CN105765024A - 光硬化型粘着剂组合物、粘着片及层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种与粘着剂有关的技术，所述粘着剂在对具有凹凸的基材表面进行贴合的步骤中，即便不使用加热处理或加压处理，也可抑制气泡的产生，并且接着强度及光学特性优异。本发明提供的一种光硬化型粘着剂组合物，其相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，以10质量份～50质量份的含有比而含有(B)具有环状结构的单官能单体，以0.1质量份～10质量份的含有比而含有(D)光聚合引发剂，以0.5质量份～10质量份的含有比而含有(E)热交联剂。

Description

光硬化型粘着剂组合物、粘着片及层叠体
技术领域
本发明涉及一种光硬化型粘着剂组合物、以及使用其的粘着片及层叠体。
背景技术
在将零件彼此接着时，广泛使用粘着剂。例如在移动电话终端或计算机(computer)的显示器(display)等图像显示部上，有时接着有以保护表面或提高显示性能等为目的的光学构件，正在开发用以接着光学构件的粘着片等。
图像显示部或光学构件等被粘附体的接着表面有时并不平坦而存在凹凸。因此，在将粘着片与被粘附体贴合时，有在凹凸部分或其附近、在粘着片与被粘附体之间产生空隙(气泡)的问题。
为了解决此种问题，在专利文献1～专利文献3等中揭示有提高了阶差追随性的粘着片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2010-163591号公报
专利文献2：日本专利特开2011-184582号公报
专利文献3：日本专利特开2013-040256号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，对于专利文献1～专利文献3中揭示的粘着片而言，为了使粘着片追随于凹凸而应用热和/或压力。即，对于现有的粘着片而言，在将粘着片与被粘附体贴合的步骤中，必需加热处理或加压处理等。
鉴于所述问题，本发明的目的在于提供一种与粘着剂有关的技术，所述粘着剂在对具有凹凸的基材的表面进行贴合的步骤中，即便不使用加热处理或加压处理也可抑制气泡的产生，并且接着强度及透明性或色差等光学性质(光学特性)优异。
解决问题的技术手段
本发明提供以下所示的光硬化型粘着剂组合物、以及使用其的粘着片及层叠体。
[1]一种光硬化型粘着剂组合物，其含有：(A)(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)具有环状结构的单官能单体、(D)光聚合引发剂及(E)热交联剂，并且相对于所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，所述(B)具有环状结构的单官能单体的含量为10质量份～50质量份，所述(D)光聚合引发剂的含量为0.1质量份～10质量份，所述(E)热交联剂的含量为0.5质量份～10质量份。
[2]一种光硬化型粘着剂组合物，其含有：(A)(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)具有环状结构的单官能单体、(C)亲水性单官能单体、(D)光聚合引发剂及(E)热交联剂，并且相对于所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，所述(B)具有环状结构的单官能单体的含量为10质量份～50质量份，所述(C)亲水性单官能单体的含量为1质量份～15质量份，所述(D)光聚合引发剂的含量为0.1质量份～10质量份，所述(E)热交联剂的含量为0.5质量份～10质量份。
[3]如所述[1]或[2]所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(B)具有环状结构的单官能单体具有二环戊二烯结构。
[4]如所述[1]至[3]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其不含多官能单体。
[5]如所述[1]至[4]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物含有来源于(甲基)丙烯酸酯单量体的重复单元作为主要重复单元，且含有来源于可与所述(甲基)丙烯酸酯单量体共聚合的具有羟基和/或羧基的单量体的重复单元。
[6]如所述[1]至[5]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的羟基值和/或酸值为5～100。
[7]如所述[1]至[6]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度为-50℃～0℃，重量平均分子量为10万～50万。
[8]如所述[2]所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(C)亲水性单官能单体具有羟基或烷氧基烷基。
[9]如所述[1]至[8]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(D)光聚合引发剂具有酰基膦氧化物结构。
[10]如所述[1]至[9]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(E)热交联剂含有聚异氰酸酯化合物和/或环氧化合物。
[11]如所述[1]至[10]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其还含有(F)硅烷偶合剂。
[12]如所述[1]至[11]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物，其中所述粘着剂层的介电常数为5F/m以下。
[13]一种粘着片，其包括：通过如所述[1]至[12]中任一项所记载的光硬化型粘着剂组合物而形成的粘着剂层、以及贴合有所述粘着剂层的基材。
[14]一种层叠体，其是在如所述[13]所记载的粘着片上进一步层叠至少一层以上的所述粘着剂层和/或所述基材而成。
发明的效果
本发明的光硬化型粘着剂组合物可提供一种粘着剂，其在对具有凹凸的基材表面进行贴合的步骤中，即便不使用加热处理或加压处理也可抑制气泡的产生，并且接着强度及光学特性优异。
使用本发明的光硬化型粘着剂组合物的粘着片及层叠体抑制气泡的产生，且可使接着强度及光学特性也优异。
附图说明
图1为表示本发明的粘着片的一实施形态的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施形态加以说明。本发明不限定于以下的实施形态，只要不偏离本发明的范围，则可加以变更、修正、改良。
本说明书中，简单地记载为“光硬化型粘着剂组合物”、“粘着片”、“层叠体”的情形时，分别是指“本发明的光硬化型粘着剂组合物”、“本发明的粘着片”、“本发明的层叠体”。
1.光硬化型粘着剂组合物
光硬化型粘着剂组合物含有(A)(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)具有环状结构的单官能单体、(D)光聚合引发剂及(E)热交联剂。光硬化型粘着剂组合物中，相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，所述(B)具有环状结构的单官能单体的含量为10质量份～50质量份，所述(D)光聚合引发剂的含量为0.1质量份～10质量份，所述(E)热交联剂的含量为0.5质量份～10质量份。
光硬化型粘着剂组合物含有(B)具有环状结构的单官能单体等单体，故在光硬化型粘着剂组合物中，(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的流动性提高，而发挥对被粘附体表面的高的密接性。因此，即便在被粘附体为具有凹凸的基材等的情形时，光硬化型粘着剂组合物也可追随于凹凸形状(阶差追随性)，不形成空隙而密接于被粘附体的表面。本发明的光硬化型粘着剂组合物即便在常温常压的条件下，也在与被粘附体贴合时显示出良好的阶差追随性。即，为了提高阶差追随性，无需加热处理或加压处理。
本说明书中所谓“阶差追随性”，是指在与被粘附体贴合时，粘着剂组合物以无间隙而密接的状态接着于在被粘附体的表面所存在的凹凸，可抑制空隙(气泡)的产生的性质。
光硬化型粘着剂组合物的阶差追随率优选为25％以上，更优选为38％以上，进而更优选为50％以上。再者，本发明的光硬化型粘着剂组合物在与被粘附体贴合时，不进行加热处理或加压处理而达成所述阶差追随率。
本说明书中所谓“阶差追随率”，是指光硬化型粘着剂组合物可在不生成空隙(气泡)的情况下形成粘着剂层的阶差的高度相对于该粘着剂层的厚度的比率(百分率)(阶差追随率＝阶差高度/粘着剂层厚度)。即，在具有高度50μm的凸部(阶差)的基材的表面上，可在不产生气泡的情况下贴合膜厚100μm的粘着剂层(或粘着片所具备的膜厚100μm的粘着剂层)的情形时，根据阶差50μm相对于粘着剂层100μm的比，而定义为阶差追随率50％。例如阶差100μm及粘着剂层150μm的情况下，阶差追随率为67％；阶差25μm及粘着剂层50μm、阶差50μm及粘着剂层100μm、或阶差100μm及粘着剂层200μm的情况下，阶差追随率为50％；阶差12μm及粘着剂层50μm、阶差25μm及粘着剂层100μm、或阶差50μm及粘着剂层200μm的情况下，阶差追随率为25％。
图1为表示本发明的粘着片的一实施形态的示意图。图1表示以夹持于两层基材(被粘附体)2之间的方式接着的粘着剂层1。图1中，在接着于粘着剂层1的上侧的基材(被粘附体)2上设有凸部(阶差部)3。此处，所谓凸部3的高度h，是指自设有凸部3的基材表面至该凸部3最突出的部分(顶点)为止的垂直于所述基材表面的方向上的长度。再者，粘着剂层1的厚度T为垂直于粘着剂层表面(与基材接着的表面)的方向上的粘着剂层的长度。
另外，光硬化型粘着剂组合物含有(B)具有环状结构的单官能单体等单体及(D)光聚合引发剂，故通过进行光照射，光硬化型粘着剂组合物中的(D)光聚合引发剂可生成自由基活性种，引起单体的自由基聚合反应。再者，对于本发明的光硬化型粘着剂组合物而言，通过紫外线等光的照射而进行硬化，故与需要阳离子聚合的参与的现有的光硬化型粘着剂组合物相比，更不易产生酸。另外，本发明的光硬化型粘着剂组合物在硬化时无需热处理。因此，本发明的光硬化型粘着剂组合物可良好地用于腐蚀性或耐热性差的对象物。
通过此种单体的聚合，光硬化型粘着剂组合物进行光硬化，由粘着状态变化为接着状态。本发明的光硬化型粘着剂组合物具备以下特征：在光硬化后具有高的接着力，并且在高温(80℃～90℃左右)环境下、或高温(60℃～90℃左右)且多湿(相对湿度60％～95％左右)环境下，光硬化后的接着力也不易发生大的变化。即，本发明的光硬化型粘着剂组合物具有高的接着强度，并且耐热性及耐湿热性优异。
尤其光硬化型粘着剂组合物以既定含量而含有(B)具有环状结构的单官能单体，故光硬化后的硬化收缩小，可抑制光硬化型粘着剂组合物对被粘附体的密接性的降低。
光硬化型粘着剂组合物含有(E)热交联剂，故在制作粘着层或粘着片时，通过使刚涂布后的涂膜进行熟化(常温或加热)，可将(A)(甲基)丙烯酸系聚合物与(E)热交联剂交联，发挥加工性。此处，所谓“加工性”，是指在紫外线(Ultraviolet，UV)硬化前的粘着片的卷取时或裁剪、冲压加工等中，保持涂布膜的形状的性质。例如是指在将涂布有光硬化型粘着剂组合物的基材以包含基材及涂布膜的剖面切断的情形时，光硬化型粘着剂组合物的涂布膜不自剖面渗出的性质，或几乎不附着于进行切断的刀上的性质。光硬化型粘着剂组合物通过在涂布后进行熟化，即便含有单体也显示出良好的加工性。即，可在加工时并无糊剂渗出，且在贴合时追随于被粘附体表面的凹凸。阶差追随性与加工性为相反的性质，但本发明的光硬化型粘着剂组合物可兼具这些性质。
光硬化型粘着剂组合物进而也可还含有(C)亲水性单官能单体。在该情形时，相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，(C)亲水性单官能单体的含量为1质量份～15质量份。通过光硬化型粘着剂组合物还含有(C)亲水性单官能单体，粘着剂层中的水分含量变高，即便在高温高湿度条件下或浸水的情形时，也可抑制粘着剂层的白浊化。
对于光硬化型粘着剂组合物而言，25℃下的粘度优选为100mPa·s～20000mPa·s，进而更优选为500mPa·s～6000mPa·s。对于本发明的光硬化型粘着剂组合物而言，存在以下优点：若粘度为所述范围内，则可容易地进行涂敷，并且阶差追随性提高而抑制空隙(气泡)的形成，故可良好地形成粘着剂层。
粘着剂层的介电常数优选为5F/m以下，更优选为4F/m以下，进而更优选为3.5F/m以下。再者，粘着剂层的介电常数的下限值并无特别限制，通常为2F/m以上。
以下，对光硬化型粘着剂组合物的各构成成分加以进一步详细说明。
1-1.(A)(甲基)丙烯酸系聚合物
所谓(A)(甲基)丙烯酸系聚合物，是指在主链中含有来源于(甲基)丙烯酸系单量体的重复单元的聚合物。
本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸系单量体”，是指丙烯酸、甲基丙烯酸、或者这些酸的盐或酯。
本说明书中所谓的“(甲基)丙烯酸系单量体”的具体例例如除了丙烯酸、甲基丙烯酸以外，可列举：(甲基)丙烯酸铵、(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸钾等(甲基)丙烯酸盐类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯等烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类；己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能性单量体等。
关于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物，在主链中含有来源于(甲基)丙烯酸系单量体的重复单元的聚合物中，优选为含有来源于(甲基)丙烯酸酯单量体的重复单元作为主要重复单元，进而更优选为含有来源于丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和/或丙烯酸-2-乙基己酯的重复单元作为主要重复单元，尤其最优选为含有来源于丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯的重复单元作为主要重复单元。通过使(A)(甲基)丙烯酸系聚合物中含有所述重复单元作为主要重复单元，可发挥良好的粘着特性或接着特性。再者，所谓“作为主要重复单元而含有”，是指在聚合物中，所述重复单元的含量为所有重复单元的60质量％以上。聚合物中，所述重复单元的含有比例优选为所有重复单元的80质量％以上，特优选为90质量％～100质量％。
本发明的光硬化型粘着剂组合物中，(A)(甲基)丙烯酸系聚合物无需使所有重复单元为来源于(甲基)丙烯酸系单量体的重复单元。即，也可为了进一步提高本发明的效果而含有来源于(甲基)丙烯酸系单量体的重复单元以外的重复单元。
关于成为(A)(甲基)丙烯酸系聚合物中的重复单元的来源的“(甲基)丙烯酸系单量体以外的单量体”的种类，并无特别限制，例如可列举具有聚合性不饱和键的单量体。
“(甲基)丙烯酸系单量体以外的单量体”的具体例例如可列举：(甲基)丙烯腈等(甲基)丙烯腈类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；马来酸酐、衣康酸、富马酸等不饱和二羧酸类；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等N-乙烯基内酰胺类等。
“(甲基)丙烯酸系单量体以外的单量体”优选为可与(甲基)丙烯酸酯单量体共聚合的具有亲水性基的单量体。具体而言，优选为具有羟基、羧基、烷氧基烷基、磺酰基等的单量体，进而更优选为具有羟基、羧基、烷氧基烷基的单量体，特优选为具有羟基和/或羧基的单量体。通过使(A)(甲基)丙烯酸系聚合物中含有所述来源于“(甲基)丙烯酸系单量体以外的单量体”的重复单元，可形成(A)(甲基)丙烯酸系聚合物与(E)热交联剂的交联。通过以羟基值为2KOHmg/g～98KOHmg/g的浓度含有不与(E)热交联剂反应的羟基，可提高耐湿热性。所述羟基值的进而更优选范围为2KOHmg/g～85KOHmg/g，特优选范围为5KOHmg/g～65KOHmg/g。另外，通过以酸值(羧基)为2KOHmg/g～90KOHmg/g的浓度含有不与(E)热交联剂反应的羧基，可提高粘着剂对被粘附体的密接性。所述酸值的进而更优选范围为2KOHmg/g～65KOHmg/g，特优选范围为2KOHmg/g～40KOHmg/g。若偏离所述范围，则有耐湿热性降低的可能。
另一方面，作为“(甲基)丙烯酸系单量体以外的单量体”，就抑制粘着剂的着色、提高透明性等光学特性的观点而言，优选为来源于(甲基)丙烯腈类、(甲基)丙烯酰胺类等的重复单元为(A)(甲基)丙烯酸系聚合物中的所有重复单元的5质量％以下。
(A)(甲基)丙烯酸系聚合物也可在不对接着性能造成不良影响的范围内具有光交联性部位。聚合物中的光交联性部位量越多，越产生由硬化所致的体积收缩及由此所致的接着强度的降低，故相对于(A)聚合物1mol，光交联性部位含量优选为10mol以下，进而更优选为3mol以下，特优选为1.5mol以下。
(A)(甲基)丙烯酸系聚合物可具有的光交联性部位可列举“放射线聚合性的具有不饱和键的侧链”。“放射线聚合性的具有不饱和键的侧链”例如可列举：丙烯酰基或甲基丙烯酰基等[所谓(甲基)丙烯酰基系官能基]。对于本发明的粘着剂组合物而言，就可赋予优异的聚合性(甚至紫外线硬化性)的方面而言，优选为(A)聚合物具有丙烯酰基，另外，就安全性高的方面而言，优选为(A)聚合物具有甲基丙烯酰基。另外，此处所谓(甲基)丙烯酰基系官能基，无需为丙烯酰基骨架或甲基丙烯酰基骨架可直接键结于主链的结构的官能基，也可为丙烯酰基骨架或甲基丙烯酰基骨架可经由任意的原子或官能基而间接地键结于主链的结构的官能基(例如丙烯酰氧基等)。本发明的粘着剂组合物中，相当于(A)聚合物可具有的“放射线聚合性的具有不饱和键的侧链”的“可间接地键结于主链的结构的(甲基)丙烯酰基系官能基”例如可列举：异氰酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯(商品名：卡兰茨(Karenz)MOI，昭和电工公司制造)或异氰酸-2-丙烯酰氧基乙酯(商品名：卡兰茨(Karenz)AOI、昭和电工公司制造)、异氰酸-2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙酯(商品名：卡兰茨(Karenz)MOIEG，昭和电工公司制造)等。
本说明书中所谓“羟基值”，是指为了将试样1g中所含的羟基加以乙酰基化所需要的氢氧化钾的mg数。使用乙酸酐将试样中的羟基加以乙酰基化，利用氢氧化钾溶液来对未使用的乙酸进行滴定。本说明书中，所谓“酸值”，是指将试样1g中所含的酸性基中和所需要的氢氧化钾的mg数。
(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度(Tg)优选为-50℃～0℃，进而更优选为-40℃～-10℃，特优选为-40℃～-20℃。通过将(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度(Tg)设定为-50℃以上，可提高加工性，抑制粘着剂的渗出等。另外，可抑制光硬化后的接着力的降低。另一方面，通过将(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度(Tg)设定为0℃以下，可抑制阶差追随性的降低，且抑制光硬化后的耐湿热性的明显降低。
本说明书中提及“玻璃化温度(Tg)”时，若为(A)聚合物的玻璃化温度(Tg)的情形，则是指将含有(A)聚合物的溶液在玻璃板上薄薄地展开，在100℃下干燥2分钟而获得干燥膜，通过示差扫描热量分析计(例如商品名：DSC，理学电气公司制造)对该干燥膜在氮气环境下、升温速度20℃/min、样品量20mg的条件下测定的玻璃化温度(Tg)的值。
(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量优选为10万～50万，进而更优选为10万～40万，特优选为15万～35万。通过将(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量设定为10万以上，可提高加工性，抑制粘着剂的渗出等。另外，可抑制光硬化后的接着力的降低。另一方面，通过将(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量设定为50万以下，可抑制阶差追随性的降低。
再者，本说明书中提及“重量平均分子量”时，是指通过凝胶渗透色谱法(GelPermeationChromatography，GPC)所测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量的值。
1-2.(B)具有环状结构的单官能单体
(B)具有环状结构的单官能单体在光硬化前对光硬化型粘着剂组合物赋予流动性，提高阶差追随性，并且通过光照射而利用由(D)光聚合引发剂所生成的自由基活性种进行聚合反应，对粘着剂赋予高的接着强度。
(B)具有环状结构的单官能单体具有环状结构，且为单官能，由此光硬化后的硬化收缩小，故可维持与被粘附体的良好的密接性。
(B)具有环状结构的单官能单体的“环状结构”优选为二环戊烯基等二环戊二烯结构、金刚烷基等金刚烷结构、异冰片基等冰片烷结构等，进而更优选为二环戊二烯结构、冰片烷结构，特优选为二环戊二烯结构。通过具有二环戊二烯结构般的环状结构，可抑制硬化收缩。
(B)具有环状结构的单官能单体具体可列举：(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(三环[5.2.1.0(2，6)]癸-3-烯-8或9-基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0(2，6)]癸-8-基酯等。这些单官能单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，光硬化型粘着剂组合物中的(B)具有环状结构的单官能单体的含量为10质量份～50质量份，优选为15质量份～45质量份，进而更优选为20～40。通过将所述(B)具有环状结构的单官能单体的含量设定为10质量份以上，可赋予充分的阶差追随性，提高光硬化后的接着强度。另一方面，通过将(B)具有环状结构的单官能单体的含量设定为50质量份以下，可抑制粘着剂的渗出，提高加工性。
1-3.(C)亲水性单官能单体
(C)亲水性单官能单体提高粘着剂中的水分含量，即便在高温高湿度条件下或浸水的情形时，也可抑制粘着剂层的白浊化。
(C)亲水性单官能单体优选为具有羟基或烷氧基烷基的单官能单体。具体可列举：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有环氧烷(alkyleneoxide)结构的(甲基)丙烯酸酯单体或乙烯醚单体类。这些单官能单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
关于(C)亲水性单官能单体，这些单体中，侧链越长越可抑制粘着剂的白浊化，故优选。例如优选为侧链的碳数为4以上。
相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，光硬化型粘着剂组合物中的(C)亲水性单官能单体的含量为1质量份～15质量份，优选为1质量份～10质量份，进而更优选为2.5质量份～7.5质量份。通过将所述(C)亲水性单官能单体的含量设定为1质量份以上、15质量份以下，可抑制粘着剂层的白浊化或耐湿热时的光学特性(Hz、b*)的变动。
1-4.其他单官能单体
光硬化型粘着剂组合物除了含有上文所述的(B)具有环状结构的单官能单体、(C)亲水性单官能单体以外，也可含有单官能单体。以下说明书中，将这些单官能单体统称为“其他单官能单体”。
其他单官能单体只要为单官能，且不妨碍本发明的光硬化型粘着剂组合物的特征，则并无特别限制。例如除了丙烯酸、甲基丙烯酸以外，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、低聚丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯类；丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、羟基乙基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酸酯氯化甲基四级盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷氧基硅烷类或乙烯基烷氧基硅烷类等。这些单官能单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
1-5.(D)光聚合引发剂
(D)光聚合引发剂通过光照射而生成自由基活性种，引起(B)具有环状结构的单官能单体或(C)亲水性单官能单体等单体的聚合反应。
(D)光聚合引发剂并无特别限制。例如可列举：α-羟基苯乙酮(商品名：艳佳固(Irgacure)184，巴斯夫(BASF)公司制造)、α-氨基苯乙酮、安息香系化合物及酰基膦氧化物系化合物[例如艳佳固(Irgacure)819(商品名，巴斯夫(BASF)公司制造)、路西林(Lucirin)TPO(商品名，巴斯夫(BASF)公司制造)]等。这些光聚合引发剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
作为(D)光聚合引发剂，就明显提高光硬化后的光硬化型粘着剂组合物的凝聚力及提高耐久性(热环境下及湿热环境下的接着保持力)的理由而言，优选为具有酰基膦氧化物结构的磷系光聚合引发剂(以下为便于说明，称为“酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂”)。
若加以详述，则所谓可用作(D)光聚合引发剂的酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂，是指具有所述性质的自由基聚合性光聚合引发剂中，在结构的一部分中具有下述通式(I)所表示的酰基膦氧化物结构。
[化1]
在使用酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂作为(D)光聚合引发剂的情形时，关于该酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂的结构中的酰基膦氧化物结构以外的结构，只要根据欲实施的光硬化型粘着剂组合物所要求的性能(紫外线硬化性、色等)，适当选择可附加最适物性的结构即可。
可用作(D)光聚合引发剂的酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂中，酰基膦氧化物结构以外的结构例如可列举：安息香结构、羟基苯乙酮结构、氨基苯乙酮结构或二苯甲酮结构等其他包含于光聚合引发剂的结构中。
可用作(D)光聚合引发剂的酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂中，也包含于高分子化合物中导入有酰基膦氧化物结构的高分子光聚合引发剂。在可用作(D)光聚合引发剂的酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂相当于高分子光聚合引发剂的情形时，该酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂可为聚合物(重量平均分子量大致为5万以上)，也可为低聚物(重量平均分子量为500～5万左右)。
作为可用作(D)光聚合引发剂的酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂，具体而言，优选为含有选自由双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物(商品名：艳佳固(Irgacure)819，巴斯夫(BASF)公司制造)、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基膦氧化物(商品名：CGL403，巴斯夫(BASF)公司制造)、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物(商品名：艳佳固(Irgacure)TPO、巴斯夫(BASF)公司制造)所组成的群组中的一种以上，进而更优选为包含选自所述群组中的一种以上。这些光聚合引发剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
作为可用作(D)光聚合引发剂的酰基膦氧化物型磷系光聚合引发剂，就硬化性优异、且可极其良好地抑制由光硬化型粘着剂组合物所形成的涂膜的色调变化的理由而言，特优选为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物。
相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，光硬化型粘着剂组合物中的(D)光聚合引发剂的含量为0.1质量份～10质量份，优选为0.25质量份～7.5质量份，进而更优选为0.5～5。通过将所述(D)光聚合引发剂的含量设定为0.1质量份以上，可促进光硬化型粘着剂组合物中的单体的聚合。另一方面，通过将(D)光聚合引发剂的含量设定为10质量份以下，可抑制粘着剂层的着色或透明性等光学特性的劣化。
1-6.(E)热交联剂
(E)热交联剂通过在制作粘着剂层或粘着片时，在涂布后进行熟化(常温或加热)，可将(A)(甲基)丙烯酸系聚合物与(E)热交联剂交联，发挥加工性。在对被粘附体表面进行贴合时，对光硬化型粘着剂组合物赋予良好的流动性。
(E)热交联剂并无特别限制，例如可列举：多官能异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、三聚氰胺系化合物、金属盐系化合物、金属螯合物系化合物、氨基树脂系化合物、过氧化物等。其中，优选为脂肪族或芳香族的加合物(adduct)型或脲酸酯(nurate)型异氰酸酯系化合物，具体而言，市售品可使用日本聚胺酯工业公司制造的商品名“克罗奈特(Coronate)”。热交联剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，光硬化型粘着剂组合物中的(E)热交联剂的含量为0.5质量份～10质量份，优选为0.75质量份～7.5质量份，进而更优选为1.0质量份～5.0质量份。通过将所述(E)热交联剂的含量设定为0.5质量份以上，可抑制粘着剂的渗出，提高加工性。另一方面，通过将(E)热交联剂的含量设定为10质量份以下，可赋予充分的阶差追随性，提高光硬化后的接着强度。
1-7.(F)硅烷偶合剂
光硬化型粘着剂组合物也可还含有(F)硅烷偶合剂。(F)硅烷偶合剂可提高粘着剂片的接着性，抑制高温高湿度条件下的接着强度的降低。
(F)硅烷偶合剂并无特别限制，可使用通常者。具体可列举烷基烷氧基硅烷等。其中，就提高对等离子体显示器的前面板等玻璃基材的密接性的理由而言，优选为使用具有缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基等官能基的硅烷偶合剂。例如可列举：γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-403(信越化学工业公司制造)等)、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(商品名：KBE-403(信越化学工业公司制造)等)、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶合剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
光硬化型粘着剂组合物中，相对于(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，(F)硅烷偶合剂的含量优选为0.25质量份～10质量份，更优选为0.5质量份～7.5质量份，进而更优选为1.0质量份～5.0质量份。通过将所述(F)硅烷偶合剂的含量设定为0.25质量份以上，可使耐湿热性充分。另一方面，通过将(F)硅烷偶合剂的含量设定为10质量份以下，可抑制光硬化后的粘着片的接着强度的降低。
1-8.溶剂
光硬化型粘着剂组合物除了上文所述的各成分以外，可进一步添加溶剂。溶剂并无特别限制，例如可列举：甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、2-甲基-5-己酮等酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯等酯系溶剂；氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷等卤素系溶剂；乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、丙二醇甲醚乙酸酯等二醇醚系溶剂。再者，溶剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
在使用溶剂的情形时，光硬化型粘着剂组合物中，溶剂的含量可根据目标光硬化型粘着剂组合物的涂布性、加工性等而适当制备。
1-9.其他添加剂
光硬化型粘着剂组合物除了上文所述的各成分以外，例如视需要也可进一步调配紫外线吸收剂、光稳定剂、抗老化剂、消泡剂、流平剂、抗静电剂、表面活性剂、保存稳定剂、热聚合抑制剂、塑化剂、濡湿性改良剂、密接性赋予剂、赋粘剂(增粘剂(tackifier))、硬化剂、色素、染料、颜料、触变性赋予剂、填充材料等。再者，此处所列举的紫外线吸收剂等各种添加剂的使用量可在不损及本发明的光硬化型粘着剂组合物的目的的范围内视需要而适当决定。
2.粘着片
粘着片具备通过上文所述的本发明的光硬化型粘着剂组合物而形成的粘着剂层、及贴合有该粘着剂层的基材。该粘着片因具备通过上文所述的本发明的光硬化型粘着剂组合物而形成的粘着剂层，故可抑制气泡的产生，接着强度也优异。本说明书中所谓“片”，是指片状品，例如带(tape)或膜也包括在此处所述的“片”中。
关于粘着片的基材，其材质并无特别限制。本发明的粘着片中可使用的基材的材质例如可列举：聚对苯二甲酸乙二酯(Polyethyleneterephthalate，PET)或聚萘二甲酸乙二酯(Polyethylenenaphthalate，PEN)、聚烯烃(Polyolefin，PO)等合成树脂或其膜，玻璃，金属，陶瓷等。另外，本发明的粘着片的基材的厚度并无特别限制，例如赋予薄膜化或柔软性的情形的膜厚度的范围优选为5μm～300μm，进而更优选为25μm～200μm，特优选为50μm～150μm。
粘着片所具备的粘着剂层是通过上文所述的本发明的光硬化型粘着剂组合物而形成，故具有充分的耐热性及耐湿热性，即便在对象物暴露于高温高湿度下的情形时，其粘着力(由紫外线照射所致的硬化后的接着力)或光学特性也不易大幅度地变化。另外，本发明的粘着片所具备的粘着剂层通过紫外线的照射而有效地硬化，由粘着状态变化为接着状态。该粘着剂层的厚度并无特别限制，优选为5μm～300μm，进而更优选为25μm～200μm，特优选为50μm～150μm。
粘着片例如可如以下般制造。首先，准备上文所述的基材等作为粘着片的基材。继而，制备上文所述的本发明的光硬化型粘着剂组合物，通过敷料器(applicator)等涂敷装置将该光硬化型粘着剂组合物涂敷于所述基材的至少单面上，加以干燥，其后进行熟化，由此可获得粘着片。熟化并无特别限制，例如可在25℃～80℃下加热(保温)24小时～240天。通过该熟化，可促进光硬化型粘着剂组合物中的(A)(甲基)丙烯酸系聚合物与(E)热交联剂的交联反应。
本发明的粘着片在将具有凸部等阶差的基材作为被粘附体的情形时，即便不进行贴合时的加热处理或加压处理，也可通过利用辊等的贴合，而与现有的粘着剂相比较使阶差追随性、接着性能及光学特性的特性以更良好的平衡发挥优异的性能。
粘着片通过光照射而使粘着剂层硬化，使与所贴合的基材的粘着状态变化为接着状态，从而与基材接着。光照射的光并无特别限制，可根据(D)光聚合引发剂的种类适当地自紫外线、电子束等中选择。
关于通过光照射使粘着片所具备的粘着剂层硬化、由粘着状态变化为接着状态时所必需的累计光量，在紫外线的情况下，也根据基材表面的粘着剂层的厚度等而不同，但可设定为相对较低的光量。并无特别限制，例如优选为10mJ/cm2～4000mJ/cm2，更优选为50mJ/cm2～2000mJ/cm2，特优选为100mJ/cm2～1000mJ/cm2。若紫外线的累计光量为10mJ/cm2～4000mJ/cm2的范围内，则可通过紫外线的照射而有效地硬化，充分提高接着力。紫外线的光源例如可使用高压水银灯、低压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、弧灯、镓灯等。
3.层叠体
本发明的层叠体为含有上文所述的本发明的粘着片的层叠体。在粘着片的至少一个面上可进一步层叠粘着剂层，也可进一步层叠基材。也可在粘着片的至少一个面上进一步层叠基材及粘着剂层。另外，所层叠的粘着剂层或基材无需与粘着片所具备的粘着剂层或基材为相同的组成或形状，也可不同。
实施例
以下，基于实施例对本发明加以进一步详细说明，但本发明不限定于这些实施例。
(1)丙烯酸系聚合物
(合成例)
关于丙烯酸系聚合物(A-1)～丙烯酸系聚合物(A-4)，以表1所示的配方将各单量体混合而制备单量体混合物，将单量体混合物100质量份与乙酸乙酯150质量份、偶氮双异丁腈2质量份投入至四口烧瓶中，在氮气环境下在70℃下反应8小时，进而在80℃下反应1小时，由此获得丙烯酸系聚合物(A-1)～丙烯酸系聚合物(A-4)。丙烯酸系聚合物(A-1)～丙烯酸系聚合物(A-4)是以含有乙酸乙酯溶液的聚合物的形式而获得。
与表1所示的各单量体有关的简称的内容如下所述。
BA：丙烯酸丁酯[和光纯药工业(股)制造]
EA：丙烯酸乙酯[和光纯药工业(股)制造]
2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯[和光纯药工业(股)制造]
ISTA：丙烯酸异硬脂酯[大阪有机化学工业(股)制造]
MMA：甲基丙烯酸甲酯[和光纯药工业(股)制造]
AA：丙烯酸[和光纯药工业(股)制造]
AN：丙烯腈[和光纯药工业(股)制造]
HEA：丙烯酸羟基乙酯[和光纯药工业(股)制造]
HEMA：甲基丙烯酸羟基乙酯[和光纯药工业(股)制造]
MOI：异氰酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯[昭和电工公司制造]
(导入有光(紫外线)交联部位的丙烯酸系聚合物的合成例)
相对于丙烯酸系聚合物(A-2的组成比变更品)100份(固体树脂成分)，加入反应催化剂(月桂酸二丁基锡)0.01份、异氰酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯(商品名：卡兰茨(Karenz)MOI，昭和电工公司制造)0.08份，一面搅拌一面加热至40℃。在通过反应液的滴定分析而可确认到异氰酸酯基消失的时刻，设定为反应结束，获得改性(甲基)丙烯酸系聚合物(丙烯酸系聚合物(A-3))。反应时间为所述混合液的滴加开始起5小时。另外，丙烯酸系聚合物(A-6)是除了使用丙烯酸系聚合物(A-4)作为起始丙烯酸系聚合物以外，与丙烯酸系聚合物(A-3)同样地合成。
[玻璃化温度(Tg)]：
将含有所述丙烯酸系聚合物(A-1)的溶液在玻璃板上薄薄地展开，在100℃下干燥2分钟而获得干燥膜。使用示差扫描热量分析计(商品名：DSC，理学电气公司制造)，对所得的干燥膜在氮气环境下、升温速度20℃/min、样品量20mg的条件下测定玻璃化温度(Tg)。将如此而测定的玻璃化温度(Tg)(℃)作为丙烯酸系聚合物(A-1)的玻璃化温度(Tg)(℃)。再者，对丙烯酸系聚合物(A-2)～丙烯酸系聚合物(A-4)的玻璃化温度(Tg)(℃)也同样地测定。将结果示于表1中的“Tg(℃)”的栏中。
[重量平均分子量]：
所述重量平均分子量为通过GPC法(凝胶渗透色谱法)所测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。将丙烯酸系聚合物(A-1)～丙烯酸系聚合物(A-4)的重量平均分子量示于表1中的“Mw”的栏中。
[表1]
(2)环状单体
使用以下所示的环状单体(B-1)～环状单体(B-3)。
B-1：丙烯酸-2-(三环[5.2.1.0(2，6)]癸-3-烯-8或9-基氧基)乙酯(日立化成工业(股)制造的“FA512AS”)
B-2：丙烯酸三环[5.2.1.0(2，6)]癸-8-基酯(日立化成工业(股)制造的“FA513AS”)
B-3：丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业(股)制造的“IBXA”)
(3)亲水性单体
使用以下所示的亲水性单体(C-1)～亲水性单体(C-3)。
C-1：丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(大阪有机化学工业(股)制造的“V#190”等)
C-2：丙烯酸-4-羟基丁酯(大阪有机化学工业(股)制造的“4HBA”)
C-3：2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯(共荣社化学制造的“EHDG-AT”)
(4)其他单体
使用以下所示的其他单体(他-1)～单体(他-4)。
他-1：丙烯酰基吗啉(兴人制造的“ACMO”)
他-2：丙烯酸四氢糠酯(大阪有机化学工业(股)制造的“V#150”)
他-3：3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制造的“KBE-9007”)
他-4：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化学制造的“A-DCP”)
(5)光聚合引发剂
使用以下所示的光聚合引发剂(D-1)～光聚合引发剂(D-2)。
D-1：羟基苯乙酮(巴斯夫(BASF)制造的“Irg184”)
D-2：2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(巴斯夫(BASF)制造的“达罗固(DAROCURE)TPO”)
(6)热交联剂
使用以下所示的热交联剂(E-1)～热交联剂(E-2)。
E-1：三羟甲基丙烷-甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(日本聚胺酯公司制造的“克罗奈特(Coronate)L”)
E-2：三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚(长濑化成(NagaseChemtex)公司制造的“丹那考尔(Denacol)EX-321L”)
(7)硅烷偶合剂
使用以下所示的硅烷偶合剂(F-1)。
F-1：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制造的“KBM-403”)
(实施例1～实施例11及比较例1～比较例5)
[光硬化型粘着剂组合物的制备]：
实施例1～实施例11及比较例1～比较例5的光硬化型粘着剂组合物是通过以下方式而制备：将上文所述的丙烯酸系聚合物、环状单体、亲水性单体、其他单体、光聚合引发剂、热交联剂及硅烷偶合剂以表2及表3所示的调配比例混合，进而添加作为溶剂的甲基乙基酮100质量份并进行混合。再者，表2及表3中表示调配比例的数值表示“质量份”。所谓“实施例”的栏中所述的“质量份”，只要未特别提及，则是指将丙烯酸系聚合物设定为100质量份的值。再者，表2及表3中，并非数值而以“-”表示的是指不含有于该光硬化型粘着剂组合物中。
[表2]
[表3]
对于各实施例及比较例的光硬化型粘着剂组合物，如下述所示般制作粘着片，并对粘着片实施一系列试验，由此进行评价。
[粘着片的制作]：
将上文所述的光硬化型粘着剂组合物直接用作涂敷液，通过敷料器将该涂敷液涂布于脱模PET膜(剥离膜)的表面上并在100℃下干燥2分钟后，贴合基材，在40℃下熟化3天，由此获得重叠有膜厚约100μm的粘着剂层的粘着片。再者，基材是使用PET膜(100μm厚)。
[紫外线照射前的初始(常温)粘着力]：
将各实施例及比较例的粘着片的剥离膜剥离后贴合于玻璃板上，在常温(23℃)下静置30分钟后，通过依据日本工业标准(JapaneseIndustrialStandards，JIS)Z0237的180°剥离试验法，在环境温度23℃、剥离速度300mm/min的条件下测定粘着力。将结果示于表2及表3中的“UV照射前”、“粘着力(N/25mm)”、“初始”的栏中。再者，评价基准如下所述(表中未示出)。
1.5(N/25mm)以下：优
超过1.5(N/25mm)且小于3(N/25mm)：良
3(N/25mm)以上：不良
[耐糊剂残留性(再剥离性)]：
对各实施例及比较例的光硬化型粘着剂组合物评价耐糊剂残留性(再剥离性)。具体而言，对测定UV照射前的初始(常温)粘着力时的剥离痕迹进行观察，由此评价耐糊剂残留性。关于评价结果，如以下般进行判定，示于表2及表3中的“UV照射前”、“粘着力(N/25mm)”、“糊剂残留性(再剥离性)”的栏中。
无糊剂残留：优
稍有糊剂残留：良
有糊剂残留：不良
[阶差追随性]：
依照所述[粘着片的制作]来制作阶差追随性评价用粘着片。将该阶差追随性评价用粘着片与配置有PET制的临时阶差的玻璃板贴合。贴合时，使重量2kg、直径100mm的辊在玻璃板、(PET临时阶差、)粘着剂层、PET膜的层叠体上往返1次而进行贴合后，以500mJ/cm2的条件照射紫外线(UV)，使涂膜进行紫外线硬化。自贴附起经过72小时后，确认临时阶差附近的空隙(气泡)生成的有无。变更临时阶差的高度来重复进行所述操作，对各实施例及比较例的光硬化型粘着剂组合物求出不生成气泡而可贴附的临时阶差的高度(阶差追随率(％))。关于评价结果，如以下般进行判定，示于表2及表3中的“UV照射前”、“阶差追随性”的栏中。
阶差追随率为50％以上(临时阶差的高度为50μm的情况下无气泡)：优
阶差追随率为38％以上且小于50％(临时阶差的高度为38μm的情况下无气泡)：良
阶差追随率为25％以上且小于38％(临时阶差的高度为25μm的情况下无气泡)：可
阶差追随率小于25％(临时阶差的高度为25μm的情况下有气泡)：不可
[加工性]：
将各实施例及比较例的粘着片切断，对每1cm2施加0.2kg的负重72小时，此时评价光硬化型粘着剂组合物自粘着片的切断面的渗出的有无(量)。关于评价结果，如以下般进行判定，示于表2及表3中的“UV照射前”、“加工性”的栏中。
无渗出：优
有渗出(若干)：良
有渗出(少)：可
有渗出(多)：不可
[紫外线照射后的初始(常温)接着力]：
将各实施例及比较例的粘着片贴合于玻璃板上后，在常温(23℃)下静置30分钟后，自粘着片的基材侧利用高压水银灯(“艾格兰平台(EyeGranStage)ECS-410GX”，艾格拉菲斯(EyeGraphics)公司制造)进行累计光量500mJ/cm2的紫外线照射，使粘着剂层进行紫外线硬化。硬化后，在常温(23℃)下静置30分钟后，通过依据JISZ0237的180°剥离试验法，在环境温度23℃、剥离速度300mm/min的条件下测定接着力。将结果示于表2及表3中的“UV照射后”、“接着力(N/25mm)”、“初始”的栏中。再者，评价基准如下所述(表中未示出)。
30(N/25mm)以上：优
20(N/25mm)以上且小于30(N/25mm)：良
小于20(N/25mm)：不良
[紫外线照射后的耐久试验(耐热、耐湿热)后的耐热接着力、耐湿热接着力]：
将各实施例及比较例的粘着片贴合于玻璃板上后，在常温(23℃)下静置30分钟后，自粘着片的基材侧利用高压水银灯(“艾格兰平台(EyeGranStage)ECS-410GX”，艾格拉菲斯(EyeGraphics)公司制造)进行累计光量500mJ/cm2的紫外线照射，使粘着剂层进行紫外线硬化。将在由紫外线照射所致的硬化后进而在80℃下处理1000小时的情形时的接着力[依据JISZ0237的180°剥离试验法，环境温度23℃、剥离速度300mm/min的条件]的测定结果示于表2及表3中的“UV照射后”、“接着力(N/25mm)”、“耐热”的栏中，另外，将在由紫外线照射所致的硬化后进而在85℃且相对湿度85％下处理1000小时的情形时的接着力[依据JISZ0237的180°剥离试验法，环境温度23℃、剥离速度300mm/min的条件]的测定结果示于表2及表3中的“UV照射后”、“接着力(N/25mm)”、“耐湿热”的栏中。再者，评价基准如下所述(表中未示出)。
紫外线照射后的初始(常温)接着力的100％～125％：优
超过紫外线照射后的初始(常温)接着力的125％且为150％以下、或为80％以上且小于100：良
小于紫外线照射后的初始(常温)接着力的80％或超过150％：不良
[光学Hz]：
对于各实施例及比较例的粘着片，与所述粘着性的评价同样地将具有粘着剂层的PET膜贴合于碱玻璃(普通硬质玻璃)上而形成层叠体。利用浊度计(雾度计)来测定该层叠体的25℃下的雾度。以下，有时将该测定结果记作“初始Hz”。另外，对于实施了上文所述的[紫外线照射后的耐久试验(耐热、耐湿热)]后的层叠体，也通过同样的方法来测定光学Hz。将初始(常温)、耐热试验后、耐湿热试验后的各测定结果分别示于表2及表3中的“UV照射后”、“光学Hz”的“初始”、“耐热”、“耐湿热”的各栏中。再者，评价基准如下所述(表中未示出)。
初始：
1.0以下：优
超过1.0且为1.5以下：良
超过1.5：不可
耐久试验后：
紫外线照射后的初始(常温)光学Hz的125％以下并且为1.0以下：优
超过紫外线照射后的初始(常温)光学Hz的125％且为150％以下，并且超过1.0且为1.5以下：良
超过紫外线照射后的初始(常温)光学Hz的150％，并且超过1.5：不良
[光学b*]：
对于各实施例及比较例的粘着片，与所述粘着性的评价同样地将具有粘着剂层的PET膜贴合于碱玻璃(普通硬质玻璃)上而形成层叠体。通过色差计(分光光度计)来测定该层叠体的25℃下的色差(b*)。以下，有时将该测定结果记作“初始色差”。另外，对于实施了上文所述的[紫外线照射后的耐久试验(耐热、耐湿热)]后的层叠体，也通过同样的方法来测定光学b*。将初始(常温)、耐热试验后、耐湿热试验后的各测定结果分别示出于表2及表3中的“UV照射后”、“光学b*”的“初始”、“耐热”、“耐湿热”的各栏中。再者，评价基准如下所述(表中未示出)。
初始：
0.3以下：优
超过0.3且为0.5以下：良
超过0.5：不可
耐久试验后：
紫外线照射后的初始(常温)光学b*的150％以下并且为0.3以下：优
超过紫外线照射后的初始(常温)光学b*的150％且为200％以下，并且超过0.3且为0.5以下：良
超过紫外线照射后的初始(常温)光学b*的200％并且超过0.5：不良
[介电常数(F/m)]：
对各实施例及比较例的粘着片使用电感-电容-电阻(Inductance-Capacitance-Resistance，LCR)计来测定1MHz时的介电常数(测定方法)。将测定结果示出于表2及表3中的“UV照射后”、“介电常数(F/m)”的栏中。再者，评价基准如下所述(表中未示出)。
3.5F/m以下：优
超过3.5F/m且为4.5F/m以下：良
超过4.5F/m且为5F/m以下：可
超过5F/m：不可
(考察)
实施例1～实施例11的光硬化型粘着剂组合物的阶差追随性、加工性的结果良好，同时UV照射后的接着力的结果也良好，且耐热性及耐湿热性也优异。另外，实施例1～实施例11的光硬化型粘着剂组合物在光学特性方面也显示出良好的结果。
另一方面，比较例1～比较例5的光硬化型粘着剂组合物为粘着力、阶差追随性、加工性、接着力、光学特性的至少一个性能差的结果。比较例1为不含(B)具有环状结构的单官能单体及(C)亲水性单官能单体的光硬化型粘着剂组合物，虽然阶差追随性及接着性良好，但光学特性方面、特别是色差的评价(光学b*)差。比较例5为不含(B)具有环状结构的单官能单体、(C)亲水性单官能单体及(E)热交联剂的光硬化型粘着剂组合物，故加工性、接着力方面大幅度地劣化。
产业上的可利用性
本发明可用作光硬化型粘着剂组合物及使用其的粘着片、以及层叠体。本发明的光硬化型粘着剂组合物例如可用作用以在各种显示器等的图像显示部上贴附各种光学构件的粘着剂。
符号的说明
1：粘着剂层
2：基材(被粘附体)
3：阶差(凸部)
10：粘着片
h：阶差(凸部)的高度
T：粘着剂层的厚度

Claims (14)

1.一种光硬化型粘着剂组合物，其含有：
(A)(甲基)丙烯酸系聚合物；
(B)具有环状结构的单官能单体；
(D)光聚合引发剂；以及
(E)热交联剂；并且
相对于所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，所述(B)具有环状结构的单官能单体的含量为10质量份～50质量份，所述(D)光聚合引发剂的含量为0.1质量份～10质量份，所述(E)热交联剂的含量为0.5质量份～10质量份。
2.一种光硬化型粘着剂组合物，其含有：
(A)(甲基)丙烯酸系聚合物；
(B)具有环状结构的单官能单体；
(C)亲水性单官能单体；
(D)光聚合引发剂；以及
(E)热交联剂；并且
相对于所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，所述(B)具有环状结构的单官能单体的含量为10质量份～50质量份，所述(C)亲水性单官能单体的含量为1质量份～15质量份，所述(D)光聚合引发剂的含量为0.1质量份～10质量份，所述(E)热交联剂的含量为0.5质量份～10质量份。
3.根据权利要求1或2所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(B)具有环状结构的单官能单体具有二环戊二烯结构。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其不含多官能单体。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物含有来源于(甲基)丙烯酸酯单量体的重复单元作为主要重复单元，并且
含有来源于可与所述(甲基)丙烯酸酯单量体共聚合的具有羟基和/或羧基的单量体的重复单元。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的羟基值和/或酸值为5～100。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度为-50℃～0℃，重量平均分子量为10万～50万。
8.根据权利要求2所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(C)亲水性单官能单体具有羟基或烷氧基烷基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(D)光聚合引发剂具有酰基膦氧化物结构。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述(E)热交联剂含有聚异氰酸酯化合物和/或环氧化合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其还含有(F)硅烷偶合剂。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物，其中所述粘着剂层的介电常数为5F/m以下。
13.一种粘着片，其包括：
通过根据权利要求1至12中任一项所述的光硬化型粘着剂组合物而形成的粘着剂层；以及
贴合有所述粘着剂层的基材。
14.一种层叠体，其是在根据权利要求13所述的粘着片上，进一步层叠至少一层以上的所述粘着剂层和/或所述基材而成。
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