TW202108726A - 黏著片材及積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種黏著片材，其耐釋出氣體的性能優異，且在顯示黑畫面的顯示器等貼合黏著片材的情況下，關掉畫面時可提高與周圍的整體感，提高其設計性，且在顯示文字的情況下，可提高對比，發揮優異的視辨性。 本發明關於一種具備黏著劑層之黏著片材，其中前述黏著劑層含有交聯(甲基)丙烯酸共聚物、分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體、光聚合起始劑、及著色劑，前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物具有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物已藉由交聯劑交聯的結構，前述聚合性單體包含具有環狀醚結構的單官能單體及具有鏈狀醚結構的單官能單體中的至少一者。

Description

黏著片材及積層體
本發明關於一種黏著片材及具備該黏著片材之積層體。
黏著片材可使用在例如將構件彼此貼合的用途等，在各種領域中廣泛利用。這種黏著片材近年來也使用在液晶顯示器(LCD)等的顯示裝置或觸控面板等的輸入裝置等的用途。藉由將黏著片材使用於構成顯示裝置或輸入裝置的光學顯示器等的各構件彼此的貼合，能夠以高精密度且容易地製造出各種裝置。
在顯示裝置或輸入裝置之中，例如，將樹脂製的護蓋面板與觸控面板感測器等所構成的層藉由黏著片材來實行貼合，並且有文獻提出各種適合於此用途的黏著片材。例如專利文獻1提出了一種黏著片材，是由包含(甲基)丙烯酸酯聚合物與交聯劑(B)的黏著性組成物所形成，前述(甲基)丙烯酸酯聚合物包含(甲基)丙烯酸烷酯、分子內具有反應性官能基之含有反應性官能基的單體及含N-乙烯基羧酸醯胺。藉由將這種以具有特定結構的丙烯酸聚合物為基底的黏著片材使用於觸控面板等的輸入裝置等，可提升耐起泡性及耐濕熱白化性。另外，專利文獻2揭示了一種光學用黏著片材，是由包含特定結構的丙烯酸系聚合物的黏著劑組成物所形成，具備具有既定剪切貯藏彈性率的黏著劑層。
另一方面，近年來，如上述般的顯示裝置所使用的光學構件彼此的貼合所使用的黏著片材，從設計性的觀點看來，不僅有無色透明的黏著片材，使用經過著色的黏著片材的案例也逐漸增加。例如專利文獻3揭示了一種雙面黏著片材，是由包含可撓性基材層、第一黑色層及第二黑色層、以及第一黏著劑層及第二黏著劑層的積層體所形成。這種情況，對於黑色層的貼合所使用的黏著片材而言，會有需要不損及黑色外觀的設計性的情形。
附帶一提，用以對黏著片材賦予黑色外觀的手段，還已知有在黏著片材中添加顏料的方法。例如專利文獻4揭示了一種黑色箔狀黏著劑，其中含有黏著成分、黑色顏料、及苯乙烯-馬來酸樹脂。 先前技術文獻
專利文獻 [專利文獻1]　日本特開2018-172537號公報 [專利文獻2]　日本特開2012-87240號公報 [專利文獻3]　日本特開2005-060435號公報 [專利文獻4]　日本特開2013-32430號公報
發明所欲解決的課題 然而，在將樹脂製的護蓋面板等的構件以黏著片材貼合的情況，因為由護蓋面板等的構件所產生的氣體(所謂釋出氣體)，可能會在接著界面發生氣泡、浮起及剝離等問題。例如以硬塗層等來保護貼合的護蓋面板等，可抑制釋出氣體發生。但是，此情況下會有貼合的構件的種類受到限制的問題。亦即，對於容易產生釋出氣體的構件且並未被硬塗層等保護的構件而言，耐釋出氣體的性能不佳，從此點看來，會有難以使用以往的黏著片材的課題。專利文獻1等所揭示的技術中，雖然對於耐起泡性(耐釋出氣體的性能)可期待一定程度的改善，然而在例如使用不具硬塗層的聚碳酸酯的情況，耐起泡性不足，而留下進一步改善的空間。
另外，如上述般，已知有藉由將基材或黏著劑著色所得到的黑色黏著片材，然而這種黏著片材並沒有預期用在與透明構件或顯示器面的貼合，不僅沒有如上述般的耐起泡性，也沒有針對貼合顯示器面與黏著片材時的設計性或視辨性作檢討。
於是，本發明人等為了解決這些先前技術的課題，以提供具下述特點之黏著片材為目的進行檢討：耐釋出氣體的性能優異，且在顯示黑畫面的顯示器等貼合黏著片材的情況下，關掉畫面時可提高與周圍的整體感，可提高其設計性，且在顯示文字的情況下，可提高對比，可發揮優異的視辨性。
用於解決課題的手段 本發明人等為了達成上述目的反覆鑽研，結果發現，藉由在使用具有環狀醚結構的單官能單體的黏著劑中摻合著色劑，且將黏著片材的全光線透射率除以霧度值所得之值定在0.5～120的範圍，可得到下述黏著片材：即使使用於樹脂板等的貼合，也不會發生釋出氣體所造成的起泡，在顯示黑畫面的顯示器等貼合黏著片材的情況下，可提高其設計性，且在顯示文字的情況下，可發揮優異的視辨性。
亦即，本發明包含例如以下的項次所記載的主題。 [1] 一種黏著片材，其係具備黏著劑層之黏著片材，並且 前述黏著劑層含有交聯(甲基)丙烯酸共聚物、分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體、光聚合起始劑、及著色劑， 前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物具有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物已藉由交聯劑交聯的結構， 前述聚合性單體包含具有環狀醚結構的單官能單體及具有鏈狀醚結構的單官能單體中的至少一者。 [2] 如[1]之黏著片材，其全光線透射率除以霧度值所得之值為0.5～120以下。 [3] 如[1]或[2]中任一項之黏著片材，其中全光線透射率為5～90%。 [4] 如[1]～[3]中任一項之黏著片材，其中霧度為0.1～15%。 [5] 如[1]～[4]中任一項之黏著片材，其中相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含5～30質量份之前述具有環狀醚結構的單官能單體。 [6] 如[1]～[5]中任一項之黏著片材，其中前述環狀醚結構為4～6員環。 [7] 如[1]～[4]中任一項之黏著片材，其中相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含5～50質量份之前述具有鏈狀醚結構的單官能單體。 [8] 如[1]～[7]中任一項之黏著片材，其中著色劑為選自金屬氧化物及碳黑的至少一種。 [9] 如[1]～[8]中任一項之黏著片材，其中著色劑為金屬氧化物。 [10] 如[1]～[9]中任一項之黏著片材，其中著色劑的一次平均粒徑為0.01μm以上且小於5μm。 [11] 如[1]～[10]中任一項之黏著片材，其中前述聚合性單體含有分子內具有兩個以上聚合性雙鍵之多官能單體。 [12] 如[1]～[11]中任一項之黏著片材，其中前述多官能單體於分子內具有雙酚骨架。 [13] 如[1]～[12]中任一項之黏著片材，其中相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含1～15質量份之前述多官能單體。 [14] 如[1]～[13]中任一項之黏著片材，其係使用於與選自於由樹脂板、樹脂片材及樹脂薄膜所構成群組中的一種之第1構件貼合。 [15] 如[14]之黏著片材，其係使用於與前述第1構件並與選自於由玻璃板、樹脂薄膜及樹脂板所構成群組中的一種之第2構件貼合。 [16] 一種積層體，其具備如[1]～[15]中任一項之黏著片材或其硬化物。 [17] 如[16]之積層體，其進一步具備樹脂成型體，並具有該樹脂成型體與前述黏著片材或其硬化物的層積層的構造。 [發明之效果]
本發明所關連的黏著片材，耐釋出氣體的性能優異，貼合後不易發生氣泡、浮起及剝離，甚至可得到在顯示黑畫面的顯示器等貼合黏著片材的情況，可提高其設計性，且在顯示文字的情況，可提高對比，可發揮出優異的視辨性之黏著片材。
以下針對本發明之實施形態詳細說明。此外，在本說明書中，「含有」及「包含」的表現包括「含有」、「包含」、「實質上由‥所形成」及「只由‥所形成」這些概念。
1･黏著片材 本發明之黏著片材具備黏著劑層。前述黏著劑層含有交聯(甲基)丙烯酸共聚物、分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體、光聚合起始劑、及著色劑，前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物具有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物已藉由交聯劑交聯的結構，前述聚合性單體包含具有環狀醚結構的單官能單體及具有鏈狀醚結構的單官能單體中的至少一者。
此外，在本說明書之中，「(甲基)丙烯酸」意指「丙烯酸」或「甲基丙烯酸」，「(甲基)丙烯酸酯」意指「丙烯酸酯」或「甲基丙烯酸酯」。
本發明之黏著片材具有上述構成，因此具有耐起泡性，且在貼合至顯示黑畫面的顯示器等的情況，可提高其設計性。具體而言，將本發明之黏著片材使用於聚碳酸酯等的樹脂板的貼合，釋出氣體所造成的氣泡、浮起及剝離等也都不會發生，且在貼合至顯示黑畫面的顯示器的情況，可提高顯示器的黑色發色程度(黑色程度的喜好度)，因此可提高顯示器及具有顯示器的顯示裝置的設計性。另外，即使是並未顯示黑畫面的狀態的顯示器，藉由貼合黏著片材，顯示器的黑色程度也得以提高，因此可強調與周圍的統一感，設計性提高。 此外，本發明之黏著片材的視辨性高，例如即使在貼合至顯示器的視辨面側的情況，也能夠防止顯示器中顯示的文字滲開或模糊。像這樣，本發明之黏著片材，在樹脂板的貼合用途方面也具有耐起泡性，且提高了顯示器等的黑色發色程度，同時也不會降低顯示器等的視辨性，是一項成功的產品。
＜交聯(甲基)丙烯酸共聚物＞ 交聯(甲基)丙烯酸共聚物是具有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑反應所形成的交聯結構的聚合物。這種交聯(甲基)丙烯酸共聚物，可廣泛適用例如在黏著片材所使用的周知的交聯(甲基)丙烯酸共聚物。
(交聯性(甲基)丙烯酸共聚物) 交聯性(甲基)丙烯酸共聚物可具有在(甲基)丙烯酸共聚物骨架鍵結了表現出交聯反應性的官能基的結構。表現出交聯反應性的官能基並未受到特別限定，可列舉例如羥基、羧基、胺基、醯胺基、環氧基、硫醇基、異氰酸酯基等。從不易發生黃變及腐蝕等觀點看來，黏著劑層以不含酸為佳，因此交聯性(甲基)丙烯酸共聚物也以不含酸為佳。所以，表現出交聯反應性的官能基以不含羧基為較佳。特別合適的表現出交聯反應性的官能基為羥基，此情況下，也容易形成交聯(甲基)丙烯酸共聚物。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物，可具有例如具有表現出交聯反應性的官能基的單體單元及不具有表現出交聯反應性的官能基的單體單元。此情況下，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物，可藉由例如使具有表現出交聯反應性的官能基的單體與不具有表現出交聯反應性的官能基的單體共聚合來得到。以下，將具有表現出交聯反應性的官能基的單體表記為「單體A」，將不具有表現出交聯反應性的官能基的單體表記為「單體B」。
單體A，可列舉例如含羥基的(甲基)丙烯酸單體及含有羧基的(甲基)丙烯酸單體。
含羥基的(甲基)丙烯酸單體只要分子中具有一個以上的羥基，則其種類並未受到特別限定。例如含羥基的(甲基)丙烯酸單體，可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸5-羥戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯2-羥丙酯、2-羥基3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯等的羥烷基(甲基)丙烯酸酯；N-羥丙基(甲基)丙烯醯胺等的羥烷基(甲基)丙烯醯胺；等。
這些之中，含羥基的(甲基)丙烯酸單體宜為選自於由(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯及(甲基)丙烯酸6-羥己酯所構成群組中的一種以上。此情況下容易得到耐釋出氣體的性能優異的黏著片材。含羥基的(甲基)丙烯酸單體可單獨或將相異兩種以上混合來使用。 含有羧基的(甲基)丙烯酸單體，只要分子中具有一個以上的羧基，則其種類並未受到特別限定。例如含有羧基的(甲基)丙烯酸單體，可列舉(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、伊康酸、富馬酸、檸康酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等。
如前述般，從黏著片材以不含酸為佳的觀點看來，單體A以含羥基的(甲基)丙烯酸單體為佳。單體A除此之外還可為具有胺基、醯胺基、環氧基、硫醇基及異氰酸酯基等任一種以上的官能基的(甲基)丙烯酸單體。
單體B，可列舉例如具有直鏈、分支、或環狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，或具有芳香環的(甲基)丙烯酸酯。單體B的具體例子，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸芐酯等。單體B以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等的(甲基)丙烯酸烷酯為佳。此情況下容易得到耐釋出氣體的性能優異的黏著片材。單體B可單獨或將相異兩種以上混合使用。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物，例如可藉由周知的聚合方法使單體A與單體B聚合來製造。此聚合方法可採用例如溶液聚合、總體聚合、懸浮聚合、乳化聚合等。
在用來得到交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的聚合之中，可因應單體A與單體B的使用比例並未受到特別限定，目標的交聯性(甲基)丙烯酸共聚物適當地設定。例如單體A及單體B的總量每100質量份可含有單體A(具有交聯性官能基的單體)0.5～60質量份。此情況下，黏著片材可具有所希望的黏著力，也不易發生耐釋出氣體的性能的降低。單體A及單體B的總量每100質量份以含有單體A 1～55質量份為佳。
在用來得到交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的聚合中，可因應必要併用單體A及單體B以外的聚合性單體。這種聚合性單體，可列舉例如可與(甲基)丙烯酸酯化合物以外的單體A及單體B共聚合的自由基聚合性的單體。其具體例子，可列舉醋酸乙烯酯、苯乙烯等。可與單體A及單體B共聚合的自由基聚合性的單體的使用量，例如單體A及單體B的總量每100質量份，以20質量份以下為佳。
此外，在交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的製造之中，單體A及單體B的使用比例(質量比)，對應於單體A及B的聚合所得到的交聯性(甲基)丙烯酸共聚物中所含有的具有表現出交聯反應性的官能基的單體單元與不具有表現出交聯反應性的官能基的單體單元的質量比。
在用來得到交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的聚合方法中可因應必要使用溶劑。溶劑的種類並未受到特別限定，可廣泛使用例如在聚合所使用的周知有機溶劑。可列舉例如醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯化合物；丙酮、甲基乙基酮等的酮；己烷等的烴；甲苯、二甲苯、苯等的芳香族化合物。前述聚合反應所使用的溶劑的使用量並未受到特別限定。
在用來得到交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的聚合方法中，可因應必要使用聚合起始劑，可廣泛使用例如一般的聚合所使用的周知聚合起始劑。聚合起始劑，可列舉例如偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物、1,1'-偶氮雙(環己烷甲腈)、過氧化二第三丁基、第三丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯、過硫酸銨、光聚合起始劑(Irgacure或Omnirad(註冊商標)系列等)等。
聚合起始劑的濃度並未受到特別限定，例如可在所得到的交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的聚合物具有所希望的分子量的範圍適當地調整。例如單體A及單體B的總量每100質量份，可使用聚合起始劑0.01～5質量份。
用來得到交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的聚合，可在例如氮氣等的惰性氣體環境下進行。
用來得到交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的聚合的時間及聚合溫度也並未受到限定，可因應所使用的單體A及單體B的種類、使用量及聚合反應性等適當地設定。例如可在20～100℃、1～24小時的條件下進行聚合反應。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量並未受到特別限定，例如從黏著片材不易發生黏著力降低的觀點看來，可定為10萬～200萬，以40萬～100萬為較佳。
此外，本發明中所謂的重量平均分子量是指藉由凝膠滲透層析(GPC)法所測得的聚苯乙烯換算重量平均分子量。GPC法所使用的GPC裝置並無特別限制，市售的GPC測定機，例如日本分光股份有限公司製，LC-2000Plus系列，偵測器可使用RI-2031Plus、UV-2075Plus等。此情況下，可使用例如將昭和電工股份有限公司製的「Shodex KF801」、「Shodex KF803L」、「Shodex KF800L」及「Shodex KF800D」這4根連接而成的GPC管柱。管柱溫度可定為40℃。溶離液可使用四氫呋喃，以流速1.0ml/分鐘進行測定。通常，使用標準聚苯乙烯製作出檢量線，並藉由聚苯乙烯換算，可得到重量平均分子量(Mw)。
可令交聯性(甲基)丙烯酸共聚物為具有表現出交聯反應性的官能基的單體單元與不具有表現出交聯反應性的官能基的單體單元無規排列而成的所謂無規共聚物。或者，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物亦可為嵌段聚合物等，具有其他結構。
(交聯劑) 交聯劑是用來使交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的交聯進行的成分。尤其，交聯劑可與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物中表現出交聯反應性的官能基發生反應。
交聯劑的種類並未受到特別限定，可廣泛使用周知的交聯劑。例如交聯劑，可列舉異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑等。
異氰酸酯交聯劑的種類並未受到特別限定，可廣泛使用周知的化合物。異氰酸酯交聯劑，可例示甲苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、丁烯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等的聚異氰酸酯；環伸戊基二異氰酸酯、環伸己基二異氰酸酯等的脂環族異氰酸酯類、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯等的芳香族異氰酸酯。異氰酸酯交聯劑可單獨或將相異兩種以上混合來使用。另外，使用由上述二異氰酸酯所得到的加成體、異三聚氰酸酯體、縮脲體等的三官能的衍生物作為異氰酸酯交聯劑為較佳。
環氧交聯劑，可列舉例如乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、N,N,N',N'-四環氧丙基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己酮、三羥甲基丙烷聚環氧丙基醚、二甘油聚環氧丙基醚、聚甘油聚環氧丙基醚、山梨醇聚環氧丙基醚等。
藉由交聯劑使交聯性(甲基)丙烯酸共聚物交聯而得到交聯(甲基)丙烯酸共聚物時，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑的使用比例並未受到特別限定。例如交聯性(甲基)丙烯酸共聚物每100質量份，可使用交聯劑0.01～5質量份。此情況下，黏著片材可具有所希望的黏著力。交聯性(甲基)丙烯酸共聚物每100質量份，使用交聯劑0.05～1質量份為佳。
以交聯劑使交聯性(甲基)丙烯酸共聚物交聯時，可因應必要併用其他成分。該其他成分，可列舉例如矽烷偶合劑。在併用矽烷偶合劑的情況，容易提升黏著片材的黏著強度。
矽烷偶合劑的種類並未受到特別限定，例如可廣泛使用周知的化合物。矽烷偶合劑可列舉例如γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基二烷氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三烷氧基矽烷γ-甲基丙烯醯氧基丙基三烷氧基矽烷、γ-氯丙基三烷氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二烷氧基矽烷、γ-巰丙基三烷氧基矽烷、乙烯基三烷氧基矽烷等。
以交聯劑使交聯性(甲基)丙烯酸共聚物交聯時，在併用矽烷偶合劑的情況，其使用量，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物每100質量份可含有0.1～5質量份。
＜分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體＞ 在黏著片材之中，分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體，包含具有環狀醚結構的單官能單體及具有鏈狀醚結構的單官能單體中的至少一者。亦即，分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體，會有包含具有環狀醚結構的單官能單體及具有鏈狀醚結構的單官能單體中之任一者的情形以及包含兩者的情形。
(含有環狀醚的單體) 具有環狀醚結構的單官能單體是分子內具有聚合性雙鍵及環狀醚結構兩者的單體。以下，將分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體表記為「聚合性單體M」。另外，將分子內具有聚合性雙鍵及環狀醚結構兩者的單體表記為「含有環狀醚的單體」。
聚合性單體M中所含有的含有環狀醚的單體，只要是分子中具有環狀醚結構的自由基聚合性的單體，則其種類並未受到特別限定，可廣泛使用周知的含有環狀醚的單體。例如含有環狀醚的單體可具有側鏈含有環狀醚結構的基團。
環狀醚結構只要是3員環以上，則並未受到特別限定，從容易提升耐釋出氣體的性能的觀點看來，環狀醚結構以4員環以上為較佳。亦即，環狀醚結構以3員環以外為佳。尤其環狀醚結構以4～6員環，亦即4員環、5員環及6員環中之任一者以上為佳。
構成環狀醚結構的環的原子之中，只要氧原子數目為一個以上，則並未受到特別限定，例如氧原子數目可定為一個或兩個。構成環狀醚結構的環的原子之中，氧原子以外的原子通常為碳原子。
環狀醚結構以四氫呋喃結構為佳。此情況下，黏著片材之耐釋出氣體的性能會特別提升。
在環狀醚結構之中，構成環的氧原子以外的原子(例如碳原子)可具有一個以上的取代基。取代基的種類並未受到特別限定，可列舉例如碳數1～10之烷基、碳數2～10之烯基、碳數2～10之炔基等，較具體而言為甲基、乙基、正丙基、異丙基等。
在環狀醚結構具有前述取代基的情況，取代基數目及鍵結位置等並未受到特別限定，任一者皆不會損害本發明之效果。通常，環狀醚結構所具有的前述取代基數目為一個或兩個。
含有環狀醚的單體，可列舉例如具有環狀醚結構的(甲基)丙烯酸酯。此情況下，具有例如在(甲基)丙烯酸酯之酯的氧原子直接或間接鍵結了環狀醚結構的結構。在具有環狀醚結構間接鍵結於(甲基)丙烯酸酯的氧原子的結構時，例如下述通式(1)或通式(2)所示的基團會隔在酯的氧原子與環狀醚結構之間。 －(CH2 )m －     (1) (式(1)中，m表示1～5之整數)
[化1]
Figure 02_image001
(式(2)中，n表示0～5之整數)
式(1)之中，m宜為1～2。式(2)之中，n宜為0～4。
含有環狀醚的單體進一步的具體例子，可列舉下述(3-1)～(3-6)所表示的化合物。
[化2]
Figure 02_image003
聚合性單體M中所含有的含有環狀醚的單體，可為單獨一種或可含有相異兩種以上的含有環狀醚的單體。
在黏著片材之中，含有環狀醚的單體的含量並未受到特別限定。從黏著片材的耐釋出氣體的性能更優異的觀點看來，在黏著片材之中，宜相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含5～50質量份之含有環狀醚的單體(具有環狀醚結構的單官能單體)。
若更詳細敘述，則在黏著片材之中，相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含7質量份以上之含有環狀醚的單體為較佳，包含10質量份以上尤佳。另外，在黏著片材之中，相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含40質量份以下之含有環狀醚的單體為較佳，包含30質量份以下為較佳，包含25質量份以下尤佳。
只要不阻礙本發明之效果，則聚合性單體M亦可包含含有環狀醚的單體以外的單官能聚合性單體。這種單官能聚合性單體，可廣泛適用例如周知的單官能聚合性單體。含有環狀醚的單體以外的單官能聚合性單體可為後述含有鏈狀醚的單體。在聚合性單體M包含含有環狀醚的單體以外的單官能聚合性單體時，其含量可定成例如相對於聚合性單體M的總質量為10質量%以下，宜為5質量%以下，較佳為1質量%以下，尤宜為0.1質量%以下。
(含有鏈狀醚的單體) 具有鏈狀醚結構的單官能單體為分子內具有聚合性雙鍵及鏈狀醚結構兩者的單體。以下將分子內具有聚合性雙鍵及鏈狀醚結構兩者的單體表記為「含有鏈狀醚的單體」。
聚合性單體M中所含有的含有鏈狀醚的單體，只要是分子中具有鏈狀醚結構的自由基聚合性的單體，則其種類並未受到特別限定，可廣泛使用周知的含有鏈狀醚的單體。例如含有鏈狀醚的單體可具有側鏈含有鏈狀醚結構的基團。
在含有鏈狀醚的單體之中，鏈狀醚結構並未受到特別限定。例如鏈狀醚結構，可列舉具有下述通式(5)所示結構單元的結構。
[化3]
Figure 02_image005
式(5)中，m表示1～4之整數，k表示1～15之整數，R1表示具有烷基或芳香族烴之基團。
前述式(5)之中，黏著片材的耐釋出氣體的性能特別容易提升的觀點看來，m為1～2尤佳。
前述式(5)之中，從黏著片材的耐釋出氣體的性能特別容易提升的觀點看來，k為1～5尤佳。
前述式(5)之中，在R1為烷基的情況，其種類並未受到特別限定。烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀之任一種結構。例如在烷基為直鏈狀或分支狀的情況，該烷基可列舉碳數1～10之烷基，碳數1～5之烷基為佳，碳數1～4之烷基為較佳。從黏著片材的耐釋出氣體的性能特別容易提升的觀點看來，在R1為烷基的情況，特別合適的烷基為甲基或乙基。
烷基為環狀的情況，烷基的碳數可定在3以上，以4以上為較佳，5以上尤佳。另外，烷基為環狀的情況，烷基的碳數可定在20以下，以15以下為較佳，10以下尤佳。
前述式(5)之中，R1 為具有芳香族烴之基團的情況，其種類並未受到特別限定，可列舉例如苯基、苄基等。具有芳香族烴之基團，其芳香環可進一步具有取代基。此情況下，取代基可列舉例如碳數1～5之烷基、鹵素原子、羥基、羧基、胺基等。取代基數目及鍵結位置等並未受到特別限定。從黏著片材的耐釋出氣體的性能特別容易提升的觀點看來，在R1 為具有芳香族烴之基團的情況，尤宜為苯基。
含有鏈狀醚的單體，可列舉例如具有鏈狀醚結構的(甲基)丙烯酸酯。此情況下，具有例如在(甲基)丙烯酸酯之酯的氧原子直接或間接鍵結了鏈狀醚結構的結構。在具有鏈狀醚結構間接鍵結於(甲基)丙烯酸酯的氧原子的結構時，例如前述通式(1)或通式(2)所示的基團會隔在酯的氧原子與鏈狀醚結構之間。
含有鏈狀醚的單體之中，式(1)中的a宜為1～2。含有鏈狀醚的單體之中，式(2)的n宜為0～4。
含有鏈狀醚的單體進一步的具體例子，可列舉下述(4-1)～(4-6)所表示的化合物。
[化4]
Figure 02_image007
聚合性單體M中所含有的含有鏈狀醚的單體，可為單獨一種或可含有相異兩種以上的含有鏈狀醚的單體。
在黏著片材之中，含有鏈狀醚的單體的含量並未受到特別限定。從黏著片材的耐釋出氣體的性能較優異的觀點看來，在黏著片材之中，宜相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含5～50質量份之含有鏈狀醚的單體(具有鏈狀醚結構的單官能單體)。
若更詳細敘述，則在黏著片材之中，相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含7質量份以上之含有鏈狀醚的單體為較佳，包含10質量份以上尤佳。另外，在黏著片材之中，相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含40質量份以下之含有鏈狀醚的單體為較佳，包含30質量份以下為較佳，包含25質量份以下尤佳。
只要不阻礙本發明的效果，則聚合性單體M亦可包含含有鏈狀醚的單體以外的單官能聚合性單體。這種單官能聚合性單體，可廣泛適用例如周知的單官能聚合性單體。含有鏈狀醚的單體以外的單官能聚合性單體可為前述含有環狀醚的單體。在聚合性單體M包含含有鏈狀醚的單體以外的單官能聚合性單體時，其含量可定成例如相對於聚合性單體M的總質量為10質量%以下，宜為5質量%以下，較佳為1質量%以下，尤宜為0.1質量%以下。
(多官能單體) 聚合性單體M亦宜含有分子內具有兩個以上聚合性雙鍵的多官能單體。此情況下，黏著片材容易提升耐釋出氣體的性能，此外還可抑制使黏著片材硬化時的收縮。以下將分子內具有兩個以上聚合性雙鍵的多官能單體簡記為「多官能單體」。
多官能單體的種類並未受到特別限定，可廣泛使用例如在黏著片材之中所使用的周知多官能單體。尤其，從較容易抑制使黏著片材硬化時的收縮的觀點看來，多官能單體以分子內具有雙酚骨架為佳。較具體而言，可使用具有雙酚骨架的環氧烷變性(甲基)丙烯酸酯作為多官能單體。此情況下，環氧烷為例如環氧乙烷、環氧丙烷等。環氧烷單位數可定在例如1～5。
多官能單體，可列舉例如二(甲基)丙烯酸乙二醇、二(甲基)丙烯酸三乙二醇、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇、二丙烯酸1,6-己二醇、二(甲基)丙烯酸聚丁二醇、二(甲基)丙烯酸新戊二醇、二(甲基)丙烯酸四乙二醇、二(甲基)丙烯酸三丙二醇、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇、雙酚A二環氧丙基醚之二丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷、三(甲基)丙烯酸季戊四醇、四(甲基)丙烯酸季戊四醇等的多元醇之(甲基)丙烯酸酯類、甲基丙烯酸乙烯酯等。
前述分子內具有雙酚骨架之多官能單體，可列舉例如雙酚A二環氧丙基醚之二丙烯酸酯、丙氧基化雙酚A之二丙烯酸酯、雙酚F二環氧丙基醚之二丙烯酸酯等。
多官能單體亦可使用市售品，可列舉例如東亞合成公司製的三官能單體M310(三羥甲基丙烷PO變性三丙烯酸酯)或三官能單體M321(三羥甲基丙烷環氧丙烷變性三丙烯酸酯、東亞合成公司製的二官能單體M211B(雙酚A EO變性二丙烯酸酯)、東亞合成公司製的二官能單體「ARONIX M208」(雙酚F EO變性二丙烯酸酯)、大阪有機化學工業公司製的二官能單體「VISCOAT＃700HV」(雙酚A EO(3.8)加成物二丙烯酸酯)等。
在多官能單體之中，一分子中的聚合性雙鍵數目只要在2以上，則並未受到特別限定。例如在多官能單體之中，一分子中的聚合性雙鍵數目可定為兩個。
在黏著片材之中，多官能單體的含量並未受到特別限定。從黏著片材的耐釋出氣體的性能及更能抑制硬化後的收縮的觀點看來，在黏著片材之中，以相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份包含1～15質量份多官能單體為佳。
在黏著片材之中，以相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份包含有3質量份以上多官能單體為較佳，包含5質量份以上尤佳。另外，在黏著片材之中，以相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份包含12質量份以下多官能單體為佳。
聚合性單體M可只由單官能單體與多官能單體構成。此外，聚合性單體M可只由含有環狀醚的單體及多官能單體構成，或者，聚合性單體M可只由含有鏈狀醚的單體及多官能單體構成。
(光聚合起始劑) 光聚合起始劑是對前述聚合性單體M照光以進行聚合反應(光聚合)的成分。光聚合起始劑只要可使前述聚合性單體M進行光聚合，則其種類並未受到特別限定，可廣泛使用例如周知的光聚合起始劑。
光聚合起始劑並未特別受到限定，可列舉例如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基-苯酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-甲基丙酮、2-羥基-1-(4-(4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苄基)苯基)-2-甲基-1-丙酮等的烷基苯酮系光聚合起始劑、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、或2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦等的醯基氧化膦系聚合起始劑、苯甲醯基蟻酸甲基或4甲基二苯酮等的分子內奪氫型光聚合起始劑，其他還有肟酯系光聚合起始劑或陽離子系光聚合起始劑等。光聚合起始劑可只使用一種或併用兩種以上。
在黏著片材之中，光聚合起始劑的含量，可定為例如每100質量份的前述聚合性單體M為0.1～10質量份。關於光聚合起始劑的含量，如果以交聯性(甲基)丙烯酸共聚物為基準，則每100質量份的交聯性(甲基)丙烯酸共聚物，光聚合起始劑的含量可定為0.05～5質量份。
(著色劑) 本發明之黏著片材含有著色劑。著色劑可列舉染料著色劑或顏料著色劑等。尤其，著色劑以顏料著色劑為佳，選自金屬氧化物及碳黑的至少一種為較佳。此外，著色劑以黑色顏料為佳，金屬氧化物尤佳。藉由使用金屬氧化物作為著色劑，可更有效地提高黏著片材的視辨性。此外，著色劑除了金屬氧化物及碳黑之外，還可含有其他著色劑。其他著色劑可列舉例如苯胺黑、活性碳等。
金屬氧化物，可列舉氧化銅、四氧化三鐵、二氧化錳、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、鈦酸鋇、鈦酸鉀、鈦酸鐵、銅-鉻氧化物、銅-錳氧化物、銅-鐵-錳氧化物、銅-鉻-錳氧化物或銅-鐵-鉻氧化物、鈦黑等。尤其，金屬氧化物以金屬種選自銅、鐵及錳的金屬氧化物為較佳。藉由選擇上述種類作為著色劑，著色安定性變得良好。
著色劑為微粒子，著色劑的一次平均粒徑以0.01μm以上為佳。另外，著色劑的一次平均粒徑以小於5μm為佳，小於3μm為較佳，小於1μm為更佳，小於0.5μm尤佳。藉由將著色劑的一次平均粒徑定在上述範圍內，可更有效地提高黏著片材的視辨性。
著色劑的含量，相對於丙烯酸聚合物100質量份，以0.01質量份以上為佳，0.1質量份以上為較佳，0.2質量份以上為更佳。另外，著色劑的含量，相對於丙烯酸聚合物100質量份，以10質量份以下為佳，5質量份以下為較佳。
此外，著色劑以在分散於分散樹脂中的狀態下與丙烯酸聚合物混合為佳。分散樹脂可列舉例如聚酯樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚樹脂等。
＜黏著劑層＞ 如上述般，構成黏著片材的黏著劑層，含有前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物、前述聚合性單體M、及光聚合起始劑。只要不阻礙本發明之效果，則黏著劑層亦可含有其他成分，例如抗靜電劑、抗氧化劑、防腐劑等。在黏著劑層含有其他成分的情況，其含量可定成例如相對於黏著劑層的總質量為10質量%以下，宜為5質量%以下，較佳為1質量%以下，尤宜為0.1質量%以下。
(黏著劑層的形成方法) 形成黏著劑層的方法並未受到特別限定，可廣泛適用例如周知的手段。例如黏著劑層可使用黏著劑組成物來形成。此處所使用的黏著劑組成物，可含有前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物、前述交聯劑、前述聚合性單體M、及光聚合起始劑。
具體而言，黏著劑層的形成方法，可具備：將前述黏著劑組成物塗佈於基材上，形成黏著劑組成物的塗膜的步驟、及將該塗膜乾燥處理(硬化)，形成黏著劑層的步驟。
前述黏著劑組成物的調製方法並未受到特別限定，可藉由將前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物、前述交聯劑、前述聚合性單體M、及光聚合起始劑以既定摻合比例混合來調製。混合方法也並未受到特別限定，可使用例如市售的混合機。
在前述黏著劑組成物之中，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物、交聯劑、前述聚合性單體M、及光聚合起始劑分別的含量，可因應目標的黏著片材適當地設定。具體而言，以黏著片材中所含有的前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物、前述聚合性單體M及光聚合起始劑的含量分別在前述範圍的方式來調節前述黏著劑組成物中所含有的各成分的含量。
前述黏著劑組成物中，例如為了提升塗佈性，亦可因應必要含有溶劑。溶劑並未受到特別限定，可列舉例如醋酸甲酯、醋酸乙酯等的酯化合物；二乙醚等的醚化合物；丙酮、甲基乙基酮等的酮化合物；己烷、庚烷等的脂肪族烴；環己烷等的脂環式烴；苯、甲苯及二甲苯等的芳香族烴；氯仿、1,2-二氯乙烷等的氯系烴；甲醇、乙醇、異丙醇及第三丁醇等的醇等。溶劑可單獨或以兩種以上的混合物來使用。
前述黏著劑組成物含有溶劑的情況，考慮到塗佈性，以使該黏著劑組成物的固體成分濃度在10～60質量%的範圍的方式來使用溶劑為佳，以在15～50質量%的範圍的方式使用溶劑為更佳。
將前述黏著劑組成物塗佈於基材上的方法並未受到特別限定，可廣泛採用例如周知的塗佈方法。例如可使用刮刀式塗佈機、氣刀式塗佈機、輥式塗佈機、棒式塗佈機、凹版塗佈機、微凹版塗佈機、棒刀式塗佈機、唇口塗佈機、模具塗佈機、簾幕式塗佈機等的市售的塗佈裝置來塗佈前述黏著劑組成物。
黏著劑組成物的塗佈量並未受到特別限定，可因應目標的黏著片材的黏著劑層的厚度適當地設定。例如黏著劑組成物的塗佈量，可調節成使後述乾燥處理後所形成的黏著劑層的厚度成為5～1000μm。
供塗佈黏著劑組成物的基材的種類也並無特別限定，可廣泛使用用於形成黏著劑層的基材。舉例言之，作為供塗佈黏著劑組成物的基材，可舉如剝離片材。
剝離片材可列舉例如黏著片材之中，用來保護接著劑層的所謂分離件。較具體而言，剝離片材可舉如具備脫模層的樹脂薄膜等。
在剝離片材之中，樹脂薄膜可列舉例如聚對苯二甲酸乙二酯薄膜等。
脫模層意指形成於前述樹脂薄膜的至少單面的層，並且具有小於黏著劑層的黏著力的剝離力，以可輕易將剝離片材剝離的方式形成的層。這種脫模層，可廣泛適用例如在黏著片材之中作為脫模層使用的周知成分。例如可藉由周知的聚矽氧材料來形成脫模層。
在使用前述剝離片材作為基材的情況，將黏著劑組成物塗佈於該剝離片材的脫模層面，可形成黏著劑組成物的塗膜。
將黏著劑組成物塗佈於前述剝離片材等的基材上形成塗膜之後，進行乾燥處理，可在基材上形成黏著劑層。藉由此乾燥處理，黏著劑組成物中所含有的前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物與前述交聯劑進行反應，前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物會藉由前述交聯劑而交聯，可形成前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物。
乾燥處理的條件並未受到特別限定，可廣泛採用例如以往實行的黏著劑組成物的塗膜的乾燥方法。這種乾燥處理，例如可使用周知的加熱裝置等來進行。加熱溫度可定在例如50～200℃，宜定在60～150℃。加熱時間只要設定在溶劑揮發使得黏著劑層的殘留溶劑濃度成為例如1000ppm以下即可，以因應黏著劑組成物的濃度、所希望的黏著劑層的厚度等，在上述溫度範圍適當地設定在1～30分鐘左右的時間內為佳。
藉由上述乾燥處理，可形成含有前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物、前述聚合性單體M與光聚合起始劑的黏著劑層。亦即，在乾燥處理之中，主要進行交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的交聯反應，硬化發生，然而前述聚合性單體M仍在聚合還沒發生的狀態。換言之，在黏著劑層中，前述黏著劑組成物可說是在半硬化的狀態。交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的交聯反應不一定會因為乾燥處理而結束，藉由後述熟成處理亦可進行交聯反應，然而這只是為了以防萬一而註記。
在以此方式形成的黏著劑層上，可進一步貼合用來保護接著劑層的保護層。此情況下，保護層被貼合在黏著劑層的與基材相反側的一面。作為保護層，例如與前述同樣地，可列舉剝離片材。作為此保護層的剝離片材也與前述基材的情況同樣，可列舉具備脫模層的樹脂薄膜等。作為樹脂薄膜，例如與前述同樣地，可列舉聚對苯二甲酸乙二酯薄膜等，另外，脫模層可由例如周知的聚矽氧材料形成。
在形成於黏著劑層各面的基材及保護層任一者皆為剝離片材(分別為第1剝離片材、第2剝離片材)的情況，以作為基材的剝離片材(第1剝離片材)的脫模層的剝離力與用來形成保護層的剝離片材(第2剝離片材)的脫模層的黏著力相異為佳。亦即，在基材及保護層任一者皆為剝離片材的情況，以各剝離片材的剝離力相異為佳。此情況下，在將剝離片材剝下時，容易選擇性地只剝下其中一個剝離片材，容易抑制所謂牽絲的現象。
形成黏著劑層，因應必要如上述般形成保護層之後，適當地進行熟成處理，可得到所希望的黏著片材。藉由此熟成處理，如前述般，會進行交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的交聯反應，硬化會進一步進行。
熟成處理的方法並未受到特別限定，可列舉例如將黏著片材靜置在15～50℃的氣體環境下的方法。熟成時間可依照溫度適當地設定，例如可定在1天～10天。
＜黏著片材的構成＞ 在黏著片材之中，黏著劑層的厚度並未受到特別限定，可因應所使用的用途等適當地設定。例如將黏著片材使用於輸入裝置等的樹脂製護蓋面板等構件的貼合時，黏著劑層的厚度可定在5～1000μm。黏著片材可為單面黏著片材及雙面黏著片材的任一者，通常為雙面黏著片材。
黏著片材可只由黏著劑層形成，亦可因應必要具有其他層。其他層可形成於黏著劑層的單面或兩面。其他層可列舉前述剝離片材。在黏著劑層的兩面形成剝離片材的情況，如前述般，兩個剝離片材(第1剝離片材及第2剝離片材)的剝離力可設定為相異。在兩個剝離片材的剝離力相異的情況，例如在將剝離片材剝下時，容易選擇性只剝下其中一個剝離片材，容易抑制所謂牽絲現象。
例如，在前述黏著劑層的形成方法之中，使用剝離片材作為基材、而且還使用剝離片材作為保護層的情況，可直接得到在黏著劑層的兩面具有剝離片材的黏著片材(附剝離層的黏著片材)。此外，在形成黏著劑層之後，另行在其兩面設置剝離片材，亦可得到附剝離層的黏著片材。
在黏著片材具有剝離片材的情況，這些剝離片材在黏著片材中可具有作為所謂分離件的機能。
在黏著片材具備剝離片材的情況，剝離片材的厚度並未受到特別限定。例如剝離片材的厚度可定在20～300μm，宜定在30～150μm。黏著劑層兩面的剝離片材彼此厚度可不同。
＜黏著片材的光學特性＞ 本發明之黏著片材的全光線透射率以5%以上為佳，10%以上為較佳，20%以上為更佳，30%以上為再更佳，40%以上尤佳。另外，黏著片材的全光線透射率以90%以下為佳，86%以下為較佳，80%以下為較佳，75%以下為更佳，70%以下尤佳。藉由將黏著片材的全光線透射率定在上述範圍內，可更有效地提高顯示器等的黑色發色程度。
黏著片材的霧度以0.1%以上為佳。另外，黏著片材的霧度以15%以下為佳，10%以下為較佳，8%以下為更佳，6%以下尤佳。藉由將黏著片材的霧度定在上述範圍內，可提高顯示器等的黑色發色程度，而且還可維持視辨性。
就本發明的黏著片材而言，黏著片材的全光線透射率除以霧度值所得之值只要為0.5～120即可，0.8～100為較佳。藉由將全光線透射率除以霧度值所得之值定在上述範圍，且將黏著片材的全光線透射率與霧度定在既定範圍內，可更有效地提高顯示器等的黑色發色程度，而且還可更有效地提高顯示器等的視辨性。
＜黏著片材的使用方法＞ 黏著片材可廣泛使用於將基板、薄膜等的構件(披覆體)彼此貼合、接著的用途。
例如藉由在一對披覆體之間隔著黏著片材將披覆體彼此以黏著片材貼合，形成積層體，可將披覆體彼此以黏著片材貼合。尤其，將披覆體彼此以該黏著片材貼合之後，對積層體照射活性能量射線，可將耐久性提高到最大限度。此外，在黏著片材具備剝離片材的情況，在將該剝離片材剝除的狀態下，使黏著片材隔在一對披覆體之間。
如前述般，黏著片材中的黏著劑層，黏著劑組成物是以半硬化的狀態存在，因此藉由對黏著劑層照射活性能量射線，存在於黏著劑層的聚合性單體M的聚合反應會因為光聚合起始劑而發生。藉此，黏著劑層的硬化進一步進行，藉由該黏著劑層的硬化，披覆體彼此可更堅固地接著。
藉由黏著劑層發生硬化，在黏著劑層中會產生聚合性單體M的聚合物(以下表記為「聚合物M」)。該聚合物M，其結構單元中具有來自含有環狀醚的單體及/或含有鏈狀醚的單體的結構單元，藉由具有此結構單元，黏著片材可發揮出優異的耐釋出氣體的性能。結果，聚合性單體M的聚合反應前、聚合反應中及聚合反應後，即使由披覆體產生氣體成分(釋出氣體)，黏著劑層也不易受該釋出氣體所影響，因此黏著劑層硬化之後也不易發生氣泡、浮起及剝離。
此處，前述活性能量射線可列舉紫外線、電子束、可見光、X光、離子線等。尤其從泛用性的觀點看來，以紫外線或電子束為佳，紫外線尤佳。紫外線的光源可使用例如高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、碳弧、氙弧、無電極紫外線燈等。電子束可使用例如由柯克勞夫-沃耳吞型、范德格拉夫型、共振變壓型、絕緣芯變壓器型、直線型、高頻高壓(dynamitron)型、高頻型等的各種電子束加速器釋放出的電子束。
活性能量射線照射的累計光量為例如500～5000mJ/cm2 ，宜為1000～4000mJ/cm2 ，較佳為1500～3000mJ/cm2 。
活性能量射線的照射方法也並未受到特別限定，例如可對前述積層體的整個表面照射活性能量射線。由此觀點看來，披覆體的至少一者以透明為佳。在照射活性能量射線時，可使用例如周知的活性能量射線照射裝置。
由於黏著片材的耐釋出氣體的性能優異，因此特別適合使用於以往容易由披覆體釋出氣體導致氣泡等的發生的用途。
黏著片材可使用於與選自於由樹脂板、樹脂片材及樹脂薄膜所構成群組中的一種之第1構件貼合。第1構件，例如可藉由周知的製造方法得到，或可由市售品購得。在第1構件為樹脂板的情況，例如可藉由澆鑄法來得到，其他還可藉由射出成型法等的各種成型方法來得到。此外，第1構件可因應黏著片材的使用目的成型加工為板、片材及薄膜以外的各種的形狀。
第1構件的厚度並未受到特別限定，可因應黏著片材所適用的用途適當地設定。例如在第1構件為樹脂板的情況，其厚度通常可定為1mm以上。
用來形成樹脂板等的第1構件的樹脂並未受到特別限定，可列舉例如聚甲基甲基丙烯酸酯等的丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯等的苯乙烯樹脂等。樹脂可包含相異兩種以上，可列舉例如包含丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂的複合材料。其中，黏著片材以使用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂板及聚碳酸酯樹脂板等的貼合為佳，使用於聚碳酸酯樹脂板的貼合尤佳。亦即在使用黏著片材來進行貼合的情況下，可令其中一個披覆體為聚碳酸酯樹脂等的樹脂板。
已知聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂等相比是較容易產生釋出氣體的材料。因此，為了抑制釋出氣體的問題，以往是採用在聚碳酸酯樹脂板設置硬塗層等的方法，然而在使用本發明之黏著片材的情況，即使是不具有硬塗層的聚碳酸酯樹脂板，也能夠抑制釋出氣體造成的影響。釋出氣體被認為是在例如貼合時進行照射活性能量射線時產生，或在貼合後隨著時間經過徐緩產生。
黏著片材宜使用於與前述第1構件並與第2構件貼合。該第2構件並未受到特別限定，例如較佳為使用於與選自於由玻璃板、樹脂板、樹脂片材及樹脂薄膜所構成群組中的一種之第2構件貼合。
黏著片材具有優異的耐釋出氣體的性能，特別適合於以聚碳酸酯樹脂板作為披覆體的貼合，因此特別適合使用於液晶顯示器(LCD)等顯示裝置、觸控面板等輸入裝置等的用途。觸控面板的構成構件，可列舉例如在透明樹脂薄膜設有ITO膜的ITO薄膜、在玻璃板表面設有ITO膜的ITO玻璃、在透明樹脂薄膜塗佈導電性聚合物而成的透明導電性薄膜、硬塗層薄膜、耐指紋性薄膜等。影像顯示裝置的構成構件，可列舉例如液晶顯示裝置所使用的抗反射薄膜、定向薄膜、偏光薄膜、相位差薄膜、增亮薄膜等。
2･積層體 本發明之積層體具備前述黏著片材或其硬化物。嚴格來說，本發明之積層體具備黏著劑層或其硬化物。此外，在黏著片材具備剝離片材的情況，該剝離片材是以可剝離的狀態存在於積層體。亦即，積層體可具備前述黏著劑層。
在積層體之中，黏著劑層只要是如前述般在半硬化的狀態(亦即在黏著劑層中存在前述聚合性單體M的情況)，則積層體會具備黏著片材。另一方面，在積層體之中，黏著劑層只要是如前述般藉由活性能量射線的照射進一步硬化的狀態，則積層體會具備黏著片材的硬化物。
積層體除了黏著劑層以外可進一步具備其他層，可列舉例如前述第1構件。在積層體具備前述第1構件的情況，積層體具有例如前述第1構件與前述黏著片材或其硬化物的層積層的構造。第1構件與＜黏著片材的使用方法＞的項次所說明的第1構件同樣。第1構件以聚碳酸酯樹脂板等的各種樹脂成型體為佳。
積層體中，除了聚碳酸酯樹脂板等的前述第1構件(例如樹脂成型體)之外，進一步還可具備其他層，例如由前述第2構件構成的基材層等。此情況下，積層體可具有依序積層有基材層、黏著片材或其硬化物、第1構件的構造。
基材層可列舉ITO基板、玻璃基板、金屬基板、樹脂基板、紙、布、不織布等。
在積層體具備黏著片材的硬化物的情況，例如製作出具備硬化前的黏著片材(亦即半硬化的狀態的黏著劑層)的積層體，並對該積層體照射活性能量射線，可得到具備黏著片材的硬化物的積層體。
積層體由於耐釋出氣體的性能優異，因此特別適合使用於液晶顯示器(LCD)等的顯示裝置、觸控面板等的輸入裝置等的用途。
積層體的製造方法並未受到特別限定，可包含例如將上述黏著片材的黏著劑層在半硬化狀態下貼合於披覆體之後，照射活性能量射線以使黏著劑層後硬化的步驟。具體而言，積層體的製造方法，依序具有：在黏著片材的至少一面積層披覆體的步驟1、及藉由對前述黏著片材的黏著劑層照射活性能量射線使前述黏著劑層後硬化的步驟2。亦即，積層體的製造方法可具備藉由與前述黏著劑層的形成方法同樣的方法形成黏著劑層的步驟。 [實施例]
以下藉由實施例較具體地說明本發明，然而本發明不受限於這些實施例的態樣。
(合成例1) ＜交聯性(甲基)丙烯酸共聚物(a-1)的製作＞ 準備丙烯酸丁酯(BA)作為單體B(不具有表現出交聯反應性的官能基的單體)，丙烯酸2-羥乙酯(2HEA)作為單體A(具有表現出交聯反應性的官能基的單體)，調製出BA為75質量%及2HEA為25質量%的單體混合物。將此單體混合物與作為自由基聚合起始劑的2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)的醋酸乙酯溶液混合，得到混合物，然後將該混合物加熱至60℃，使其無規共聚合，得到交聯性(甲基)丙烯酸共聚物(a-1)。交聯性(甲基)丙烯酸共聚物(a-1)的重量平均分子量為58萬。
此外，重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析(GPC)作測定，並以聚苯乙烯基準來求得。凝膠滲透層析(GPC)的測定條件如以下所述。 溶劑：四氫呋喃 管柱：Shodex KF801、KF803L、KF800L、KF800D(昭和電工公司製，將這4根管柱連接來使用) 管柱溫度：40℃ 試樣濃度：0.5質量% 偵測器：RI-2031plus(JASCO製) 幫浦：RI-2080plus(JASCO製) 流量(流速)：0.8ml/分鐘 注入量：10μL 校正曲線：使用了由標準聚苯乙烯Shodex standard聚苯乙烯(昭和電工公司製)Mw＝1320～2,500,000為止的10個樣品所得到的校正曲線。
(合成例2-1) 參考前述專利文獻1，藉由溶液聚合法使丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)60質量%、4-丙烯醯基嗎啉5質量%、丙烯酸異冰片酯15質量%、N-乙烯基乙醯胺5質量%及丙烯酸2-羥乙酯15質量份共聚合，調製出交聯性(甲基)丙烯酸共聚物(b-1)。此交聯性(甲基)丙烯酸共聚物(b-1)的分子量為重量平均分子量(Mw)51萬。
(合成例2-2) 依據前述專利文獻2的實施例1記載的方法，如以下所述般，調製出交聯性丙烯酸共聚物。將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63質量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9質量份、丙烯酸2-羥乙酯(2HEA)13質量份、作為自由基聚合起始劑的2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)溶解於醋酸乙酯。將溶液加熱至65℃，使其無規共聚合，得到交聯性丙烯酸共聚物(b-2)。交聯性丙烯酸共聚物(b-2)的重量平均分子量為78萬。
(實施例1) ＜黏著劑組成物(A-1)的製作＞ 相對於合成例1所製造出的交聯性丙烯酸共聚物(a-1)100質量份，添加作為交聯劑的甲苯二異氰酸酯化合物(東曹公司製，CORONATE L-55E)0.2質量份、作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，KBM-403)0.30質量份、作為含有環狀醚的單體的丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲酯(大阪有機化學工業公司製，OXE-10)25質量份、作為多官能單體的雙酚A環氧乙烷變性二丙烯酸酯(東亞合成公司製，ARONIX M211B)12質量份、作為光聚合起始劑的雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(BASF Japan公司製，IRGACURE819)1.0質量份、及作為著色劑的銅-鐵-錳系氧化物系顏料(大日精化工業)公司製，TM BLACK 3550)0.15份，添加作為溶劑的醋酸乙酯以使固體成分濃度成為35質量%，得到半硬化狀態的黏著劑組成物(A-1)。
＜黏著劑層(A-1)的製作＞ 接下來，準備具備經過聚矽氧系剝離劑處理的易接著劑層且厚度為100μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(重分離薄膜，帝人Dupont Film公司製，經過脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜)作為第1剝離片材。在此第1剝離片材的易接著劑層側的一面，以使乾燥後的塗佈厚度成為100μm的方式以塗佈器均勻塗佈黏著劑組成物(A-1)，製作出黏著劑組成物(A-1)的塗膜之後，在90℃的空氣循環式恆溫烘箱乾燥處理3分鐘，於第1剝離片材的表面形成黏著劑層(A-1)。
接下來，準備剝離性比第1剝離片材還高、實施了脫模處理且厚度為75μm的第2剝離片材(輕分離薄膜，帝人Dupont Film公司製，經過脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜)。將此第2剝離片材貼合於形成於第1剝離片材表面的黏著劑層(A-1)上。藉此可得到黏著劑層(A-1)被剝離力有差異的一對剝離片材夾住、呈第1剝離片材/黏著劑層(A-1)/第2剝離片材構造之附剝離片材的黏著片材。將此附剝離片材的黏著片材在23℃、相對濕度50%的條件下靜置7天，進行熟成處理。
(實施例2) 除了使用甲基丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲酯(大阪有機化學工業公司製，OXE-30)來代替丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲酯作為含有環狀醚的單體之外，以與實施例1同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例3) 除了使用丙烯酸四氫呋喃甲酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT＃150)20質量份來代替丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲酯25質量份作為含有環狀醚的單體，並使用雙酚F EO變性二丙烯酸酯(東亞合成公司製，ARONIX M208)6質量份來代替雙酚A環氧乙烷變性二丙烯酸酯12質量份作為多官能單體之外，以與實施例1同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例4) 除了使用具有四氫呋喃甲基結構的丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT＃150D)來代替丙烯酸四氫呋喃甲酯作為含有環狀醚的單體之外，以與實施例3同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例5) 除了使用丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧環戊烷-4-基)甲酯(大阪有機化學工業公司製，MEDOL-10)10質量份來代替丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲酯25質量份作為含有環狀醚的單體，並使用雙酚A EO(3.8)加成物二丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT＃700HV)10質量份來代替雙酚A環氧乙烷變性二丙烯酸酯12質量份作為多官能單體之外，以與實施例1同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例6) 除了使用環狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT＃200)10質量份來代替丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧環戊烷-4-基)甲酯10質量份之外，以與實施例5同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例7) 除了變更顏料的摻合量使著色劑的含量成為0.20質量份之外，與實施例1同樣地得到黏著劑組成物及附剝離片材的黏著片材。
(實施例8) 除了變更顏料的摻合量使著色劑的含量成為0.06質量份之外，與實施例1同樣地得到黏著劑組成物及附剝離片材的黏著片材。
(實施例9) 除了變更顏料的摻合量使著色劑的含量成為0.53質量份之外，與實施例1同樣地得到黏著劑組成物及附剝離片材的黏著片材。
(實施例10) ＜黏著劑組成物(A-2)的製作＞ 相對於合成例1所製造出的交聯性丙烯酸共聚物(a-1)100質量份，添加作為交聯劑的甲苯二異氰酸酯化合物(東曹公司製，CORONATE L-55E)0.2質量份、作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業社公司製，KBM-403)0.30質量份、作為含有鏈狀醚的單體的丙烯酸苯氧基乙酯(大阪有機化學工業公司股份有限公司製，VISCOAT＃192)25質量份、作為多官能單體的雙酚A環氧乙烷變性二丙烯酸酯(東亞合成公司製，ARONIX M211B)12質量份、作為光聚合起始劑的雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(BASF Japan公司製，IRGACURE819)1.0質量份，以及添加作為著色劑的銅-鐵-錳系氧化物系顏料(大日精化工業)公司製，TM BLACK 3550)0.15份，添加作為溶劑的醋酸乙酯使固體成分濃度成為35質量%，得到半硬化狀態的黏著劑組成物(A-2)。
＜黏著劑層(A-2)的製作＞ 接下來，準備具備經過聚矽氧系剝離劑處理的易接著劑層且厚度為100μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(重分離薄膜，帝人Dupont Film公司製，經過脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜)作為第1剝離片材。在此第1剝離片材的易接著劑層側的一面以使乾燥後的塗佈厚度成為150μm的方式以塗佈器均勻塗佈黏著劑組成物(A-2)，製作出黏著劑組成物(A-2)的塗膜，然後以90℃的空氣循環式恆溫烘箱乾燥處理3分鐘，於第1剝離片材的表面形成黏著劑層(A-2)。
接下來，準備剝離性比第1剝離片材還高、實施了脫模處理且厚度為75μm的第2剝離片材(輕分離薄膜，帝人Dupont Film公司製，經過脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜)。將此第2剝離片材貼合於形成於第1剝離片材表面的黏著劑層(A-2)上。藉此可得到黏著劑層(A-2)被剝離力有差異的一對剝離片材夾住、呈第1剝離片材/黏著劑層(A-2)/第2剝離片材構造之附剝離片材的黏著片材。將此附剝離片材的黏著片材在23℃、相對濕度50%的條件下靜置7天，進行熟成處理。
(實施例11) 除了使用丙烯酸2-甲氧基乙酯(大阪有機化學工業公司股份有限公司製，2-MTA)來代替丙烯酸苯氧基乙酯作為含有鏈狀醚的單體之外，以與實施例10同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例12) 除了使用丙烯酸2-[2-(乙氧基)乙氧基]乙酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT＃190)20質量份來代替丙烯酸苯氧基乙酯25質量份作為含有鏈狀醚的單體，並使用雙酚F EO變性二丙烯酸酯(東亞合成公司製，ARONIX M208)6質量份來代替雙酚A環氧乙烷變性二丙烯酸酯12質量份作為多官能單體之外，以與實施例10同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例13) 除了使用具有2-[2-(乙氧基)乙氧基]乙基結構的丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT＃190D)來代替丙烯酸2-[2-(乙氧基)乙氧基]乙酯作為含有鏈狀醚的單體之外，以與實施例12同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例14) 除了使用甲氧基三乙二醇丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT MTG)10質量份來代替丙烯酸苯氧基乙酯25質量份作為含有鏈狀醚的單體，並使用雙酚A EO(3.8)加成物二丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，VISCOAT＃700HV)10質量份來代替雙酚A環氧乙烷變性二丙烯酸酯12質量份作為多官能單體之外，以與實施例10同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例15) 除了使用甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(大阪有機化學工業製，VISCOAT MPE400A)10質量份來代替甲氧基三乙二醇丙烯酸酯10質量份之外，以與實施例14同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(實施例16) 除了以著色劑的含量成為0.20質量份來變更顏料的摻合量之外，與實施例10同樣地得到黏著劑組成物及附剝離片材的黏著片材。
(實施例17) 除了以著色劑的含量成為0.06質量份來變更顏料的摻合量之外，與實施例10同樣地得到黏著劑組成物及附剝離片材的黏著片材。
(實施例18) 除了以著色劑的含量成為0.53質量份來變更顏料的摻合量之外，與實施例10同樣地得到黏著劑組成物及附剝離片材的黏著片材。
(比較例1) 除了並未使用具有環狀醚結構的單官能單體、多官能單體及光聚合起始劑之外，與實施例1同樣地得到附剝離片材的黏著片材。
(比較例2) 除了使用丙烯酸異硬脂醯基酯(大阪有機化學工業公司製，ISTA)來代替丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲酯作為單官能單體之外，以與實施例1同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(比較例3-1) 除了並未摻合著色劑之外，以與實施例1同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(比較例3-2) 除了並未摻合著色劑之外，以與實施例10同樣的方法得到附剝離片材的黏著片材。
(比較例4) 除了以著色劑的含量成為1.2質量份來變更顏料的摻合量之外，與比較例1同樣地得到黏著劑組成物及附剝離片材的黏著片材。
(比較例5) 相對於合成例2-1所製造出的交聯性(甲基)丙烯酸共聚物(b-1)100質量份，添加作為交聯劑的三羥甲基丙烷變性甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM公司製，BHS8515)0.15質量份、作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，KBM-403)0.30質量份、及作為著色劑的銅-鐵-錳系氧化物系顏料(大日精化工業)公司製，TM BLACK 3550)0.15份，並添加作為溶劑的甲基乙基酮使固體成分濃度成為35質量%，得到黏著劑組成物(B-1)。接下來，在實施例1的黏著劑層(A-1)的製作方法之中，除了將黏著劑組成物(A-1)變更為黏著劑組成物(B-1)之外，依照與實施例1的黏著劑層(A-1)之製作方法同樣的程序得到附剝離片材的黏著片材。此附剝離片材的黏著片材具有黏著劑層(B-1)。
(比較例6) 相對於合成例2-2所製造出的交聯性(甲基)丙烯酸共聚物(b-2)100質量份，添加作為交聯劑的異氰酸酯系交聯劑(三井化學公司製，TAKENATE D110N)0.3質量份、作為交聯促進劑之在乙二胺上加成環氧丙烷而成的多元醇(ADEKA公司製，EDP-300)0.2質量份、作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業製，KBM-403)0.15重量、及作為著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業)公司製，TM BLACK 3550)0.15份，添加作為溶劑的醋酸乙酯使固體成分濃度成為30質量%，得到黏著劑組成物(B-2)。接下來，在實施例1的黏著劑層(A-1)之製作方法之中，除了將黏著劑組成物(A-1)變更為黏著劑組成物(B-2)，且將乾燥處理變更為在60℃的空氣循環式恆溫烘箱中乾燥1分鐘後進一步在155℃下乾燥1分鐘的條件，並且將熟成處理變更為在23℃下處理120小時之外，依照與實施例1的黏著劑層(A-1)之製作方法同樣的程序得到附剝離片材的黏著片材。此附剝離片材的黏著片材具有黏著劑層(B-2)。
＜耐釋出氣體的性能評估＞ (測試例1-1) 使用實施例1～18及比較例2、3-1、3-2所製作出的附剝離片材的黏著片材，如以下的方式進行耐釋出氣體的性能評估。將附剝離片材的黏著片材之中屬輕分離薄膜的第2剝離片材剝下，使黏著劑層露出，將該黏著劑層貼合至作為第1構件且厚度為1mm的聚碳酸酯樹脂板(帝人公司製的Panlite sheet PC-1151)。接下來，將屬重分離薄膜的第1剝離片材剝下，對露出的黏著劑層整個表面貼附作為第2構件且大小為100mm×200mm的玻璃板。藉此，得到由聚碳酸酯樹脂板/黏著劑層/玻璃板構成的積層體樣品。將積層體樣品在高壓滅菌釜中以40℃、0.5MPa處理30分鐘之後，由玻璃板側以累計光量3000mJ/cm2 照射紫外線，得到100mm×200mm的大小的測試樣品。將測試樣品置於85℃、相對濕度85%的環境下，分別在2小時後及100小時後以目視觀察測試樣品，依照下述三種判定基準來評估氣泡、浮起及剝離。 A：2小時後及100小時後任一者皆並未觀察到氣泡、浮起及剝離。 B：2小時後觀察到微小氣泡，然而100小時後並未觀察到氣泡、浮起及剝離。 C：2小時後與100小時後皆觀察到氣泡、浮起及剝離。
(測試例1-2) 除了使用比較例1、4、5、6所製作出的附剝離片材的黏著片材作為附剝離片材的黏著片材，以及並未對積層體樣品照射紫外線之外，以與測試例1-1同樣的方法得到測試樣品。以目視觀察測試樣品，依照與測試例1-1同樣的判定基準來評估氣泡、浮起及剝離。
(測試例2-1) 使用實施例1～18及比較例2、3-1、3-2所製作出的附剝離片材的黏著片材，如以下的方式進行耐釋出氣體的性能評估。將附剝離片材的黏著片材之中屬輕分離薄膜的第2剝離片材剝下，使黏著劑層露出，將該黏著劑層貼合至作為第1構件且厚度為1mm之附硬塗層的聚碳酸酯樹脂板(三菱氣體化學公司製的Iupilon-sheet MR-58U)之未附帶硬塗層的一側。接下來，將屬重分離薄膜的第1剝離片材剝下，對露出的黏著劑層整個表面貼附作為第2構件且大小為100mm×200mm的玻璃板。藉此，得到由聚碳酸酯樹脂板/黏著劑層/玻璃板構成的積層體樣品。將積層體樣品在高壓滅菌釜中以40℃、0.5MPa處理30分鐘之後，由玻璃板側以累計光量3000mJ/cm2 照射紫外線，得到100mm×200mm的大小的測試樣品。將測試樣品置於85℃、相對濕度85%的環境下，分別在2小時後及100小時後以目視觀察測試樣品，並依照下述三種判定基準來評估氣泡、浮起及剝離。 A：2小時後及100小時後任一者皆並未觀察到氣泡、浮起及剝離。 B：2小時後觀察到微小氣泡，然而100小時後並未觀察到氣泡、浮起及剝離。 C：在2小時後以及100小時後皆觀察到氣泡、浮起及剝離。
(測試例2-2) 除了使用比較例1、4、5、6所製作出的附剝離片材的黏著片材作為附剝離片材的黏著片材，以及並未對積層體樣品照射紫外線之外，以與測試例2-1同樣的方法得到測試樣品。以目視觀察測試樣品，依照與測試例2-1同樣的判定基準來評估氣泡、浮起及剝離。
(測試例3-1) 使用實施例1～18及比較例2、3-1、3-2所製作出的附剝離片材的黏著片材，如以下的方式進行耐釋出氣體的性能評估。將附剝離片材的黏著片材之中屬輕分離薄膜的第2剝離片材剝下，使黏著劑層露出，將該黏著劑層貼合至作為第2構件且厚度為125μm的ITO薄膜(尾池工業公司製KB300)。接下來，將屬重分離薄膜的第1剝離片材剝下，對露出的黏著劑層整個表面貼附作為第1構件且大小為100mm×200mm、厚度為1mm之由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)所形成的丙烯酸樹脂板(三菱RAYON公司製，ACRYLITE MR-200)。藉此得到由聚甲基甲基丙烯酸酯樹脂板/黏著劑層/ITO薄膜構成的積層體樣品。將積層體樣品在高壓滅菌釜中以40℃、0.5MPa處理30分鐘之後，由玻璃板側以累計光量3000mJ/cm2 照射紫外線，得到100mm×200mm的大小的測試樣品。將測試樣品置於85℃、相對濕度85%的環境下，分別在2小時後及100小時後以目視觀察測試樣品，並依照下述三種判定基準來評估氣泡、浮起及剝離。 A：2小時後及100小時後任一者皆並未觀察到氣泡、浮起及剝離。 B：2小時後觀察到微小氣泡，然而100小時後並未觀察到氣泡、浮起及剝離。 C：2小時後與100小時後皆觀察到氣泡、浮起及剝離。
(測試例3-2) 除了使用比較例1、4、5、6所製作出的附剝離片材的黏著片材作為附剝離片材的黏著片材，以及並未對積層體樣品照射紫外線之外，以與測試例3-1同樣的方法得到測試樣品。以目視觀察測試樣品，並依照與測試例3-1同樣的判定基準來評估氣泡、浮起及剝離。
＜光學特性＞ 將屬第2剝離片材的輕剝離分離件剝下，以PET薄膜(東洋紡公司製，COSMOSHINE A4300＃100)來代替剝下來的分離件，使用手墨輥來貼合，製作出積層薄膜。將此積層薄膜切割成寬度50mm、長度50mm的大小，將第1剝離片材剝下。接下來，使用手墨輥將露出的黏著面貼附於載玻片(松浪硝子公司製，S9112)。在此狀態下，在40℃、5大氣壓的條件下的高壓滅菌釜內保持30分鐘，使其密著於玻璃板。 對於所得到的積層體，依據JIS K 7150，使用積分球式透光率測定裝置(日本電色工業公司製，NDH-5000)來測定全光線透射率與霧度。
＜設計性＞ 與光學特性測定同樣地製作出樣品，放置於顯示黑畫面的顯示器上，進行評估。 A：與什麼都沒有放置時相比，看起來較黑 B：沒有變化
＜視辨性＞ 與光學特性測定同樣地製作出樣品，將顯示文字的顯示器的亮度調節成500nit，並依照以下的基準來進行評估。此外，視辨性評估為○的情況實用上是合適的。 A：沒有觀察到滲開、模糊 B：觀察到滲開、模糊，然而文字可判讀 C：觀察到滲開、模糊，文字無法判讀
(評估結果) 在表1中表示了實施例1～9，在表2中表示了實施例10～18，在表3中表示比較例的耐釋出氣體的性能、設計性及視辨性的評估結果。由實施例1～9及10～18所得到的黏著片材與比較例1、2、4所得到的黏著片材的對比可知，實施例1～9及10～18所得到的黏著片材，耐釋出氣體的性能優異，尤其對不具有硬塗層的聚碳酸酯薄膜而言也具有優異的耐釋出氣體的性能。另外，由實施例1～9及10～18與比較例3可知，實施例1～9及10～18設計性優異，由實施例1～9及10～18與比較例6的比較可知，將全光線透射率除以霧度之值脫離0.5～120的範圍，得到視辨性差的結果。
[表1]
Figure 02_image009
[表2]
Figure 02_image011
[表3]
Figure 02_image013
(無)

Claims (17)

  1. 一種黏著片材，其係具備黏著劑層之黏著片材，並且 前述黏著劑層，含有交聯(甲基)丙烯酸共聚物、分子內具有聚合性雙鍵的聚合性單體、光聚合起始劑、及著色劑， 前述交聯(甲基)丙烯酸共聚物具有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物已藉由交聯劑交聯的結構， 前述聚合性單體包含具有環狀醚結構的單官能單體及具有鏈狀醚結構的單官能單體中的至少一者。
  2. 如請求項1的黏著片材，其全光線透射率除以霧度值所得之值為0.5～120以下。
  3. 如請求項1或2中任一項之黏著片材，其中全光線透射率為5～90%。
  4. 如請求項1至3中任一項之黏著片材，其中霧度為0.1～15%。
  5. 如請求項1至4中任一項之黏著片材，其中相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含5～30質量份之前述具有環狀醚結構的單官能單體。
  6. 如請求項1至5中任一項之黏著片材，其中前述環狀醚結構為4～6員環。
  7. 如請求項1至4中任一項之黏著片材，其中相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含5～50質量份之前述具有鏈狀醚結構的單官能單體。
  8. 如請求項1至7中任一項之黏著片材，其中著色劑為選自金屬氧化物及碳黑的至少一種。
  9. 如請求項1至8中任一項之黏著片材，其中著色劑為金屬氧化物。
  10. 如請求項1至9中任一項之黏著片材，其中著色劑的一次平均粒徑為0.01μm以上且小於5μm。
  11. 如請求項1至10中任一項之黏著片材，其中前述聚合性單體含有分子內具有兩個以上聚合性雙鍵之多官能單體。
  12. 如請求項1至11中任一項之黏著片材，其中前述多官能單體於分子內具有雙酚骨架。
  13. 如請求項1至12中任一項之黏著片材，其中相對於前述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，包含1～15質量份之前述多官能單體。
  14. 如請求項1至13中任一項的黏著片材，其係使用於與選自於由樹脂板、樹脂片材及樹脂薄膜所構成群組中的一種之第1構件貼合。
  15. 如請求項14的黏著片材，其係使用於與前述第1構件並與選自於由玻璃板、樹脂薄膜及樹脂板所構成群組中的一種之第2構件貼合。
  16. 一種積層體，其具備如請求項1至15中任一項之黏著片材或其硬化物。
  17. 如請求項16之積層體，其進一步具備樹脂成型體，並具有該樹脂成型體與前述黏著片材或其硬化物的層積層的構造。
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