KR101840153B1 - 광경화형 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체 - Google Patents

광경화형 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체 Download PDF

Info

Publication number
KR101840153B1
KR101840153B1 KR1020167012782A KR20167012782A KR101840153B1 KR 101840153 B1 KR101840153 B1 KR 101840153B1 KR 1020167012782 A KR1020167012782 A KR 1020167012782A KR 20167012782 A KR20167012782 A KR 20167012782A KR 101840153 B1 KR101840153 B1 KR 101840153B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
meth
mass
adhesive composition
Prior art date
Application number
KR1020167012782A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160070143A (ko
Inventor
마나부 시미즈
교헤이 하야시
마도카 나카가와
Original Assignee
가부시끼가이샤 이테크
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시끼가이샤 이테크 filed Critical 가부시끼가이샤 이테크
Publication of KR20160070143A publication Critical patent/KR20160070143A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101840153B1 publication Critical patent/KR101840153B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/728—Hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Abstract

요철을 갖는 기재 표면에의 접합 공정에서, 가열 처리나 가압 처리를 사용하지 않고도 기포의 발생을 억제하는 것이 가능함과 함께, 접착 강도 및 광학 특성이 우수한 점착제에 관한 기술에 관한 것이다. (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체를 10 내지 50질량부, (D) 광중합 개시제를 0.1 내지 10질량부, (E) 열 가교제를 0.5 내지 10질량부의 함유비로 포함하는 광경화형 점착제 조성물을 제공한다.

Description

광경화형 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체{PHOTOCURABLE ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET AND LAMINATE}
본 발명은 광경화형 점착제 조성물, 및 이를 사용한 점착 시트 및 적층체에 관한 것이다.
점착제는 부품끼리 접착할 때에 널리 사용되고 있다. 예를 들어, 휴대 전화 단말기나 컴퓨터의 디스플레이 등의 화상 표시부에는, 표면 보호나 표시 성능 향상 등을 목적으로 하는 광학 부재가 접착되어 있는 것이 있고, 광학 부재를 접착하기 위한 점착 시트 등이 개발되어 있다.
화상 표시부나 광학 부재 등의 피착체의 접착 표면은 평탄하지 않고, 요철이 존재하는 경우가 있다. 그로 인해, 점착 시트와 피착체를 접합할 때, 요철 부분 또는 그 근방에, 점착 시트와 피착체 사이에 공극(기포)이 발생한다는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 특허문헌 1 내지 3 등에는 단차 추종성을 향상시킨 점착 시트가 개시되어 있다.
일본 특허 공개 제2010-163591호 공보 일본 특허 공개 제2011-184582호 공보 일본 특허 공개 제2013-040256호 공보
그러나, 특허문헌 1 내지 3에 개시된 점착 시트는 점착 시트를 요철에 추종시키기 위해서 열 및/또는 압력을 적용시키는 것이다. 즉, 종래의 점착 시트에서는, 점착 시트와 피착체를 접합하는 공정에서 가열 처리나 가압 처리 등을 필요로 했다.
상기 문제를 감안하여, 본 발명은 요철을 갖는 기재 표면에의 접합 공정에서, 가열 처리나 가압 처리를 사용하지 않고도 기포의 발생을 억제하는 것이 가능함과 함께, 접착 강도 및 투명성이나 색차 등의 광학적 성질(광학 특성)이 우수한 점착제에 관한 기술을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 이하에 나타내는 광경화형 점착제 조성물, 및 이를 사용한 점착 시트 및 적층체를 제공하는 것이다.
[1] (A) (메트)아크릴계 중합체와, (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체와, (D) 광중합 개시제와, (E) 열 가교제를 함유하고, 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량이 10 내지 50질량부, 상기 (D) 광중합 개시제의 함유량이 0.1 내지 10질량부, 상기 (E) 열 가교제의 함유량이 0.5 내지 10질량부인 광경화형 점착제 조성물.
[2] (A) (메트)아크릴계 중합체와, (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체와, (C) 친수성 단관능 단량체와, (D) 광중합 개시제와, (E) 열 가교제를 함유하고, 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량이 10 내지 50질량부, 상기 (C) 친수성 단관능 단량체의 함유량이 1 내지 15질량부, 상기 (D) 광중합 개시제의 함유량이 0.1 내지 10질량부, 상기 (E) 열 가교제의 함유량이 0.5 내지 10질량부인 광경화형 점착제 조성물.
[3] 상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체가 디시클로펜타디엔 구조를 갖는 것인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[4] 다관능 단량체를 포함하지 않는 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[5] 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체가 (메트)아크릴산 에스테르 단량체에서 유래되는 반복 단위를 주된 반복 단위로서 함유하고, 또한 상기 (메트)아크릴산 에스테르 단량체와 공중합 가능한 수산기 및/또는 카르복실기 함유 단량체에서 유래되는 반복 단위를 함유하는 것인 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[6] 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체의 수산기가 및/또는 산가가 5 내지 100인 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[7] 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체는 유리 전이 온도가 -50℃ 내지 0℃이고, 중량 평균 분자량이 10만 내지 50만인 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[8] 상기 (C) 친수성 단관능 단량체가 수산기 또는 알콕시알킬기를 갖는 것인 상기 [2]에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[9] 상기 (D) 광중합 개시제가 아실포스핀 옥시드 구조를 갖는 것인 상기 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[10] 상기 (E) 열 가교제가 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 에폭시 화합물을 포함하는 것인 상기 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[11] (F) 실란 커플링제를 더 포함하는 상기 [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[12] 점착제층의 유전율이 5F/m 이하인 상기 [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물.
[13] 상기 [1] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 광경화형 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층과, 상기 점착제층이 접합된 기재를 구비하는 점착 시트.
[14] 상기 [13]에 기재된 점착 시트에, 상기 점착제층 및/또는 상기 기재가 적어도 1층 이상 더 적층된 적층체.
본 발명의 광경화형 점착제 조성물은, 요철을 갖는 기재 표면에의 접합 공정에서, 가열 처리나 가압 처리를 사용하지 않고도 기포의 발생을 억제하는 것이 가능함과 함께, 접착 강도 및 광학 특성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다.
본 발명의 광경화형 점착제 조성물을 사용한 점착 시트 및 적층체는 기포의 발생이 억제되어 있고, 접착 강도 및 광학 특성도 우수한 것으로 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 점착 시트의 일 실시 형태를 도시하는 모식도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명한다. 본 발명은 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한, 변경, 수정, 개량을 가할 수 있는 것이다.
본 명세서 중, 간단히 「광경화형 점착제 조성물」, 「점착 시트」, 「적층체」라고 기재한 경우에는, 각각 「본 발명의 광경화형 점착제 조성물」, 「본 발명의 점착 시트」, 「본 발명의 적층체」를 의미하는 것으로 한다.
1. 광경화형 점착제 조성물
광경화형 점착제 조성물은 (A) (메트)아크릴계 중합체와, (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체와, (D) 광중합 개시제와, (E) 열 가교제를 함유하는 것이다. 광경화형 점착제 조성물 중, (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량이 10 내지 50질량부, 상기 (D) 광중합 개시제의 함유량이 0.1 내지 10질량부, 상기 (E) 열 가교제의 함유량이 0.5 내지 10질량부이다.
광경화형 점착제 조성물은 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체 등의 단량체를 포함하고 있기 때문에, 광경화형 점착제 조성물 중에서 (A) (메트)아크릴계 중합체의 유동성이 향상되어, 피착체 표면에 대한 높은 밀착성이 발휘된다. 그로 인해, 광경화형 점착제 조성물은, 피착체가 요철을 갖는 기재 등일 경우에도, 요철 형상에 추종하며(단차 추종성), 공극을 형성하지 않고, 피착체의 표면에 밀착하는 것이 가능하다. 본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 상온 상압의 조건 하에서도, 피착체와의 접합 시에 양호한 단차 추종성을 나타내는 것이다. 즉, 단차 추종성을 향상시키기 위해서, 가열 처리나 가압 처리를 필요로 하지 않는다.
본 명세서에 말하는 「단차 추종성」이란, 피착체와의 접합 시에 점착제 조성물이 피착체의 표면에 존재하는 요철에 간극 없이 밀착한 상태로 접착하여, 공극(기포)의 발생을 억제할 수 있는 성질을 의미한다.
광경화형 점착제 조성물의 단차 추종율은 25% 이상인 것이 바람직하고, 38% 이상인 것이 보다 바람직하고, 50% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명의 광경화형 점착제 조성물은, 피착체와의 접합 시에 가열 처리 또는 가압 처리를 행하지 않고, 상기 단차 추종율을 달성하는 것이다.
본 명세서에 말하는 「단차 추종율」이란, 광경화형 점착제 조성물이 공극(기포)을 생성시키지 않고 점착제층을 형성할 수 있는 단차 높이와, 당해 점착제층의 두께에 대한 비율(백분율)을 의미한다(단차 추종율=단차 높이/점착제층 두께). 즉, 높이 50㎛의 볼록부(단차)를 갖는 기재의 표면에, 막 두께 100㎛의 점착제층( 또는 점착 시트가 구비하는 막 두께 100㎛의 점착제층)을 기포를 발생시키지 않고 접합할 수 있는 경우, 점착제층 100㎛에 대한 단차 50㎛의 비로부터, 단차 추종율 50%라 정의한다. 예를 들어, 단차 100㎛와 점착제층 150㎛의 경우, 단차 추종율은 67%이며; 단차 25㎛와 점착제층 50㎛, 단차 50㎛와 점착제층 100㎛ 또는 단차 100㎛와 점착제층 200㎛의 경우, 단차 추종율은 50%이며; 단차 12㎛와 점착제층 50㎛, 단차 25㎛와 점착제층 100㎛ 또는 단차 50㎛와 점착제층 200㎛의 경우, 단차 추종율은 25%이다.
도 1은 본 발명의 점착 시트(10)의 일 실시 형태를 도시하는 모식도이다. 도 1은 두 층의 기재(피착체)(2) 사이에 끼워 지지되게 접착된 점착제층(1)을 나타내고 있다. 도 1에서는, 점착제층(1)의 상측에 접착된 기재(피착체)(2)에 볼록부(단차부)(3)가 설치되어 있다. 여기서, 볼록부(3)의 높이 h는, 볼록부(3)가 설치되어 있는 기재 표면에서, 당해 볼록부(3)가 가장 돌출되어 있는 부분(정점)까지의, 상기 기재 표면에 수직인 방향에서의 길이를 의미한다. 또한, 점착제층(1)의 두께 T는, 점착제층 표면(기재와 접착되는 표면)에 수직인 방향에서의 점착제층의 길이다.
또한, 광경화형 점착제 조성물은 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체 등의 단량체와, (D) 광중합 개시제를 포함하고 있기 때문에, 광 조사함으로써, 광경화형 점착제 조성물 중의 (D) 광중합 개시제가 라디칼 활성 종을 생성하여, 단량체의 라디칼 중합 반응을 야기시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 광경화형 점착제 조성물에서는, 자외선 등의 광 조사에 의해 경화시키고 있기 때문에, 양이온 중합의 관여를 필수로 하고 있는 종래의 광경화형 점착제 조성물에 비하여, 산이 발생하기 어렵다. 또한, 본 발명의 광경화형 점착제 조성물에서는, 경화시킬 때에 열처리를 필요로 하지 않는다. 그로 인해, 본 발명의 광경화형 점착제 조성물에서는, 부식성이나 내열성이 떨어지는 대상물에 대해서도 양호하게 사용하는 것이 가능하다.
이러한 단량체의 중합에 의해 광경화형 점착제 조성물은 광 경화되어, 점착 상태로부터 접착 상태로 변화한다. 본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 광 경화 후 높은 접착력을 가짐과 함께, 고온(80 내지 90℃ 정도) 환경 하나, 고온(60 내지 90℃ 정도) 또한 다습(상대 습도 60 내지 95% 정도) 환경 하에서도 광 경화 후의 접착력에 큰 변화가 발생하기 어렵다고 하는 특징을 갖추는 것이다. 즉, 본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 높은 접착 강도를 가짐과 함께, 내열성 및 내습열성이 우수한 것이다.
특히, 광경화형 점착제 조성물은 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체를 소정 함유량으로 포함하기 때문에, 광 경화 후의 경화 수축이 작고, 광경화형 점착제 조성물의 피착체에 대한 밀착성의 저하를 억제할 수 있다.
광경화형 점착제 조성물은 (E) 열 가교제를 함유하기 때문에, 점착층이나 점착 시트 제작 시에, 도포 직후의 도막을 양생(상온 또는 가열)함으로써, (A) (메트)아크릴계 중합체와 (E) 열 가교제가 가교되고, 가공성을 발휘시킬 수 있다. 여기서 「가공성」이란, UV 경화 전의 점착 시트의 권취 시나, 재단·펀칭 가공 등에 있어서, 도포막의 형상이 유지되는 성질을 말한다. 예를 들어, 광경화형 점착제 조성물을 도포한 기재를, 기재와 도포막을 포함하는 단면에서 절단한 경우, 광경화형 점착제 조성물의 도포막이 단면으로부터 비어져 나오지 않는 성질이나, 절단한 날에의 부착이 거의 없는 성질을 말한다. 광경화형 점착제 조성물은 도포 후 양생함으로써, 단량체를 포함하고 있어도 양호한 가공성을 나타낸다. 즉, 가공 시에는 접착제가 비어져 나오는 것이 없고, 접합 시에는 피착체 표면의 요철에 추종할 수 있다. 단차 추종성과 가공성은 상반되는 성질이지만, 본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 이들을 양립시킬 수 있는 것이다.
광경화형 점착제 조성물은 또한 (C) 친수성 단관능 단량체를 더 함유하고 있어도 된다. 그 경우, (C) 친수성 단관능 단량체의 함유량은 (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 1 내지 15질량부이다. 광경화형 점착제 조성물은 (C) 친수성 단관능 단량체를 더 포함함으로써, 점착제층 중의 수분 함유량이 높아지고, 고온 고습도 조건 하에서나 침수의 경우에도, 점착제층의 백탁화를 억제할 수 있다.
광경화형 점착제 조성물에서는, 25℃에서의 점도가 100 내지 20000mPa·s인 것이 바람직하고, 나아가 500 내지 6000mPa·s인 것이 보다 바람직하다. 본 발명의 광경화형 점착제 조성물에서는, 점도가 상기 범위 내이면, 용이하게 도포 시공을 행함과 함께, 단차 추종성이 향상되고, 공극(기포)의 형성을 억제할 수 있기 때문에, 점착제층을 양호하게 형성할 수 있다는 이점이 있다.
점착제층의 유전율은 5F/m 이하인 것이 바람직하고, 4F/m 이하인 것이 보다 바람직하고, 3.5F/m 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 점착제층의 유전율의 하한값은 특별히 제한되지 않지만, 통상 2F/ｍ 이상이다.
이하, 광경화형 점착제 조성물의 각 구성 성분에 대해서 더욱 상세하게 설명한다.
1-1. (A) (메트)아크릴계 중합체
(A) (메트)아크릴계 중합체란, 주쇄 중에 (메트)아크릴계 단량체에서 유래되는 반복 단위를 포함하는 중합체를 말한다.
본 명세서에 말하는 「(메트)아크릴계 단량체」란, 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 염 내지 에스테르를 의미한다.
본 명세서에 말하는 「(메트)아크릴계 단량체」의 구체예로서는 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 외에, (메트)아크릴산 암모늄, (메트)아크릴산 나트륨, (메트)아크릴산 칼륨 등의 (메트)아크릴산 염류; 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, i-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, i-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, i-펜틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20인 (메트)아크릴산 에스테르류; 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류; (메트)아크릴아미드 등의 (메트)아크릴아미드류; 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트 등의 다관능성 단량체 등을 들 수 있다.
(A) (메트)아크릴계 중합체는, 주쇄 중에 (메트)아크릴계 단량체 유래의 반복 단위를 함유하는 중합체 중에서도, (메트)아크릴산 에스테르 단량체에서 유래되는 반복 단위를 주된 반복 단위로서 함유하는 것이 바람직하고, 또한 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 및/또는 2-에틸헥실 아크릴레이트 유래의 반복 단위를 주된 반복 단위로서 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 에틸 아크릴레이트 및/또는 부틸 아크릴레이트 유래의 반복 단위를 주된 반복 단위로서 함유하는 것이 가장 바람직하다. (A) (메트)아크릴계 중합체에 상술한 반복 단위를 주된 반복 단위로서 함유시킴으로써, 양호한 점착 특성이나 접착 특성을 발휘시키는 것이 가능하게 된다. 또한, 「주된 반복 단위로서 함유」란, 중합체 중, 상기 반복 단위가 전체 반복 단위의 60질량% 이상 함유되어 있는 것을 의미한다. 중합체 중, 상기 반복 단위의 함유 비율은 전체 반복 단위의 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 90 내지 100질량%인 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 광경화형 점착제 조성물에서는, (A) (메트)아크릴계 중합체는 모든 반복 단위가 (메트)아크릴계 단량체 유래의 반복 단위인 것을 요구하지 않는다. 즉, 본 발명의 효과를 보다 높이기 위해서 (메트)아크릴계 단량체 유래의 반복 단위 이외의 반복 단위를 함유하는 것이어도 된다.
(A) (메트)아크릴계 중합체에서의 반복 단위의 유래가 되는 「(메트)아크릴계 단량체 이외의 단량체」의 종류에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 중합성 불포화 결합을 갖는 단량체를 들 수 있다.
「(메트)아크릴계 단량체 이외의 단량체」의 구체예로서는 예를 들어, (메트)아크릴로니트릴 등의 (메트)아크릴로니트릴류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐류; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 카르복실산 비닐류, 말레산, 이타콘산, 푸마르산 등의 불포화 디카르복실산류; N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐 등의 N-비닐 락탐류 등을 들 수 있다.
「(메트)아크릴계 단량체 이외의 단량체」로서는, (메트)아크릴산 에스테르 단량체와 공중합 가능한 친수성기를 갖는 단량체가 바람직하다. 구체적으로는, 수산기, 카르복실기, 알콕시알킬기, 술포닐기 등을 갖는 단량체가 바람직하고, 수산기, 카르복실기, 알콕시알킬기를 갖는 단량체가 더욱 바람직하고, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 단량체가 특히 바람직하다. (A) (메트)아크릴계 중합체에 상술한 「(메트)아크릴계 단량체 이외의 단량체」에서 유래되는 반복 단위를 함유시킴으로써, (A) (메트)아크릴계 중합체와 (E) 열 가교제와의 가교를 형성시킬 수 있다. (E) 열 가교제와 반응하고 있지 않은 수산기 농도를 수산기가로 2 내지 98KOHmg/g 함유함으로써, 내습열성을 향상시킬 수 있다. 상기 수산기가의 더욱 바람직한 범위는 2 내지 85KOHmg/g이며, 특히 바람직한 범위는 5 내지 65KOHmg/g이다. 또한, (E) 열 가교제와 반응하고 있지 않은 카르복실기 농도를 산가(카르복실기)로 2 내지 90KOHmg/g 함유함으로써, 점착제의 피착체에 대한 밀착성을 향상시킬 수 있다. 상기 산가의 더욱 바람직한 범위는 2 내지 65KOHmg/g이며, 특히 바람직한 범위는 2 내지 40KOHmg/g이다. 상기 범위를 벗어나면, 내습열성이 저하될 우려가 있다.
한편, 「(메트)아크릴계 단량체 이외의 단량체」로서, 점착제의 착색을 억제하고, 투명성을 향상시킨다는 광학 특성의 관점에서, (메트)아크릴로니트릴류, (메트)아크릴아미드류 등에서 유래하는 반복 단위는, (A) (메트)아크릴계 중합체 중의 전체 반복 단위의 5질량% 이하인 것이 바람직하다.
(A) (메트)아크릴계 중합체는, 접착 성능에 악영향을 주지 않는 범위에서 광가교성 부위를 가져도 된다. 중합체 중의 광가교성 부위 양이 많을수록, 경화에 의한 부피 수축과 그것에 의한 접착 강도의 저하가 발생하기 때문에, 광가교성 부위 함유량은 (A) 중합체 1mol당 10mol 이하인 것이 바람직하고, 3mol 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.5mol 이하인 것이 특히 바람직하다.
(A) (메트)아크릴계 중합체가 가질 수 있는 광가교성 부위로서는, 「방사선 중합성 불포화 결합을 갖는 측쇄」를 들 수 있다. 「방사선 중합성 불포화 결합을 갖는 측쇄」로서는 예를 들어, 아크릴로일기나 메타크릴로일기 등 [소위, (메트)아크릴로일계 관능기]를 들 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물에서는, 우수한 중합성(나아가서는 자외선 경화성)을 부여할 수 있는 점에서는, (A) 중합체가 아크릴로일기를 갖는 것이 바람직하고, 또한 안전성이 높은 점에서는, (A) 중합체가 메타크릴로일기를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 여기서 말하는 (메트)아크릴로일계 관능기는 아크릴로일 골격이나 메타크릴로일 골격이 직접적으로 주쇄에 결합할 수 있는 구조의 관능기일 필요는 없고, 아크릴로일 골격이나 메타크릴로일 골격이 어떠한 원자나 관능기를 개재해서 간접적으로 주쇄에 결합할 수 있는 구조의 관능기이어도 된다(예를 들어, 아크릴로일옥시기 등). 본 발명의 점착제 조성물에서, (A) 중합체가 가질 수 있는 「방사선 중합성 불포화 결합을 갖는 측쇄」에 해당하는 「간접적으로 주쇄에 결합할 수 있는 구조의 (메트)아크릴로일계 관능기」로서는 예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(상품명: 카렌즈 MOI, 쇼와 덴꼬사제)나 2-아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(상품명: 카렌즈 AOI, 쇼와 덴꼬사제), 2- (2-메타크릴로일옥시에틸옥시)에틸 이소시아네이트(상품명: 카렌즈 MOIEG, 쇼와 덴꼬사제) 등을 들 수 있다.
본 명세서에서 「수산기가」란, 시료 1g 중에 함유되는 수산기를 아세틸화하기 위해서 필요로 하는 수산화칼륨의 mg수를 의미한다. 무수 아세트산을 사용해서 시료 중의 수산기를 아세틸화하고, 사용되지 않은 아세트산을 수산화칼륨 용액으로 적정한다. 본 명세서에서, 「산가」란, 시료 1g 중에 함유되는 산성기를 중화하는 데 필요로 하는 수산화칼륨의 mg수를 의미한다.
(A) (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 -50℃ 내지 0℃인 것이 바람직하고, -40℃ 내지 -10℃인 것이 더욱 바람직하고, -40℃ 내지 -20℃인 것이 특히 바람직하다. (A) (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)를 -50℃ 이상으로 함으로써, 가공성을 향상시켜, 점착제가 비어져 나오는 것 등을 억제할 수 있다. 또한, 광경화 후의 접착력 저하를 억제할 수 있다. 한편, (A) (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)를 0℃ 이하로 함으로써, 단차 추종성의 저하를 억제하고, 광경화 후의 내습열성의 현저한 저하를 억제할 수 있다.
본 명세서에서 「유리 전이 온도(Tg)」라고 할 때에는, (A) 중합체의 유리 전이 온도(Tg)의 경우라면, (A) 중합체를 함유하는 용액을 유리판에 얇게 펴고, 100℃에서 2분간 건조시켜서 건조 필름으로 하여, 이 건조 필름을 시차 주사 열량 분석계(예를 들어, 상품명: DSC, 리가꾸 덴끼사제)에 의해, 질소 분위기 하, 승온 속도 20℃/분, 샘플량 20mg의 조건에서 측정한 유리 전이 온도(Tg)의 값을 의미하는 것으로 한다.
(A) (메트)아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 10만 내지 50만인 것이 바람직하고, 10만 내지 40만인 것이 더욱 바람직하고, 15만 내지 35만인 것이 특히 바람직하다. (A) (메트)아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량을 10만 이상으로 함으로써, 가공성을 향상시켜, 점착제가 비어져 나오는 것 등을 억제할 수 있다. 또한, 광경화 후의 접착력 저하를 억제할 수 있다. 한편, (A) (메트)아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량을 50만 이하로 함으로써, 단차 추종성의 저하를 억제할 수 있다.
또한, 본 명세서에서 「중량 평균 분자량」이라고 할 때에는, GPC법(겔 여과 크로마토그래피법)으로 측정된 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 값을 의미하는 것으로 한다.
1-2. (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체
(B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체는, 광 경화 전에는 광경화형 점착제 조성물에 유동성을 부여하여, 단차 추종성을 향상시킴과 함께, 광 조사에 의해, (D) 광중합 개시제로부터 생성되는 라디칼 활성 종에 의해 중합 반응하여, 점착제에 높은 접착 강도를 부여하는 것이다.
(B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체는 환상 구조를 갖고, 또한 단관능인 것에 의해, 광경화 후의 경화 수축이 작기 때문에, 피착체와의 양호한 밀착성을 유지할 수 있다.
(B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 「환상 구조」로서는, 디시클로펜테닐기 등의 디시클로펜타디엔 구조, 아다만틸기 등의 아다만탄 구조, 이소보르닐기 등의 보르난 구조 등이 바람직하고, 디시클로펜타디엔 구조, 보르난 구조가 더욱 바람직하고, 디시클로펜타디엔 구조가 특히 바람직하다. 디시클로펜타디엔 구조와 같은 환상 구조를 가짐으로써, 경화 수축을 억제할 수 있다.
(B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체로서는, 구체적으로는, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-(트리시클로 [5.2.1.02,6]데크-3-엔-8 또는 9-일옥시)에틸-(메트)아크릴레이트, 트리시클로 [5.2.1.02,6]데크-8-일-(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 단관능 단량체는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
광경화형 점착제 조성물 중의 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량은, (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 10 내지 50질량부이며, 15 내지 45질량부인 것이 바람직하고, 20 내지 40질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량을 10질량부 이상으로 함으로써, 충분한 단차 추종성을 부여하고, 광경화 후의 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 한편, (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량을 50질량부 이하로 함으로써, 점착제가 비어져 나오는 것을 억제하여, 가공성을 향상시킬 수 있다.
1-3. (C) 친수성 단관능 단량체
(C) 친수성 단관능 단량체는 점착제 중의 수분 함유량을 높게 하고, 고온 고습도 조건 하에서나 침수의 경우에도, 점착제층의 백탁화를 억제시킬 수 있는 것이다.
(C) 친수성 단관능 단량체로서는, 수산기 또는 알콕시알킬기를 갖는 단관능 단량체가 바람직하다. 구체적으로는, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트류; 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시 폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트 등의 알킬렌 옥시드 구조를 갖는 (메트)아크릴 에스테르 단량체나 비닐 에테르 단량체류를 들 수 있다. 이들 단관능 단량체는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(C) 친수성 단관능 단량체로서는, 이들 중에서도, 측쇄가 길수록 점착제의 백탁화가 억제되기 때문에 바람직하다. 예를 들어, 측쇄의 탄소수가 4 이상인 것이 바람직하다.
광경화형 점착제 조성물 중의 (C) 친수성 단관능 단량체의 함유량은, (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 1 내지 15질량부이며, 1 내지 10질량부인 것이 바람직하고, 2.5 내지 7.5질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 (C) 친수성 단관능 단량체의 함유량을 1질량부 이상, 15질량부 이하로 함으로써, 점착제층의 백탁화나 내습열 시의 광학 특성(Hz, b*)의 변동을 억제시킬 수 있다.
1-4. 그 밖의 단관능 단량체
광경화형 점착제 조성물은 상술한 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체, (C) 친수성 단관능 단량체 이외에도, 단관능 단량체를 포함하고 있어도 된다. 이하의 명세서 중, 이들 단관능 단량체를 「그 밖의 단관능 단량체」라고 총칭한다.
그 밖의 단관능 단량체는 단관능이며, 본 발명의 광경화형 점착제 조성물의 특징을 저해하지 않는 한, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 외에, 메틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 올리고아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 에스테르류; 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 카르복실산 비닐류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐류; 아크릴로일 모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, 히드록시에틸 아크릴아미드, 디메틸 아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트 염화메틸 4급염, 디메틸아미노프로필 아크릴아미드 등의 아크릴아미드류; 3-아크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸 디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴옥시 알콕시실란류 또는 비닐 알콕시실란류 등을 들 수 있다. 이들 단관능 단량체는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
1-5. (D) 광중합 개시제
(D) 광중합 개시제는 광 조사에 의해 라디칼 활성 종을 생성하여, (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체나 (C) 친수성 단관능 단량체 등의 단량체의 중합 반응을 야기시키는 것이다.
(D) 광중합 개시제로서는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, α-히드록시아세토페논(상품명: 이르가큐어 184, 바스프(BASF)사제), α-아미노아세토페논, 벤조인계 화합물 및 아실포스핀 옥시드계 화합물[예를 들어, 이르가큐어 819(상품명, 바스프(BASF)사제), 루시린(Lucirin) TPO(상품명, 바스프(BASF)사제)) 등을 들 수 있다. 이들 광중합 개시제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(D) 광중합 개시제로서는, 광 경화 후의 광경화형 점착제 조성물의 응집력의 현저한 향상과 내구성(열 환경 하 및 습열 환경 하에서의 접착 유지력)을 향상시킨다는 이유에서, 아실포스핀 옥시드 구조를 갖는 인계 광중합 개시제(이하, 설명의 편의상 「아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제」라고 함)가 바람직하다.
상세하게 설명하면, (D) 광중합 개시제로서 사용할 수 있는 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제란, 상술한 성질을 갖는 라디칼 중합성 광중합 개시제 중에서, 구조의 일부에 하기 일반식(I)로 표시되는 아실포스핀 옥시드 구조를 갖는 것을 말한다.
Figure 112016046264788-pct00001
(D) 광중합 개시제로서 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제를 사용하는 경우, 당해 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제의 구조 중의 아실포스핀 옥시드 구조 이외의 구조에 대해서는, 실시하고자 하는 광경화형 점착제 조성물에 요구되는 성능(자외선 경화성, 색 등)에 따라, 최적의 물성을 부가할 수 있는 구조를 적절히 선택하도록 하면 된다.
(D) 광중합 개시제로서 사용할 수 있는 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제에 있어서, 아실포스핀 옥시드 구조 이외의 구조로서는 예를 들어, 벤조인 구조, 히드록시아세토페논 구조, 아미노아세토페논 구조 또는 벤조페논 구조라고 하는, 다른 광중합 개시제의 구조 중에 포함되어 있는 것을 들 수 있다.
(D) 광중합 개시제로서 사용할 수 있는 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제 중에는, 고분자 화합물 중에 아실포스핀 옥시드 구조가 도입된 고분자 광중합 개시제도 포함된다. (D) 광중합 개시제로서 사용할 수 있는 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제가 고분자 광중합 개시제에 해당할 경우, 당해 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제가 중합체(중량 평균 분자량이 대략 5만 이상)이어도, 올리고머(중량 평균 분자량이 500 내지 5만 정도)이어도 된다.
(D) 광중합 개시제로서 사용할 수 있는 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제로서는 구체적으로는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀 옥시드(상품명: 이르가큐어 819, 바스프(BASF)사제), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸- 펜틸포스핀 옥시드(상품명: CGL403, 바스프(BASF)사제), 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥시드(상품명: 이르가큐어 TPO, 바스프(BASF)사제)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하고, 또한 해당 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이들 광중합 개시제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(D) 광중합 개시제로서 사용할 수 있는 아실포스핀 옥시드형 인계 광중합 개시제로서는, 경화성이 우수하고, 광경화형 점착제 조성물로 형성되는 도막의 색조 변화를 극히 양호하게 억제할 수 있다는 이유에서, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥시드가 특히 바람직하다.
광경화형 점착제 조성물 중의 (D) 광중합 개시제의 함유량은, (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 0.1 내지 10질량부이며, 0.25 내지 7.5질량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 5질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 (D) 광중합 개시제의 함유량을 0.1질량부 이상으로 함으로써, 광경화형 점착제 조성물 중의 단량체 중합을 촉진시킬 수 있다. 한편, (D) 광중합 개시제의 함유량을 10질량부 이하로 함으로써, 점착제층의 착색이나 투명성 등의 광학 특성의 열화를 억제할 수 있다.
1-6. (E) 열 가교제
(E) 열 가교제는 점착제층이나 점착 시트 제작 시, 도포 후에 양생(상온 또는 가열)함으로써, (A) (메트)아크릴계 중합체와 (E) 열 가교제가 가교되어, 가공성을 발휘시킬 수 있다. 피착체 표면에의 접합 시에는, 광경화형 점착제 조성물에 양호한 유동성을 부여하는 것이다.
(E) 열 가교제로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 다관능 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 멜라민계 화합물, 금속염계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물, 아미노 수지계 화합물, 과산화물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 지방족 또는 방향족의 어덕트형 또는 누레이트형 이소시아네이트계 화합물이 바람직하고, 구체적으로는, 시판품으로서, 닛본 폴리우레탄 고교사제의 상품명 「코로네이트」를 사용할 수 있다. 열 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
광경화형 점착제 조성물 중의 (E) 열 가교제의 함유량은, (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 0.5 내지 10질량부이며, 0.75 내지 7.5질량부인 것이 바람직하고, 1.0 내지 5.0질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 (E) 열 가교제의 함유량을 0.5질량부 이상으로 함으로써, 점착제가 비어져 나오는 것을 억제하고, 가공성을 향상시킬 수 있다. 한편, (E) 열 가교제의 함유량을 10질량부 이하로 함으로써, 충분한 단차 추종성을 부여하고, 광경화 후의 접착 강도를 향상시킬 수 있다.
1-7. (F) 실란 커플링제
광경화형 점착제 조성물은 (F) 실란 커플링제를 더 포함하고 있어도 된다. (F) 실란 커플링제는 점착제 시트의 접착성을 향상시켜, 고온 고습도 조건 하에서의 접착 강도의 저하를 억제할 수 있는 것이다.
(F) 실란 커플링제로서는 특별히 제한 없이 일반적인 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 알킬알콕시실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 플라즈마 디스플레이의 전면판 등, 유리 기재에 대한 밀착성을 향상시킨다는 이유에서, 글리시독시 기, 메타크릴옥시기, 아크릴옥시기 등의 관능기를 갖는 실란 커플링제를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란(상품명: KBM-403(신에쯔 가가꾸 고교사제) 등), γ-글리시독시프로필 트리에톡시실란(상품명: KBE-403(신에쯔 가가꾸 고교사제) 등), γ-글리시독시프로필메틸 디메톡시실란, γ-(메트)아크릴로일옥시프로필 트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들 실란 커플링제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
광경화형 점착제 조성물 중 (F) 실란 커플링제의 함유량은, (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 0.25 내지 10질량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 7.5질량부인 것이 보다 바람직하고, 1.0 내지 5.0질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 (F) 실란 커플링제의 함유량을 0.25질량부 이상으로 함으로써, 내습열성을 충분한 것으로 할 수 있다. 한편, (F) 실란 커플링제의 함유량을 10질량부 이하로 함으로써, 광경화 후의 점착 시트의 접착 강도 저하를 억제할 수 있다.
1-8. 용제
광경화형 점착제 조성물에는 상술한 각 성분 이외에, 용제를 더 첨가할 수 있다. 용제로서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 2-메틸-5-헥사논 등의 케톤계 용제; 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 락트산 에틸 등의 에스테르계 용제; 염화메틸, 디클로로메탄, 디클로로에탄 등의 할로겐계 용제; 에틸렌글리콜 에틸에테르, 프로필렌 글리콜 메틸에테르, 프로필렌 글리콜-n-프로필에테르, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트 등의 글리콜 에테르계 용제를 들 수 있다. 또한, 용제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
용제를 사용하는 경우, 광경화형 점착제 조성물 중 용제의 함유량은 목적으로 하는 광경화형 점착제 조성물의 도포성, 가공성 등에 따라 적절히 조정할 수 있다.
1-9. 기타 첨가제
광경화형 점착제 조성물은 상술한 각 성분 이외에, 예를 들어 자외선 흡수제, 광안정제, 노화 방지제, 소포제, 레벨링제, 대전 방지제, 계면 활성제, 보존 안정제, 열중합 금지제, 가소제, 습윤성 개량제, 밀착성 부여제, 점착 부여제(tackifier), 경화제, 색소, 염료, 안료, 요변성 부여제, 충전재 등을 필요에 따라 더 배합할 수도 있다. 또한, 여기에 열거된 자외선 흡수제 등의 각종 첨가제 사용량은 본 발명의 광경화형 점착제 조성물의 목적을 저해하지 않는 범위에서 필요에 따라 적절히 결정할 수 있다.
2. 점착 시트
점착 시트는 상술한 본 발명의 광경화형 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층과, 당해 점착제층이 접합된 기재를 구비한다. 이 점착 시트는 상술한 본 발명의 광경화형 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층을 구비하기 때문에, 기포의 발생이 억제되어 있고, 접착 강도도 우수한 것이다. 본 명세서에 말하는 「시트」란, 시트 형상의 것을 의미하고, 예를 들어 테이프나 필름도, 여기에서 말하는 「시트」에 포함된다.
점착 시트에서의 기재는 그 재질에 특별히 제한은 없다. 본 발명의 점착 시트에 사용할 수 있는 기재의 재질로서는 예를 들어, PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트)나, PEN(폴리에틸렌 나프탈레이트), PO(폴리올레핀) 등의 합성수지나 그의 필름, 유리, 금속, 세라믹 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트에서의 기재의 두께는 특별히 제한은 없고, 예를 들어 박막화나 유연성을 부여할 경우의 필름 두께의 범위로서는 5 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 25 내지 200㎛인 것이 더욱 바람직하고, 50 내지 150㎛인 것이 특히 바람직하다.
점착 시트에 구비되는 점착제층은 상술한 본 발명의 광경화형 점착제 조성물에 의해 형성된 것이기 때문에, 충분한 내열성 및 내습열성을 갖고, 대상물이 고온 고습도에 노출된 경우에도, 그 점착력(자외선 조사에 의한 경화 후에는 접착력)이나 광학 특성이 크게 변화하기 어려운 것이다. 또한, 본 발명의 점착 시트에 구비되는 점착제층은 자외선 조사에 의해 효과적으로 경화하여, 점착 상태로부터 접착 상태로 변화하는 것이다. 이 점착제층의 두께는 특별히 제한은 없지만, 5 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 25 내지 200㎛인 것이 더욱 바람직하고, 50 내지 150㎛인 것이 특히 바람직하다.
점착 시트는 예를 들어, 이하와 같이 제조할 수 있다. 먼저, 점착 시트의 기재로서, 상술한 기재 등을 준비한다. 이어서, 상술한 본 발명의 광경화형 점착제 조성물을 제조하고, 이 광경화형 점착제 조성물을 상기 기재의 적어도 한쪽 면 상에, 어플리케이터 등의 도포 시공 장치에 의해 도포 시공하여, 건조시키고, 그 후 양생함으로써, 점착 시트를 얻을 수 있다. 양생으로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 25 내지 80℃에서 24시간 내지 240일간 가열(보온)할 수 있다. 이 양생에 의해 광경화형 점착제 조성물 중의 (A) (메트)아크릴계 중합체와 (E) 열 가교제와의 가교 반응을 촉진시킬 수 있다.
본 발명의 점착 시트는 볼록부 등의 단차를 갖는 기재를 피착체로 하는 경우에도, 접합 시의 가열 처리나 가압 처리를 행하지 않고도, 롤러 등에 의한 접합에 의해, 단차 추종성, 접착 성능 및 광학 특성의 특성에 대해서, 종래의 점착제와 비교하여, 균형 잡히고 우수한 성능을 발휘하는 것이 가능하다.
점착 시트는 점착제층을 광 조사에 의해 경화시켜, 접합된 기재와의 점착 상태를 접착 상태로 변화시켜서, 기재와 접착한다. 광 조사의 광으로서는 특별히 제한되지 않지만, (D) 광중합 개시제의 종류에 따라, 적절히 자외선, 전자선 등에서 선택할 수 있다.
점착 시트에 구비되어 있는 점착제층을 광 조사에 의해 경화시켜, 점착 상태로부터 접착 상태로 변화시킬 때 필요해지는 적산 광량은, 자외선의 경우, 기재 표면의 점착제층 두께 등에 따라서도 상이하지만, 비교적 저 광량으로 할 수 있다. 이 적산 광량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 10 내지 4000mJ/cm2인 것이 바람직하고, 50 내지 2000mJ/cm2인 것이 바람직하고, 100 내지 1000mJ/cm2인 것이 특히 바람직하다. 자외선의 적산 광량이 10 내지 4000mJ/cm2의 범위 내이면, 자외선의 조사에 의해 효과적으로 경화시켜, 접착력을 충분히 높일 수 있다. 자외선의 광원으로서는 예를 들어, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 아크등, 갈륨 램프 등을 사용할 수 있다.
3. 적층체
본 발명의 적층체는 상술한 본 발명의 점착 시트를 포함하는 적층체이다. 점착 시트 중 적어도 한쪽 면에, 점착제층을 더 적층시켜도 되고, 기재를 더 적층시켜도 된다. 점착 시트 중 적어도 한쪽 면에, 기재 및 점착제층을 더 적층시켜도 된다. 또한, 적층되는 점착제층이나 기재는 점착 시트가 구비하는 점착제층 또는 기재와 동일한 조성이나 형상일 필요는 없고, 상이해도 된다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(1) 아크릴계 중합체
(합성예)
아크릴계 중합체(A-1) 내지 (A-4)에 대해서는, 표 1에 나타낸 배합으로 각 단량체를 혼합해서 단량체 혼합물을 제조하고, 단량체 혼합물 100질량부와 아세트산 에틸 150질량부, 아조비스이소부티로니트릴 2질량부를 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에 70℃에서 8시간 반응시키고, 80℃에서 1시간 더 반응시킴으로써 얻었다. 아크릴계 중합체(A-1) 내지 (A-4)는 아세트산 에틸 용액 함유 중합체로서 얻어졌다.
표 1에 나타낸 각 단량체에 관한 약자의 내용은 하기한 바와 같다.
BA: 부틸 아크릴레이트[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
EA: 에틸 아크릴레이트[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
2EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
ISTA: 이소스테아릴 아크릴레이트[오사까 유끼 가가꾸 고교(주)제]
MMA: 메틸 메타크릴레이트[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
AA: 아크릴산[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
AN: 아크릴로니트릴[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
HEA: 히드록시에틸 아크릴레이트[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
HEMA: 히드록시에틸 메타크릴레이트[와코 쥰야꾸 고교(주)제]
MOI: 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트[쇼와 덴꼬사제]
(광(자외선) 가교 부위를 도입한 아크릴계 중합체의 합성예)
아크릴계 중합체(A-2의 조성비 변경품) 100부(고형 수지 분)에 대하여 반응 촉매(디부틸 주석 라우레이트) 0.01부, 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(상품명: 카렌즈 MOI, 쇼와 덴꼬사제) 0.08부를 투입하고, 교반하면서 40℃로 가열하였다. 반응액의 적정 분석에 의해, 이소시아네이트기의 소실을 확인할 수 있었던 시점에서 반응 종료로 하고, 변성 (메트)아크릴계 중합체를 얻었다(아크릴계 중합체(A-3)). 반응시간은 상기 혼합액의 적하 개시부터 5시간이었다. 또한, 아크릴계 중합체(A-6)은 출발 아크릴계 중합체로서 아크릴계 중합체(A-4)를 사용한 것 이외에는, 아크릴계 중합체(A-3)과 마찬가지로 하여 합성하였다.
[유리 전이 온도(Tg)]:
상기 아크릴계 중합체(A-1)을 포함하는 용액을 유리판에 얇게 펴고, 100℃에서 2분간 건조시켜서 건조 필름을 얻었다. 얻어진 건조 필름을 시차 주사 열량 분석계(상품명: DSC, 리가꾸 덴끼사제)를 사용하여, 질소 분위기 하, 승온 속도 20℃/분, 샘플량(20mg)의 조건에서, 유리 전이 온도(Tg)를 측정하였다. 이렇게 해서 측정된 유리 전이 온도(Tg)(℃)를 아크릴계 중합체(A-1)의 유리 전이 온도(Tg)(℃)로 하였다. 또한, 아크릴계 중합체(A-2) 내지 (A-4)의 유리 전이 온도(Tg)(℃)에 대해서도 마찬가지로 측정하였다. 결과를 표 1 중의 「Tg(℃)」란에 나타내었다.
[중량 평균 분자량]:
GPC법(겔 여과 크로마토그래피법)으로 측정된 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다. 아크릴계 중합체(A-1) 내지 (A-4)의 중량 평균 분자량을, 표 1 중의 「Mw」란에 나타내었다.
Figure 112016046264788-pct00002
(2) 환상 단량체
이하에 나타내는 환상 단량체 (B-1) 내지 (B-3)을 사용하였다.
B-1: 2-(트리시클로[5.2.1.02,6]데크-3-엔-8 또는 9-일옥시)에틸-아크릴레이트(히타치 가세이 고교(주)제 「FA512AS」)
B-2: 트리시클로[5.2.1.02,6]데크-8-일-아크릴레이트(히타치 가세이 고교(주)제 「FA513AS」)
B-3: 이소보르닐 아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교(주)제 「IBXA」)
(3) 친수성 단량체
이하에 나타내는 친수성 단량체 (C-1) 내지 (C-3)을 사용하였다.
C-1: 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교(주)제 「V#190 등」)
C-2: 4-히드록시부틸 아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교(주)제 「4HBA」)
C-3: 2-에틸헥실-디글루콜 아크릴레이트(교에사 가가꾸제 「EHDG-AT」)
(4) 그 밖의 단량체
이하에 나타내는 그 밖의 단량체 (기타-1) 내지 (기타-4)를 사용하였다.
기타-1: 아크릴로일 모르폴린(고진사제 「ACMO」)
기타-2: 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교(주)제 「V#150」)
기타-3: 3-이소시아네이토프로필 트리에톡시실란(신에쯔 가가꾸 고교사제 「KBE-9007」)
기타-4: 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트(신나카무라 가가꾸제 「A-DCP」)
(5) 광중합 개시제
이하에 나타내는 광중합 개시제 (D-1) 내지 (D-2)를 사용하였다.
D-1: 히드록시아세토페논(바스프(BASF)제 「Irg184」)
D-2: 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥시드(바스프(BASF)제 「DAROCURE TPO」)
(6) 열 가교제
이하에 나타내는 열 가교제 (E-1) 내지 (E-2)를 사용하였다.
E-1: 트리메틸올프로판-톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본 폴리우레탄사제 「코로네이트 L」)
E-2: 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르(나가세 켐텍스사제 「데나콜 EX-321L」)
(7) 실란 커플링제
이하에 나타내는 실란 커플링제 (F-1)을 사용하였다.
F-1: 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란(신에쯔 가가꾸 고교사제 「KBM-403」)
(실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 5)
[광경화형 점착제 조성물의 제조]:
실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 5의 광경화형 점착제 조성물에 대해서는, 상술한 아크릴계 중합체, 환상 단량체, 친수성 단량체, 그 밖의 단량체, 광중합 개시제, 열 가교제 및 실란 커플링제를 표 2 및 표 3에 나타내는 배합 비율로 혼합하고, 또한 용제로서 메틸에틸케톤 100질량부를 첨가해서 혼합함으로써 제조하였다. 또한, 표 2 및 표 3에서 배합 비율을 나타내는 수치는 「질량부」를 나타낸다. 이 「실시예」란에서 말하는 「질량부」란, 특별히 언급이 없는 한, 아크릴계 중합체를 100질량부로 한 값이다. 또한, 표 2 및 표 3 중에서, 수치가 아니고 「-」로 나타낸 것에 대해서는, 당해 광경화형 점착제 조성물에 함유되어 있지 않은 것을 의미한다.
Figure 112016046264788-pct00003
Figure 112016046264788-pct00004
각 실시예 및 비교예의 광경화형 점착제 조성물에 대해서는, 하기에 나타내는 바와 같이, 점착 시트를 제작하고, 점착 시트에 대하여 일련의 시험을 실시함으로써 평가하였다.
[점착 시트의 제작]:
상술한 광경화형 점착제 조성물을 그대로 도포 시공액으로서 사용하고, 이 도포 시공액을 어플리케이터에 의해 이형 PET 필름(박리 필름)의 표면에 도포해서 100℃ 2분간 건조한 후, 기재를 접합하여, 40℃에서 3일간 양생함으로써, 막 두께 약 100㎛의 점착제층을 중첩한 점착 시트를 얻었다. 또한, 기재는 PET 필름(100㎛ 두께)을 사용하였다.
[자외선 조사 전의 초기(상온) 점착력]:
각 실시예 및 비교예의 점착 시트의 박리 필름을 박리한 후 유리판에 접합하고, 상온(23℃)에서 30분간 정치한 후, JIS Z0237에 준거하는 180° 박리 시험법에 의해, 분위기 온도 23℃, 박리 속도 300mm/분의 조건에서 점착력을 측정하였다. 결과를 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 전」·「점착력(N/25mm)」·「초기」란에 나타내었다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다(표 중에 나타내지 않음).
1.5(N/25mm) 이하: 우수
1.5(N/25mm) 초과 또한 3(N/25mm) 미만: 양호
3(N/25mm) 이상: 불량
[접착제 잔류 내성(재박리성)]:
각 실시예 및 비교예의 광경화형 점착제 조성물에 대해서, 접착제 잔류 내성(재박리성)을 평가하였다. 구체적으로는, UV 조사 전의 초기(상온) 점착력을 측정했을 때의 박리 자국을 관찰함으로써, 접착제 잔류 내성을 평가하였다. 평가 결과에 대해서, 이하와 같이 판정하고, 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 전」·「점착력(N/25mm)」·「접착제 잔류 내성(재박리성)」란에 나타냈다.
접착제 잔류 없음: 우수
접착제 잔류 약간 있음: 양호
접착제 잔류 있음: 불량
[단차 추종성]:
상기 [점착 시트의 제작]에 따라, 단차 추종성 평가용 점착 시트를 제작하였다. 이 단차 추종성 평가용 점착 시트를, PET제의 가(假)단차를 배치한 유리판과 접합하였다. 접합 시에는, 중량 2kg, 직경 100mm의 롤러를 유리판, (PET 가단차,) 점착제층, PET 필름의 적층체 위를 1회 왕복시켜서 접합한 후, 500mJ/cm2의 조건에서 자외선(UV)을 조사하여, 도막을 자외선 경화시켰다. 접착으로부터 72시간 후에, 가단차 근방의 공극(기포) 생성의 유무를 확인하였다. 상기 조작을, 가단차 높이를 변경해서 반복하고, 각 실시예 및 비교예의 광경화형 점착제 조성물에 대해서, 기포를 생성시키지 않고, 부착이 가능한 가단차 높이(단차 추종율(%))를 구하였다. 평가 결과에 대해서, 이하와 같이 판정하고, 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 전」·「단차 추종성」란에 나타냈다.
단차 추종율 50% 이상(가단차 높이 50㎛이며 기포 없음): 우수
단차 추종율 38% 이상 50% 미만(가단차 높이 38㎛이며 기포 없음): 양호
단차 추종율 25% 이상 38% 미만(가단차 높이 25㎛이며 기포 없음): 가
단차 추종율 25% 미만(가단차 높이 25㎛이며 기포 있음): 불가
[가공성]:
각 실시예 및 비교예의 점착 시트를 절단하고, 1cm2당 0.2kg의 하중을 72시간 걸었을 때에, 점착 시트의 절단면에서 광경화형 점착제 조성물이 비어져 나오는 것의 유무(양)를 평가하였다. 평가 결과에 대해서, 이하와 같이 판정하고, 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 전」·「가공성」란에 나타냈다.
비어져 나오는 것 없음: 우수
비어져 나오는 것 있음(약간): 양호
비어져 나오는 것 있음(적음): 가
비어져 나오는 것 있음(많음): 불가
[자외선 조사 후의 초기(상온) 접착력]:
각 실시예 및 비교예의 점착 시트를 유리판에 접합한 후, 상온(23℃)에서 30분간 정치한 후, 점착 시트의 기재측에서 고압 수은 램프(「아이그랜스테이지 ECS-410GX」, 아이 그라픽스사제)에 의한 적산 광량 500mJ/cm2의 자외선 조사를 행하여, 점착제층을 자외선 경화시켰다. 경화 후, 상온(23℃)에서 30분간 정치한 후, JIS Z0237에 준거하는 180° 박리 시험법에 의해, 분위기 온도 23℃, 박리 속도 300mm/분의 조건에서 접착력을 측정하였다. 결과를 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 후」·「접착력(N/25mm)」·「초기」란에 나타내었다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다(표 중에 나타내지 않음).
30(N/25mm) 이상: 우수
20(N/25mm) 이상 30(N/25mm) 미만: 양호
20(N/25mm) 미만: 불량
[자외선 조사 후의 내구 시험(내열·내습열) 후의 내열 접착력·내습열 접착력]:
각 실시예 및 비교예의 점착 시트를 유리판에 접합한 후, 상온(23℃)에서 30분간 정치한 후, 점착 시트의 기재측에서 고압 수은 램프(「아이그랜스테이지 ECS-410GX」, 아이 그라픽스사제)에 의한 적산 광량 500mJ/cm2의 자외선 조사를 행하여, 점착제층을 자외선 경화시켰다. 자외선 조사에 의한 경화 후, 80℃에서 1000시간 더 처리한 경우의 접착력[JIS Z0237에 준거하는 180° 박리 시험법, 분위기 온도 23℃, 박리 속도 300mm/분의 조건]의 측정 결과를 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 후」·「접착력(N/25mm)」·「내열」란에, 또한 자외선 조사에 의한 경화 후, 85℃ 또한 상대 습도 85%에서 1000시간 더 처리한 경우의 접착력[JIS Z0237에 준거하는 180° 박리 시험법, 분위기 온도 23℃, 박리 속도 300mm/분의 조건]의 측정 결과를 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 후」·「접착력(N/25mm)」·「내습열」란에 나타내었다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다(표 중에 나타내지 않음).
자외선 조사 후의 초기(상온) 접착력의 100 내지 125%: 우수
자외선 조사 후의 초기(상온) 접착력의 125% 초과 또한 150% 이하 또는 80% 이상 또한 100% 미만: 양호
자외선 조사 후의 초기(상온) 접착력의 80% 미만 또는 150% 초과: 불량
[광학 Hz]:
각 실시예 및 비교예의 점착 시트에 대해서, 상기 점착성의 평가와 마찬가지로 하여, 점착제층을 갖는 PET 필름을 알칼리 유리(일반 경질 유리)에 접합해서 적층체를 형성하였다. 이 적층체의 25℃에서의 헤이즈를 탁도계(헤이즈 미터)에 의해 측정하였다. 이하, 이 측정 결과를 「초기 Hz」라고 기재할 경우가 있다. 또한, 상술한 [자외선 조사 후의 내구 시험(내열·내습열)]을 실시한 후의 적층체에 대해서도, 마찬가지의 방법에 의해 광학 Hz를 측정하였다. 초기(상온), 내열 시험 후, 내습열 시험 후의 각각의 측정 결과를, 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 후」·「광학 Hz」의 「초기」, 「내열」, 「내습열」의 각 란에 각각 나타낸다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다(표 중에 나타내지 않음).
초기:
1.0 이하: 우수
1.0 초과 또한 1.5 이하: 양호
1.5 초과: 불가
내구 시험 후:
자외선 조사 후의 초기(상온) 광학 Hz의 125% 이하 또한 1.0 이하: 우수
자외선 조사 후의 초기(상온) 광학 Hz의 125%초과로부터 150% 이하, 또한 1.0 초과 1.5 이하: 양호
자외선 조사 후의 초기(상온) 광학 Hz의 150% 초과, 또한 1.5 초과: 불량
[광학 b*]:
각 실시예 및 비교예의 점착 시트에 대해서, 상기 점착성의 평가와 마찬가지로 하여, 점착제층을 갖는 PET 필름을 알칼리 유리(일반 경질 유리)에 접합해서 적층체를 형성하였다. 이 적층체의 25℃에서의 색차(b*)를 색차계(스펙트로포토미터)에 의해 측정하였다. 이하, 이 측정 결과를 「초기 색차」라고 기재하는 경우가 있다. 또한, 상술한 [자외선 조사 후의 내구 시험(내열· 내습열)]을 실시한 후의 적층체에 대해서도, 마찬가지의 방법에 의해 광학 b*을 측정하였다. 초기(상온), 내열 시험 후, 내습열 시험 후의 각각의 측정 결과를, 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 후」·「광학 b*」의 「초기」, 「내열」, 「내습열」의 각 란에 각각 나타낸다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다(표 중에 나타내지 않음).
초기:
0.3 이하: 우수
0.3 초과 또한 0.5 이하: 양호
0.5 초과: 불가
내구 시험 후:
자외선 조사 후의 초기(상온) 광학 b*의 150% 이하 또한 0.3 이하: 우수
자외선 조사 후의 초기(상온) 광학 b*의 150% 초과로부터 200% 이하, 또한 0.3 초과 0.5 이하: 양호
자외선 조사 후의 초기(상온) 광학 b*의 200% 초과 또한 0.5 초과: 불량
[유전율(F/m)]:
각 실시예 및 비교예의 점착 시트에 대해서, LCR 미터를 사용하여, 1MHz 시의 유전율을 측정했다(측정 방법). 측정 결과를, 표 2 및 표 3 중의 「UV 조사 후」·「유전율(F/m)」란에 나타내었다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다(표 중에 나타내지 않음).
3.5F/m 이하: 우수
3.5F/m 초과 또한 4.5F/m 이하: 양호
4.5F/m 초과 또한 5F/m 이하: 가
5F/m 초과: 불가
(고찰)
실시예 1 내지 11의 광경화형 점착제 조성물은 단차 추종성, 가공성의 결과가 양호함과 동시에, UV 조사 후의 접착력의 결과도 양호하고, 또한 내열성 및 내습열성도 우수하였다. 또한, 실시예 1 내지 11의 광경화형 점착제 조성물은 광학 특성에 있어서도 양호한 결과를 나타내는 것이었다.
한편, 비교예 1 내지 5의 광경화형 점착제 조성물은 점착력, 단차 추종성, 가공성, 접착력, 광학 특성 중 적어도 하나의 성능이 떨어진 결과이었다. 비교예 1은 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체 및 (C) 친수성 단관능 단량체를 함유하고 있지 않은 광경화형 점착제 조성물이며, 단차 추종성 및 접착성은 양호했지만, 광학 특성에서, 특히 색차의 평가(광학 b*)에 있어서 떨어지는 것이었다. 비교예 5는 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체, (C) 친수성 단관능 단량체 및 (E) 열 가교제를 함유하고 있지 않은 광경화형 점착제 조성물이며, 가공성, 접착력에서 크게 떨어지는 것이었다.
본 발명은 광경화형 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 시트, 및 적층체로서 이용할 수 있다. 본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 예를 들어, 각종 디스플레이 등의 화상 표시부에, 각종 광학 부재를 부착하기 위한 점착제로서 사용할 수 있다.
1 점착제층
2 기재(피착체)
3 단차(볼록부)
10 점착 시트
h: 단차(볼록부)의 높이
T: 점착제층의 두께

Claims (14)

  1. (A) (메트)아크릴계 중합체와,
    (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체와,
    (D) 광중합 개시제와,
    (E) 열 가교제를 함유하고,
    상기 (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량이 10 내지 50질량부, 상기 (D) 광중합 개시제의 함유량이 0.1 내지 10질량부, 상기 (E) 열 가교제의 함유량이 0.5 내지 10질량부이고,
    상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체가, 2-(트리시클로[5.2.1.02,6]데크-3-엔-8 또는 9-일옥시)에틸-아크릴레이트 및 트리시클로[5.2.1.02,6]데크-8-일-아크릴레이트 중 적어도 한쪽이고,
    다관능 단량체를 포함하지 않는 광경화형 점착제 조성물.
  2. (A) (메트)아크릴계 중합체와,
    (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체와,
    (C) 친수성 단관능 단량체와,
    (D) 광중합 개시제와,
    (E) 열 가교제를 함유하고,
    상기 (A) (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체의 함유량이 10 내지 50질량부, 상기 (C) 친수성 단관능 단량체의 함유량이 1 내지 15질량부, 상기 (D) 광중합 개시제의 함유량이 0.1 내지 10질량부, 상기 (E) 열 가교제의 함유량이 0.5 내지 10질량부이고,
    상기 (B) 환상 구조를 갖는 단관능 단량체가, 2-(트리시클로[5.2.1.02,6]데크-3-엔-8 또는 9-일옥시)에틸-아크릴레이트 및 트리시클로[5.2.1.02,6]데크-8-일-아크릴레이트 중 적어도 한쪽이고,
    다관능 단량체를 포함하지 않는 광경화형 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체가,
    (메트)아크릴산 에스테르 단량체에서 유래되는 반복 단위를 주된 반복 단위로서 함유하고, 또한
    상기 (메트)아크릴산 에스테르 단량체와 공중합 가능한 수산기 및/또는 카르복실기 함유 단량체에서 유래되는 반복 단위를 함유하는 것인 광경화형 점착제 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체의 수산기가 및/또는 산가가 5 내지 100인 광경화형 점착제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (A) (메트)아크릴계 중합체는 유리 전이 온도가 -50℃ 내지 0℃이고, 중량 평균 분자량이 10만 내지 50만인 광경화형 점착제 조성물.
  6. 제2항에 있어서, 상기 (C) 친수성 단관능 단량체가 수산기 또는 알콕시알킬기를 갖는 것인 광경화형 점착제 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (D) 광중합 개시제가 아실포스핀 옥시드 구조를 갖는 것인 광경화형 점착제 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (E) 열 가교제가 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 에폭시 화합물을 포함하는 것인 광경화형 점착제 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, (F) 실란 커플링제를 더 포함하는 광경화형 점착제 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 점착제층의 유전율이 5F/m 이하인 광경화형 점착제 조성물.
  11. 제1항 또는 제2항에 기재된 광경화형 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층과,
    상기 점착제층이 접합된 기재를 구비하는 점착 시트.
  12. 제11항에 기재된 점착 시트에,
    상기 점착제층 및/또는 상기 기재가 적어도 1층 이상 더 적층된 적층체.
  13. 삭제
  14. 삭제
KR1020167012782A 2013-11-26 2014-11-26 광경화형 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체 KR101840153B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013243584 2013-11-26
JPJP-P-2013-243584 2013-11-26
PCT/JP2014/081158 WO2015080120A1 (ja) 2013-11-26 2014-11-26 光硬化型粘着剤組成物、粘着シート、および積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160070143A KR20160070143A (ko) 2016-06-17
KR101840153B1 true KR101840153B1 (ko) 2018-03-19

Family

ID=53199060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167012782A KR101840153B1 (ko) 2013-11-26 2014-11-26 광경화형 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5801514B1 (ko)
KR (1) KR101840153B1 (ko)
CN (1) CN105765024A (ko)
TW (1) TW201522553A (ko)
WO (1) WO2015080120A1 (ko)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6904926B2 (ja) * 2015-04-15 2021-07-21 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2016204406A (ja) * 2015-04-15 2016-12-08 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
WO2017022770A1 (ja) * 2015-08-03 2017-02-09 日本合成化学工業株式会社 粘着シート、粘着剤層付き積層体の製造方法、粘着剤層付き積層体、画像表示装置およびタッチパネル
JP6389198B2 (ja) * 2016-02-22 2018-09-12 リンテック株式会社 粘着シート、表示体およびそれらの製造方法
KR102102786B1 (ko) * 2016-03-25 2020-04-23 주식회사 엘지화학 광학용 투명 점착제용 조성물, 광학용 투명 점착 필름 및 양면 점착 테이프
KR102044249B1 (ko) * 2016-04-15 2019-11-14 주식회사 엘지화학 다층 구조의 광학용 점착 시트, 다층 구조의 광학용 점착 시트의 제조 방법 및 터치 스크린 패널
KR102546280B1 (ko) * 2016-07-22 2023-06-23 삼성디스플레이 주식회사 아크릴계 점착제 및 이를 포함하는 보호 필름
KR102084112B1 (ko) * 2016-12-13 2020-03-03 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치
JP6959749B2 (ja) * 2017-03-31 2021-11-05 リンテック株式会社 粘着シートおよび表示体
JP6866881B2 (ja) * 2017-08-08 2021-04-28 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート積層体、光硬化性粘着シート積層体の製造方法及び画像表示パネル積層体の製造方法
TWI785086B (zh) * 2017-08-08 2022-12-01 日商三菱化學股份有限公司 光硬化性黏著片材積層體、光硬化性黏著片材積層體之製造方法及圖像顯示面板積層體之製造方法
JP6866880B2 (ja) * 2017-08-08 2021-04-28 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート
JP2019044024A (ja) * 2017-08-30 2019-03-22 リンテック株式会社 粘着シート、表示体および表示体の製造方法
JP7132702B2 (ja) * 2017-08-30 2022-09-07 リンテック株式会社 表示体および表示体の製造方法
JP6566324B2 (ja) * 2017-09-29 2019-08-28 サイデン化学株式会社 粘着シート
JP6420519B1 (ja) * 2018-07-06 2018-11-07 リンテック株式会社 表示体の製造方法
KR20200012568A (ko) * 2018-07-27 2020-02-05 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 접착제 조성물, 접착 필름, 적층체 및 이의 제조방법
JP6676720B2 (ja) * 2018-10-11 2020-04-08 リンテック株式会社 表示体の製造方法
CN109545074B (zh) * 2019-01-05 2021-06-18 苏州江天包装彩印有限公司 一种不干胶标签制作工艺方法
JP7263813B2 (ja) * 2019-02-08 2023-04-25 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
JP2020128489A (ja) * 2019-02-08 2020-08-27 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
TWI779211B (zh) * 2019-02-12 2022-10-01 日商日東電工股份有限公司 補強膜、裝置之製造方法與補強方法
JP6749464B1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-02 積水化学工業株式会社 粘着テープ及び粘着テープロール
JP6881501B2 (ja) * 2019-05-16 2021-06-02 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
WO2020230875A1 (ja) * 2019-05-16 2020-11-19 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
JP6881500B2 (ja) * 2019-05-16 2021-06-02 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
KR102401141B1 (ko) * 2019-11-12 2022-05-23 삼성에스디아이 주식회사 점착 시트, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP7399743B2 (ja) 2020-03-02 2023-12-18 アイカ工業株式会社 粘着剤組成物
JP2020111759A (ja) * 2020-04-07 2020-07-27 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム
WO2023054581A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 三菱ケミカル株式会社 粘着剤組成物、粘着剤、粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、曲面画像表示装置、曲面光学部材用粘着剤組成物
KR102625218B1 (ko) * 2021-11-22 2024-01-16 (주)심플스틱 내성 발톱 교정기

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010265440A (ja) 2009-04-15 2010-11-25 Emulsion Technology Co Ltd 紫外線硬化型粘着剤組成物
JP2012136696A (ja) * 2010-12-06 2012-07-19 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物、粘着剤、およびそれを用いてなる粘着シート
JP2013209487A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Emulsion Technology Co Ltd 光硬化型粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シート

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4263443B2 (ja) * 2002-08-23 2009-05-13 トッパン・フォームズ株式会社 橋かけ環炭化水素基含有アクリル化合物を含む感圧接着剤組成物
JP5047556B2 (ja) * 2006-07-26 2012-10-10 リンテック株式会社 光学機能性フィルム貼合用粘着剤、粘着剤付き光学機能性フィルム及びその製造方法
JP4991421B2 (ja) * 2007-07-13 2012-08-01 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シート及び粘着剤付き光学フィルム
CN101959912A (zh) * 2008-02-29 2011-01-26 株式会社钟化 固化性组合物
CN101998982A (zh) 2008-04-11 2011-03-30 3M创新有限公司 透明粘合剂片材及包括所述透明粘合剂片材的图像显示装置
JP5322968B2 (ja) * 2010-02-09 2013-10-23 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム、粘着剤組成物の製造方法及び粘着フィルムの製造方法
JP2011184582A (ja) 2010-03-09 2011-09-22 Three M Innovative Properties Co 光学用粘着シート
CN102898957A (zh) * 2011-07-25 2013-01-30 汉高股份有限公司 一种液态光学透明的粘合剂组合物及其用途
CN102898959B (zh) * 2011-07-25 2016-07-06 汉高股份有限及两合公司 一种可光固化的粘合剂组合物及其用途
JP6067964B2 (ja) * 2011-08-12 2017-01-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 放射線硬化性粘着シート
KR101928727B1 (ko) * 2011-10-24 2018-12-13 오지 홀딩스 가부시키가이샤 점착 시트 및 그 사용 방법 그리고 적층체

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010265440A (ja) 2009-04-15 2010-11-25 Emulsion Technology Co Ltd 紫外線硬化型粘着剤組成物
JP2012136696A (ja) * 2010-12-06 2012-07-19 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物、粘着剤、およびそれを用いてなる粘着シート
JP2013209487A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Emulsion Technology Co Ltd 光硬化型粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
TW201522553A (zh) 2015-06-16
JPWO2015080120A1 (ja) 2017-03-16
JP5801514B1 (ja) 2015-10-28
KR20160070143A (ko) 2016-06-17
WO2015080120A1 (ja) 2015-06-04
CN105765024A (zh) 2016-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101840153B1 (ko) 광경화형 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체
TWI702272B (zh) 黏著片材、具有黏著劑層之積層體的製造方法、具有黏著劑層之積層體、影像顯示裝置及觸控面板
JP5738795B2 (ja) 光硬化型粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シート
JP6479856B2 (ja) 粘着シート及びその製造方法、並びにそれを使用した光学部材の製造方法
KR101795833B1 (ko) 아크릴계 수지 조성물, 아크릴계 점착제, 점착 시트, 양면 점착 시트, 투명 전극용 점착제, 터치 패널 및 화상 표시장치, 및 점착제층 함유 적층체의 제조 방법
TWI392715B (zh) 樹脂組成物、光學構件用黏著劑和光學構件用黏著劑之製造方法
KR101866606B1 (ko) 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름
KR20170062366A (ko) 점착제 조성물, 점착필름, 광학 부재, 점착 시트 및 화상표시장치
JP2010150400A (ja) 粘着剤組成物およびこれを用いた光学部材
CN109423217A (zh) 粘着片、显示体及显示体的制造方法
JP2020083996A (ja) 粘着シートおよびその製造方法、ならびに画像表示装置の製造方法
JP6825963B2 (ja) 光硬化型粘着剤組成物
JP2024028473A (ja) 粘着剤組成物及び粘着フィルム
JP5755058B2 (ja) 粘着剤層及び粘着シート
KR101665539B1 (ko) 광학투명접착제 제거용 점착 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 터치스크린의 광학투명접착제 제거 방법
JP2020128492A (ja) 粘着シート及び積層体
KR20180136712A (ko) 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
WO2020162518A1 (ja) 粘着シート及び積層体
JP7441931B2 (ja) 粘着フィルム
JP2020128488A (ja) 粘着シート及び積層体
KR20180126761A (ko) 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
JP7112227B2 (ja) アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート
KR20220046478A (ko) 점착 시트, 점착제 구비 광학 필름, 및 화상 표시 장치
TW202030283A (zh) 黏著組成物、黏著膜以及製備黏著組成物的方法
JP2020128489A (ja) 粘着シート及び積層体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant