,尤其是20%以下。
此處,作為波長410 nm以下之光之透光率為40%以下之離型膜,即具有部分地遮斷可見光及紫外線光之透過之作用的膜,例如可列舉具備於聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系之鑄膜或延伸膜之一面塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂並於另一面塗佈包含紫外線吸收劑之塗料而成之紫外線吸收層的積層膜。
又,可列舉於聚丙烯系、聚乙烯系之鑄膜或延伸膜之一面塗佈調配有紫外線吸收劑之具有再剝離性之微黏著樹脂者。
又,可列舉於包含調配有紫外線吸收劑之聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系之樹脂之鑄膜或延伸膜塗佈有具有再剝離性之微黏著樹脂者。
又,可列舉於在包含調配有紫外線吸收劑之聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系之樹脂之層之單面或者兩面成形包含不含紫外線吸收劑之樹脂之層而成的多層之鑄膜或延伸膜之一面塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂者。
又,可列舉於包含聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系之樹脂之鑄膜或延伸膜之一面塗佈包含紫外線吸收劑之塗料而設置紫外線吸收層並進而於該紫外線吸收層上塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂者。
又,可列舉於包含聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系之樹脂之鑄膜或延伸膜之一面塗佈包含紫外線吸收劑之塗料而設置紫外線吸收層並於另一面塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂者。又,可列舉將於一面塗佈有具有再剝離性之微黏著樹脂之包含聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系之樹脂之樹脂膜之另一面與另行準備之樹脂膜經由包含紫外線吸收劑之接著層或黏著層進行積層而成者等。
上述膜可具有抗靜電層或硬塗層、錨定層(anchor layer)等視需要之其他層。
離型膜之厚度並無特別限制。其中,例如就加工性及操作性之觀點而言,較佳為25 μm~500 μm,其中進而較佳為38 μm以上或250 μm以下、尤其是50 μm以上或200 μm以下。
再者,本黏著片亦可採用如上述般於不使用被黏著體或離型膜之情況下將本黏著劑組合物直接進行擠出成形之方法、或藉由注入至模具而成形之方法。進而,亦可藉由將本黏著劑組合物直接填充於導電構件等構件間,而設為黏著片之態樣。
<本黏著片之用途>
本黏著片適合於例如個人電腦、行動設備終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航系統、觸控面板、手寫板等之圖像顯示裝置例如使用有電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)、有機EL顯示器(OLED)、無機EL顯示器、電泳顯示器(EPD)、干涉調變顯示器(IMOD)等圖像顯示面板之圖像顯示裝置等中將構成其之圖像顯示裝置用構成構件進行貼合。
又,尤其適合於將包含由包含銀之金屬材料所形成之透明導電層之導電構件進行貼合。此時,上述導電構件可為具有絕緣保護膜(鈍化膜)者。
本黏著片可貼合於具備包含銀之金屬材料之導電構件例如透明導電層之導電層面而使用。
此時,為具有本黏著片之任一黏著劑層面與透明導電層之導電層面貼合之構成者即可。
於本黏著片為雙面黏著片之情形時,本積層體可為具有本黏著片之兩個黏著劑層面與透明導電層之導電層面貼合之構成者。
<本圖像顯示裝置構成用積層體>
本黏著片可與1個以上之圖像顯示裝置構成構件貼合而形成圖像顯示裝置構成用積層體。尤其適合於在具備由包含銀之金屬材料所形成之導電構件之圖像顯示裝置用構成構件與其他圖像顯示裝置用構成構件之間經由本黏著片進行積層而構成圖像顯示裝置構成用積層體(稱為「本圖像顯示裝置構成用積層體」)。
於使用本光硬化型黏著片製造本圖像顯示裝置構成用積層體之情形時,可藉由如下方式而製造本圖像顯示裝置構成用積層體:經由本光硬化型黏著片將上述2個圖像顯示裝置構成構件進行積層,其後,自至少一圖像顯示裝置構成構件側照射光,使上述光硬化型黏著片進行光硬化。
作為本圖像顯示裝置構成用積層體之具體例,例如可列舉離型膜/本黏著片/觸控面板、圖像顯示面板/本黏著片/觸控面板、圖像顯示面板/本黏著片/觸控面板/本黏著片/保護面板、偏光膜/本黏著片/觸控面板、偏光膜/本黏著片/觸控面板/本黏著片/保護面板等構成。
又,作為上述觸控面板,為包含使保護面板內具有觸控面板功能之結構體、或使圖像顯示面板內具有觸控面板功能之結構體者。
因此,本圖像顯示裝置構成用積層體例如可為離型膜/本黏著片/保護面板、離型膜/本黏著片/圖像顯示面板、圖像顯示面板/本黏著片/保護面板等構成。
又,於上述構成中,可列舉於本黏著片與和其鄰接之觸控面板、保護面板、圖像顯示面板、偏光膜等構件之間介入上述之導電層之所有構成。但是,並不限定於該等積層例。
再者,作為上述觸控面板,可列舉電阻膜方式、靜電電容方式、電磁感應方式等方式者。尤其較佳為靜電電容方式。
作為表面保護面板之材質,除玻璃以外,亦可為丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、環烯烴聚合物等脂環式聚烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺系樹脂、環氧系樹脂等塑膠。
作為表面保護面板之材質,除玻璃以外,亦可為丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、環烯烴聚合物等脂環式聚烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺系樹脂、環氧系樹脂等塑膠。
圖像顯示面板為包含偏光膜以及相位差膜等其他光學膜、液晶材料及背光系統(通常,本黏著劑組合物或黏著物品相對於圖像顯示面板之被黏著面成為光學膜)者,根據液晶材料之控制方式,有STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)方式或VA(Vertical Aligned,垂直配向)方式或IPS(In-Plane Switching,橫向電場效應)方式等,為任一方式均可。
本圖像顯示裝置構成用積層體例如可作為液晶顯示器、有機EL顯示器、無機EL顯示器、電子紙、電漿顯示器及微機電系統(MEMS)顯示器等圖像顯示裝置之構成構件而使用。
圖像顯示面板為包含偏光膜以及相位差膜等其他光學膜、液晶材料及背光系統(通常,與本黏著劑組合物或黏著物品之圖像顯示面板相對之被黏著面成為光學膜)者,根據液晶材料之控制方式,有STN方式或VA方式或IPS方式等,為任一方式均可。
<詞句之說明>
於本說明書中表達為「X~Y」(X、Y為任意之數字)之情形時,只要未特別申明,則包含「X以上且Y以下」之意,並且亦包含「較佳為大於X」或「較佳為小於Y」之意。
又,於表達為「X以上」(X為任意之數字)或「Y以下」(Y為任意之數字)之情形時,亦意在包含「較佳為大於X」或「較佳為未達Y」之含義。
[實施例]
以下,藉由實施例對本發明具體地進行說明。但是,本發明絲毫不受以下實施例所限定。
<實施例1>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之包含分枝成分為甲基丙烯酸甲酯之巨單體(數量平均分子量2,500)15質量份且主幹成分為丙烯酸正丁酯81質量份/丙烯酸4質量份之接枝共聚物(A-1,質量平均分子量30萬,Tg-12℃)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮(B-1,分子量326.4,熔點48℃)5 g、作為光起始劑(c)之2,4,6-三甲基二苯甲酮與4-甲基二苯甲酮之混合物(C-1)15 g、作為交聯劑(d)之丙氧化季戊四醇三丙烯酸酯(D-1)100 g、作為耐光穩定劑(e)之癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-辛基氧基-4-哌啶-4-基)(E-1)2 g、及作為金屬腐蝕防止劑(f)之1,2,3-三唑(F-1)2 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物1。
再者,關於作為金屬腐蝕防止劑之1,2,3-三唑(F-1),於365 nm之吸光係數為0.3 mL/(g・cm),於25℃之水溶解度>1000 g/L。
將該樹脂組合物1利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片1。
再者,透明雙面黏著片1之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<實施例2>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之包含分枝成分為甲基丙烯酸異𦯉基酯:甲基丙烯酸甲酯=1:1之巨單體(數量平均分子量3,000)13.5質量份且主幹成分為丙烯酸月桂酯43.7質量份/丙烯酸2-乙基己酯40質量份/丙烯醯胺2.8質量份之共聚物(A-2,質量平均分子量16萬)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之(B-1)5 g、作為光起始劑(c)之(C-1)10 g、作為交聯劑(d)之(D-1)100 g、及作為耐光穩定劑(e)之(E-1)2 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物2。
將該樹脂組合物2利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片2。
再者,透明雙面黏著片2之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<實施例3>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之包含丙烯酸2-乙基己酯55質量份/乙酸乙烯酯20質量份/丙烯酸5質量份之共聚物(A-3,質量平均分子量40萬)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之(B-1)5 g、作為光起始劑(c)之(C-1)8 g、作為交聯劑(d)之(D-1)30 g、及作為耐光穩定劑(e)之(E-1)2 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物3。
將該樹脂組合物3利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度60℃下賦形為片狀,自一聚對苯二甲酸乙二酯膜側以波長365 nm之累計光量成為1500 mJ/cm
2之方式利用高壓水銀燈照射光使之預硬化,製作透明雙面黏著片3。
再者,透明雙面黏著片3之黏著劑層留有藉由光照射而光硬化之餘地。
<實施例4>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之(A-2)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之(B-1)5 g、作為光起始劑(c)之(C-1)10 g、作為交聯劑(d)之(D-1)100 g、及作為金屬腐蝕防止劑(f)之(F-1)2 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物4。
將該樹脂組合物4利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片4。
再者,透明雙面黏著片4之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<實施例5>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之(A-2)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之(B-1)8 g、作為光起始劑(c)之(C-1)8 g、及作為交聯劑(d)之(D-1)100 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物5。
將該樹脂組合物5利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片5。
再者,透明雙面黏著片5之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<實施例6>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之(A-2)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之(B-1)8 g、作為光起始劑(c)之(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)低聚物50重量份/2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物46質量份/2,4,6-三甲基二苯甲酮3.2質量份/4-甲基二苯甲酮0.8質量份之混合物(C-2)8 g、及作為交聯劑(d)之(D-1)100 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物6。
將該樹脂組合物6利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片6。
再者,透明雙面黏著片6之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<實施例7>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之(A-1)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之(B-1)18 g、作為光起始劑(c)之(C-1)20 g、及作為交聯劑(d)之(D-1)120 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物7。
將該樹脂組合物7利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片7。
再者,透明雙面黏著片7之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<比較例1>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之(A-2)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(B-2,分子量244.2,熔點73℃)5 g、作為光起始劑(c)之(C-1)10 g、作為交聯劑(d)之(D-1)100 g、及作為耐光穩定劑(e)之(E-1)2 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物8。
將該樹脂組合物8利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片8。
再者,透明雙面黏著片8之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<比較例2>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之(A-1)1 kg、作為紫外線吸收劑(b)之(B-1)20 g、作為光起始劑(c)之(C-1)15 g、及作為交聯劑(d)之(D-1)100 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物9。
將該樹脂組合物8利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度80℃下賦形為片狀,製作透明雙面黏著片9。
再者,透明雙面黏著片9之黏著劑層處於未硬化之狀態,且具有藉由光照射而光硬化之性質。
<比較例3>
將作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之(A-3)1 kg、作為光起始劑(c)之(C-1)8 g、作為交聯劑(d)之(D-1)30 g均勻地進行熔融混煉,製作樹脂組合物10。紫外線吸收劑(b)未添加。
將該樹脂組合物10利用經剝離處理之2塊聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT」,厚度38 μm)夾住,以成為厚度100 μm之方式於溫度60℃下賦形為片狀,自一聚對苯二甲酸乙二酯膜側以波長365 nm之累計光量成為1000 mJ/cm
2之方式利用高壓水銀燈照射光使之預硬化,製作透明雙面黏著片10。
再者,透明雙面黏著片10之黏著劑層留有藉由光照射而光硬化之餘地。
[物性評價]
以如下方式對實施例、比較例所獲得之透明雙面黏著片之物性進行測定。
<凝膠分率>
將透明雙面黏著片1~10之離型膜進行兩面剝離,對該透明雙面黏著片1~10分別採取約0.4 g份,利用預先測定過質量(X)之SUS(Steel Use Stainless,日本不鏽鋼標準)網(#200)包成袋狀,將袋口摺疊並封上,對該包裹物之質量(Y)進行測定。其後,使包裹物浸漬於乙酸乙酯50 mL中24小時,其後取出並於70℃下真空乾燥4.5小時,使附著之乙酸乙酯蒸發,對乾燥之包裹物之質量(Z)進行測定,將所求出之質量代入下述式而求出。
凝膠分率[%]=[(Z-X)/(Y-X)]×100
光硬化(正式硬化)前之測定試樣係將透明雙面黏著片1~10直接作為測定試樣。光硬化(正式硬化)後之測定試樣係將對透明雙面黏著片1~10隔著離型膜使用高壓水銀燈以365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm
2之方式照射光之後於室溫下熟化12小時所得者作為測定試樣。
<分光特性>
將透明雙面黏著片1~10於積層有離型膜之情況下直接使用Thomson衝壓機切割成50×80 mm。將單側之離型膜剝離,並將所露出之黏著面手動貼合於鈉鈣玻璃(54×82 mm,t 0.6 mm)。其後,與另外一塊鈉鈣玻璃(同上)進行真空加壓壓合(23℃,加壓壓力0.1 MPa,1分鐘)。繼而,實施高壓釜處理(60℃,表壓0.2 Mpa,20分鐘)進行最後加工貼合,並自一玻璃側使用高壓水銀燈以365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm
2之方式照射光使黏著片進行光硬化,並於室溫下固化12小時,藉此製作分光特性測定用試樣。使用該等,按照以下條件對透明雙面黏著片1~10之分光特性進行測定。
<裝置>UV-2450(島津製作所公司製造)
<波長>300~400 nm(對波長320 nm、340 nm、365 nm、380 nm、395 nm下之透光率進行測定)
<保管穩定性>
將透明雙面黏著片1~10於積層有離型膜之情況下直接使用Thomson衝壓機切割成50×50 mm。將該等黏著片以DIAFOIL MRT(離型膜)成為上側之方式進行靜置,並使用三波長螢光燈照射照度1100 Lx之光24小時,利用上述方法測定照射前後之凝膠分率,藉此算出較強之螢光燈下之保管試驗前後之凝膠分率變化。
繼而,按照如下基準判定保管穩定性。
將於試驗後黏著片之凝膠分率大幅上升、凝膠分率變化成為20%以上者判定為「×(poor,較差)」,將凝膠分率抑制為10%以上且未達20%者判定為「○(good,好)」,將凝膠分率變化抑制為未達10%者判定為「◎(very good,非常好)」。
<耐熱發泡性>
將透明雙面黏著片1~10於積層有離型膜之情況下直接使用Thomson衝壓機切割成50×80 mm。將單側之離型膜剝離,並將所露出之黏著面手動貼合於鈉鈣玻璃1(54×82 mm,t 0.6 mm)。繼而,將附黏著之偏光板(Sanritz公司製造之VLC2)之黏著側之離型膜剝離,並將所露出之黏著面手動貼合於鈉鈣玻璃2(54×82 mm,t 0.6 mm)。進而,將偏光板側之保護膜剝離,並於偏光板上排列6個玻璃珠粒(直徑40 μm)。於該偏光板側,將貼合於鈉鈣玻璃1之透明雙面黏著片1~10之另一離型膜剝離,並手動貼合於排列有玻璃珠粒之偏光板上。
繼而,實施高壓釜處理(60℃,表壓0.2 MPa,20分鐘)進行最後加工貼合,自鈉鈣玻璃1側使用高壓水銀燈以365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm
2之方式照射光使黏著片進行光硬化,並於室溫下固化12小時,藉此製作耐熱發泡性評價用試樣(鈉鈣玻璃1/透明雙面黏著片/附黏著之偏光板/鈉鈣玻璃2)。
將該等於85℃之環境下靜置300小時,並目視觀察發泡之有無。
將於偏光板/透明雙面黏著片界面等產生有氣泡者判定為「×(poor)」,將未產生氣泡且外觀良好者判定為「○(good)」。
<耐紫外線發泡性>
將透明雙面黏著片1~10於積層有離型膜之情況下直接使用Thomson衝壓機切割成200×150 mm。將透明雙面黏著片之單側之離型膜剝離,並將所露出之黏著面手動貼合於鈉鈣玻璃(200×150 mm,t 0.6 mm)之整個面。繼而,將另一離型膜剝離,並將所露出之黏著面與另外一塊鈉鈣玻璃(200×150 mm,t 0.6 mm)進行真空加壓壓合(23℃,加壓壓力0.1 MPa,1分鐘)。繼而,實施高壓釜處理(60℃,表壓0.2 MPa,20分鐘)進行最後加工貼合,並自一玻璃側使用高壓水銀燈以365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm
2之方式照射光使黏著片進行光硬化,並於室溫下固化12小時,藉此製作耐UV(ultraviolet,紫外線)發泡性評價用試樣。
將該等於下述環境下靜置8小時/24小時,經時目視觀察於強烈之UV照射環境下之發泡或者微小氣泡之有無。
<裝置>SUNTEST CPS+(東洋精機公司製造)
<光源>氙弧燈(空冷式,波長270 nm截止濾光器)
<放射照度>765 W/m
2(波長800 nm以下)
<溫度>BST 63℃
繼而,按照以下基準判定耐紫外線發泡性。
將於靜置3小時後產生有大量較大之發泡或者微小氣泡者判定為「×(poor)」,將於靜置3小時後外觀良好且於靜置8小時後產生有發泡或者微小氣泡者判定為「△(usual,一般)」,將於靜置8小時後外觀良好且於靜置24小時後產生有發泡或者微小氣泡者判定為「○(good)」,將24小時後亦外觀良好者判定為「◎(very good)」。
<耐銀腐蝕性>
準備銀奈米線膜(C3nano公司製造之Activegrid Film,基材聚對苯二甲酸乙二酯(厚度50 μm),表面電阻值50 Ω/□,附外覆層,全光線透過率>91%,霧度≦0.9%,b*≦1.3)作為包含銀之導電構件。
如圖1所示,將銀奈米線膜切割成豎45×橫80 mm,以電極間成為50 mm之方式縱向地以約3~5 mm寬度塗佈銀漿(藤倉化成公司製造之Dotite D-550)並使之乾燥,其後以片材之縱寬成為9 mm之方式橫向地進行切割。將該9 mm×80 mm×5個附銀漿電極之銀奈米線膜平行地排列於鈉鈣玻璃上。
將切割成50 mm寬度之雙面黏著片之單面剝離膜剝離,以黏著片位於電極間之方式利用輥貼合於其上,其後,實施高壓釜處理(60℃,表壓0.2 MPa,20分鐘)進行最後加工貼合,並自附剝離膜之黏著片側以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm
2之方式利用高壓水銀燈照射光使之進行光硬化。
針對該樣品,於65℃90%RH×300 h之濕熱環境下進行環境試驗,確認電極間之電阻值上升。
將上述環境試驗中電阻值上升超過10%者判定為「△(usual)」,將使電阻值上升抑制為10%以下者判定為「○(good)」,將進而使電阻值上升抑制為1%以下者判定為「◎(very good)」。
將實施例及比較例之評價結果示於表1。
再者,於表1之各實施例及比較例中,於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、紫外線吸收劑(B)、光起始劑(C)、交聯劑、耐光穩定劑及金屬腐蝕防止劑之各項目所記載之數值為質量份。
[表1]
黏著劑組合物 | 吸光係數(mL/g・cm) | 實施例 | 比較例 | |||||||||||
340 nm | 380 nm | 405 nm | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 1 | 2 | 3 | ||
(甲基)丙烯酸系共聚物(A) | A-1 | - | - | - | 100 | - | - | - | - | - | 100 | - | 100 | - |
A-2 | - | - | - | - | 100 | - | 100 | 100 | 100 | - | 100 | - | - | |
A-3 | - | - | - | - | - | 100 | - | - | - | - | - | - | 100 | |
紫外線吸收劑(B) | B-1 | 5.0E+03 | 5.8E+02 | 1.3E+01 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.8 | 0.5 | 1.8 | - | 2 | - |
B-2 | 5.0E+03 | 3.1E+03 | 4.2E+02 | - | - | - | - | - | - | - | 0.5 | - | - | |
光起始劑(C) | C-1 | 4.4E+02 | 8.8E+01 | 4.0E+00 | 1.5 | 1 | 0.8 | 1 | 0.8 | - | 2 | 1 | 1.5 | 0.8 |
C-2 | 4.6E+02 | 6.2E+02 | 2.2E+02 | - | - | - | - | - | 0.8 | - | - | - | - | |
交聯劑 | D-1 | - | - | - | 10 | 10 | 3 | 10 | 10 | 10 | 12 | 10 | 10 | 3 |
耐光穩定劑 | E-1 | - | - | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - | - | - | - | 0.2 | - | - |
金屬腐蝕防止劑 | F-1 | - | - | - | 0.2 | - | - | 0.2 | - | - | - | - | - | - |
組合物中之(B)含有率 | 質量% | 0.4 | 0.4 | 0.5 | 0.4 | 0.7 | 0.4 | 1.6 | 0.4 | 1.8 | 0 | |||
((B)/(C))×100 | 質量% | 33 | 50 | 63 | 50 | 100 | 63 | 90 | 50 | 133 | 0 | |||
預硬化時之累計光量 | - | - | 1.5 J /cm 2 | - | - | - | - | - | - | 1 J/cm 2 | ||||
正式硬化時之累計光量 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | 3 J/cm 2 | ||||
黏著片 | 凝膠分率(%) | 正式硬化前 | <5 | <5 | 57 | <5 | <5 | <5 | <5 | <5 | <5 | 60 | ||
正式硬化後 | 41 | 57 | 69 | 59 | 54 | 32 | 30 | <5 | 15 | 74 | ||||
分光特性 (透光率%) | 波長320 nm | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 37 | |||
波長340 nm | 2 | 2 | 1 | 1 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 66 | ||||
波長365 nm | 36 | 38 | 39 | 36 | 22 | 38 | 9 | 1 | 5 | 81 | ||||
波長380 nm | 64 | 64 | 65 | 65 | 55 | 64 | 41 | 11 | 35 | 86 | ||||
波長395 nm | 83 | 84 | 85 | 84 | 81 | 84 | 77 | 52 | 75 | 90 | ||||
保管穩定性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | 〇(18) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ||||
耐熱發泡性 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | × | × | 〇 | ||||
耐紫外線發泡性 | 〇 | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | ◎ | △ | × | × | × | ||||
耐銀腐蝕性 | 〇 | △ | △ | ◎ | △ | △ | △ | △ | △ | △ |
關於實施例1~7之透明雙面黏著片,由於藉由使用具有特定之吸光係數之紫外線吸收劑及光起始劑且對該等之添加量進行控制能夠不阻礙光硬化而抑制曝光環境下之黏著片自身之劣化,因此為尤其是於UV照射環境下可抑制黏著片自身之劣化、且耐紫外線發泡性優異者。
尤其是實施例1~5、7之透明雙面黏著片,由於光起始劑於405 nm之吸光係數較小,因此為即便於高照度之螢光燈下保管亦不易進行黏著劑之光硬化、且保管穩定性優異者。
進而,實施例1及4添加有金屬腐蝕防止劑,為耐銀金屬腐蝕性優異者。其中,於(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)中不含羧酸之實施例4耐銀腐蝕性極優異,於貼合於由包含銀之金屬材料所形成之導電構件之情形時,亦可尤佳地使用。
相對於此,比較例1之透明雙面黏著片7由於使用的是波長380 nm下之吸光係數較高之紫外線吸收劑,因此會阻礙光起始劑之活化,即便進行光照射,透明黏著片亦不會充分地光硬化,為耐熱可靠性或耐UV可靠性較差者。就相對於光起始劑更多地添加紫外線吸收劑之比較例2而言,由於紫外線吸收劑本身會使黏著片塑化、或一定程度地阻礙光起始劑之活化,光硬化後之凝集力會變低,因此為耐熱可靠性或耐UV可靠性較差者。
比較例3之類之不含紫外線吸收劑之透明雙面黏著片由於暴露於紫外線時無法抑制黏著片自身之劣化,會自黏著片大量地產生分解物(釋氣),因此為於耐紫外線發泡性試驗中產生發泡或剝離者。
[產業上之可利用性]
本發明之黏著片由於耐熱發泡性或耐紫外線發泡性、保管穩定性、耐腐蝕性優異,因此可應用於光學用途、尤其是圖像顯示裝置用途。
圖1係用以於下文所述之實施例中說明耐銀腐蝕可靠性之評價試驗方法之圖,(A)係耐銀腐蝕可靠性評價用樣品之俯視圖,(B)係耐銀腐蝕可靠性評價用樣品之剖視圖。
Claims (18)
- 一種光硬化型黏著片,其特徵在於具有由含有紫外線吸收劑及光起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層, 上述紫外線吸收劑之波長340 nm下之吸光係數為1×10 3mL/(g・cm)以上,且波長380 nm下之吸光係數未達1×10 3mL/(g・cm), 上述黏著劑組合物相對於該黏著劑組合物之總質量以0.1~1.6質量%之比率含有上述紫外線吸收劑,且 黏著片之凝膠分率為5%以下。
- 如請求項1之光硬化型黏著片,其中上述黏著劑組合物相對於該黏著劑組合物之總質量以0.1~1.4質量%之比率含有上述紫外線吸收劑。
- 如請求項1或2之光硬化型黏著片,其中上述黏著劑組合物相對於光起始劑100質量份以30~100質量份之比率含有上述紫外線吸收劑。
- 如請求項1或2之光硬化型黏著片,其中上述光起始劑之波長405 nm下之吸光係數未達10 mL/(g・cm)。
- 如請求項1或2之光硬化型黏著片,其中上述光起始劑為奪氫型光起始劑。
- 如請求項1或2之光硬化型黏著片,其中上述黏著劑組合物進而包含不含有含羧基單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
- 如請求項6之光硬化型黏著片,其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物形成有藉由羥基與異氰酸酯基、或胺基與異氰酸酯基之任一官能基之組合而得之化學鍵。
- 如請求項7之光硬化型黏著片,其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物進而具有自由基聚合性官能基。
- 如請求項6之光硬化型黏著片,其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物為具備巨單體作為分枝成分之接枝共聚物。
- 如請求項1或2之光硬化型黏著片,其中上述黏著劑組合物進而含有金屬腐蝕防止劑。
- 如請求項10之光硬化型黏著片,其中上述金屬腐蝕防止劑之365 nm之吸光係數為20 mL/(g・cm)以下。
- 如請求項10之光硬化型黏著片,其中上述金屬腐蝕防止劑於25℃下之水溶解度為20 g/L以上。
- 如請求項10之光硬化型黏著片,其中上述金屬腐蝕防止劑為三唑系化合物。
- 如請求項10之光硬化型黏著片,其中上述黏著劑組合物相對於該黏著劑組合物之總質量以0.05~2.0質量%之比率含有上述金屬腐蝕防止劑。
- 如請求項10之光硬化型黏著片,其中上述黏著劑組合物相對於光起始劑100質量份以10~200質量份之比率含有金屬腐蝕防止劑。
- 一種附離型膜之黏著片,其具備如請求項1至15中任一項之光硬化型黏著片、及積層於該黏著片之至少正面或背面一側且波長410 nm以下之光之透光率為40%以下的離型膜。
- 一種圖像顯示裝置構成用積層體,其係使用如請求項1至15中任一項之光硬化型黏著片、及1個以上之圖像顯示裝置構成構件而形成。
- 一種圖像顯示裝置,其係使用如請求項17之圖像顯示裝置構成用積層體而形成。
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