TWI785086B - 光硬化性黏著片材積層體、光硬化性黏著片材積層體之製造方法及圖像顯示面板積層體之製造方法 - Google Patents

光硬化性黏著片材積層體、光硬化性黏著片材積層體之製造方法及圖像顯示面板積層體之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明係關於用以貼合樹脂構件之黏著片材，作為具有光硬化性且可兼顧階差吸收性與耐發泡可靠性之黏著片材，提出了一種光硬化性黏著片材，其特徵在於：其係用以貼合波長365nm下之光線透過率為10%以下、且波長405nm下之光線透過率為60%以上之樹脂構件(X)的光硬化性黏著片材，其包含具有以下(1)~(3)之所有特性的黏著層(Y)。
(1)凝膠分率處於0~60%之範圍內。
(2)波長390nm下之光線透過率為89%以下，且波長410nm下之光線透過率為80%以上。
(3)具有藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性。

Description

光硬化性黏著片材積層體、光硬化性黏著片材積層體之製造方法及圖像顯示面板積層體之製造方法
本發明係關於一種光硬化性黏著片材，其係用以貼合具有並不透過紫外線之紫外線截止性的樹脂構件之黏著片材，其具有藉由照射光而硬化之性能(稱為「光硬化性」)。
近年來，為了使圖像顯示裝置之視認性提高而進行如下操作：藉由接著劑填充液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(ELD)等圖像顯示面板與配置於其前面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間的空隙，藉此抑制入射光或來自顯示圖像之出射光於空氣層界面反射。
作為此種藉由黏著劑填充圖像顯示裝置用構成構件間之空隙的方法，已知有將包含紫外線硬化性樹脂之液狀接著樹脂組合物填充於該空隙中之後，照射紫外線而使其硬化之方法(專利文獻1)。
又，亦已知有使用黏著片材填充圖像顯示裝置用構成構件間之空隙的方法。例如於專利文獻2中揭示了如下之方法：將藉由紫外線而一次交聯之黏著片材貼合於圖像顯示裝置構成構件上之後，介隔圖像顯示裝置構成構件對黏著片材進行紫外線照射而使其二次硬化。
於專利文獻3中，作為於介隔透明雙面接著性片材貼合在貼合面具有階差部之圖像顯示裝置構成構件時，可追隨該階差部而填充至 每個角落，且可緩和接著性片材內所產生之應變，可並不損及處理性地維持高溫或高濕環境下之耐發泡性的新穎之透明雙面接著性片材，揭示了如下之B-階段狀態之透明雙面接著性片材，其含有一種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、波長365nm之莫耳吸光係數為10以上且波長405nm之莫耳吸光係數為0.1以下之紫外線聚合起始劑(A)及波長405nm之莫耳吸光係數為10以上之可見光聚合起始劑(B)，藉由拉伸法而求出之60℃之動態儲存模數(E')除以藉由剪切法而求出之60℃之動態儲存模數(G')的值(E'/G')為10以上。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開2010/027041號公報
[專利文獻2]日本專利第4971529號公報
[專利文獻3]日本專利特開2014-152295號公報
如上所述地使用光硬化性黏著片材而貼著兩個圖像顯示裝置構成構件之情形時，可介隔該黏著片材而對兩個圖像顯示裝置構成構件進行一次貼著，然後自一個圖像顯示裝置構成構件之外側照射紫外線，通過該圖像顯示裝置構成構件而使該黏著片材紫外線硬化，從而進行二次貼著。
藉由此種方法，可一面填埋被黏著面之凹凸一面進行次貼著，且可最終使其紫外線硬化而更進一步提高接著可靠性，因此可兼顧於所貼合之構件(亦稱為「貼合構件」)之被黏著面具有凹凸之情形時之「階差吸收 性」與貼合後之「耐發泡可靠性」。
例如於車載用圖像顯示裝置等中，為了防止玻璃飛散而使用樹脂製之前面板，有時於其內部側配置導電構件或偏光板等樹脂構件。於此情形時，需要防止前面板或配置於其內部側的導電構件或偏光板等樹脂構件由於紫外線暴露而黃變等劣化，因此進行如下操作：於該等暴露於紫外線之側的樹脂構件中調配紫外線吸收劑而使其具有吸收紫外線之性能。
然而，於此情形時，無法如上所述地自圖像顯示裝置構成構件之外側照射紫外線，通過該圖像顯示裝置構成構件而使該黏著片材紫外線硬化。
因此，於貼合樹脂製前面板時，不得不使用充分硬化為具有耐發泡可靠性之程度、並不具有光硬化性之非光硬化性黏著片材。
然而，該非光硬化性黏著片材於階差吸收性之方面未必能令人滿意。
本發明提供可與具有並不透過紫外線之紫外線截止性的樹脂構件貼合，且可兼顧於貼合構件之被黏著面具有凹凸之情形時之階差吸收性與貼合後之耐發泡可靠性的新穎之黏著片材。
本發明提出一種光硬化性黏著片材，其特徵在於其係用以貼合具有並不透過紫外線之紫外線截止性的樹脂構件、亦即波長365nm下之光線透過率為10%以下、且波長405nm下之光線透過率為60%以上之樹脂構件(X)的光硬化性黏著片材，其包含具有以下(1)~(3)之所有特性之黏著層(Y)。
(1)凝膠分率(光照射前凝膠分率X1)處於0~60%之範圍內。
(2)波長390nm下之光線透過率為89%以下、且波長410nm下之光線透過率為80%以上。
(3)具有藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性。
本發明又提出一種光硬化性黏著片材積層體，其包含上述光硬化性黏著片材與波長365nm下之光線透過率為10%以下、且波長405nm下之光線透過率為60%以上之樹脂構件(X)積層而成之構成。
本發明所提出之光硬化性黏著片材之光硬化前之凝膠分率為0~60%，因此可獲得填埋被黏著面之凹凸等階差的階差吸收性，另一方面，其波長390nm下之光線透過率為89%以下、且具有藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性，因此即便所貼合之樹脂構件(X)之波長365nm下之光線透過率為10%以下、且波長405nm下之光線透過率為60%以上，亦可藉由照射包含波長405nm之光而使其硬化，從而可提高凝聚力而獲得貼合後之耐發泡可靠性。
又，本發明所提出之光硬化性黏著片材之波長410nm下之光線透過率為80%以上，因此可獲得如下之效果：可達成貼合要求透明性之光學構件所需之足夠低之黃度(YI)。
本發明所提出之光硬化性黏著片材積層體可如上所述地獲得階差吸收性，另一方面，該光硬化性黏著片材之黏著層(Y)具有於自樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射波長405nm之光時，凝膠分率之差提高10%以上之光硬化性，因此藉由自樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射波長405nm之光，可使該黏著層(Y)硬化，且亦可提高凝 聚力而獲得貼合後之耐發泡可靠性。
其次，對本發明之實施形態之一例加以說明。但本發明並不限定於該實施形態。
<<本黏著片材>>
本發明之實施形態之一例的黏著片材(稱為「本黏著片材」)係包含具有特定特性之黏著層(Y)的光硬化性黏著片材。
本黏著片材係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。此時，本黏著片材可為硬化為殘存有光硬化之餘地的狀態(亦稱為「暫時硬化」)者，亦可為尚未硬化、且具有光硬化性之未硬化(稱為「未硬化」)者。
本黏著片材若為暫時硬化或未硬化者，則於將該本黏著片材貼合於被黏著體上之後，可對本黏著片材進行光硬化(亦稱為「正式硬化」)，其結果可提高凝聚力而提高接著性。
作為上述之暫時硬化或未硬化，且具有可使其正式硬化之性質、亦即藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性的本黏著片材之較佳形態，可列舉包含如下(1)~(3)所示之黏著層(Y)之黏著片材。
(1)黏著層(Y)係暫時硬化至凝膠分率成為60%以下，藉由含有下述之可見光起始劑(c)而可進行該可見光起始劑(c)之正式硬化的黏著層。
(2)黏著層(Y)係藉由下述之可見光起始劑(c)中的奪氫型之可見光起始劑(c-2)而暫時硬化至凝膠分率成為60%以下，可進行該可見光起始劑(c-2)之正式硬化的黏著層。
(3)黏著層(Y)係於未硬化之狀態下保持片材形狀，藉由含有下述之可見光起始劑(c)而可進行該可見光起始劑(c)之正式硬化的黏著層。
作為上述(1)之黏著層(Y)之形成方法，例如可列舉如下方法：對包含可見光起始劑(c)、具有官能基(i)之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)、具有與該官能基(i)反應之官能基(ii)之化合物、其他視需要之具有碳-碳雙鍵之光聚合性化合物(尤其是多官能單體)等交聯劑(b)、進一步視需要之矽烷偶合劑(d)的組合物(後述之本樹脂組合物之一例)進行加熱或固化，形成黏著層(Y)。
根據該方法，藉由使(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中之官能基(i)與該化合物中之官能基(ii)反應形成化學鍵而進行硬化(交聯)，形成黏著層(Y)。藉由如上所述地形成黏著層(Y)，可使可見光起始劑(c)具有活性地存在於黏著層(Y)中。
作為上述官能基(i)與官能基(ii)之組合，例如可列舉羧基與環氧基、羧基與氮丙啶基、羥基與異氰酸基、胺基與異氰酸基、羧基與異氰酸基等。其中，尤佳為羥基與異氰酸基、胺基與異氰酸基、或羧基與異氰酸基之組合。更詳細而言，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)具有羥基(使用下述之含有羥基之單體)、且上述化合物具有異氰酸基之情形係尤佳之例。
又，上述具有官能基(ii)之化合物亦可進而具有(甲基)丙烯醯基等自由基聚合性官能基。藉此可形成維持由於上述自由基聚合性官能基所帶來的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、具體而言具有下述活性能量線交聯性結構部位之(甲基)丙烯酸酯共聚物之光硬化(交聯)性的黏著層(Y)。更詳細而言，上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)具有羥基(使用下述之含有羥 基之單體)，且上述化合物具有(甲基)丙烯醯基之情形(異氰酸2-丙烯醯氧基乙酯、異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯、異氰酸1,1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙酯等)係尤佳之例。
如上所述，藉由利用由於該自由基聚合性官能基之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物彼此之交聯反應，具有即便不使用交聯劑(b)亦可效率良好地容易地提高光硬化(交聯)後之凝聚力且可靠性優異等優點，因此更佳。
再者，關於上述以外之方面而較佳之丙烯酸酯(共)聚合物(a)、或上述交聯劑(b)、上述可見光起始劑(c)及矽烷偶合劑(d)之較佳形態等，如下所述。
作為上述(2)之黏著層(Y)之形成方法，例如可列舉利用下述之奪氫型之可見光起始劑(c-2)作為可見光起始劑(c)之方法。奪氫型起始劑即便激發一次，該起始劑中之未反應者亦返回至基底狀態，因此可作為可見光起始劑而再次利用。如上所述，藉由利用奪氫型之可見光起始劑，即便於利用可見光照射之暫時硬化後，亦可維持該可見光起始劑之可見光硬化(交聯)性。
再者，關於上述以外之方面及可見光起始劑(c-2)之較佳形態等，如下所述。
作為上述(3)之黏著層(Y)之形成方法，例如可列舉利用下述之巨單體作為構成(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)之單體成分的方法。更具體而言，可列舉利用具有巨單體作為枝成分之接枝共聚物的方法。藉由利用此種巨單體，可於室溫狀態下維持枝成分彼此吸引而物理性交聯為組合物(後述之本樹脂組合物之一例)之狀態。
因此，可形成可於未硬化(交聯)之狀態下保持片材形狀，且包含可見 光起始劑(c)之黏著層(Y)。
再者，關於上述以外之方面及具有巨單體作為枝成分之接枝共聚物的較佳形態等，如下所述。
本黏著片材較佳為用以貼合後述之樹脂構件(X)。
本黏著片材可為上述黏著層(Y)之單層構成，亦可為具有上述黏著層(Y)之兩層以上之多層構成。又，於多層之情形時，若至少最表層為上述黏著層(Y)即可，亦可為所有之黏著層均為上述黏著層(Y)。
<黏著層(Y)>
較佳為上述黏著層(Y)具有如下之(1)~(3)之所有特性。
(1)通常狀態亦即光照射前之狀態的凝膠分率(稱為「光照射前凝膠分率X1」)處於0~60%之範圍內。
(2)波長390nm下之光線透過率為89%以下，且波長410nm下之光線透過率為80%以上。
(3)具有藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性。
黏著層(Y)若具有藉由加熱而軟化乃至於流動之熱熔性，則於貼合構件之被黏著面存在凹凸等階差之情形時，可使黏著劑進一步更容易地填充至階差之每個角落，可進一步提高階差吸收性，因此較佳。
自該觀點考慮，較佳為將黏著層(Y)設為上述(3)之黏著層(Y)。
(凝膠分率)
較佳為黏著層(Y)之凝膠分率(光照射前凝膠分率X1)為0~60%之範圍內。
若黏著層(Y)之凝膠分率為60%以下，則自如下觀點考慮而較佳：存在足夠多的具有藉由光照射而硬化之餘地的未交聯成分(處於暫時硬化狀 態或未硬化狀態)，正因為如此而柔軟，且可於正式硬化時，將「光照射後凝膠分率X2-光照射前凝膠分率X1」設為10%以上。
自該觀點考慮，黏著層(Y)之凝膠分率較佳為0~60%之範圍內，其中進而較佳為55%以下，其中更佳為50%以下。
為了將黏著層(Y)之凝膠分率(光照射前凝膠分率X1)調整為上述範圍，若於後述之本樹脂組合物之聚合時及黏著片材之加工時將殘存觸媒充分除去，或使用聚合抑制劑、抗氧化劑等，藉此於正式硬化前並不進行由於熱、光等而引起之並不希望之硬化(交聯)反應即可；又，於藉由光照射而實施暫時硬化之情形時，若使為了進行暫時硬化而照射之光的累計光量足夠小，且使未交聯成分變得足夠多即可。但並不限定於該方法。
進而，較佳為黏著層(Y)具有藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性，作為該光硬化性之程度，例如較佳為具有於自樹脂構件(X)之外側，介隔該樹脂構件(X)照射波長405nm之光時，凝膠分率之差提高10%以上、其中較佳為15%以上、其中更佳為20%以上、其中進一步更佳為30%以上、其中尤佳為50%以上之光硬化性。
再者，所謂「照射波長405nm之光」係表示照射如下光感度之光，亦即使用紫外線光量計而測定之具有以波長405nm為感光峰，周邊擴展至320~470nm之波長範圍的光感度。
其中，較佳為黏著層(Y)具有如下之光硬化性：自上述樹脂構件(X)之外側，介隔例如樹脂構件(X)而照射波長405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光時，光照射前之凝膠分率(光照射前凝膠分率X1)與光照射後之凝膠分率(稱為「光照射後凝膠分率X2」)之差(光照射後凝膠 分率X2-光照射前凝膠分率X1)成為10%以上。
因此，較佳為具有如下之光硬化性：例如於光照射前凝膠分率X1為40%之情形時，照射波長405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光以後之黏著層(Y)之凝膠分率(稱為「光照射後凝膠分率X2」)成為50%以上。
若光硬化前後之黏著層(Y)之凝膠分率差為10%以上，則即便於嚴酷之高溫高濕環境等下亦成為高凝聚力，且可提高耐發泡可靠性，因此較佳。
因此，較佳為上述光照射前後之黏著層(Y)之凝膠分率差為10%以上，其中進而較佳為15%以上、其中更佳為20%以上、其中進而更佳為30%以上、其中尤佳為50%以上。
為了將上述光照射前後之黏著層(Y)之凝膠分率差調整為上述範圍，可於波長405nm中存在光起始劑之吸收。但並不限定於該方法。
再者，所謂「波長405nm下之累計光量」係每單位面積所受之照射能量之總量，其係指藉由高壓水銀燈等而照射之光中，使用紫外線累計光量計「UIT-250」(牛尾電機股份有限公司製造)及受光器「UVD-C405」(牛尾電機股份有限公司製造)而測定的光照射能量之總量，其係指與受光器之感光特性(具有以405nm為感光峰，周邊擴展至320~470nm之波長範圍的光感度)對應之波長區域之累計光量。更具體而言，其係指依照實施例中所記載之方法而求出之累計光量。
(光線透過率)
較佳為黏著層(Y)之波長390nm下之光線透過率為89%以下，且波長410nm下之光線透過率為80%以上。
關於調配有於波長400nm前後之紫外~可見光區域具有吸收之光起 始劑的黏著劑調配物，光起始劑之光吸收越大，源自該吸收之波長390nm下之光線透過率越低，則感光性越良好而變得容易進行硬化。
另一方面，若波長410nm下之光線透過率並不高至一定程度以上，則黏著層(Y)著色為黃色而變得難以用於光學構件中。
作為以上之標準，若波長390nm下之光線透過率為89%以下，則黏著層(Y)可確保充分之可見光硬化性，因此較佳；若波長410nm下之光線透過率為80%以上，則可達成貼合要求透明性之光學構件所需之足夠低之黃度(YI)，因此較佳。
因此，黏著層(Y)之波長390nm之上述光線透過率較佳為89%以下，其中進而較佳為88%以下。
又，波長410nm下之光線透過率較佳為80%以上，其中更佳為85%以上，其中進而較佳為90%以上。
為了如上所述地設定黏著層(Y)之光線透過率，若使用於可見光中具有吸收之起始劑中的具有如下吸光峰特性者即可：吸收峰之周邊充分到達390nm，相對於此，於410nm處吸收峰變小。但並不限定於該方法。
(儲存模數)
黏著層(Y)之儲存模數(G')較佳為於溫度25℃、頻率1Hz下為0.9×105Pa以下。
藉由具有此種黏彈性特性，本黏著片材變得可獲得填埋被黏著面之凹凸等階差所需之特別優異之階差吸收性。
自該觀點考慮，黏著層(Y)之儲存模數(G')較佳為於溫度25℃、頻率1Hz下為0.9×105Pa以下，其中進而較佳為0.8×105Pa以下。
又，黏著層(Y)之照射波長405nm下之累計光量為 3000(mJ/cm2)的光之後之儲存模數(G')較佳為於溫度120℃、頻率1Hz下為0.7×104Pa以上。
若光硬化後之黏著層(Y)之儲存模數(G')成為上述範圍，則於如下方面而言較佳：於將其與樹脂構件(X)之積層體供至高溫試驗、高溫高濕試驗等時，可抑制由於來自樹脂構件(X)之釋氣成分而造成之黏著層(Y)發泡。
自該觀點考慮，光硬化後之黏著層(Y)之儲存模數(G')較佳為於溫度120℃、頻率1Hz下為0.7×104Pa以上，其中更佳為1.0×104Pa以上，其中進而較佳為2.0×104Pa以上。
此處，於具有觸控面板功能之圖像顯示裝置等中，作為配置於前面板/黏著層之背面側的觸控感測器，根據模組設計而分別使用玻璃感測器、膜感測器、偏光板玻璃(於內部併入有感測器之表嵌型或內嵌型)等，由於感測器構件之結構而於環境試驗中之缺陷之產生容易度不同。
本申請發明中之實驗研究之結果係於黏著層(Y)以樹脂構件(X)/黏著層(Y)/玻璃感測器之結構而貼合使用之情形時，黏著層(Y)之儲存模數(G')之較佳範圍如上述範圍所示，另一方面，於以樹脂構件(X)/黏著層(Y)/膜感測器之結構而貼合使用之情形時，膜感測器通常為100μm以下之薄壁而硬度小，由於矽烷偶合劑之可靠性提高效果比由於玻璃材料之可靠性提高效果低，因此於濕熱環境試驗中，比玻璃感測器之情形更容易產生發泡，變得需要進而更高水準之儲存模數(G')。
因此，作為該觀點、亦即以樹脂構件(X)/黏著層(Y)/膜感測器之結構而貼合使用黏著層(Y)之情形時的光硬化後之黏著層(Y)之儲存 模數(G')、亦即照射波長405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光時的黏著層(Y)之儲存模數(G')之較佳之範圍為2.0×104Pa以上，其中更佳為5.0×104Pa以上，其中進而較佳為8.0×104Pa以上。
(黏著層(Y)之組成)
黏著層(Y)可由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)及可見光起始劑(c)、視需要進而含有之交聯劑(b)、視需要進而含有之矽烷偶合劑(d)、視需要進而含有之其他材料的黏著劑組合物(稱為「本樹脂組合物」)而形成。
[(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)]
較佳為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)可光硬化。
再者，所謂「(甲基)丙烯酸基」係表示丙烯酸基及甲基丙烯酸基，所謂「(甲基)丙烯醯基」係表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基，所謂「(甲基)丙烯酸酯」係分別包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之含義。所謂「(共)聚合物」係包括聚合物及共聚物之含義。又，所謂「片材」係概念性包含片材、膜、帶者。
作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)，例如除了(甲基)丙烯酸烷基酯之均聚物以外，可列舉藉由聚合可與其共聚之單體成分而獲得之共聚物。
更具體而言，作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)，可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯與可與其共聚之單體成分、例如包含選自如下單體之任一種以上單體之單體成分的共聚物：(a)含有羧基之單體(以下亦稱為「共聚性單體A」)、(b)含有羥基之單體(以下亦稱為「共聚性單體B」)、(c)含有胺基之單體(以下亦稱為「共聚性單體C」)、(d)含有環氧基 之單體(以下亦稱為「共聚性單體D」)、(e)含有醯胺基之單體(以下亦稱為「共聚性單體E」)、(f)乙烯基單體(以下亦稱為「共聚性單體F」)、(g)側鏈之碳數為1~3之(甲基)丙烯酸酯單體(以下亦稱為「共聚性單體G」)及(h)巨單體(以下亦稱為「共聚性單體H」)。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為該側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0015-2
基酯、3,5,5-三甲基環己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二雙環戊基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等。該等可使用一種或組合使用兩種以上。
上述中，作為碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯，尤佳為包含(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0015-3
基酯之任一種以上。
作為上述共聚性單體A，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰 苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、伊康酸。該等可為一種或組合兩種以上。
作為上述共聚性單體B，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類。該等可為一種或組合兩種以上。
作為上述共聚性單體C，例如可列舉：(甲基)丙烯酸胺基甲酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸胺基異丙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯，(甲基)丙烯酸N-烷基胺基烷基酯，(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基丙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基胺基烷基酯。該等可為一種或組合兩種以上。
作為上述共聚性單體D，例如可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚。該等可為一種或組合兩種以上。
作為上述共聚性單體E，例如可列舉(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、馬來醯胺、馬來醯亞胺。該等可為一種或組合兩種以上。
作為上述共聚性單體F，可列舉於分子內具有乙烯基之化合物。作為此種化合物，可例示烷基之碳數為1~12之(甲基)丙烯酸烷基酯類，以及於分子內具有羥基、醯胺基及烷氧基烷基等官能基之官能性單體類，以及聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類，以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等乙烯酯單體，以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他經取代之苯乙烯等芳香族乙烯基單體。該等可為一種或組合兩種以上。
再者，上述中，較佳為選擇(甲基)丙烯酸烷基酯與該(甲基)丙烯酸烷基酯以外之上述共聚性單體F。
作為上述共聚性單體G，例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。該等可為一種或組合兩種以上。
再者，上述中，較佳為選擇(甲基)丙烯酸烷基酯與該(甲基)丙烯酸烷基酯以外之上述共聚性單體G。
作為上述共聚性單體H之巨單體係具有末端之官能基與高分子量骨架成分之高分子單體，較佳為於藉由聚合而成為(甲基)丙烯酸酯共聚物時，側鏈之碳數成為20以上之單體。
藉由使用共聚性單體H，可導入巨單體作為接枝共聚物之枝成分，使(甲基)丙烯酸酯共聚物成為接枝共聚物。例如可製成(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)，其包含具有巨單體作為枝成分之接枝共聚物。
因此，可藉由共聚性單體H與其以外之單體之選擇或調配比率而使接枝共聚物之主鏈與側鏈之特性變化。
較佳為上述巨單體之骨架成分包含丙烯酸酯聚合物或乙烯 系聚合物。例如可列舉於上述側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯、上述共聚性單體A、上述共聚性單體B、上述共聚性單體G等中所例示者，該等可單獨使用或組合使用兩種以上。
其中，較佳為(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)之乾成分含有疏水性(甲基)丙烯酸酯與親水性(甲基)丙烯酸酯作為結構單元。
作為上述之疏水性(甲基)丙烯酸酯，較佳為並不具有極性基之烷基酯(其中，丙烯酸甲酯除外)，例如可列舉(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0018-4
基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯。
又，作為疏水性之乙烯基單體，例如可列舉乙酸乙烯酯、苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基單體等。
另一方面，作為上述親水性(甲基)丙烯酸酯單體，較佳為甲基丙烯酸酯或具有極性基之酯，例如可列舉：丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸四氫糠酯，或(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯，或(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲 酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、伊康酸、馬來酸單甲酯、伊康酸單甲酯等含有羧基之單體，馬來酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯等含有環氧基之單體，甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，N,N-二甲基丙烯醯胺、羥基乙基丙烯醯胺等等。
作為上述共聚性單體H之上述巨單體，較佳為具有自由基聚合性基、羥基、異氰酸基、環氧基、羧基、胺基、醯胺基或硫醇基等官能基者。
作為上述巨單體，較佳為具有可與其他單體共聚之自由基聚合性基者。自由基聚合性基可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。
於上述巨單體具有官能基之情形時，官能基亦可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。
又，可含有自由基聚合性基與官能基之任一者，亦可含有兩者。於含有自由基聚合性基與官能基之兩者之情形時，與包含其他單體之聚合物單元加成之官能基或與其他單體共聚之自由基聚合性基之任一者以外之官能基或者自由基聚合性基亦可為兩個以上。
作為上述巨單體之末端官能基，例如除列舉甲基丙烯醯基、丙烯醯基、乙烯基等自由基性聚合基以外，亦可列舉羥基、異氰酸基、環氧基、羧基、胺基、醯胺基、硫醇基等官能基。
其中，較佳為具有可與其他單體共聚之自由基聚合性基。自由基聚合性基可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。於巨單體具有官能基之情形時，官能基亦可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。
又，可含有自由基聚合性基與官能基之任一者，亦可含有兩者。於含有自由基聚合性基與官能基之兩者之情形時，與包含其他單體之聚合物單元加成之官能基或與其他單體共聚之自由基聚合性基之任一者以外之官能基或者自由基聚合性基亦可為兩個以上。
上述巨單體之數量平均分子量較佳為500~2萬，其中更佳為800以上或8000以下，其中進而較佳為1000以上或7000以下。
較佳為上述巨單體之玻璃轉移溫度(Tg)高於構成上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a-1)之共聚物成分之玻璃轉移溫度。
具體而言，巨單體之玻璃轉移溫度(Tg)對本黏著片材之加熱熔融溫度(熱熔溫度)有影響，因此較佳為30℃~120℃，其中更佳為40℃以上或110℃以下，其中進而較佳為50℃以上或100℃以下。
若巨單體為此種玻璃轉移溫度(Tg)，則可藉由調整分子量而保持優異之加工性或保管穩定性，且可調整為於50℃至80℃附近發生熱熔。
所謂巨單體之玻璃轉移溫度係表示該巨單體自身之玻璃轉移溫度，可藉由示差掃描熱量計(DSC)而測定。
又，為了可於室溫狀態下維持枝成分彼此吸引而物理性交聯為黏著劑組合物之狀態，且可藉由加熱至適度之溫度使上述物理性交聯解開而獲得流動性，較佳為調整巨單體之分子量或含量。
自該觀點考慮，較佳為於(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中以5 質量%~30質量%之比率含有巨單體，其中更佳為以6質量%以上或25質量%以下之比率含有巨單體，其中進而較佳為以8質量%以上或20質量%以下之比率含有巨單體。
又，巨單體之數量平均分子量較佳為500~10萬，其中更佳為未達8000，其中進而較佳為800以上或未達7500，其中進而更佳為1000以上或未達7000。
較佳為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)具有活性能量線交聯性結構部位。
所謂上述活性能量線交聯性結構係可於例如後述之可見光起始劑(c)之存在下，與(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)之一部分、或(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外之硬化成分反應，形成交聯結構之結構部位。
作為上述活性能量線交聯性結構部位，例如可列舉具有自由基聚合性官能基之結構，該自由基聚合性官能基係(甲基)丙烯醯基、乙烯基等具有不飽和雙鍵之官能基等具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基。
由於上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之聚合物鏈具有不飽和雙鍵，因此即便於並不含有交聯劑之情形時，聚合物鏈亦可彼此直接聚合，可將儲存模數(G')提高至較高之水準。
再者，於進行活性能量線照射時，只要使用包含波長405nm之光的任意光源即可，自硬化速度、照射裝置之獲得容易性、價格等考慮，可利用可見光LED光源、高壓水銀燈等。
為了導入包含具有不飽和雙鍵之官能基等具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基的結構，例如預先於上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物 (a)上共聚具有官能基之單體，然後使具有可與該官能基反應之官能基(例如(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等)及不飽和雙鍵之單體等具有碳-碳雙鍵之化合物，於維持碳-碳雙鍵之硬化性之狀態下與其反應即可。
其中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)較佳為包含具有活性能量線交聯性結構部位、且具有碳數10~24之直鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯單體之單體成分的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a-2)。
作為此種(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a-2)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸癸酯(烷基之碳數為10)、(甲基)丙烯酸月桂酯(碳數為12)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯(碳數為13)、(甲基)丙烯酸十六烷基酯(碳數為16)、(甲基)丙烯酸硬脂酯(碳數為18)、(甲基)丙烯酸山萮酯(碳數為22)等。該等可單獨使用，亦可併用兩種以上。
又，具有碳數為10~24之烷基的直鏈之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)中，自低介電常數化及可降低丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度之方面考慮，較佳為使用甲基丙烯酸烷基酯，尤佳為具有碳數為12~20之烷基者，最佳為甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯。
具有碳數為10~24之直鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)之含量為相對於(共)聚合成分全體而言為50~94重量%，較佳為60~83重量%，尤佳為70~80重量%。藉由設為上述範圍內，並無介電常數變高，樹脂之熱穩定性降低之虞。
[交聯劑(b)]
作為上述交聯劑(b)，較佳為至少具有雙鍵交聯之交聯劑。例如可列舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸基、羧基、羥基、碳二醯亞 胺基、
Figure 107127196-A0305-02-0023-5
唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基的至少一種交聯性官能基之交聯劑，可使用一種或組合使用兩種以上。
尤其是藉由組合使用兩種以上之交聯劑，與分別單獨使用之情形相比而言，即便於總計之調配量相同之情形時，亦可達成更高之儲存模數(G')。
因此，更佳為組合使用兩種以上之交聯劑(b)。
又，亦包含交聯劑(b)與(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)進行化學鍵結之態樣。
其中，較佳為使用具有碳-碳雙鍵之光聚合性化合物、尤其是多官能(甲基)丙烯酸酯。此處，多官能係指具有兩個以上交聯性官能基者。再者，亦可視需要具有3個以上、4個以上之交聯性官能基。
再者，上述交聯性官能基亦可藉由能夠脫保護之保護基而進行保護。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性異氰尿酸三(2-羥基乙基)酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季 戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型之多官能(甲基)丙烯酸系單體，除此以外亦可列舉聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系低聚物。該等可使用一種或組合使用兩種以上。
於上述多官能(甲基)丙烯酸酯中，自賦予高凝聚力之觀點考慮，較佳為成為所形成之交聯結構中之交聯點間距離較短且交聯密度較密之結構者，例如較佳為未經環氧烷改性之3官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯，較佳為選自由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯所組成之群中之多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)。
該多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)可使用一種或組合(為混合物)而使用兩種以上。
又，於使用上述多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)作為交聯劑之情形時，自相容性之觀點考慮，上述(甲基)丙烯酸酯(a)較佳為包含親水性 單體作為極性成分之單體成分的共聚物。
由於該(甲基)丙烯酸酯(a)包含極性成分，因此其與上述多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)之相容性變良好，於混合時變得容易混雜，於未交聯之狀態下長時間保管時變得難以產生相分離，且無霧度值上升之虞。
具體而言，作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)，較佳為上述(甲基)丙烯酸烷基酯與作為可與其共聚之共聚性單體的如下單體成分之共聚物，上述單體成分係自上述共聚性單體A~G中適宜選擇親水性單體之單體成分，其中含有上述之親水性(甲基)丙烯酸酯、或至少含有選自共聚性單體G之(甲基)丙烯酸甲酯。
進而，上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)尤佳為至少含有(甲基)丙烯酸甲酯、且(選自共聚性單體A~G之)親水性單體之合計量占(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)全體中之10質量份以上的單體成分之共聚物。
再者，上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a-1)較佳為包含作為骨架成分(幹成分)的上述側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯、與作為可與其共聚之共聚性單體的上述親水性單體的單體成分之共聚物。
交聯劑(b)之含量較佳為相對於上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)100質量份而言為0.5~50質量份之比率，其中更佳為1質量份以上或40質量份以下之比率，其中進而更佳為5質量份以上或30質量份以下之比率。
[可見光起始劑(c)]
可見光起始劑(c)較佳為藉由照射可見光線、至少具有390nm、405nm及410nm之波長的光線、例如380nm~700nm之波長區域之光線而產 生自由基，成為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之反應起點的可見光起始劑。
其中，可見光起始劑(c)可為藉由僅照射可見光線而產生自由基者，又，亦可為藉由照射可見光區域以外之波長區域之光線亦可產生自由基者。
可見光起始劑(c)較佳為波長405nm之吸光係數為10mL/(g‧/cm)以上，其中進而較佳為15mL/(g‧/cm)以上，其中進而更佳為25mL/(g‧/cm)以上。藉由使波長405nm之吸光係數為10mL/(g‧/cm)以上，可充分地進行照射可見光線之硬化(交聯)。
另一方面，作為波長405nm之吸光係數之上限，較佳為1×104mL/(g‧/cm)以下，更佳為1×103mL/(g‧/cm)以下。再者，亦可與波長405nm之吸光係數未達10mL/(g‧/cm)之光起始劑併用。
光起始劑根據自由基產生機制大致分類為兩種，大致分為：裂解型光起始劑，光起始劑自身的單鍵可裂解分解而產生自由基；及奪氫型光起始劑，光激發之起始劑與系統中之氫供與體可形成激發錯合物，從而使氫供與體之氫轉移。
該等中之裂解型光起始劑於藉由光照射而產生自由基時分解而成為其他之化合物，一旦激發便變得並不具有作為反應起始劑之功能。因此，並不作為活性種而殘存於交聯反應結束後之黏著劑中，並不存在對黏著劑帶來並不期望之光劣化等的可能性，因此較佳。
又，關於光起始劑特有之著色，先前於黏著劑中添加照射可見光線而使其硬化之裂解型可見光起始劑(c-1)之情形時，存在著色之虞。因此，作為可見光起始劑(c)，較佳為適宜選擇反應分解物並無可見光線區 域之吸收而消色者。
另一方面，奪氫型之光起始劑不僅即便進行複數次光照射亦可維持作為反應起始劑之功能，而且於藉由照射紫外線等活性能量線而進行自由基產生反應時，並不如裂解型光起始劑那樣生成分解物，因此難以於反應結束後成為揮發成分，於可減低對被黏著體之損傷之方面有用。
因此，尤佳為受可見光激發而開始聚合之奪氫型可見光聚合起始劑(c-2)。
作為上述裂解型可見光起始劑(c-1)，例如可列舉：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-
Figure 107127196-A0305-02-0027-6
啉基苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-
Figure 107127196-A0305-02-0027-7
啉基丙烷-1-酮、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基)-1-[4-(4-
Figure 107127196-A0305-02-0027-8
啉基)苯基]-1-丁酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦或該等之衍生物等。
其中，於反應後成為分解物而消色之方法而言，較佳為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦等醯基氧化膦系光起始劑。
作為上述奪氫型可見光起始劑(c-2)，例如可列舉雙(2-苯基-2-側氧基乙酸)氧基雙伸乙酯、苯基乙醛酸甲酯、羥基苯乙酸2-[2-側氧 基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與羥基苯乙酸2-[2-羥基乙氧基]乙酯之混合物、9-氧硫
Figure 107127196-A0305-02-0028-9
、2-氯-9-氧硫
Figure 107127196-A0305-02-0028-10
、3-甲基-9-氧硫
Figure 107127196-A0305-02-0028-11
、2,4-二甲基-9-氧硫
Figure 107127196-A0305-02-0028-12
、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、樟腦醌或其衍生物等。
其中，較佳為選自由苯基乙醛酸甲酯、羥基苯乙酸2-[2-側氧基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與羥基苯乙酸2-[2-羥基乙氧基]乙酯之混合物所組成之群中之任一種或兩種。
再者，可見光起始劑(c)並不限定於上述所列舉之物質。可使用上述所列舉之可見光起始劑(c)中之任一種或其衍生物，亦可組合使用兩種以上。
又，除了可見光起始劑(c)以外，亦可混合藉由照射紫外線等其他光線而僅僅產生自由基者。
可見光起始劑(c)之含量並無特別限制。較佳為以相對於黏著層(Y)中之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)100質量份而言為0.1~10質量份之之比率含有，其中更佳為以0.5質量份以上或5質量份以下之比率含有，其中進而更佳為以1質量份以上或3質量份以下之比率含有。
藉由將可見光起始劑(c)之含量設為上述範圍，可獲得對於可見光線之適度之反應感度。
[矽烷偶合劑(d)]
矽烷偶合劑(d)可提高接著性，其中尤其可提高對於玻璃材料之接著力。
作為矽烷偶合劑，例如可列舉具有如乙烯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基之不飽和基、胺基、環氧基等，以及如烷氧基之可水解之官能基 的化合物。
作為矽烷偶合劑之具體例，可例示：N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。
其中，於黏著層(Y)中，自接著性良好、黃變等變色少等觀點考慮，可較佳地使用γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷或γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。
上述矽烷偶合劑可單獨使用僅一種或組合使用兩種以上。
上述矽烷偶合劑(d)之含量較佳為相對於黏著層(Y)100質量份而言為0.1~5質量份，其中進而較佳為0.2質量份以上或3.0質量份以下。
再者，亦可與矽烷偶合劑同樣地有效利用有機鈦酸酯化合物等偶合劑。
[其他材料]
作為形成黏著層(Y)之本樹脂組合物中所含之上述以外之成分，例如可列舉：光穩定化劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、抗金屬腐蝕劑、抗老化劑、抗靜電劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑、黏著賦予樹脂、光增感劑、螢光劑等各種添加劑，反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂酸錫化合物等)等。
又，另外，亦可適宜地含有於通常之黏著劑組合物中所調配之公知之成分。
又，各成分亦可併用兩種以上。
於上述中，尤佳為形成黏著層(Y)之本樹脂組合物含有紫外線吸收劑。如上所述，黏著層(Y)具有藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性，因此即便含有紫外線吸收劑亦不阻礙該光硬化。因此，藉由含有紫外線吸收劑，可並不損害本黏著片材所具有之性質地兼具優異之紫外線截止性。
作為上述紫外線吸收劑，例如可列舉苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三
Figure 107127196-A0305-02-0030-13
系紫外線吸收劑等。再者，上述紫外線吸收劑可單獨使用或組合使用兩種以上。
其中，自透明性、紫外線吸收性及相容性之觀點考慮，上述紫外線吸收劑尤佳為三
Figure 107127196-A0305-02-0030-14
系紫外線吸收劑。
[本樹脂組合物之較佳之組成態樣]
作為形成黏著層(Y)之較佳之本樹脂組合物之一例，可列舉含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)、上述交聯劑(b)、可見光起始劑(c)、及視需要之矽烷偶合劑的組成。
其中，較佳為使用波長405nm之吸光係數為10mL/(g‧/cm)以上之可見光起始劑(c)作為可見光起始劑(c)；又，尤佳為使用上述裂解型可見光起始劑(c-1)及/或奪氫型可見光起始劑(c-2)作為可見光起始劑(c)。
其中，較佳為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)形成有基於選自羧基與環氧基、羧基與氮丙啶基、羥基與異氰酸基、胺基與異氰酸基、及羧基與異氰酸基中之任一官能基組合的化學鍵。
又，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)較佳為包含上述側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯與上述親水性(甲基)丙烯酸酯作為共聚成分之共聚物。
進而，交聯劑(b)較佳為上述多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)。
作為形成黏著層(Y)之較佳之本樹脂組合物之一例，可列舉含有上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)、上述交聯劑(b)、可見光起始劑(c)、及視需要之矽烷偶合劑的組成，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)包含具有巨單體作為枝成分之接枝共聚物。
其中，較佳為使用波長405nm之吸光係數為10mL/(g‧/cm)以上之可見光起始劑(c)作為可見光起始劑(c)；又，尤佳為使用上述裂解型可見光起始劑(c-1)及/或奪氫型可見光起始劑(c-2)作為可見光起始劑(c)。
其中，上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a-1)較佳為包含作為骨架成分(幹成分)的上述側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯、與上述親水性(甲基)丙烯酸酯作為共聚成分的共聚物。
又，交聯劑(b)較佳為上述多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)。
作為形成黏著層(Y)之較佳之本樹脂組合物之進而其他之一例，可列舉含有上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)、上述交聯劑(b)、上述可見光起始劑(c)、及視需要之矽烷偶合劑的組成，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)包含具有巨單體作為枝成分、且具有活性能量線交聯性結構部位之接枝共聚物。
其中，較佳為使用波長405nm之吸光係數為10mL/(g‧/cm)以上之可見光起始劑(c)作為可見光起始劑(c)；又，尤佳為使用上述裂解型可見光起始劑(c-1)及/或奪氫型可見光起始劑(c-2)作為可見光起始劑(c)。
其中，上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a-1)較佳為包含作為骨架成分(幹成分)的上述側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸 烷基酯、與上述親水性(甲基)丙烯酸酯作為共聚成分的共聚物。
又，交聯劑(b)較佳為上述多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)。
若使用如上所述之組成之本樹脂組合物而形成黏著層(Y)，則以(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)或(a-1)為基底樹脂之黏著層(Y)可於室溫狀態下保持片材狀且顯示自黏性，可使黏著劑填充至貼合構件之被黏著面之階差之每個角落。而且，由於可見光起始劑(c)而可藉由可見光照射進行光硬化，可藉由光硬化而提高凝聚力且提高耐發泡可靠性。
進而，藉由調配矽烷偶合劑，可進而提高接著性、尤其是對玻璃材料之接著性。
又，以(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)為基底樹脂之黏著層(Y)，除了上述以外亦具有若加熱則熔融或流動之熱熔性，因此可具有更高之階差吸收性。
作為形成黏著層(Y)之較佳之本樹脂組合物之進而其他一例，可列舉含有如下單體成分之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a-2)、上述交聯劑(b)、上述可見光起始劑(c)、視需要之矽烷偶合劑的組成，上述單體成分包含具有活性能量線交聯性結構部位、且具有碳數10~24之直鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯單體。其中，較佳為使用波長405nm之吸光係數為10mL/(g‧/cm)以上之可見光起始劑(c)作為可見光起始劑(c)；又，尤佳為使用上述裂解型可見光起始劑(c-1)及/或奪氫型可見光起始劑(c-2)作為可見光起始劑(c)。
若使用如上所述之組成的本樹脂組合物，則可形成暫時硬化為尚存在光硬化之餘地之狀態或未硬化之黏著層(Y)，其後可藉由一次或兩次以上之可見光照射而使其光硬化。因此，例如於將本黏著片材貼合 於被黏著體上之後，可藉由可見光照射使本黏著片材光硬化(「正式硬化」)，可藉由該正式硬化提高凝聚力而提高耐發泡可靠性。
尤其是對於常溫下之流動性高且於保管性方面存在難點之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，即便於經過藉由暫時硬化而提高保管性之步驟之情形時，亦可藉由貼合後之可見光硬化之後續步驟而進行硬化。
藉由進而調配矽烷偶合劑，可進而提高接著性、尤其是對玻璃材料之接著性。
(積層構成)
如上所述，將黏著層(Y)設為積層構成之情形時，自耐發泡性之觀點考慮，較佳為使用本樹脂組合物之黏著層(Y)為最外層之表背層。
此時，作為表背層之黏著層(Y)之厚度較佳為15μm以上，更佳為20μm以上。黏著層(Y)之厚度若為15μm以上，則於如下方面而言較佳：於可靠性試驗中，壓退自被黏著體構件產生之釋氣壓力，產生發泡等異常之虞較少。
又，自兼具保管穩定性之觀點考慮，存在如下之情形：進而具有黏度比該黏著層(Y)高之其他層者較佳。
亦即，使用具有巨單體之接枝共聚物而形成之黏著層(Y)於光硬化前為未交聯狀態，若使用多官能(甲基)丙烯酸酯單體，則由於該多官能(甲基)丙烯酸酯單體成分之作用而存在光硬化前之黏著層(Y)成為黏度比較低之層之情形。
因此，於此種情形時，較佳為將黏度比該黏著層(Y)高之其他層(Z)積層於該黏著層(Y)。
例如，若為包含黏著層(Y)/層(Z)/黏著層(Y)之3層的多層構成，則可 兼具優異之保管穩定性。
自此種保管穩定性之觀點考慮，上述其他層(Z)之黏度較佳為於溫度為70℃~100℃之範圍內為1~10kPa‧s，更佳為1.5~5kPa‧s。
再者，該黏度係依照實施例中所記載之方法而測定之值。
又，於本黏著片材為如上所述之多層構成之情形時，自進而兼具耐衝擊吸收性之觀點考慮，本黏著片材之405nm光照射後之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為未達20℃，更佳為未達10℃。
藉由使本黏著片材具有此種比較低之Tg，可使低溫黏著特性(低溫剝離強度等)提高，且具有耐衝擊吸收性。
因此，自耐衝擊吸收性之觀點考慮，與上述黏著層(Y)積層之其他層之405nm光照射後之Tg尤佳為未達15℃，其中更佳為未達10℃，尤其是未達5℃。
再者，該Tg係於動態黏彈性之Tanδ之峰溫度下測定之值，詳細而言為依照實施例中所記載之方法而測定之值。
<附脫模膜之黏著片材>
本黏著片材亦可設為附脫模膜之黏著片材。
例如亦可於脫模膜上形成單層或多層之片材狀黏著層而製成附脫模膜之黏著片材。
作為該脫模膜之材質，可適宜使用公知之脫模膜。
作為脫模膜之材質，例如可適宜選擇於聚酯膜、聚烯烴膜、聚碳酸酯膜、聚苯乙烯膜、丙烯酸系樹脂膜、三乙醯纖維素膜、氟樹脂膜等膜上塗佈聚矽氧樹脂而進行了脫模處理者、或脫模紙等而使用。
於本黏著片材之兩側積層脫模膜之情形時，一脫模膜可為 與另一脫模膜相同之積層構成或材料者，亦可為不同之積層構成或材料。
又，可為相同厚度，亦可為不同厚度。
又，可將剝離力不同之脫模膜或厚度不同之脫模膜積層於本黏著片材之兩側。
上述脫模膜較佳為波長410nm以下之光的光線透過率為40%以下。
藉由於本黏著片材之至少一個面上積層波長410nm以下之光的光線透過率為40%以下的脫模膜，可有效地防止由於照射可見光而進行光聚合。
自該觀點考慮，積層於本黏著片材之一個面或兩個面之脫模膜較佳為波長410nm以下之光的光線透過率為40%以下，其中進而較佳為30%以下，其中更佳為20%以下。
此處，作為波長410nm以下之光的光線透過率為40%以下之脫模膜、亦即具有遮斷一部分可見光及紫外光之透過之作用的膜，例如可列舉包含紫外線吸收層之積層膜，上述紫外線吸收層係於聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系的流延膜或延伸膜之一個面塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂，於另一個面塗佈包含紫外線吸收劑之塗料而成者。
又，可列舉於聚丙烯系、聚乙烯系的流延膜或延伸膜之一個面，塗佈調配有紫外線吸收劑且具有再剝離性之微黏著樹脂而成者。
又，可列舉於包含調配有紫外線吸收劑之聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系樹脂的流延膜或延伸膜，塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂而成者。
又，可列舉於多層流延膜或延伸膜之一個面塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂而成者，該多層流延膜或延伸膜係於包含調配有紫外線吸收劑之 聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系樹脂之層的單面或雙面，成形包含不含紫外線吸收劑之樹脂的層而成者。
又，可列舉於包含聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系樹脂之流延膜或延伸膜的一個面塗佈包含紫外線吸收劑之塗料而設置紫外線吸收層，進而於該紫外線吸收層上塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂而成者。
又，可列舉於包含聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系樹脂之流延膜或延伸膜之一個面塗佈包含紫外線吸收劑之塗料而設置紫外線吸收層，於另一個面塗佈具有再剝離性之微黏著樹脂而成者。
又，進而可列舉介隔包含紫外線吸收劑之接著層或黏著層，將於一個面塗佈有具有再剝離性之微黏著樹脂的包含聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系樹脂之樹脂膜之另一個面、與另行準備之樹脂膜積層而成者等。
上述膜亦可具有抗靜電層或硬塗層、增黏層等視需要之其他層。
脫模膜之厚度並無特別限制。其中，自例如加工性及處理性之觀點考慮，較佳為25μm~500μm，其中更佳為38μm以上或250μm以下，其中進而較佳為50μm以上或200μm以下。
再者，本黏著片材亦可採用如下之方法：如上所述地並未使用被黏著體或脫模膜，例如直接對本樹脂組合物進行擠出成形之方法，或藉由將其注入至模具中而成形之方法。
進而，亦可將本樹脂組合物直接填充於作為被黏著體的圖像顯示裝置用構成構件間，藉此使其成為本黏著片材之態樣。
<本黏著片材之製造方法>
關於製造本黏著片材之方法之一例而加以說明。
首先，將(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)及可見光起始劑(c)、視需要 進而將交聯劑(b)、視需要進而將矽烷偶合劑(d)、視需要進而將其他材料分別以特定量加以混合，製備本樹脂組合物即可。
作為該等之混合方法，並無特別限制，各成分之混合順序亦無特別限定。又，於製造組合物時亦可加入熱處理步驟，於此情形時，理想的是預先將本樹脂組合物之各成分加以混合後進行熱處理。
又，亦可使用將各種混合成分濃縮，進行母料化而成者。
混合時之裝置亦無特別限制，例如可使用萬能混練機、行星式攪拌機、班布里混合機、捏合機、框式混合機、加壓捏合機、三輥研磨機、二輥研磨機。亦可視需要使用溶劑而加以混合。
又，本樹脂組合物可製成不含溶劑之無溶劑系而使用。藉由製成無溶劑系而使用，可具有如下優點：並不殘存溶劑，耐熱性及耐光性提高。
自該觀點考慮，亦較佳為本樹脂組合物係包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)、交聯劑(b)及可見光起始劑(c)之形態。
本黏著片材可藉由將以上述方式製備之本樹脂組合物塗佈(塗敷)於基材片材或脫模片材上而製造。
又，例如積層構成之本黏著片材可藉由如下方法而製作：重複進行如下步驟之方法，即，將上述本樹脂組合物塗佈(塗敷)於基材片材或脫模片材上，形成第一層，於所形成之第一層上塗佈(塗敷)該本樹脂組合物，形成第二層之步驟；與上述同樣地形成第一層與第二層，其後將各個塗佈(塗敷)面彼此貼合之方法；或藉由多層塗佈或共擠出成型將該本樹脂組合物同時形成為第一層與第二層之方法。
上述塗佈(塗敷)方法只要若為一般之塗敷方法，則可並無特別限定地採用。例如，可列舉輥塗、模嘴塗佈、凹版塗佈、缺角輪塗 佈、網版印刷等方法。
繼而，可視需要對包含上述本樹脂組合物之黏著層照射光，使黏著層(Y)暫時硬化而殘存進行光硬化之餘地，將黏著層(Y)之凝膠分率設為0~60%。然而，亦可不必照射光而使黏著層(Y)暫時硬化，例如可藉由熱或固化而使黏著層(Y)暫時硬化，又，亦可為未硬化之狀態。
<本黏著片材之用途>
本黏著片材可如上所述般適宜用於貼合樹脂構件(X)。因此，可提供為包含具有特定特性之樹脂構件(X)與本黏著片材積層而成之構成的黏著片材積層體(稱為「本黏著片材積層體」)。
本黏著片材積層體例如可藉由如下步驟製作：使用含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物及可見光起始劑之樹脂組合物而製作本黏著片材，將該本黏著片材積層於上述樹脂構件(X)。但本黏著片材積層體之製造方法並不限定於該方法。
(樹脂構件(X))
樹脂構件(X)較佳為365nm下之光線透過率為10%以下、且405nm下之光線透過率為60%以上者。
若樹脂構件(X)之365nm下之光線透過率為10%以下、且405nm下之光線透過率為60%以上，則可充分遮斷(截止)紫外線之透過，抑制樹脂構件(X)自身及位於其背面側(視認側面之相反面)之光學構件(例如偏光膜或相位差膜等光學膜)之光劣化，且可將黃度(YI)減低至光學構件所要求之水準。
作為此種樹脂構件(X)，可列舉以樹脂材料為主成分，使用紫外線吸收劑而調整為具有上述光線透過率者。
作為上述樹脂材料，例如可列舉含有聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂作為主成分樹脂之材料。
此時，所謂「主成分樹脂」係指構成樹脂構件(X)之樹脂中的含有質量最多之樹脂。
又，關於本黏著片材，例如可將上述樹脂構件(X)與圖像顯示面板(P)經由本黏著片材而貼合，形成光硬化性黏著片材積層體，自該樹脂構件(X)側通過樹脂構件(X)對本黏著片材照射405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之光，藉此使黏著層(Y)光硬化，使其凝聚以使光硬化前後之凝膠分率差成為10%以上，從而製造圖像顯示面板積層體。
本黏著片材積層體例如可與圖像顯示面板(P)貼合而製造圖像顯示面板積層體。
具體而言，包含本黏著片材積層體與圖像顯示面板(P)貼合而成之構成的圖像顯示面板積層體例如可於將樹脂構件(X)與圖像顯示面板(P)經由本黏著片材積層後，自該樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射波長405nm之光，使本黏著片材之黏著層(Y)正式硬化而將上述樹脂構件(X)與圖像顯示面板(P)貼合，藉此製造圖像顯示面板積層體。
再者，將樹脂構件(X)與圖像顯示面板(P)經由本黏著片材而積層之方法並無特別限制，可於使樹脂構件(X)或圖像顯示面板(P)之任一者與本黏著片材積層後，使另一者與本黏著片材積層，又，亦可使樹脂構件(X)及圖像顯示面板(P)同時與本黏著片材積層。
(圖像顯示面板(P))
作為上述圖像顯示面板(P)，例如為包含偏光膜、以及相位差膜等其他光學膜、液晶材料及背光系統(通常情況下，本組合物或黏著物品之相 對於圖像顯示面板之被黏著面成為光學膜)者，根據液晶材料之控制方式而存在有STN方式或VA方式或IPS方式等，可為任意之方式。
又，圖像顯示面板可為將觸控面板功能內藏於TFT-LCD內之內嵌型，亦可為將觸控面板功能內藏於設有偏光板與彩色濾光片之玻璃基板間的表嵌型。
至於本黏著片材，自耐發泡可靠性之觀點考慮，尤佳為如上所述地貼著有目標物之狀態的黏著層(Y)、亦即光(本)硬化後之該黏著層(Y)具有本樹脂組合物之交聯結構。
尤其是該黏著層(Y)尤佳為如上所述地使用具有活性能量線硬化性部位之(甲基)丙烯酸酯共聚物，或具備具有官能基(i)之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)、與具有與該官能基(i)反應之官能基(ii)之化合物的化學鍵，或使用未經環氧烷改性之3官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯而形成，具有由於該等所引起之交聯結構。
<<語句之說明等>>
於本發明中，稱為「膜」之情形時亦包含「片材」，稱為「片材」之情形亦包含「膜」。
又，如圖像顯示面板、保護面板等那樣表現為「面板」之情形包含板體、片材及膜。
於本發明中，於記載為「X~Y」(X、Y為任意之數字)之情形時，若無特別說明則包含「X以上Y以下」之含義及「較佳為大於X」或「較佳為小於Y」之含義。
又，於記載為「X以上」(X為任意之數字)之情形時，若無特別說明則包含「較佳為大於X」之含義，於記載為「Y以下」(Y為任意之數字)之 情形時，若無特別說明則包含「較佳為小於Y」之含義。
[實施例]
以下，藉由實施例進而加以詳細說明。但本發明並不限定於以下所說明之實施例。
<實施例、比較例>
關於實施例、比較例中所使用之材料而加以說明。
[實施例1]
(光硬化性黏著片材Y)
作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，準備使包含甲基丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0041-15
酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1的末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量為3000)13.5質量份、丙烯酸月桂酯43.7質量份、丙烯酸2-乙基己酯40質量份、及丙烯醯胺2.8質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(質量平均分子量：16萬)。
相對於該丙烯酸系接枝共聚物1kg而添加作為交聯劑之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER ATM-4PL)90g、作為可見光起始劑的包含裂解型可見光起始劑之混合物，亦即2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮之混合物(Lamberti公司製造之Esacure KTO46)15g，均勻混合而獲得光硬化性組合物。
其次，於表面進行了剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂公司製造、DIAFOIL MRV、厚度100μm)上，以厚度成為150μm之方式將上述光硬化性組合物成形為片材狀，然後被覆對表面進行了剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂公司製造、DIAFOIL MRQ、厚度為75 μm)，製作附脫模膜之光硬化性黏著片材Y1。
再者，光硬化性黏著片材Y1係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
(樹脂構件X)
作為樹脂構件(X)，使用含有紫外線吸收劑之聚碳酸酯系樹脂板(三菱瓦斯化學公司製造、Iupilon片材MR58)之厚度為1.0mm(於貼合結構P中使用)及1.5mm(於貼合結構Q及貼合結構R中使用)者。
任意厚度者均係365nm下之光線透過率為0%、405nm下之光線透過率為83%。
(光硬化性黏著片材積層體)
將附脫模膜之光硬化性黏著片材Y1之一個面之剝離膜剝下，用輥貼合於上述聚碳酸酯板(樹脂構件X)之一個面，獲得樹脂構件(X)/光硬化性黏著片材Y1之光硬化性黏著片材積層體(亦稱為「X/Y1積層體」)。
[實施例2]
將光硬化性黏著片材Y之交聯劑之種類變更為季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER ATMM3)，將調配份數變更為相對於丙烯酸系接枝共聚物1kg而言為70g，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y2及X/Y2積層體。
再者，光硬化性黏著片材Y2係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[實施例3]
將光硬化性黏著片材Y之(甲基)丙烯酸系共聚物之組成變更為相對於包含甲基丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0042-16
酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1的末端官能基為甲基丙烯 醯基之巨單體(數量平均分子量為3000)12.7質量份、丙烯酸月桂酯41.1質量份、丙烯酸2-乙基己酯37.6質量份、丙烯醯胺2.6質量份及丙烯酸4-羥基丁酯6質量份進行無規共聚而成之含有羥基之丙烯酸系接枝共聚物(質量平均分子量：16萬)100質量份，加成反應甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯6.5質量份而獲得之具有碳-碳雙鍵之活性能量線交聯性結構部位的(甲基)丙烯酸系共聚物，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y3及X/Y3積層體。再者，光硬化性黏著片材Y3係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[實施例4]
使用如下者作為光硬化性黏著片材，亦即使用作為可見光起始劑之奪氫型可見光起始劑苯基乙醛酸甲酯(BASF公司製造、Irgacure MBF)，預先以405nm下之累計光量成為100(mJ/cm2)之方式照射光而進行了一次硬化(交聯)者，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y4及X/Y4積層體。
再者，光硬化性黏著片材Y4係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[實施例5]
作為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，使用包含甲基丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0043-17
酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1的末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量為3000)13.5質量份、丙烯酸2-乙基己酯73.7質量份、丙烯醯胺2.8質量份及甲基丙烯酸酯10質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(質量平均分子量：26萬)，且將交聯劑之種類變更為季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER ATMM3L)，將調配份數變更為相對於丙 烯酸系接枝共聚物1kg而言為70g，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y5及X/Y5積層體。
再者，光硬化性黏著片材Y5係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[實施例6]
將交聯劑之調配量變更為相對於丙烯酸系接枝共聚物1kg而言為120g，除此以外與實施例5同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y6及X/Y6積層體。
再者，光硬化性黏著片材Y6係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[實施例7]
將交聯劑之種類設為相對於丙烯酸系接枝共聚物1kg，併用使用季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER ATMM3L)與二季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER A9570W)各90g、30g，除此以外與實施例5同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y7及X/Y7積層體。
再者，光硬化性黏著片材Y7係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[實施例8]
將交聯劑之種類設為相對於丙烯酸系接枝共聚物1kg，併用使用季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER ATMM3L)與二季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER A9570W)各120g、40g，除此以外與實施例5同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y8及 X/Y8積層體。
再者，光硬化性黏著片材Y8係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[實施例9]
相對於作為(甲基)丙烯酸系共聚物的包含甲基丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0045-18
酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1的末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量3,000)13.5質量份、丙烯酸2-乙基己酯73.7質量份、丙烯醯胺2.8質量份及甲基丙烯酸酯10質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(質量平均分子量：26萬)1kg，以分別為75g、25g之量併用季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER ATMM3L)與二季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER A9570W)作為交聯劑，添加作為可見光起始劑的包含裂解型可見光起始劑之混合物，亦即2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮之混合物(Lamberti公司製造之Esacure KTO46)15g，均勻混合作為矽烷偶合劑之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷2g(信越矽利光股份有限公司製造之KBM403)，獲得光硬化性組合物。
其次，於表面進行了剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱化學公司製造、DIAFOIL MRV、厚度為100μm)上，以厚度成為25μm之方式將上述光硬化性組合物成形為片材狀，然後被覆對表面進行了剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱化學公司製造、DIAFOIL MRQ、厚度為75μm)，製作附脫模膜之表背層用黏著片材Y9a。
相對於作為(甲基)丙烯酸系共聚物的與表背層用黏著片材 Y9a中所使用者相同之丙烯酸系接枝共聚物1kg，添加作為交聯劑之季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造、NK ESTER ATMM3L)30g、作為可見光起始劑的包含裂解型可見光起始劑之混合物，亦即2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮之混合物(Lamberti公司製造之Esacure KTO46)15g，均勻混合而獲得光硬化性組合物。
其次，於表面進行了剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱化學公司製造、DIAFOIL MRV、厚度為100μm)上，以厚度成為100μm之方式將上述光硬化性組合物成形為片材狀，然後被覆對表面進行了剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱化學公司製造、DIAFOIL MRQ、厚度為75μm)，製作附脫模膜之中間層用黏著片材Y9b。
將中間層用黏著片材Y9b之兩側之PET膜順次剝離除去，且將2枚表背層用黏著片材Y9a之黏著面順次貼合於中間層用黏著片材Y9b之兩個表面，獲得光硬化性黏著片材Y9，該光硬化性黏著片材Y9係包含(表背層用黏著片材Y9a)/(中間層用黏著片材Y9b)/(表背層用黏著片材Y9a)之2種3層積層體(總厚度為150μm)，且與實施例1同樣地進行而獲得X/Y9積層體。
[實施例10]
將上述中間層用黏著片材Y9b中所使用之(甲基)丙烯酸系共聚物變更為包含甲基丙烯酸異
Figure 107127196-A0305-02-0046-19
酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1之末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量為3,000)13.5質量份、丙烯酸月桂酯43.7質量份、丙烯酸2-乙基己酯40質量份、及丙烯醯胺2.8質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(質量平均分子量：16萬)而形成中間層 用黏著片材Y10b，除此以外與實施例9同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y10及X/Y10積層體，該光硬化性黏著片材Y10係包含(表背層用黏著片材Y9a)/(中間層用黏著片材Y10b)/(表背層用黏著片材Y9a)之2種3層積層體(總厚度為150μm)。
再者，光硬化性黏著片材Y10係具有藉由照射光而硬化之光硬化性的黏著片材。
[比較例1]
作為光硬化性黏著片材，使用作為光起始劑之奪氫型起始劑，亦即2,4,6-三甲基二苯甲酮與4-甲基二苯甲酮之混合物(Lamberti公司製造、Esacure TZT)，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y11及X/Y11積層體。
[比較例2]
作為光硬化性黏著片材，使用作為光起始劑之奪氫型起始劑，亦即1-[4-(4-苯甲醯基苯基硫基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯基磺醯基)丙烷-1-酮(Lamberti公司製造、Esacure1001M)，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y12及X/Y12積層體。
[比較例3]
作為光硬化性黏著片材，使用並不具有光硬化性的市售之非硬化性光學用透明黏著片材，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y13及X/Y13積層體。
[比較例4]
作為樹脂構件X，使用不含紫外線吸收劑之聚碳酸酯系樹脂板(厚度為1.0mm、365nm下之光線透過率為45%、405nm下之光線透過率為 91%)，除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性黏著片材Y14及X/Y14積層體。
<評價>
關於本說明書中所表示之評價方法而加以說明。
(1)動態儲存模數(G')
關於實施例及比較例中所獲得之150μm之光硬化性黏著片材Y1~Y14(無脫模膜)之各個，8枚重疊而使其成為1200μm，使用動態黏彈性測定裝置流變計(英弘精機股份有限公司製造之「MARS」)，於黏著治具為Φ25mm平行板、應變為0.5%、頻率為1Hz、升溫速度為3℃/min之條件下進行測定。
(2)分光透過率
關於樹脂構件(X)，使用分光光度計(島津製作所製造之UV2000)，測定波長300nm~800nm之分光透過率(%T)。將該分光透過率作為光線透過率。
(3)凝膠分率
關於實施例及比較例中所獲得之光硬化性黏著片材Y1~Y14(無脫模膜)之各個，藉由預先測定了質量(X)之SUS網(#200)而包為袋狀，摺疊袋口將其封閉，測定該包之質量(Y)，然後將其浸漬於100ml之乙酸乙酯中，於23℃、暗處保管24小時後，取出包而於70℃加熱4.5小時，使附著之乙酸乙酯蒸發，測定乾燥之包之質量(Z)，將所求出之質量代入至下述式中而求出凝膠分率X1。
凝膠分率(%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100
又，關於實施例及比較例中所獲得之X/Y1~Y14積層體之 各個，自樹脂構件(X)側，使用高壓水銀燈以405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式照射光，然後自光硬化性黏著片材之樹脂構件(X)側表面之黏著層部位採取樣品，藉由與上述同樣之方法求出凝膠分率X2。並且算出X2-X1。
(4)階差吸收性
對58mm×110mm×厚度0.8mm之玻璃之周緣部(長邊側3mm、短邊側15mm)實施厚度為22~24μm之印刷，準備中央之凹部為52mm×80mm之附印刷階差之玻璃板。
關於實施例及比較例中所獲得之附脫模膜之光硬化性黏著片材Y1~Y14之各個，剝去一脫模膜，以輥貼合於鈉鈣玻璃(54mm×82mm×厚度0.5mm)之整個面上之後，剝去殘存之另一脫模膜，以黏著片材覆蓋於上述附印刷階差之玻璃板之邊框狀印刷階差之方式使用真空加壓進行真空壓接(溫度為25℃、加壓壓力為0.13MPa)，製成評價樣品。
於60℃、0.2MPa、20min之條件下對評價樣品進行高壓釜處理後，藉由下述評價基準判定合格與否。
○(良)：於階差周邊部完全未看到微小氣泡
×(差)：於階差周邊部看到微小氣泡
(5)黃度(YI)
關於實施例及比較例中所獲得之X/Y1~Y14積層體之各個，自樹脂構件(X)側，使用高壓水銀燈以405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式照射光。
所謂405nm下之累計光量係使用紫外線累計光量計「UIT-250」(牛尾電機股份有限公司製造)及受光器「UVD-C405」(牛尾電機股份有限公 司製造)，於樹脂構件(X)之藉由高壓水銀燈進行照射之側之面的相反面設置光量計而測定的，透過樹脂構件(X)而照射至光硬化性黏著片材(Y1~Y14)上的累計光量。
其後，使用分光測色計(須賀試驗機(股))「SC-T」，基於JIS K7103測定X/Y1~Y14積層體之黃度(YI)，藉由下述評價基準判定合格與否。
○(良)：YI未達2
×(差)：YI為2以上
(6)耐UV可靠性(△YI)
關於實施例及比較例中所獲得之X/Y1~Y14積層體，自樹脂構件(X)側，使用高壓水銀燈以405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式照射光。
所謂405nm下之累計光量係使用紫外線累計光量計「UIT-250」(牛尾電機股份有限公司製造)及受光器「UVD-C405」(牛尾電機股份有限公司製造)，於樹脂構件(X)之藉由高壓水銀燈進行照射之側之面的相反面設置光量計而測定的，透過樹脂構件(X)而照射至光硬化性黏著片材(Y1~Y14)上的累計光量。
其後，使用UVB螢光燈(G15T8E、三共電氣股份有限公司製造、放射照度為70μW/cm2)而實施距離為20cm、72hr之照射試驗。
根據照射前後之X/Y1~Y14積層體之黃度(YI)之變化量△YI，藉由下述評價基準判定合格與否。
○(良)：△YI未達0.2
×(差)：△YI為0.2以上
(7)耐發泡可靠性
關於實施例及比較例中所獲得之X/Y積層體之各個，剝去殘存於Y面側之另一脫模膜，藉由手壓輥於其露出面貼著如下3種構件，分別評價貼合時之耐發泡可靠性。
又，將X/Y積層體切為各個構件之尺寸而使用。
具體的貼合結構係X/Y積層體/構件P(貼合結構P)、X/Y積層體/構件Q(貼合結構Q)及X/Y積層體/構件R(貼合結構R)此3種。
構件P：鈉鈣玻璃54mm×82mm×厚度0.55mm
構件Q：鈉鈣玻璃100mm×180mm×厚度0.55mm
構件R：PET膜100mm×180mm×厚度100μm
又，對於構件P(貼合結構P)，於溫度為60℃、氣壓為0.2MPa、30分鐘之條件下實施高壓釜處理而進行最終貼著，對於構件Q及R(貼合結構Q及R)，於溫度為80℃、氣壓為0.2MPa、30分鐘之條件下實施高壓釜處理而進行最終貼著。
於上述最終貼著後，自樹脂構件(X)側，使用高壓水銀燈以405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式照射光，製作耐發泡可靠性評價樣品。
將上述評價樣品於85℃、85%R.H.之環境下暴露24hr，將未發現發泡或剝離等外觀不良者判定為「○(良)」，將發現發泡或剝離者判定為「×(差)」。
又，將於貼合結構P或Q(單面玻璃構件)與貼合結構R(雙面樹脂構件)中未發現發泡或剝離等外觀不良者綜合判定為「◎(優)」，將於貼合結構P、Q及R之任意者中未發現發泡或剝離等外觀不良者綜合判定為「○(良)」，將於貼合結構P、Q及R之全部中發現發泡或剝離者綜合判定為「× (差)」。
(8)長期保管後之霧度(與交聯劑之相容性之指標)
關於實施例及比較例中所獲得之光硬化性黏著片材Y之各個，於製作片材後經過2個月以上後，以藉由2枚鈉鈣玻璃(厚度為0.55mm)夾住黏著片材Y的剝去脫模膜而露出之雙面之黏著面的方式進行貼合，使用高壓水銀燈以405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式照射光後，測定霧度值。
霧度值之測定係使用霧度計(日本電色工業公司製造、NDH5000)，依據JIS K7136而進行。
將霧度值未達0.5者判定為「○(良)」，將霧度值為0.5以上、未達1.0者判定為「△(尚可)」，將霧度值為1.0以上者判定為「×(差)」。
(9)光硬化後之Tg
關於實施例及比較例中所獲得之150μm之光硬化性黏著片材Y1~Y14(無脫模膜)之各個，預先以405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式照射光之後，將光硬化性黏著片材Y1~Y14分別8枚重疊而使其成為1200μm，使用動態黏彈性測定裝置流變計(英弘精機股份有限公司製造之「MARS」)，於黏著治具為Φ25mm平行板、應變為0.5%、頻率為1Hz、升溫速度為3℃/min之條件進行測定，測定所獲得之Tanδ之值成為峰值之溫度作為Tg。
(10)黏度
關於實施例及比較例中所獲得之150μm之光硬化性黏著片材Y1~Y14(無脫模膜)之各個，將其8枚重疊而使其成為1200μm，使用動態黏彈性測定裝置流變計(英弘精機股份有限公司製造之「MARS」)，於黏著治 具為Φ25mm平行板、應變為0.5%、頻率為1Hz、升溫速度為3℃/min之條件下，測定70℃、100℃之各個的光硬化前之黏著片材之複黏度。
(11)保管性
將剪裁為50mm×50mm見方之光硬化性黏著片材Y1~Y14夾於2枚100mm×100mm見方之厚度為100μm之PET膜之間而製作積層體，於23℃、50%之環境下放置300小時後，目視觀察黏著劑是否自積層體溢出。
目視觀察所製作之積層體，將黏著劑整體溢出者判定為「×(差)」，將黏著劑僅自角部溢出者判定為「△(尚可)」，將黏著劑並不溢出者判定為「○(良)」。
[表1]
Figure 107127196-A0305-02-0054-1
<考察>
實施例1~10之樹脂構件(X)/光硬化性黏著片材(Y1~Y10)之光硬化性黏著片材積層體(X/Y1~Y10積層體)於自樹脂構件(X)側以波長405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式而照射光時，光硬化性黏著片材Y1~Y10可充分硬化至凝膠分率差提高10%以上，動態儲存模數(G')於120℃、1Hz下保持0.7×104Pa以上之高溫凝聚力，因此獲得良好之耐發泡可靠性。尤其是觸控感測器於假定玻璃感測器之情形的試驗中獲得良好之耐發泡可靠性。
其中，實施例3、7、9、10之動態儲存模數(G')於120℃、1Hz下保持2.0×104Pa以上之高溫凝聚力，因此觸控感測器於假定膜感測器之情形的試驗中亦獲得良好之耐發泡可靠性。
又，實施例8雖然觸控感測器於假定膜感測器之情形的試驗中獲得良好之耐發泡可靠性，但觸控感測器於假定玻璃感測器之情形的試驗中產生玻璃之剝落。認為其原因在於：動態儲存模數(G')於120℃、1Hz下變得過高，黏性、接著性能降低。
再者，實施例2由於構成(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)之親水性單體之含量為10質量份以下，因此於長期保管中進行相分離，因此長期保管後之霧度為「△(尚可)」。
實施例1~10均階差吸收性良好，對於具有印刷階差之罩蓋構件，亦根據觸控感測器之種類而可耐實用。
又，實施例4、9、10之黏度(70℃)高達1.5kPa‧s以上，因此即使於長期保管後亦未發現糊溢出，保管性優異。
比較例1及2之光硬化性黏著片材Y11及Y12之波長390nm 下之光線透過率(%)高達90%以上，自樹脂構件(X)側以波長405nm下之累計光量成為3000(mJ/cm2)之方式照射光時，由於光起始劑吸收光而進行激發及硬化(交聯)反應並不充分，因此無法使黏著層(Y)充分硬化，於耐發泡可靠性試驗時產生氣泡。
比較例3之光硬化性黏著片材Y13之凝膠分率為88%，動態儲存模數(G')(25℃)高達1.1×105Pa，因此階差吸收性差，產生氣泡。
比較例4之樹脂構件(X)不含紫外線吸收劑，波長365nm下之光線透過率高達45%，因此進行耐UV可靠性試驗中之黃變。

Claims (24)

  1. 一種光硬化性黏著片材積層體，其具備光硬化性黏著片材與樹脂構件(X)積層而成之構成；該光硬化性黏著片材包含具有以下(1)~(3)所有特性之黏著層(Y)；該樹脂構件(X)不被剝離，波長365nm下之光線透過率為10%以下、且波長405nm下之光線透過率為60%以上：(1)凝膠分率(稱為「光照射前凝膠分率X1」)處於0~60%之範圍內；(2)波長390nm下之光線透過率為89%以下，且波長410nm下之光線透過率為80%以上；(3)具有藉由照射波長405nm之光而硬化之光硬化性。
  2. 如請求項1之光硬化性黏著片材積層體，其中上述(3)中之光硬化性係於照射波長405nm之光時，凝膠分率之差提高10%以上之光硬化性。
  3. 如請求項1之光硬化性黏著片材積層體，其具有如下之光硬化性：於照射波長405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光時，光照射前之凝膠分率(光照射前凝膠分率X1)與光照射後之凝膠分率(稱為「光照射後凝膠分率X2」)之差(光照射後凝膠分率X2-光照射前凝膠分率X1)成為10%以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之光硬化性黏著片材積層體，其中上述黏著層(Y)含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物及可見光起始劑。
  5. 如請求項1至3中任一項之光硬化性黏著片材積層體，其中上述黏著層(Y)含有矽烷偶合劑。
  6. 如請求項4之光硬化性黏著片材積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物形成有基於選自羧基與環氧基、羧基與氮丙啶基、羥基與異氰酸基、胺基與異氰酸基、及羧基與異氰酸基中之任一官能基組合的化學鍵。
  7. 如請求項4之光硬化性黏著片材積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物係具有巨單體作為枝成分之接枝共聚物。
  8. 如請求項4之光硬化性黏著片材積層體，其中上述可見光起始劑係奪氫型可見光起始劑。
  9. 如請求項8之光硬化性黏著片材積層體，其中上述奪氫型可見光起始劑係選自由苯基乙醛酸甲酯、羥基苯乙酸2-[2-側氧基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與羥基苯乙酸2-[2-羥基乙氧基]乙酯之混合物所組成之群中之任一種或兩種。
  10. 如請求項4之光硬化性黏著片材積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物係包含側鏈之碳數為4~18之直鏈或支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯與親水性(甲基)丙烯酸酯作為共聚成分之共聚物。
  11. 如請求項1至3中任一項之光硬化性黏著片材積層體，其中上述黏著層(Y)係含有交聯劑、或使用交聯劑而形成者。
  12. 如請求項11之光硬化性黏著片材積層體，其中上述交聯劑係未經環氧烷改性之3官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯。
  13. 如請求項4之光硬化性黏著片材積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物具有活性能量線交聯性結構部位。
  14. 如請求項1至3中任一項之光硬化性黏著片材積層體，其中於溫度25℃、頻率1Hz下，儲存模數(G')為0.9×105Pa以下。
  15. 如請求項1至3中任一項之光硬化性黏著片材積層體，其中照射波長405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光後之該黏著層(Y)之儲存模數(G')於溫度120℃、頻率1Hz下成為0.7×104Pa以上。
  16. 如請求項1至3中任一項之光硬化性黏著片材積層體，其中照射波長405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光後之該黏著層(Y)之儲存模數(G')於溫度120℃、頻率1Hz下成為2.0×104Pa以上。
  17. 如請求項1至3中任一項之光硬化性黏著片材積層體，其中上述黏著層(Y)具有藉由加熱而軟化乃至於流動之熱熔性。
  18. 如請求項1之光硬化性黏著片材積層體，其中上述光硬化性黏著片材係單層或兩層以上之多層構成，單層或多層之樹脂構件(X)側表面之黏著層(Y)具有如下之光硬化性：於凝膠分率(稱為「光照射前凝膠分率X1」)為0~60%且自上述樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射波長405nm之光時，凝膠分率之差提高10%以上。
  19. 如請求項1之光硬化性黏著片材積層體，其中上述光硬化性黏著片材之上述黏著層(Y)具有如下之光硬化性：於自上述樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射波長405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光時，光照射前之凝膠分率(光照射前凝膠分率X1)與光照射後之凝膠分率(稱為「光照射後凝膠分率X2」)之差(光照射後凝膠分率X2-光照射前凝膠分率X1)成為10%以上。
  20. 如請求項1之光硬化性黏著片材積層體，其中上述樹脂構件(X)係含有聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂作為主成分樹脂之構件。
  21. 如請求項1之光硬化性黏著片材積層體，其中於自樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光時，光照射後之該光硬化性黏著片材中之黏著層(Y)之儲存模數(G')於溫度120℃、頻率1Hz下成為0.7×104Pa以上。
  22. 如請求項1之光硬化性黏著片材積層體，其中於自樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射405nm下之累計光量為3000(mJ/cm2)之光時， 光照射後之該光硬化性黏著片材中之黏著層(Y)之儲存模數(G')於溫度120℃、頻率1Hz下成為2.0×104Pa以上。
  23. 一種光硬化性黏著片材積層體之製造方法，其特徵在於：其係如請求項1至22中任一項之光硬化性黏著片材積層體之製造方法，且使用含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物及可見光起始劑之樹脂組合物而製作上述光硬化性黏著片材，將該光硬化性黏著片材積層於上述樹脂構件(X)。
  24. 一種圖像顯示面板積層體之製造方法，其特徵在於：其係包含如請求項1至22中任一項之具有光硬化性黏著片材之光硬化性黏著片材積層體與圖像顯示面板(P)貼合而成之構成的圖像顯示面板積層體之製造方法，且將樹脂構件(X)與圖像顯示面板(P)經由上述光硬化性黏著片材而積層，自該樹脂構件(X)之外側介隔該樹脂構件(X)照射波長405nm之光而使光硬化性黏著片材之黏著層(Y)硬化，從而將上述樹脂構件(X)與圖像顯示面板(P)貼合。
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