TWI707020B - 黏著片及顯示體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種即使在高溫高濕條件下段差追隨性亦優異，並且再加工性亦優異之黏著片及顯示體。本發明的黏著片(1)具有黏著劑層(11)，該黏著劑層用於將至少在貼合之側的面具有段差之一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件進行貼合，其中，黏著劑層(11)由將黏著性組成物交聯而成之黏著劑構成，該黏著性組成物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交聯劑(B)及矽油(C)，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質量%的含羥基單體或者含有6~20質量%的含羧基單體來作為構成該共聚物之單體單元，黏著劑的凝膠分率為40~90%，黏著片(1)對無鹼性玻璃之黏著力為15~26N/25mm。

Description

黏著片及顯示體
本發明係有關一種用於貼合顯示體構成構件之黏著片、以及使用該黏著片的黏著劑層而得到之顯示體者。
近年來，行動電話、智慧型手機、平板電腦等各種行動電子裝置包括使用具有液晶元件、發光二極體(LED元件)、有機電致發光(有機EL)元件等之顯示體模組之顯示體(display：顯示器)。
在該種顯示器中，通常在顯示體模組的表面側設有保護面板。在保護面板與顯示體模組之間設有空隙，以免在保護面板因外力而變形時變形之保護面板與顯示體模組碰撞。
然而，若存在如上所述之空隙亦即空氣層，則由保護面板與空氣層的折射率差、以及空氣層與顯示體模組的折射率差所引起之光的反射損失增大，存在顯示器的畫質下降之問題。
因此，提出了藉由利用黏著劑層填補保護面板與顯示體模組之間的空隙來提高顯示器的畫質。但是，在保護面板的顯示體模組側，邊框狀印刷層有時作為段差而存在。若黏著劑層不追隨該段差，則在段差附近，黏著劑層浮起，藉此產生光的反射損失。因此，對上述黏著劑層要求段差追隨性。
為了解決上述課題，專利文獻1中，作為填補保護面板與顯示體模組之間的空隙之黏著劑層，揭示有在25℃、1Hz下之剪切儲存彈性模量(G’)為1.0×105Pa以下且凝膠分率為40%以上的黏著劑層。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
專利文獻1：日本特開2010-97070號公報
專利文獻1中，欲藉由降低黏著劑層中之常溫時的儲存彈性模量來提高段差追隨性。然而，若如上所述降低常溫時的儲存彈性模量，則高溫時的儲存彈性模量過於下降，從而在耐久條件下發生問題。例如，當施加高溫高濕條件時，會發生在段差附近產生氣泡等的問題。
並且，保護面板與顯示體模組的貼合使用具有如上所述之黏著劑層之黏著片來進行之情況較多。在進行該貼合時，貼合位置有時產生偏離。尤其，如上所述將硬質材料(硬質體)彼此藉由黏著片進行貼合，比將薄膜彼此或薄膜與硬質體進行貼合更加困難，貼合時的成品率容易下降。
在此，顯示體模組價格高，因此當產生如上所述之貼合偏離問題時，若至少能夠將顯示體模組側進行再利用，則能夠壓縮生產生成本。因此，對如上所述之黏著片期待能夠將藉由該黏著片而貼合之兩個硬質體剝離之再加工性，以便至少能夠再利用顯示體模組。
本發明係鑑於該種實際情況而完成者，其目的為提供一種即使在高溫高濕條件下段差追隨性亦優異，並且再加工性亦優異之黏著片及顯示體。
為了實現上述目的，第一、本發明提供一種黏著片，其具有黏著劑層，該黏著劑層用於將至少在貼合之側的面具有段差之一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件進行貼合，其特徵為：前述黏著劑層由將黏著性組成物交聯而成之黏著劑構成，該黏著性組合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交聯劑(B)及矽油(C)，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質量%的含羥基單體或者含有6~20質量%的含羧基單體來作為構成該共聚物之單體單元，前述黏著劑的凝膠分率為40~90%，前述黏著片對無鹼性玻璃之黏著力為15~26N/25mm(發明1)。
上述發明(發明1)之黏著片當貼附於具有段差之顯示體構成構件時，黏著劑層容易追隨段差，可以抑制在段差附近產生間隙、浮起等。並且，即使在以該狀態置於高溫高濕條件下之情況下，亦可以抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝離等。另外，上述黏著片即使在暫時貼附於顯示體構成構件之後亦能夠輕鬆地從該顯示體構成構件上剝下，再加工性優異。
上述發明(發明1)中，前述矽油(C)在前述黏著性組成物中之含量相對於前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份為0.01~1.8質量份為較佳(發明2)。
上述發明(發明1、2)中，前述矽油(C)具有官 能基為較佳(發明3)。
上述發明(發明1~3)中，前述矽油(C)在25℃下之黏度為5~100mm2/秒為較佳(發明4)。
上述發明(發明1~4)中，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以含有含脂環式結構單體及含氮原子單體來作為構成該共聚物之單體單元(發明5)。
上述發明(發明1~5)中，前述黏著劑層的霧度值為1.0%以下為較佳(發明6)。
上述發明(發明1~6)中，前述黏著片包括兩片剝離片，前述黏著劑層以與前述兩片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片所夾持為較佳(發明7)。
第二、本發明提供一種顯示體，其包括：至少在貼合之側的面具有段差之一顯示體構成構件；另一顯示體構成構件；及用於將前述一顯示體構成構件與前述另一顯示體構成構件相互貼合之黏著劑層，該顯示體的特徵為，前述黏著劑層係發明1~7中任一個所述之黏著片的黏著劑層(發明8)。
本發明之黏著片及顯示體即使在高溫高濕條件下段差追隨性亦優異，並且再加工性亦優異。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片
2‧‧‧顯示體
21‧‧‧第1顯示體構成構件
22‧‧‧第2顯示體構成構件
3‧‧‧印刷層
第1圖係本發明的一實施形態之黏著片的剖面圖。
第2圖係本發明的一實施形態之積層體的剖面圖。
以下，對本發明的實施形態進行說明。
〔黏著片〕
本實施形態之黏著片具有黏著劑層，該黏著劑層用於將至少在貼合之側的面具有段差之一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件進行貼合。對於黏著片的具體構成、顯示體及顯示體構成構件將於後述。
本實施形態之黏著片的黏著劑層由將含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交聯劑(B)及矽油(C)之黏著性組成物(以下，有時稱為“黏著性組成物P”。)交聯而成之黏著劑構成。並且，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質量%的含羥基單體或者含有6~20質量%的含羧基單體來作為構成該共聚物之單體單元。並且，上述黏著劑的凝膠分率為40~90%，本實施形態之黏著片對無鹼性玻璃之黏著力為15~26N/25mm。另外，本說明書中，(甲基)丙烯酸係指丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似術語亦相同。並且，視為“聚合物”中亦包含“共聚物”的概念。
滿足上述要件之黏著片當貼合於具有段差之顯示體構成構件時，黏著劑層容易追隨段差，可以抑制在段差附近產生間隙、浮起等。並且，即使在以該狀態置於高溫高濕條件下、例如在85℃、85%RH條件下放置72小時之情況下，亦可以抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝離等。如此，本實施形態之黏著片的段差追隨性優異，尤其即使在高溫高濕條件下段差追隨性亦優異。另外，本實施形態之黏著片即使在暫時貼附於顯示體構成構件之後亦能夠輕鬆地從該顯示體構成構件上 剝下，再加工性優異。
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質量%的含羥基單體或者含有6~20質量%的含羧基單體來作為構成該聚合物之單體單元。藉由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羥基單體或含羧基單體，源自含羥基單體之羥基或源自含羧基單體之羧基與交聯劑(B)進行反應而形成交聯結構(三維網狀結構)，可以得到具有所希望的內聚力之黏著劑。尤其，如上所述，藉由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)以較多的量含有含羥基單體或含羧基單體，所得到之黏著劑層成為高溫高濕條件下之段差追隨性優異者，並且，耐濕熱白化性亦優異。另外，濕熱白化係指包含黏著劑層之顯示體等置於高溫高濕條件之後恢復常溫常濕時黏著劑層白化之現象。
作為含羥基單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中，從所得到之(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中之羥基與交聯劑(B)之反應性及與其他單體之共聚性的觀點考慮，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為較佳。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
當(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羥基單體來作為構成該聚合物之單體單元時，如上所述，其含量為7~40質量%，12~35質量%為較佳，16~30質量%尤為佳。當含 羥基單體的含量小於7質量%時，無法得到充分的耐濕熱白化性。並且，若含羥基單體的含量超過40質量%，則交聯程度變得過大，所得到之黏著劑變硬，從而段差追隨性惡化或者無法得到適當的黏著性。
作為含羧基單體，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等乙烯性不飽和羧酸。其中，從所得到之(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中之羧基與交聯劑(B)之反應性及與其他單體之共聚性的觀點考慮，丙烯酸為較佳。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
當(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羧基單體來作為構成該聚合物之單體單元時，如上所述，其含量為6~20質量%，8~18質量%為較佳，10~15質量%尤為佳。當含羧基單體的含量小於6質量%時，無法得到充分的耐濕熱白化性。並且，若含羧基單體的含量超過20質量%，則交聯程度變得過大，所得到之黏著劑變硬，從而段差追隨性惡化。並且，亦無法得到適當的黏著性。
藉由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯來作為構成該聚合物之單體單元，能夠顯現較佳的黏著性。從該種觀點考慮，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有40~93質量%的烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯來作為構成該聚合物之單體單元為較佳。另外，當(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羥基單體來作為構成單元時，含有50~80質量%的烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯更為佳，含有55~70質量%尤為 佳。另一方面，當(甲基)丙烯酸酯共聚物含有含羧基單體來作為構成單元時，含有60~92質量%的烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯更為佳，含有75~90質量%尤為佳。若含有40質量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯，則(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)能夠發揮理想的黏著性。並且，藉由將上述(甲基)丙烯酸烷基酯設為93質量%以下，能夠將其他單體成分以理想的量導入到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中。另外，烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中之烷基係指直鏈狀或支鏈狀的烷基。
作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛脂、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等，其中，從進一步提高黏著性之觀點考慮，含有烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸酯為較佳。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含脂環式結構單體及含氮原子單體來作為構成該共聚物之單體單元亦為較佳。含脂環式結構單體體積較大，因此藉由使其存在於聚合物中，擴大聚合物彼此間的間隔，能夠使所得到之黏著劑成為柔軟性優異者。藉此，黏著劑成為段差追隨性更加優異者。並且，藉由使含氮原子單體作為構成單元存在於聚合物中，對黏著劑 賦予既定的極性，能夠使其成為對透明導電膜或玻璃等具有一定程度的極性之被黏體之親和性亦優異者。
其中，當在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含羥基單體來作為構成單元時，與在共聚物(A)中含有含羧基單體來作為構成單元之情況相比，具有所得到之共聚物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)降低之傾向。因此，與利用羧基構建交聯結構之黏著劑相比，利用羥基構建交聯結構之黏著劑的內聚力容易變得不足，具有長期暴露於高溫高濕條件下時容易產生發泡或剝離之傾向。亦即，存在高溫高濕條件下之段差追隨性變得不充分之情況。
相對於此，在利用羥基形成交聯結構之黏著劑中，若在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含脂環式結構單體及含氮原子單體來作為構成單元，則能夠使共聚物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)增大至理想的範圍而提高所得到之黏著劑的內聚力。
亦即，推斷藉由在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含脂環式結構單體及含氮原子單體來作為構成單元，上述段差追隨性與上述親和性的性質相結合，進而在由羥基形成交聯結構之黏著劑中提高內聚力之效果亦相結合，所得到之黏著劑成為高溫高濕條件下之段差追隨性更加優異者。因此，藉由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含脂環式結構單體及含氮原子單體兩者來作為構成該共聚物之單體單元，所得到之黏著劑的段差追隨性非常優異，並且對透明導電膜尤其由錫摻雜氧化銦(ITO)構成之透明導電膜、玻璃、以及塑膠尤其聚碳 酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等塑膠發揮較強的黏著力。
含脂環式結構單體中之脂環式結構的碳環可以係飽和結構者，亦可以係在一部分具有不飽和鍵者。並且，脂環式結構可以係單環的脂環式結構，亦可以係二環、三環等多環的脂環式結構。從使所得到之(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)相互間的距離變得適當並對黏著劑賦予應力緩和性之觀點考慮，上述脂環式結構為多環的脂環式結構(多環結構)為較佳。另外，若考慮(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與其他成分的相溶性，則上述多環結構為二環至四環尤為佳。並且，與上述同樣地從賦予應力緩和性之觀點考慮，脂環式結構的碳數(係指形成環之部分的所有碳數，當複數個環獨立地存在時，係指其合計的碳數)通常為5以上為較佳，7以上尤為佳。另一方面，脂環式結構的碳數的上限並沒有特別限制，與上述同樣地從相溶性的觀點考慮，15以下為較佳，10以下尤為佳。
作為脂環式結構，例如可以舉出含有環己基骨架、二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異冰片基骨架、環烷骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯烴骨架(環庚烯骨架、環辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、藍烷骨架、房烷骨架、螺環骨架等之者，其中，發揮更加優異之耐久性之含有二環戊二烯骨架(脂環式結構的碳數：10)、金剛烷骨架(脂環式結構的碳數：10)或異冰片基骨架(脂環式結構的碳數：7)者為較佳，含有異冰片基骨架者尤為佳。
作為上述含脂環式結構單體，含有上述骨架之(甲 基)丙烯酸酯單體為較佳，具體而言，可以舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯等，其中，發揮更加優異之耐久性之(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯為較佳，(甲基)丙烯酸異冰片酯尤為佳。該等可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中，作為構成該聚合物之單體單元，含有1~40質量%的含脂環式結構單體為較佳，含有2~25質量%尤為佳，含有4~15質量%為進一步較佳。若含脂環式結構單體的含量在上述範圍內，則所得到之黏著劑能夠充分發揮優異之段差追隨性、以及對透明導電膜和玻璃及塑膠之優異之黏著力(尤其對透明導電膜之優異之黏著力)。
作為上述含氮原子單體，可以舉出具有胺基之單體、具有醯胺基之單體、具有含氮雜環之單體等，其中，具有含氮雜環之單體為較佳。
作為具有含氮雜環之單體，例如可以舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基酞醯亞胺等，其中，發揮更加優異之黏著力之N-(甲基)丙烯醯基嗎啉為較佳，N-丙烯醯基嗎啉尤為佳。
另外，作為前述具有含氮雜環之單體以外的含氮原子單體，例如亦可以使用(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-叔丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯等。
以上的含氮原子單體可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中，作為構成該聚合物之單體單元，含有1~40質量%的含氮原子單體為較佳，含有2~25質量%尤為佳，含有4~15質量%為進一步較佳。若含氮原子單體的含量在上述範圍內，則所得到之黏著劑能夠充分發揮對透明導電膜和玻璃及塑膠之優異之黏著力(尤其對玻璃及塑膠之優異之黏著力)。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中，作為構成該聚合物之單體單元，合計含有2~43質量%的含脂環式結構單體及含氮原子單體為較佳，含有4~37質量%尤為佳，含有8~30質量%為進一步較佳。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)根據需要可以含有其他單體來作為構成該聚合物之單體單元。作為其他單體，亦 為了不妨礙含羥基單體或含羧基單體的作用，不含具有反應性之官能基之單體為較佳。作為該種其他單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙酯、苯乙烯等。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形態可以係無規共聚物，亦可以係嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重量平均分子量為20萬~90萬為較佳，30萬~70萬尤為佳，40萬~60萬為進一步較佳。另外，本說明書中之重量平均分子量係藉由凝膠滲透色譜(GPC)法測定之標準聚苯乙烯換算之值。
藉由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重量平均分子量如上所述在比較低的範圍內，可以得到段差追隨性更加優異之黏著劑。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重量平均分子量超過90萬，則有時會成為段差追隨性較差者。另一方面，若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重量平均分子量為20萬以上，則黏著劑成為耐久性優異者。
另外，在黏著性組成物P中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
(2)交聯劑(B)
若對含有交聯劑(B)之黏著性組成物P進行加熱，則交聯劑(B)使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)進行交聯而形成三維網狀結構。藉此，所得到之黏著劑的內聚力得到提高，即使在高溫高濕條件下亦成為段差追隨性優異者。
作為上述交聯劑(B)，只要係與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有之反應性官能基(羥基或羧基)進行反應者即可，例如可以舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、聯胺系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、金屬醇鹽系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。上述之中，當(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有之反應性官能基為羥基時，使用與羥基之反應性優異之異氰酸酯系交聯劑為較佳，當(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有之反應性官能基為羧基時，使用與羧基之反應性優異之環氧系交聯劑為較佳。另外，交聯劑(B)可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
異氰酸酯系交聯劑係至少含有聚異氰酸酯化合物者。作為聚異氰酸酯化合物，例如可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯等及該等的縮二脲體、異氰脲酸酯體、以及乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等作為與含低分子活性氫化合物之反應物之加成體等。其中，從與羥基之反應性的觀點考慮，三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯為較佳，三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性苯二甲基二異氰酸酯尤為佳。
作為環氧系交聯劑，例如可以舉出1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基- 間苯二甲基二胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油胺等。其中，從與羧基之反應性的觀點考慮，1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷或N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺為較佳。
黏著性組成物P中之交聯劑(B)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份為0.001~2質量份為較佳，0.01~1質量份尤為佳，0.02~0.3質量份為進一步較佳。若交聯劑(B)的含量為0.001質量份以上，則成為所得到之黏著劑在高溫高濕條件下之段差追隨性十分優異者。若交聯劑(B)的含量為2質量份以下，則交聯程度變得適當，能夠良好地確保所得到之黏著劑的段差追隨性。
(3)矽油(C)
由含有矽油(C)之黏著性組成物P得到之黏著劑藉由矽油(C)與基於前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及交聯劑(B)之交聯結構之組合而成為高溫高濕條件下之段差追隨性及再加工性優異者。
矽油(C)係在室溫下具有流動性之油狀化合物亦即線狀有機聚矽氧烷。本實施形態中所使用之矽油(C)可以係未改性矽油及改性矽油中之任何一種，但從與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之相溶性的觀點考慮，改性矽油為較佳。
作為改性矽油，可以舉出在有機聚矽氧烷的側鏈中導入有官能基者(側鏈型)、在有機聚矽氧烷的兩末端導入有官能基者(兩末端型)、在有機聚矽氧烷的兩末端中的任意 一個中導入有官能基者(單末端型)、在有機聚矽氧烷的側鏈和兩末端導入有官能基者(側鏈兩末端型)等。在該等之中，兩末端型及單末端型為較佳。
作為上述官能基，例如可以舉出胺基、環氧基、(甲基)丙烯醯基、羧基、巰基、聚醚基、烷基、高級脂肪酸酯、氟、苯基、苄基等，亦可以係該等的一種或兩種以上被導入到有機聚矽氧烷中。在上述之中，從與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之相溶性的觀點考慮，胺基、環氧基及甲基丙烯醯基尤為佳。尤其，從成為相溶性更加良好者而更加有效地發揮再加工性之觀點考慮，當(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有羥基時，上述官能基為甲基丙烯醯基尤為佳，另一方面，當(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有羧基時，上述官能基為胺基尤為佳。
另外，從設為使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與矽油(C)的相溶性理想者之觀點考慮，矽油(C)中之上述官能基的導入量為100~10,000g/mol為較佳，200~8,000g/mol更為佳，300~6,000g/mol尤為佳。
矽油(C)在25℃下之黏度為5~100mm2/秒為較佳，8~85mm2/秒尤為佳，10~70mm2/秒為進一步較佳。藉由矽油(C)的黏度在上述範圍，矽油(C)與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)不會完全相分離，且實現局部存在於所形成之黏著劑層的表面附近之適當的相溶性，並且藉由與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)適度地纏繞，能夠防止矽油(C)向被黏體側轉移。
矽油(C)在黏著性組成物P中之含量相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份為0.01~1.8質量份為較佳，0.05~1.4質量份尤為佳，0.1~0.8質量份為進一步較佳。藉由矽油(C)的含量為0.01質量份以上，成為基於矽油(C)之高溫高濕條件下之段差追隨性及再加工性更加優異者。並且，藉由矽油(C)的含量為1.8質量份以下，能夠良好地發揮作為光學用途之黏著力，成為段差追隨性、尤其高溫高濕條件下之段差追隨性更加優異者。
(4)矽烷偶合劑(D)
黏著性組成物P還含有矽烷偶合劑(D)為較佳。藉此，若在被黏體上存在玻璃構件，則所得到之黏著劑與該玻璃構件之密著性得到提高。並且，即使被黏體為塑膠板，所得到之黏著劑與塑膠板之密著性亦得到提高。藉此，所得到之黏著劑成為高溫高濕條件下之段差追隨性更加優異者。
作為矽烷偶合劑(D)，係在分子內具有至少一個烷氧基矽基之有機矽化合物且與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之相溶性良好、並且具有透光性者為較佳。
作為該種矽烷偶合劑(D)，例如可以舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含聚合性不飽和基團之矽化合物、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧基結構之矽化合物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等含巰基之矽化合物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基 乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含胺基之矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或該等的至少一個與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基之矽化合物的縮合物等。該等可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
黏著性組成物P中之矽烷偶合劑(D)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份為0.01~1質量份為較佳，0.05~0.5質量份尤為佳，0.1~0.3質量份為進一步較佳。
(5)活性能量射線硬化性成分(E)
黏著性組成物P還可以含有活性能量射線硬化性成分(E)。含有活性能量射線硬化性成分(E)之黏著性組成物P在硬化前成為段差追隨性更加優異者，作為硬化後的黏著劑成為再加工性更加優異者。
活性能量射線硬化性成分(E)只要係不會妨礙前述段差追隨性及再加工性且藉由活性能量射線的照射而硬化之成分，則並沒有特別限制，可以係單體、寡聚物或聚合物中之任意一種，亦可以係該等的混合物。其中，可以較佳地舉出與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)等之相溶性優異之分子量小於1000的多官能丙烯酸酯系單體。
作為分子量小於1000的多官能丙烯酸酯系單體，例如可以舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、 羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊酯二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等2官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改性三-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等3官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。在上述之中，從段差追隨性的觀點考慮，ε-己內酯改性三-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯為較佳。該等可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
作為活性能量射線硬化性成分(E)，亦可以使用活性能量射線硬化型的丙烯酸酯系寡聚物。該丙烯酸酯系寡聚物為重量平均分子量50,000以下者為較佳。作為該種丙烯酸酯系寡聚物的例子，可以舉出聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、胺基甲酸酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、矽酮丙烯酸酯系等。
上述丙烯酸酯系寡聚物的重量平均分子量為 50,000以下為較佳，500~50,000尤為佳，3,000~40,000為進一步較佳。該等丙烯酸酯系寡聚物可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
並且，作為活性能量射線硬化性成分(E)，亦可以使用在側鏈中導入有具有(甲基)丙烯醯基之基團之加成丙烯酸酯系聚合物。該種加成丙烯酸酯系聚合物可藉由使用(甲基)丙烯酸酯與在分子內具有交聯性官能基之單體的共聚物，並使該共聚物的交聯性官能基的一部分、與具有能與(甲基)丙烯醯基以及交聯性官能基發生反應的基團之化合物進行反應來得到。
上述加成丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量為5萬~90萬左右為較佳，10萬~50萬左右尤為佳。
活性能量射線硬化性成分(E)既可以從前述多官能丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系寡聚物及加成丙烯酸酯系聚合物中選擇使用一種，亦可以組合使用兩種以上，亦可以與該等以外的活性能量射線硬化性成分組合使用。
黏著性組成物P中之活性能量射線硬化性成分(E)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份為1~40質量份為較佳，5~30質量份尤為佳，10~20質量份為進一步較佳。
(6)各種添加劑
黏著性組成物P根據需要可以含有在丙烯酸系黏著劑中通常使用之各種添加劑、例如抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。尤其，當 黏著性組成物P含有活性能量射線硬化性成分(E)時，含有光聚合起始劑為較佳。藉由含有光聚合起始劑，能夠使活性能量射線硬化性成分(E)有效地硬化，並且能夠減少聚合硬化時間及活性能量射線的照射量。
作為光聚合起始劑，例如可以舉出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦等。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
光聚合起始劑相對於上述活性能量射線硬化性成分(E)100質量份為0.1~20質量份為較佳，以1~12質量份的範圍的量使用尤為佳。
(7)黏著性組成物的製造
黏著性組成物P能夠藉由製造(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)並將所得到之(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交聯劑(B)及矽油(C)混合，並且根據需要加入矽烷偶合劑(D)、活 性能量射線硬化性成分(E)、添加劑等而製造。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)能夠藉由將構成聚合物之單體的混合物利用通常的自由基聚合法進行聚合而製造。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合係根據需要使用聚合起始劑並藉由溶液聚合法進行為較佳。作為聚合溶劑，例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等，亦可以並用兩種類以上。
作為聚合起始劑，可以舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等，亦可以並用兩種類以上。作為偶氮系化合物，例如可以舉出2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物，例如可以舉出過氧化苯甲醯、過氧苯甲酸叔丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)過氧化二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己醯)過氧化物、二丙醯過氧化物、二乙醯過氧化物等。
另外，在上述聚合製程中，藉由配合2-巰基乙醇等鏈轉移劑，能夠調節所得到之聚合物的重量平均分子量。
若得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，則在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中添加交聯劑(B)、矽油(C)以及根據所需之矽烷偶合劑(D)、活性能量射線硬化 性成分(E)、添加劑、稀釋溶劑等並充分混合，藉此得到由溶劑稀釋之黏著性組成物P(塗佈溶液)。另外，當在上述各成分中的任意一個使用固體狀者時，或者當以未稀釋之狀態與其他成分混合時產生析出時，可以將該成分預先單獨在稀釋溶劑中溶解或稀釋之後，與其他成分混合。
作為上述稀釋溶劑，例如使用己烷、庚烷、環己烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑等。
作為如此製備之塗佈溶液的濃度、黏度，只要在可塗層之範圍即可，並沒有特別限制，可以根據狀況適當選定。例如，稀釋成黏著性組成物P的濃度成為10~60質量%。另外，當得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加並非必要條件，只要黏著性組成物P為可塗層之黏度等，則亦可以不添加稀釋溶劑。此時，黏著性組成物P成為將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(8)黏著劑的製造
藉由將以上的黏著性組成物P塗佈於所希望的對象物之後進行交聯，可以得到黏著劑(黏著劑層)。
黏著性組成物P的交聯能夠藉由加熱處理來進行。亦可以用塗佈黏著性組成物P之後的乾燥處理兼作該加熱處理。加熱處理的加熱溫度為50~150℃為較佳，70~120℃尤為佳。並且，加熱時間為10秒~10分鐘為較佳，50秒~2分 鐘尤為佳。
加熱處理後，根據需要可以設置在常溫(例如，23℃、50%RH)下進行1~2周左右的養護期間。當需要該養護期間時，在經過養護期間之後形成黏著劑，當不需要養護期間時，在加熱處理結束之後形成黏著劑。
藉由上述加熱處理(及養護)，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)利用交聯劑(B)充分進行交聯。如此所得之黏著劑層，其段差追隨性優異，尤其即使在高溫高濕條件下段差追隨性亦優異，並且再加工性亦優異。
另外，當黏著性組成物P含有活性能量射線硬化性成分(E)時，如上所述，可以將黏著性組成物P塗佈於所希望的對象物並進行加熱處理之後，藉由活性能量射線的照射使黏著性組成物P硬化而形成黏著劑(黏著劑層)，但以活性能量射線照射前的狀態貼附於被黏體之後照射活性能量射線為較佳。藉此，成為初期階段的段差追隨性更加優異者。
(9)黏著劑層的厚度
本實施形態之黏著片的黏著劑層的厚度(按照JIS K7130測定之值)為10~1000μm為較佳，30~400μm更為佳，50~300μm尤為佳。另外，黏著劑層可以以單層形成，亦可以將複數個層進行積層而形成。
若黏著劑層的厚度為10μm以上，則容易發揮所希望的黏著力，並且對於顯示體構成構件的通常的段差能夠確保充分的段差追隨性。並且，若黏著劑層的厚度為1000μm以下，則成為加工性良好者。
(10)黏著劑(黏著劑層)的物性
(10-1)凝膠分率
構成本實施形態之黏著片的黏著劑層之黏著劑的凝膠分率為40~90%，45~80%為較佳，48~75%尤為佳。若黏著劑的凝膠分率小於40%，則高溫高濕條件下之段差追隨性惡化，在段差附近容易產生氣泡、浮起、剝離等。另一方面，若黏著劑的凝膠分率超過90%，則黏著劑變得過硬而導致初期的段差追隨性惡化，在段差附近容易產生氣泡或浮起。其中，黏著劑的凝膠分率的測定方法如後述之試驗例所示。
另外，當黏著性組成物P含有活性能量射線硬化性成分(E)時，黏著劑在活性能量射線照射前後滿足上述凝膠分率為較佳。
(10-2)黏著力
本實施形態之黏著片對無鹼性玻璃之黏著力為15~26N/25mm，16~24N/25mm為較佳，17~20N/25mm尤為佳。若黏著片的黏著力小於15N/25mm，則高溫高濕條件下之段差追隨性惡化，在段差附近容易產生氣泡、浮起、剝離等。另一方面，若黏著片的黏著力超過26N/25mm，則再加工性惡化。亦即，藉由黏著力在上述範圍內，當將至少在貼合之側的面具有段差之一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件進行貼合時，能夠確保再加工性，並且能夠有效地防止浮起、剝離等。
另外，當黏著性組成物P含有活性能量射線硬化性成分(E)時，在活性能量射線照射前後滿足上述黏著力為較佳。
其中，本說明書中之黏著力基本上係指藉由按照JIS Z0237：2009之180°剝離法測定之黏著力，係將測定樣品設為25mm寬度、100mm長度，將該測定樣品在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘而貼附於被黏體之後，在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時之後，以剝離速度300mm/min測定而得到者。
(10-3)霧度值
本實施形態之黏著片的黏著劑層的霧度值為1.0%以下為較佳，0.7%以下尤為佳，0.5%以下為進一步較佳。若黏著劑層的霧度值為1.0%以下，則透明性非常高，適合作為光學用途(顯示體用)。該種霧度值能夠藉由適當調整矽油(C)的種類及配合量來實現。另外，本說明書中之霧度值設為按照JIS K7136：2000測定之值。
(11)黏著片的具體構成
將作為本實施形態之黏著片的一例之具體構成示於第1圖。
如第1圖所示，一實施形態之黏著片1由如下構成：兩片剝離片12a、12b；及以與該等兩片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式被該兩片剝離片12a、12b所夾持之黏著劑層11。另外，本說明書中之剝離片的剝離面係指在剝離片中具有剝離性之面，係包含實施剝離處理之面及即使未實施剝離處理亦顯示剝離性之面這兩者。
上述剝離片12a、12b係使用黏著片之前保護黏著劑層者，在使用黏著片(黏著劑層)時被剝離。在本實施形態之黏著片1中，並不一定需要剝離片12a、12b的一個或兩個。
作為剝離片12a、12b，例如使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、胺基甲酸酯薄膜、乙烯乙酸乙酯薄膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。並且，亦可以使用該等的交聯薄膜。另外，亦可以係該等的積層薄膜。
上述剝離片12a、12b的剝離面(尤其與黏著劑層11接觸之面)實施有剝離處理為較佳。作為剝離處理中所使用之剝離劑，例如可以舉出醇酸系、矽酮系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。另外，在剝離片12a、12b中，將一個剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片，將另一個剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片為較佳。
對於剝離片12a、12b的厚度並沒有特別限制，通常係20~150μm左右。
(12)黏著片的製造
作為黏著片1的一製造例，在一個剝離片12a(或12b)的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液，並進行加熱處理而使黏著性組成物P進行熱交聯來形成塗佈層之後，在該塗佈層上重疊另一個剝離片12b(或12a)的剝離面。當需要養護期間時，上述塗佈層藉由經過養護期間而成為黏著劑層11，當不需要養護期間時，上述塗佈層直接成為黏著劑層11。另外， 當黏著性組成物P含有活性能量射線硬化性成分(E)時，在上述加熱處理之後，根據需要可以對塗佈層(黏著劑層11)照射活性能量射線。藉由以上製程，可以得到黏著片1。關於加熱處理及養護條件，如上所述。
作為黏著片1的另一製造例，在一個剝離片12a的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液，並進行加熱處理而使黏著性組成物P進行熱交聯來形成塗佈層，從而得到帶塗佈層之剝離片12a。並且，在另一個剝離片12b的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液，並進行加熱處理而使黏著性組成物P進行熱交聯來形成塗佈層，從而得到帶塗佈層之剝離片12b。並且，將帶塗佈層之剝離片12a與帶塗佈層之剝離片12b以兩個塗佈層相互接蝕之方式進行貼合。當需要養護期間時，上述積層之塗佈層經由養護期間而成為黏著劑層11，當不需要養護期間時，上述積層之塗佈層直接成為黏著劑層11。在該製造例中，當黏著性組成物P含有活性能量射線硬化性成分(E)時，在上述貼合之後，根據需要亦可以對塗佈層(黏著劑層11)照射活性能量射線。藉由以上製程，可以得到上述黏著片1。根據該製造例，即使在黏著劑層11較厚的情況下，亦能夠穩定地進行製造。
作為塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液之方法，例如可以利用棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
〔顯示體〕
如第2圖所示，本實施形態之顯示體2包括如下構成：至 少之貼合之側的面具有段差之第1顯示體構成構件21(一顯示體構成構件)；第2顯示體構成構件22(另一顯示體構成構件)；及位於該等之間並且將第1顯示體構成構件21與第2顯示體構成構件22相互貼合之黏著劑層11。本實施形態之顯示體2中，第1顯示體構成構件21在黏著劑層11側的面具有段差，具體而言，具有由印刷層3形成之段差。
上述顯示體2中之黏著劑層11係前述黏著片1的黏著劑層11。
作為顯示體2，例如可以舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等，亦可以係觸摸面板。並且，作為顯示體2，亦可以係構成該等的一部分之構件。
第1顯示體構成構件21可以係玻璃板、塑膠板等，此外，係由包含該等之積層體等構成之保護板為較佳。該等通常係硬質體。此時，印刷層3一般在第1顯示體構成構件21中之黏著劑層11側形成為邊框狀。
作為上述玻璃板並沒有特別限定，例如可以舉出化學強化玻璃、無鹼性玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇‧鍶玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽酸鹽玻璃、鋇硼矽酸鹽玻璃等。玻璃板的厚度並沒有特別限定，通常係0.1~5mm，0.2~2mm為較佳。
作為上述塑膠板並沒有特別限定，例如可以舉出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑膠板的厚度並沒有特別限定，通常係0.2~5mm，0.4~3mm為較佳。
另外，在上述玻璃板或塑膠板的一面或兩面可以設置各種功能層(透明導電膜、金屬層、矽氧層、硬塗層、防眩層等)，亦可以積層光學構件。並且，透明導電膜及金屬層可以被圖案化。
第2顯示體構成構件22為應貼附於第1顯示體構成構件21之光學構件、顯示體模組(例如，液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等)或包含顯示體模組之積層體為較佳。該等通常係硬質體。並且，第2顯示體構成構件22亦可以係作為顯示體模組的一部分之光學構件。
在上述光學構件，例如可以舉出飛散防止薄膜、偏光板(偏光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視野角補償薄膜、增亮薄膜、對比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、擴散薄膜、半透射反射薄膜、透明導電性薄膜等。作為飛散防止薄膜，可以例示出在基材薄膜的一面形成硬塗層而成之硬塗薄膜等。
構成印刷層3之材料並沒有特別限定，可以使用印刷用的公知的材料。印刷層3的厚度亦即段差的高度為3~45μm為較佳，5~35μm尤為佳，7~25μm為進一步較佳，10~20μm為最佳。
製造上述顯示體2時，作為一例，剝離黏著片1的一個剝離片12a，並將黏著片1的暴露之黏著劑層11貼合於第1顯示體構成構件21的印刷層3所存在之側的面。此時，黏著劑層11由於段差追隨性優異，因此可以抑制在由印刷層3 形成之段差附近產生間隙或浮起。
其後，從黏著片1的黏著劑層11剝離另一個剝離片12b，並將黏著片1的暴露之黏著劑層11與第2顯示體構成構件22進行貼合，從而得到顯示體2。此時，即使在第2顯示體構成構件22的貼合位置偏離之情況下，黏著劑層11由於再加工性優異，因此亦能夠從第2顯示體構成構件22上輕鬆地剝離黏著劑層11及第1顯示體構成構件21的積層體。尤其，即使該等係硬質體彼此，亦能夠輕鬆地剝離。藉此，至少能夠再利用第2顯示體構成構件22。
在此，當黏著性組成物P含有活性能量射線硬化性成分(E)時，將第1顯示體構成構件21及黏著劑層11的積層體與第2顯示體構成構件22進行貼合之後，隔著第1顯示體構成構件21或第2顯示體構成構件22而對黏著劑層11照射活性能量射線而使黏著劑層11硬化為較佳。
活性能量射線係指在電磁波或帶電粒子束中具有能量子者，具體而言，可以舉出紫外線、電子束等。活性能量射線中，操作輕鬆的紫外線尤為佳。
紫外線的照射能夠藉由高壓水銀燈、融合H燈、氙燈等來進行，關於紫外線的照射量，照度為50~1000mW/cm2左右為較佳。並且，光量為50~10000mJ/cm2為較佳，80~5000mJ/cm2更為佳，100~1000mJ/cm2尤為佳。另一方面，電子束的照射能夠藉由電子束加速器等來進行，電子束的照射量為10~1000krad左右為較佳。
以上顯示體2中之黏著劑層11即使在高溫高濕條 件下段差追隨性亦優異，因此顯示體2即使在例如85℃、85%RH條件下放置72小時之情況下，亦可以抑制在由印刷層3形成之段差附近產生氣泡、浮起、剝離等。
以上說明之實施形態係為了便於理解本發明而記載者，並非為了限定本發明而記載者。因此，上述實施形態中所揭示之各要件係還包含本發明的技術技範圍所屬之所有設計變更和均等物之趣旨。
例如，可以省略黏著片1中之剝離片12a、12b中之任意一個或兩個，並且，可以代替剝離片12a和/或12b而積層所希望的光學構件。並且，第1顯示體構成構件21可以係具有印刷層3以外的段差者。進而，不僅是第1顯示體構成構件21，第2顯示體構成構件22亦可以係在黏著劑層11側具有段差者。
【實施例】
以下，藉由實施例對本發明進行進一步具體的說明，但本發明的範圍並非限定於該等實施例者。
〔實施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的製備
使丙烯酸2-乙基己酯60質量份、丙烯酸異冰片酯10質量份、N-丙烯醯基嗎啉10質量份及丙烯酸2-羥基乙酯20質量份共聚而製備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。利用後述之方法測定該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量之結果，重量平均分子量(Mw)為50萬。
2.黏著性組成物的製備
將上述製程1中所得到之(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份(固體成分換算值；以下相同)、作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.製，產品名“BHS8515”)0.30質量份、作為矽油(C)之兩末端胺基改性二甲基聚矽氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.製，產品名“KF-8010”，黏度：12mm2/s，官能基當量：430g/mol)0.5質量份、以及作為矽烷偶合劑(D)之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製，產品名“KBM403”)0.2質量份進行混合並充分攪拌，並且利用甲乙酮進行稀釋，藉此得到固體成分濃度為35質量%的黏著性組成物的塗佈溶液。
3.黏著片的製造
在將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面利用矽酮系剝離劑進行剝離處理而得到之重剝離型剝離片(LINTEC Corporation製，產品名“SP-PET752150”)的剝離處理面上，利用刮刀式塗佈機塗佈所得到之黏著性組成物的塗佈溶液。並且，在90℃下對塗佈層進行1分鐘加熱處理而形成塗佈層。
接著，將上述中得到之重剝離型剝離片上的塗佈層與將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面利用矽酮系剝離劑進行剝離處理而得到之輕剝離型剝離片(LINTEC Corporation製，產品名“SP-PET382120”)，以該輕剝離型剝離片的剝離處理面與塗佈層接蝕之方式進行貼合，並在23℃、50%RH的條件下養護7天，藉此製作重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度：50μm)/輕剝離型剝離片的構成的黏著片。另外，黏著劑層的 厚度係按照JIS K7130，使用定壓厚度測定器(TECLOCK Corporation製，產品名“PG-02”)測定之值。
在此，將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)設為100質量份(固體成分換算值)時之黏著性組成物的各配合(固體成分換算值)示於表1。另外，表1中所記載之略號等的詳細內容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯共聚物]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
IBXA：丙烯酸異冰片酯
ACMO：N-丙烯醯基嗎啉
HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
BA：丙烯酸正丁酯
AA：丙烯酸
[交聯劑]
TDI系：三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.製，產品名“BHS8515”)
環氧系：1,3-雙(二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.製，產品名“TETRAD-C”)
[矽油]
KF-8010：兩末端胺基改性二甲基聚矽氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.製，產品名“KF-8010”，黏度：12mm2/s，官能基當量：430g/mol)
KF-105：兩末端環氧基改性二甲基聚矽氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.製，產品名“KF-105”，黏度：15mm2/s，官能 基當量：490g/mol)
KF-2012：單末端甲基丙烯酸改性二甲基聚矽氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.製，產品名“KF-2012”，黏度：60mm2/s，官能基當量：4600g/mol)
〔實施例2~6、比較例1~8〕
如表1所示改變構成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重量平均分子量、交聯劑(B)的種類及比例、以及矽油(C)的種類及比例，除此以外，與實施例1同樣地製造黏著片。
〔實施例7〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的製備
使丙烯酸正丁酯90質量份及丙烯酸10質量份共聚而製備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。利用後述之方法測定該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量之結果，重量平均分子量(Mw)為40萬。
2.黏著性組成物的製備
將上述製程1中所得到之(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份、作為交聯劑(B)之1,3-雙(二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.製，產品名“TETRAD-C”)0.06質量份、作為矽油(C)之兩末端胺基改性二甲基聚矽氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.製，產品名“KF-8010”，黏度：12mm2/s，官能基當量：430g/mol)0.5質量份、作為矽烷偶合劑(D)之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製，產品名“KBM403”) 0.2質量份、作為活性能量射線硬化性成分(E)之ε-己內酯改性三-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製，產品名“A-9300-1CL”)10質量份、以及作為光聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮(BASF公司製，產品名“IRGACURE 184”)1質量份進行混合並充分攪拌，並且利用甲乙酮進行稀釋，藉此得到固體成分濃度為35質量%的黏著性組成物的塗佈溶液。
3.黏著片的製造
使用所得到之黏著性組成物的塗佈溶液，除此以外，與實施例1同樣地製造黏著片。另外，本實施例中所得到之黏著片設為貼附於被黏體之後對黏著劑層照射能量射線者。
其中，前述重量平均分子量(Mw)係使用凝膠滲透色譜(GPC)在以下條件下測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<測定條件>
‧GPC測定裝置：TOSOH CORPORATION製，HLC-8020
‧GPC柱(按以下順序通過)：TOSOH CORPORATION製 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL(×2) TSK gel G2000HXL
‧測定溶劑：四氫呋喃
‧測定溫度：40℃
〔試驗例1〕(凝膠分率的測定)
將實施例及比較例中所得到之黏著片裁剪為80mm×80mm 的尺寸，將其黏著劑層包在聚酯製網(網眼尺寸200)中，藉由精密天平秤取其質量，減去上述網單獨的質量，藉此計算黏著劑本身的質量。將此時的質量設為M1。
接著，在室溫下(23℃)，將包在上述聚酯製網中之黏著劑在乙酸乙酯中浸漬24小時。其後，取出黏著劑，在溫度23℃、相對濕度50%的環境下風乾24小時，另外，在80℃的烘箱中乾燥12小時。乾燥後，藉由精密天平秤取其質量，減去上述網單獨的質量，藉此計算黏著劑本身的質量。將此時的質量設為M2。以(M2/M1)×100表示凝膠率(%)。將結果示於表2。
另外，對於實施例7的黏著片，測定對黏著劑層照射紫外線(從重剝離型剝離片側照射)前後的凝膠分率。紫外線的照射條件如下所示。
<紫外線照射條件>
‧使用Fusion,Co.,Ltd.製無電極燈H燈泡
‧照度500mW/cm2，光量200mJ/cm2
‧UV照度‧光量計使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.製“UVPF-36”
〔試驗例2〕(霧度值的測定)
對於實施例及比較例中所得到之黏著片的黏著劑層，按照JIS K7136：2000，使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.製，產品名“NDH-2000”)測定霧度值(%)。將結果示於表2。
〔試驗例3〕(黏著力的測定)
從實施例及比較例中所得到之黏著片上剝離輕剝離型剝離片，並將暴露之黏著劑層貼合於具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜(TOYOBO CO.,LTD.製，產品名“PET A4300”，厚度：100μm)的易接著層，從而得到剝離片/黏著劑層/PET薄膜的積層體。將所得到之積層體裁斷為25mm寬度、100mm長度，將其作為樣品。
在23℃、50%RH的環境下，從上述樣品上剝離重剝離型剝離片，並將暴露之黏著劑層貼附於無鹼性玻璃(Corning Incorporated製，Eagle XG)之後，利用Kurihara Manufactory Inc.製高壓釜在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。其後，在23℃、50%RH的條件下放置24小時之後，使用拉伸試驗機(ORIENTEC Co.,LTD.製，Tensilon)在剝離速度300mm/min、剝離角度180度的條件下測定黏著力(N/25mm)。在此所記載以外的條件按照JIS Z 0237：2009進行測定。將結果示於表2。
另外，對於實施例7的黏著片，與上述同樣地貼附於無鹼性玻璃並使用高壓釜進行加壓之後，隔著PET薄膜而對黏著劑層照射紫外線，其後，與上述同樣地對放置24小時之後的黏著力亦進行測定。紫外線的照射條件與試驗例1相同。
〔試驗例4〕(再加工性的評價)
進行試驗例3之黏著力的測定，剝離黏著片之後，測定作為被黏體之無鹼性玻璃的表面(黏著劑的貼合面)上之殘糊面積，並按以下基準評價再加工性。將結果示於表2。
◎...完全沒有殘糊。
○...小於貼合面積的5%的面積上有殘糊。
△...貼合面積的5%以上且小於20%的面積上有殘糊。
×...貼合面積的20%以上的面積上有殘糊。
〔試驗例5〕(段差追隨性的評價)
在玻璃板(NSG Precision Co,Ltd.製，產品名“Corning glass Eagle XG”，縱90mm×橫50mm×厚度0.5mm)的表面上，以塗佈厚度成為20μm之方式，以邊框狀(外形：縱90mm×橫50mm、幅5mm)網版印刷紫外線硬化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.製，產品名“POS-911墨”)。接著，照射紫外線(80W/cm2，兩個金屬鹵化物燈，燈高度15cm，帶速10~15m/分鐘)，使印刷之上述紫外線硬化型油墨硬化，從而製作具有由印刷形成之段差(段差的高度：20μm)之帶段差玻璃板。
從實施例及比較例中所得到之黏著片上剝下輕剝離型剝離片，並將暴露之黏著劑層貼合於具有易接著層之PET薄膜(TOYOBO CO.,LTD.製，產品名“PET A4300”，厚度：100μm)的易接著層。接著，剝下重剝離型剝離片，使黏著劑層表面露出。並且，使用積層機(FUJIPLA Inc.製，產品名“LPD3214”)，以黏著劑層覆蓋邊框狀的整個印刷面之方式將上述積層體積層於帶段差玻璃板上，將其作為評價用樣品。
另外，對於實施例7的黏著片，將上述積層體積層於帶段差玻璃板上之後隔著PET薄膜而對黏著劑層照射紫外線者作為評價用樣品。紫外線的照射條件與試驗例1相同。
將所得到之評價用樣品在50℃、0.5MPa的條件下高壓釜處理30分鐘之後，在常壓、23℃、50%RH下放置24 小時。接著，在85℃、85%RH的高溫高濕條件下保管72小時(耐久試驗)，其後，評價段差追隨性。段差追隨性依據印刷段差是否被黏著劑層完全填補來進行判斷，當在印刷段差與黏著劑層的界面觀察不到氣泡、浮起、剝離等時評價為段差追隨性良好(○)，當在印刷段差與黏著劑層的界面觀察到氣泡、浮起、剝離等時評價為段差追隨性不良(×)。將結果示於表2。
〔試驗例6〕(耐濕熱白化性的評價)
利用兩片厚度1.1mm的無鹼性玻璃夾住實施例或比較例中所得到之黏著片的黏著劑層來得到積層體。另外，對於實施例7的黏著片的黏著劑層，在試驗例1的紫外線照射條件下隔著一個玻璃而照射紫外線。對於該積層體，使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.製，產品名“NDH2000”)按照JIS K7136：2000測定霧度值(%)。
接著，將上述積層體在85℃、85%RH的濕熱條件下保管240小時。其後，恢復至23℃、50%RH的常溫常濕，對於該積層體，使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.製，產品名“NDH2000”)按照JIS K7136：2000測定霧度值(%)。另外，該霧度值在將積層體恢復至常溫常濕之後30分鐘以內測定。
依據上述結果，從濕熱條件後的霧度值減去濕熱條件前的霧度值來計算出濕熱條件後的霧度值上升(百分率)。將濕熱條件後的霧度值上升小於1.0百分率者評價為耐濕熱白化性良好(○)，將濕熱條件後的霧度值上升為1.0百分率以上且小於5.0百分率者評價為濕熱白化性在適當值內 (△)，將濕熱條件後的霧度值上升5.0百分率以上者評價為耐濕熱白化性不良(×)。將結果示於表2。
Figure 105115131-A0202-12-0041-1
Figure 105115131-A0202-12-0041-2
由表2可知，實施例中所得到之黏著劑層係具有 良好的光學特性(霧度值)，並且段差追隨性(高溫高濕條件下)優異，且再加工性優異，進而耐濕熱白化性亦優異者。
【產業上的可利用性】
本發明的黏著片例如可以適合使用於具有段差之保護板與所希望的顯示體構成構件之貼合。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片

Claims (8)

  1. 一種黏著片，具有黏著劑層，該黏著劑層用於將至少在貼合之側的面具有段差之一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件進行貼合，其特徵為：前述黏著劑層由將黏著性組成物交聯而成之黏著劑構成，前述黏著性組成物含有：(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)；交聯劑(B)；及矽油(C)，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質量%的含羥基單體或者含有6~20質量%的含羧基單體來作為構成該共聚物之單體單元，前述黏著劑的凝膠分率為40~90%，前述黏著片對無鹼性玻璃之黏著力為15~26N/25mm。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述矽油(C)在前述黏著性組成物中之含量相對於前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份為0.01~1.8質量份。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述矽油(C)具有官能基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述矽油(C)在25℃下之黏度為5~100mm2/秒。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含脂環式結構單體及含氮原子單 體來作為構成該共聚物之單體單元。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述黏著劑層的霧度值為1.0%以下。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述黏著片包括兩片剝離片，前述黏著劑層以與前述兩片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片所夾持。
  8. 一種顯示體，包括：至少在貼合之側的面具有段差之一顯示體構成構件；另一顯示體構成構件；及將前述一顯示體構成構件與前述另一顯示體構成構件相互貼合之黏著劑層，其特徵為：前述黏著劑層係申請專利範圍第1至7項中任一項所述之黏著片的黏著劑層。
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