KR20200033313A - 점착 시트, 화상 표시 장치 구성용 적층체 및 화상 표시 장치 - Google Patents

점착 시트, 화상 표시 장치 구성용 적층체 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

자외선 흡수제를 함유하는 광경화형 점착 시트에 관한 것으로서, 광경화 성능을 저해하는 일 없이, 내자외선 발포성을 가지는, 새로운 점착 시트를 제공한다. 자외선 흡수제 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지며, 상기 자외선 흡수제는, 파장 340㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 이상이며, 또한, 파장 380㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 미만이며, 상기 점착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~1.6질량%의 비율로 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제안한다.

Description

점착 시트, 화상 표시 장치 구성용 적층체 및 화상 표시 장치
본 발명은, 자외선 흡수제 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 점착 시트, 그 중에서도, 내(耐)자외선 발포성을 가지는, 점착 시트에 관한 것이다.
퍼스널 컴퓨터, 모바일 단말(PDA), 게임기, 텔레비전(TV), 카 네비게이션, 터치 패널, 펜 태블릿 등의 화상 표시 장치, 예를 들면 플라즈마 디스플레이(PDP), 액정 디스플레이(LCD), 유기 EL 디스플레이(OLED), 전기 영동 디스플레이(EPD), 간섭 변조 디스플레이(IMOD) 등의 평면형(型) 또는 곡면을 가지는 화상 표시 패널을 이용한 화상 표시 장치에 있어서는, 시인성 확보나 파손 방지를 위해, 각 구성 부재 사이에 공극을 마련하지 않고, 각 구성 물재 사이를 점착 시트나 액상 점착제로 첩합(貼合)시켜 일체화하는 것이 행해지고 있다.
예를 들면 액정 모듈의 시인측과 표면 보호 패널의 사이에 터치 패널이 개재하여 삽입되어서 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치에서는, 표면 보호 패널과 액정 모듈의 시인측의 사이에 액상 점착제나 점착 시트를 배치하고, 터치 패널과 다른 구성 부재, 예를 들면 터치 패널과 액정 모듈, 터치 패널과 표면 보호 패널을 첩합시켜 일체화하는 것이 행해지고 있다.
이러한 화상 표시 장치용 구성 부재 사이의 공극을 점착제로 충전하는 방법으로서, 특허문헌 1에는, 자외선 경화성 수지를 포함하는 액상의 접착 수지 조성물을 당해 공극에 충전한 후, 자외선을 조사하여 광경화시키는 방법이 개시되어 있다.
또한, 화상 표시 장치용 구성 부재 사이의 공극을, 점착 시트를 이용하여 충전하는 방법도 알려져 있다. 예를 들면 특허문헌 2에는, 자외선에 의해 1차 가교한 점착 시트를 화상 표시 장치 구성 부재에 첩합 후, 화상 표시 장치 구성 부재를 개재하여 점착 시트에 자외선 조사하여 2차 경화시키는 방법이 개시되어 있다.
그런데, 화상 표시 장치에 이용되는 광학 부재에는, 자외선에 의한 열화가 우려되는 경우가 있어, 이들을 막을 목적으로 점착 시트에 자외선 흡수성이 요구되는 경우가 있다.
예를 들면 이러한 점착 시트로서, 특허문헌 3 및 특허문헌 4에는, 점착제층에 자외선 흡수제를 포함하는 투명 점착 시트가 제안되어 있다.
국제공개 2010/027041호 공보 일본국 특허 제4971529호 공보 일본국 특허 제5945393호 공보 일본국 공개특허 특개2015-229759호 공보
점착 시트에 자외선 흡수성을 부여하는 경우의 목적은 여러가지 존재한다.
예를 들면, 점착 시트에 인접하는 광학 부재가 장기간의 자외선 폭로에 의해 열화되는 것을 막는다고 하는 목적을 들 수 있다.
그러나, 이 목적을 위해서는, 비교적 많은 자외선 흡수제를 함유시킬 필요가 있을 뿐만 아니라, 파장 380㎚ 이상의 폭 넓은 파장 영역의 광의 차단성이 요구된다.
그 때문에, 이 종류의 자외선 흡수제를 광경화형 점착 시트에 함유시킬 경우, 자외선 흡수제의 작용에 의해 그 광경화성이 저해되지 않도록, 자외~가시광 영역이 넓은 영역에서 반응성을 가지는 광개시제를 이용하는 것이 생각된다.
그러나, 그러한 광개시제를 사용하면, 예를 들면 당해 광경화형 점착 시트를 형광등 하에서 보관하면, 서서히 광경화가 진행되어버린다고 하는 문제가 발생하게 된다.
한편, 자외선은, 광학 부재를 열화시킬 뿐만 아니라, 점착 시트 자체도 열화시키게 되어, 점착 시트의 열화에 의해 생기는 분해물(아웃 가스)에 의해, 발포나 박리가 생길 가능성이 있다. 그 때문에, 자외선의 폭로에 의한 점착 시트 내의 발포에 견딜 수 있는 성능(「내자외선 발포성」이라고 칭한다)이 요구되고 있다.
이러한 내자외선 발포성을 점착 시트가 가지기 위해서는, 광경화 후의 점착 시트가, 아웃 가스에 견딜 수 있는 충분한 응집력을 가지고 있을 필요가 있다.
그러나, 자외선 흡수제를 광경화형 점착 시트에 함유시킬 경우, 자외선의 영향을 저하시키기 위해 자외선 흡수제의 함유량을 단지 많게 해서는, 자외선 흡수제가 가소제로서 작용하여 점착 시트의 광경화성을 저해할 가능성이 있기 때문에, 이러한 사고 방식과는 전혀 다른 관점에서 검토할 필요가 있다.
그래서, 본 발명은, 자외선 흡수제를 함유하는 광경화형 점착 시트에 관한 것으로서, 광경화 성능을 저해하는 일 없이, 내자외선 발포성을 가지는, 새로운 점착 시트를 제공하고자 하는 것이다.
본 발명은, 자외선 흡수제 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지며, 상기 자외선 흡수제는, 파장 340㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 이상이며, 또한, 파장 380㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 미만이며, 상기 점착제 조성물은, 당해 점착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~1.6질량%의 비율로 상기 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제안한다.
본 발명이 제안하는 점착 시트는, 특정 파장 영역에서 특정한 흡광 계수를 가지는 자외선 흡수제를 사용하는 것과 함께, 자외선 흡수제의 함유 비율을 규정함으로써, 원하는 효과를 향수할 수 있다. 즉, 자외선 흡수제가 단파장측의 자외선의 투과를 저지하기 때문에, 점착 시트가 자외선에 폭로되어도, 점착 시트로부터 발생하는 아웃 가스를 저감할 수 있다. 이 때, 자외선 흡수제의 함유량을 규정함으로써, 자외선 흡수제가 스스로 가소제로서 작용하여 점착 시트의 응집력을 저하시키는 것을 막을 수 있으며, 고온하에서의 내열 발포성도 얻을 수 있다.
추가로, 상기 광개시제로서, 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 10㎖/(g·㎝) 미만인 것을 사용함으로써, 당해 광개시제는 가시광 파장역에서 활성화되지 않기 때문에, 형광등 하 등의 가시광 폭로 환경하에서 보존하여도 광경화하는 것을 막을 수 있다.
또한, 자외선 흡수제 및 금속 부식 방지제의 함유 비율을 규정하고, 특히 특정의 금속 부식 방지제를 이용함으로써, 광개시제에 의한 광경화성을 저해하는 일 없이, 내(耐)금속 부식 방지성도 얻을 수 있다.
도 1은 후술하는 실시예에 있어서, 내(耐)은 부식 신뢰성의 평가 시험 방법을 설명하기 위한 도이며, (A)는 내은 부식 신뢰성 평가용 샘플의 상면도, (B)는 내은 부식 신뢰성 평가용 샘플의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태의 일례에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명이, 하기 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
<본 점착 시트>
본 발명의 실시형태의 일례와 관련되는 점착 시트(이하 「본 점착 시트」라고 칭한다.)는, 자외선 흡수제 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물(이하 「본 점착제 조성물」이라고 칭한다.)로부터 형성된 점착제층을 가진다.
또한, 본 점착 시트는, 상기 점착제층을 적어도 1층 이상 가지면 되며, 2층 이상의 다층 구성이어도 되고, 또한, 다층일 경우에는, 소위 기재층과 같은 다른 층이 개재하여도 된다. 이 경우, 모든 점착제층이 본 점착제 조성물로부터 형성된 것이어도 되고, 적어도 최표층이 본 점착제 조성물로부터 형성되는 것이면 된다.
(본 점착 시트의 두께)
본 점착 시트의 두께는, 10㎛ 이상 500㎛ 이하인 것이 바람직하다.
시트 두께를 얇게 함으로써, 박육화 요구에 응할 수 있는 한편, 시트 두께를 지나치게 얇게 하면, 예를 들면 피착면에 요철이 있었을 경우에 충분하게 추종할 수 없거나, 충분한 접착력을 발휘할 수 없게 되거나 하는 경우가 있다.
따라서, 이러한 관점에서, 본 점착 시트의 두께는, 10㎛ 이상 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 15㎛ 이상 또는 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도 특히 20㎛ 이상 또는 350㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
<본 점착제 조성물>
본 점착제 조성물은, 자외선 흡수제 및 광개시제를 함유하는 것이다. 이 외에도, 필요에 따라, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체, 가교제, 금속 부식 방지제 및 그 외의 성분을 포함하는 것이어도 된다.
또한, 「(공)중합체」란 단독 중합체 및 공중합체를 포괄하는 의미이며, 「(메타)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포괄하는 의미이다.
(자외선 흡수제)
상기 자외선 흡수제는, 파장 340㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 이상이며, 또한, 파장 380㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 미만인 것이 바람직하다.
자외선 흡수제가 이러한 흡광 특성을 가지는, 즉, 흡수하는 자외선의 파장 영역이 좁은, 보다 언급하면, 비교적 단파장의 자외선만을 블록하는 성질을 가짐으로써, 본 점착 시트의 광개시제에 의한 경화를 저해하는 것을 억제할 수 있다.
또한, 자외선 흡수제의 함유량을 저감하여도, 내자외선 발포성을 가질 수 있다.
이러한 관점에서, 상기 자외선 흡수제는, 파장 340㎚에서의 흡광 계수는 2×103㎖/(g·㎝) 이상인 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도 3×103㎖/(g·㎝) 이상, 그 중에서도 3.5×103㎖/(g·㎝) 이상인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 자외선 흡수제는, 파장 380㎚에서의 흡광 계수가 8×102㎖/(g·㎝) 미만인 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도 7×102㎖/(g·㎝) 미만, 그 중에서도 6×102㎖/(g·㎝) 미만인 것이 더욱 바람직하다.
상기 자외선 흡수제는, 추가로 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 1×102㎖/(g·㎝) 미만인 것이 보다 바람직하다.
파장 405㎚에서의 자외선 흡수제의 흡광 계수가 당해 범위 내인 것에 의해, 본 점착 시트의 색상, 구체적으로는 황색미를 억제하는 것이 가능하게 된다. 또한, 색상 변화도 억제할 수 있다.
이러한 관점에서, 상기 자외선 흡수제는, 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 1×102㎖/(g·㎝) 미만인 것이 바람직하고, 그 중에서도 8×101㎖/(g·㎝) 미만, 그 중에서도 5×101㎖/(g·㎝) 미만인 것이 더욱 바람직하다.
상기 자외선 흡수제는, 추가로 그 융점이 100℃ 이하인 것이 바람직하다.
상기 자외선 흡수제의 융점이 100℃ 이하이면, 점착제 조성물 중에 혼합할 때의 분산성이 우수하여, 균일하게 혼합하기 쉬워진다.
따라서, 상기 자외선 흡수제는, 추가로 그 융점이 100℃ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 -50℃ 이상 또는 50℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 벤조트리아졸 구조, 벤조페논 구조, 트리아진 구조, 벤조에이트 구조, 옥살아닐리드 구조, 살리실레이트 구조 및 시아노아크릴레이트 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 1개 또는 2개 이상의 구조를 가지는 것을 들 수 있으며, 이들 중에서, 소정의 흡광 계수를 가지는 것을 선택하면 된다.
그 중에서도, 상기 흡광 계수의 조정이나 점착제와의 상용(相容)성, 다른 각종 첨가제와 동시에 첨가하였을 때의 안정성 등의 관점에서, 벤조페논 구조를 가지는 것을 선택하는 것이 바람직하다.
또한, 측정 파장 340㎚에 있어서의 흡광 계수는, 예를 들면 측정 파장의 광을 흡수하지 않는 용매(아세토니트릴, 아세톤)로 희석한 용액을, 석영 셀에 넣어, 그 흡광도를 측정함으로써 측정할 수 있다. 흡광 계수는 이하의 식에 의해 구할 수 있다.
α340=A340×d/c
α340 : 파장 340㎚에서의 흡광 계수[㎖/(g·㎝)]
A340 : 파장 340㎚에서의 흡광도
c : 용액 농도[g/㎖]
d : (석영 셀의) 광로 길이[㎝]
또한, 흡광 계수를 계산할 때에, 투과율의 측정 결과로부터 환산한 흡광도를 이용하여도 된다.
A340=-Log(T340/100)
T340 : 파장 340㎚에서의 광선 투과율[%]
파장 380㎚, 또는 405㎚에 있어서의 흡광 계수도, 상기와 마찬가지의 방법으로 구할 수 있다.
상기 점착제 조성물은, 당해 점착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~1.6질량%의 비율로 상기 자외선 흡수제를 함유하는 것이 바람직하다.
이러한 비율로 자외선 흡수제를 함유함으로써, 본 점착 시트가 광경화할 때에 경화 저해될 우려가 없으며, 또한 자외선 흡수제가 필요 이상으로 점착제를 가소화 시키는 일 없이, 점착 시트에 충분한 응집력을 부여시킬 수 있기 때문에, 본 점착 시트가 우수한 내자외선 발포성을 가질 수 있다.
이러한 관점에서, 상기 자외선 흡수제는, 당해 점착제 조성물의 전체 질량(100질량%)에 대하여 0.1~1.6질량%의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.2질량% 이상 또는 1.4질량% 이하, 그 중에서도 0.3질량% 이상 또는 1.0질량% 이하, 추가로 그 중에서도, 0.4질량% 이상 또는 0.9질량% 이하의 비율로 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
이상으로부터, 상기 자외선 흡수제는, 당해 점착제 조성물의 전체 질량(100질량%)에 대하여 0.1~1.4질량%, 0.1~1.0질량% 또는 0.1~0.9질량%의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.2~1.6질량%, 0.2~1.4질량%, 0.2~1.0질량% 또는 0.2~0.9질량%의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.3~1.6질량%, 0.3~1.4질량%, 0.3~1.0질량% 또는 0.3~0.9질량%의 비율로 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 0.4~1.6질량%, 0.4~1.4질량%, 0.4~1.0질량% 또는 0.4~0.9질량%의 비율로 함유하는 것이 가장 바람직하다.
마찬가지의 관점에서, 본 점착제 조성물에 있어서, 상기 자외선 흡수제는, 광개시제 100질량부에 대하여 30~100질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 40질량부 이상 또는 95질량부 이하, 그 중에서도 50질량부 이상 또는 90질량부 이하의 비율로 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
(광개시제)
광개시제로서는, 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 10㎖/(g·㎝) 미만의 광개시제가 특히 바람직하다.
이러한 흡광 계수를 가지는 광개시제는, 가시광 영역에서의 활성이 낮은 것으로부터, 형광등 하에서 보관하여도 광경화가 진행할 가능성이 낮아, 보관 안정성이 우수한 점착 시트를 얻을 수 있다.
이러한 관점에서, 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 8㎖/(g·㎝) 미만의 광개시제를 이용하는 것이 보다 바람직하고, 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 5㎖/(g·㎝) 이하의 광개시제를 이용하는 것이 특히 바람직하다.
광개시제는, 라디칼 발생기구에 의해 크게 2개로 분류되며, 광개시제 자신의 단결합을 개열 분해하여 라디칼을 발생할 수 있는 개열형 광개시제와, 광여기한 개시제와 계(系) 중의 수소공여체가 여기착체를 형성하고, 수소공여체의 수소를 전이시킬 수 있는 수소 인발형 개시제로 대별된다.
그 중에서도, 본 점착제 조성물이 함유하는 광개시제로서는, 수소 인발형 개시제가 바람직하다.
수소 인발형쪽이, 광경화 후의 응집력이 얻어지기 쉬우며, 내열 발포성 등의 내구성이 우수하다.
또한, 개열형과 달리 분해물이 부식에 악영향을 끼칠 우려가 없기 때문에, 내금속 부식성과의 밸런스화도 용이할 뿐만 아니라, 광경화성을 남긴 상태에서 광경화시키는 것도 가능하다.
이들 중 개열형 광개시제로서는, 예를 들면 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-(4-(2-히드록시에톡시)페닐)-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히로독시-1-[4-{4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)벤질}페닐]-2-메틸-프로판-1-온, 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온), 페닐글리옥실산 메틸, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸)-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)에톡시페닐포스핀옥사이드나, 그들의 유도체 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 특히, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드가 바람직하다.
또한, 수소 인발형 광개시제로서는, 예를 들면 벤조페논, 미힐러케톤, 2-에틸안트라퀴논, 티오크산톤이나 그 유도체 등을 들 수 있다.
상기 광개시제 중에서도, 개열형 광개시제에 비하여 광경화 후에 응집력이 얻어지기 쉬운 것으로부터, 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 10㎖/(g·㎝) 미만의 수소 인발형의 광개시제가 특히 바람직하다.
< (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체>
본 점착제 조성물은, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체를 포함하는 것이어도 된다.
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체로서는, 예를 들면 알킬(메타)아크릴레이트의 단독 중합체 외, 이와 공중합성을 가지는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어지는 공중합체를 들 수 있다.
보다 바람직한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체로서는, 알킬(메타)아크릴레이트와, 이와 공중합 가능한 수산기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 및 그 외의 비닐 모노머 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 모노머를 구성 단위로서 포함하는 공중합체를 들 수 있다.
그 중에서도, 카르복실기 등의 고극성 성분을 공중합 성분으로 하면, 그 산화 작용에 의해 피착체, 특히 ITO막이나 IGZO막 등과 같은 도전부재가 산화 열화하기 때문에, 금속부재의 부식억제를 위해서는, 카르복실기 함유 모노머를 구성 단위로서 포함하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체인 것이 바람직하다.
그리고, 그러한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체를 함유하는 본 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층은 광조사에 의해 광경화하는 것이 바람직하다.
또한, 「카르복실기 함유 모노머를 구성 단위로서 포함하지 않는」이란, "실질적으로 포함하지 않는다"의 뜻이며, 즉 "의도해서는 포함시키지 않는다"의 뜻이다. 단, 불가피하게 포함되는 경우가 있기 때문에, 완전하게 포함되지 않을 경우 뿐만 아니라, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체 중에, 공중합성 모노머 A가 0.5질량% 미만, 바람직하게는 0.1질량% 미만으로 포함되는 경우를 포함한다.
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체는, 이하에 예시한 모노머 등을, 필요에 의해 중합 개시제를 이용하여 통상의 방법에 의해 제조할 수 있다.
보다 구체적인 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 일례로서, 측쇄의 탄소수가 4~18의 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트(이하 「공중합성 모노머 A」라고 칭한다.)와, 이와 공중합 가능한 이하의 B~E로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 모노머 성분으로 구성되는 공중합체를 들 수 있다.
·매크로 모노머(이하 「공중합성 모노머 B」라고 칭한다.)
·측쇄의 탄소수가 1~3의 (메타)아크릴레이트(이하 「공중합성 모노머 C」라고 칭한다.)
·수산기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 D」라고 칭한다.)
·그 외의 비닐 모노머(이하 「공중합성 모노머 E」라고 칭한다.)
그 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 일례로서, (a) 공중합성 모노머 A와 공중합성 모노머 B를 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체나, (b) 공중합성 모노머 A와, 공중합성 모노머 C와, 공중합성 모노머 D 및/또는 공중합성 모노머 E를 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체를 바람직한 예로서 들 수 있다.
(공중합성 모노머 A)
상기 측쇄의 탄소수 4~18의 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트(공중합성 모노머 A)로서는, 예를 들면 n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 베헤닐(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥산(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다.
상기 공중합성 모노머 A는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 30질량% 이상 90질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 35질량% 이상 또는 88질량% 이하, 그 중에서도 특히 40질량% 이상 또는 85질량% 이하의 범위에서 함유되는 것이 더욱 바람직하다.
(공중합성 모노머 B)
상기 매크로 모노머(공중합성 모노머 B)는, 중합에 의해 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체가 되었을 때에 측쇄의 탄소수가 20 이상이 되는 모노머이다. 공중합성 모노머 B를 이용함으로써, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체를 그래프트 공중합체로 할 수 있다.
따라서, 공중합성 모노머 B와, 그 이외의 모노머의 선택이나 배합 비율에 의해, 그래프트 공중합체의 주쇄와 측쇄의 특성을 변화시킬 수 있다.
상기 매크로 모노머(공중합성 모노머 B)로서는, 골격 성분이 아크릴산 에스테르 공중합체 또는 비닐계 중합체로 구성되는 것이 바람직하다.
매크로 모노머의 골격 성분으로서는, 예를 들면 상기 공중합성 모노머 A, 후술의 공중합성 모노머 C, 후술의 공중합성 모노머 D 등으로 예시되는 것을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합시켜서 사용할 수 있다.
매크로 모노머는, 라디칼 중합성기 또는 히드록실기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 카르복실기, 아미노기, 아미드기, 티올기 등의 관능기를 가지는 것이다.
매크로 모노머로서는, 다른 모노머와 공중합 가능한 라디칼 중합성기를 가지는 것이 바람직하다. 라디칼 중합성기는 하나 또는 두개 이상 함유되어 있어도 되고, 그 중에서도 하나인 것이 특히 바람직하다. 매크로 모노머가 관능기를 가지는 경우도 관능기는 하나 또는 두개 이상 함유되어 있어도 되고, 그 중에서도 하나인 것이 특히 바람직하다. 또한, 라디칼 중합성기와 관능기는 어느 일방이어도, 양방 함유하고 있어도 된다.
공중합성 모노머 B의 수평균 분자량은, 500~2만인 것이 바람직하고, 그 중에서도 800 이상 또는 8000 이하, 그 중에서도 1000 이상 또는 7000 이하인 것이 바람직하다.
매크로 모노머는, 일반적으로 제조되어 있는 것(예를 들면 동아합성사제 매크로 모노머 등)을 적절히 사용할 수 있다.
상기 공중합성 모노머 B는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 5질량% 이상 30질량% 이하, 그 중에서도 6질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 8질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위에서 함유되는 것이 바람직하다.
공중합성 모노머 B로 구성되는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체로서, 가지 성분으로서 매크로 모노머를 구비한 그래프트 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(a-1)를 들 수 있다.
이러한 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(a-1)를 이용하여 점착제층을 구성하면, 점착제층은, 실온상태에서 시트상을 보지(保持)하면서 자착성(自着性)을 나타낼 수 있으며, 가열하면 용융 내지 유동(流動)하는 핫멜트성을 가지고, 나아가서는 광경화시킬 수 있으며, 광경화 후에는 우수한 응집력을 발휘시켜서 접착시킬 수 있다.
따라서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(a-1)를 사용하면, 미가교 상태여도, 실온(20℃)에 있어서 점착성을 나타내고, 또한, 50~100℃, 보다 바람직하게는 60℃ 이상 또는 90℃ 이하의 온도로 가열하면 연화 내지 유동화하는 성질을 구비할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(a-1)의 줄기 성분을 구성하는 공중합체 성분의 글라스 전이 온도는, 실온상태에서의 점착제층의 유연성이나, 피착체에의 점착제층의 젖음성, 즉 접착성에 영향을 주기 때문에, 본 점착 시트 1이 실온상태에서 적당한 접착성(택성)을 얻기 위해서는, 당해 글라스 전이 온도는, -70℃~0℃인 것이 바람직하고, 그 중에서도 -65℃ 이상 또는 -5℃ 이하, 그 중에서도 -60℃ 이상 또는 -10℃ 이하인 것이 특히 바람직하다.
단, 당해 공중합체 성분의 글라스 전이 온도가 같은 온도였다고 하여도, 분자량을 조정함으로써 점탄성을 조정할 수 있다. 예를 들면 공중합체 성분의 분자량을 작게 함으로써, 보다 유연화시킬 수 있다.
(공중합성 모노머 C)
상기 측쇄의 탄소수가 1~3의 (메타)아크릴레이트(공중합성 모노머 C)로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.
상기 공중합성 모노머 C는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 70질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 3질량% 이상 또는 65질량% 이하, 그 중에서도 특히 5질량% 이상 또는 60질량% 이하의 범위에서 함유되는 것이 더욱 바람직하다.
(공중합성 모노머 D)
상기 수산기 함유 모노머(공중합성 모노머 D)로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.
상기 공중합성 모노머 D는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 0질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위에서 함유되는 것이 더욱 바람직하다.
(공중합성 모노머 E)
상기 그 외의 비닐 모노머(공중합성 모노머 E)로서는, 공중합성 모노머 A~D를 제외하는, 비닐기를 분자 내에 가지는 화합물을 들 수 있다.
이러한 화합물로서는, 분자 내에 아미드기나 알콕실알킬기 등의 관능기를 가지는 관능성 모노머류 및 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류 및 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 및 라우린산 비닐 등의 비닐에스테르 모노머 및 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 및 그 외의 치환 스티렌 등의 방향족 비닐 모노머를 예시할 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.
상기 공중합성 모노머 E는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 0질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위에서 함유되는 것이 더욱 바람직하다.
상기에 든 것 외, (메타)아크릴산 글리시딜, α-에틸아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산-3,4-에폭시부틸 등의 에폭시기 함유 모노머; 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머; (메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 말레산 아미드, 말레이미드 등의 아미드기 또는 이미드기를 함유하는 모노머; 비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐카르바졸 등의 복소환계 염기성 모노머 등도 필요에 따라 적절히 이용할 수 있다.
상기 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 바람직한 예로서, 예를 들면 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1종 이상의 모노머 성분(a)과, 유기 관능기 등을 가지는 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로니트릴, 불소화(메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1종 이상의 모노머 성분(b)을 포함하는 모노머 성분을 공중합시켜서 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 들 수 있다.
또한, 바람직한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 일례로서, 히드록실기와 이소시아네이트기 또는 아미노기와 이소시아네이트기 중 어느 하나의 관능기의 조합에 의한 화학적인 결합이 형성된 것, 혹은, 가지 성분으로서 매크로 모노머를 구비한 그래프트 공중합체인 것을 들 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 질량 평균 분자량은, 10만 이상 150만 이하, 그 중에서도 15만 이상 또는 130만 이하, 그 중에서도 특히 20만 이상 또는 120만 이하인 것이 바람직하다.
응집력이 높은 점착 조성물을 얻고 싶은 경우에는, 분자량이 클수록 분자쇄의 서로 얽힘에 의해 응집력이 얻어지는 관점에서, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 70만 이상 150만 이하, 특히 80만 이상 또는 130만 이하인 것이 바람직하다.
한편, 유동성이나 응력 완화성이 높은 점착 조성물을 얻고 싶은 경우에는, 질량 평균 분자량은 10만 이상 70만 이하, 특히 15만 이상 또는 60만 이하인 것이 바람직하다.
한편, 점착 시트 등을 성형할 때에 용제를 사용하지 않을 경우에는, 분자량이 큰 폴리머를 사용하는 것이 어렵다.
따라서, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 10만 이상 70만 이하, 그 중에서도 15만 이상 또는 60만 이하, 그 중에서도 20만 이상 또는 50만 이하인 것이 더욱 바람직하다.
(가교제)
본 점착제 조성물은 필요에 따라 가교제를 포함하여도 된다.
가교제를 첨가함으로써, 가교도, 바꿔 말하면 겔분율을 높일 수 있어, 응집력을 높일 수 있다.
예를 들면 상기한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체를 가교하는 방법으로서는, (메타)아크릴계산 에스테르 (공)중합체 중에 도입한 수산기나 카르복실기 등의 반응성기와 화학 결합할 수 있는 가교제를 첨가하고, 가열이나 양생에 의해 반응시키는 방법이나, 가교제로서의 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트 및 광개시제 등의 반응 개시제를 첨가하고, 자외선 조사 등에 의해 가교하는 방법을 들 수 있다.
그 중에서도, 본 점착제 조성물 중의 극성 관능기를 반응에 의해 소비하지 않고, 극성 성분 유래의 높은 응집력이나 점착물성을 유지할 수 있는 관점에서, 자외선 등의 광조사에 의한 가교 방법이 바람직하다.
상기 가교제로서는, 예를 들면 (메타)아크릴로일기, 에폭시기, 이소시아네이트기, 카르복실기, 히드록실기, 카르보디이미드기, 옥사졸린기, 아지리딘기, 비닐기, 아미노기, 이미노기, 아미드기, N-치환 (메타)아크릴아미드기, 알콕시실릴기에서 선택되는 적어도 1종의 가교성 관능기를 가지는 가교제를 들 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다.
또한, 가교성 관능기는, 탈보호 가능한 보호기로 보호되어 있어도 된다.
그 중에서도, 가교 반응의 제어의 용이함의 관점에서는, 다관능 (메타)아크릴레이트가 바람직하다.
이러한 다관능 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 자외선 경화형의 다관능 모노머류 외, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등의 다관능 아크릴올리고머류나, 다관능 아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 2종 이상의 가교성 관능기를 가지는 가교제로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 글리시딜, α-에틸아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산-3,4-에폭시부틸, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 모노머; 2-이소시아네이토에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-(메타)아크릴로일옥시에틸옥시)에틸이소시아네이트, (메타)아크릴산 2-(0-[1'-메틸프로필리덴아미노]카르복시아미노)에틸, 2-[(3,5-디메틸피라졸릴)카르보닐아미노]에틸(메타)아크릴레이트 등의 이소시아네이트기 또는 블록 이소시아네이트기를 함유하는 모노머; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 각종 실란커플링제를 들 수 있다.
2종 이상의 가교성 관능기를 가지는 가교제는, 일방의 관능기를 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체와 반응시켜, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체에 결합된 구조를 취하여도 된다. 이러한 구조를 취하는 것에 의해, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체에, 예를 들면 (메타)아크릴로일기나 비닐기 등의 이중 결합성의 가교성 관능기를 화학 결합시킬 수 있다.
또한, 가교제가 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체에 결합됨으로써, 가교제의 블리드 아웃이나, 본 점착 시트의 예기하지 않는 가소화를 억제할 수 있는 경향이 있다.
또한, 가교제가 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체에 결합됨으로써, 광가교 반응의 반응 효율이 촉진되는 점에서, 보다 응집력이 높은 경화물을 얻을 수 있는 경향이 있다.
본 점착제 조성물은, 가교제의 가교성 관능기와 반응하는 단관능 모노머를 추가로 함유하여도 된다. 이러한 단관능 모노머로서는, 예를 들면 메틸아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트; 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 에테르기 함유 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴아미드, 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로일모르폴린, 이소프로필(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 페닐(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드계 모노머 등을 들 수 있다.
그 중에서도 피착체에의 밀착성이나 습열백화 억제의 효과를 향상시키는 관점에서, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트나, (메타)아크릴아미드계 모노머를 이용하는 것이 바람직하다.
가교제의 함유량은, 본 점착제 조성물의 유연성과 응집력을 밸런스시키는 관점에서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체 100질량부에 대하여, 0.01 이상 10질량부 이하의 비율로 배합하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.05질량부 이상 또는 8질량부 이하, 그 중에서도 0.1질량부 이상 또는 5질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
또한, 본 점착 시트가 다층인 경우에는, 점착 시트를 구성하는 층 중, 중간층이나 기재가 되는 층에 대해서는, 가교제의 함유량이 상기 범위를 넘어 있어도 된다.
중간층이나 기재가 되는 층에 있어서의 가교제의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체 100질량부에 대하여, 0.01 이상 40질량부 이하의 비율로 배합하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 1질량부 이상 또는 30질량부 이하, 그 중에서도 2질량부 이상 또는 25질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
(그 외의 성분)
본 점착제 조성물은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체, 자외선 흡수제, 광개시제 및 가교제 이외에도, 필요에 따라 그 외의 성분을 함유할 수 있다.
그 외의 성분으로서는, 예를 들면 광안정화제, 금속불활성화제, 금속 부식 방지제, 노화방지제, 대전방지제, 흡습제, 발포제, 소포제, 무기입자, 점도조정제, 점착 부여 수지, 광증감제, 형광제 등의 각종의 첨가제, 반응 촉매(3급 아민계 화합물, 4급 암모늄계 화합물, 라우릴산 주석 화합물 등) 등을 들 수 있다. 그 외, 통상의 점착제 조성물에 배합되는 공지의 성분을 적절히 함유하여도 된다.
또한, 각 성분을 2종류 이상 병용하여도 된다.
상기 중에서도, 특히 광안정화제를 함유하는 것이 특히 바람직하다.
광안정화제와 상기 서술한 자외선 흡수제를 병용함으로써, 내자외선 발포성을 보다 향상시킬 수 있다. 상기 광안정화제로서는, 그 중에서도, 힌더드아민계 화합물(HALS)이 특히 바람직하다.
(본 점착제 조성물의 제조 방법)
본 점착제 조성물은, 광개시제, 자외선 흡수제 및 그 외의 성분을 각각 소정량 혼합함으로써 얻을 수 있다.
이 때의 혼합 방법으로서는, 특별히 제한되지 않으며, 각 성분의 혼합 순서도 특별하게 한정되지 않는다.
혼합할 때의 장치도 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 만능 혼련기, 플레너터리 믹서, 반바리 믹서, 니더, 게이트 믹서, 가압 니더, 3개 롤, 2개 롤을 이용할 수 있다. 필요에 따라 용제를 이용하여 혼합하여도 된다. 또한, 본 점착제 조성물은, 용제를 포함하지 않는 무용제계로 하여 사용할 수 있다. 무용제계로 하여 사용함으로써 용제가 잔존하지 않고, 내열성 및 내광성이 높아진다고 하는 이점을 구비할 수 있다.
또한, 본 점착제 조성물 제조 시에 열 처리 공정을 넣어도 되며, 이 경우에는, 미리, 본 점착제 조성물의 각 성분을 혼합하고 나서 열 처리를 행하는 것이 바람직하다. 각종의 혼합 성분을 농축하여 마스터배치화한 것을 사용하여도 된다.
<점착제층>
본 점착 시트는, 본 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 것이며, 당해 점착제층은 경화가 끝난 것이어도, 경화할 여지가 남겨져 있거나 또는 미경화의 상태여도 된다. 이들 중에서도, 이러한 점착제층이, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지는 것이 바람직하다.
또한, 이러한 점착제층은, 본 점착제 조성물로서, 자외선 흡수제 및 광개시제 외에, 상기한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체 중에서, 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체를 함유하는 것이 바람직하다.
이렇게 함으로써, 본 점착 시트를, 금속재료로 형성된 도체 패턴을 가지는 도전부재 등의 각종 도전부재를 구비한 화상 표시 장치용 구성 부재의 첩합에 적합하게 이용할 수 있다.
<본 광경화형 점착 시트>
본 점착 시트 중, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지는 양태, 즉, 광경화형 점착 시트(이하 「본 광경화형 점착 시트」라고 칭한다.)는, 피착 부재 첩합 후에, 광조사하여 광경화시키는 것이 가능하다. 이러한 본 광경화형 점착 시트이면, 피착 부재 첩합 시의 단차 흡수성과, 피착 부재 첩합 후의 내발포 신뢰성을 양립할 수 있다.
본 광경화형 점착 시트로서는, 자외선 흡수제, 광개시제, 및, 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체를 함유하는 본 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지며, 상기 자외선 흡수제는, 파장 340㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 이상이며, 또한, 파장 380㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 미만이며, 상기 점착제 조성물은, 광개시제 100질량부에 대하여, 30~100질량부의 비율로 자외선 흡수제를 함유하고, 당해 점착제층은, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지는 것이 바람직하다.
본 광경화형 점착 시트는, 광경화할 여지가 남겨진 상태로 경화(「예비 경화」라고도 칭한다)된 것이어도 되고, 또한, 전혀 예비 경화되어 있지 않은 것이어도 된다.
이 경우, 전혀 예비 경화되어 있지 않은 본 광경화형 점착 시트의 겔분율은 5% 이하인 것이 바람직하다.
한편, 예비 경화된 본 광경화형 점착 시트의 겔분율은 80% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 5% 이상 또는 70% 이하, 그 중에서도 10% 이상 또는 60% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 광경화형 점착 시트를 최종적으로 광경화(단지 「광경화」 또는 「본 경화」라고 칭한다)시킨 후의 겔분율은 30% 이상, 특히 40% 이상, 특히 50% 이상인 것이 바람직하다. 이러한 범위로 본 광경화형 점착 시트를 광경화시킴으로써, 본 광경화형 점착 시트를 가혹한 고온 고습 환경 등에 있어서도 고(高)응집력이 되고, 내발포 신뢰성을 높일 수 있다.
본 광경화형 점착 시트가 구비하는 점착제층의 바람직한 형성 방법으로서는, 다음 (1) 또는 (2)를 들 수 있다.
(1) 본 광경화형 점착 시트의 제조 시에 있어서, 예비 경화(1차 가교) 상태에서 시트 형상을 보지하면서, 또한, 광경화성(광활성(光活性))을 구비한 상태의 점착제층을 형성한다.
(2) 본 광경화형 점착 시트의 제조 시에 있어서, 미경화(가교) 상태에서 시트 형상을 보지하면서, 또한, 광경성(광활성)을 구비한 상태의 점착제층을 형성한다.
상기 (1)의 구체예로서는, 예를 들면 광중합 개시제와, 관능기(ⅰ)를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체와, 당해 관능기(ⅰ)와 반응하는 관능기(ⅱ)를 가지는 화합물과, 그 외, 필요에 따라 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 조성물(점착제)을, 가열 또는 양생시켜, 점착제층을 형성하는 방법을 들 수 있다.
당해 방법에 의하면, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체 중의 관능기(ⅰ)와, 당해 화합물 중의 관능기(ⅱ)가 반응하여, 화학적인 결합이 형성되는 것으로부터 경화(가교)하여, 점착제층이 형성된다. 이렇게 하여 점착제층을 형성함으로써, 광중합 개시제가 활성을 가진 채 점착제층 중에 존재할 수 있다.
또한, 이 때, 광중합 개시제로서는, 상기 서술한 개열형 광개시제 및 수소 인발형 광개시제 중 어느 것을 사용하여도 된다.
상기 관능기(ⅰ)와 관능기(ⅱ)의 조합으로서는, 예를 들면 카르복실기와 에폭시기, 카르복실기와 아지리딜기, 카르복실기와 이소시아네이트기, 히드록실기와 이소시아네이트기 또는 아미노기와 이소시아네이트기 등이 바람직하다. 이들 중에서도, 히드록실기(관능기(ⅰ))와 이소시아네이트기(관능기(ⅱ)) 또는 아미노기(관능기(ⅰ))와 이소시아네이트기(관능기(ⅱ))의 조합이 특히 바람직하다. 보다 상세하게는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체가 수산기를 가지며, 예를 들면 상기 서술한 수산기 함유 모노머(공중합성 모노머 D)를 포함하는 모노머 성분의 공중합체로서의 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 사용하고, 또한, 상기 화합물이 이소시아네이트기를 가지는 경우가 특히 바람직한 예이다.
또한, 상기 관능기(ⅱ)를 가지는 화합물은, 추가로 (메타)아크릴로일기 등의 라디칼 중합성 관능기를 가지고 있어도 된다. 이에 의해, 당해 라디칼 중합성 관능기에 의한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 광경화(가교)성을 유지한 채 점착제층을 형성할 수 있다. 보다 상세하게는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체가 수산기를 가지고, 예를 들면 상기 서술한 수산기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분의 공중합체로서의 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 사용하고, 또한, 상기 화합물이, (메타)아크릴로일기를 가지는 경우, 예를 들면 상기 화합물이 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 또는 1,1-(비스아크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트 등일 경우가 특히 바람직한 예이다.
이처럼, 당해 라디칼 중합성 관능기에 의한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체끼리의 가교 반응을 이용함으로써, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트를 이용하지 않더라도, 광경화(가교) 후의 응집력이 효율적으로 오르기 쉬워 신뢰성이 우수한 등의 이점이 있기 때문에, 보다 바람직하다.
상기 (1)의 다른 구체예로서는, 예를 들면 광중합 개시제로서, 상기 서술한 수소 인발형 개시제를 이용하는 방법을 들 수 있다. 수소 인발형 개시제는, 한번 여기되어도 기저 상태로 되돌아가기 때문에, 광중합 개시제로서 다시 이용 가능하다. 이처럼, 수소 인발형 광개시제를 이용함으로써, 점착 시트의 제조 후에 있어서도, 당해 광중합 개시제에 의한 광경화(가교)성을 유지시킬 수 있다.
상기 (2)의 구체예로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 구성하는 모노머 성분으로서, 상기 서술한 매크로 모노머를 이용하는 방법을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 가지 성분으로서 매크로 모노머를 구비한 그래프트 공중합체를 이용하는 방법을 들 수 있다. 이러한 매크로 모노머를 이용함으로써, 실온상태에서는, 가지 성분끼리가 서로 가까이 끌어 당겨서 조성물(점착제)로서 물리적 가교를 한 것 같은 상태를 유지할 수 있다.
따라서, 미경화(가교)인 채로 시트 상태를 보지시킬 수 있으며, 광을 수광하면 라디칼을 발생하는 광개시제를 포함하는 점착제층을 가지는 점착 시트를 제조할 수 있다. 또한, 이 때, 광중합 개시제로서는, 상기 서술한 개열형 광개시제 및 수소 인발형 광개시제 중 어느 것을 사용하여도 된다.
본 광경화형 점착 시트는, 다음과 같은 분광 특성을 구비하고 있는 것이 바람직하다.
즉, 본 광경화형 점착 시트는, 파장 320㎚에서의 광선 투과율이 10% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 5% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 3% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 파장 340㎚에서의 광선 투과율은, 20% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 10% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 5% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기의 광선 투과율을 가짐으로써, 점착 시트 자신의 열화에 수반하는 발포나 박리 등의 발생을 억제할 수 있다.
파장 365㎚에서의 본 광경화형 점착 시트의 광선 투과율은, 10% 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 15% 이상 또는 90% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 20% 이상 80% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
파장 380㎚에서의 본 광경화형 점착 시트의 광선 투과율은, 20% 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 30% 이상 또는 95% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 40% 이상 90% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
파장 395㎚에서의 본 광경화형 점착 시트의 광선 투과율은, 50% 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 70% 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 80% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기의 광선 투과율을 가짐으로써, 광개시제가 활성화되기 쉬워지기 때문에, 광경화 후의 점착제의 응집력이 충분하게 얻어지고, 신뢰성이 얻어지기 쉬워진다.
본 광경화형 점착 시트의 바람직한 실시형태는, 상기 서술한 본 점착 시트와 마찬가지이며, 이들을 적절히 선택·적용할 수 있으며, 또한, 본 점착 시트의 바람직한 실시형태와 본 광경화형 점착 시트의 바람직한 실시형태는 서로 치환 가능하다.
(금속 부식 방지제)
그런데, 이러한 본 광경화형 점착 시트가, 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 모노머 성분의 (공)중합체를 주성분으로 하는 본 점착제 조성물로부터 형성되는 경우에는, 금속에 대한 내부식성이 양호하다.
그러나, 특정의 금속, 예를 들면 은을 포함하는 금속재료로 형성된 도전부재에 광경화형 점착 시트를 첩합하여, 광경화시켰을 때의 금속재료의 부식에 대하여 연구한 결과, 점착 시트에 포함되는 광개시제가 광에 의해 활성화하여 라디칼을 발생하고, 이 라디칼이 금속재료 중의 은과 반응하기 때문에, 은을 포함하는 금속재료의 부식이 진행될 가능성이 있는 것을 알았다.
이러한 과제를 해결하기 위해서, 본 광경화형 점착 시트 중에 금속 부식 방지제를 함유시켜, 도전부재의 은에 보호막을 형성함으로써, 상기 광조사에 의해 광개시제로부터 발생한 라디칼이 도전부재의 은과 반응하는 것을 억제하는 것을 제안한다.
이상의 관점으로부터, 본 광경화형 점착 시트는, 금속 부식 방지제를 함유하는 본 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 것이 바람직하다.
본 점착제 조성물 중에 있어서, 금속 부식 방지제는, 본 점착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.05~2.0질량%의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 점착제 조성물 중에 있어서, 금속 부식 방지제는, 광개시제 100중량부에 대하여 10~200질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.
이러한 배합 비율로 함유함으로써, 광개시제에 의한 경화를 저해하지 않고, 금속 부식 방지제의 효과를 최대한 활용할 수 있다.
이러한 관점에서, 금속 부식 방지제는, 광개시제 100중량부에 대하여 10~200질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 12질량부 이상 또는 80질량부 이하, 그 중에서도 15질량부 이상 또는 70질량부 이하, 그 중에서도 20질량부 이상 또는 50질량부 이하의 비율로 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 금속 부식 방지제는, 함유하는 금속 부식 방지제에 의해 본 점착제 조성물의 광반응을 저해하지 않는 관점에서, 365㎚의 흡광 계수가 20㎖/(g·㎝) 이하, 그 중에서도 10㎖/(g·㎝) 이하, 그 중에서도 5㎖/(g·㎝) 이하, 그 중에서도 1㎖/(g·㎝) 이하인 것이 특히 바람직하다.
당해 특성을 가지는 금속 부식 방지제로서는, 나프탈렌 골격, 안트라센 골격, 티아졸 골격 및 티아디아졸 골격에서 선택되는 어느 골격도 가지지 않는, 금속 부식 방지제가 바람직하다. 금속 부식 방지제가, 이러한 골격을 가지지 않음으로써, 상기 범위의 흡광 계수를 가질 수 있다.
또한, 상기 금속 부식 방지제는, 친수성의 화합물인 것이 바람직하다.
금속 부식 방지제가 친수성이면, 동일하게 친수성인 (메타)아크릴계 (공)중합체를 베이스 수지로 하는 점착제층에 있어서 움직이기 쉽기 때문에, 예를 들면 은 원자와 화학적으로 결합하여 보호 피막을 형성할 수 있으며, 광조사에 의해 광개시제로부터 발생하는 라디칼의 금속부재, 특히 은으로의 공격(반응)을 억제할 수 있다.
이러한 관점에서, 25℃에 있어서의 금속 부식 방지제의 수(水)용해도는 20g/L 이상인 것이 바람직하고, 특히 50g/L 이상, 그 중에서도 특히 100g/L 이상인 것이 더욱 바람직하다.
이상의 관점으로부터, 상기 금속 부식 방지제로서는, 365㎚의 흡광 계수가 20㎖/(g·㎝) 이하이며, 또한, 친수성의 화합물로 이루어지는 금속 부식 방지제 중에서도, 트리아졸계 화합물인 것이 바람직하고, 그 중에서도 벤조트리아졸, 1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것이 특히 바람직하다.
또한, 당해 벤조트리아졸로서는, 치환 또는 무치환 중 어느 벤조트리아졸이어도 되고, 예를 들면 1,2,3-벤조트리아졸, 메틸-1H-벤조트리아졸 등의 알킬벤조트리아졸, 카르복시벤조트리아졸, 1-히드록시벤조트리아졸, 5-아미노벤조트리아졸, 5-페닐티올벤조트리아졸, 5-메톡시벤조트리아졸, 니트로벤조트리아졸, 클로로벤조트리아졸, 브로모벤조트리아졸, 플루오로벤조트리아졸 등의 할로게노벤조트리아졸, 구리벤조트리아졸, 은벤조트리아졸, 벤조트리아졸 실란 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 점착제 조성물으로의 분산성이나 첨가의 용이함, 금속 부식 방지 효과의 관점에서, 1,2,3-벤조트리아졸, 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]벤조트리아졸, 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]메틸벤조트리아졸, 2,2'-[[(메틸-1H-벤조트리아졸-1-일)메틸]이미노]비스에탄올로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 바람직하다.
추가로, 1,2,4-트리아졸은 융점이 약 120℃의 고체인 한편, 1,2,3-트리아졸은 융점이 약 20℃로 실온에서 대략 액체상태이다. 따라서, 1,2,3-트리아졸은, 점착제 조성물 중에 혼합할 때의 분산성이 우수하여, 균일하게 혼합할 수 있으며, 또한, 마스터배치화하기 쉬운 등의 우수한 이점이 있다.
<본 점착 시트의 물성>
본 점착 시트는, 광학적으로 투명한 것이 바람직하다. 즉, 투명 점착 시트인 것이 바람직하다. 여기에서, 「광학적으로 투명」이란, 전광선 투과율은 80% 이상인 것을 의도하며, 85% 이상이 바람직하고, 90% 이상이 보다 바람직하다.
<본 점착 시트의 사용 형태>
본 점착 시트는, 피착체에 본 점착제 조성물을 직접 도포하고, 시트상으로 형성하여 사용하는 것 이외에도, 이형(離型) 필름 상에 단층 또는 다층의 시트상으로 성형한 이형 필름을 구비한 점착 시트로 할 수도 있다. 즉, 본 점착 시트의 적어도 표리 일측에 이형 필름을 적층하여 이루어지는 이형 필름 시트를 구비한 점착 시트로 할 수 있다.
상기 이형 필름의 재질로서는, 예를 들면 폴리에스테르 필름, 폴리올레핀 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리스티렌 필름, 아크릴 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 불소 수지 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르 필름 및 폴리올레핀 필름이 특히 바람직하다.
상기 이형 필름은, 파장 410㎚ 이하에서의 광의 광선 투과율이 40% 이하인 것이 바람직하다.
본 점착 시트의 적어도 일방의 면에, 파장 410㎚ 이하에서의 광의 광선 투과율이 40% 이하의 이형 필름을 적층함으로써, 가시광 파장역에서 활성을 가지는 광개시제를 사용하였을 경우여도, 가시광의 조사에 의해 광중합이 진행되는 것을 효과적으로 막을 수 있다.
이러한 관점에서, 본 점착 시트의 일방 또는 양방면에 적층하는 이형 필름은, 파장 410㎚ 이하에서의 광의 광선 투과율이 40% 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 30% 이하, 그 중에서도 20% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
여기에서, 파장 410㎚ 이하에서의 광의 광선 투과율이 40% 이하인 이형 필름, 즉, 가시광 및 자외광의 투과를 일부 차단하는 작용을 가지는 필름으로서는, 예를 들면 폴리에스테르계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계의 캐스트 필름이나 연신(延伸) 필름의 일방의 면에, 재(再)박리성을 가지는 미(微)점착 수지를 도포하고, 타방의 면에 자외선 흡수제를 포함하는 도료를 도포하여 이루어지는 자외선 흡수층을 구비한 적층 필름을 들 수 있다.
또한, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계의 캐스트 필름이나 연신 필름의 일방의 면에, 자외선 흡수제를 배합한 재박리성을 가지는 미점착 수지를 도포한 것을 들 수 있다.
또한, 자외선 흡수제를 배합한 폴리에스테르계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계의 수지로 이루어지는 캐스트 필름이나 연신 필름에, 재박리성을 가지는 미점착 수지를 도포한 것을 들 수 있다.
또한, 자외선 흡수제를 배합한 폴리에스테르계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계의 수지로 이루어지는 층의 편면 또는 양면에, 자외선 흡수제를 포함하지 않는 수지로 이루어지는 층을 성형하여 이루어지는 다층의 캐스트 필름이나 연신 필름의 일방의 면에, 재박리성을 가지는 미점착 수지를 도포한 것을 들 수 있다.
또한, 폴리에스테르계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계의 수지로 이루어지는 캐스트 필름이나 연신 필름의 일방의 면에 자외선 흡수제를 포함하는 도료를 도포하여 자외선 흡수층을 마련하고, 추가로 그 자외선 흡수층 상에 재박리성을 가지는 미점착 수지를 도포한 것을 들 수 있다.
또한, 폴리에스테르계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계의 수지로 이루어지는 캐스트 필름이나 연신 필름의 일방의 면에 자외선 흡수제를 포함하는 도료를 도포하여 자외선 흡수층을 마련하고, 타방의 면에 재박리성을 가지는 미점착 수지를 도포한 것을 들 수 있다. 또한, 일방의 면에 재박리성을 가지는 미점착 수지를 도포한 폴리에스테르계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계의 수지로 이루어지는 수지 필름의 타방면과, 별도 준비한 수지 필름을, 자외선 흡수제를 포함하는 접착층 내지 점착층을 개재하여 적층한 것 등을 들 수 있다.
상기 필름은, 대전방지층이나 하드 코팅층, 앵커층 등, 필요에 따라 다른 층을 가지고 있어도 된다.
이형 필름의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 그 중에서도, 예를 들면 가공성 및 핸들링성의 관점에서는, 25㎛~500㎛인 것이 바람직하고, 그 중에서도 38㎛ 이상 또는 250㎛ 이하, 그 중에서도 50㎛ 이상 또는 200㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 점착 시트는, 상기한 바와 같이 피착체나 이형 필름을 사용하지 않고, 본 점착제 조성물을 직접적으로 압출 성형하는 방법이나, 형(型)에 주입함으로써 성형하는 방법을 채용할 수도 있다. 나아가서는, 도전부재 등의 부재 사이에 본 점착제 조성물을 직접 충전함으로써, 점착 시트의 양태로 할 수도 있다.
<본 점착 시트의 용도>
본 점착 시트는, 예를 들면 퍼스널컴퓨터, 모바일 단말(PDA), 게임기, 텔레비전(TV), 카 네비게이션 시스템, 터치 패널, 펜 태블릿 등의 화상 표시 장치, 예를 들면 플라즈마 디스플레이(PDP), 액정 디스플레이(LCD), 유기 EL 디스플레이(OLED), 무기 EL 디스플레이, 전기 영동 디스플레이(EPD), 간섭 변조 디스플레이(IMOD) 등의 화상 표시 패널을 이용한 화상 표시 장치 등에 있어서, 이를 구성하는 화상 표시 장치용 구성 부재를 첩합시키는데에 바람직하다.
또한, 그 중에서도, 은을 포함하는 금속재료로 형성된 투명 도전층을 포함하는 도전부재를 첩합시키는데에 바람직하다. 이 때, 상기 도전부재는, 절연 보호막(패시베이션막)을 가지는 것이어도 된다.
본 점착 시트는, 은을 포함하는 금속재료를 구비한 도전부재, 예를 들면 투명 도전층의 도전층면에 첩합시켜 사용할 수 있다.
이 때, 본 점착 시트의 어느 일방의 점착제층면과 투명 도전층의 도전층면이 첩합된 구성을 가지는 것이면 된다.
본 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우에는, 본 적층체는 본 점착 시트의 양방의 점착제층면과 투명 도전층의 도전층면이 첩합된 구성을 가지는 것이어도 된다.
<본 화상 표시 장치 구성용 적층체>
본 점착 시트는, 1개 이상의 화상 표시 장치 구성 부재와 첩합하여 화상 표시 장치 구성용 적층체를 형성할 수 있다. 그 중에서도, 은을 포함하는 금속재료로 형성된 도전부재를 구비한 화상 표시 장치용 구성 부재와, 다른 화상 표시 장치용 구성 부재의 사이를, 본 점착 시트를 개재하여 적층하여 화상 표시 장치 구성용 적층체(「본 화상 표시 장치 구성용 적층체」라고 칭한다)를 구성하는데도 적합하다.
본 광경화형 점착 시트를 이용하고, 본 화상 표시 장치 구성용 적층체를 제조하는 경우는, 본 광경화형 점착 시트를 개재하여, 상기 2개의 화상 표시 장치 구성 부재를 적층한 후, 적어도 일방의 화상 표시 장치 구성 부재측으로부터 광을 조사하여, 상기 광경화형 점착 시트를 광경화함으로써 본 화상 표시 장치 구성용 적층체를 제조할 수 있다.
본 화상 표시 장치 구성용 적층체의 구체예로서는, 예를 들면 이형 필름/본 점착 시트/터치 패널, 화상 표시 패널/본 점착 시트/터치 패널, 화상 표시 패널/본 점착 시트/터치 패널/본 점착 시트/보호 패널, 편광 필름/본 점착 시트/터치 패널, 편광 필름/본 점착 시트/터치 패널/본 점착 시트/보호 패널 등의 구성을 들 수 있다.
또한, 상기 터치 패널로서는, 보호 패널에 터치 패널 기능을 내재시킨 구조체나, 화상 표시 패널에 터치 패널 기능을 내재시킨 구조체를 포함하는 것이다.
따라서, 본 화상 표시 장치 구성용 적층체는, 예를 들면 이형 필름/본 점착 시트/보호 패널, 이형 필름/본 점착 시트/화상 표시 패널, 화상 표시 패널/본 점착 시트/보호 패널 등의 구성이어도 된다.
또한, 상기의 구성에 있어서, 본 점착 시트와, 이와 인접하는 터치 패널, 보호 패널, 화상 표시 패널, 편광 필름 등의 부재의 사이에 상기 도전층을 개입하는 모든 구성을 들 수 있다. 단, 이들의 적층예에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 터치 패널로서는, 저항막 방식, 정전 용량 방식, 전자 유도 방식 등의 방식의 것을 들 수 있다. 그 중에서도 정전 용량 방식인 것이 바람직하다.
표면 보호 패널의 재질로서는, 글라스 외, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 시클로올레핀 폴리머 등의 지환식 폴리올레핀계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 페놀계 수지, 멜라민계 수지, 에폭시계 수지 등의 플라스틱이어도 된다.
표면 보호 패널의 재질로서는, 글라스 외, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 시클로올레핀 폴리머 등의 지환식 폴리올레핀계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 페놀계 수지, 멜라민계 수지, 에폭시계 수지 등의 플라스틱이어도 된다.
화상 표시 패널은, 편광 필름 그 외 위상차 필름 등의 다른 광학 필름, 액정재료 및 백라이트 시스템으로 구성되는(통상, 본 점착제 조성물 또는 점착물품의 화상 표시 패널에 대한 피착면은 광학 필름이 된다.) 것이며, 액정재료의 제어방식에 의해 STN 방식이나 VA 방식이나 IPS 방식 등이 있지만, 어느 방식이어도 된다.
본 화상 표시 장치 구성용 적층체는, 예를 들면 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼, 플라즈마 디스플레이 및 마이크로 일렉트로 메카니컬 시스템(MEMS) 디스플레이 등의 화상 표시 장치의 구성 부재로서 사용할 수 있다.
화상 표시 패널은, 편광 필름 그 외 위상차 필름 등의 다른 광학 필름, 액정재료 및 백라이트 시스템으로 구성되는(통상, 본 점착제 조성물 또는 점착물품의 화상 표시 패널에 대한 피착면은 광학 필름이 된다.) 것이며, 액정재료의 제어방식에 의해 STN 방식이나 VA 방식이나 IPS 방식 등이 있지만, 어느 방식이어도 된다.
<어구의 설명>
본 명세서에 있어서 「X~Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 표현하는 경우, 특별히 한정하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 뜻과 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」 또는 「바람직하게는 Y보다 작다」의 뜻도 포함한다.
또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자) 또는 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 표현하였을 경우, 「X보다 큰 것이 바람직하다」 또는 「Y 미만인 것이 바람직하다」 취지의 의도도 포함한다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은, 이하의 실시예에 의해 조금도 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, 가지 성분이 메틸메타크릴레이트의 매크로 모노머(수평균 분자량 2,500) 15질량부, 줄기 성분이 n-부틸아크릴레이트 81질량부/아크릴산 4질량부로 이루어지는 그래프트 공중합체(A-1, 질량 평균 분자량 30만, Tg-12℃) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논(B-1, 분자량 326.4, 융점 48℃) 5g, 광개시제(c)로서, 2,4,6-트리메틸벤조페논과 4-메틸벤조페논의 혼합물(C-1) 15g, 가교제(d)로서, 프로폭시화 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(D-1) 100g, 내광안정제(e)로서, 데칸 2산 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-옥틸옥시-4-피페리딘-4-일)(E-1) 2g, 금속 부식 방지제(f)로서, 1,2,3-트리아졸(F-1) 2g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 1을 제조하였다.
또한, 금속 부식 방지제로서의 1,2,3-트리아졸(F-1)은, 365㎚에서의 흡광 계수는 0.3㎖/(g·㎝)이며, 25℃에 있어서의 수용해도는>1000g/L이었다.
당해 수지 조성물 1을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 1을 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 1에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태로 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<실시예 2>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, 가지 성분이 이소보르닐메타크릴레이트:메타크릴산 메틸=1:1의 매크로 모노머(수평균 분자량 3,000) 13.5질량부, 줄기 성분이 라우릴아크릴레이트 43.7질량부/2-에틸헥실아크릴레이트 40질량부/아크릴아미드 2.8질량부로 이루어지는 공중합체(A-2, 질량 평균 분자량 16만) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, (B-1) 5g, 광개시제(c)로서, (C-1) 10g, 가교제(d)로서, (D-1) 100g, 내광안정제(e)로서, (E-1) 2g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 2를 제조하였다.
당해 수지 조성물 2를, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 2를 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 2에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태에 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<실시예 3>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, 2-에틸헥실아크릴레이트 55질량부/아세트산 비닐 20질량부/아크릴산 5질량부로 이루어지는 공중합체(A-3, 질량 평균 분자량 40만) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, (B-1) 5g, 광개시제(c)로서, (C-1) 8g, 가교제(d)로서, (D-1) 30g, 내광안정제(e)로서, (E-1) 2g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 3을 제조하였다.
당해 수지 조성물 3을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 60℃에서 시트상으로 부형하여, 일방의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름측으로부터, 파장 365㎚의 적산광량이 1500mJ/c㎡이 되도록 고압 수은 램프로 광을 조사하여, 예비 경화시켜서, 투명 양면 점착 시트 3을 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 3에 있어서의 점착제층은, 광조사에 의해 광경화할 여지가 남겨져 있다.
<실시예 4>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, (A-2) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, (B-1) 5g, 광개시제(c)로서, (C-1) 10g, 가교제(d)로서, (D-1) 100g, 금속 부식 방지제(f)로서, (F-1) 2g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 4를 제조하였다.
당해 수지 조성물 4를, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 4를 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 4에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태로 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<실시예 5>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, (A-2) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, (B-1) 8g, 광개시제(c)로서, (C-1) 8g, 가교제(d)로서, (D-1) 100g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 5를 제조하였다.
당해 수지 조성물 5를, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 5를 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 5에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태로 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<실시예 6>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, (A-2) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, (B-1) 8g, 광개시제(c)로서, (2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온)올리고머 50중량부/2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 46질량부/2,4,6-트리메틸벤조페논 3.2질량부/4-메틸벤조페논 0.8질량부의 혼합물(C-2) 8g, 가교제(d)로서, (D-1) 100g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 6을 제조하였다.
당해 수지 조성물 6을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 6을 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 6에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태로 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<실시예 7>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, (A-1) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, (B-1) 18g, 광개시제(c)로서, (C-1) 20g, 가교제(d)로서, (D-1) 120g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 7을 제조하였다.
당해 수지 조성물 7을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 7을 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 7에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태로 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<비교예 1>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, (A-2) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논(B-2, 분자량 244.2, 융점 73℃) 5g, 광개시제(c)로서, (C-1) 10g, 가교제(d)로서, (D-1) 100g, 내광안정제(e)로서, (E-1) 2g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 8을 제조하였다.
당해 수지 조성물 8을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 8을 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 8에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태로 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<비교예 2>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, (A-1) 1kg, 자외선 흡수제(b)로서, (B-1) 20g, 광개시제(c)로서, (C-1) 15g, 가교제(d)로서, (D-1) 100g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 9를 제조하였다.
당해 수지 조성물 8을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 80℃에서 시트상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 9를 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 9에 있어서의 점착제층은, 미경화의 상태로 있으며, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지고 있다.
<비교예 3>
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)로서, (A-3) 1kg, 광개시제(c)로서, (C-1) 8g, 가교제(d)로서, (D-1) 30g을 균일하게 용융 혼련하여, 수지 조성물 10을 제조하였다. 자외선 흡수제(b)는 첨가하지 않았다.
당해 수지 조성물 10을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRF」, 두께 75㎛/미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRT」, 두께 38㎛)으로 끼우고, 두께 100㎛가 되도록 온도 60℃에서 시트상으로 부형하여, 일방의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름측으로부터, 파장 365㎚의 적산광량이 1000mJ/c㎡이 되도록 고압 수은 램프로 광을 조사하여, 예비 경화시켜서, 투명 양면 점착 시트 10을 제조하였다.
또한, 투명 양면 점착 시트 10에 있어서의 점착제층은, 광조사에 의해 광경화할 여지가 남겨져 있다.
[물성 평가]
실시예·비교예에서 얻은 투명 양면 점착 시트의 물성을 다음과 같이 하여 측정하였다.
<겔분율>
투명 양면 점착 시트 1~10의 이형 필름을 양면 박리하고, 당해 투명 양면 점착 시트 1~10을 각각 약 0.4g분 채취하고, 미리 질량(X)을 측정한 SUS 메시(#200)로 파우치 형상으로 싸고, 파우치의 입구를 접어서 닫고, 이 패키지의 질량(Y)을 측정하였다. 그 후, 아세트산 에틸 50㎖ 중에 패키지를 24시간 침지시킨 후, 취출하여 70℃에서 4.5시간 진공 건조하고, 부착되어 있는 아세트산 에틸을 증발시켜, 건조한 패키지의 질량(Z)을 측정하고, 구한 질량을 하기 식에 대입하여 구하였다.
겔분율[%]=[(Z-X)/(Y-X)]×100
광경화(본 경화) 전의 측정 시료는, 투명 양면 점착 시트 1~10을 그대로 측정 시료로 하였다. 광경화(본 경화) 후의 측정 시료는, 투명 양면 점착 시트 1~10에, 이형 필름 너머로, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 3000mJ/c㎡이 되도록 광을 조사한 후, 실온에서 12시간 양생한 것을 측정 시료로 하였다.
<분광 특성>
투명 양면 점착 시트 1~10을, 이형 필름을 적층한 채 톰슨 타발기를 이용하여 50×80㎜로 컷트하였다. 편측의 이형 필름을 박리하고, 노출한 점착면을, 소다라임글라스(54×82㎜, t0.6㎜)에 핸드 롤로 첩합하였다. 그 후, 다른 한장의 소다라임글라스(동상(同上))와 진공 프레스 압착하였다(23℃, 프레스 압력 0.1㎫, 1분). 이어서, 오토클레이브 처리(60℃, 게이지압 0.2㎫, 20분)를 실시하여 마무리 첩착(貼着)하고, 일방의 글라스측으로부터, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 3000mJ/c㎡이 되도록 광을 조사하여 점착 시트를 광경화시켜, 실온에서 12시간 양생함으로써, 분광 특성 측정용 시료를 제조하였다. 이들을 이용하여, 이하의 조건으로 투명 양면 점착 시트 1~10의 분광 특성을 측정하였다.
<장치> UV-2450(시마즈제작소사제)
<파장> 300~400㎚(파장 320㎚, 340㎚, 365㎚, 380㎚, 395㎚에 있어서의, 광선 투과율을 측정)
<보관 안정성>
투명 양면 점착 시트 1~10을, 이형 필름을 적층한 채 톰슨 타발기를 이용하여 50×50㎜로 컷트하였다. 이들의 점착 시트를, 다이아 호일 MRT(이형 필름)가 상측이 되도록 정치(靜置)하고, 3파장 형광등을 이용하여, 조도 1100Lx의 광을 24시간 조사하고, 조사 전후의 겔분율을 상기 서술의 방법으로 측정함으로써, 강한 형광등 하에 있어서의 보관 시험 전후의 겔분율 변화를 산출하였다.
그리고, 다음과 같은 기준으로 보관 안정성을 판정하였다.
시험 후에 점착 시트의 겔분율이 크게 상승해버려, 겔분율 변화가 20% 이상이 된 것을 「×(poor)」, 겔분율 변화가 10% 이상 20% 미만으로 억제되었던 것을 「○(good)」, 겔분율 변화가 10% 미만으로 억제되었던 것을 「◎(very good)」이라고 판정하였다.
<내열 발포성>
투명 양면 점착 시트 1~10을, 이형 필름을 적층한 채 톰슨 타발기를 이용하여 50×80㎜로 컷트하였다. 편측의 이형 필름을 박리하고, 노출한 점착면을, 소다라임글라스 1(54×82㎜, t0.6㎜)에 핸드 롤로 첩합하였다. 다음으로, 점착을 구비한 편광판(산리츠사제 VLC2)의 점착측의 이형 필름을 박리하고, 노출한 점착면을, 소다라임글라스 2(54×82㎜, t0.6㎜)에 핸드 롤로 첩합하였다. 추가로, 편광판측의 보호 필름을 박리하고, 글라스 비즈(직경 40㎛)를, 편광판 상에 6개 나란히 놓았다. 이 편광판측에, 소다라임글라스 1에 첩합한 투명 양면 점착 시트 1~10의 다른 일방의 이형 필름을 박리하고, 글라스 비즈를 나란히 놓은 편광판 상에 핸드 롤로 첩합하였다.
이어서, 오토클레이브 처리(60℃, 게이지압 0.2㎫, 20분)를 실시하여 마무리 첩착하고, 소다라임글라스 1측으로부터, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 3000mJ/c㎡이 되도록 광을 조사하여 점착 시트를 광경화시켜, 실온에서 12시간 양생함으로써, 내열 발포성 평가용 시료(소다라임글라스 1/투명 양면 점착 시트/점착을 구비한 편광판/소다라임글라스 2)를 제조하였다.
이들을, 85℃의 환경하에 300시간 정치하고, 발포의 유무를 육안 관찰하였다.
편광판/투명 양면 점착 시트 계면 등에 기포가 발생한 것을 「×(poor)」, 기포가 발생하지 않아 외관 양호했던 것을 「○(good)」이라고 판정하였다.
<내자외선 발포성>
투명 양면 점착 시트 1~10을, 이형 필름을 적층한 채 톰슨 타발기를 이용하여 200×150㎜로 컷트하였다. 투명 양면 점착 시트의 편측의 이형 필름을 박리하고, 노출한 점착면을, 소다라임글라스(200×150㎜, t0.6㎜)의 전면(全面)에 핸드 롤로 첩합하였다. 이어서, 다른 일방의 이형 필름을 박리하고, 노출한 점착면을, 다른 한장의 소다라임글라스(200×150㎜, t0.6㎜)와 진공 프레스 압착하였다(23℃, 프레스 압력 0.1㎫, 1분). 이어서, 오토클레이브 처리(60℃, 게이지압 0.2㎫, 20분)를 실시하여 마무리 첩착하고, 일방의 글라스측으로부터, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 3000mJ/c㎡이 되도록 광을 조사하여 점착 시트를 광경화시켜, 실온에서 12시간 양생함으로써, 내UV 발포성 평가용 시료를 제조하였다.
이들을, 하기의 환경하에 8시간/24시간 정치하고, 강력한 UV 조사 환경하에서의 발포 또는 미소 기포의 유무를 경시(經時)로 육안 관찰하였다.
<장치> 선테스트 CPS+(도요정기사제)
<광원> 크세논 아크램프(공냉식, 파장 270㎚ 컷트 필터)
<방사 조도> 765W/㎡(파장 800㎚ 이하)
<온도> BST 63℃
그리고, 다음 기준으로 내자외선 발포성을 판정하였다.
3시간 정치 후에 큰 발포 또는 미소 기포가 다수 발생한 것을 「×(poor)」, 3시간 정치 후에는 외관 양호하며, 또한 8시간 정치 후에 발포 또는 미소 기포가 발생한 것을 「△(usual)」, 8시간 정치 후에는 외관 양호하며, 또한 24시간 정치 후에 발포 또는 미소 기포가 발생한 것을 「○(good)」, 24시간 후에도 외관 양호했던 것을 「◎(very good)」이라고 판정하였다.
<내은 부식성>
은을 포함하는 도전부재로서, 은나노 와이어 필름(C3nano사제 Activegrid Film, 기재 폴리에틸렌테레프탈레이트(두께 50㎛), 표면 저항값 50Ω/□, 오버코팅층을 구비, 전광선 투과율>91%, 헤이즈≤0.9%, b*≤1.3)을 준비하였다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 은나노 와이어 필름를 세로 45×가로 80㎜로 컷트하고, 은 페이스트(후지쿠라카세이사제 도타이트 D-550)를, 전극 사이가 50㎜가 되도록 세로방향으로 약 3~5㎜ 폭으로 도포하고, 건조시킨 후, 시트의 세로폭 9㎜가 되도록 가로방향으로 컷트하였다. 이 9㎜×80㎜×5개의 은 페이스트 전극을 구비한 은나노 와이어 필름을, 소다라임글라스 상에 평행하게 나란히 놓았다.
이 다음에, 50㎜ 폭으로 컷트한 양면 점착 시트의 편면 박리 필름을 박리하고, 전극 사이에 점착 시트가 위치하도록 롤으로 첩합한 후, 오토클레이브 처리(60℃, 게이지압 0.2㎫, 20분)를 실시하여 마무리 첩착하고, 박리 필름을 구비한 점착 시트측으로부터, 파장 365㎚의 적산광량이 3000mJ/c㎡이 되도록 고압 수은 램프로 광을 조사하여 광경화시켰다.
이 샘플에 대해서, 65℃ 90% RH×300h의 습열 환경하에서 환경 시험을 행하여, 전극 사이의 저항값 상승을 확인하였다.
상기 환경 시험에서, 저항값 상승이 10%을 넘은 것을 「△(usual)」, 저항값 상승이 10% 이하로 억제되었던 것을 「○(good)」, 추가로 저항값 상승이 1% 이하로 억제되었던 것을 「◎(very good)」이라고 판정하였다.
실시예 및 비교예의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.
또한, 표 1의 각 실시예 및 비교예에 있어서, (메타)아크릴계 공중합체(A), 자외선 흡수제(B), 광개시제(C), 가교제, 내광안정제 및 금속 부식 방지제의 각 항목에 기재된 수치는 질량부이다.
Figure pct00001
실시예 1~7의 투명 양면 점착 시트는, 특정한 흡광 계수를 가지는 자외선 흡수제 및 광개시제를 사용하고, 또한 이들의 첨가량을 제어함으로써, 광경화를 저해하는 일 없이, 노광 환경에서의 점착 시트 자신의 열화를 억제하는 것이 가능하기 때문에, 특히 UV 조사 환경하에서 점착 시트 자신의 열화가 억제되어, 내자외선 발포성이 우수한 것이었다.
특히, 실시예 1~5,7의 투명 양면 점착 시트는, 광개시제의 405㎚에 있어서의 흡광 계수가 작기 때문에, 고조도의 형광등 하에 보관하였다고 하여도 점착제의 광경화가 진행되기 어려우며, 보관 안정성이 우수한 것이었다.
추가로, 실시예 1 및 4는, 금속 부식 방지제를 첨가하고 있어, 내은금속 부식성이 우수한 것이었다. 그 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(a)에 카르본산을 포함하지 않는 실시예 4는, 지극히 내은 부식성이 우수하며, 은을 포함하는 금속재료로 형성된 도전부재에 첩합하는 경우에도 특히 바람직하게 사용할 수 있는 것이었다.
이에 비하여, 비교예 1의 투명 양면 점착 시트 7은, 파장 380㎚에 있어서의 흡광 계수가 높은 자외선 흡수제를 사용하고 있기 때문에, 광개시제의 활성화를 저해해버려, 광조사하여도 투명 점착 시트가 충분하게 광경화되지 않아, 내열 신뢰성이나 내UV 신뢰성이 뒤떨어지는 것이었다. 광개시제에 대하여 자외선 흡수제를 보다 많이 첨가하고 있는 비교예 2에서는, 자외선 흡수제 자체가 점착 시트를 가소화시키거나, 광개시제의 활성화를 어느 정도 저해하거나 하여, 광경화 후의 응집력이 낮아져버리기 때문에, 내열 신뢰성이나 내UV 신뢰성이 뒤떨어지는 것이었다.
비교예 3과 같은, 자외선 흡수제를 포함하지 않는 투명 양면 점착 시트는, 자외선에 노광되었을 때에 점착 시트 자신의 열화를 억제할 수 없어, 점착 시트로부터 분해물(아웃 가스)이 많이 발생하기 때문에, 내자외선 발포성 시험에서 발포나 박리가 생기는 것이었다.
본 발명의 점착 시트는, 내열 발포성이나 내자외선 발포성, 보관 안정성, 내부식성이 우수하기 때문에, 광학 용도, 특히 화상 표시 장치 용도에 적용할 수 있다.

Claims (19)

  1. 자외선 흡수제 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지며,
    상기 자외선 흡수제는, 파장 340㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 이상이며, 또한, 파장 380㎚에서의 흡광 계수가 1×103㎖/(g·㎝) 미만이며,
    상기 점착제 조성물은, 당해 점착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~1.6질량%의 비율로 상기 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, 당해 점착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~1.4질량%의 비율로 상기 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, 광개시제 100질량부에 대하여 30~100질량부의 비율로 상기 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광개시제는, 파장 405㎚에서의 흡광 계수가 10㎖/(g·㎝) 미만인, 점착 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광개시제는, 수소 인발형 광개시제인, 점착 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, 추가로, 카르복실기 함유 모노머를 구성 단위로서 포함하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체를 포함하는, 점착 시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층은, 광조사에 의해 광경화하는 성질을 가지는, 점착 시트.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체는, 히드록실기와 이소시아네이트기, 또는, 아미노기와 이소시아네이트기 중 어느 하나의 관능기의 조합에 의한 화학적인 결합이 형성되어 있는, 점착 시트.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체는, 추가로, 라디칼 중합성 관능기를 가지는, 점착 시트.
  10. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체는, 가지 성분으로서 매크로 모노머를 구비한 그래프트 공중합체인, 점착 시트.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, 추가로 금속 부식 방지제를 함유하는, 점착 시트.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 금속 부식 방지제는, 365㎚의 흡광 계수가 20㎖/(g·㎝) 이하인, 점착 시트.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    상기 금속 부식 방지제의 25℃에 있어서의 수용해도가 20g/L 이상인, 점착 시트.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 부식 방지제는, 트리아졸계 화합물인, 점착 시트.
  15. 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, 당해 점착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.05~2.0질량%의 비율로 상기 금속 부식 방지제를 함유하는, 점착 시트.
  16. 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, 광개시제 100질량부에 대하여 10~200질량부의 비율로 금속 부식 방지제를 함유하는, 점착 시트.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트와, 이 점착 시트의 적어도 표리 일측에 적층되며, 파장 410㎚ 이하에서의 광의 광선 투과율이 40% 이하인 이형 필름을 구비한 이형 필름 구비 점착 시트.
  18. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트와, 1개 이상의 화상 표시 장치 구성 부재를 이용하여 형성된 화상 표시 장치 구성용 적층체.
  19. 제 18 항에 기재된 화상 표시 장치 구성용 적층체를 이용하여 형성된 화상 표시 장치.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021065923A1 (ja) * 2019-10-01 2021-04-08 三菱ケミカル株式会社 粘着剤層付き偏光フィルム、粘着シート、積層部材及び画像表示装置
JP2021143286A (ja) * 2020-03-12 2021-09-24 三菱ケミカル株式会社 粘着剤組成物、その粘着剤組成物を用いてなる粘着剤、ならびにその粘着剤を用いた偏光板用粘着剤及び画像表示装置
JP6981514B1 (ja) * 2020-10-13 2021-12-15 王子ホールディングス株式会社 粘着シート
WO2023021463A1 (en) * 2021-08-19 2023-02-23 3M Innovative Properties Company Single-layer adhesive film and related article

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5945393B2 (ja) 1981-12-28 1984-11-06 大町製紐株式会社 ミシンにおける紐状素材の供給装置
KR20100027041A (ko) 2008-08-29 2010-03-10 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 성막 장치, 성막 방법 및 기억 매체
JP4971529B2 (ja) 2010-09-06 2012-07-11 三菱樹脂株式会社 画像表示装置構成用積層体の製造方法、及びこの積層体を用いてなる画像表示装置
JP2015229759A (ja) 2014-06-06 2015-12-21 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP2016071161A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2016222916A (ja) * 2015-06-02 2016-12-28 三菱樹脂株式会社 粘着シート
JP2017110062A (ja) * 2015-12-15 2017-06-22 日立化成株式会社 粘着性樹脂組成物、これを用いた硬化物及び画像表示装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000302829A (ja) * 1999-04-23 2000-10-31 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物およびその硬化物
JP5945393B2 (ja) * 2011-09-30 2016-07-05 日東電工株式会社 粘着シート
CN104937059B (zh) * 2013-02-12 2017-09-22 三菱化学株式会社 透明双面粘接片、使用该透明双面粘接片的用于构成图像显示装置的叠层体、该叠层体的制造方法、以及使用该叠层体而形成的图像显示装置
CN104231945B (zh) * 2014-09-12 2016-03-23 东莞市新懿电子材料技术有限公司 一种液态光学胶
JP6969092B2 (ja) * 2015-12-25 2021-11-24 三菱ケミカル株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
CN106978100A (zh) * 2017-04-28 2017-07-25 东莞市亚马电子有限公司 一种高粘性可重复利用的环保双面胶带及其制作工艺

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5945393B2 (ja) 1981-12-28 1984-11-06 大町製紐株式会社 ミシンにおける紐状素材の供給装置
KR20100027041A (ko) 2008-08-29 2010-03-10 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 성막 장치, 성막 방법 및 기억 매체
JP4971529B2 (ja) 2010-09-06 2012-07-11 三菱樹脂株式会社 画像表示装置構成用積層体の製造方法、及びこの積層体を用いてなる画像表示装置
JP2015229759A (ja) 2014-06-06 2015-12-21 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP2016071161A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2016222916A (ja) * 2015-06-02 2016-12-28 三菱樹脂株式会社 粘着シート
JP2017110062A (ja) * 2015-12-15 2017-06-22 日立化成株式会社 粘着性樹脂組成物、これを用いた硬化物及び画像表示装置

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