CN110093109A - 粘着片、结构体及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种抗起泡性优异且能够抑制翘曲的发生的粘着片、以及抗起泡性优异且抑制了翘曲的发生的结构体及其制造方法。所述粘着片(1)具备粘着剂层(11),构成粘着剂层(11)的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、分子内具有3个以上不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C1)、及分子内具有2个不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C2)的粘着性组合物获得,所述粘着剂为活性能量射线照射前的活性能量射线固化性粘着剂,其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)相互交联而成的交联结构、未反应的活性能量射线固化性成分(C1)及未反应的活性能量射线固化性成分(C2)。
Description
技术领域
本发明涉及粘着片、适用于构成显示体(显示器)的结构体及其制造方法。
背景技术
在智能手机及汽车导航系统的显示体(显示器)中,显示体模块的表面侧设有保护面板。通常,保护面板经由粘着剂层与显示体模块等粘合。
从轻量化或安全性的角度出发,有时使用塑料板作为上述保护面板。但是,塑料板与玻璃板不同,在高温高湿(湿热)条件下会发生脱气或透过水蒸气。因此,有时在塑料板与粘着剂层之间会发生气泡、浮起、剥落等起泡。
为了抑制该起泡的发生,可考虑提高粘着剂的凝聚力。专利文献1公开了一种紫外线交联性粘着片,其包含含有(甲基)丙烯酸酯的单体的(甲基)丙烯酸共聚物,该(甲基)丙烯酸酯含有紫外线交联位点(二苯甲酮结构),且被规定了紫外线交联前后的储能模量。该紫外线交联性粘着片在贴合被粘物后,通过进行紫外线照射而进行交联反应,从而提高凝聚力。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-184582号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,在上述显示体中,作为保护面板的塑料板所贴合的构件,通常是玻璃板或具有与玻璃板同等的线膨张系数的构件。在该显示体中,由于贴合的2个构件的线膨张系数不同,在放置于高温条件下时,有时会发生翘曲。
使用上述专利文献1中公开的紫外线交联性粘着片等现有的粘着片时,很难防止上述的翘曲。
本发明是鉴于上述实际状况而完成的,其目的在于提供具有优异的抗起泡性且能够抑制翘曲的发生的粘着片、以及具有优异的抗起泡性且抑制了翘曲的发生的结构体及其制造方法。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其至少具备粘着剂层,其特征在于,构成所述粘着剂层的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、分子内具有3个以上不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C1)、及分子内具有2个不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C2)的粘着性组合物获得,所述粘着剂为活性能量射线照射前的活性能量射线固化性粘着剂,其含有所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由所述交联剂(B)相互交联而成的交联结构、未反应的所述活性能量射线固化性成分(C1)、及未反应的所述活性能量射线固化性成分(C2)(发明1)。
在上述发明(发明1)中,由于构成粘着剂层的粘着剂含有活性能量射线固化性成分(C1)及活性能量射线固化性成分(C2),通过活性能量射线照射使该粘着剂层固化而得到的固化后粘着剂层,具有优异的抗起泡性且能够抑制被粘物的翘曲的发生。
在上述发明(发明1)中,优选所述活性能量射线固化性成分(C2)具有脂环式结构(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,相对于100质量份的所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C1)的含量优选为0.1质量份以上、10质量份以下,相对于100质量份的所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C2)含量优选为0.1质量份以上、10质量份以下(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C1)的含量与所述活性能量射线固化性成分(C2)的含量的质量比为10:90~90:10(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,优选所述粘着剂层对钠钙玻璃的粘着力为20N/25mm以上、50N/25mm以下(发明5)。
上述发明(发明1~5)的粘着片优选用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件(发明6)。
在上述发明(发明6)中,优选所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件由线膨张系数相互不同的材料构成(发明7)。
在上述发明(发明1~7)中,优选所述粘着剂的凝胶分率为30%以上、70%以下(发明8)。
在上述发明(发明1~8)中,优选具备2片剥离片、及以与所述2片剥离片的剥离面相接触的方式而被所述剥离片夹持的所述粘着剂层(发明9)。
第二,本发明提供一种结构体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的固化后粘着剂层,其特征在于,所述固化后粘着剂层为使所述粘着片(发明1~9)的所述粘着剂层活性能量射线固化而成的固化后粘着剂层(发明10)。
在上述发明(发明10)中,优选所述固化后粘着剂层对钠钙玻璃的粘着力为25N/25mm以上、70N/25mm以下(发明11)。
在上述发明(发明10、11)中,构成所述固化后粘着剂层的固化后粘着剂的凝胶分率优选为35%以上、85%以下(发明12)。
第三,本发明提供一种结构体的制造方法,其特征在于,制造将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件经由所述粘着片(发明1~9)的粘着剂层贴合而成的层叠体,对所述层叠体的所述粘着剂层照射活性能量射线,使所述粘着剂层固化成为固化后粘着剂层(发明13)。
发明效果
根据本发明的粘着片,具有优异的抗起泡性且能够抑制翘曲的发生。此外,本发明的结构体的抗起泡性优异且可抑制翘曲的发生。进一步,根据本发明的结构体的制造方法,能够制造抗起泡性优异且抑制了翘曲的发生的结构体。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为本发明的一个实施方式的结构体的截面图。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:结构体;11’:固化后粘着剂层;21:第一显示体构成构件;22:第二显示体构成构件;3:印刷层。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方式的粘着片至少具备粘着剂层,优选通过在该粘着剂层的单面或两面上层叠剥离片而成。
本实施方式的粘着片优选用于贴合一个构件与另一个构件,特别优选在一个构件与另一个构件由线膨张系数相互不同的材料构成的情况下进行使用,进一步优选在至少有一个构件在高温高湿条件下发生脱气或透过水蒸气的情况下进行使用。作为上述构件,可优选列举硬质体。此外,作为上述构件,可优选列举显示体构成构件,因此,本实施方式的粘着片优选用于光学用途,但并不限定于此。
图1中示出了作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体构成。
如图1所示,一种实施方式的粘着片1由2片剥离片12a、12b和以与这两片剥离片12a、12b的剥离面相接触的方式而被这两片剥离片12a、12b夹持的活性能量射线固化性的粘着剂11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施有剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
1.各构件
1-1.粘着剂层
构成粘着剂层11的粘着剂为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、分子内具有3个以上不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C1)、及分子内具有2个不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C2)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成的、活性能量射线照射前的活性能量射线固化性粘着剂。该粘着剂含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)相互交联而成的交联结构、未反应的活性能量射线固化性成分(C1)、及未反应的活性能量射线固化性成分(C2)。由于含有上述未反应的活性能量射线固化性成分(C1)及未反应的活性能量射线固化性成分(C2),该粘着剂具有活性能量射线固化性。即,在本实施方式的粘着片1中,粘着剂层11处于未固化的状态,在贴合2个被粘物后,通过照射活性能量射线,粘着剂层11发生固化。
另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸。其他类似术语也是同样的。此外,“聚合物”也包括“共聚物”的概念。
由于构成粘着剂层11的粘着剂含有上述活性能量射线固化性成分(C1)及活性能量射线固化性成分(C2),通过活性能量射线照射使该粘着剂层11固化而成的固化后粘着剂层具有优异的抗起泡性且能够抑制被粘物的翘曲的发生。例如,通过粘着剂层11将在高温高湿条件下发生脱气或透过水蒸气的塑料板、与线膨张系数同该塑料板不同的玻璃板贴合后,通过活性能量射线照射使该粘着剂层11固化为固化后粘着剂层,从而得到结构体,即使将其放置于高温高湿条件下,例如,在85℃、85%RH条件下放置72小时,也能够抑制在被粘物与固化后粘着剂层之间的界面发生气泡、浮起、剥落等起泡。此外,即使将上述结构体放置于高温条件下,例如,在105℃、干燥条件下放置72小时,也能够抑制该结构体发生翘曲。
此外,上述粘着剂层11在基于活性能量射线照射的固化前的阶段较软。因此,在具有段差的构件上贴附粘着片1时,粘着剂层11易追随段差,抑制在段差附近产生间隙、浮起等。并且,通过粘着剂层11将该具有段差的构件(例如玻璃板)与另一个构件(例如塑料膜)贴合后,通过活性能量射线照射使该粘着剂层11固化,从而成为固化后粘着剂层。由此,得到通过固化后粘着剂层将2个构件贴合而成的结构体。即使将该结构体放置于高温高湿条件下,例如,在85℃、85%RH条件下放置72小时,也能够抑制在段差附近发生气泡、浮起、剥落等。即,本实施方式的粘着片1由于具有由上述粘着性组合物P形成的粘着剂层11,段差追随性也优异。另外,本说明书中的“段差追随性”也包含:当粘着剂层与被粘物之间存在异物时,抑制在该异物的周围发生气泡、浮起、剥落等的、异物嵌入性的概念。
得到如上所述的优异效果的原因还未解明,但认为是由以下的作用带来的。当粘着剂仅含有分子内具有3个以上不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C1)作为活性能量射线固化性成分时,若使该粘着剂活性能量射线固化,则固化后的粘着剂(固化后粘着剂)中形成的三维网状结构的网眼非常细小,由此导致凝聚力变得过高,使固化后粘着剂的柔软性变低。与此相对,在同时使用分子内具有3个以上不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C1)与分子内具有2个不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C2)时,活性能量射线照射后的固化后粘着剂中形成的三维网状结构的网眼在一定程度上变粗,凝聚力变得适中,固化后粘着剂的柔软性变高。通过这种适中的凝聚力与高柔软性,可得到上述优异的翘曲抑制效果及抗起泡性,更进一步也可得到优异的段差追随性。
(1)构成成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体。通过含有该含反应性官能团单体,经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与下述的交联剂(B)反应,由此形成交联结构(三维网状结构),得到具有规定的凝聚力的粘着剂。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所含有的、作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体,可优选列举分子内含有羟基的单体(含羟基单体)、分子内含有羧基的单体(含羧基单体)、分子内含有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
在上述含反应性官能团单体中,优选含羟基单体及含羧基单体,从柔软性的角度出发特别优选含羟基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从与交联剂的反应性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
以下限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有8质量%以上的含反应性官能团单体、特别优选含有12质量%以上的含反应性官能团单体、进一步优选含有15质量%以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)特别优选含有上述量的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。由此,粘着片1的抗起泡性更优异且活性能量射线固化性成分(C1)、(C2)之间的相容性变得良好,得到的固化后粘着剂层的透明性得以提高。
此外,以上限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有35质量%以下的含反应性官能团单体、特别优选含有25质量%以下的含反应性官能团单体,进一步优选含有20质量%以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。由此,可以充分确保除含反应性官能团单体以外的单体的含量,得到的粘着剂的粘着性更优异。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良状况的物质,例如锡掺杂氧化铟(ITO)等的透明导电膜或金属膜、金属网等时,也能够抑制由酸导致的上述不良情况(腐蚀、电阻变化等)。
此处,“不含有含羧基单体”是指几乎不含有含羧基单体,除了完全不含有含羧基单体以外,也允许以不发生由羧基导致的透明导电膜或金属配线等的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,允许以0.1质量%以下的量含有含羧基单体、优选以0.01质量%以下的量含有含羧基单体、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,可以显现良好的粘着性。烷基可以是直链状,也可以是支链状。
从粘着性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。
其中,从有效地赋予粘着力并确保良好的翘曲抑制效果的角度出发,更优选烷基的碳原子数为2~12的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选烷基的碳原子数为5~10的丙烯酸烷基酯。具体而言,可优选列举(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸异辛酯,更优选列举丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸异辛酯。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
从赋予粘着性的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量%以上、更优选含有50质量%以上、特别优选含有60质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外,从确保其他成分的掺合量的角度出发,优选含有85质量%以下、更优选含有80质量%以下、特别优选含有75质量%以下的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。由于含有含脂环式结构单体,因该体积大的官能团扩大了(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之间的距离,更易提高得到的固化后粘着剂的柔软性,由此能够得到更优异的翘曲抑制效果。
脂环式结构的碳环可以是饱和结构,也可以具有不饱和键。此外,脂环式结构可以是单环的脂环式结构,也可以是双环、三环等多环的脂环式结构。优选脂环式结构的碳原子数为5~20,特别优选为6~15,进一步优选为7~12。
作为脂环式结构,例如可优选列举出包含环己基骨架、双环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片基骨架、环烷烃骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯烃骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、多环式骨架(立方烷骨架、篮烷骨架、双环[2.1.0]戊烷骨架等)、螺环骨架等的脂环式结构。其中,从在提高翘曲抑制效果的基础上,获得更加优异的抗起泡性的角度出发,优选含有金刚烷骨架及异冰片基骨架的脂环式结构。
作为上述含脂环式结构单体,优选含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可列举(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯氧基乙酯等,其中,优选(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从进一步提高得到的固化后粘着剂的柔软性的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有3质量%以上、进一步优选含有6质量%以上、特别优选含有9质量%以上的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。
此外,从确保其他成分的掺合量的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,含脂环式结构单体的含量优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下,特别优选为15质量%以下。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过含有含氮原子单体,能够提高对玻璃等被粘物的密着性。作为含氮原子单体,可列举出具有氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等,其中,优选具有含氮杂环的单体。此外,从在构成的粘着剂的高维结构中提高来自上述含氮原子单体部分的自由度的角度出发,除了用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中使用的一个聚合性基团以外,该含氮原子单体优选不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。
另外,作为含氮原子单体,例如也能够使用(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
上述含氮原子单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从提高对玻璃等被粘物的密着性的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有1质量%以上、更优选含有3质量%以上、进一步特别优选含有5质量%以上的含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,从确保其他成分的掺合量的角度出发,含氮原子单体的含量优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,特别优选为10质量%以下。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物,可以得到抗起泡性更优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值如上述,则得到的粘着剂的抗起泡性更优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为90万以下,特别优选为85万以下,进一步优选为80万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值如上述,则得到的粘着剂的翘曲抑制效果更优异。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,粘着性组合物P中,可以单独使用一种(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),也可以组合使用两种以上。
本实施方式的粘着性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量优选为90质量%以上,特别优选为92质量%以上,进一步优选为94质量%以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量优选为99质量%以下,特别优选为97质量%以下,进一步优选为95质量%以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量在上述范围内,翘曲抑制效果及抗起泡性更优异。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)通过粘着性组合物P的加热将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联,能够良好地形成三维网状结构的交联结构。由此,可以得到具有规定的凝聚力的粘着剂,实现优异的抗起泡性。
作为上述交联剂(B),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团进行反应即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。此处,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为结构单体单元时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂作为交联剂(B)。另外,交联剂(B)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等,及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量的下限值优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。若交联剂(B)的含量的下限值如上述,则可以形成规定的交联结构,得到的粘着剂的抗起泡性更优异。此外,该含量的上限值优选为1.0质量份以下,特别优选为0.8质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。若交联剂(B)的含量的上限值如上述,则得到的粘着剂的交联密度变得较小,由此,能够更有效地抑制结构体的翘曲的发生。
(1-3)活性能量射线固化性成分(C1)
粘着性组合物P含有分子内具有3个以上不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C1)。即使在将该粘着性组合物P交联而成的粘着剂中,活性能量射线固化性成分(C1)也以未反应的状态而被包含。并且,对贴合了2个被粘物的粘着剂层11照射活性能量射线时,对于粘着剂中的活性能量射线固化性成分(C1)而言,C1成分因不饱和双键的裂解而彼此聚合,或者C1成分与C2成分聚合并进行固化。
活性能量射线固化性成分(C1)中的不饱和双键的数量为3个以上。不饱和双键的数量的上限没有特别限定,但通常优选为9个以下,特别优选为6个以下,进一步优选为4个以下。
活性能量射线固化性成分(C1)可以为单体、低聚物或者聚合物中的任一种,也可以是它们的混合物。其中,可优选列举:抗起泡性更优异且能够更有效地抑制结构体发生翘曲的、具有3个以上不饱和双键(三官能度以上)的多官能丙烯酸酯类单体。
作为三官能度以上的多官能丙烯酸酯类单体,例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能型等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,具有3个以上不饱和双键的多官能丙烯酸酯类单体的分子量优选小于1000。
此外,作为活性能量射线固化性成分(C1),优选分子内具有异氰脲酸酯结构的三官能度以上的多官能丙烯酸酯类单体。通过具有异氰脲酸酯结构,固化后粘着剂的抗起泡性变得更优异。
从使抗起泡性更优异的角度出发,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C1)含量的下限值优选为0.1质量份以上,更优选为1.0质量份以上,特别优选为1.2质量份以上,进一步优选为1.8质量份以上。另一方面,从使翘曲抑制效果更优异的角度出发,上述含量的上限值优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为3质量份以下。
(1-4)活性能量射线固化性成分(C2)
粘着性组合物P含有分子内具有2个不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C2)。即使在将该粘着性组合物P交联而成的粘着剂中,活性能量射线固化性成分(C2)也以未反应的状态而被包含。并且,对贴合了2个被粘物的粘着剂层11照射活性能量射线时,对于粘着剂中的活性能量射线固化性成分(C2)而言,C2成分因不饱和双键的裂解而彼此聚合,或者C2成分与C1成分聚合并进行固化。
同时使用该活性能量射线固化性成分(C2)与上述活性能量射线固化性成分(C1)时,通过活性能量射线照射形成的、基于C1成分及C2成分的聚合物的三维网状结构的网眼在一定程度上变粗,凝聚力变得适中,固化后粘着剂的柔软性变高。通过这种适中的凝聚力与高柔软性,可得到优异的翘曲抑制效果及抗起泡性,进一步也可得到优异的段差追随性。
作为活性能量射线固化性成分(C2),优选使用双官能度的丙烯酸酯类单体。作为双官能度的丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)甲醇二丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
此外,从使抗起泡性更优异的角度出发,作为活性能量射线固化性成分(C2),优选具有脂环式结构的双官能度的丙烯酸酯类单体。
脂环式结构的碳环可以是饱和结构,也可以具有不饱和键。此外,从使抗起泡性更优异的角度出发,脂环式结构优选为双环以上,更优选为三环以上。另外,环数的上限虽没有特别限制,但从与其他成分的相容性的角度出发,优选为十环以下,更优选为五环以下。脂环式结构的碳原子数优选为5~20,特别优选为6~15,进一步优选为7~12。
作为脂环式结构,能够例示与上述含脂环式结构单体中例示的脂环式结构相同的脂环式结构,其中,优选环烷烃骨架,特别优选环癸烷骨架,进一步优选三环癸烷骨架。
作为具有脂环式结构的双官能度的丙烯酸酯类单体,优选含有上述骨架的双官能度的丙烯酸酯类单体,具体而言,可列举出二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)甲醇二丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等。上述之中,特别优选三环癸烷二(甲基)甲醇二丙烯酸酯。
从使翘曲抑制效果更优异的角度出发,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C2)的含量的下限值优选为0.1质量份以上,更优选为1.0质量份以上,特别优选为1.2质量份以上,进一步优选为1.8质量份以上。另一方面,从使抗起泡性更优异的角度出发,上述含量的上限值优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为3质量份以下。
此外,粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C1)的含量与活性能量射线固化性成分(C2)的含量的质量比优选为10:90~90:10,特别优选为20:80~80:20,进一步优选为40:60~50:50。通过使上述质量比在上述范围内,能够使翘曲抑制效果及抗起泡性都变得更优异。
进一步从使翘曲抑制效果及抗起泡性都更优异的角度出发,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C1)及活性能量射线固化性成分(C2)的总量的下限值优选为0.5质量份以上,特别优选为1质量份以上,进一步优选为4质量份以上。另一方面,从粘着力、段差追随性等的角度出发,上述含量的上限值优选为15质量份以下,特别优选为9质量份以下,进一步优选为7质量份以下。
(1-5)光聚合引发剂(D)
使用紫外线作为用于使活性能量射线固化性的粘着剂固化的活性能量射线时,粘着性组合物P优选进一步含有光聚合引发剂(D)。通过如此地含有光聚合引发剂(D),能够高效地使活性能量射线固化性成分(C1)、(C2)聚合,而且能够减少聚合固化的时间及活性能量射线的照射量。
作为这种光聚合引发剂(D),例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述之中,优选即使在隔着含有紫外线吸收剂的塑料板进行紫外线照射时,也易裂解、易使粘着剂确实地固化的氧化膦类的光聚合引发剂。具体而言,优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。
相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(C),粘着性组合物P中的光聚合引发剂(D)的含量的下限值优选为2质量份以上,特别优选为4质量份以上,进一步优选为6质量份以上。此外,光聚合引发剂(D)的含量的上限值优选为20质量份以下,特别优选为18质量份以下,进一步优选为15质量份以下。
(1-6)硅烷偶联剂(E)
粘着性组合物P优选进一步含有硅烷偶联剂(E)。由此,不管被粘物是塑料板,还是玻璃构件,均能提高与该被粘物的密着性,使抗起泡性更优异。
作为硅烷偶联剂(E),优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂(E),例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰基丙基三乙氧基硅烷;或者这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等的含烷基硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(E)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。
(1-7)各种添加剂
根据所需,粘着性组合物P中可添加常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂、防锈剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C1)及活性能量射线固化性成分(C2)混合,同时根据所需,加入光聚合引发剂(D)、硅烷偶联剂(E)及添加剂。
利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合,由此能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮二(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节获得的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,通过向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C1)、活性能量射线固化性成分(C2)、及根据所需的光聚合引发剂(D)、硅烷偶联剂(E)、添加剂,并进行充分混合,能够得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,对于上述各成分中的任一种而言,在使用固体状物质时、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合的情况下发生析出时,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂,再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
通过上述方式制备的涂布溶液的浓度及粘度只要在可涂布的范围内即可,没有特别限制,可根据状况进行适当选定。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,得到涂布溶液时,添加稀释溶剂等并非必要条件,若粘着性组合物P为可涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
粘着剂层11由粘着性组合物P交联(热交联)而成的活性能量射线固化性的粘着剂构成。即,通过在所期望的对象物上涂布粘着性组合物P后、使该粘着性组合物P交联从而形成粘着剂层11。粘着性组合物P的交联,可以通过加热处理来进行。另外,该加热处理也可兼作粘着性组合物P的涂布后的干燥处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分,特别优选为50秒~2分。进一步,特别优选在加热处理后,在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)良好地交联。另外,活性能量射线固化性成分(C1)及活性能量射线固化性成分(C2)以未反应的状态包含于粘着剂层11。
(4)粘着剂层的厚度
粘着剂层11的厚度(根据JIS K7130测定的值)的下限值优选为15μm以上,更优选为30μm以上,特别优选为50μm以上。此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为400μm,更优选为300μm以下,特别优选为200μm以下,进一步优选为100μm以下。若粘着剂层11的厚度在上述范围内,则更容易通过固化后粘着剂层缓和由2个被粘物的收缩率差造成的偏差,因而翘曲抑制效果也更优异。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护活性能量射线固化性的粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的粘着片1中,不一定需要剥离片12a、12b中的一个或两个。
作为剥离片12a、12b,例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。
优选在上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)上实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度并没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上,涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层后,将另一个剥离片12b(或12a)的剥离面叠合于该涂布层。需要熟化期时,经过熟化期后上述涂布层成为活性能量射线固化性的粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为活性能量射线固化性的粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。关于加热处理及熟化的条件,如上所述。
作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上,涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上,涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b,以两涂布层相互接触的方式进行贴合。需要熟化期时,经过熟化期后上述层叠的涂布层成为活性能量射线固化性的粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠的涂布层直接成为活性能量射线固化性的粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。根据该制造例,即使粘着剂层11厚,也可以稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮片涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
3.物性
(1)凝胶分率
构成粘着剂层11的活性能量射线固化性的粘着剂(活性能量射线照射前)的凝胶分率的下限值优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为45%以上。若上述粘着剂的凝胶分率的下限值如上述,则该粘着剂具有规定的凝聚力,能够有效地抑制对粘着片1进行切割加工等时粘着剂附着在刀刃上、或在保管时等粘着剂由粘着剂层11渗出。此外,上述粘着剂的凝胶分率的上限值优选为70%,特别优选为65%以下,进一步优选为60%以下。若上述粘着剂的凝胶分率的上限值如上述,则活性能量射线照射后的固化后粘着剂不会变得过硬,固化后粘着剂层的翘曲抑制效果变得更优异。该活性能量射线固化性的粘着剂的凝胶分率的测定方法,如下述的试验例所示。
上述活性能量射线固化性的粘着剂的伴随基于活性能量射线照射的固化的凝胶分率的上升优选为5个百分点以上,特别优选为10个百分点以上,进一步优选为15个百分点以上。像这样通过凝胶分率的上升,得到的固化后粘着剂层的抗起泡性变得更优异。另外,虽然该凝胶分率的上升的上限没有特别限制,但从防止固化后粘着剂层变得过硬的角度出发,优选凝胶分率的上升为40个百分点以下,特别优选为30个百分点以下,进一步优选为25个百分点以下。
(2)粘着力
本实施方式的粘着片1中的粘着剂层11(活性能量射线照射前)对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为20N/25mm以上,特别优选为30N/25mm以上,进一步优选为35N/25mm以上。若粘着片1的粘着力的下限值如上述,则得到良好的操作性,此外,活性能量射线固化后的抗起泡性变得更优异。另一方面,从再加工性的角度出发,上述粘着力的上限值优选为50N/25mm以下,更优选为45N/25mm以下,特别优选为43N/25mm以下。另外,上述粘着力是指基本通过依据JIS Z0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,具体的试验方法如下述的试验例所示。
[结构体]
本发明的一个实施方式的结构体具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件相互贴合的固化后粘着剂层。本实施方式的结构体可以是构成显示体的一个构件,也可以是显示体本身。
优选一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件由线膨张系数相互不同的材料构成。例如可以优选列举以下构成:一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的一个具备塑料板,另一个具备玻璃板的构成。
上述固化后粘着剂层为使上述实施方式的粘着片的粘着剂层活性能量射线固化而成的固化后粘着剂层。
图2中示出了作为本实施方式的结构体的一个例子的具体构成。
如图2所示,本发明的一个实施方式的结构体2由第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)、及位于他们中间的将第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22相互贴合的固化后粘着剂层11’构成。本实施方式的结构体2中,第一显示体构成构件21在固化后粘着剂层11’侧的面上具有段差,具体而言,具有基于印刷层3的段差,但是并不限定于此。
上述结构体2所具有的固化后粘着剂层11’是通过对上述的粘着片1的粘着剂层11进行活性能量射线照射从而固化而成的层。构成该固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂至少具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)构成的交联结构,且同时含有活性能量射线固化性成分(C1)及活性能量射线固化性成分(C2)的固化物(聚合物),根据情况,进一步含有光聚合引发剂(D)及添加剂。此处,推测:经活性能量射线照射的活性能量射线固化性成分(C1)及活性能量射线固化性成分(C2)各自或者相互聚合,形成网眼在一定程度上变粗的三维网状结构,并同时交缠于由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及交联剂(B)构成的交联结构,形成高维结构。通过该结构,可发挥优异的翘曲抑制效果及抗起泡性,进一步也可发挥优异的段差追随性。
另外,构成上述固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂中含有的光聚合引发剂(D)为即使进行活性能量射线照射,粘着性组合物P中含有的光聚合引发剂(D)也不发生裂解而残存的物质。因此,其含量不多,通常,在粘着剂中为0.00001质量%以上、0.1质量%以下,优选为0.0001质量%以上、0.01质量%以下。
固化后粘着剂层11’的厚度基本上与粘着片1的粘着剂层11的厚度相同。
构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂的凝胶分率的下限值优选为35%以上,更优选为40%以上,特别优选为45%以上,进一步优选为67%以上。若固化后粘着剂的凝胶分率的下限值如上述,则固化后粘着剂层11’的抗起泡性变得更优异。此外,固化后粘着剂的凝胶分率的上限值优选为85%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为75%以下。若固化后粘着剂的凝胶分率的上限值如上述,则固化后粘着剂层11’的翘曲抑制效果变得更优异。该固化后粘着剂的凝胶分率的测定方法如下述的试验例所示。
此外,固化后粘着剂层11’对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为25N/25mm以上,特别优选为35N/25mm以上,进一步优选为40N/25mm以上。若上述粘着力的下限值如上述,则抗起泡性变得更优异。另一方面,虽然上述粘着力的上限值并没有特别限定,但通常优选为70N/25mm以下,更优选为60N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。另外,上述粘着力是指基本通过依据JIS Z0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,具体的试验方法如下述的试验例所示。
固化后粘着剂层11’的雾度值优选为1%以下,特别优选小于0.5%。若固化后粘着剂层11’的雾度值如上述,则透明度高,适用于光学用途(显示体用)。另外,将本说明书中的雾度值设为依据JIS K7136:2000测定的值。
此外,固化后粘着剂层11’的总透光率优选超过99%。若固化后粘着剂层11’的总透光率如上述,则透明度非常高,特别适用于光学用途(显示体用)。另外,将本说明书中的总透光率设为依据JIS K7361-1:1997测定的值。
作为结构体2,例如可以是构成液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等显示体的一部分的构件,也可以是该显示体本身。另外,该显示体也可以是触摸面板。
优选第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22由线膨张系数相互不同的材料构成。作为一个例子,优选第一显示体构成构件21的线膨张系数为第二显示体构成构件22的线膨张系数的2倍以上,特别优选为3倍以上,进一步优选为5倍以上。此外,优选第一显示体构成构件21的线膨张系数为第二显示体构成构件22的线膨张系数的1000倍以下,特别优选为100倍以下,进一步优选为10倍以下。
对于第一显示体构成构件21,具体而言,优选为由塑料板或含塑料板的层叠体等组成的保护面板。
此处,塑料板通常在高温条件下,例如,在放置于85℃的条件下时,内部的低沸点组分发生气化,在塑料板与固化后粘着剂层11’之间的界面上有可能会发生气泡、浮起、剥落等起泡。但是,本实施方式的结构体2即使具备这样的塑料板,由于固化后粘着剂层11’来自于上述实施方式的粘着片1,也能够良好地抑制起泡的发生。
作为塑料板,没有特别限定,例如可列举出聚碳酸酯树脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)板等丙烯酸树脂板;在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板等。另外,上述聚碳酸酯树脂板也可以含有除聚碳酸酯树脂以外的树脂作为构成其的材料,此外,上述丙烯酸树脂板也可以含有除丙烯酸树脂以外的树脂作为构成其的材料。
塑料板的厚度没有特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm,特别优选为0.6~2.5mm,进一步优选为1~2.1mm。
在上述塑料板的单面或者双面上可设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等)、也可层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可被图案化。
作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透过反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
具体而言,第二显示体构成构件22优选为由玻璃板或含玻璃板的层叠体等构成的光学构件。作为光学构件,例如可列举出液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等显示体模块、或作为显示体模块的一部分的光学构件、或含显示体模块的层叠体。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,但通常为0.1~10mm,优选为0.2~5mm,更优选为0.8~2mm。
在构成第二显示体构成构件22的玻璃板的单面或双面上可设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可被图案化。作为光学构件,可例示上述的光学构件。
第一显示体构成构件21为保护面板时,通常印刷层3在第一显示体构成构件21的固化后粘着剂层11’侧形成为框状。
构成印刷层3的材料没有特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差的高度通常为3~50μm左右。若为本实施方式的固化后粘着剂层11’,则对这种印刷层3也显示充分的追随性,即使在高温高湿条件下也能够不在与印刷层3的界面发生气泡、浮起、剥落等。
为了制造上述显示体2,作为一个例子,剥离粘着片1的一个剥离片12a,将粘着片1中露出的粘着剂层11贴合在第一显示体构成构件21的存在印刷层3的一侧的面上。此时,由于粘着剂层11的初期的段差追随性优异,因此可抑制在基于印刷层3的段差附近产生间隙或浮起。
接着,从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将粘着片1中露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22贴合,从而获得层叠体。此外,作为另一个例子,可更换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
之后,对上述层叠体中的粘着剂层11照射活性能量射线。由此,粘着剂层11中的能量射线固化性成分(C1)与能量射线固化性成分(C2)聚合,粘着剂层11固化,从而形成固化后粘着剂层11’。对粘着剂层11的能量射线的照射,通常隔着第一显示体构成构件21或第二显示体构成构件22中的任一个进行,优选隔着作为保护面板的第一显示体构成构件21进行。
此处,活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线,具体而言,可列举出紫外线或电子束等。活性能量射线中,优选易于操作的紫外线。
紫外线的照射能够使用高压汞灯、融合H灯(fusion H lamp)、氙气灯等进行,紫外线的照射量以照度计优选为50~1000mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为80~5000mJ/cm2,特别优选为200~2000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射能够使用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
在上述结构体2中,由于固化后粘着剂层11’的翘曲抑制效果优异,因此即使将结构体2放置于高温条件下(例如,105℃、干燥条件、72小时),也能够抑制结构体2发生翘曲。
此外,在上述结构体2中,由于固化后粘着剂层11’的抗起泡性优异,因此即使在结构体2被放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%RH、72小时)、且第一显示体构成构件21和/或第二显示体构成构件22中发生了脱气的情况下,也可抑制在固化后粘着剂层11’与显示体构成构件21、22之间的界面发生气泡、浮起、剥落等起泡。
进一步,在上述结构体2中,由于固化后粘着剂层11’即使在高温高湿条件下段差追随性也优异,因此即使将结构体2放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%RH、72小时),也可抑制在段差附近发生气泡、浮起、剥落等。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件,也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个。此外,第一显示体构成构件21可具有除印刷层3以外的段差,也可以不具有段差。进一步,不仅是第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可在固化后粘着剂层11’侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行进一步具体的说明,但是本发明的范围不限定于这些实施例等。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法使丙烯酸2-乙基己酯65质量份、丙烯酸异冰片酯15质量份、N-丙烯酰吗啉5质量份、及丙烯酸2-羟基乙酯15质量份共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过下述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果,重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYO KAGAKU,INC.制造,产品名称“BHS8515”)0.15质量份、作为活性能量射线固化性成分(C1)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(SHIIN-NAKAMURACHEMICAL CO.LTD.制造,产品名称“NK酯A-9300-1CL”)2质量份、作为活性能量射线固化性成分(C2)的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯2质量份、作为光聚合引发剂(D)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(D1)0.4质量份、及作为硅烷偶联剂(E)的N-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.25质量份混合,充分进行搅拌,用甲基乙基酮进行稀释,得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分
换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中记载的缩略符号等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
BA:丙烯酸正丁酯
[活性能量射线固化性成分(C1)]
异氰脲酸酯类:ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(SHIIN-NAKAMURACHEMICAL CO.LTD.制造,产品名称“NK酯A-9300-1CL”)
[活性能量射线固化性成分(C2)]
环癸烷类:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯
乙二醇类:聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯(SHIIN-NAKAMURACHEMICAL CO.LTD.制造,产品名称“NK酯A-9G”,聚乙二醇的重均分子量:400)
[光聚合引发剂(D)]
D1:2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦
D2:1-羟基-环己基-苯基-酮与二苯甲酮为1:1(质量比)的混合物(BASF公司制造,产品名称“OMNIRAD 500”)
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后在80℃下加热处理1分钟,接着在110℃下加热处理1分钟,从而形成涂布层(厚度:50μm)。将得到的带涂布层的重剥离型剥离片中的涂布层侧的面与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面贴合,在23℃、50%RH的条件下熟化7天,由此制造由重剥离型剥离片/活性能量射线固化性的粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。
另外,上述粘着剂层的厚度为以JIS K7130为基准,使用定压厚度测定器(TECLOCKCO.,LTD.制造,产品名称“PG-02”)而测定的值.
4.结构体的制造
从上述工序3中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴合于在聚碳酸酯树脂板上层叠聚甲基丙烯酸甲酯树脂层而成的塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“yupilon〃sheet MR58U”,厚度:1mm,线膨胀系数:70×10-6/℃)的聚碳酸酯树脂板侧的面,得到带粘着剂层的塑料板。
从上述得到的带粘着剂层的塑料板上剥离重剥离型剥离片,经由露出的活性能量射线固化性的粘着剂层,将该塑料板贴附在70mm×150mm尺寸的钠钙玻璃(Nippon SheetGlass Co.,Ltd制造,厚度:0.7mm,线膨胀系数:9×10-6/℃)上。然后,在50℃、0.5MPA的条件下压热处理20分钟,并在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
接着,隔着塑料板,以以下条件对上述活性能量射线固化性的粘着剂层照射活性能量射线,使该粘着剂层固化,从而得到固化后粘着剂层。由此,得到通过固化后粘着剂层贴合塑料板(一个显示体构成构件)与玻璃板(另一个显示体构成构件)而成的结构体(70mm×150mm)。
<活性能量射线照射条件>
〃使用高压汞灯
〃照度200mW/cm2,光量1000mJ/cm2
〃UV照度·光量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[实施例2~7、比较例1~4]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、活性能量射线固化性成分(C1)的种类及掺合量、活性能量射线固化性成分(C2)的种类及掺合量、以及光聚合引发剂(D)的种类及掺合量变更为表1所示之外,以与实施例1相同的方式制造粘着片及结构体。
此处,上述重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱法(GPC)并以以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
〃GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
〃GPC色谱柱(按照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造TSK guard columnHXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
〃测定溶剂:四氢呋喃
〃测定温度:40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制筛网(筛孔尺寸200)中,用精密天平称量其质量,减去上述筛网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温下(23℃),将上述包裹于聚酯制筛网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍72小时。然后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述筛网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。由此,导出粘着剂(活性能量射线固化性粘着剂)的凝胶分率(活性能量射线(UV)照射前)。将结果示于表2。
另一方面,在实施例及比较例中得到的粘着片的轻剥离型剥离片上,重叠放置与实施例中使用的塑料板相同的塑料板。然后,隔着塑料板,以以下条件照射活性能量射线,使活性能量射线固化性的粘着剂层固化,从而作为固化后粘着剂层。关于该固化后粘着剂层的粘着剂(固化后粘着剂),以与上述相同的方式导出凝胶分率(活性能量射线(UV)照射后)。将结果示于表2。
<活性能量射线照射条件>
〃使用高压汞灯
〃照度200mW/cm2,光量1000mJ/cm2
〃UV照度·光量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长。
在23℃、50%RH的环境下,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造)上,使用Kurihara ManufactoryCo.,Ltd.制造的压热器以0.5MPa、50℃,加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,TENSILON),在剥离速度为300mm/min、剥离角度为180度的条件下,从钠钙玻璃上剥离由PET膜/粘着剂层组成的样品,测定粘着力(UV照射前;N/25mm)。并未记载于此的条件以JIS Z0237:2009为基准进行测定。将结果示于表2。
此外,以与上述相同的方式,制作25mm宽、100mm长的剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。在23℃、50%RH的环境下,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(NipponSheet Glass Co.,Ltd制造)上,使用Kurihara Manufactory Co.,Ltd.制造的压热器以0.5MPa、50℃,加压20分钟。之后,以与试验例1相同的紫外线照射条件,隔着PET膜对粘着剂层照射紫外线(UV),使粘着剂层固化,作为固化后粘着剂层。在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,TENSILON),在剥离速度为300mm/min、剥离角度为180度的条件下,从钠钙玻璃上剥离由PET膜/固化后粘着剂层组成的样品,测定粘着力(UV照射后;N/25mm)。并未记载于此的条件以JIS Z0237:2009为基准进行测定。将结果示于表2。
[试验例3](翘曲抑制效果的评价)
将实施例及比较例中得到的结构体在105℃、干燥的高温条件下保管72小时。接着,使塑料板侧朝上,将该结构体放置在水平的台上,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
之后,以使看不见上述结构体的翘曲一侧的一边与上述台相接触的方式,用手指进行固定,测定与上述一边相对的另一边的各个角(2个)距离台的翘曲量(角与台之间的距离),加合各个角的翘曲量。根据该结果,进行评价如下。将结果示于表2。
◎:翘曲量的合计为15mm以下
○:翘曲量的合计超过15mm且为20mm以下
×:翘曲量的合计超过20mm
另外,关于比较例3的结构体,由于在端部观察到了浮起,因此无法测定翘曲量。
[试验例4](抗起泡性的评价)
对于实施例及比较例中制造的结构体,分别准备10个样品。将各样品在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时。然后,通过肉眼确认固化后粘着剂层与被粘物(塑料板、玻璃板)之间的界面的状态,通过以下基准评价抗起泡性。将结果示于表2。
◎…10个样品中10个样品均没有气泡或浮起〃剥落。
〇…10个样品中7~9个样品没有气泡或浮起〃剥落。
△…10个样品中1~6个样品没有气泡或浮起〃剥落。
×…10个样品均发生浮起〃剥落。
[试验例5](段差追随性的评价)
在玻璃板(NSG Precision Cells,Inc.制造,产品名称“corning glasseagleXG”,纵90mm×横50mm×厚0.5mm)的表面上,将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing InksMfg.Co.,Ltd制造,产品名称“POS-911墨”)以规定的厚度,丝网印刷为框状(外形:纵90mm×横50mm,宽5mm)。然后,照射紫外线(80W/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制造具有基于印刷的段差(段差的高度:10μm或20μm)的带段差玻璃板。
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘合层上。然后,剥离重剥离型剥离片而露出粘着剂层,用层压机(FUJIPLAInc.制造,产品名称“LPD3214”),以使粘着剂层覆盖在整个框状的印刷面上的方式层压在各带段差玻璃板上。之后,在50℃、0.5MPa的条件下进行20分钟压热处理,并在常圧、23℃、50%RH下放置24小时。
以与试验例1相同的条件,隔着上述PET膜对得到的层叠体的粘着剂层照射紫外线,使粘着剂层固化,制作固化后粘着剂层。接着,在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时,之后,用肉眼确认印刷段差与固化后粘着剂层的界面的状态,通过以下基准评价段差追随性。将结果示于表2。
◎…印刷段差为20μm时没有产生气泡或浮起〃剥落。
〇…印刷段差为20μm时虽产生了气泡,但印刷段差为10μm时没有产生气泡或浮起〃剥落。
×…印刷段差为10μm时产生气泡或浮起〃剥落。
[试验例6](雾度值的评价)
将与实施例中使用的塑料板相同的塑料板重叠放置在实施例及比较例中得到的粘着片的轻剥离型剥离片上。然后,隔着塑料板,以与试验例1相同的条件照射紫外线,使活性能量射线固化性的粘着剂层固化,制作固化后粘着剂层。关于该固化后粘着剂层,使用雾度仪(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD制造,NDH2000),根据JISK7361:2000测定雾度值(%)。根据该结果,基于以下基准,评价雾度值。将结果示于表2。
〇:雾度值小于0.5%
△:雾度值为0.5~1%
×:雾度值超过1%
[试验例7](总透光率的评价)
对于以与试验例6相同的方式而获得的固化后粘着剂层,使用雾度仪(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD制造,NDH2000),根据JIS K7361-1:1997测定总透光率(%)。根据该结果,基于以下基准,评价总透光率。将结果示于表2。
〇:总透光率超过99%
×:总透光率为99%以下
[表1]
[表2]
由表2可知,使用实施例中得到的粘着片形成的固化后粘着剂层的翘曲抑制效果及抗起泡性优异,进一步段差追随性及光学特性也优异。
工业适用性
本发明的粘着片例如可适用于在各种显示器面板的制造中贴合含塑料板的保护面板与含玻璃板的显示体构成构件。
Claims (13)
1.一种粘着片,其至少具备粘着剂层,其特征在于,
构成所述粘着剂层的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、分子内具有3个以上不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C1)、及分子内具有2个不饱和双键的活性能量射线固化性成分(C2)的粘着性组合物获得;
所述粘着剂为活性能量射线照射前的活性能量射线固化性粘着剂,其含有所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由所述交联剂(B)相互交联而成的交联结构、未反应的所述活性能量射线固化性成分(C1)、及未反应的所述活性能量射线固化性成分(C2)。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述活性能量射线固化性成分(C2)具有脂环式结构。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,相对于100质量份的所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C1)的含量为0.1质量份以上、10质量份以下,
相对于100质量份的所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C2)的含量为0.1质量份以上、10质量份以下。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C1)的含量与所述活性能量射线固化性成分(C2)的含量的质量比为10:90~90:10。
5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层对钠钙玻璃的粘着力为20N/25mm以上、50N/25mm以下。
6.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件。
7.根据权利要求6所述的粘着片,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件由线膨张系数相互不同的材料构成。
8.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂的凝胶分率为30%以上、70%以下。
9.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,具备:
2片剥离片、及
以与所述2片剥离片的剥离面相接触的方式而被所述剥离片夹持的所述粘着剂层。
10.一种结构体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的固化后粘着剂层,其特征在于,所述固化后粘着剂层为使权利要求1~9中任一项所述的粘着片的所述粘着剂层活性能量射线固化而成的固化后粘着剂层。
11.根据权利要求10所述的结构体,其特征在于,所述固化后粘着剂层对钠钙玻璃的粘着力为25N/25mm以上、70N/25mm以下。
12.根据权利要求10所述的结构体,其特征在于,构成所述固化后粘着剂层的固化后粘着剂的凝胶分率为35%以上、85%以下。
13.一种结构体的制造方法,其特征在于,制造将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件经由权利要求1~9中任一项所述的粘着片的粘着剂层贴合而成的层叠体,
对所述层叠体的所述粘着剂层照射活性能量射线,使所述粘着剂层固化成为固化后粘着剂层。
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