TW202239896A - 黏著片及構成體的製造方法 - Google Patents

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Abstract

[課題] 提供能夠抑制黏著劑層中光學機能的不均勻之黏著片及構成體的製造方法。 [解決方式] 一種黏著片1,其為用於將兩片硬質板貼合的黏著片1,其中兩片硬質板中的至少一者在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸,且黏著片1包括具備光學機能性黏著劑層112及不具有光學機能性黏著劑層112的光學機能的透明黏著劑層111之複合型黏著劑層11、和積層於複合型黏著劑層11中的透明黏著劑層111上之剝離片12b,其中複合型黏著劑層11對於波長為550nm的光線的直線透光率為90%以下。

Description

黏著片及構成體的製造方法
本發明係有關於用來將兩片硬質板貼合的黏著片及使用了該黏著片的構成體的製造方法。
近年的顯示器(display),例如,汽車儀表板(instrument panel)、汽車導航系統(car navigation system)、控制台(console)中所設置的各種儀器等的車用的顯示器、一般使用者所使用的智慧型手機、平板電腦等的顯示器、商業用的平板電腦或電子看板(digital signage)等的顯示器、戶外用的電子看板等的顯示器中,大多使用液晶顯示裝置或有機電致發光裝置等的影像顯示裝置。
在如上述以車用為首的顯示器中,當關閉該顯示器時,有時會需要表現出與該顯示器的周邊部件例如框材之間的整體感,以提升設計性。為此,可考慮對顯示器進行著色。作為一範例,專利文獻1公開了在構成顯示器的膜層的一部分設置在黏著劑中包含分散的著色劑之著色層的發明。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本專利特開第2012-234028號公報
[發明所欲解決的問題]
在專利文獻1所記載的發明中,以與形成為顯示器在平面視角下為框狀的隱蔽層(亦即,段差)接觸的方式設置著色層。然而,在具有這種結構的顯示器中,著色層可能會發生透光率不均勻的現象。再者,即使並非著色劑而是例如在添加了光擴散性微粒的光擴散黏著劑層中,在如以上所述以與段差接觸的方式設置的情況下,也可能會發生光擴散性不均勻的現象。若透光率和光擴散性如以上所述發生不均勻,則所得到的顯示器變得可能會發生亮度不均勻的問題。
有鑑於上述情況,本發明的目的在於提供能夠抑制黏著劑層中光學機能的不均勻之黏著片及構成體的製造方法。 [用於解決問題的手段]
為了達成上述目的,首先,本發明提供一種黏著片,其為用於將兩片硬質板貼合的黏著片,其中前述兩片硬質板中的至少一者在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸,且前述黏著片包括具備光學機能性黏著劑層及不具有前述光學機能性黏著劑層的光學機能的透明黏著劑層之複合型黏著劑層、和積層於前述複合型黏著劑層中的前述透明黏著劑層上之剝離片,其中前述複合型黏著劑層對於波長為550nm的光線的直線透光率為90%以下(發明1)。此黏著片的使用方式以將光學機能性黏著劑層比透明黏著劑層更優先貼附於上述兩片硬質板的任一者上為佳。
根據上述發明(發明1)的黏著片具有上述的結構,且藉由如以上所述進行使用,能夠抑制複合型黏著劑層的光學機能的不均勻。
在上述發明(發明1)中,在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,前述複合型黏著劑層的霧度值以0.1%以上、30%以下為佳(發明2)。
在上述發明(發明1)中,在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,前述複合型黏著劑層的霧度值以70%以上、100%以下為佳(發明3)。
在上述發明(發明1、2)中,在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,前述複合型黏著劑層的總透光率以5%以上、90%以下為佳(發明4)。
在上述發明(發明1、3)中,在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,前述複合型黏著劑層的總透光率以70%以上、100%以下為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5)中,構成前述光學機能性黏著劑層的黏著劑以丙烯酸類黏著劑為佳(發明6)。
在上述發明(發明1~6)中,構成前述透明黏著劑層的黏著劑以丙烯酸類黏著劑為佳(發明7)。
在上述發明(發明1~7)中,以積層於前述複合型黏著劑層中的前述透明黏著劑層之前述剝離片為重剝離型剝離片且在前述複合型黏著劑層中的前述光學機能性黏著劑層上積層有輕剝離型剝離片為佳(發明8)。
其次,本發明提供一種構成體的製造方法,其為將兩片硬質板貼合而形成的構成體的製造方法,其中前述兩片硬質板中的至少一者在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸,且前述構成體的製造方法包括將具備光學機能性黏著劑層及不具有前述光學機能性黏著劑層的光學機能的透明黏著劑層且對於波長為550nm的光線的直線透光率為90%以下之複合型黏著劑層中的前述光學機能性黏著劑層貼附於前述兩片硬質板中的任一者;以及接著,將前述複合型黏著劑層中的前述透明黏著劑層與前述兩片硬質板中的另一片硬質板貼合(發明9)。在上述複合型黏著劑層中,也可以具有上述發明(發明2~7)的結構。
在上述發明(發明9)中,以前述兩片硬質板皆為顯示器構成構件為佳(發明10)。 [發明功效]
根據本發明的黏著片及構成體的製造方法能夠抑制黏著劑層中的光學機能的不均勻。
[用以實施發明的形態]
以下,對本發明的實施形態進行說明。 [黏著片] 根據本發明的一實施形態的黏著片為用於將兩片硬質板貼合的黏著片,上述兩片硬質板中的至少一者在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸。根據本實施形態的黏著片包括由光學機能性黏著劑層及透明黏著劑層所構成之複合型黏著劑層、和積層於該透明黏著劑層上之剝離片。光學機能性黏著劑層具有預定的光學機能,而透明黏著劑層並不具有上述光學機能性黏著劑層的光學機能。複合型黏著劑層對於波長為550nm的光線的直線透光率以90%以下為佳。本說明書中的直線透光率為基於透射樣本的所有透射光成分中的總透光率及擴散透光率所計算出的透光率,測量方法的細節如後續描述的試驗例所記載。
上述光學機能性黏著劑層所具有的光學機能為對波長為550nm的光線的直線透光率產生影響的光學機能,例如可列舉出著色(吸收/反射)、光擴散性、遮光性、光折射等。
本實施形態中所謂的「剝離片」意指在任一階段中從黏著劑層被剝離、具有可撓性的片材。因此,並不限定於具備剝離劑層的一般的剝離片,也可以是不具備剝離劑層的膜或具有可撓性的預定的基材等,只要是可從黏著劑層剝離的剝離片即可。
此處,根據本實施形態的黏著片的使用方式以將光學機能性黏著劑層比透明黏著劑層更優先貼附於兩片硬質板的任一者上為佳。根據本實施形態的黏著片具有上述的結構,且藉由如以上所述進行使用,能夠有效地抑制複合型黏著劑層的光學機能的不均勻。另外,先被貼附的硬質板也可以在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸,或者也可以不具有該凹凸。
如以上所述,在先對第一硬質板貼附光學機能性黏著劑層的情況下,貼附的步驟(一般而言,可使用層壓輥等利用氣泡不易進入的設備進行貼附)變得可在將黏著片彎曲的同時利用在貼附時來自各個角度的力(垂直方向的力及剪切方向的力),不論第一硬質板的貼附面是否有凹凸都能夠在不對光學機能性黏著劑層造成破壞的情況下進行良好的貼附複合型黏著劑層。接著,在將附有複合型黏著劑層的第一硬質板與第二硬質板貼合的情況下,由於兩者皆為不會彎曲的部件,因此垂直方向的力使得主要的平面彼此之間互相貼合(一般而言,藉由真空貼合或常壓貼合等進行貼合),而由於光學機能性黏著劑層已經被貼附於第一硬質板,因此應力難以施加於其上。另一方面,雖然應力容易施加於透明黏著劑層上,但透明黏著劑層會吸收變形,故不易對光學機能性黏著劑層造成影響。再者,即使第二硬質板的貼附面有凹凸,透明黏著劑層也容易吸收凹凸所造成的變形。另外,透明黏著劑層本身不會發生光學機能的不均勻。因此,即使第二硬質板的貼附面有凹凸,光學機能性黏著劑層、甚至是複合型黏著劑層也不易發生光學機能的不均勻。另一方面,在上述的順序相反的情況下,先將透明黏著劑層貼附於第一硬質板上之後將光學機能性黏著劑層貼附於第二硬質板上,當光學機能性黏著劑層貼附於第二硬質板時,應力容易施加於其上,容易發生變形或扭曲而導致易於發生光學機能的不均勻(不論第二硬質板的貼附面是否有凹凸)。
例如,在光學機能為著色的情況下,若將透明黏著劑層比光學機能性黏著劑層更優先貼附於一硬質板上,然後將光學機能性黏著劑層與另一硬質板貼合,則可能會由於硬質板的凹凸而造成光學機能性黏著劑層的顏色深淺不一,使得透光率發生不均勻的現象。然而,如以上所述,當將光學機能性黏著劑層比透明黏著劑層更優先貼附於一硬質板上,然後將透明黏著劑層與另一硬質板貼合,則光學機能性黏著劑層的顏色不會深淺不一,可抑制透光率不均勻的發生。
再者,在光學機能為光擴散性的情況下,若將透明黏著劑層比光學機能性黏著劑層更優先貼附於一硬質板上,然後將光學機能性黏著劑層與另一硬質板貼合,則可能會由於硬質板的凹凸而造成光學機能性黏著劑層發生光擴散性不均勻的現象。然而,如以上所述,當將光學機能性黏著劑層比透明黏著劑層更優先貼附於一硬質板上,然後將透明黏著劑層與另一硬質板貼合,則光學機能性黏著劑層不會發生光擴散性的不均勻,能夠保持光擴散的均一性。
上述兩片硬質板以顯示器構成構件為佳。將於後續描述硬質板、顯示器及顯示器構成構件。使用本實施形態的黏著片的黏著劑層所得到的顯示器,藉由抑制黏著劑層中的透光率和光擴散等的光學機能的不均勻,進而可抑制顯示器發生亮度不均勻等的問題。然而,根據本實施形態之黏著片並不限定用於顯示器的用途上。
如以上所述,複合型黏著劑層對於波長為550nm的光線的直線透光率以90%以下為佳,以80%以下為較佳,以65%以下為特佳,且以50%以下為更佳。如此一來,變得可良好地展現出光學機能性黏著劑層所具備的光學機能。例如,在光學機能為著色的情況下,容易得到所需的著色程度。作為一範例,例如容易對顯示器賦予與周邊部件(例如框材)之間的整體感,使得隱蔽性變得優異。另外,本說明書中所謂的「隱蔽」意指當顯示器關閉時,顯示器的顯示單元與邊框狀的印刷層或邊框材料等的周邊部件等的外觀協調,變得難以觀察到其邊界。再者,例如,在光學機能為光擴散性的情況下,變得容易得到所需的光擴散性的程度,進而可得到防止亮度不均勻的良好效果。
另一方面,若考慮到顯示器的可視性,則上述直線透光率的下限值以5%以上為佳,以18%以上為較佳,以28%以上為特佳,且以38%以上為更佳。
光學機能性黏著劑層對於波長為550nm的光線的直線透光率以90%以下為佳,以80%以下為較佳,以65%以下為特佳,且以50%以下為更佳。如此一來,複合型黏著劑層對於波長為550nm的光線的直線透光率變得容易滿足上述的值。再者,變得可良好地展現出光學機能性黏著劑層所具備的光學機能。若考慮到顯示器的可視性,則上述直線透光率的下限值以10%以上為佳,以20%以上為較佳,以30%以上為特佳,且以38%以上為更佳。
透明黏著劑層對波長550nm的光線的直線透光率以90%以上為佳,以95%以上為較佳,以98%以上為特佳,且以99%以上為更佳。如此一來,能夠保持透明黏著劑層的透明性,使得顯示器具有良好的可視性。上述直線透光率的上限值並沒有特別限定,以100%以下為佳,以99.8%以下為特佳,且以99.5%以下為更佳。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,複合型黏著劑層的霧度值(根據JIS K7136:2000所測量出的值;以下亦同)以30%以下為佳,也以20%以下為佳,以10%以下為特佳,且以5%以下為更佳。如此一來,能夠使得顯示器的可視性變得良好。再者,上述複合型黏著劑層的霧度值以0.1%以上為佳,以1%以上為較佳,以2%以上為特佳,且以4%以上為更佳。如此一來,著色的程度變得良好。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,複合型黏著劑層的霧度值以70%以上為佳,以80%以上為較佳,以85%以上為特佳,且以90%以上為更佳。如此一來,可良好地展現出光擴散性。另一方面,若考慮到顯示器的可視性,則複合型黏著劑層的霧度值的上限值以100%以下為佳,也以98%以下為佳,以95%以下為特佳,且以93%以下為更佳。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,該光學機能性黏著劑層的霧度值以30%以下為佳,也以20%以下為佳,以10%以下為特佳,且以5%以下為更佳。如此一來,顯示器的可視性變得良好。再者,上述光學機能性黏著劑層的霧度值以0.1%以上為佳,以0.5%以上為較佳,以1%以上為特佳,且以2%以上為更佳。如此一來,著色的程度變得良好。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,該光學機能性黏著劑層的霧度值以70%以上為佳,以80%以上為較佳,以85%以上為特佳,且以90%以上為更佳。如此一來,變得容易良好地展現出光擴散性。再者,若考慮到顯示器的可視性,則上述光學機能性黏著劑層的霧度值以100%以下為佳,也以98%以下為佳,以95%以下為特佳,且以93%以下為更佳。
透明黏著劑層的霧度值以5%以下為佳,以3%以下為較佳,以1%以下為特佳,且以0.5%以下為更佳。如此一來,能夠保持透明黏著劑層的透明性,使得顯示器具有良好的可視性。透明黏著劑層的霧度值的下限值並沒有特別限定,而以0%以上為佳,以0.1%以上為特佳,且以0.2%以上為更佳。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,複合型黏著劑層的總透光率(根據JIS K7361-1:1997所測量出的值;以下亦同)以90%以下為佳,以78%以下為較佳,以66%以下為特佳,且以54%以下為更佳。如此一來,著色的程度變得良好。另一方面,若考慮到顯示器的可視性,則複合型黏著劑層的總透光率的下限值以5%以上為佳,也以25%以上為佳,以35%以上為特佳,且以45%以上為更佳。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,複合型黏著劑層的總透光率以70%以上為佳,也以85%以上為佳,以95%以上為特佳,且以99%以上為更佳。如此一來,能夠使得顯示器的可視性變得良好。另一方面,複合型黏著劑層的總透光率的上限值並沒有特別限定,通常為100%。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,該光學機能性黏著劑層的總透光率以90%以下為佳,也以78%以下為佳,以66%以下為特佳,且以54%以下為更佳。如此一來,著色的程度變得良好。再者,若考慮到顯示器的可視性,則上述總透光率以5%以上為佳,以25%以上為較佳,以35%以上為特佳,且以45%以上為更佳。
在光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,該光學機能性黏著劑層的總透光率以70%以上為佳,以85%以上為較佳,以95%以上為特佳,且以99%以上為更佳。如此一來,能夠使得顯示器的可視性變得良好。上述光學機能性黏著劑層的總透光率的上限值並沒有特別限定,通常為100%。
透明黏著劑層的總透光率以70%以上為佳,也以85%以上為佳,以95%以上為特佳,且以99%以上為更佳。如此一來,能夠使得顯示器的可視性變得良好。另一方面,透明黏著劑層的總透光率的上限值並沒有特別限定,通常為100%。
另外,在光學機能性黏著劑層/透明黏著劑層為活性能量射線硬化性的情況下,即使在該黏著劑層經活性能量射線硬化後,也容易滿足前述物性值。
構成光學機能性黏著劑層的黏著劑在23℃下的儲能彈性模量以0.01MPa以上為佳,以0.03MPa以上為較佳,以0.05MPa以上為特佳,且以0.06MPa以上為更佳。再者,上述儲能彈性模量以0.5MPa以下為佳,以0.2MPa以下為較佳,以0.1MPa以下為特佳,且以0.08MPa以下為更佳。由於構成光學機能性黏著劑層的黏著劑在23℃下的儲能彈性模量介於上述的範圍內,因此能夠更有效地抑制光學機能的不均勻。
再者,構成透明黏著劑層的黏著劑在23℃下的儲能彈性模量以0.01MPa以上為佳,以0.03MPa以上為較佳,以0.05MPa以上為特佳,且以0.06MPa以上為更佳。再者,上述儲能彈性模量以0.5MPa以下為佳,以0.2MPa以下為特佳,且以0.1MPa以下為更佳。由於構成透明黏著劑層的黏著劑在23℃下的儲能彈性模量介於上述的範圍內,因此能夠更有效地抑制光學機能的不均勻。
在構成光學機能性黏著劑層的黏著劑為活性能量射線硬化性黏著劑的情況下,該黏著劑在經活性能量射線硬化後在23℃下的儲能彈性模量以0.02MPa以上為佳,以0.05MPa以上為較佳,以0.08MPa以上為特佳,且以0.12MPa以上為更佳。再者,上述儲存彈性模量以1MPa以下為佳,以0.5MPa以下為較佳,以0.2MPa以下為特佳,且以0.15MPa以下為更佳。由於構成光學機能性黏著劑層的黏著劑在23℃下的儲能彈性模量介於上述的範圍內,因此可有效地抑制光學機能的不均勻,且同時能夠提升在高溫高濕度的條件下的段差順應性。
再者,在構成透明黏著劑層的黏著劑為活性能量射線硬化性黏著劑的情況下,該黏著劑在經活性能量射線硬化後在23℃下的儲能彈性模量以0.02MPa以上為佳,以0.05MPa以上為較佳,以0.08MPa以上為特佳,且以0.12MPa以上為更佳。再者,上述儲存彈性模量以1MPa以下為佳,以0.5MPa以下為較佳,以0.2MPa以下為特佳,且以0.15MPa以下為更佳。由於構成透明黏著劑層的黏著劑在23℃下的儲能彈性模量介於上述的範圍內,因此可有效地抑制光學機能的不均勻,且同時能夠提升在高溫高濕度的條件下的段差順應性。
另外,本說明書中的儲能彈性模量係根據JIS K7244-6藉由扭轉剪切法以1Hz的測量頻率所測量出的值。具體而言,如後續描述的試驗例所記載。
圖1繪示出作為根據本實施形態之黏著片的一範例的具體結構。 如圖1所示,黏著片1由第一剝離片12a、第二剝離片12b、和夾設於這2片剝離片12a、12b之間並接觸這2片剝離片12a、12b的剝離面之複合型黏著劑層11所構成。第一剝離片12a為優先被剝離的一側的剝離片,而第二剝離片12b為後續被剝離的一側的剝離片。另外,在本說明書中所謂剝離片的剝離面意指在剝離片中具有剝離性的表面,也包括施加了剝離處理的表面及不施加剝離處理也可表現出剝離性的表面之任一者。
本實施形態中的複合型黏著劑層11由透明黏著劑層111和光學機能性黏著劑層112所構成。在複合型黏著劑層11中,光學機能性黏著劑層112設置為與第一剝離片12a接觸,而透明黏著劑層111設置為與第二剝離片12b接觸。另外,在本實施形態中,也可以省略第一剝離片12a。
1.各部件 1-1.複合型黏著劑層 光學機能性黏著劑層112由展現出所期望的光學機能的黏著劑所構成。例如,在光學機能為著色的情況下,光學機能性黏著劑層112以由含有著色劑的黏著劑所構成為佳。再者,在光學機能為光擴散性的情況下,光學機能性黏著劑層112以由含有光擴散微粒的黏著劑所構成為佳。
另一方面,透明黏著劑層111不具有上述光學機能性黏著劑層112所具有的光學機能。例如,在光學機能為著色或光擴散性的情況下,透明黏著劑層111以由不含有著色劑及光擴散微粒的黏著劑所構成為佳,而且以無色透明為佳。
另外,所謂的「不含有著色劑」意味著「基本上不含有著色劑」,且除了完全不含有著色劑的情況以外,也包括著色劑的含量不損害本實施形態的效果的情況。此含量以0.1質量%以下為佳,以0.01質量%以下為特佳,以0.001質量%以下為更佳,且以0質量%為最佳。
同樣的,所謂的「不含有光擴散微粒」意味著「基本上不含有光擴散微粒」,且除了完全不含有光擴散微粒的情況以外,也包括光擴散微粒的含量不損害本實施形態的效果的情況。此含量以0.1質量%以下為佳,以0.01質量%以下為特佳,以0.001質量%以下為更佳,且以0質量%為最佳。
構成根據本實施形態的黏著片1的光學機能性黏著劑層112及透明黏著劑層111的黏著劑的種類並沒有特別限定,例如可以是丙烯酸類黏著劑、聚酯類黏著劑、聚氨酯類黏著劑、橡膠類黏著劑、矽酮類黏著劑等的任一者。再者,該黏著劑可以是乳液(emulsion)型、溶劑型或無溶劑型的任何一種,也可以是交聯型或非交聯型的任何一種。其中,以黏著物性、光學性能等優異的丙烯酸類黏著劑為佳。
再者,丙烯酸類黏著劑可以是活性能量射線硬化性的黏著劑,或者也可以是活性能量射線非硬化性的黏著劑。再者,作為丙烯酸類黏著劑,以交聯型的黏著劑為佳,且以熱交聯型的黏著劑為更佳。
另外,構成光學機能性黏著劑層112的黏著劑及構成透明黏著劑層111的黏著劑可以是相同種類,也可以是不同種類。例如,可以是其中一者為活性能量射線硬化性的丙烯酸類黏著劑,而另一者為活性能量射線非硬化性的丙烯酸類黏著劑。再者,也可以是即使在兩者同樣皆為活性能量射線硬化性的丙烯酸類黏著劑或活性能量射線非硬化性的丙烯酸類黏著劑的情況下,黏著劑的組成或主要聚合物的單體組成也不相同。
具體而言,構成光學機能性黏著劑層112的黏著劑及構成透明黏著劑層111的黏著劑以含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的黏著性組合物進行交聯所形成的黏著劑為佳,且以含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交聯劑(B)的黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P」)進行交聯所形成的黏著劑為特佳。在光學機能性黏著劑層112中、當光學機能為著色的情況下,光學機能性黏著劑層112用的黏著性組合物P以進一步含有著色劑(C)為佳。另一方面,在光學機能性黏著劑層112中、當光學機能為光擴散性的情況下,光學機能性黏著劑層112用的黏著性組合物P以進一步含有光擴散微粒(D)為佳。再者,在使用活性能量射線硬化性的黏著劑作為上述黏著劑的情況下,黏著性組合物P以進一步含有活性能量射線硬化性成分(E)為佳。
由上述黏著性組合物P所得到的黏著劑可展現出優異的光學特性、黏著力等。另外,在本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸意味著丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似的用語也是如此。再者,「聚合物」也包括「共聚物」的概念。
(1)黏著性組合物的成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 本實施形態中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以包括在分子內具有與交聯劑(B)反應的反應性基團之含反應性基團單體作為構成該聚合物的單體單元為佳。源自此含反應性基團單體的反應性基團與交聯劑(B)進行反應,形成交聯結構(三維網狀結構),進而可得到具有所期望的內聚力的黏著劑。
作為上述含反應性基團單體,可列舉出以分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、分子內具有胺基的單體(含胺基單體)等為佳。其中,以與交聯劑(B)具有優異的反應性之含羥基單體或含羧基單體為佳,而且也以組合含羥基單體及含羧基單體一併使用為佳。
作為含羥基單體,可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。其中,考量到所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羥基與交聯劑(B)的反應性及與其他單體的共聚性,以具有碳原子數為1~4的羥烷基之(甲基)丙烯酸羥烷基酯為佳。具體而言,例如,可列舉出以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等為佳,且可列舉出以丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸4-羥丁酯為特佳。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
作為含羧基單體,例如,可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、伊康酸、檸康酸等的烯鍵式不飽和羧酸。其中,考量到所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基與交聯劑(B)的反應性及與其他單體的共聚性,以丙烯酸為佳。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
作為含胺基單體,例如,可列舉出(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基胺基乙酯等。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。另外,此含胺基單體排除後續描述的含氮原子的單體。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,含反應性基團單體的含量的下限值以5質量%以上為佳,以10質量%以上為特佳,且以15質量%以上為更佳。再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,含反應性基團單體的含量的上限值以35質量%以下為佳,以30質量%以下為特佳,且以25質量%以下為更佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的含量含有含反應性基團單體作為單體單元時,所得到的黏著劑中會形成良好的交聯結構,可得到期望的內聚力。再者,在含有著色劑(C)或光擴散微粒(D)的情況下,所得到的黏著劑中的著色劑(C)或光擴散微粒(D)的分散性趨於良好。如此一來,所得到的黏著劑變得能夠展現出適當的內聚力,同時光學機能也具有良好的再現性及均一性。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也以不含有含羧基單體作為構成該聚合物的單體單元為佳。由於羧基為酸成分,因此藉由不含有含羧基單體,能夠抑制黏著劑的貼附對象因酸產生缺陷,例如即使在存在氧化銦錫(ITO)等的透明導電膜或金屬膜等的情況下也能夠抑制由於酸所引起的各種問題(腐蝕、電阻值變化等)。然而,可容許以不產生上述缺陷的程度含有預定量的含羧基單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為單體單元的含羧基單體的含量容許為0.1質量%以下,以0.01質量%以下為佳,且以0.001質量%以下為更佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成該聚合物的單體單元為佳。如此一來,能夠產生良好的黏著性。烷基可以是直鏈狀或是支鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,從黏著性的觀點來看,以烷基的碳原子數為1〜20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。作為烷基的碳原子數為1〜20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉荳蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。其中,從進一步提升黏著性的觀點來看,以烷基的碳原子數為1〜8的(甲基)丙烯酸酯為佳,以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為特佳,且以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯為更佳。另外,上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量以45質量%以上為佳,以55質量%以上為特佳,且以65質量%以上為更佳。當(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值如以上所述時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠展現出適當的黏著性。再者,在含有著色劑(C)或光擴散微粒(D)的情況下,著色劑(C)或光擴散微粒(D)在黏著劑中的分散性能夠趨於良好,可抑制對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所期望的黏著性的損害。如此一來,所得到的黏著劑變得能夠展現出適當的黏著性,同時光學機能也具有良好的再現性及均一性。另一方面,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量以95質量%以下為佳,以90質量%以下為較佳,以85質量%以下為特佳,且以80質量%以下為更佳。當(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值如以上所述時,能夠將含反應性官能基單體等的其他單體成分適量地引入(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中。
在上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,以在分子內含有具有脂環式結構的單體(含脂環式結構單體)作為構成該聚合物的單體單元為佳。含脂環式結構單體的體積大,因此可推測出由於單體存在於聚合物中而使聚合物彼此之間的間隔變大,能夠使得所得到的黏著劑具有優異的柔軟性。如此一來,黏著劑的段差順應性變得優異,且同時也變得易於抑制因凹凸導致光學機能的不均勻的發生。
在含脂環式結構單體中具有脂環式結構的碳環可以是飽和結構的碳環,也可以是一部分具有不飽和鍵的碳環。再者,脂環式結構可以是單環的脂環式結構,也可以是二環、三環等多環的脂環式結構。從使得所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之間保持適當的距離並藉由黏著劑賦予高應力鬆弛性的觀點來看,上述脂環式結構以多環的脂環式結構(多環結構)為佳。而且,考量到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與其他成分之間的互溶性,上述多環結構以雙環至四環為特佳。再者,如同以上所述,從賦予應力鬆弛性的觀點來看,脂環式結構中的碳原子數(意指形成環的部分中全部的碳原子總數,而在複數的環為彼此獨立的情況下則為其總和的碳原子總數)通常以5以上為佳,且以7以上為特佳。 另一方面,脂環式結構中的碳原子數的上限並沒有特別的限制,而如同上述從互溶性的觀點來看,以15以下為佳,且以10以下為特佳。
作為上述含脂環式結構單體,具體而言,可列舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等,其中以可表現出更優異的段差順應性之(甲基)丙烯酸二環戊酯(脂環式結構中的碳原子數為10)、(甲基)丙烯酸金剛烷酯(脂環式結構中的碳原子數為10)或(甲基)丙烯酸異莰酯(脂環式結構中的碳原子數為7)為佳,以(甲基)丙烯酸異莰酯為特佳,且以丙烯酸異莰酯為更佳。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包括含脂環式結構單體作為構成該聚合物的單體單元的情況下,此含脂環式結構單體的含量以1質量%以上為佳,以4質量%以上為特佳,且以8質量%以上為更佳。再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,此含脂環式結構單體的含量以30質量%以下為佳,以20質量%以下為特佳,且以10質量%以下為更佳。使得含脂環式結構單體的含量介於上述的範圍內,所得到的黏著劑變得具有更優異的段差順應性且同時也易於抑制因凹凸導致光學機能的不均勻的發生。
再者,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也以含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元為佳。藉由使聚合物中存在含氮原子單體作為構成單元,能夠賦予黏著劑層預定的極性,且對於具有如玻璃般的極性之被黏著物也具有優異的親和性。作為上述含氮原子單體,從賦予(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)適當的剛性的觀點來看,以具有含氮雜環的單體為佳。再者,從增加在所構成的黏著劑的高級結構中上述含氮原子單體衍生部分的自由度的觀點來看,該含氮原子單體除了為了形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合所使用的一個聚合性基團以外,以不包含反應性不飽和雙鍵基團為佳。
作為具有含氮雜環的單體,例如,可列舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等,其中,以可發揮更優異的黏著力的N-(甲基)丙烯醯基嗎啉為佳,且以N-丙烯醯基嗎啉為特佳。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包括含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元的情況下,此含氮原子單體的含量以1質量%以上為佳,以2質量%以上為特佳,且以4質量%以上為更佳。再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,此含氮原子單體的含量以24質量%以下為佳,以16質量%以下為特佳,且以8質量%以下為更佳。當含氮原子單體的含量介於上述的範圍內時,所得到的黏著劑能夠對玻璃充分地表現出優異的黏著力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可以根據需求包括其他的單體作為構成該聚合物的單體單元。作為其他的單體,為了不阻礙含反應性官能基單體的前述作用,以不含有反應性官能基的單體為佳。作為這種單體,可列舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以直鏈狀的聚合物為佳。由於為直鏈狀的聚合物,故變得容易產生分子鏈的鏈結,能夠預期內聚力可提高,因此易於得到在高溫高濕度的條件下具有優異的段差順應性之黏著劑。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以利用溶液聚合法所得到的溶液聚合物為佳。 由於為溶液聚合物,故變得容易得到高分子量的聚合物,能夠預期內聚力可提高,因此易於得到在高溫高濕度的條件下具有優異的段差順應性之黏著劑。 再者,在含有著色劑(C)或光擴散微粒(D)的情況下,所得到的黏著劑中的著色劑(C)或光擴散微粒(D)的分散性趨於良好,所得到的黏著劑變得能夠展現出適當的內聚力,同時光學機能也具有良好的再現性及均一性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合樣態可以是隨機(random)共聚物,也可以是嵌段(block)共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值以20萬以上為佳,以30萬以上為較佳,以40萬以上為特佳,且從著色劑(C)或光擴散微粒(D)的分散性的觀點來看,以50萬以上為更佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值如以上所述時,所得到的黏著劑的凝膠分率和儲能彈性模量等容易變得具有適當的值,且在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得更加優異,同時也變得容易抑制光學機能的不均勻。再者,著色劑(C)或光擴散微粒(D)在黏著劑中的分散性能夠趨於良好,因此所得到的黏著劑的光學機能變得具有良好的再現性及均一性。
再者,作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值,以150萬以下為佳,以120萬以下為較佳,以100萬以下為特佳,且以80萬以下為更佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值如以上所述時,所得到的黏著劑的凝膠分率和儲能彈性模量等容易變得具有適當的值,且段差順應性變得更加優異,同時也變得容易抑制光學機能的不均勻。本說明書中的重量平均分子量係藉由凝膠滲透色譜法(gel permeation chromatography,GPC)所測量出的標準聚苯乙烯換算的值。
另外,在黏著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
(1-2)交聯劑(B) 交聯劑(B)藉由黏著性組合物P的加熱使得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)產生交聯,進而可良好地形成三維網格結構。如此一來,可提升所得到的黏著劑的內聚力,且在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得優異。再者,所得到的黏著劑的凝膠分率和儲能彈性模量等容易變得具有適當的值,且變得容易抑制光學機能的不均勻。
作為上述交聯劑(B),只要是可與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基團產生反應即可,例如,可列舉出異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、胺類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、肼類交聯劑、醛類交聯劑、噁唑啉類交聯劑、金屬烷氧化物類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑、金屬鹽類交聯劑、銨鹽類交聯劑等。其中,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應基為羥基的情況下,以使用與羥基具有優異的反應性的異氰酸酯類交聯劑為佳,而在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應基為羧基的情況下,以使用與羧基具有優異的反應性的環氧類交聯劑為佳。再者,在羥基和羧基作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基團共存的情況下,可以組合異氰酸酯類交聯劑及環氧類交聯劑使用,也可以僅使用對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中具有高含量的反應性基團而言較佳的交聯劑。另外,交聯劑(B)可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
異氰酸酯類交聯劑至少包含聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,例如,可列舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環族聚異氰酸酯等、及其縮二脲體、三聚異氰酸酯體、還有上述與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的低分子量的含氫活性化合物的反應產物之加合物等。其中,從與羥基的反應性的觀點來看,以使用三羥甲基丙烷改質的芳香族聚異氰酸酯為佳,且以三羥甲基丙烷改質的甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改質的二甲苯二異氰酸酯為特佳。
作為環氧類交聯劑,例如,可列舉出1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等。其中,從與羧基的反應性的觀點來看,以1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷為佳。
相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),黏著性組合物P中的交聯劑(B)的含量以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,且以0.1質量份以上為更佳。再者,該含量以10質量份以下為佳,以5質量份以下為較佳,以1質量份以下為特佳,且以0.4質量份以下為更佳。由於交聯劑(B)的含量介於上述範圍內,因此所得到的黏著劑的凝膠分率、儲能彈性模量及黏著力等容易變得具有適當的值,且在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得更加優異,同時也變得容易抑制光學機能的不均勻。
(1-3)著色劑(C) 著色劑(C)只要能夠使得複合型黏著劑層11及光學機能性黏著劑層112滿足前述物性即可。
著色劑(C)可以為顏料,也可以為染料。顏料可以是無機類顏料,或者也可以是有機類顏料。從所得到的黏著劑的耐久性的觀點來看,以無機類顏料為佳。著色劑的顏色可以根據目的適當選擇。例如,在希望表現出與周邊部件之間具有整體感的情況下,可配合該周邊部件的顏色來選擇,一般以黑色、棕色、藏青色、紫色、藍色等的暗色或深色為佳,且以黑色為特佳。
作為無機類顏料,例如可列舉出碳黑(carbon black)類顏料、鈷類色素、鐵類色素、鉻類色素、鈦類色素、釩類色素、鋯類色素、鉬類色素、釕類色素、鉑類色素、ITO(indium tin oxide,銦錫氧化物)類色素、ATO(antimony tin oxide,銻錫氧化物)類色素等。
再者,作為有機類顏料及有機類染料,例如可列舉出胺鎓(aminium)類色素、花青(cyanine)類色素、部花青(merocyanine)類色素、克酮鎓(croconium)類色素、方酸鎓(squalium)類色素、甘菊環鎓(azulenium)類色素、聚甲炔(polymethine)類色素、萘醌(naphthoquinone)類色素、吡喃鎓(pyrylium)類色素、酞菁(phthalocyanine)類色素、萘酞菁(naphthalocyanine)類色素、萘內醯胺(naphtho lactam)類色素、偶氮類色素、縮合偶氮類色素、靛藍類色素、紫環酮(perinone)類色素、苝(perylene)類色素、二㗁嗪(dioxazine)類色素、喹吖酮(quinacridone)類色素、異吲哚啉酮(isoindolinone)類色素、喹啉黃(quinophthalone)類色素、吡咯(pyrrole)類色素、硫靛藍(thioindigo)類色素、金屬錯合物類色素(金屬錯鹽類色素)、二硫醇金屬錯合物類色素、吲哚酚(indole phenol)類色素、三烯丙基甲烷類色素、蒽醌(anthraquinone)類色素、二㗁嗪類色素、萘酚類色素、次甲基偶氮(azomethine)類色素、苯並咪唑酮類色素、皮蒽酮(pyranthron)類色素及士林(threne)類色素等。
作為黑色顏料,例如可列舉出碳黑、氧化銅、四氧化鐵、二氧化錳、苯胺黑(aniline black)、活性碳等。再者,作為黑色染料,例如可列舉出高濃度的植物性染料和偶氮類染料等。
另外,上述的顏料或染料可以根據目的適當地混合使用。
從容易表現出與周邊部件之間具有整體感的觀點來看,在上述的著色劑中,以碳黑類顏料、苯胺黑(nigrosine)類黑色染料及鉻酸鹽類黑色染料為佳。另外,可以對碳黑的表面進行預定的處理(例如,親溶劑化處理),或者也可以不進行。
上述著色劑(C)的平均霧度係將該著色劑以乙酸乙酯稀釋1萬倍而得到的溶液在波長為780nm下的霧度值、和在波長為380nm下的霧度值之平均值,該平均霧度的下限值以1%以上60%以下為佳,以2%以上40%以下為特佳,以3%以上20%以下為更佳,且以4%以上10%以下為佳。藉由適量使用這種著色劑(C),所得到的複合型黏著劑層11及光學機能性黏著劑層112變得具有適當的前述光學物性。
再者,關於上述著色劑(C),將該著色劑以乙酸乙酯稀釋1萬倍而得到的溶液在波長為780nm下的霧度值、與在波長為380nm下的霧度值之間的差異值以30點以下為佳,以25點以下為較佳,以20點以下為特佳,以16點以下為更佳,且以10點以下為最佳。再者,上述霧度值之間的差異的下限值可為0點,以1點以上為佳,以3點以上為特佳,且以5點以上為更佳。藉由適量使用這種著色劑(C),所得到的複合型黏著劑層11及光學機能性黏著劑層112變得具有適當的前述光學物性。
將上述著色劑(C)以乙酸乙酯稀釋1萬倍而得到的溶液在波長為780nm下的霧度值以0.1〜50%為佳,以1〜30%為特佳,以1.5〜20%為更佳,且以2〜10%為最佳。再者,將上述黑色類著色劑以乙酸乙酯稀釋1萬倍而得到的溶液在波長為380nm下的霧度值以1〜60%為佳,以5〜40%為特佳,以8~30%為更佳,且以10~20%為最佳。如此一來,變得容易滿足上述的霧度值之間的差異。
進一步而言,將著色劑(C)以乙酸乙酯稀釋1萬倍而得到的溶液,在波長範圍為380nm~780nm之中間隔5nm的各波長(亦即,380nm、385nm、390nm、...、775nm、780nm)下的霧度值的標準偏差以0.1以上10以下為佳,以0.5以上8以下為較佳,以1以上5以下為特佳,且以1.2以上2以下為更佳。如此一來,藉由適量使用這種著色劑(C),所得到的複合型黏著劑層11及光學機能性黏著劑層112變得具有適當的前述光學物性。
在光學機能性黏著劑層112中,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),著色劑(C)的含量以0.01質量份以上為佳,以0.1質量份以上為較佳,以0.3質量份以上為特佳,且以0.5質量份以上為特佳。如此一來,變得容易滿足前述波長為550nm的光線的直線透光率,而且在顯示器關閉時變得容易展現出優異的隱蔽性。另一方面,從變得易於將霧度控制為所期望的值且在顯示器開啟時變得容易展現出優異的可視性(辨識圖像/影像的容易程度)的觀點來看,上述含量以8質量份以下為佳,以4質量份以下為較佳,以2質量份以下為特佳,且以1質量份以下為更佳。由於著色劑(C)的含量介於上述的範圍內,因此所得到的黏著劑的耐久性等不會降低,能夠充分地著色,且能夠展現出所期望的隱蔽性及可視性。
(1-4)光擴散微粒(D) 光擴散微粒(D)只要能夠使得複合型黏著劑層11及光學機能性黏著劑層112滿足前述物性即可。
作為光擴散微粒(D),例如,可列舉出二氧化矽(silica)、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、黏土(clay)、滑石(talc)、二氧化鈦等的無機類微粒;丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、環氧樹脂等的有機類的透光性微粒;由例如聚矽氧樹脂般具有介於無機與有機之間的結構之含矽化合物所構成的微粒(例如,邁圖高新材料日本(Momentive Performance Materials Japan)公司所製造的Tospearl系列)等。 其中,以由聚矽氧樹脂所構成的微粒為佳。如此一來,變得容易滿足前述波長為550nm的光線的直線透光率。以上的光擴散微粒(D)可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
作為光擴散微粒(D)的形狀,以光擴散均一的球狀微粒為佳。藉由離心沉降光透法所得到的光擴散微粒(D)的平均粒徑的下限值以1.0μm以上為佳,以2.0μm以上為特佳,且以3.0μm以上為更佳。當上述平均粒徑的下限值為上述數值時,變得容易展現出所需的霧度。另一方面,上述平均粒徑的上限值以10μm以下為佳,以8μm以下為特佳,且以6μm以下為更佳。當上述平均粒徑的上限值為上述數值時,容易防止霧度值變得過高,且能夠良好地顯示出高清的顯示圖像。
另外,藉由上述離心沉降光透法所得到的平均粒徑係將1.2g的微粒和98.8g的異丙醇充分地攪拌作為的測量用樣本,且使用離心式自動粒徑分佈測量裝置(由堀場製作所公司所製造的CAPA-700)所測量出的。
黏著性組合物P中的光擴散微粒(D)的含量只要是能夠滿足前述物性的量即可。具體而言,光擴散微粒(D)的含量以1質量%以上為佳,以2質量%以上為較佳,以3質量%以上為特佳,且以4質量%以上為更佳。如此一來,變得容易滿足前述波長為550nm的光線的直線透光率,且易於得到適當的光擴散性。再者,光擴散微粒(D)的含量以20質量%以下為佳,以15質量%以下為較佳,以10質量%以下為特佳,且以6質量%以下為更佳。如此一來,變得容易滿足前述霧度值及儲能彈性模量。
(1-5)活性能量射線硬化性成分(E) 在使用活性能量射線硬化性的黏著劑作為構成光學機能性黏著劑層112或透明黏著劑層111的黏著劑的情況下,黏著性組合物P以含有活性能量射線硬化性成分(E)為佳。在將黏著性組合物P進行交聯所形成的黏著劑利用活性能量射線硬化後的黏著劑中,活性能量射線硬化性成分(E)互相聚合,可推測出此聚合後的活性能量射線硬化性成分(E)鏈結至(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯結構(三維網狀結構)。這種具有高級結構的黏著劑在高溫高濕度的條件下變得具有優異的段差順應性。
活性能量射線硬化性成分(E)只要是可利用活性能量射線的照射而硬化並得到上述的效果之成分並沒有特別的限制,可以是單體、低聚物或聚合物中的任一種,或者也可以是上述的混合物。其中,可列舉出以具有更優異的耐久性之多官能基丙烯酸酯類單體為佳。
作為多官能基丙烯酸酯類單體,例如,可列舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯,三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質的二(甲基)丙烯酸磷酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環己酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等的雙官能基型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質的二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改質的參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等的三官能基型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的四官能基型;丙酸改質的二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的五官能基型;二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的六官能基型等。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。再者,從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的互溶性的觀點來看,多官能基丙烯酸酯類單體的分子量以未滿1000為佳。
在上述之中,從所得到的黏著劑的耐久性的觀點來看,以二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改質的參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等在分子內含有三聚異氰酸酯結構之多官能基丙烯酸酯類單體、或三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯等在分子內含有環狀結構(特別是環烷烴結構)之多官能基丙烯酸酯類單體為佳,以三官能基以上且在分子內含有三聚異氰酸酯結構之多官能基丙烯酸酯類單體、或雙官能基以上且在分子內含有多環結構(特別是環烷烴的多環結構)之多官能基丙烯酸酯類單體為較佳,以ε-己內酯改質的參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯或三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯為特佳,以ε-己內酯改質的參-(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯或三環癸烷二甲醇丙烯酸酯為更佳,且以ε-己內酯改質的參-(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯為最佳。
從將活性能量射線硬化後的黏著劑的凝膠分率和儲能彈性模量等設為適當的值且使得在高溫高濕度的條件下的段差順應性更優異的觀點來看,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),黏著性組合物P中的活性能量射線硬化性成分(E)的含量的下限值以1質量份以上為佳,以3質量份以上為特佳,且以4質量份以上為更佳。另一方面,從活性能量射線硬化後的黏著劑的黏著力的觀點來看,上述含量的上限值以20質量份以下為佳,以12質量份以下為特佳,且以8質量份以下為更佳。
(1-6)光聚合起始劑(F) 在使用紫外線作為將黏著性組合物P硬化的活性能量射線的情況下,黏著性組合物P以進一步包括光聚合起始劑(F)為佳。藉由包括光聚合起始劑(F),能夠有效率地將活性能量射線硬化性成分(E)聚合,而且能夠減少聚合硬化時間及活性能量射線的照射量。
作為這種光聚合起始劑(F),例如,可列舉出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1- [4-(甲硫基)苯基] -2-嗎啉基(morpholino)丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮,二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基胺基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮(2-methyl-thioxanthone)、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1 [4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在上述之中,以即使在隔著含有紫外線吸收劑的硬質板照射紫外線的情況下也易於裂解且容易確實地將黏著劑硬化之氧化膦類的光聚合起始劑為佳。具體而言,以2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等為佳。
相對於100質量份的活性能量射線硬化性成分(E),黏著性組合物P中的光聚合起始劑(F)的含量的下限值以0.1質量份以上為佳,以1質量份以上為特佳,且以5質量份以上為更佳。再者,上限值以30質量份以下為佳,以20質量份以下為特佳,且以12質量份以下為更佳。
(1-7)各種添加劑 在黏著性組合物P中,可以根據需求添加丙烯酸類黏著劑中通常會使用的各種添加劑,例如矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、防鏽劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、折射率調節劑等。另外,構成黏著性組合物P的添加劑中並不包含後續描述的聚合溶劑和稀釋溶劑。
黏著性組合物P以含有上述之中的矽烷偶合劑為佳。如此一來,不論被黏著物為塑料板或玻璃部件,都可提升與該被黏著物的密合性,且在高溫高濕度的條件下的段差順應性和耐起泡性變得更加優異。
作為矽烷偶合劑,以在分子內具有至少1個烷氧基矽基之有機矽化合物、且與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的互溶性良好、具有透光性為佳。
作為這種矽烷偶合劑,例如,可列舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等的含有聚合性不飽和基的矽化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧結構的矽化合物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等的含有巰基的矽化合物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含有胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或上述的至少一者與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含有烷基的矽化合物之縮合物等。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),黏著性組合物P中的矽烷偶合劑的含量以0.01質量份以上為佳,以0.1質量份以上為特佳,且以0.2質量份以上為更佳。再者,該含量以1.2質量份以下為佳,以0.8質量份以下為特佳,且以0.4質量份以下為更佳。
黏著性組合物P也以含有紫外線吸收劑為佳。作為紫外線吸收劑,例如,可列舉出二苯甲酮類、苯並三唑類、苯甲酸酯類、苯並㗁酮(benzoxazinone)類、三嗪類、水楊酸苯酯類、氰基丙烯酸酯類、鎳複合鹽類等的化合物,在上述之中,以使用二苯甲酮類化合物、苯並三唑類化合物及三嗪類化合物中的至少一種為佳。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
相對於100質量份的活性能量射線硬化性聚合物(A),黏著性組合物P中的紫外線吸收劑的含量以1質量份以上為佳,以2質量份以上為特佳,且以3質量份以上為更佳。再者,該含量以20質量份以下為佳,以10質量份以下為特佳,且以5質量份以下為更佳。
(2)黏著性組合物的調配 可以藉由製造出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),且將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交聯劑(B)混合的同時,根據需求加入活性能量射線硬化性成分(E)、光聚合起始劑(F)、添加劑等,以製造出黏著性組合物P。在光學機能性黏著劑層112的情況下,進一步調配著色劑(C)或光擴散微粒(D)。
可以利用一般的自由基聚合法將構成聚合物的單體之混合物聚合,以製造出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,可根據需求使用聚合起始劑,且以利用溶液聚合法進行為佳。然而,本發明並不限定於此,也可以在無溶劑的情況下進行聚合。作為聚合溶劑,例如,可列舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可以組合2種以上使用。
作為聚合起始劑,可列舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可以組合2種以上使用。作為偶氮類化合物,例如,可列舉出2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如,可列舉出過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧三甲基乙酸第三丁酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
另外,在上述聚合製程中,可以藉由調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑來調整所得到的聚合物的重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交聯劑(B)、和根據需求加入的稀釋溶劑、著色劑(C)或光擴散微粒(D)、活性能量射線硬化性成分(E)、光聚合起始劑(F)、添加劑等,並充分地混合,進而得到用溶劑稀釋過的黏著性組合物P(塗佈溶液)。另外,上述各成分的任一者,在以固體形式使用的情況下、或在未被稀釋的狀態下與其他成分混合後會發生沉澱的情況下,也可以先將此成分單獨地溶解或稀釋於稀釋溶劑中之後,才與其他成分混合。
作為上述稀釋溶劑,例如,可列舉出己烷、庚烷、環己烷等的脂肪烴、甲苯、二甲苯等的芳香烴、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮(Isophorone)、環己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽路蘇(cellosolve)劑等的賽路蘇類溶劑等。
以上述方式所製備出的塗佈溶液的濃度/黏度,只要是在可以塗佈(coating)的範圍內即可,並沒有特別的限制,且能夠根據情況適當地選擇。例如,可將黏著性組合物P的濃度稀釋成10〜60質量%。另外,在得到塗佈溶液時,稀釋溶劑等的添加並非必要條件,只要黏著性組合物P具有可以塗佈的黏度等即可,也可以不添加稀釋溶劑。在此情況下,黏著性組合物P為直接使用(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成 本實施形態中的光學機能性黏著劑層112及透明黏著劑層111,各自以由將黏著性組合物P(的塗佈層)交聯而得到的黏著劑所構成為佳。 黏著性組合物P的交聯通常能夠藉由加熱處理進行。另外,此加熱處理也能夠一併作為在使稀釋溶劑等從塗佈於期望的對象上之黏著性組合物P的塗佈層中揮發時的乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度以50〜150℃為佳,且以70〜120℃為特佳。再者,加熱時間以10秒~10分鐘為佳,且以50秒~2分鐘為特佳。
再者,在加熱處理之後,也可以根據需求設定在常溫(例如,23℃、50%RH)下大約1~2週的熟化期間。在需要此熟化期間的情況下,在經過熟化期間之後形成黏著劑,而在不需要熟化期間的情況下,則在加熱處理結束之後即形成黏著劑。
藉由上述的加熱處理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可透過交聯劑(B)充分地交聯。
本實施形態中的複合型黏著劑層11能夠藉由將光學機能性黏著劑層112及透明黏著劑層111積層而得到。進行積層的時間點可以在將各黏著劑層熟化之前,也可以在熟化之後。然而,為了進一步提高光學機能性黏著劑層112及透明黏著劑層111之間的密合性,以在將各黏著劑層熟化前進行積層為佳。
(4)黏著劑的物性 光學機能性黏著劑層112及透明黏著劑層111任一者的黏著劑的凝膠分率的下限值皆以30%以上為佳,以40%以上為較佳,以45%以上為特佳,且以50%以上為更佳。再者,上述凝膠分率的上限值以100%以下為佳,以90%以下為較佳,以80%以下為特佳,以70%以下為更佳,且以65%以下為最佳。當黏著劑的凝膠分率介於上述的範圍內時,黏著力變得可展現出良好的內聚力,在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得優異,且同時變得易於抑制因凹凸導致光學機能的不均勻的發生。再者,可表現出良好的黏著力,且與被黏著物之間的接合性變得更加優異。此處,黏著劑的凝膠分率的測量方法如後續描述的試驗例所記載。
在活性能量射線硬化性的黏著劑的情況下,活性能量射線硬化後的黏著劑的凝膠分率的下限值以40%以上為佳,以50%以上為較佳,以60%以上為特佳,且以65%以上為更佳。再者,該凝膠分率的上限值以100%以下為佳,以90%以下為較佳,以80%以下為特佳,且以75%以下為更佳。當活性能量射線硬化後的黏著劑的凝膠分率介於上述的範圍內時,在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得更加優異,且同時變得易於抑制因凹凸導致光學機能的不均勻的發生。再者,可表現出良好的黏著力,且與被黏著物之間的接合性變得更加優異。
(5)黏著劑層的厚度 光學機能性黏著劑層112的厚度只要是可以得到所期望的光學機能的厚度即可,通常下限值以5μm以上為佳,以20μm以上為較佳,以40μm以上為特佳,且以50μm以上為更佳。當光學機能性黏著劑層112的厚度的下限值如以上所述時,變得容易滿足前述波長為550nm的光線的直線透光率,且易於得到所期望的光學機能。
再者,光學機能性黏著劑層112的厚度的上限值以200μm以下為佳,以150μm以下為較佳,以100μm以下為特佳,且以75μm以下為更佳。當光學機能性黏著劑層112的厚度的上限值如以上所述時,複合型黏著劑層11容易變得具有適當的厚度。另外,光學機能性黏著劑層112可以形成為單層,也可以將複數層積層而形成。
另一方面,透明黏著劑層111的厚度的下限值以10μm以上為佳,以30μm以上為較佳,以40μm以上為特佳,且以50μm以上為更佳。當透明黏著劑層111的厚度的下限值如以上所述時,可更有效地抑制光學機能性黏著劑層112由於凹凸而被壓縮或變形,甚至是光學機能不均勻的發生。
再者,透明黏著劑層111的厚度的上限值以300μm以下為佳,以200μm以下為較佳,以100μm以下為特佳,且以75μm以下為更佳。當透明黏著劑層111的厚度的上限值如以上所述時,複合型黏著劑層11容易變得具有適當的厚度。另外,透明黏著劑層111可以形成為單層,也可以將複數層積層而形成。
複合型黏著劑層11的厚度可根據用途適當地設定,而下限值通常以50μm以上為佳,以80μm以上為較佳,以100μm以上為特佳,且以150μm以上為更佳。當複合型黏著劑層11的厚度的下限值如以上所述時,變得容易得到所期望的黏著力及優異的段差順應性。
再者,複合型黏著劑層11的厚度的上限值以500μm以下為佳,以300μm以下為較佳,以250μm以下為特佳,且以200μm以下為更佳。當複合型黏著劑層11的厚度的上限值如以上所述時,加工性變得良好,而且變得不易發生由於壓痕等造成的外觀缺陷。
1-2.剝離片 在根據本實施形態的黏著片1中,第一剝離片12a積層於光學機能性黏著劑層112上,且第二剝離片12b積層於透明黏著劑層111上。在使用黏著片1時,首先將第一剝離片12a剝離,然後將第二剝離片12b剝離。因此,第一剝離片12a以比第二剝離片12b的剝離力更小的輕剝離型剝離片為佳,且第二剝離片12b以比第一剝離片12a的剝離力更大的重剝離型剝離片為佳。
另外,在根據本實施形態的黏著片1中,第一剝離片12a並非絕對必要的。在不存在第一剝離片12a的情況下,第二剝離片12b可以不是重剝離型剝離片,而也可以是剝離力不受控制的薄膜或可撓性基材。
作為剝離片12a和12b,例如,可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離聚物樹脂膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。再者,也可使用上述材料的交聯膜。此外,也可以使用上述材料的積層膜。
上述剝離片12a和12b的剝離面(特別是與複合型黏著劑層11接觸的表面)以對其施加剝離處理為佳。作為剝離處理所使用的剝離劑,例如,可列舉出醇酸類、聚矽氧類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。
藉由適當選擇上述剝離劑的種類能夠控制剝離力。亦即,可以使用比第二剝離片12b的剝離力更小的輕剝離型剝離片作為第一剝離片12a,使用比第一剝離片12a的剝離力更大的重剝離型剝離片作為第二剝離片12b。
剝離片12a和12b的厚度並沒有特別的限制,而通常為大約20~200μm。
2.物性 (1)黏著力 光學機能性黏著劑層112對鈉鈣玻璃的黏著力的下限值,以10N/25mm以上為佳,以20N/25mm以上為較佳,以30N/25mm以上為特佳,且以40N/25mm以上為更佳。當黏著力的下限值如以上所述時,在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得更加優異。再者,光學機能性黏著劑層112對鈉鈣玻璃的黏著力的上限值以90N/25mm以下為佳,以70N/25mm以下為較佳,且以50N/25mm以下為特佳。當黏著力的上限值如以上所述時,可得到良好的重工性,即使在發生貼合錯誤的情況下,顯示器構成構件特別是高價位的顯示器構成構件也變得可以重複再利用。
在構成光學機能性黏著劑層112的黏著劑為活性能量射線硬化性的黏著劑的情況下,活性能量射線硬化後的光學機能性黏著劑層112的黏著力的下限值以20N/25mm以上為佳,以30N/25mm以上為特佳,且以40N/25mm以上為更佳。當黏著力的下限值如以上所述時,在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得更加優異。再者,活性能量射線硬化後的光學機能性黏著劑層112對鈉鈣玻璃的黏著力的上限值以100N/25mm以下為佳,以75N/25mm以下為較佳,且以50N/25mm以下為特佳。當黏著力的上限值如以上所述時,可得到良好的重工性,即使在發生貼合錯誤的情況下,顯示器構成構件特別是高價位的顯示器構成構件也變得可以重複再利用。
透明黏著劑層111對鈉鈣玻璃的黏著力的下限值,以10N/25mm以上為佳,以20N/25mm以上為較佳,以30N/25mm以上為特佳,且以40N/25mm以上為更佳。當黏著力的下限值如以上所述時,在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得更加優異。再者,透明黏著劑層111對鈉鈣玻璃的黏著力的上限值以90N/25mm以下為佳,以70N/25mm以下為較佳,且以60N/25mm以下為特佳。當黏著力的上限值如以上所述時,可得到良好的重工性。
在構成透明黏著劑層111的黏著劑為活性能量射線硬化性的黏著劑的情況下,活性能量射線硬化後的透明黏著劑層111對鈉鈣玻璃的黏著力的下限值以30N/25mm以上為佳,以40N/25mm以上為特佳,且以50N/25mm以上為更佳。當黏著力的下限值如以上所述時,在高溫高濕度的條件下的段差順應性變得更加優異。再者,活性能量射線硬化後的透明黏著劑層111對鈉鈣玻璃的黏著力的上限值以100N/25mm以下為佳,以75N/25mm以下為較佳,且以65N/25mm以下為特佳。當黏著力的上限值如以上所述時,可得到良好的重工性。
此處,本說明書中的黏著力基本上為藉由根據JIS Z0237:2009規範的180度剝離法所測量出的黏著力,其中測量樣本的寬度為25mm、長度為100mm,將該測量樣本貼附至被黏著物,並在0.5 MPa、50℃下加壓20分鐘後,在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時,然後以300mm/min的剝離速度進行測量,以得到上述黏著力。
(2)段差順應率 黏著劑層對被黏著物的凹凸的順應性(亦即,段差順應性)可以以段差順應率(%)作為指標來判斷。光學機能性黏著劑層112的段差順應率(%)(由下式所示)的下限值以20%以上為佳,以30%以上為特佳,且以40%以上為更佳。再者,上述段差順應率的上限值並沒有特別的限定,通常以80%以下為佳,且以70%以下為特佳。
另一方面,透明黏著劑層111的段差順應率(%)的下限值以20%以上為佳,以30%以上為特佳,且以40%以上為更佳。再者,上述段差順應率的上限值並沒有特別的限定,通常以80%以下為佳,且以70%以下為特佳。
段差順應率(%)= {(在預定的耐久性試驗之後,無氣泡、浮起、剝離等且維持於埋入狀態的段差之高度(μm)/(黏著劑層的厚度)}×100 另外,段差順應率的試驗方法如後續描述的試驗例所記載。再者,在活性能量射線硬化性的黏著劑的情況下,則設為在貼附被黏著物之後利用活性能量射線照射而硬化後的段差順應率。
3.黏著片的製造 在黏著片1的一製造例中,將用於形成光學機能性黏著劑層112的黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈於第一剝離片12a的剝離面上,並進行加熱處理使得黏著性組合物P熱交聯以形成塗佈層,進而得到附有塗佈層的剝離片12a。再者,將用於形成透明黏著劑層111的黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈於第二剝離片12b的剝離面上,並進行加熱處理使得黏著性組合物P熱交聯以形成塗佈層,進而得到附有塗佈層的剝離片12b。然後,將附有塗佈層的剝離片12a和附有塗佈層的剝離片12b貼合,使得兩塗佈層互相接觸。在需要熟化期間的情況下,藉由放置一段熟化期間後形成複合型黏著劑層11,而在不需要熟化期間的情況下,上述積層的塗佈層直接作為複合型黏著劑層11。如此一來,可得到具有為光學機能性黏著劑層112和透明黏著劑層111的積層體之複合型黏著劑層11的上述黏著片1。對於加熱處理及熟化的條件如前述內容所記載。
另外,也可以將用於形成透明黏著劑層111的塗佈層及用於形成光學機能性黏著劑層112的塗佈層各自都夾設於兩片剝離片之間,且在將用於形成透明黏著劑層111的塗佈層和用於形成光學機能性黏著劑層112的塗佈層貼合時各自都將一片剝離片剝離。
作為上述黏著性組合物P的塗佈液的塗佈方法,例如,可以使用棒塗(bar coating)法、刮刀塗佈(knife coating)法、輥塗(roll coating)法、刮刀(blade coating)塗佈法、模具塗佈(die coating)法、凹版塗佈(gravure coating)法等。
[構成體] 根據本發明的一實施形態的構成體為利用由光學機能性黏著劑層及不具有該光學機能性黏著劑層的光學機能的透明黏著劑層所構成且對於波長為550nm的光線的直線透光率為90%以下之複合型黏著劑層(以根據前述實施形態的黏著片的複合型黏著劑層為佳)將兩片硬質板貼合而形成。兩片硬質板中的至少一者在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸。而且,該構成體為將上述複合型黏著劑層的光學機能性黏著劑層貼附於兩片硬質板中的任一者,然後將剝離片從複合型黏著劑層的透明黏著劑層剝離,並將露出的透明黏著劑層與上述兩片硬質板中的另一者貼合而得到的。上述複合型黏著劑層的細節如同前述黏著片中所說明的內容。
本說明書中所謂的「硬質體」意指可彎曲角度未滿90∘而非結構不可逆地變形的部件。該角度以未滿60∘為佳,以未滿45∘為較佳,以未滿10∘為特佳,且以未滿5∘為更佳。另外,所謂的可彎曲角度(彎曲角)意指在將硬質體放置於水平面上並將其中一端固定且將相反側的另一端抬升時從水平面抬升的角度。硬質體可以由單層或單一部件所構成,或者也可以由複數層或複數部件所構成。在後者的情況下,在與複合型黏著劑層貼合時,作為由複數層或複數部件所構成的一項物件使用且該物件整體上滿足上述彎曲角,而即使此物件的一部分的膜層或部件未滿足上述的彎曲角,也可以將該物件稱為硬質體。
上述兩片硬質板任一者皆以顯示器構成構件為佳。根據本實施形態之構成體可以是顯示器本身,也可以是構成顯示器的一部分的部件。再者,本發明並不限定於此,也可以應用於顯示器以外的光學用途。
作為上述顯示器,例如,可列舉出汽車的儀表板、汽車導航系統、控制台中所設置的各種儀器等的車用的顯示器、一般使用者所使用的智慧型手機、平板電腦等的顯示器、商業用的平板電腦或電子看板等的顯示器、戶外用的電子看板等的顯示器等。再者,作為上述顯示器的種類,可列舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等。該顯示器也可以是觸控面板。
上述凹凸以由於印刷層所造成的凹凸(印刷段差)為佳。不過,上述凹凸也可以是由於印刷層所造成的凹凸以外的凹凸,舉例來說,硬質板本身具有的凹凸、用印刷以外的方法在硬質板上形成的凹凸(黏著片所造成的凹凸、或將液狀接著劑等直接塗佈/硬化所形成的凹凸等)、由於用於表示文字或符號的裝飾層所造成的凹凸等。
圖2繪示出根據本發明的一實施形態之構成體的具體結構。如圖2所示,根據本實施形態的構成體2A包括第一顯示器構成構件21、第二顯示器構成構件22、和位於兩者之間將第一顯示器構成構件21及第二顯示器構成構件22互相貼合的複合型黏著劑層11。
第一顯示器構成構件21及第二顯示器構成構件22中的至少一者在藉由複合型黏著劑層11貼合的一側的表面上具有凹凸。在圖2所示的實施形態中,第一顯示器構成構件21在複合型黏著劑層11的一側的表面上具有因印刷層23所造成的凹凸。
上述構成體2A中的複合型黏著劑層11以前述黏著片1的複合型黏著劑層11為佳。 本實施形態中的複合型黏著劑層11為光學機能性黏著劑層112和透明黏著劑層111的積層體,光學機能性黏著劑層112位於與第一顯示器構成構件21接觸的一側,透明黏著劑層111位於與第二顯示器構成構件22接觸的一側。因此,在本實施形態中,光學機能性黏著劑層112與因印刷層23所造成的凹凸接觸。
第一顯示器構成構件21以由玻璃板、塑料板等的其他構件、和包含上述構件的積層體等所構成的保護面板為佳。在此情況下,通常在第一顯示器構成構件21的複合型黏著劑層11的一側形成框形的印刷層23。
作為上述玻璃板,並沒有特別限定,例如,可列舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇/鍶玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽酸鹽玻璃、硼矽酸鋇玻璃等。玻璃板的厚度並沒有特別限定,通常為0.1〜5mm,且以0.2〜2mm為佳。
作為上述塑膠板,並沒有特別限定,例如,可列舉出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑膠板的厚度並沒有特別限定,通常為0.2~5mm,且以0.4~3mm為佳。
另外,可以在上述玻璃板或塑膠板的單面或雙面設置各種的機能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等),或者也可以積層光學部件。再者,透明導電膜及金屬層也可以被圖案化。
第二顯示器構成構件22以應貼附於第一顯示器構成構件21的光學部件、顯示器模組(例如,液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等)、作為顯示器模組的一部分之光學部件、或包括顯示器模組之積層體為佳。
作為上述光學部件,例如,可列舉出防散射膜、偏光板(偏光膜)、偏光片、相位差板(相位差膜)、視角補償膜、亮度增強膜、對比度增強膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半穿透反射膜、透明導電性膜等。作為防散射膜的範例,可列舉出在基材膜的一表面上形成有硬塗層而構成的硬塗膜等。
構成印刷層23的材料並沒有特別限定,可以使用公知的印刷用材料。印刷層23的厚度,亦即段差的高度的下限值,以3μm以上為佳,以5μm以上為較佳,以7μm以上為特佳,且以10μm以上為最佳。藉由將下限值設為上述數值,能夠充分地確保從觀看者之側看不到電線等的隱蔽性。再者,上限值以50μm以下為佳,以35μm以下為較佳,以25μm以下為特佳,且以20μm以下為更佳。藉由將上限值設為上述數值,能夠抑制複合型黏著劑層11對印刷層23的段差順應性的降低和光學機能的不均勻。
作為製造上述構成體2A的一範例,可將黏著片1的第一剝離片12a剝離,並將黏著片1中露出的光學機能性黏著劑層112貼附於第一顯示器構成構件21中存在印刷層3的一側的表面上。接著,將第二剝離片12b從黏著片1的複合型黏著劑層11剝離,並將黏著片1中露出的透明黏著劑層111與第二顯示器構成構件22貼合。
在複合型黏著劑層11(光學機能性黏著劑層112及/或透明黏著劑層111)為活性能量射線硬化性的情況下,如以上所述經由複合型黏著劑層11將第一顯示器構成構件21與第二顯示器構成構件22貼合之後,對複合型黏著劑層11照射活性能量射線。如此一來,複合型黏著劑層11中的活性能量射線硬化性成分(E)進行聚合,使得複合型黏著劑層11硬化。對複合型黏著劑層11照射能量射線的步驟通常照射通過第一顯示器構成構件21和第二顯示器構成構件22的任一者,以照射通過作為保護面板的第一顯示器構成構件21為佳。
所謂活性能量射線意指具有能量量子的電磁波或帶電粒子束,具體而言,可列舉出紫外線和電子束等。在活性能量射線之中,以易於進行處理的紫外線為特佳。
可以利用高壓汞燈、聚變H燈(fusion H lamp)、氙氣燈等進行紫外線的照射,且紫外線的照射量以照度為大約50〜1000mW/cm 2為佳,也以大約100〜500mW/cm 2為佳。再者,光量以50~10000mJ/cm 2為佳,以200~7000mJ/cm 2為較佳,且以500~3000mJ/cm 2為特佳。另一方面,可以利用電子束加速器等進行電子束的照射,且電子束的照射量以大約10〜1000krad為佳。
藉由如以上所述的方式製造構成體2A,在將光學機能性黏著劑層112貼附於第一顯示器構成構件21時,能夠一邊彎曲黏著片1一邊進行貼附,因此能夠抑制光學機能性黏著劑層112的變形。再者,在將透明黏著劑層111貼附於第二顯示器構成構件22時,容易受到應力的透明黏著劑層111會吸收變形,不易對光學機能性黏著劑層112造成影響,因此能夠抑制複合型黏著劑層11中的光學機能的不均勻。
再者,圖3繪示出根據本發明的另一實施形態之構成體的具體結構。如圖3所示,根據本實施形態的構成體2B包括第一顯示器構成構件21、第二顯示器構成構件22、和位於兩者之間將第一顯示器構成構件21及第二顯示器構成構件22互相貼合的複合型黏著劑層11(透明黏著劑層111和光學機能性黏著劑層112的積層體)。
第一顯示器構成構件21、第二顯示器構成構件22及複合型黏著劑層11與根據前述實施形態的構成體2A中所述者相同。不過,在根據本實施形態的構成體2B中,透明黏著劑層111位於與第一顯示器構成構件21接觸的一側,光學機能性黏著劑層112位於與第二顯示器構成構件22接觸的一側。因此,在本實施形態中,透明黏著劑層111與因印刷層23所造成的凹凸接觸。
作為製造上述構成體2B的一範例,可將黏著片1的第一剝離片12a剝離,並將黏著片1中露出的光學機能性黏著劑層112貼附於第二顯示器構成構件22。接著,將第二剝離片12b從黏著片1的複合型黏著劑層11剝離,並將黏著片1中露出的透明黏著劑層111與第一顯示器構成構件21中存在印刷層3的一側的表面貼合。
在複合型黏著劑層11(光學機能性黏著劑層112及/或複合型黏著劑層11)為活性能量射線硬化性的情況下,相同於根據前述實施形態的構成體2A,照射活性能量射線即可。
藉由以上所述的方式製造構成體2B,光學機能性黏著劑層112不會產生變形而可良好地貼附至第二顯示器構成構件22。然後,將剝離片12b剝離,且將透明黏著劑層111貼附至具有凹凸的第一顯示器構成構件21。此時,根據本實施形態的黏著片1因凹凸而產生變形,但透明黏著劑層111會吸收因凹凸所產生的變形,不會對光學機能性黏著劑層112造成影響,能夠抑制複合型黏著劑層11中的光學機能的不均勻。
在上述構成體2A、2B中,在複合型黏著劑層11由黏著性組合物P所形成的情況下,該複合型黏著劑層11在高溫高濕度的條件下具有優異的段差順應性,因此構成體2A、2B例如將其放置於高溫高濕度的條件下(例如85℃、85%RH)也能夠抑制在段差附近出現氣泡、浮起、剝離等。
以上說明的實施形態係為了易於理解本發明所記載,且並非用於限定本發明而記載的。因此,意味著上述實施形態中所公開的各要件也包含屬於本發明的技術範圍內的所有設計變更和均等物。
例如,也可以省略黏著片1中的第一剝離片12a。再者,在構成體2A、2B中,第一顯示器構成構件及第二顯示器構成構件的任一者皆可以在複合型黏著劑層11之側具有凹凸。 [實施例]
以下,透過實施例等更具體地說明本發明,然而本發明的範圍並不限定於這些實施例等。
[製造例1](光學機能性(著色)黏著片的製作) 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備 利用溶液聚合法使得45質量份的丙烯酸2-乙基己酯、20質量份的丙烯酸正丁酯、10質量份的丙烯酸異莰酯、5質量份的N-丙烯醯基嗎啉及20質量份的丙烯酸2-羥乙酯共聚合,以製備出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用後續描述的方法測量此(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,得到重量平均分子量(Mw)為60萬。
2.黏著性組合物的製備 將100質量份(以固體成分換算,以下亦同)的在上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.20質量份的作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改質的甲苯二異氰酸酯(由東洋化學公司所製造,產品名為「BHS8515」)、0.6質量份的作為著色劑(C)之碳黑類黑色顏料(C1)、5.0質量份的作為活性能量射線硬化性成分(E)之ε-己內酯改質的參-(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯(由新中村化學公司所製造,產品名為「NK ESTER A-9300-1CL」)、0.5質量份的作為光聚合起始劑(F)之2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、和0.3質量份的作為矽烷偶合劑之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷混合,並充分地攪拌,且利用甲乙酮加以稀釋,以得到黏著性組合物的塗佈溶液。
此處,在將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(以固體成分換算的值)的情況下之黏著性組合物的各配方(以固體成分換算的值)如表1所示。另外,表1中所記載的縮寫等的詳細內容如下。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯 BA:丙烯酸正丁酯 MMA:甲基丙烯酸甲酯 IBXA:丙烯酸異莰酯 ACMO:N-丙烯醯基嗎啉 HEA:丙烯酸2-羥乙酯 AA:丙烯酸 [著色劑(C)] C1:具有如表2所示之物性的碳黑類黑色顏料
3.光學機能性黏著片的製造 將在上述步驟2中所得到的黏著性組合物的塗佈溶液使用刮刀塗佈機塗佈於使用聚矽氧類剝離劑對聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的單面進行了剝離處理而得到的第一輕剝離型剝離片(由琳得科(Lintec)公司所製造,產品名為「SP-PET752150」)之剝離處理面,然後在90℃下進行1分鐘的加熱處理,以形成塗佈層(厚度:50μm)。
接著,將上述所得到的第一輕剝離型剝離片上的塗佈層、和使用聚矽氧類剝離劑對聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的單面進行了剝離處理而得到的第二輕剝離型剝離片(由琳得科公司所製造,產品名為「SP-PET381031」)以該第二輕剝離型剝離片的剝離處理面與塗佈層接觸的方式互相貼合,進而製作出由第一輕剝離型剝離片/光學機能性黏著劑層(a)(厚度:50μm)/第二輕剝離型剝離片之結構所構成的光學機能性黏著片。另外,該光學機能性黏著劑層(a)的光學機能為著色。
上述光學機能性黏著劑層的厚度係根據JIS K7130使用恆壓厚度測量器(由TECLOCK公司所製造,產品名為「PG-02」)所測量出的值(以下相同)。
[製造例2](光學機能性(光擴散)黏著片的製作) 將100質量份的以與製造例1相同的方式所製備出的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.3質量份的作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改質的甲苯二異氰酸酯(由東洋化學公司所製造,產品名為「BHS8515」)、5.0質量份的作為光擴散微粒(D)之由聚矽氧樹脂(具有介於無機與有機之間的結構之含矽化合物)所構成的微粒(由邁圖高新材料日本公司所製造,產品名為「Tospearl 145」,平均粒徑:4.5μm)、5.0質量份的作為活性能量射線硬化性成分(E)之ε-己內酯改質的參-(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯(由新中村化學公司所製造,產品名為「NK ESTER A-9300-1CL」)、0.5質量份的作為光聚合起始劑(F)之2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、和0.3質量份的作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷混合,並充分地攪拌,且利用甲乙酮加以稀釋,以得到黏著性組合物的塗佈溶液。
使用所得到的黏著性組合物的塗佈溶液,以與製造例1相同的方式,製作出具有光學機能性黏著劑層(b)的光學機能性黏著片。另外,該光學機能性黏著劑層(b)的光學機能為光擴散性。
[製造例3~5](透明黏著片的製作) 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)、交聯劑(B)的調配量、著色劑(C)的調配量(無調配)、光擴散微粒(D)的調配量(無調配)、活性能量射線硬化性成分(E)的調配量、光聚合起始劑(F)的調配量、矽烷偶合劑的調配量、紫外線吸收劑(由BASF公司所製造,產品名為「Tinuvin 384-2」)的調配量、以及黏著劑層的厚度更改成如表1所示以外,其餘以與製造例1相同的方式製造出具有透明黏著劑層(c)(製造例3)、透明黏著劑層(d)(製造例4)、及透明黏著劑層(e)(製造例5)的透明黏著片。不過,在製造例1中,使用重剝離型剝離片(由琳得科公司所製造,產品名為「SP-PET752150」)取代第一輕剝離型剝離片,且使用第二輕剝離型剝離片作為輕剝離型剝離片。
另外,在製造例3中所製作出的透明黏著劑層(c)及在製造例5中所製作出的透明黏著劑層(e)由活性能量射線非硬化性的黏著劑所構成,在製造例4中所製作出的透明黏著劑層(d)由活性能量射線硬化性的黏著劑所構成。
前述重量平均分子量(Mw)係使用凝膠滲透色譜法(GPC)在以下的條件下所測量(GPC測量)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測量條件> .GPC測量裝置:由東曹(Tosoh)公司所製造的HLC-8020 .GPC管柱(依下列順序通過):由東曹公司所製造 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL (x2) TSK gel G2000HXL .測量溶劑:四氫呋喃(tetrahydrofuran) .測量溫度:40℃
[實施例1] 從在製造例1中所製作出的光學機能性黏著片將第二輕剝離型剝離片剝離,使光學機能性黏著劑層(a)露出。再者,從在製造例3中所製作出的透明黏著片將輕剝離型剝離片剝離,使透明黏著劑層(c)露出。然後,將露出的光學機能性黏著劑層(a)和透明黏著劑層(c)積層。之後,在23℃、50%RH的條件下熟化7天。
如此一來,可製造出由第一輕剝離型剝離片/光學機能性黏著劑層(a)(第一層;50μm)/透明黏著劑層(c)(第二層;50μm)/重剝離型剝離片所構成的黏著片。另外,第一層為優先被貼附於被黏著物上的層,而第二層為後續才被貼附於被黏著物上的層。再者,光學機能性黏著劑層(a)及透明黏著劑層(c)合併統稱為複合型黏著劑層。
[實施例2~6、比較例1~3] 除了將第一層及第二層的黏著劑層更改成如表3所示以外,其餘以與實施例1相同的方式製造出黏著片。
[試驗例1](凝膠分率的測量) 將在各製造例中所製作出的黏著片切割成80mm×80mm的尺寸,且將此黏著劑層包覆於聚酯網(網眼尺寸為200)之中,用精密天平秤量其質量,並藉由扣除上述聚酯網本身的質量,進而計算出只有黏著劑的質量。此時的質量設為M1。
接著,將包覆於上述聚酯網中的黏著劑,在室溫(23℃)下浸入乙酸乙酯中24小時。之後,取出黏著劑,在溫度為23℃、相對濕度為50%的環境下風乾24小時,並進一步在80℃的烘箱中乾燥12小時。在乾燥之後,用精密天平秤量其質量,並藉由扣除上述聚酯網本身的質量,進而計算出只有黏著劑的質量。此時的質量設為M2。以(M2/M1)×100表示凝膠分率(%)​​。如此一來,可推導出黏著劑的凝膠分率(照射UV前)。結果如表3所示。
再者,對在製造例1、2、4中所製作出的黏著片的黏著劑層,在下列的條件下,隔著第二輕剝離型剝離片或輕剝離型剝離片照射活性能量射線(紫外線;UV),使得黏著劑層硬化為硬化後黏著劑層。對於此硬化後黏著劑層的黏著劑,以與上述相同的方式推導出凝膠分率(照射UV後)。結果如表3所示。
<活性能量射線的照射條件> .使用高壓汞燈 .照度為200mW/cm 2,光度為2000mJ/cm 2.UV照度·光量計使用Eye Graphics公司所製造的產品「UVPF-A1」
[試驗例2](儲能彈性模量的測量) 從在各製造例中所製作出的黏著片將剝離片剝離,並以複數層積層出厚度為3mm的黏著劑層。從所得到黏著劑層的積層體衝壓出直徑為8mm的圓柱體(高度為3mm),並將其作為樣本。
根據JIS K7244-6的標準,使用黏彈性測量裝置(由Physica公司所製造,產品名為「MCR300」),利用扭轉剪力法,在以下的條件下測量出上述樣本在23℃下的儲能彈性模量(照射UV前;MPa)。結果如表3所示。 測量頻率:1 Hz 測量溫度:23℃
再者,對於在製造例1、2、4中所製作出的黏著片,在與試驗例1相同的條件下,對與上述相同的樣本照射活性能量射線(紫外線;UV),使得黏著劑硬化,進而得到活性能量射線照射後的樣本。關於所得到的活性能量射線照射後的樣本,以與活性能量射線照射前的樣本相同的方式測量出在23℃下的儲能彈性模量(照射UV後,MPa)。結果如表3所示。
[試驗例3](總透光率的測量) 將在各製造例中所製作出的黏著片的黏著劑層貼合至玻璃,以作為測量用樣本。在利用玻璃進行背景測定之後,根據JIS K7361-1:1997,使用霧度計(由日本電色工業公司所製造,產品名為「SH-7000」)測量出上述測量用樣本的總透光率(%)。結果如表3所示。
再者,將在實施例及比較例中所製造出的黏著片的第二層之側的表面貼合在玻璃上,並以與上述相同的方式測量出總透光率(%)。另外,對於在除了比較例1以外的實施例及比較例中所製造出的黏著片,在與試驗例1相同的條件下用活性能量射線照射,使得活性能量射線硬化性的黏著劑硬化之後,進行上述的測量。結果如表4所示。
[試驗例4](霧度值的測量) 對於在各製造例中所製作出的黏著片的黏著劑層,根據JIS K7136: 2000,使用霧度計(由日本電色工業公司所製造,產品名為「SH-7000」)測量出霧度值(%)。結果如表3所示。
再者,對於在實施例及比較例中所製造出的黏著片的黏著劑層,以與上述相同的方式測量出霧度值(%)。另外,對於在除了比較例1以外的實施例及比較例中所製造出的黏著片,在與試驗例1相同的條件下用活性能量射線照射,使得活性能量射線硬化性的黏著劑硬化之後,進行上述的測量。結果如表4所示。
[試驗例5](直線透光率的測量) 對於在各製造例中所製作出的黏著片的黏著劑層,使用紫外光-可見光-近紅外光分光光度計(由島津製作所公司所製造,產品名為「UV-3600」),針對380~780nm的波長範圍,測量以1nm為間距的各波長下的透射光成分的總透光率(%)及擴散透光率(%),並求得在波長為550nm下的總透光率(%)及波長為550nm的光線的擴散透光率(%)。然後,以所得到的總透光率減掉擴散透光率,進而計算出波長為550nm的光線的直線透光率(%)。結果如表3所示。
再者,對於在實施例及比較例中所製造出的黏著片的黏著劑層,以與上述相同的方式測量出波長為550nm的光線的直線透光率(%)。另外,對於在除了比較例1以外的實施例及比較例中所製造出的黏著片,在與試驗例1相同的條件下用活性能量射線照射,使得活性能量射線硬化性的黏著劑硬化之後,進行上述的測量。結果如表4所示。
[試驗例6](黏著力的測量) 從在各製造例中所製作出的黏著片將第二輕剝離型剝離片或輕剝離型剝離片剝離,並將露出的黏著劑層貼合至具有易黏著層之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(由東洋紡公司所製造,產品名為「PET A4300」,厚度:100μm)的易黏著層,進而得到剝離片/黏著劑層/PET膜之積層體。將所得到的積層體切割成寬度為25mm、長度為100mm,並將其作為樣本。
在23℃、50%RH的環境下,從上述樣本將剝離片剝離,且將露出的黏著劑層貼附至鈉鈣玻璃(由日本板玻璃公司所製造),使用栗原製作所公司所製造的高壓滅菌釜(autoclave)在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。然後,在23℃、50%RH的環境下放置24小時之後,在剝離速度為300mm/min、剝離角度為180度的條件下,使用拉伸試驗機(由Orientec公司所製造,產品名為「TENSILON」)測量黏著力(照射UV前;N/25mm)。除了此處記載的條件以外,其餘根據JIS Z0237:2009的標準進行測量。結果如表3所示。
再者,對於在製造例1、2、4中所製作出的黏著片,以與上述相同的方式將黏著劑層貼附至鈉鈣玻璃上,並進行高壓滅菌釜處理,然後在23℃、50%RH的環境下放置24小時之後,在與試驗例1相同的條件下,經由PET膜照射活性能量射線,以將黏著劑層硬化。對於此硬化後的黏著劑層,以與上述相同的方式測量出黏著力(照射UV後;N/25mm)。結果如表3所示。
[試驗例7](段差順應率的測量) 在玻璃板(由NSG Precision公司所製造,產品名為「Corning Glass Eagle XG」,長90mm x寬50 mm x厚度0.5 mm)的表面上,印刷出框形(外形:長90mm×寬50mm,寬度5mm)的紫外線硬化型油墨(由帝國油墨公司所製造,產品名為「POS-911墨」)。接著,照射紫外線(80W/cm 2,兩盞金屬鹵化物燈,燈高為15cm,輸送帶速度為10〜15m/分),將所印刷的上述紫外線硬化型油墨硬化,以製作出具有由於印刷而產生的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、45μm、60μm及75μm的任一者)之附有段差的玻璃板。
從在各製造例中所製作出的黏著片將第二輕剝離型剝離片或輕剝離型剝離片剝離,並將露出的黏著劑層貼合至具有易黏著層之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(由東洋紡公司所製造,產品名為「PET A4300」,厚度:100μm)的易黏著層。接著,將第一輕剝離型剝離片或重剝離型剝離片剝離,使黏著劑層露出。然後,使用層壓機(由Fujipla公司所製造,產品名為「LPD3214」),將上述積層體層壓於各個附有段差的玻璃板上,使得黏著劑層覆蓋框形印刷的整個表面,並將其作為評估用樣本。
將所得到的評估用樣本在50℃、0.5MPa的條件下進行30分鐘的高壓滅菌處理之後,在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時。對於在製造例1、2、4中所製作出的黏著片,在與試驗例1相同的條件下,經由PET膜照射活性能量射線,使得黏著劑層硬化。
接著,將其在85℃、85%RH的高溫高濕度的條件下保存72小時(耐久性試驗),然後評估出段差順應性。以印刷段差是否被黏著劑層完全地填充來判斷段差順應性,而在印刷段差與黏著劑層之間的界面處觀察到氣泡、浮起、剝落等的情況下,則判斷為無法順應印刷段差的凹凸。此處,以下式所示之段差順應率(%)評估段差順應性。結果如表4所示。 段差順應率(%)= {(在耐久性試驗之後,無氣泡、浮起、剝離等且維持於埋入狀態的段差之高度(μm)/(黏著劑層的厚度)}×100
[試驗例8](光學機能的不均勻的評估) 準備以與試驗例7相同的方式所製作出的具有由於印刷而產生的段差(段差的高度:25μm)之附有段差的玻璃板及沒有形成段差的玻璃板(由NSG Precision公司所製造,產品名為「Corning Glass Eagle XG」,長90mm x寬50 mm x厚度0.5 mm)作為被黏著物。在表4中,附有段差的玻璃板記載為凹凸板,而沒有形成段差的玻璃板則記載為平滑板。再者,在表4中,先被貼附的被黏著物記載為第一被黏著物,而後續被貼附的被黏著物則記載為第二被黏著物。
從在實施例及比較例中所製造出的黏著片將第二輕剝離型剝離片或輕剝離型剝離片剝除,並將露出的複合型黏著劑層的第一層貼附於第一被黏著物上。接著,從複合型黏著劑層將第一輕剝離型剝離片或重剝離型剝離片剝除,並將露出的複合型黏著劑層的第二層貼合至第二被黏著物。
將由此所得到的構成體以第二被黏著物之側朝下的方式放置於平板終端(由Apple公司所製造,產品名為「iPad(註冊商標)」,解析度:264ppi)上。 對於此樣本,平板終端整個表面顯示白色,以目視觀察段差附近。然後,根據以下的標準評估光學機能(著色或光擴散性)是否出現不均勻。結果如表4所示。 ○:整個螢幕及段差附近都沒有觀察到光學機能的不均勻。 ╳:在段差附近觀察到光學機能的不均勻。
作為參考,使用在實施例及比較例中所製造出的黏著片,以與上述相同的方式評估在將兩片上述平滑板貼合的情況下光學機能的不均勻。結果,在所有的黏著片中都沒有發生光學機能的不均勻。
[試驗例9](表現出光學機能的評估) 以與試驗例8相同的方式將所得到的構成體以第二被黏著物之側朝下的方式放置於平板終端(由Apple公司所製造,產品名為「iPad(註冊商標)」,解析度:264ppi)上,並將其作為樣本。 對於實施例1~3、5、6和比較例2~3的樣本,在關閉平板終端的螢幕的情況下,以目視觀察整個螢幕及段差附近。然後,基於以下的標準評估隱蔽性。 ○:難以觀察到由於印刷所產生的段差與顯示部分之間的邊界。 ╳:清晰地觀察到由於印刷所產生的段差與顯示部分之間的邊界。
再者,對於實施例4及比較例1的樣本,平板終端整個表面顯示白色,以目視觀察整個螢幕。然後,根據以下的標準評估是否出現亮度不均勻。 ○:整個螢幕皆無亮度不均勻。 ╳:觀察到亮度不均勻。
在上述的評估中,在得到○的評價的情況下,判斷為「有」表現出光學機能,而在得到╳的評價的情況下,則判斷為「無」表現出光學機能。結果如表4所示。
[表1]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 交聯劑(B) 著色劑(C) 光擴散 微粒(D) 活性能量射線 硬化性成分(E) 光聚合 起始劑(F) 矽烷 偶合劑 紫外線 吸收劑 黏著劑層 厚度(μm)
2EHA BA MMA IBXA ACMO HEA AA Mw
製造例1 光學機能性 黏著劑層(a) 45 20 - 10 5 20 - 60萬 0.2 0.6 - 5 0.5 0.3 - 50
製造例2 光學機能性 黏著劑層(b) 45 20 - 10 5 20 - 60萬 0.3 - 5 5 0.5 0.3 - 50
製造例3 透明 黏著劑層(c) 45 20 - 10 5 20 - 60萬 0.2 - - - - 0.3 - 50
製造例4 透明 黏著劑層(d) 45 20 - 10 5 20 - 60萬 0.2 - - 5 0.5 0.3 - 150
製造例5 透明 黏著劑層(e) 60 5 20 - - 10 5 60萬 0.2 - - - - - 4.5 50
[表2]
著色劑 的種類 380nm 霧度值 (%) 780nm 霧度值 (%) 霧度值 的差 (百分點) 平均霧度 (%) 霧度值的 標準偏差
C1 10.1 2.3 7.8 4.11 1.49
[表3]
凝膠分率 (%) 儲能彈性模量 (MPa) 總透光率 (%) 霧度值 (%) 在550nm下的 直線透光率 (%) 黏著力 (N/25mm) 段差順應率 (%)
UV前 UV後 UV前 UV後 UV前 UV後
製造例1 光學機能性 黏著劑層(a) 52 72 0.06 0.14 49.2 2.9 40.0 42 44 40
製造例2 光學機能性 黏著劑層(b) 54 69 0.08 0.15 ≧99 92.2 40.3 44 45 30
製造例3 透明 黏著劑層(c) 56 - 0.08 - ≧99 0.2 99.4 43 - 40
製造例4 透明 黏著劑層(d) 54 71 0.06 0.15 ≧99 0.2 99.4 51 55 40
製造例5 透明 黏著劑層(e) 61 - 0.10 - ≧99 0.4 99.3 22 - 20
[表4]
複合型黏著劑層的構造 總透光率 (%) 霧度值 (%) 在550nm下的 直線透光率(%) 光學機能的不均勻的評估 表現出 光學機能
第一層 第二層 第一被黏著物 第二被黏著物 評估結果 兩者皆為平滑板
實施例1 光學機能性 黏著劑層(a) 透明 黏著劑層(c) 49.1 4.6 40.1 凹凸板 平滑板
實施例2 光學機能性 黏著劑層(a) 透明 黏著劑層(c) 49.1 4.6 40.1 平滑板 凹凸板
實施例3 光學機能性 黏著劑層(a) 透明 黏著劑層(d) 49.1 4.6 40.1 平滑板 凹凸板
實施例4 光學機能性 黏著劑層(b) 透明 黏著劑層(c) ≧99 92.3 40.2 凹凸板 平滑板
實施例5 光學機能性 黏著劑層(a) 透明 黏著劑層(e) 48.8 4.6 39.8 平滑板 凹凸板
實施例6 光學機能性 黏著劑層(a) 透明 黏著劑層(e) 48.8 4.6 39.8 凹凸板 平滑板
比較例1 透明 黏著劑層(c) 透明 黏著劑層(c) ≧99 0.2 98.8 凹凸板 平滑板
比較例2 透明 黏著劑層(c) 光學機能性 黏著劑層(a) 49.1 4.8 39.9 平滑板 凹凸板
比較例3 透明 黏著劑層(c) 光學機能性 黏著劑層(a) 49.1 4.8 39.9 凹凸板 平滑板
從表4可得知,在實施例中所得到的黏著片表現出光學機能且抑制了光學機能的不均勻。再者,從表3可得知,在實施例中所得到的黏著片在高溫高濕度的條件下也具有優異的段差順應性。 [產業利用性]
根據本發明的黏著片能夠適用於例如在需要均勻著色和光擴散性的顯示器中將具有凹凸的顯示器構成構件與期望的顯示器構成構件貼合等
1:黏著片 2A,2B:構成體 11:複合型黏著劑層 12a:第一剝離片(輕剝離型剝離片) 12b:第二剝離片(重剝離型剝離片) 21:第一顯示器構成構件 22:第二顯示器構成構件 23:印刷層 111:透明黏著劑層 112:光學機能性黏著劑層
圖1為根據本發明的一實施形態之黏著片的剖面圖。 圖2為根據本發明的一實施形態之構成體的剖面圖。 圖3為根據本發明的另一實施形態之構成體的剖面圖。
1:黏著片
11:複合型黏著劑層
12a:第一剝離片(輕剝離型剝離片)
12b:第二剝離片(重剝離型剝離片)
111:透明黏著劑層
112:光學機能性黏著劑

Claims (10)

  1. 一種黏著片,其為用於將兩片硬質板貼合的黏著片,其中前述兩片硬質板中的至少一者在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸,且前述黏著片包括具備光學機能性黏著劑層及不具有前述光學機能性黏著劑層的光學機能的透明黏著劑層之複合型黏著劑層、和積層於前述複合型黏著劑層中的前述透明黏著劑層之剝離片,其中前述複合型黏著劑層對於波長為550nm的光線的直線透光率為90%以下。
  2. 如請求項1所述之黏著片,其中在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,前述複合型黏著劑層的霧度值為0.1%以上、30%以下。
  3. 如請求項1所述之黏著片,其中在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,前述複合型黏著劑層的霧度值為70%以上、100%以下。
  4. 如請求項1所述之黏著片,其中在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為著色的情況下,前述複合型黏著劑層的總透光率為5%以上、90%以下。
  5. 如請求項1所述之黏著片,其中在前述光學機能性黏著劑層的光學機能為光擴散性的情況下,前述複合型黏著劑層的總透光率為70%以上、100%以下。
  6. 如請求項1所述之黏著片,其中構成前述光學機能性黏著劑層的黏著劑為丙烯酸類黏著劑。
  7. 如請求項1所述之黏著片,其中構成前述透明黏著劑層的黏著劑為丙烯酸類黏著劑。
  8. 如請求項1~7中任一項所述之黏著片,其中積層於前述複合型黏著劑層中的前述透明黏著劑層之前述剝離片為重剝離型剝離片,且在前述複合型黏著劑層中的前述光學機能性黏著劑層積層有輕剝離型剝離片。
  9. 一種構成體的製造方法,其為將兩片硬質板貼合而形成的構成體的製造方法,其中前述兩片硬質板中的至少一者在與另一硬質板貼合的一側的表面上具有凹凸,且前述構成體的製造方法包括: 將具備光學機能性黏著劑層及不具有前述光學機能性黏著劑層的光學機能的透明黏著劑層且對於波長為550nm的光線的直線透光率為90%以下之複合型黏著劑層中的前述光學機能性黏著劑層貼附於前述兩片硬質板中的任一者;以及 接著,將前述複合型黏著劑層中的前述透明黏著劑層與前述兩片硬質板中的另一片硬質板貼合。
  10. 如請求項9所述之構成體的製造方法,其中前述兩片硬質板皆為顯示器構成構件。
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