JP7160038B2 - 粘着シート、画像表示装置構成用積層体及び画像表示装置 - Google Patents
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Description
例えばこのような粘着シートとして、特許文献3及び特許文献4には、粘着剤層に紫外線吸収剤を含む透明粘着シートが提案されている。
例えば、粘着シートに隣接する光学部材が長期間の紫外線暴露によって劣化するのを防ぐという目的を挙げることができる。
しかし、この目的のためには、比較的多くの紫外線吸収剤を含有させる必要があるばかりか、波長380nm以上の幅広い波長領域の光の遮断性が求められる。
そのため、この種の紫外線吸収剤を光硬化型粘着シートに含有させる場合、紫外線吸収剤の作用によってその光硬化性が阻害されないように、紫外~可視光領域の広い領域で反応性を有する光開始剤を利用することが考えられる。
しかし、そのような光開始剤を使用すると、例えば当該光硬化型粘着シートを蛍光灯下で保管すると、徐々に光硬化が進行してしまうといった問題が生じることになる。
しかし、紫外線吸収剤を光硬化型粘着シートに含有させる場合、紫外線の影響を低下させるために紫外線吸収剤の含有量を単に多くしたのでは、紫外線吸収剤が可塑剤として働いて粘着シートの光硬化性を阻害する可能性があるため、このような考え方とは全く別の観点から検討する必要がある。
前記紫外線吸収剤は、波長340nmでの吸光係数が1×103mL/(g・cm)以上であって、かつ、波長380nmでの吸光係数が1×103mL/(g・cm)未満であり、
前記粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物の全質量に対して0.1~1.6質量%の割合で前記紫外線吸収剤を含有し、かつ、光開始剤100質量部に対して30~100質量部の割合で前記紫外線吸収剤を含有し、
前記粘着シートは光照射により光硬化する性質を有し、本硬化前のゲル分率が5%以下である粘着シートを提案する。
本発明はまた、当該記粘着シートと、この粘着シートの少なくとも表裏一側に積層され、波長410nm以下での光の光線透過率が40%以下である離型フィルムとを備えた離型フィルム付粘着シートを提案する。
本発明はまた、当該粘着シートと、1つ以上の画像表示装置構成部材とを用いて形成された画像表示装置構成用積層体を提案する。
本発明はまた、当該画像表示装置構成用積層体を用いて形成された画像表示装置を提案する。
また、紫外線吸収剤及び金属腐食防止剤の含有割合を規定し、特に特定の金属腐食防止剤を用いることで、光開始剤による光硬化性を阻害することなく、耐金属腐食防止性をも得ることができる。
本発明の実施形態の一例にかかる粘着シート(以下「本粘着シート」と称する。)は、紫外線吸収剤及び光開始剤を含有する粘着剤組成物(以下「本粘着剤組成物」と称する。)から形成された粘着剤層を有する。
本粘着シートの厚さは、10μm以上500μm以下であるのが好ましい。
シート厚を薄くすることで、薄肉化要求に応えることができる一方、シート厚を薄くしすぎると、例えば被着面に凹凸があった場合に十分に追従できなかったり、十分な接着力を発揮できなくなったりする場合がある。
よって、かかる観点から、本粘着シートの厚さは、10μm以上500μm以下であるのが好ましく、中でも15μm以上或いは400μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に20μm以上或いは350μm以下であるのがさらに好ましい。
本粘着剤組成物は、紫外線吸収剤及び光開始剤を含有するものである。これ以外にも、必要に応じて、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体、架橋剤、金属腐食防止剤及びその他の成分を含むものであってもよい。
なお、「(共)重合体」とは単独重合体及び共重合体を包括する意味であり、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート及びメタクリレートを包括する意味である。
上記紫外線吸収剤は、波長340nmでの吸光係数が1×103mL/(g・cm)以上であって、かつ、波長380nmでの吸光係数が1×103mL/(g・cm)未満であるものが好ましい。
紫外線吸収剤がこのような吸光特性を有する、すなわち、吸収する紫外線の波長領域が狭い、より言及すれば、比較的短波長の紫外線のみをブロックする性質を有することで、本粘着シートの光開始剤による硬化を阻害するのを抑えることができる。
また、紫外線吸収剤の含有量を減らしても、耐紫外線発泡性を有することができる。
かかる観点から、上記紫外線吸収剤は、波長340nmでの吸光係数は2×103mL/(g・cm)以上であるのがより好ましく、中でも3×103mL/(g・cm)以上、その中でも3.5×103mL/(g・cm)以上であるのがさらに好ましい。
また、上記紫外線吸収剤は、波長380nmでの吸光係数が8×102mL/(g・cm)未満であるのがより好ましく、中でも7×102mL/(g・cm)未満、その中でも6×102mL/(g・cm)未満であるのがさらに好ましい。
波長405nmでの紫外線吸収剤の吸光係数が当該範囲内であることで、本粘着シートの色相、具体的には黄色味を抑えることが可能となる。また、色相変化も抑えることができる。
かかる観点から、上記紫外線吸収剤は、波長405nmでの吸光係数が1×102mL/(g・cm)未満であるのが好ましく、中でも8×101mL/(g・cm)未満、その中でも5×101mL/(g・cm)未満であるのがさらに好ましい。
上記紫外線吸収剤の融点が100℃以下であれば、粘着剤組成物中に混合する際の分散性に優れ、均一に混合しやすくなる。
よって、上記紫外線吸収剤は、さらにその融点が100℃以下であることが好ましく、中でも-50℃以上或は50℃以下であることがより好ましい。
その中でも、上記吸光係数の調整や粘着剤との相溶性、他の各種添加剤と同時に添加した際の安定性等の観点から、ベンゾフェノン構造を有するものを選択することが好ましい。
α340=A340×d/c
α340:波長340nmでの吸光係数[mL/(g・cm)]
A340:波長340nmでの吸光度
c:溶液濃度[g/mL]
d:(石英セルの)光路長[cm]
A340=-Log(T340/100)
T340:波長340nmでの光線透過率[%]
かかる割合で紫外線吸収剤を含有することで、本粘着シートが光硬化する際に硬化阻害する虞がなく、また紫外線吸収剤が必要以上に粘着剤を可塑化させることなく、粘着シートに十分な凝集力を付与させることができるため、本粘着シートが優れた耐紫外線発泡性を有することができる。
かかる観点から、上記紫外線吸収剤は、当該粘着剤組成物の全質量(100質量%)に対して0.1~1.6質量%の割合で含有するのが好ましく、中でも0.2質量%以上或いは1.4質量%以下、その中でも0.3質量%以上或いは1.0質量%以下、さらにその中でも、0.4質量%以上或いは0.9質量%以下の割合で含有するのがさらに好ましい。
以上から、上記紫外線吸収剤は、当該粘着剤組成物の全質量(100質量%)に対して0.1~1.4質量%、0.1~1.0質量%又は0.1~0.9質量%の割合で含有するのが好ましく、0.2~1.6質量%、0.2~1.4質量%、0.2~1.0質量%又は0.2~0.9質量%の割合で含有するのがより好ましく、0.3~1.6質量%、0.3~1.4質量%、0.3~1.0質量%又は0.3~0.9質量%の割合で含有するのがさらに好ましく、0.4~1.6質量%、0.4~1.4質量%、0.4~1.0質量%又は0.4~0.9質量%の割合で含有するのが最も好ましい。
光開始剤としては、波長405nmでの吸光係数が10mL/(g・cm)未満の光開始剤が特に好ましい。
このような吸光係数を有する光開始剤は、可視光領域での活性が低いことから、蛍光灯下で保管しても光硬化が進行する可能性が低く、保管安定性に優れた粘着シートを得ることができる。
かかる観点から、波長405nmでの吸光係数が8mL/(g・cm)未満の光開始剤を用いることがより好ましく、波長405nmでの吸光係数が5mL/(g・cm)以下の光開始剤を用いることが特に好ましい。
中でも、本粘着剤組成物が含有する光開始剤としては、水素引抜型開始剤が好ましい。
水素引抜型のほうが、光硬化後の凝集力が得られやすく、耐熱発泡性などの耐久性に優れている。
また、開裂型と異なり分解物が腐食に悪影響を及ぼす虞がないため、耐金属腐食性とのバランス化も容易であるばかりか、光硬化性を残した状態に光硬化させることも可能である。
これらの中でも、とりわけ、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド及び2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。
本粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を含むものであってもよい。
中でも、カルボキシル基等の高極性成分を共重合成分とすると、その酸化作用によって被着体、特にITO膜やIGZO膜などのような導電部材が酸化劣化するため、金属部材の腐食抑制のためには、カルボキシル基含有モノマーを構成単位として含まない(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体であるのが好ましい。
そして、そのような(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を含有する本粘着剤組成物から形成された粘着剤層は光照射により光硬化するものが好ましい。
なお、「カルボキシル基含有モノマーを構成単位として含まない」とは、“実質的に含まない”の意であり、すなわち“意図しては含ませない”の意である。ただし、不可避的に含む場合があるため、完全に含まない場合のみならず、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体中に、共重合性モノマーAが0.5質量%未満、好ましくは0.1質量%未満で含む場合を包含する。
・側鎖の炭素数が1~3の(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーC」とも称する。)
・水酸基含有モノマー(以下「共重合性モノマーD」とも称する。)
・その他のビニルモノマー(以下「共重合性モノマーE」とも称する。)
上記側鎖の炭素数4~18の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート(共重合性モノマーA)としては、例えばn-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
上記マクロモノマー(共重合性モノマーB)は、重合により(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体となった際に側鎖の炭素数が20以上となるモノマーである。共重合性モノマーBを用いることにより、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体をグラフト共重合体とすることができる。
したがって、共重合性モノマーBと、それ以外のモノマーの選択や配合比率によって、グラフト共重合体の主鎖と側鎖の特性を変化させることができる。
マクロモノマーの骨格成分としては、例えば上記共重合性モノマーA、後述の共重合性モノマーC、後述の共重合性モノマーD等に例示されるものが挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。
マクロモノマーとしては、他のモノマーと共重合可能なラジカル重合性基を有するものが好ましい。ラジカル重合性基は一つ或いは二つ以上含有していてもよく、中でも一つであるものが特に好ましい。マクロモノマーが官能基を有する場合も官能基は一つ或いは二つ以上含有していてもよく、中でも一つであるものが特に好ましい。また、ラジカル重合性基と官能基はどちらか一方でも、両方含有していてもよい。
マクロモノマーは、一般に製造されているもの(例えば東亜合成社製マクロモノマーなど)を適宜使用することができる。
上記共重合性モノマーBは、共重合体の全モノマー成分中に5質量%以上30質量%以下、中でも6質量%以上或いは25質量%以下、その中でも特に8質量%以上或いは20質量%以下の範囲で含有されることが好ましい。
よって、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(a-1)を使用すれば、未架橋状態であっても、室温(20℃)において粘着性を示し、且つ、50~100℃、より好ましくは60℃以上或いは90℃以下の温度に加熱すると軟化乃至流動化する性質を備えることができる。
但し、当該共重合体成分のガラス転移温度が同じ温度であったとしても、分子量を調整することにより粘弾性を調整することができる。例えば共重合体成分の分子量を小さくすることにより、より柔軟化させることができる。
上記側鎖の炭素数が1~3の(メタ)アクリレート(共重合性モノマーC)としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、i-プロピル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
上記水酸基含有モノマー(共重合性モノマーD)としては、例えば2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
上記その他のビニルモノマー(共重合性モノマーE)としては、共重合性モノマーA~Dを除く、ビニル基を分子内に有する化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、分子内にアミド基やアルコキシルアルキル基等の官能基を有する官能性モノマー類並びにポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類並びに酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びラウリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー並びにスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン及びその他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマーを例示することができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
また、好ましい(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体の一例として、ヒドロキシル基とイソシアネート基又はアミノ基とイソシアネート基の何れかの官能基の組合せによる化学的な結合が形成されたもの、或いは、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体であるものを挙げることができる。
凝集力の高い粘着組成物を得たい場合は、分子量が大きい程分子鎖の絡み合いにより凝集力が得られる観点から、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体の質量平均分子量は70万以上150万以下、特に80万以上或いは130万以下であることが好ましい。
一方、流動性や応力緩和性の高い粘着組成物を得たい場合は、質量平均分子量は10万以上70万以下、特に15万以上或いは60万以下であることが好ましい。
他方、粘着シート等を成形する際に溶剤を使用しない場合には、分子量が大きなポリマーを使用することが難しい。
よって、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体の質量平均分子量は10万以上70万以下、中でも15万以上或いは60万以下、その中でも20万以上或いは50万以下であることがさらに好ましい。
本粘着剤組成物は必要に応じて架橋剤を含んでもよい。
架橋剤を添加することにより、架橋度、言い換えればゲル分率を高めることができ、凝集力を高めることができる。
例えば上記した(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を架橋する方法としては、(メタ)アクリル系酸エステル(共)重合体中に導入した水酸基やカルボキシル基等の反応性基と化学結合しうる架橋剤を添加し、加熱や養生により反応させる方法や、架橋剤としての(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレート及び光開始剤等の反応開始剤を添加し、紫外線照射等によって架橋する方法を挙げることができる。
中でも、本粘着剤組成物中の極性官能基を反応によって消費せず、極性成分由来の高い凝集力や粘着物性を維持できる観点から、紫外線等の光照射による架橋方法が好ましい。
なお、架橋性官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。
このような多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の紫外線硬化型の多官能モノマー類のほか、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の多官能アクリルオリゴマー類や、多官能アクリルアミド等を挙げることができる。
また、架橋剤が(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体に結合されることで、架橋剤のブリードアウトや、本粘着シートの予期せぬ可塑化を抑制することができる傾向にある。
また、架橋剤が(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体に結合されることで、光架橋反応の反応効率が促進されることから、より凝集力の高い硬化物を得ることができる傾向にある。
中でも被着体への密着性や湿熱白化抑制の効果を向上させる観点から、水酸基含有(メタ)アクリレートや、(メタ)アクリルアミド系モノマーを用いるのが好ましい。
中間層や基材となる層における架橋剤の含有量は、前記(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体100質量部に対して、0.01以上40質量部以下の割合で配合するのが好ましく、中でも1質量部以上或いは30質量部以下、その中でも2質量部以上或いは25質量部以下であることが特に好ましい。
本粘着剤組成物は、上記(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体、紫外線吸収剤、光開始剤及び架橋剤以外にも、必要に応じてその他の成分を含有することができる。
その他の成分としては、例えば光安定化剤、金属不活性化剤、金属腐食防止剤、老化防止剤、帯電防止剤、吸湿剤、発泡剤、消泡剤、無機粒子、粘度調整剤、粘着付与樹脂、光増感剤、蛍光剤などの各種の添加剤、反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物など)などを挙げることができる。その他、通常の粘着剤組成物に配合される公知の成分を適宜含有してもよい。
また、各成分を2種類以上併用してもよい。
光安定化剤と上述した紫外線吸収剤とを併用することで、耐紫外線発泡性をより向上させることができる。前記光安定化剤としては、中でも、ヒンダードアミン系化合物(HALS)が特に好ましい。
本粘着剤組成物は、光開始剤、紫外線吸収剤及びその他の成分をそれぞれ所定量混合することにより得ることができる。
混合する際の装置も特に制限されず、例えば万能混練機、プラネタリミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ゲートミキサー、加圧ニーダー、三本ロール、二本ロールを用いることができる。必要に応じて溶剤を用いて混合してもよい。また、本粘着剤組成物は、溶剤を含まない無溶剤系として使用することができる。無溶剤系として使用することで溶剤が残存せず、耐熱性及び耐光性が高まるという利点を備えることができる。
本粘着シートは、本粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有するものであって、該粘着剤層は硬化済であっても、硬化する余地が残されている或いは未硬化の状態であってもよい。これらの中でも、かかる粘着剤層が、光照射により光硬化する性質を有するものであることが好ましい。
また、かかる粘着剤層は、本粘着剤組成物として、紫外線吸収剤及び光開始剤の他に、上記した(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体の中から、カルボキシル基含有モノマーを含まない(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を含有するものであることが好ましい。
このようにすることで、本粘着シートを、金属材料で形成された導体パターンを有する導電部材等の各種導電部材を備えた画像表示装置用構成部材の貼合に好適に用いることができる。
本粘着シートのうち、光照射により光硬化する性質を有する態様、すなわち、光硬化型粘着シート(以下「本光硬化型粘着シート」と称する。)は、被着部材貼合後に、光照射して光硬化させることが可能である。このような本光硬化型粘着シートであれば、被着部材貼合時の段差吸収性と、被着部材貼合後の耐発泡信頼性を両立することができる。
この場合、全く予備硬化されていない本光硬化型粘着シートのゲル分率は5%以下であるのが好ましい。
他方、予備硬化された本光硬化型粘着シートのゲル分率は80%以下であるのが好ましく、中でも5%以上或いは70%以下、その中でも10%以上或いは60%以下であるのがさらに好ましい。
本光硬化型粘着シートを最終的に光硬化(単に「光硬化」又は「本硬化」と称する)させた後のゲル分率は30%以上、特に40%以上、特に50%以上であるのが好ましい。このような範囲に本光硬化型粘着シートを光硬化させることで、本光硬化型粘着シートを過酷な高温高湿環境等においても高凝集力となり、耐発泡信頼性を高めることができる。
(2)本光硬化型粘着シートの製造時において、未硬化(架橋)状態でシート形状を保持しつつ、かつ、光硬性(光活性)を具備した状態の粘着剤層を形成する。
該方法によれば、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体中の官能基(i)と、該化合物中の官能基(ii)が反応し、化学的な結合が形成されることで硬化(架橋)して、粘着剤層が形成される。このようにして粘着剤層を形成することで、光重合開始剤が活性を有したまま粘着剤層中に存在することができる。
なお、この際、光重合開始剤としては、上述した開裂型光開始剤及び水素引抜型光開始剤のいずれを使用してもよい。
このように、該ラジカル重合性官能基による(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体同士の架橋反応を利用することにより、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートを用いなくとも、光硬化(架橋)後の凝集力が効率よく上がりやすく信頼性に優れる等の利点があるため、より好ましい。
したがって、未硬化(架橋)のままでシート状態を保持させることができ、光を受光するとラジカルを発生する光開始剤を含む粘着剤層を有する粘着シートを製造することができる。なお、この際、光重合開始剤としては、上述した開裂型光開始剤及び水素引抜型光開始剤のいずれを使用してもよい。
すなわち、本光硬化型粘着シートは、波長320nmでの光線透過率が10%以下であるのが好ましく、中でも5%以下であるのが好ましく、その中でも3%以下であるのがさらに好ましい。波長340nmでの光線透過率は、20%以下であるのが好ましく、中でも10%以下であるのが好ましく、その中でも5%以下であるのがさらに好ましい。
上記の光線透過率を有することで、粘着シート自身の劣化にともなう発泡や剥離等の発生を抑えられる。
波長380nmでの本光硬化型粘着シートの光線透過率は、20%以上であるのが好ましく、中でも30%以上或いは95%以下であるのが好ましく、その中でも40%以上90%以下であるのがさらに好ましい。
波長395nmでの本光硬化型粘着シートの光線透過率は、50%以上であるのが好ましく、中でも70%以上であるのが好ましく、その中でも80%以上であるのがさらに好ましい。
上記の光線透過率を有することで、光開始剤が活性化しやすくなるため、光硬化後の粘着剤の凝集力が十分に得られ、信頼性が得られやすくなる。
ところで、このような本光硬化型粘着シートが、カルボキシル基含有モノマーを含まないモノマー成分の(共)重合体を主成分とする本粘着剤組成物から形成される場合には、金属に対する耐腐食性が良好である。
しかし、特定の金属、例えば銀を含む金属材料で形成された導電部材に光硬化型粘着シートを貼合し、光硬化させた際の金属材料の腐食について研究した結果、粘着シートに含まれる光開始剤が光により活性化してラジカルを発生し、このラジカルが金属材料中の銀と反応するため、銀を含む金属材料の腐食が進行する可能性があることが分かってきた。
かかる課題を解決するため、本光硬化型粘着シート中に金属腐食防止剤を含有させ、導電部材の銀に保護膜を形成することで、前記光照射によって光開始剤から発生したラジカルが導電部材の銀と反応するのを抑制することを提案する。
以上の観点から、本光硬化型粘着シートは、金属腐食防止剤を含有する本粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有することが好ましい。
また、本粘着剤組成物中において、金属腐食防止剤は、光開始剤100重量部に対して10~200質量部の割合で含有することが好ましい。
このような配合割合で含有することで、光開始剤による硬化を阻害せず、金属腐食防止剤の効果を最大限活用することができる。
このような観点から、金属腐食防止剤は、光開始剤100重量部に対して10~200質量部の割合で含有するのが好ましく、中でも12質量部以上或いは80質量部以下、その中でも15質量部以上或いは70質量部以下、その中でも20質量部以上或いは50質量部以下の割合で含有することがさらに好ましい。
該特性を有する金属腐食防止剤としては、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、チアゾール骨格及びチアジアゾール骨格から選択されるいずれの骨格も有しない、金属腐食防止剤が好ましい。金属腐食防止剤が、このような骨格を有しないことで、上記範囲の吸光係数を有することができる。
金属腐食防止剤が親水性であると、同じく親水性である(メタ)アクリル系(共)重合体をベース樹脂とする粘着剤層において動き易いため、例えば銀原子と化学的に結合して保護皮膜を形成することができ、光照射によって光開始剤から発生するラジカルの金属部材、特に銀への攻撃(反応)を抑制することができる。
かかる観点から、25℃における金属腐食防止剤の水溶解度は20g/L以上であるのが好ましく、特に50g/L以上、中でも特に100g/L以上であるのがさらに好ましい。
また、該ベンゾトリアゾールとしては、置換又は無置換のいずれのベンゾトリアゾールであってもよく、例えば1,2,3-ベンゾトリアゾール、メチル-1H-ベンゾトリアゾール等のアルキルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、1-ヒドロキシベンゾトリアゾール、5-アミノベンゾトリアゾール、5-フェニルチオールベンゾトリアゾール、5-メトキシベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、クロロベンゾトリアゾール、ブロモベンゾトリアゾール、フルオロベンゾトリアゾール等のハロゲノベンゾトリアゾール、銅ベンゾトリアゾール、銀ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾールシラン化合物等を挙げることができる。これらの中でも、粘着剤組成物への分散性や添加しやすさ、金属腐食防止効果の観点から、1,2,3-ベンゾトリアゾール、1-[N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、1-[N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル]メチルベンゾトリアゾール、2,2‘-[[(メチル-1H-ベンゾトリアゾール-1-イル)メチル]イミノ]ビスエタノールからなる群より選択されるいずれか1種又は2種以上の混合物が好ましい。
さらに、1,2,4-トリアゾールは融点が約120℃の固体である一方、1,2,3-トリアゾールは融点が約20℃と室温でほぼ液体状態である。よって、1,2,3-トリアゾールは、粘着剤組成物中に混合する際の分散性に優れ、均一に混合することができ、また、マスターバッチ化しやすい等の優れた利点がある。
本粘着シートは、光学的に透明であることが好ましい。つまり、透明粘着シートであることが好ましい。ここで、「光学的に透明」とは、全光線透過率は80%以上であることを意図し、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
本粘着シートは、被着体に本粘着剤組成物を直接塗布し、シート状に形成して使用する以外にも、離型フィルム上に単層又は多層のシート状に成型した離型フィルム付き粘着シートとすることもできる。すなわち、本粘着シートの少なくとも表裏一側に離型フィルムを積層してなる離型フィルムシート付粘着シートとすることができる。
本粘着シートの少なくとも一方の面に、波長410nm以下での光の光線透過率が40%以下の離型フィルムを積層することで、可視光波長域で活性を有する光開始剤を使用した場合であっても、可視光の照射により光重合が進むのを効果的に防ぐことができる。
かかる観点から、本粘着シートの一方又は両方面に積層する離型フィルムは、波長410nm以下での光の光線透過率が40%以下であるのが好ましく、中でも30%以下、その中でも20%以下であるのがさらに好ましい。
また、ポリプロピレン系、ポリエチレン系のキャストフィルムや延伸フィルムの一方の面に、紫外線吸収剤を配合した再剥離性をもつ微粘着樹脂を塗布したものを挙げることができる。
また、紫外線吸収剤を配合したポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなるキャストフィルムや延伸フィルムに、再剥離性をもつ微粘着樹脂を塗布したものを挙げることができる。
また、紫外線吸収剤を配合したポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなる層の片面若しくは両面に、紫外線吸収剤を含まない樹脂からなる層を成形してなる多層のキャストフィルムや延伸フィルムの一方の面に、再剥離性をもつ微粘着樹脂を塗布したものを挙げることができる。
また、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなるキャストフィルムや延伸フィルムの一方の面に紫外線吸収剤を含む塗料を塗布して紫外線吸収層を設け、さらにその紫外線吸収層の上に再剥離性をもつ微粘着樹脂を塗布したものを挙げることができる。
また、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなるキャストフィルムや延伸フィルムの一方の面に紫外線吸収剤を含む塗料を塗布して紫外線吸収層を設け、他方の面に再剥離性をもつ微粘着樹脂を塗布したものを挙げることができる。また、一方の面に再剥離性をもつ微粘着樹脂を塗布したポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなる樹脂フィルムの他方面と、別途準備した樹脂フィルムとを、紫外線吸収剤を含む接着層乃至粘着層を介して積層したもの等を挙げることができる。
上記フィルムは、帯電防止層やハードコート層、アンカー層など、必要に応じて他の層を有していてもよい。
本粘着シートは、例えばパーソナルコンピューター、モバイル端末(PDA)、ゲーム機、テレビ(TV)、カーナビゲーションシステム、タッチパネル、ペンタブレットなどの画像表示装置、例えばプラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OLED)、無機ELディスプレイ、電気泳動ディスプレイ(EPD)、干渉変調ディスプレイ(IMOD)などの画像表示パネルを用いた画像表示装置などにおいて、これを構成する画像表示装置用構成部材を貼り合せるのに好適である。
また、中でも、銀を含む金属材料から形成された透明導電層を含む導電部材を貼り合わせるのに好適である。この際、前記導電部材は、絶縁保護膜(パシベーション膜)を有するものであってもよい。
この際、本粘着シートの何れか一方の粘着剤層面と透明導電層の導電層面とが貼り合わせた構成を有するものであればよい。
本粘着シートが両面粘着シートの場合には、本積層体は本粘着シートの両方の粘着剤層面と透明導電層の導電層面とが貼り合わされた構成を有するものであってもよい。
本粘着シートは、1つ以上の画像表示装置構成部材と貼合して画像表示装置構成用積層体を形成することができる。中でも、銀を含む金属材料で形成された導電部材を備えた画像表示装置用構成部材と、他の画像表示装置用構成部材との間を、本粘着シートを介して積層して画像表示装置構成用積層体(「本画像表示装置構成用積層体」と称する)を構成するのに適している。
したがって、本画像表示装置構成用積層体は、例えば離型フィルム/本粘着シート/保護パネル、離型フィルム/本粘着シート/画像表示パネル、画像表示パネル/本粘着シート/保護パネルなどの構成であってもよい。
また、上記の構成において、本粘着シートと、これと隣接するタッチパネル、保護パネル、画像表示パネル、偏光フィルム等の部材との間に前記の導電層を介入する全ての構成を挙げることができる。但し、これらの積層例に限定されるものではない。
表面保護パネルの材質としては、ガラスの他、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィンポリマー等の脂環式ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂等のプラスチックであってもよい。
画像表示パネルは、偏光フィルムその他位相差フィルム等の他の光学フィルム、液晶材料及びバックライトシステムから構成される(通常、本粘着剤組成物又は粘着物品の画像表示パネルに対する被着面は光学フィルムとなる。)ものであり、液晶材料の制御方式によりSTN方式やVA方式やIPS方式等があるが、何れの方式であってもよい。
本明細書において「X~Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、枝成分がメチルメタクリレートのマクロモノマー(数平均分子量2,500)15質量部、幹成分がn-ブチルアクリレート81質量部/アクリル酸4質量部からなるグラフト共重合体(A-1、質量平均分子量30万、Tg-12℃)1kg、紫外線吸収剤(b)として、2-ヒドロキシ-4-n-オクチルオキシベンゾフェノン(B-1、分子量326.4、融点48℃)5g、光開始剤(c)として、2,4,6-トリメチルベンゾフェノンと4-メチルベンゾフェノンの混合物(C-1)15g、架橋剤(d)として、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート(D-1)100g、耐光安定剤(e)として、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-オクチルオキシ-4-ピペリジン-4-イル)(E-1)2g、金属腐食防止剤(f)として、1,2,3-トリアゾール(F-1)2gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物1を作製した。
なお、金属腐食防止剤としての1,2,3-トリアゾール(F-1)は、365nmでの吸光係数は0.3mL/(g・cm)であり、25℃における水溶解度は>1000g/Lであった。
なお、透明両面粘着シート1における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、枝成分がイソボルニルメタクリレート:メタクリル酸メチル=1:1のマクロモノマー(数平均分子量3,000)13.5質量部、幹成分がラウリルアクリレート43.7質量部/2-エチルヘキシルアクリレート40質量部/アクリルアミド2.8質量部からなる共重合体(A-2、質量平均分子量16万)1kg、紫外線吸収剤(b)として、(B-1)5g、光開始剤(c)として、(C-1)10g、架橋剤(d)として、(D-1)100g、耐光安定剤(e)として、(E-1)2gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物2を作製した。
当該樹脂組成物2を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、透明両面粘着シート2を作製した。
なお、透明両面粘着シート2における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、2-エチルヘキシルアクリレート55質量部/酢酸ビニル20質量部/アクリル酸5質量部からなる共重合体(A-3、質量平均分子量40万)1kg、紫外線吸収剤(b)として、(B-1)5g、光開始剤(c)として、(C-1)8g、架橋剤(d)として、(D-1)30g、耐光安定剤(e)として、(E-1)2gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物3を作製した。
当該樹脂組成物3を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度60℃でシート状に賦形し、一方のポリエチレンテレフタレートフィルム側から、波長365nmの積算光量が1500mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、透明両面粘着シート3を作製した。
なお、透明両面粘着シート3における粘着剤層は、光照射により光硬化する余地が残されている。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、(A-2)1kg、紫外線吸収剤(b)として、(B-1)5g、光開始剤(c)として、(C-1)10g、架橋剤(d)として、(D-1)100g、金属腐食防止剤(f)として、(F-1)2gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物4を作製した。
当該樹脂組成物4を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、透明両面粘着シート4を作製した。
なお、透明両面粘着シート4における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、(A-2)1kg、紫外線吸収剤(b)として、(B-1)8g、光開始剤(c)として、(C-1)8g、架橋剤(d)として、(D-1)100gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物5を作製した。
当該樹脂組成物5を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、透明両面粘着シート5を作製した。
なお、透明両面粘着シート5における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、(A-2)1kg、紫外線吸収剤(b)として、(B-1)8g、光開始剤(c)として、(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)オリゴマー50重量部/2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド46質量部/2,4,6-トリメチルベンゾフェノン3.2質量部/4-メチルベンゾフェノン0.8質量部の混合物(C-2)8g、架橋剤(d)として、(D-1)100gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物6を作製した。
当該樹脂組成物6を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、透明両面粘着シート6を作製した。
なお、透明両面粘着シート6における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、(A-1)1kg、紫外線吸収剤(b)として、(B-1)18g、光開始剤(c)として、(C-1)20g、架橋剤(d)として、(D-1)120gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物7を作製した。
当該樹脂組成物7を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、透明両面粘着シート7を作製した。
なお、透明両面粘着シート7における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、(A-2)1kg、紫外線吸収剤(b)として、2,2-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(B-2、分子量244.2、融点73℃)5g、光開始剤(c)として、(C-1)10g、架橋剤(d)として、(D-1)100g、耐光安定剤(e)として、(E-1)2gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物8を作製した。
当該樹脂組成物8を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、透明両面粘着シート8を作製した。
なお、透明両面粘着シート8における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、(A-1)1kg、紫外線吸収剤(b)として、(B-1)20g、光開始剤(c)として、(C-1)15g、架橋剤(d)として、(D-1)100gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物9を作製した。
当該樹脂組成物8を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、透明両面粘着シート9を作製した。
なお、透明両面粘着シート9における粘着剤層は、未硬化の状態にあり、光照射により光硬化する性質を有している。
(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)として、(A-3)1kg、光開始剤(c)として、(C-1)8g、架橋剤(d)として、(D-1)30gを均一に溶融混錬し、樹脂組成物10を作製した。紫外線吸収剤(b)は添加しなかった。
当該樹脂組成物10を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF」、厚さ75μm/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT」、厚さ38μm)で挟み、厚さ100μmとなるように温度60℃でシート状に賦形し、一方のポリエチレンテレフタレートフィルム側から、波長365nmの積算光量が1000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、透明両面粘着シート10を作製した。
なお、透明両面粘着シート10における粘着剤層は、光照射により光硬化する余地が残されている。
実施例・比較例で得た透明両面粘着シートの物性を次のようにして測定した。
透明両面粘着シート1~10の離型フィルムを両面剥離し、該透明両面粘着シート1~10をそれぞれ約0.4g分採取し、予め質量(X)を測定したSUSメッシュ(#200)で袋状に包み、袋の口を折って閉じて、この包みの質量(Y)を測定した。その後、酢酸エチル50mL中に包みを24時間浸漬させたのち、取り出して70℃で4.5時間真空乾燥し、付着している酢酸エチルを蒸発させ、乾燥した包みの質量(Z)を測定し、求めた質量を下記式に代入して求めた。
ゲル分率[%]=[(Z-X)/(Y-X)]×100
透明両面粘着シート1~10を、離型フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて50×80mmにカットした。片側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、ソーダライムガラス(54×82mm、t0.6mm)にハンドロールで貼合した。その後、もう1枚のソーダライムガラス(同上)と真空プレス圧着した(23℃、プレス圧力0.1MPa、1分)。次いで、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、一方のガラス側から、高圧水銀ランプを用いて、365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう光を照射して粘着シートを光硬化させ、室温で12時間養生することで、分光特性測定用試料を作製した。これらを用いて、以下の条件にて透明両面粘着シート1~10の分光特性を測定した。
<装置>UV-2450(島津製作所社製)
<波長>300~400nm(波長320nm、340nm、365nm、380nm、395nmにおける、光線透過率を測定)
透明両面粘着シート1~10を、離型フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて50×50mmにカットした。これらの粘着シートを、ダイアホイルMRT(離型フィルム)が上側になるように静置し、3波長蛍光灯を用いて、照度1100Lxの光を24時間照射し、照射前後のゲル分率を前述の方法で測定することで、強い蛍光灯下における保管試験前後のゲル分率変化を算出した。
試験後に粘着シートのゲル分率が大きく上昇してしまい、ゲル分率変化が20%以上になったものを「×(poor)」、ゲル分率変化が10%以上20%未満に抑えられたものを「○(good)」、ゲル分率変化が10%未満に抑えられたものを「◎(very good)」と判定した。
透明両面粘着シート1~10を、離型フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて50×80mmにカットした。片側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、ソーダライムガラス1(54×82mm、t0.6mm)にハンドロールで貼合した。次に、粘着付偏光板(サンリッツ社製VLC2)の粘着側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、ソーダライムガラス2(54×82mm、t0.6mm)にハンドロールで貼合した。さらに、偏光板側の保護フィルムを剥離し、ガラスビーズ(直径40μm)を、偏光板上に6個並べた。この偏光板側に、ソーダライムガラス1に貼合した透明両面粘着シート1~10のもう一方の離型フィルムを剥離し、ガラスビーズを並べた偏光板上にハンドロールで貼合した。
次いで、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、ソーダライムガラス1側から、高圧水銀ランプを用いて、365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう光を照射して粘着シートを光硬化させ、室温で12時間養生することで、耐熱発泡性評価用試料(ソーダライムガラス1/透明両面粘着シート/粘着付偏光板/ソーダライムガラス2)を作製した。
偏光板/透明両面粘着シート界面などに気泡が発生したものを「×(poor)」、気泡が発生せずに外観良好だったものを「○(good)」と判定した。
透明両面粘着シート1~10を、離型フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて200×150mmにカットした。透明両面粘着シートの片側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、ソーダライムガラス(200×150mm、t0.6mm)の全面にハンドロールで貼合した。次いで、もう一方の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、もう1枚のソーダライムガラス(200×150mm、t0.6mm)と真空プレス圧着した(23℃、プレス圧力0.1MPa、1分)。次いで、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、一方のガラス側から、高圧水銀ランプを用いて、365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう光を照射して粘着シートを光硬化させ、室温で12時間養生することで、耐UV発泡性評価用試料を作製した。
これらを、下記の環境下に8時間/24時間静置し、強力なUV照射環境下での発泡あるいは微小気泡の有無を経時で目視観察した。
<装置>サンテストCPS+(東洋精機社製)
<光源>キセノンアークランプ(空冷式、波長270nmカットフィルター)
<放射照度>765W/m2(波長800nm以下)
<温度>BST63℃
3時間静置後に大きな発泡あるいは微小気泡が多数生じたものを「×(poor)」、3時間静置後には外観良好であり、且つ8時間静置後に発泡あるいは微小気泡が生じたものを「△(usual)」、8時間静置後には外観良好であり、且つ24時間静置後に発泡あるいは微小気泡が生じたものを「○(good)」、24時間後も外観良好であったものを「◎(very good)」と判定した。
銀を含む導電部材として、銀ナノワイヤーフィルム(C3nano社製Activegrid Film、基材ポリエチレンテレフタレート(厚み50μm)、表面抵抗値50Ω/□、オーバーコート層付、全光線透過率>91%、ヘーズ≦0.9%、b*≦1.3)を準備した。
図1に示すように、銀ナノワイヤーフィルムを縦45×横80mmにカットし、銀ペースト(藤倉化成社製ドータイトD-550)を、電極間が50mmとなるように縦方向に約3~5mm巾で塗布して、乾燥させたのち、シートの縦幅9mmとなるように横方向にカットした。この9mm×80mm×5本の銀ペースト電極付銀ナノワイヤーフィルムを、ソーダライムガラス上に平行に並べた。
この上に、50mm巾にカットした両面粘着シートの片面剥離フィルムを剥離し、電極間に粘着シートが位置するようにロールで貼合した後、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、剥離フィルム付粘着シート側から、波長365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し光硬化させた。
上記環境試験にて、抵抗値上昇が10%を超えたものを「△(usual)」、抵抗値上昇が10%以下に抑えられたものを「○(good)」、さらに抵抗値上昇が1%以下に抑えられたものを「◎(very good)」と判定した。
なお、表1の各実施例及び比較例において、(メタ)アクリル系共重合体(A)、紫外線吸収剤(B)、光開始剤(C)、架橋剤、耐光安定剤及び金属腐食防止剤の各項目に記載された数値は質量部である。
特に、実施例1~5、7の透明両面粘着シートは、光開始剤の405nmにおける吸光係数が小さいために、高照度の蛍光灯下に保管したとしても粘着剤の光硬化が進行しにくく、保管安定性に優れるものであった。
さらに、実施例1及び4は、金属腐食防止剤を添加しており、耐銀金属腐食性に優れるものであった。その中でも、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(a)にカルボン酸を含まない実施例4は、極めて耐銀腐食性に優れ、銀を含む金属材料で形成された導電部材に貼合する場合にも特に好適に使用できるものであった。
比較例3のような、紫外線吸収剤を含まない透明両面粘着シートは、紫外線に露光された際に粘着シート自身の劣化を抑えられず、粘着シートから分解物(アウトガス)が多く生じるため、耐紫外線発泡性試験にて発泡や剥離が生じるものであった。
Claims (18)
- 紫外線吸収剤、光開始剤、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記紫外線吸収剤は、波長340nmでの吸光係数が1×103mL/(g・cm)以上であって、かつ、波長380nmでの吸光係数が1×103mL/(g・cm)未満であり、
前記粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物の全質量に対して0.1~1.6質量%の割合で前記紫外線吸収剤を含有し、かつ、光開始剤100質量部に対して30~100質量部の割合で前記紫外線吸収剤を含有し、
前記粘着シートは光照射により光硬化する性質を有し、本硬化前のゲル分率が5%以下である粘着シート。 - 前記粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物の全質量に対して0.1~1.4質量%の割合で前記紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
- 前記粘着シートは、本硬化後のゲル分率が30%以上である、請求項1又は2に記載の粘着シート。
- 前記光開始剤は、波長405nmでの吸光係数が10mL/(g・cm)未満である、請求項1~3の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記光開始剤は、水素引抜型光開始剤である、請求項1~4の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体は、カルボキシル基含有モノマーを構成単位として含まない(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体である、請求項1~5の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体は、ヒドロキシル基とイソシアネート基、又は、アミノ基とイソシアネート基の何れかの官能基の組合せによる化学的な結合が形成されている、請求項1~6の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体は、さらに、ラジカル重合性官能基を有する、請求項7に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体は、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体である、請求項1~6の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤組成物は、さらに金属腐食防止剤を含有する、請求項1~9の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記金属腐食防止剤は、365nmの吸光係数が20mL/(g・cm)以下である、請求項10に記載の粘着シート。
- 前記金属腐食防止剤の25℃における水溶解度が20g/L以上である、請求項10又は11に記載の粘着シート。
- 前記金属腐食防止剤は、トリアゾール系化合物である、請求項10~12の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物の全質量に対して0.05~2.0質量%の割合で前記金属腐食防止剤を含有する、請求項10~13の何れか1項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤組成物は、光開始剤100質量部に対して10~200質量部の割合で金属腐食防止剤を含有する、請求項10~14の何れか1項に記載の粘着シート。
- 請求項1~15の何れか1項に記載の粘着シートと、この粘着シートの少なくとも表裏一側に積層され、波長410nm以下での光の光線透過率が40%以下である離型フィルムとを備えた離型フィルム付粘着シート。
- 請求項1~15の何れか1項に記載の粘着シートと、1つ以上の画像表示装置構成部材とを用いて形成された画像表示装置構成用積層体。
- 請求項17に記載の画像表示装置構成用積層体を用いて形成された画像表示装置。
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