TWI780255B - 黏著片、構成體及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

[課題] 提供具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制翹曲的發生之黏著片、以及具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制翹曲的發生之構成體及其製造方法。 [解決手段] 一種包括黏著劑層11的黏著片1,其中構成黏著劑層11的黏著劑由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、分子內具有3個以上的不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C1)和分子內具有2個不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C2)之黏著性組合物而得到,且構成黏著劑層11的黏著劑係活性能量射線照射之前的活性能量射線硬化性黏著劑,其含有藉由交聯劑(B)使得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)互相交聯而形成的交聯結構、未反應的活性能量射線硬化性成分(C1)、和未反應的活性能量射線硬化性成分(C2)。

Description

黏著片、構成體及其製造方法
本發明係有關於黏著片、適合構成顯示器(display)的構成體及其製造方法。
在智慧型手機或汽車導航系統(Car Navigation System)的顯示器(display)中,保護面板(panel)設置於顯示模組(module)的表面側。通常,保護面板藉由黏著劑層貼附至顯示模組等。
作為上述保護面板,從輕量化或安全性的觀點來看,有時候可使用塑料(plastic)板。然而,與玻璃板不同,塑料板在高溫高濕(濕熱)條件下會發生逸氣(outgas)或滲透出水蒸氣。因此,在塑料板與黏著劑層之間可能會產生氣泡、浮起、剝落等的起泡問題。
為了抑制這種起泡的發生,可以想到增加黏著劑的凝聚力的方法。專利文獻1公開了一種紫外線交聯性黏著片,其包括(甲基)丙烯酸共聚物,且(甲基)丙烯酸共聚物含有具有紫外線交聯性位點(二苯基酮結構)的(甲基)丙烯酸酯之單體,其中進行紫外線交聯之前和之後的儲存模數有所規定。在上述紫外線交聯性黏著片中,在貼合被黏著物之後,藉由進行紫外線照射促進交聯反應以增加凝聚力。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開第2011-184582號公報
[發明所欲解決的課題]
順道提及,在上述顯示器中,與作為保護面板的塑料板貼合之部材,通常為玻璃板或與玻璃板具有相同的線性膨脹係數之部件。在上述顯示器中,由於互相貼合的2個部件之間的線性膨脹係數的差異,造成在放置於高溫條件下時可能會發生翹曲。
在使用上述專利文獻1所公開的紫外線交聯性黏著片等以往的黏著片的情況下,難以防止如以上所述之翹曲。
本發明係有鑑於上述情況而完成的,目的在於提供一種具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制翹曲的發生之黏著片、以及具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制翹曲的發生之構成體及其製造方法。 [用於解決課題的手段]
為了達成上述目的,第一,本發明提供一種黏著片,其係至少包括黏著劑層的黏著片,其中構成前述黏著劑層的黏著劑由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、分子內具有3個以上的不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C1)和分子內具有2個不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C2)之黏著性組合物而得到,且構成前述黏著劑層的黏著劑係活性能量射線照射之前的活性能量射線硬化性黏著劑,其含有藉由前述交聯劑(B)使得前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)互相交聯而形成的交聯結構、未反應的前述活性能量射線硬化性成分(C1)、和未反應的前述活性能量射線硬化性成分(C2)(發明1)。
在上述發明(發明1)中,藉由構成黏著劑層的黏著劑含有活性能量射線硬化性成分(C1)及活性能量射線硬化性成分(C2),因此對此黏著劑層照射活性能量射線所硬化成的硬化後黏著劑層具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制被黏著物發生翹曲。
在上述發明(發明1)中,前述活性能量射線硬化性成分(C2)以具有脂環結構為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)中,前述黏著性組合物中前述活性能量射線硬化性成分(C1)的含量,相對於100重量份的前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以0.1質量份以上、10質量份以下為佳,且前述黏著性組合物中前述活性能量射線硬化性成分(C2)的含量,相對於100重量份的前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以0.1質量份以上、10質量份以下為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3)中,前述黏著性組合物中前述活性能量射線硬化性成分(C1)的含量與前述活性能量射線硬化性成分(C2)的含量之質量比,以10:90~90:10為佳(發明4)。
在上述發明(發明1~4)中,前述黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力,以20N/25mm以上、50N/25mm以下為佳(發明5)。
根據上述發明(發明1~5)的黏著片,以用於將一個顯示器構成部件與其他顯示器構成部件貼合為佳(發明6)。
在上述發明(發明6)中,前述一個顯示器構成部件及前述其他顯示器構成部件,以由具有彼此不同的線性膨脹係數的材料所構成為佳(發明7)。
在上述發明(發明1~7)中,前述黏著劑的凝膠分率以30%以上、70%以下為佳(發明8)。
在上述發明(發明1~8)中,以包括2片剝離片、和接觸前述2片剝離片的剝離面而夾在前述剝離片之間的前述黏著劑層為佳(發明9)。
第二,本發明提供一種構成體,其係包括一個顯示器構成部件、其他顯示器構成部件、和將前述一個顯示器構成部件與其他顯示器構成部件互相貼合的硬化後黏著劑層之構成體,其中前述硬化後黏著劑層係對前述黏著片(發明1~9)的前述黏著劑層進行活性能量射線硬化所形成之硬化後黏著劑層(發明10)。
在上述發明(發明10)中,前述硬化後黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力,以25N/25mm以上、70N/25mm以下為佳(發明11)。
在上述發明(發明10、11)中,構成前述硬化後黏著劑層之硬化後黏著劑的凝膠分率,以35%以上、85%以下為佳(發明12)。
第三,本發明提供一種構成體的製造方法,包括藉由前述黏著片(發明1~9)的黏著劑層將一個顯示器構成部件與其他顯示器構成部件貼合,以製作出積層體,以及對前述積層體的前述黏著劑層照射活性能量射線,使得前述黏著劑層硬化進而形成硬化後黏著劑層(發明13)。 [本發明的效果]
根據本發明的黏著片,具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制翹曲的發生。再者,根據本發明的構成體,具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制翹曲的發生。而且,根據本發明的構成體的製造方法,能夠製造出具有優異的抗起泡性且同時可以抑制翹曲的發生之構成體。
以下,將說明本發明的實施形態。 [黏著片] 根據本發明的一實施形態的黏著片,至少包括黏著劑層,較佳的是,在此黏著劑層的單面或雙面積層剝離片所形成。
根據本實施形態的黏著片,以用於將一個部件與其他部件貼合為佳,以用於一個部件及其他部件由具有彼此不同的線性膨脹係數的材料所構成的情況為特佳,且以用於至少一者的部件在高溫高濕條件下會發生逸氣或滲透出水蒸氣的情況為更佳。可列舉出硬質體作為上述部件為佳。再者,可列舉出顯示器構成部件作為上述部件為佳,因此,關於本實施形態的黏著片,以應用於光學用途為佳,但並不限定於此。
作為根據本實施形態的黏著片的一範例,其具體的構造繪示於圖1中。 如圖1所示,根據一實施形態的黏著片1,由2片剝離片12a和12b、以及接觸前述2片剝離片12a和12b的剝離面而夾在前述2片剝離片12a和12b之間的活性能量射線硬化性的黏著劑層11所構成。另外,本說明書中所謂剝離片的剝離面,係指在剝離片中具有剝離性的表面,也包含經過剝離處理的表面以及即使沒有施加剝離處理也表現出剝離性的表面。
1. 各部件 1-1. 黏著劑層 構成黏著劑層11的黏著劑係活性能量射線照射之前的活性能量射線硬化性黏著劑,其將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、分子內具有3個以上的不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C1)和分子內具有2個不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C2)之黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P」)交聯而形成。此黏著劑含有藉由交聯劑(B)使得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)互相交聯而形成的交聯結構、未反應的活性能量射線硬化性成分(C1)、和未反應的活性能量射線硬化性成分(C2)。藉由含有這些未反應的活性能量射線硬化性成分(C1)及未反應的活性能量射線硬化性成分(C2),此黏著劑具有活性能量射線硬化性。亦即,根據本實施形態的黏著片1,黏著劑層11處於未硬化的狀態,且在將2個被黏著物貼合之後,藉由照射活性能量射線,以將黏著劑層11硬化。
另外,在本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸係意指丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。這同樣應用於其他類似的用語。再者,「聚合物」也包括「共聚物」的概念。
由於構成黏著劑層11的黏著劑含有活性能量射線硬化性成分(C1)及活性能量射線硬化性成分(C2),因此藉由照射活性能量射線而將此黏著劑層11硬化所形成的硬化後黏著劑層,具有優異的抗起泡性且同時能夠抑制被黏著物發生翹曲。例如,藉由黏著劑層11,將在高溫高濕條件下會發生逸氣或滲透出水蒸氣的塑料板、與具有不同於塑料板的線性膨脹係數的玻璃板藉由黏著劑層11貼合之後,藉由照射活性能量射線而將此黏著劑層11硬化所得到的作為構成體之硬化後黏著劑層,即使是在高溫高濕條件下,例如85℃、85%RH的條件下放置72小時的情況下,也能夠抑制被黏著物與硬化後黏著劑層之間的界面產生氣泡、浮起、剝落等的起泡問題。再者,即使是將上述構成體在高溫條件下,例如105℃、乾燥的條件下放置72小時的情況下,也能夠抑制此構成體發生翹曲。
再者,上述黏著劑層11,在藉由照射活性能量射線而硬化之前的階段相對較柔軟。因此,在將黏著片1貼附於具有段差的部件時,黏著劑層11容易順應段差,且能夠抑制在段差附近出現間隙、浮起等。之後,在藉由黏著劑層11將具有此段差的部件(例如,玻璃板)與其他部件(例如,塑料膜)貼合之後,藉由照射活性能量射線而將此黏著劑層11硬化而形成硬化後黏著劑層。以這種方式,可得到藉由硬化後黏著劑層將2個部件貼合所形成的構成體。即使是在將此構成體在高溫高濕條件下,例如85℃、85%RH的條件下放置72小時的情況下,也能夠抑制在段差附近出現氣泡、浮起、剝落等。亦即,根據本實施形態的黏著片1,藉由具有由上述黏著性組合物P所形成的黏著劑層11,因此還具有優異的段差順應性。另外,本說明書中所述之「段差順應性」係指在黏著劑層與被黏著物之間存在異物的情況下,能抑制此異物周圍出現氣泡、浮起、剝落等,也包括異物嵌入性的概念。
可得到如以上所述之優異效果的原因尚不清楚,但可以認為是由於以下的作用。在黏著劑僅含有分子內具有3個以上的不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C1)作為活性能量射線硬化性成分的情況下,將此黏著劑利用活性能量射線硬化時,由硬化後的黏著劑(硬化後黏著劑)所形成的三維網狀結構的網狀物變得非常細,因此凝聚力變得太高,硬化後黏著劑的柔軟性變低。對此,在使用分子內具有3個以上的不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C1)的同時,一併使用分子內具有2個不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C2)的情況下,在利用活性能量射線照射之後的硬化後黏著劑所形成的三維網狀結構的網狀物變得具有一定程度的粗細,因此凝聚力變得適當,硬化後黏著劑的柔軟性變高。藉由這種適當的凝聚力和高柔軟性,可以得到上述優異的翹曲抑制效果及抗起泡性,且可以得到優異的段差順應性。
(1)構成成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以包括分子中具有反應性官能基的單體(含反應性官能基之單體)作為構成此聚合物的單體單元為佳。由於包括此含反應性官能基之單體,可透過衍生自此含反應性官能基之單體的反應性官能基,與後續所述之交聯劑(B)反應,藉此形成交聯結構(三維網狀結構),進而得到具有所需的凝聚力的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成此聚合物的單體單元所包括的含反應性官能基之單體,以列舉出分子內具有羥基之單體(含羥基之單體)、分子內具有羧基之單體(含羧基之單體)、分子內具有氨基之單體(含氨基之單體)等為佳。這些含反應性官能基之單體可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
在上述含反應性官能基之單體中,以含羥基之單體和含羧基之單體為佳,從柔軟性的觀點來看,以使用含羥基之單體為特佳。
作為含羥基之單體,例如可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,從與交聯劑的反應性的觀點來看,以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為佳。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元的含反應性官能基之單體的下限值以含有8質量%以上為佳,以含有12質量%以上為特佳,且以含有15質量%以上為更佳。特別是,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有上述含量的含羥基之單體作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉此,黏著片1具有更優異的抗起泡性,且同時活性能量射線硬化性成分(C1)(C 2)之間變得具有良好的互溶性,因此可提升所得到的硬化後黏著劑層的透明度。
再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元的含反應性官能基之單體的上限值以含有35質量%以下為佳,以含有25質量%以下為特佳,且以含有20質量%以下為更佳。藉此,可以充分確保除了含反應性官能基之單體以外的單體的含量,且所得到的黏著劑的黏著性變得更優異。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以不包括含羧基之單體作為構成此聚合物的單體單元為佳。由於羧基為酸成分,因此藉由不包括含羧基之單體,即使有黏著劑所貼附的對象中存在會因酸而引發問題的物質(例如,錫摻雜氧化銦(ITO)等的透明導電膜、金屬膜、金屬網等)的情況,也能夠抑制上述物質由於酸所引發的那些問題(腐蝕、電阻值變化等)。
此處,所謂「不包括含羧基之單體」係意味著基本上不包括含羧基之單體,而除了完全不包括含羧基之單體之外,可允許在不會發生由於羧基而造成透明導電膜或金屬佈線等的腐蝕的程度下,包括含羧基之單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為單體單元,可允許含羧基之單體的含量為0.1質量%以下,以0.01質量%以下為特佳,且以0.001質量%以下為更佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉此,發現能夠產生良好的黏著性。烷基可以是直鏈狀,也可以是支鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,從黏著性的觀點來看,以烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。作為烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。
在上述之中,從有效地賦予黏著力且同時可確保良好的翹曲抑制效果的觀點來看,以烷基的碳原子數為2~12的(甲基)丙烯酸酯為較佳,且以烷基的碳原子數為5~10的丙烯酸酯為特佳。具體而言,以列舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸異辛酯為佳,且以丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸異辛酯為較佳。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,從賦予黏著性的觀點來看,作為構成此聚合物的單體單元之烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,以含有40質量%以上為佳,以含有50質量%以上為較佳,且以含有60質量%以上為特佳。再者,從確保其他成分的調配量的觀點來看,烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,以含有85質量%以下為佳,以含有80質量%以下為較佳,且以含有75質量%以下為特佳。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以包括具有脂環結構的單體(含脂環結構之單體)作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉由包括含脂環結構之單體,可透過此龐大的官能基增加(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之間的距離,且所得到的硬化後黏著劑的柔軟性變得更高,因此能夠使得翹曲抑制效果更優異。
脂環結構的碳環,可以具有飽和鍵,也可以具有不飽和鍵。再者,脂環結構,可以是單環的脂環結構,也可以是雙環、三環等多環的脂環結構。脂環結構中的碳原子數,以5~20為佳,以6~15為特佳,且以7~12為更佳。
作為脂環結構,例如以列舉出含有環己基骨架、二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異莰基骨架、環烷烴骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯烴骨架(環庚烯骨架、環辛烯骨架等)、降莰烯骨架、降莰二烯骨架、多環骨架(立方(Cubane)骨架、籃(Basketane)骨架、房(Housane)骨架等)、螺(Spiro)骨架等的脂環結構為佳。在上述之中,從可以提升翹曲抑制效果之外還進一步增加抗起泡性的觀點來看,以含有金剛烷骨架及異莰基骨架的脂環結構為佳。
作為上述含脂環結構之單體,以含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯單體為佳,具體而言,可列舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等。其中,以(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸異莰酯為佳。上述材料,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,從進一步提高所得到的硬化後黏著劑的柔軟性的觀點來看,作為構成此聚合物的單體單元的含脂環結構之單體,以含有3質量%以上為佳,以含有6質量%以上為更佳,且以9質量%以上為特佳。
再者,從確保其他成分的調配量的觀點來看,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含脂環結構之單體的含量,以30質量%以下為佳,以20質量%以下為更佳,且以15質量%以下為特佳。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以包括含氮原子之單體作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉有包括含氮原子之單體,能夠提高與玻璃等的被黏著物之間的附著性。作為含氮原子之單體,可列舉出具有氨基之單體、具有醯胺基之單體、具有含氮雜環之單體等,且其中以具有含氮雜環的之單體為佳。再者,從提高所構成的黏著劑的高級結構中上述含氮原子之單體的衍生部分的自由度的觀點來看,此含氮原子之單體,除了用於構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合所使用的1種聚合性基團之外,以不含有反應性不飽和雙鍵基團為佳。
作為具有含氮雜環的單體,例如可列舉出N-(甲基)丙烯醯嗎啉(N-(meth)acryloyl morpholine)、N-乙烯基-2-吡咯酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、N-(甲基)丙烯醯基吡咯酮(N-(meth)acryloyl pyrrolidone)、N-(甲基)丙烯醯哌啶(N-(meth)acryloyl piperidine)、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶(N-(meth)acryloylpyrrolidine)、N-(甲基)丙烯醯氮丙啶(N-(meth)acryloyl aziridine)、(甲基)丙烯酸氮丙啶乙酯(aziridinyl ethyl (meth)acrylate)、2-乙烯基吡啶(2-vinyl pyridine)、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪(2-(vinyl pyrazine))、1-乙烯基咪唑(1-vinyl imidazole)、N-乙烯基咔唑(N-vinyl carbazole)、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺(N-vinylphthalimide)等,其中以可表現出更優異的黏著力之N-(甲基)丙烯醯嗎啉為佳,以N-丙烯醯嗎啉為特佳。
另外,作為含氮原子之單體,例如也可以使用(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基-(甲基)丙烯醯胺、N, N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N, N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N, N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙基、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙基、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙基、(甲基)丙烯酸酯二甲基氨基乙基等。 上述含氮原子之單體,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,從提升與玻璃等的被黏著物之間的附著性的觀點來看,作為構成此聚合物的單體單元的含氮原子之單體,以含有1質量%以上為佳,以含有3質量%以上為較佳,而且以5質量%以上為特佳。再者,含氮原子之單體的含量,從確保其他成分的調配量的觀點來看,以20質量%以下為佳,以15質量%以下為較佳,且以10質量%以下為特佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以藉由溶液聚合法所得到的溶液聚合物為佳。由於其為溶液聚合物,因此可容易得到具有高分子量的聚合物,且可以得到具有優異的抗起泡性的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形態,可以是隨機(random)共聚物,也可以是嵌段(block)共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值,以20萬以上為佳,以30萬以上為特佳,且以40萬以上為更佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值如以上所述,則所得到的黏著劑的抗起泡性變得更優異。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值,以90萬以下為佳,以85萬以下為特佳,且以80萬以下為更佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值如以上所述,則所得到的黏著劑的翹曲抑制效果變得更優異。另外,在本說明書中,重量平均分子量為藉由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography,GPC)法所測量的標準聚苯乙烯換算值。
另外,在黏著性組合物P中,可以單獨使用1種的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),也可以組合2種以上使用。
本實施形態的黏著性組合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量,以90質量%以上為佳,以92質量%以上為特佳,且以94質量%以上為更佳。再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量,以99質量%以下為佳,以97質量%以下為特佳,且以95質量%以下為更佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含有量介於上述範圍內,因此翹曲抑制效果及抗起泡性變得更優異。
(1-2)交聯劑(B) 交聯劑(B),可以藉由加熱黏著性組合物P,將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯,進而良好地形成三維網狀結構。藉此,可以得到具有預定的凝聚力的黏著劑,且可以實現優異的抗起泡性。
作為上述交聯劑(B),只要是可與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性官能基產生反應者即可,例如,可列舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺(melamine)系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼(hydrazine)系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉(oxazoline)系交聯劑、金屬烷氧化物 (metal alkoxide)系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。此處,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包括含羥基之單體作為構成單體單元的情況下,以使用與羥基具有優異反應性的異氰酸酯系交聯劑作為交聯劑(B)為佳。另外,作為交聯劑(B),可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
異氰酸系類交聯劑至少含有多元異氰酸酯(polyisocyanate)化合物。作為多元異氰酸酯化合物,例如可列舉出甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、二苯甲烷二異氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate)、亞二甲苯基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族多元異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)等的脂肪族多元異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等的脂環族多元異氰酸酯等等、以及上述的縮二脲(biuret)體、或異氰脲酸酯(isocyanurate)體,還有乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的與低分子活性含氫化合物反應之產物-加成物(adduct)等。其中,從與羥基的反應性的觀點來看,以三羥甲基丙烷改性的芳香族多元異氰酸酯、特別是三羥甲基丙烷改性的甲苯二異氰酸酯以及三羥甲基丙烷改性的亞二甲苯基二異氰酸酯為佳。
黏著性組合物P中的交聯劑(B)的含量的下限值,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,且以0.1質量份以上為更佳。當交聯劑(B)的含量的下限為上述值時,可形成預定的交聯結構,且所得到的黏著劑具有更優異的抗起泡性。再者,此含量的上限值,以1.0質量份以下為佳,以0.8質量份以下為特佳,且以0.5質量份以下為更佳。當交聯劑(B)的含量的上限值為上述值時,所得到的黏著劑的交聯密度相對較小,因此能夠更有效地抑制構成體發生翹曲。
(1-3)活性能量射線硬化性成分(C1) 黏著性組合物P含有分子內具有3個以上的不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C1)。即使在將黏著性組合物P交聯而形成的黏著劑中,含有仍未反應的活性能量射線硬化性成分(C1)。而且,對將2個被黏著物貼合的黏著劑層11照射活性能量射線時,黏著劑中的活性能量射線硬化性成分(C1)藉由不飽和雙鍵的裂解,C1成分彼此聚合、或是C1成分與C2成分聚合,並硬化。
在活性能量射線硬化性成分(C1)中的不飽和雙鍵的數量為3個以上。不飽和雙鍵的數量的上限並沒有特別限定,通常以9個以下為佳,以6個以下為特佳,且以4個以下為更佳。
活性能量射線硬化性成分(C1),可以是單體、低聚物(oligomer)或聚合物(polymer)的任一者,也可以是上述的混合物。其中,由於能夠使得抗起泡性更優異的同時,還能更有效地抑制構成體發生翹曲,可以列舉出具有3個以上的不飽和雙鍵(3官能基以上)之多官能基丙烯酸酯系單體為佳。
作為3官能基以上之多官能基丙烯酸酯類單體,例如可列舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改性的參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等的3官能基型;雙甘油四(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能基型;丙酸改性的二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能基型;二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能基型等。上述材料,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。再者,從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的互溶性的觀點來看,具有3個以上的不飽和雙鍵之多官能基丙烯酸酯系單體的分子量以未滿1000為佳。
再者,作為活性能量射線硬化性成分(C1),以分子內具有異氰脲酸酯結構的3官能基以上之多官能基丙烯酸酯類單體為佳。藉由具有異氰脲酸酯結構,硬化後黏著劑的抗起泡性變得更優異。
從使得抗起泡性更優異的觀點來看,黏著性組合物P中的活性能量射線硬化性成分(C1)的含量的下限值,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以0.1質量份以上為佳,以1.0質量份以上為較佳,以1.2質量份以上為特佳,且以1.8質量份以上為更佳。另一方面,從使得翹曲抑制效果更優異的觀點來看,上述含量的上限值,以10質量份以下為佳,以5質量份以下為特佳,且以3質量份以下為更佳。
(1-4)活性能量射線硬化性成分(C2) 黏著性組合物P含有分子內具有2個不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C2)。即使在將黏著性組合物P交聯而形成的黏著劑中,含有仍未反應的活性能量射線硬化性成分(C2)。而且,對將2個被黏著物貼合的黏著劑層11照射活性能量射線時,黏著劑中的活性能量射線硬化性成分(C2)藉由不飽和雙鍵的裂解,C2成分彼此聚合、或是C2成分與C1成分聚合,並硬化。
同時使用此活性能量射線硬化性成分(C2)及上述活性能量射線硬化性成分(C1)時的情況下,藉由活性能量射線照射之後形成且為由C1成分及C2成分所構成的聚合物之三維網狀結構的網狀物變得具有一定程度的粗細,因此凝聚力變得適當,硬化後黏著劑的柔軟性變高。藉由這種適當的凝聚力和高柔軟性,可以得到優異的翹曲抑制效果及抗起泡性,而且還可以得到優異的段差順應性。
作為活性能量射線硬化性成分(C2),以使用雙官能基丙烯酸酯系單體為佳。作為雙官能基丙烯酸酯系單體,例如可列舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯磷酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二(甲基)甲醇二丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯等。上述材料,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
再者,作為活性能量射線硬化性成分(C2),從使得抗起泡性更優異的觀點來看,以具有脂環結構的雙官能基丙烯酸酯類單體為佳。
脂環結構的碳環,可以具有飽和鍵,也可以具有不飽和鍵。再者,從使得抗起泡性更優異的觀點來看,脂環結構以雙環以上為佳,且以三環以上為較佳。另外,環數的上限並沒有特別限制,但從與其他成分的互溶性的觀點來看,以十環以下為佳,且以五環以下為較佳。脂環結構中的碳原子數,以5~20為佳,以6~15為特佳,且以7~12為更佳。
作為脂環結構,可以類似地列舉出在前述含脂環結構之單體的範例,其中,以環烷烴骨架為佳,以環癸烷骨架為特佳,且以三環癸烷骨架為更佳。
作為具有脂環結構的雙官能基丙烯酸酯類單體,以含有上述骨架的雙官能基丙烯酸酯類單體為佳,具體而言,可列舉出二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二(甲基)甲醇二丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯等。在上述之中,以三環癸烷二(甲基)甲醇二丙烯酸酯為特佳。
從使得翹曲抑制效果更優異的觀點來看,黏著性組合物P中的活性能量射線硬化性成分(C2)的含量的下限值,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以0.1質量份以上為佳,以1.0質量份以上為較佳,以1.2質量份以上為特佳,且以1.8質量份以上為更佳。另一方面,從使得抗起泡性更優異的觀點來看,上述含量的上限值,以10質量份以下為佳,以5質量份以下為特佳,且以3質量份以下為更佳。
再者,在黏著性組合物P中活性能量射線硬化性成分(C1)與活性能量射線硬化性成分(C2)的含量之質量比,以10:90~90:10為佳,以20:80~80:20為特佳,且以40:60~50:50為更佳。藉由上述質量比介於上述範圍內,使得翹曲抑制效果及抗起泡性兩者皆能夠變得更優異。
進一步而言,從使得翹曲抑制效果及抗起泡性兩者皆變得更優異的觀點來看,在黏著性組合物P中的活性能量射線硬化性成分(C1)及活性能量射線硬化性成分(C2)的總量的下限值,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以0.5質量份以上為佳,以1質量份以上為特佳,且以4質量份以上為更佳。另一方面,從黏著力、段差順應性等的觀點來看,上述含量的上限值,以15質量份以下為佳,以9質量份以下為特佳,且以7質量份以下為更佳。
(1-5)光聚合起始劑(D) 在使用紫外線作為將活性能量射線硬化性的黏著劑硬化時所使用的活性能量射線的情況下,黏著性組合物P以更含有光聚合起始劑(D)為佳。藉由包含光聚合起始劑(D),可以將活性能量射線硬化性成分(C1)(C2)效率良好地聚合,且能夠減少聚合硬化時間及活性能量射線的照射量。
作為這種光聚合起始劑(D),例如可列舉出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香-正丁基醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫醇基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、對-苯基二苯基酮、4,4'-二乙基氨基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲氨基安息香酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在上述之中,由於即使在隔著含有紫外線吸收劑的塑料板照射紫外線的情況下,也可以容易地裂解,進而易於將黏著劑確實地硬化,因此以氧化膦系的光聚合起始劑為佳。具體而言,以2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等為佳。
黏著性組合物P中的光聚合起始劑(D)的含量的下限值,相對於100質量份的活性能量射線硬化性成分(C1)(C2),以2質量份以上為佳,以4質量份以上為特佳,且以6質量份以上為更佳。再者,光聚合起始劑(D)的含量的上限值,以20質量份以下為佳,以18質量份以下為特佳,且以15質量份以下為更佳。
(1-6)矽烷偶聯(silane coupling)劑(E)
黏著性組合物P,以還含有矽烷偶合劑(E)為佳。藉此,不論被黏著物為塑料板或玻璃部件,皆可以提高與此被黏著物的附著性,且抗起泡性變得更優異。
作為矽烷偶合劑(E),以其係在分子內具有至少一個烷氧矽(alkoxy silyl)基的有機矽化合物、與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有良好的互溶性,且具有透光性之矽烷偶合劑為佳。
作為這種矽烷偶合劑(E),例如可列舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基三甲氧基矽烷等的含聚合性不飽和基之矽化合物、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimetroxysilane)、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧結構之矽化合物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等的含巰基之矽化合物、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含氨基之矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷,或者上述材料的至少其中一者與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含烷基之矽化合物的縮合物等。上述材料,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
黏著性組合物P中的矽烷偶合劑(E)的含量,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,且以0.1質量份以上為更佳。再者,此含量以1質量份以下為佳,以0.5質量份以下為特佳,且以0.3質量份以下為更佳。
(1-7)各種添加劑 可以根據需求在黏著性組合物P中添加丙烯酸類黏著劑中常用的各種添加劑,例如紫外線吸收劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、填料、折射率調節劑、防鏽劑等。再者,後續將描述的聚合溶劑或稀釋溶劑不包含在構成黏著性組合物P的添加劑中。
(2)黏著性組合物的製備 可以藉由製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),並將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與交聯劑(B)、活性能量射線硬化性成分(C1)、活性能量射線硬化性成分(C2)混合,同時可根據所需加入光聚合起始劑(D)、矽烷偶合劑(E)及添加劑混合,以製備出黏著性組合物P。
能夠藉由將構成聚合物的單體之混合物利用一般的自由基(radical )聚合法進行聚合,以製備出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,以根據所需使用聚合起始劑,並利用溶液聚合法進行為佳。作為聚合溶劑,例如可列舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,而且也可以組合2種以上使用。
作為聚合起始劑,可列舉出偶氮(azo)系化合物、有機過氧化物等,而且也可以組合2種以上使用。作為偶氮類化合物,例如可列舉出2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2'-偶氮二甲基(2-甲基丙酸)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如可列舉出過氧化苯甲醯、過苯甲酸第三丁酯、異丙苯氫過氧化物(cumene hydroperoxide)、過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二正丙酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新癸酸第三丁酯、過氧新戊酸第三丁酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
另外,在上述聚合製程中,能夠藉由調配2-硫醇基乙醇(2-mercaptoethanol)等的鏈轉移劑來調節所得到的聚合物的重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後,可以在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中加入交聯劑(B)、活性能量射線硬化性成分(C1)、活性能量射線硬化性成分(C2)、以及可根據需求加入光聚合起始劑(D)、矽烷偶合劑(E)、添加劑,並藉由充分的混合,進而得到以溶劑稀釋過的黏著性組合物P(塗佈溶液)。再者,在以固體形式使用任何一種上述成分的情況下,或者在未稀釋的狀態下與其他成分混合時發生沉澱的情況下,也可以預先將此成分單獨地溶解或稀釋於稀釋溶劑之後,才與上述其他的成分混合。
作為上述稀釋溶劑,例如可以使用己烷、庚烷、環己烷等的脂肪烴、甲苯、二甲苯等的芳香族烴、氯化甲烷、氯化乙烯等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽珞蘇等的賽珞蘇(cellosolve)系溶劑等等。
作為以上述方式製備出的塗佈溶液的濃度和黏度,只要是在可以塗佈的範圍內即可,並沒有特別限制,且能夠根據情況適當地選擇。例如,將其稀釋使得黏著性組合物P的濃度為10~60質量%。另外,在得到塗佈溶液時,稀釋溶劑等的添加並非必要條件,只要黏著性組合物P具有可以進行塗佈的黏度等即可,也可以不添加稀釋溶劑。在這種情況下,黏著性組合物P為將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成 黏著劑層11由將黏著性組合物P交聯(熱交聯)所形成的活性能量射線硬化性的黏著劑所構成。亦即,藉由將黏著性組合物P塗佈於所需的物體上之後使得黏著性組合物P交聯,進而形成黏著劑層11。黏著性組合物P的交聯,能夠藉由加熱處理來進行。另外,此加熱處理同時也能夠作為在塗佈黏著性組合物P之後的乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度,以50〜150℃為佳,且以70〜120℃為特佳。再者,加熱時間,以10秒~10分鐘為佳,且以50秒~2分鐘為特佳。進一步而言,在加熱處理之後,以提供在常溫(例如,23℃、50%RH)下大約1~2週的固化期間為佳。
藉由上述的加熱處理(及固化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)透過交聯劑(B)良好地交聯。另外,活性能量射線硬化性成分(C1)及活性能量射線硬化性成分(C2)以尚未反應的狀態包含於黏著劑層11中。
(4)黏著劑層的厚度 黏著劑層11的厚度(根據JIS K7130所測量的值)的下限值,以15μm以上為佳,以30μm以上為較佳,且以50μm以上為特佳。再者,黏著劑層11的厚度的上限值,以400μm以下為佳,以300μm以下為較佳,以200μm以下為特佳,且以100μm以下為更佳。當黏著劑層11的厚度介於上述範圍內時,可藉由硬化後黏著劑層而變得更容易減緩2個被黏著物之間的收縮率差異所引起的偏差,而且翹曲抑制效果變得更加優異。
1-2. 剝離片 剝離片12a和12b,在使用黏著片1之前,保護了活性能量射線硬化性的黏著劑層11,並且在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。在根據本實施形態的黏著片1中,不一定需要剝離片12a和12b的其中一者或兩者。
作為剝離片12a和12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、離聚物(ionomer)樹脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。再者,也可以使用上述材料的交聯膜。進一步而言,也可以使用上述材料的積層膜。
上述剝離片12a和12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸的表面),以對其施加剝離處理為佳。作為用於剝離處理的剝離劑,例如可列舉出醇酸系、矽氧烷系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。另外,在剝離片12a和12b之中,以其中一片剝離片為具有大剝離力的重剝離型剝離片而另一片剝離片為具有小剝離力的輕剝離型剝離片為佳。
剝離片12a和12b的厚度並沒有特別限制,而通常為大約20~150μm。
2. 黏著片的製造 作為黏著片1的一製造例,將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈在一片剝離片12a(或12b)的剝離面上,並進行加熱處理,使得黏著性組合物P熱交聯,以形成塗佈層之後,將另一片剝離片12b(或12a)的剝離面重疊於此塗佈層上。在需要固化期間的情況下,於固化期間放置;而在不需要固化期間的情況下,上述塗佈層直接作為活性能量射線硬化性的黏著劑層11。藉此,可得到上述黏著片1。對於加熱處理及固化的條件如以上所述。
作為黏著片1的其他製造例,在一片剝離片12a的剝離面上塗佈黏著性組合物P的塗佈溶液,並進行加熱處理,使得黏著性組合物P熱交聯,以形成塗佈層,進而形成附有塗佈層的剝離片12a。再者,在另一片剝離片12b的剝離面上塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液,並進行加熱處理,使得黏著性組合物P熱交聯以形成塗佈層,進而形成附有塗佈層的剝離片12b。接著,將附有塗佈層的剝離片12a和附有塗佈層的剝離片12b以兩層塗佈層彼此接觸的方式互相貼合。在需要固化期間的情況下,於固化期間放置;而在不需要固化期間的情況下,上述積層的塗佈層直接作為活性能量射線硬化性的黏著劑層11。藉此,可得到上述黏著片1。根據此製造例,即使存在黏著劑層11相對較厚的情況,也可以穩定地製造黏著劑層11。
作為上述黏著性組合物P的塗佈溶液的塗佈方法,例如,可以使用棒塗(bar coating)法、刮刀塗佈(knife coating)法、輥塗(roll coating)法、刮刀(blade coating)塗佈法、模具塗佈(die coating)法、凹版塗佈(gravure coating)法等。
3. 物性 (1)凝膠分率 構成黏著劑層11的活性能量射線硬化性的黏著劑(在利用活性能量射線照射之前)的凝膠分率的下限值,以30%以上為佳,特別是以40%以上為較佳,且以45%以上為更佳。當上述黏著劑的凝膠分率的下限值如以上所述時,此黏著劑變得具有預定的凝聚力,因此能夠有效地抑制在對黏著片1進行裁切加工等的處理時,黏著劑附著到刀刃上;以及在儲存時黏著劑從黏著劑層11滲出的現象。再者,上述黏著劑的凝膠分率的上限值,以70%以下為佳,特別是以65%以下為佳,且以60%以下為更佳。當上述黏著劑的凝膠分率的上限值如以上所述時,利用活性能量射線照射後的硬化後黏著劑不會變得過硬,且硬化後黏著劑變得具有更優異的翹曲抑制效果。此活性能量射線硬化性的黏著劑的凝膠分率的測量方法,如後續所描述的試驗例中所示。
上述活性能量射線硬化性的黏著劑因活性能量射線的照射而硬化時造成凝膠分率的增加,以5 point以上為佳,以10 point以上為特佳,且以15 point以上為更加。藉由凝膠分率如以上所述地增加,所得到的硬化後黏著劑層的抗起泡性變得更優異。另外,此凝膠分率的增加的上限值並沒有特別限制,但從防止硬化後黏著劑層變得太硬的觀點來看,凝膠分率的增加,以40 point以下為佳,以30 point以下為特佳,且以25 point以下為更佳。
(2)黏著力 本實施形態的黏著片1中的黏著劑層11(在照射活性能量射線之前)對鈉鈣玻璃的黏著力的下限值,以20N/25mm以上為佳,以30N/25mm以上為特佳,且以35N/25mm以上為更佳。當黏著片1的黏著力的下限值如上所述時,可以得到良好的處理(handling)性,而且利用活性能量射線進行硬化後的抗起泡性變得更優異。另一方面,從重工(rework)性的觀點來看,上述黏著力的上限值,以50N/25mm以下為佳,以45N/25mm以下為較佳,且以43N/25mm以下為特佳。另外,上述黏著力基本上係根據JIS Z0237:2009的180度剝離方法所測量的黏著力,具體的試驗方法如後續描述的試驗例中所示。
[構成體] 根據本發明的一實施形態的構成體,係包括一個顯示器構成部件、其他顯示器構成部件、和將上述一個顯示構成構件與其他顯示器構成部件互相貼合的硬化後黏著劑層之構成體。根據本實施形態的構成體,可以是構成顯示器的一部件,也可以是顯示器本身。
上述一個顯示構成構件及其他顯示器構成部件,以由具有彼此不同的線性膨脹係數的材料所構成為佳。例如,可列舉出上述一個顯示構成構件及其他顯示器構成部件的其中一者包括塑料板,而另一者包括玻璃板為佳。
上述硬化後黏著劑層,係對根據前述實施型態的黏著片的黏著劑層進行活性能量射線硬化所形成之硬化後黏著劑層。
作為根據本實施形態的構成體的一範例,其具體的構造繪示於圖2中。 如圖2所示,根據本發明的一實施形態的構成體2,包括第1顯示器構成部件21(一個顯示器構成部件)、第2顯示器構成部件22(其他顯示器構成部件)、和位於上述兩者之間,並將第1顯示器構成部件21及第2顯示器構成部件22互相貼合之硬化後黏著劑層11'。根據本實施形態的構成體2,第1顯示器構成部件21在硬化後黏著劑層11'之側的表面具有段差,具體而言,具有由於印刷層3所產生的段差,但並不限定於此。
上述構成體2所具有的硬化後黏著劑層11',係利用活性能量射線的照射使得前述黏著片1的黏著劑層11硬化所得到的。構成此硬化後黏著劑層11'的硬化後黏著劑,至少具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交聯劑(B)所構成的交聯結構,且同時也含有活性能量射線硬化性成分(C1)及活性能量射線硬化性成分(C2)的硬化物(聚合物),而根據情況還可含有光聚合起始劑(D)及添加劑。此處,可推測出經過活性能量射線照射的活性能量射線硬化性成分(C1)及活性能量射線硬化性成分(C2),分別各自聚合或互相彼此聚合,以形成網狀物具有一定程度的粗細之三維網狀結構,且同時還纏繞於由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交聯劑(B)所構成的交聯結構,進而形成高級結構。藉由這種結構,可以表現出優異的翹曲抑制效果及抗起泡性,而且也表現出優異的段差順應性。
另外,構成上述硬化後黏著劑層11'的硬化後黏著劑所含有的光聚合起始劑(D),是黏著性組合物P所含有的光聚合起始劑(D)經過活性能量射線的照射也不裂解的殘留物。因此,其含量並不多,在黏著劑中的含量通常為0.00001質量%以上、0.1質量%以下,以0.0001質量%以上、0.01質量%以下為佳。
硬化後黏著劑層11'的厚度,基本上相同於黏著片1的黏著劑層11的厚度。
構成硬化後黏著劑層11'的硬化後黏著劑的凝膠分率的下限值,以35%以上為佳,以40%以上為較佳,以45%以上為特佳,且以67%以上為更佳。當硬化後黏著劑的凝膠分率的下限值如以上所述時,硬化後黏著劑層11'的抗起泡性變得更優異。再者,硬化後黏著劑的凝膠分率的上限值,以85%以下為佳,以80%以下為特佳,且以75%以下為更佳。當硬化後黏著劑的凝膠分率的上限值如以上所述時,硬化後黏著劑層11'的翹曲抑制效果變得更優異。此硬化後黏著劑的凝膠分率的測量方法,如後續描述的試驗例中所示。
再者,硬化後黏著劑層11'對鈉鈣玻璃的黏著力的下限值,以25N/25mm以上為佳,以35N/25mm以上為特佳,且以40N/25mm以上為更佳。當上述黏著力的下限值如以上所述時,抗起泡性變得更優異。另一方面,上述黏著力的上限值並沒有特別限定,而通常以70N/25mm以下為佳,以60N/25mm以下為較佳,且以50N/25mm以下為特佳。另外,上述黏著力基本上係根據JIS Z0237:2009的180度剝離方法所測量的黏著力,具體的試驗方法如後續描述的試驗例中所示。
硬化後黏著劑層11'的霧度值,以1%以下為佳,且以未滿0.5%為特佳。當硬化後黏著劑層11'的霧度值如以上所述時,透明度高,適合作為光學應用(用於顯示裝置)。另外,本說明書中的霧度值係根據JIS K7136:2000所測量的值。
再者,硬化後黏著劑層11'的總透光率,以超過99%為佳。當硬化後黏著劑層11'的總透光率如以上所述時,透明度非常高,特別適合作為光學應用(用於顯示裝置)。另外,本說明書中的總透光率係根據JIS K7361-1:1997所測量的值。
作為構成體2,例如,可以是構成液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等的顯示器的一部分之部件,也可以是上述顯示器本身。另外,上述顯示器也可以是觸控面板。
第1顯示器構成部件21及第2顯示器構成部件22,以由具有彼此不同的線性膨脹係數的材料所構成為佳。作為一範例,第1顯示器構成部件21的線性膨脹係數,以第2顯示器構成部件22的線性膨脹係數的2倍以上為佳,以3倍以上為特佳,且以5倍以上為更佳。再者,第1顯示器構成部件21的線性膨脹係數,以第2顯示器構成部件22的線性膨脹係數的1000倍以下為佳,以100倍以下為特佳,且以10倍以下為更佳。
具體而言,第1顯示器構成部件21,以由塑料板、或含有塑料板的積層體等所構成的保護面板為佳。
此處,通常在塑料板置於高溫條件下,例如放置在85℃的條件下的情況下,內部的低沸點成分會蒸發,且在塑料板與硬化後黏著劑層11'之間的界面處可能會出現氣泡、浮起、剝落等的起泡問題。然而,根據本實施形態的構成體2,即使具有這樣的塑料板,由於硬化後黏著劑層11'係根據前述實施形態的黏著片1而得到,因此也能夠良好地抑制起泡的發生。
作為塑料板,並沒有特別限定,例如可列舉出聚碳酸酯樹脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)板等的壓克力(acryl)樹脂板、在聚碳酸酯樹脂板上積層聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等的壓克力樹脂層之塑料板等。另外,作為構成上述的聚碳酸酯樹脂板的材料,也可以含有聚碳酸酯樹脂以外的樹脂,而且,作為構成上述的壓克力樹脂板的材料,也可以含有壓克力樹脂以外的樹脂。
塑料板的厚度,並沒有特別限定,但通常為0.2~5mm,以0.4~3mm為佳,以0.6~2.5mm為特佳,且以1~2.1mm為更佳。
在上述塑料板的單面或雙面,可以設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等),也可以積層光學部件。再者,透明導電膜及金屬層也可以被圖案化。
作為上述光學部件,例如可列舉出防散射膜、偏光板(偏光膜)、偏光器、延遲板(延遲膜)、視角補償膜、亮度增強膜、對比度增強膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半透射反射膜、透明導電膜等。作為防散射膜,以在基材膜的一面上形成硬塗層而得到的硬塗膜等當作範例說明。
具體而言,第2顯示器構成部件22,以由塑料板、或含有塑料板的積層體等所構成的光學部件為佳。作為上述光學部件,例如,可列舉出作為液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等的顯示器模組的一部分之光學部件、或含有顯示器模組之積層體。
作為上述玻璃板,並沒有特別限定,例如可列舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇·鍶的玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽酸鹽玻璃、鋇硼矽酸鹽玻璃等。玻璃板的厚度,並沒有特別限定,但通常為0.1~10mm,以0.2~5mm為佳,且以0.8~2mm為較佳。
在構成第2顯示器構成部件22的玻璃板的單面或雙面,可以設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等),也可以積層光學部件。再者,透明導電膜及金屬層也可以被圖案化。作為光學部件,以前述的部件當作舉例說明。
在第1顯示器構成部件21為保護面板的情況下,通常在第1顯示器構成部件21中硬化後黏著劑層11'之側上形成框架形狀的印刷層3。
構成印刷層3的材料並沒有特別限定,可以使用公知的印刷用材料。印刷層3的厚度,亦即段差的高度,通常為大約3〜50μm。若為本實施形態的硬化後黏著劑層11',則即使對這種印刷層3也可以展現充分的順應性,且即使在高溫高濕條件下也能夠使得與印刷層3的界面處不會出現氣泡、浮起、剝落等問題。
在製造上述構成體2時,作為一範例,將黏著片1的一片剝離片12a剝離,並將黏著片1中露出的黏著劑層11貼合至第1顯示器構成部件21中存在印刷層之側的表面。此時,由於黏著劑層11初始的段差順應性很優異,因此可抑制由於印刷層3所產生的段差的附近出現間隙或浮起。
接著,將另一片剝離片12b從黏著片1中的黏著劑層11剝離,並將黏著片1中露出的黏著劑層11與第2顯示器構成部件22貼合,進而得到積層體。再者,作為其他範例,也可以更換第1顯示器構成部件21及第2顯示器構成部件22之貼合順序。
之後,對上述積層體中的黏著劑層11照射活性能量射線。藉此,黏著劑層11中的活性能量射線硬化性成分(C1)及活性能量射線硬化性成分(C2)聚合,因此黏著劑層11硬化成為硬化後黏著劑層11'。對黏著劑層11所進行的活性能量射線照射,通常隔著第1顯示器構成部件21或第2顯示器構成部件22的任一者來進行,而以隔著作為保護面板的第1顯示器構成部件21來進行為佳。
此處,所謂活性能量射線,係指電磁波或帶電粒子束之中具有能量量子的射線,具體而言,可列舉出紫外線或電子束。在活性能量射線之中,以容易取得的紫外線為特佳。
紫外線的照射,可以利用高壓汞燈、fusion H燈、氙(xenon)燈等來進行,紫外線的照射量,以照度大約為50~1000mW/cm2 為佳。再者,光量以50〜10000mJ/cm2 為佳,以80〜5000mJ/cm2 為較佳,且以200~2000mJ/cm2 為特佳。另一方面,電子束的照射,可以利用電子束加速器等來進行,電子束的照射量以大約10~1000krad為佳。
在上述構成體2中,由於硬化後黏著劑層11'具有優異的翹曲抑制效果,因此即使是在將構成體2放置於高溫條件下(例如,105℃、乾燥條件、72小時)的情況下,也能夠抑制構成體2發生翹曲。
再者,在上述構成體2中,由於硬化後黏著劑層11'具有優異的抗起泡性,因此即使是在將構成體2放置於高溫高濕條件下(例如,85℃、85%RH、72小時),且從第1顯示器構成部件21及/或第2顯示器構成部件22發生逸氣的情況下,也能夠抑制硬化後黏著劑層11'與顯示器構成部件21、22之間的界面處出現氣泡、浮起、剝落等的起泡問題。
而且,在上述構成體2中,由於硬化後黏著劑層11'即使在高溫高濕條件下也具有優異的段差順應性,因此即使是在將構成體2放置於高溫高濕條件下(例如,85℃、85%RH、72小時)的情況下,也能夠抑制段差的附近出現氣泡、浮起、剝落等。
以上所說明的實施形態係為了易於理解本發明所記載的內容,並不是為了限定本發明而記載。因此,在上述實施形態中公開的各個元件也涵蓋屬於本發明的技術範圍之所有設計變化和均等物。
例如,也可以省略黏著片1中的剝離片12a、12b的任一者。再者,第1顯示器構成部件21,可以具有除了印刷層3之外的段差,或者也可以不具有段差。而且,不僅是第1顯示器構成部件21,也可以是第2顯示器構成部件22在硬化後黏著劑層11'之側具有段差。
[實施例] 以下,將透過實施例等更具體地說明本發明,然而本發明的範圍不限定於這些實施例等。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的製備 藉由溶液聚合法,將65質量份的丙烯酸2-乙基己酯、15質量份的丙烯酸異莰酯、5質量份的N-丙烯醯嗎啉以及15質量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚合,進而製備出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。此(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量以後續描述的方法測量,得知重量平均分子量(Mw)為50萬。
2. 黏著性組合物的製備 將100質量份(以固體含量計算,以下亦相同)之在上述步驟1中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.15質量份之作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改性的甲苯二異氰酸酯(由東洋化學公司所製造,產品名為「BHS 8515」)、2質量份之作為活性能量射線硬化性成分(C1)的ε-己內酯改性的參-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(新中村化學公司所製造,產品名為「NK Ester A-9300-1CL」)、2質量份之作為活性能量射線硬化性成分(C2)的三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、0.4質量份之作為光聚合起始劑(D)的2,4,6-三甲基苯甲醯-二苯基-氧化膦(D1)、和0.25質量份之作為作為矽烷偶合劑(E)的 N-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(N-glycidoxypropyltrimethoxysilane)互相混合且充分攪拌,並使用甲基乙基酮(methyl ethyl ketone,MEK)稀釋,進而得到黏著性組合物的塗佈溶液。
此處,在將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(以固體含量計算)的情況下,黏著性組合物的各種調配量(以固體含量計算)如表1所示。另外,表1中所記載的縮寫等的細節如以下所示。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯 IBXA:丙烯酸異莰酯 ACMO:N-丙烯醯嗎啉 HEA:丙烯酸2-羥基乙酯 BA:丙烯酸正丁酯 [活性能量射線硬化性成分(C1)] 脲酸酯(nurate )類:ε-己內酯改性的參-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(新中村化學公司所製造,產品名為「NK Ester A-9300-1CL」) [活性能量射線硬化性成分(C2)] 環癸烷類:三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯 乙二醇類:聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯(新中村化學公司所製造,產品名為「NK Ester A-9G」,聚乙二醇的重量平均分子量:400) [光聚合起始劑(D)] D1:2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦 D2:羥基-環己基-苯基-酮與二苯基酮為1:1(質量比)的混合物(巴斯夫(BASF)公司所製造,產品名為「OMNIRAD 500」)
3. 黏著片的製造 將在上述步驟2中所得到的黏著性組合物的塗佈溶液,使用刮刀式塗佈機塗佈於使用了以矽氧烷系剝離劑對聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一表面進行剝離處理而得到的重剝離型剝離片(由琳得科(Lintec)公司所製造,產品名為「SP-PET 752150」)的剝離處理面,且在80℃下進行1分鐘的加熱處理,接著繼續在110℃下進行1分鐘的加熱處理,進而形成塗佈層(厚度:50μm)。將所得到的附有塗佈層之重剝離型剝離片中塗佈層之側的表面、與使用了以矽氧烷類剝離劑將聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一表面進行剝離處理而得到的輕剝離型剝離片(由琳得科公司所製造,產品名為「SP-PET 381130」)的剝離處理面互相貼合,並在23℃、50%RH的條件下固化7天,進而製作出具有重剝離型剝離片/活性能量射線硬化性的黏著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片之結構的黏著片。
另外,上述黏著劑層的厚度,係根據JIS K7130,使用定壓厚度測量器(由TECLOCK公司所製造,產品名為「PG-02」)所測量出的值。
4. 構成體的製造 將輕剝離型剝離片從在上述步驟3中所得到的黏著片剝離,並將露出的活性能量射線硬化性的黏著劑層貼合至在聚碳酸酯樹脂板上積層了聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層之塑料板(三菱瓦斯化學公司所製造,產品名為「Iupilon·Sheet MR 58U」,厚度:1mm,線性膨脹係數:70×10-6 /℃)中聚碳酸酯樹脂板之側的表面,進而得到附有黏著劑層的塑料板。
將重剝離型剝離片從所得到的上述附有黏著劑層的塑料板剝離,並隔著露出的活性能量射線硬化性的黏著劑層,將此塑料板貼附於尺寸為70mm×150mm的鈉鈣玻璃(日本板玻璃公司所製造,厚度:0.7mm,線性膨脹係數:9×10-6 /℃ )。之後,在50°C、0.5MPa的條件下進行20分鐘的高壓滅菌處理,並在常壓、23℃、50%RH下放置24小時。
接著,在下列條件下,隔著塑料板,對上述活性能量射線硬化性的黏著劑層照射活性能量射線,使得此黏著劑層硬化進而形成硬化後黏著劑層。以這種方式,可得到藉由硬化後黏著劑層將塑料板(一個顯示器構成部件)與玻璃板(其他顯示器構成部件)貼合而形成的構成體(70mm×150mm)。
<活性能量射線照射條件> ‧使用高壓汞燈 ‧照度為200mW/cm2 ,光量為1000mJ/cm2 ‧UV照度·光量計使用Eye Graphics公司所製造的「UVPF-A1」
[實施例2~7,比較例1~4] 除了構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各種單體的種類及比例、活性能量射線硬化性成分(C1)的種類及調配量、活性能量射線硬化性成分(C2)的種類及調配量、以及光聚合起始劑(D)的種類及調配量改變成如表1所示之外,其餘以相同於實施例1的方式製造黏著片及構成體。
此處,上述重量平均分子量(Mw)是在下列條件下通過凝膠滲透層析法(GPC)測量的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(GPC測量)。 <測量條件> ‧GPC測量裝置:由東曹(Tosoh)公司所製造,HLC-8020 ‧GPC管柱(依下列順序通過):由Tosoh公司所製造 TSK保護柱(guard column)HXL-H TSK凝膠GMHXL(×2) TSK 凝膠 G2000 HXL ‧測量溶劑:四氫呋喃(tetrahydrofuran) ‧測量溫度:40℃
[試驗例1](凝膠分率的測量) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片切割成80mm×80mm的尺寸,且將此黏著劑層包覆於聚酯網(網眼尺寸為200)之中,用精密天平秤量其質量,並藉由扣除上述聚酯網本身的質量,進而計算出只有黏著劑的質量。此時的質量設為M1。
接著,將包覆於上述聚酯網中的黏著劑,在室溫(23℃)下浸入乙酸乙酯中72小時。之後,取出黏著劑,在溫度為23℃和相對濕度為50%的環境下風乾24小時,並進一步在80℃的烘箱中乾燥12小時。在乾燥之後,用精密天平秤量其質量,並藉由扣除上述聚酯網本身的質量,進而計算出只有黏著劑的質量。此時的質量設為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示​​。藉此,推導出了黏著劑(活性能量射線硬化性黏著劑)的凝膠分率(活性能量射線(UV)照射前)。結果如表2所示。
另一方面,在實施例及比較例中所得到的黏著片之輕剝離型剝離片上,重疊放置相同於在實施例中所使用的塑料板。之後,在下列條件下,隔著塑料板照射活性能量射線,使得活性能量射線硬化性的黏著劑層硬化進而形成硬化後黏著劑層。對於此硬化後黏著劑層的黏著劑(硬化後黏著劑),以相同於上述的方式推導出凝膠分率(活性能量射線(UV)照射後)。結果如表2所示。
<活性能量射線照射條件> ‧使用高壓汞燈 ‧照度為200mW/cm2 ,光量為1000mJ/cm2 ‧UV照度·光量計使用Eye Graphics公司所製造的「UVPF-A1」
[試驗例2](黏著力的測量) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所得到的黏著片剝離,並將露出的黏著劑層貼合至具有易黏著層之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(由東洋紡公司所製造,產品名為「PET A 4300」),厚度:100μm)的易黏著層,進而得到剝離片/黏著劑層/PET膜之積層體。將所得到的積層體切割成寬度為25mm且長度為100mm。
在23℃、50%RH的環境下,將重剝離型剝離片從上述積層體剝離,且將露出的黏著劑層貼附至鈉鈣玻璃(由日本板玻璃公司所製造),並使用栗原製作所公司所製造得高壓滅菌釜在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。之後,在23℃、50%RH的條件下放置24小時後,使用拉伸試驗機(由ORIENTEC公司所製造的Tensilon),以剝離速度為300mm/min、剝離角度為180度的條件下,測量由PET膜/黏著劑層所構成的樣品從鈉鈣玻璃剝離時的黏著力(UV照射前;N/25mm)。除了此處記載之外的條件,係根據JIS Z0237:2009來進行測量。結果如表2所示。
此外,以與上述相同的方式,製備寬度為25mm且長度為100mm的剝離片/黏著劑層/PET膜的積層體。在23℃、50%RH的環境下,將重剝離型剝離片從上述積層體剝離,且將露出的黏著劑層貼附至鈉鈣玻璃(由日本板玻璃公司所製造),並使用栗原製作所公司所製造得高壓滅菌釜在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。在這之後,在與試驗例1相同的紫外線照射條件下,隔著PET膜對黏著劑層照射紫外線(UV),使黏著劑層硬化而形成硬化後黏著劑層。在23℃、50%RH的條件下放置24小時後,使用拉伸試驗機(由ORIENTEC公司所製造的Tensilon),以剝離速度為300mm/min、剝離角度為180度的條件下,測量由PET膜/硬化後黏著劑層所構成的樣品從鈉鈣玻璃剝離時的黏著力(UV照射後;N/25mm)。除了此處記載之外的條件,係根據JIS Z0237:2009來進行測量。結果如表2所示。
[試驗例3](翹曲抑制效果的評價) 將在實施例及比較例中所得到的構成體,在105℃、乾燥的高溫條件下儲存72小時。之後,將此構成體以塑料板之側朝上的方式放置於水平的平台上,並在常壓、23℃、50%RH下放置24小時。
之後,將上述構成體中未觀察到翹曲之側的一側邊用手指固定至接觸上述平台,且測量出相對於上述側邊的其他側邊的各個角落(2個點)的平台之翹曲量(角落與平台之間的距離),並將各個角落的翹曲量加總。根據試驗的結果進行以下的評價。結果如表2所示。 ◎:總翹曲量為15mm以下 ○:總翹曲量超過15mm、為20mm以下 ╳:總翹曲量超過20mm 另外,對於比較例3的構成體,由於在端部觀察到了浮起,因此無法測量翹曲量。
[試驗例4](抗起泡性的評價) 在實施例及比較例中所製造的構成體,分別準備10個樣品。對各個樣品,在85℃、85%RH的高溫高濕條件下儲存72小時。之後,藉由目視確認硬化後黏著劑層與被黏著物(塑料板,玻璃板)之間的界面處的狀態,並根據以下標準評價抗起泡性。結果如表2所示。 ◎: 10個樣品中的10個樣品全部都沒有出現氣泡、浮起和剝落。 ○: 10個樣品中的7~9個樣品沒有出現氣泡、浮起和剝落。 △:10個樣品中的1~6個樣品沒有出現氣泡、浮起和剝落。 ╳: 10個樣品全部出現氣泡、浮起和剝落。
[試驗例5](段差順應性的評價) 在玻璃板(NSG Precision公司所製造,產品名為「Corning Glass Eagle XG」,縱向90mm×橫向50mm×厚度0.5mm)的表面上,使用紫外線硬化型油墨(帝國油墨公司所製造,產品名為「POS-911 黑」),網板印刷出具有預定厚度的框架形狀(外形:縱向90mm×橫向50mm,寬度5mm)。接著,照射紫外線(80W/cm2 ,2個金屬鹵化物燈(metal halide lamp),燈的高度為15cm,皮帶輸送速度(belt speed)為10~15m/分),以將印刷出的上述紫外線硬化型油墨硬化,進而製作出具有由於印刷而形成段差(段差的高度:10μm或20μm)之附有段差的玻璃板。
將輕剝離型剝離片從實施例及比較例中所得到的黏著片剝離,並將露出的黏著劑層貼合至具有易黏著層之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(東洋紡公司所製造,產品名為「PET A4300」,厚度:100μm)的易黏著層。接著,將重剝離型剝離片剝離而露出黏著劑層,並使用積層機(Fujipura公司所製造,產品名為「LPD 3214」)對各個附有段差的玻璃板進行積層,使得黏著​​劑層覆蓋整個框架形狀的印刷面。之後,在50°C、0.5MPa的條件下進行20分鐘的高壓滅菌處理,並在常壓、23℃、50%RH下放置24小時。
對所得到的積層體之黏著劑層,以相同於試驗例1的條件下隔著上述PET膜照射紫外線,進而將黏著劑層硬化而形成硬化後黏著劑層。接著,在85℃、85%RH的高溫高濕條件下儲存72小時。此後,藉由目視確認在印刷段差與硬化後黏著劑層之間的界面處的狀態,並基於以下標準評價段差順應性。結果如表2所示。 ◎:在印刷段差為20μm之處沒有出現氣泡、浮起和剝落。 ○:雖然在印刷段差為20μm之處出現氣泡,但是在印刷段差為10μm之處沒有出現氣泡、浮起和剝落。 ╳:在印刷段差為10μm之處出現氣泡、浮起和剝落。
[試驗例6](霧度值的評價) 在實施例及比較例中所得到的黏著片之輕剝離型剝離片上,重疊放置相同於在實施例中所使用的塑料板。之後,以相同於試驗例1的條件下,隔著塑料板照射紫外線,使得活性能量射線硬化性的黏著劑層硬化進而形成硬化後黏著劑層。對於此硬化後黏著劑層,使用霧度計(日本電色工業公司所製造,NDH2000),根據JIS K7361:2000測量霧度值(%)。根據試驗結果,基於以下標準評價霧度值。結果如表2所示。 ○:霧度值未滿0.5% △:霧度值為0.5~1% ╳:霧度值超過1%
[試驗例7](總透光率的評價) 對於以與試驗例6相同的方式所得到的硬化後黏著劑層,使用霧度計(日本電色工業公司所製造,NDH-2000),根據JIS K7361-1:1997測量總透光率(%)。根據試驗結果,基於以下標準評價總透光率。結果如表2所示。 ○:總透光率超過99% ╳:總透光率為99%以下
[表1]
Figure 107139652-A0304-0001
[表2]
Figure 107139652-A0304-0002
從表2中可以得知,使用在實施例中得到的黏著片所形成的硬化後黏著劑層,具有優異的翹曲抑制效果及抗起泡性,而且也具有優異的段差順應性及光學特性。 [產業上的可利性]
本發明的黏著片,能夠適用於例如在各種顯示面板的製造過程中,將含有塑料板的保護面板、與含有玻璃板的顯示器構成部件互相貼合。
1‧‧‧黏著片 2‧‧‧構成體 3‧‧‧印刷層 11‧‧‧黏著劑層 11'‧‧‧硬化後黏著劑層 12a、12b‧‧‧剝離片 21‧‧‧第1顯示器構成部件 22‧‧‧第2顯示器構成部件
[圖1]係根據本發明的一實施形態的黏著片的剖面圖。 [圖2]根據本發明的一實施形態的構成體的剖面圖。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片

Claims (12)

  1. 一種黏著片,其係至少包括黏著劑層的黏著片,其中構成前述黏著劑層的黏著劑由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、分子內具有3個以上的不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C1)和分子內具有2個不飽和雙鍵之活性能量射線硬化性成分(C2)之黏著性組合物而得到,且構成前述黏著劑層的黏著劑係活性能量射線照射之前的活性能量射線硬化性黏著劑,其含有藉由前述交聯劑(B)使得前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)互相交聯而形成的交聯結構、未反應的前述活性能量射線硬化性成分(C1)、和未反應的前述活性能量射線硬化性成分(C2),其中前述黏著劑的凝膠分率為30%以上70%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述活性能量射線硬化性成分(C2)具有脂環結構。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述黏著性組合物中前述活性能量射線硬化性成分(C1)的含量,相對於100重量份的前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為0.1質量份以上10質量份以下,且前述黏著性組合物中前述活性能量射線硬化性成分(C2)的含量,相對於100重量份的前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為0.1質量份以上10質量份以下。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述黏著性組合物中前述活性能量射線硬化性成分(C1)的含量與前述活性能量射線硬化性成分(C2)的含量之質量比為10:90~90:10。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力為20N/25mm以上50N/25mm以下。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其用於將一個顯示器構成部件與其他顯示器構成部件貼合。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之黏著片,其中前述一個顯示器構成部件及前述其他顯示器構成部件,由具有彼此不同的線性膨脹係數的材料所構成。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,包括2片剝離片、和接觸前述2片剝離片的剝離面而夾在前述剝離片之間的前述黏著劑層。
  9. 一種構成體,其係包括一個顯示器構成部件、其他顯示器構成部件、和將前述一個顯示器構成部件與其他顯示器構成部件互相貼合的硬化後黏著劑層之構成體,其中前述硬化後黏著劑層係對申請專利範圍第1~8項中任一項所述之黏著片的前述黏著劑層進行活性能量射線硬化所形成之硬化後黏著劑層。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之構成體,其中前述硬化後黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力為25N/25mm以上70N/25mm以下。
  11. 如申請專利範圍第9項所述之構成體,其中構成前述硬化後黏著劑層之硬化後黏著劑的凝膠分率為35%以上85%以下。
  12. 一種構成體的製造方法,包括:將一個顯示器構成部件與其他顯示器構成部件經由申請專利範圍第1至8項中任一項所述之黏著片的黏著劑層貼合,以製作出積層體;以及對前述積層體的前述黏著劑層照射活性能量射線,使得前述黏著劑層硬化進而形成硬化後黏著劑層。
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