TW202124634A - 顯示體及黏著片 - Google Patents

顯示體及黏著片 Download PDF

Info

Publication number
TW202124634A
TW202124634A TW109132553A TW109132553A TW202124634A TW 202124634 A TW202124634 A TW 202124634A TW 109132553 A TW109132553 A TW 109132553A TW 109132553 A TW109132553 A TW 109132553A TW 202124634 A TW202124634 A TW 202124634A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
adhesive
meth
adhesive layer
acrylate
less
Prior art date
Application number
TW109132553A
Other languages
English (en)
Inventor
小鯖翔
髙橋洋一
Original Assignee
日商琳得科股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商琳得科股份有限公司 filed Critical 日商琳得科股份有限公司
Publication of TW202124634A publication Critical patent/TW202124634A/zh

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/35Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements being liquid crystals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

[課題] 提供一種能夠提升顯示體的設計性之黏著片、以及提升了設計性的顯示體。 [解決手段] 一種黏著片1,其係包括用於貼合一顯示體構件21、和另一顯示體構件22的黏著劑層11之黏著片1,其中與由CIE1976L*a*b*表色系統所定義的完全白色相比,黏著劑層11之色差ΔE*未滿95,且黏著劑層11的總透光率為10%以上。

Description

顯示體及黏著片
本發明係有關於顯示體及用於此顯示體之黏著片。
近年來的顯示體(顯示器)例如電視、電腦顯示器、電子看板、智慧型手機、平板電腦終端機等的顯示體,大多使用液晶顯示裝置或有機電致發光(有機EL)裝置等的影像顯示裝置。
在上述的顯示體中,當關閉顯示體時,有時會需要表現出與顯示體的周邊部件例如框材之間的整體感,以提升設計性。為此,可考慮對顯示體進行著色。例如,在專利文獻1中公開了與顯示體的著色有關的技術。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本專利特開第2005-82634號公報
[發明所欲解決的課題]
然而,由於在上述專利文獻1中所公開的黏著片著色的目的為遮光性/光遮蔽性,因此比起液晶模組或有機EL模組在用於觀看者之側的情況下,並無法確保顯示影像的可視性。
有鑑於上述情況,本發明的目的在於提供一種能夠提升顯示體的設計性之黏著片、以及提升了設計性的顯示體。 [用於解決課題的手段]
為了達成上述目的,首先,本發明提供一種黏著片,其係包括用於貼合一顯示體構件、和另一顯示體構件的黏著劑層之黏著片,其中與由CIE1976L*a*b*表色系統所定義的完全白色相比,前述黏著劑層之色差ΔE*未滿95,且前述黏著劑層的總透光率為10%以上(發明1)。
在上述發明(發明1)中,由於使得黏著劑層之色差ΔE*如以上所述,因此在關閉顯示體時,在外觀上與白色的周邊部件之間具有協調性,進而提升了設計性。再者,在上述發明(發明1)中,由於使得黏著劑層的總透光率如以上所述,因此在開啟顯示體時,能夠確保影像/影片的可視性。
在上述發明(發明1)中,以前述黏著劑層的霧度值為0.5%以上、100%以下為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)中,以前述黏著劑層由含有白色著色劑的黏著劑所構成為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3)中,以前述黏著劑中的前述白色著色劑的含量為0.01質量%以上、50質量%以下為佳(發明4)。
在上述發明(發明1~4)中,以前述黏著劑係丙烯酸類黏著劑為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5)中,以將至少含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)及白色著色劑(C)之黏著性組合物進行交聯得到前述黏著劑為佳(發明6)。
在上述發明(發明1~6)中,以包括2片剝離片、和與前述2片剝離片的剝離面接觸而夾設於前述剝離片之間的前述黏著劑層為佳(發明7)。
其次,本發明提供一種顯示體,其係包括一顯示體構件、另一顯示體構件、和將前述一顯示體構件及前述另一顯示體構件互相貼合的黏著劑層之顯示體,其中前述黏著劑層由前述黏著片(發明1〜7)的黏著劑層所形成(發明8)。
在上述發明(發明8)中,以前述一顯示體構件及前述另一顯示體構件中的至少一者在藉由前述黏著劑層貼合之側的表面上具有段差為佳(發明9)。
在上述發明(發明8、9)中,以具有白色的周邊部件為佳(發明10)。 [本發明的效果]
根據本發明的黏著片,能夠提升顯示體的設計性。再者,根據本發明的顯示體提升了設計性。
以下,對本發明的實施形態進行說明。 [黏著片] 根據本發明的一實施形態之黏著片包括用於將一顯示體構件、和另一顯示體構件貼合的黏著劑層,且其以在此黏著劑層的單面或雙面上積層剝離片所形成的黏著片為佳。對於顯示體及顯示體構件將於後續描述。
圖1繪示出作為根據本實施形態之黏著片的一範例的具體構造。 如圖1所示,黏著片1由2片剝離片12a和12b、和與這2片剝離片12a和12b的剝離面接觸而夾設於這2片剝離片12a和12b之間的黏著劑層11所構成。另外,在本說明書中,所謂剝離片的剝離面係意指在剝離片中具有剝離性的表面,而且也包括施加了剝離處理的表面以及不施加剝離處理也可表現出剝離性的表面之任一者。
1.各部件 1-1.黏著劑層 根據本實施形態之黏著片1的黏著劑層11,與由CIE1976L*a*b*表色系統所定義的完全白色相比,色差ΔE*未滿95,且總透光率為10%以上。
由CIE1976L*a*b*表色系統所定義的完全白色的亮度L*為100、色度a*為0、色度b*為0。因此,在將黏著劑層11的亮度L*的測定值設為L*M、色度a*的測定值設為a*M、b*的測定值設為b*M時,由下式(I)可計算出與完全白色之間的色差ΔE*。 [數1]
Figure 02_image001
另外,本說明書中的亮度L*、色度a*及b*的測量方法(反射光測量)如後續描述的試驗例所記載。
根據本實施形態的黏著片1,由於使得黏著劑層11的色差ΔE*如以上所述,因此在關閉顯示體時,在外觀上與白色的周邊部件例如白色的框材、白色的壁面、白色的印刷部等之間具有協調性,進而提升了設計性。另外,周邊部件的白色不必一定是上述的「完全白色」。
再者,根據本實施形態之黏著片1,由於使得黏著劑層11的總透光率為10%以上,因此在開啟顯示體時,能夠確保影像/影片的可視性。另外,本說明書中的總透光率係根據JIS K7361-1:1997所測量出的值。
從外觀上與白色的周邊部件的協調性的觀點來看,上述色差ΔE*需要未滿95,以80以下為佳,以60以下為較佳,以40以下為特佳,且以35以下為更佳。色差ΔE*的下限值並沒有特別限定,最小值為0,但考慮到與上述總透光率的關係,以1以上為佳,以5以上為較佳,以10以上為特佳,且以20以上為更佳。
黏著劑層11的亮度L*M以3以上為佳,以9以上為較佳,以50以上為特佳,且以65以上為更佳。再者,此亮度L*M以100以下為佳,以90以下為較佳,以83以下為特佳,且以80以下為更佳。黏著劑層11的色度a*M的絕對值以0以上為佳,以0.1以上為特佳,且以0.5以上為更佳。再者,色度a*M的絕對值以10以下為佳,以5以下為較佳,以2以下為特佳,且以1.5以下為更佳。黏著劑層11的色度b*M的絕對值以0以上為佳,且以0.1以上為特佳。再者,色度b*M的絕對值以10以下為佳,以5以下為較佳,以2以下為特佳,且以1.5以下為更佳。藉由上述設定,在變得容易滿足上述的色差ΔE*及總透光率的同時,在關閉顯示體時變得具有較佳的色彩。
從影像/影片的可視性的觀點來看,黏著劑層11的總透光率需要為10%以上,以20%以上為佳,以30%以上為較佳,以40%以上為特佳,且以45%以上為更佳。總透光率的上限值通常為100%以下,且考慮到與上述色差ΔE*之間的關係,以95%以下為佳,以90%以下為較佳,以80%以下為特佳,以70%以下為更佳,且以65%以下為最佳。
黏著劑層11的霧度值以0.5%以上為佳,以5%以上為較佳,以15%以上為特佳,以60%以上為更佳,且以90%以上為最佳。如此一來,變得容易滿足上述色差ΔE*,而且變得更容易使得所得到的顯示體與白色的周邊部件之間具有整體感。再者,黏著劑層11的霧度值的上限並沒有特別的限制,以100%以下為佳,以99.9%以下為較佳,以99.8%以下為特佳,且以99.4%以下為更佳。另外,本說明書中的霧度值係根據JIS K7136:2000所測量出的值。
構成黏著劑層11的黏著劑以含有白色著色劑為佳,且藉由適當地選擇白色著色劑的種類及含量,可實現上述的色差ΔE*及總透光率(還有霧度值)。
上述白色著色劑可以主要由顏料所組成,或者也可以主要由染料所組成。顏料可以是無機類顏料,或者也可以是有機類顏料。從所得到的黏著劑的耐久性的觀點來看,以無機類顏料為佳。
白色著色劑例如以含有氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、氧化鋁等的無機類顏料為佳,且從即使在低ΔE*的情況下也容易維持高總透光率的觀點來看,以氧化鈦及氧化鋅為較佳,且以氧化鈦為特佳。這些無機類顏料也可以進行有機處理、聚矽氧處理、氧化鋁處理等的表面處理。上述無機類顏料可以單獨使用1種,或者也可以組合2種以上使用。
再者,上述白色著色劑也可以與無機類顏料一樣都含有二氧化矽等的無色透明的微粒。如此一來,變得容易得到適合的白色。在此情況下,白色著色劑中的無色透明微粒的含量以0.01〜50質量%為佳,以0.1〜30質量%為較佳,以1〜20質量%為特佳,且以5~10質量%為更佳。
白色著色劑的眾數(mode)直徑(出現頻率最多的直徑)以2nm以上為佳,以10nm以上為較佳,以100nm以上為特佳,且以200nm以上為更佳。如此一來,變得容易滿足上述的色差ΔE*。再者,上述眾數直徑以3000nm以下為佳,以1000nm以下為較佳,以800nm以下為特佳,且以600nm以下為更佳。如此一來,變得容易滿足上述的總透光率。
白色著色劑的中數(median)直徑(D50)以2nm以上為佳,以10nm以上為較佳,以100nm以上為特佳,且以200nm以上為更佳。如此一來,變得容易滿足上述的色差ΔE*。再者,上述中數直徑以3000nm以下為佳,以1000nm以下為較佳,以800nm以下為特佳,且以600nm以下為更佳。如此一來,變得容易滿足上述的總透光率。
另外,本說明書中的白色著色劑的眾數直徑及中數直徑係藉由動態光散射法所測量出的值。
構成黏著劑層11的黏著劑中的白色著色劑的含量以0.01質量%以上為佳,以0.1質量%以上為較佳,以1質量%以上為特佳,且以3質量%以上為更佳。如此一來,變得容易滿足上述的色差ΔE*而不會使得黏著劑層變得過厚。再者,上述含量以50質量%以下為佳,以30質量%以下為較佳,以20質量%以下為特佳,且以15質量%以下為更佳,從使得黏著劑層變薄的同時也使得段差追隨性變得優異的觀點來看,以8質量%以下為佳。如此一來,變得容易滿足上述的總透光率。
黏著劑層11的厚度從由於與白色著色劑的含量之間的關係因而容易滿足前述的光學物性的觀點來看,下限值以3μm以上為佳,以10μm以上為較佳,以20μm以上為特佳,且從使得段差追隨性更優異的觀點來看,以40μm以上為更佳。
再者,黏著劑層11的厚度的上限值以3000μm以下為佳,以1000μm以下為較佳,以500μm以下為特佳,且以300μm以下為更佳。當黏著劑層11的厚度的上限值如以上所述時,由於與白色著色劑的含量之間的關係因而變得容易滿足前述光學物性。再者,變得不易發生由於壓痕等所造成的外觀缺陷。
黏著劑層11可以形成為單層,或者也可以將複數層積層而形成。另外,本說明書中黏著劑層11的厚度係根據JIS K7130所測量出的值。
構成根據本實施形態的黏著片1的黏著劑層11之黏著劑的種類並沒有特別限定,例如可以是丙烯酸類黏著劑、聚酯類黏著劑、聚氨酯類黏著劑、橡膠類黏著劑、聚矽氧類黏著劑等的任一者。再者,此黏著劑可以是乳液(emulsion)型、溶劑型或無溶劑型的任何一種,也可以是交聯型或非交聯型的任何一種。其中,以黏著物性、光學特性等優異的丙烯酸類黏著劑為佳。
再者,丙烯酸類黏著劑可以是活性能量射線硬化性的黏著劑,或者也可以是活性能量射線非硬化性的黏著劑。再者,作為丙烯酸類黏著劑,以交聯型的黏著劑為佳,且以熱交聯型的黏著劑為更佳。
具體而言,以將至少含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)及白色著色劑(C)之黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P」)進行交聯以得到上述黏著劑為佳。再者,在使用活性能量射線硬化性的黏著劑作為上述黏著劑的情況下,黏著性組合物P以進一步含有活性能量射線硬化性成分(D)為佳。
由上述黏著性組合物P所得到的黏著劑可表現出優異的光學特性、黏著力、耐久性(在高溫高濕度條件下的段差追隨性)等。另外,在本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸係意味著丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似的用語也是如此。再者,「聚合物」也包括「共聚物」的概念。
(1)黏著性組合物的成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 本實施形態中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以包括在分子內具有與交聯劑(B)反應的反應性基團之含反應性基團單體作為構成聚合物的單體單元為佳。 源自此含反應性基團單體的反應性基團與交聯劑(B)進行反應,形成交聯結構(三維網狀結構),進而可得到具有期望的內聚力的黏著劑。
作為上述含反應性基團單體,可列舉出以分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、分子內具有胺基的單體(含胺基單體)等為佳。其中,以與交聯劑(B)具有優異的反應性之含羥基單體或含羧基單體為佳,而且也可以組合含羥基單體及含羧基單體一併使用。
作為含羥基單體,可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。其中,考量到所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羥基與交聯劑(B)的反應性及與其他單體的共聚性,以具有碳原子數為1~4的羥烷基之(甲基)丙烯酸羥烷基酯為佳。具體而言,例如,可列舉出以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等為佳,且可列舉出以丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸4-羥丁酯為特佳。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
作為含羧基單體,例如,可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯式不飽和羧酸。其中,考量到所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基與交聯劑(B)的反應性及與其他單體的共聚性,以丙烯酸為佳。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
作為含胺基單體,例如,可列舉出(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基胺基乙酯等。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,含反應性基團單體的含量的下限值以1質量%以上為佳,以5質量%以上為特佳,且以10質量%以上為更佳,而在含反應性基團單體僅包括含羥基單體的情況下,以含有15質量%以上為佳,且以含有20質量%以上為特佳。再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,含反應性基團單體的含量的上限值以40質量%以下為佳,以30質量%以下為特佳,且以25質量%以下為更佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的含量含有含反應性基團單體作為單體單元時,所得到的黏著劑中會形成良好的交聯結構,可得到期望的內聚力。再者,白色著色劑(C)在黏著劑中的分散性趨向於變得良好,所得到的黏著劑的前述光學物性的再現性及均一性變得良好,變得容易滿足前述色差ΔE*。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也以不含有含羧基單體作為構成此聚合物的單體單元為佳。由於羧基為酸成分,因此藉由不含有含羧基單體,能夠抑制黏著劑的貼附對象因酸產生缺陷,例如即使在存在氧化銦錫(ITO)等的透明導電膜或金屬膜等的情況下也可抑制由於酸所引起的那些問題(腐蝕、電阻值變化等)。然而,可容許以不產生上述缺陷的程度含有預定量的含羧基單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為單體單元的含羧基單體的含量容許為0.1質量%以下,以0.01質量%以下為為佳,且以0.001質量%為更佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成此聚合物的單體單元為佳。 如此一來,能夠產生良好的黏著性。烷基可以是直鏈狀或是支鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,從黏著性的觀點來看,以烷基的碳原子數為1〜20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。作為烷基的碳原子數為1〜20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉荳蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。其中,從進一步提升黏著性的觀點來看,以烷基的碳原子數為1〜8的(甲基)丙烯酸酯為佳,以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為特佳,且以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯為更佳。另外,上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量以40質量%以上為佳,以50質量%以上為特佳,且以60質量%以上為更佳。當(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值如以上所述時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠表現出適當的黏著性。再者,白色著色劑(C)在黏著劑中的分散性趨向於變得良好,且可抑制(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)損害所期望的黏著性。如此一來,所得到的黏著劑能夠表現出適當的黏著性,且同時前述光學物性的再現性及均一性也變得良好,變得容易滿足前述色差ΔE*。再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量以99質量%以下為佳,以95質量%以下為較佳,以90質量%以下為特佳,且以85質量%以下為更佳。當(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值如以上所述時,能夠將含反應性官能團的單體等的其他單體成分適量地引入(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中。
在上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,以在分子內含有具有脂環式結構的單體(含脂環式結構單體)作為構成此聚合物的單體單元為佳。含脂環式結構單體的體積大,因此可推測出由於單體存在於聚合物中而使聚合物彼此之間的間隔變大,能夠使得所得到的黏著劑具有優異的柔軟性。如此一來,黏著劑的段差追隨性變得優異。
在含脂環式結構單體中具有脂環式結構的碳環,可以是飽和結構的碳環,也可以是一部分具有不飽和鍵的碳環。再者,脂環式結構可以是單環的脂環式結構,也可以是二環、三環等多環的脂環式結構。從使得所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之間保持適當的距離並藉由黏著劑賦予高應力鬆弛性的觀點來看,上述脂環式結構以多環的脂環式結構(多環結構)為佳。而且,考量到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與其他成分之間的互溶性,上述多環結構以雙環至四環為特佳。再者,如同以上所述,從賦予應力鬆弛性的觀點來看,脂環式結構中的碳原子數(意指形成環的部分中的碳原子總數,而在複數的環為彼此獨立的情況下則為其總和的碳原子總數)通常以5以上為佳,且以7以上為特佳。 另一方面,脂環式結構中的碳原子數的上限並沒有特別的限制,而如同以上所述,從互溶性的觀點來看,以15以下為佳,且以10以下為特佳。
作為上述含脂環式結構單體,具體而言,可列舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等,其中以可表現出更優異的段差追隨性之(甲基)丙烯酸二環戊酯(脂環式結構中的碳原子數為10)、(甲基)丙烯酸金剛烷酯(脂環式結構中的碳原子數為10)或(甲基)丙烯酸異莰酯(脂環式結構中的碳原子數為7)為佳,以(甲基)丙烯酸異莰酯為特佳,且以丙烯酸異莰酯為更佳。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包括含脂環式結構單體作為構成此聚合物的單體單元的情況下,此含脂環式結構單體的含量以1質量%以上為佳,以4質量%以上為特佳,且以8質量%以上為更佳。再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,此含脂環式結構單體的含量以30質量%以下為佳,以22質量%以下為特佳,且以14質量%以下為更佳。使得含脂環式結構單體的含量介於上述的範圍內,所得到的黏著劑變得具有更優異的段差追隨性且同時對塑膠具有更優異的黏著力。
再者,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也以含有含氮原子單體作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉由使聚合物中存在含氮原子單體作為構成單元,能夠賦予黏著劑層預定的極性,且對於具有如玻璃般的極性之被黏著物也具有優異的親和性。作為上述含氮原子單體,從賦予(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)適當的剛性的觀點來看,以具有含氮雜環的單體為佳。再者,從增加在所構成的黏著劑的高維結構中上述含氮原子單體衍生部分的自由度的觀點來看,此含氮原子單體除了為了形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合所使用的1個聚合性基團以外,以不包含反應性不飽和雙鍵基團為佳。
作為具有含有氮雜環的單體,例如,可列舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎福林、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙基酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡
Figure 02_image003
、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等,其中,以可發揮更優異的黏著力的N-(甲基)丙烯醯基嗎福林為佳,且以N-丙烯醯基嗎福林為特佳。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包括含氮原子單體作為構成此聚合物的單體單元的情況下,此含氮原子單體的含量以1質量%以上為佳,以4質量%以上為特佳,且以8質量%以上為更佳。再者,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成此聚合物的單體單元,此含氮原子單體的含量以20質量%以下為佳,以16質量%以下為特佳,且以12質量%以下為更佳。當含氮原子單體的含量介於上述的範圍內時,所得到的黏著劑能夠對玻璃充分地表現出優異的黏著力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可以根據需求包括其他的單體作為構成此聚合物的單體單元。作為其他的單體,為了不阻礙含反應性官能基單體的前述作用,以不含有反應性官能基的單體為佳。作為這種單體,可列舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以直鏈狀的聚合物為佳。由於是直鏈狀的聚合物,因此變得容易產生分子鏈的纏結,能夠預期內聚力可提高。因此,所得到的黏著劑變得容易表現出適合的凝膠分率和黏著力等,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性容易變得優異。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以利用溶液聚合法所得到的溶液聚合物為佳。 由於為溶液聚合物,因此容易得到高分子量的聚合物,能夠預期內聚力可提高。因此,所得到的黏著劑變得容易表現出適合的凝膠分率和黏著力等,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性容易變得優異。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合樣態可以是隨機(random)共聚物,也可以是嵌段(block)共聚物。
作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值,以20萬以上為佳,以30萬以上為特佳,且以40萬以上為更佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值如以上所述時,所得到的黏著劑的凝膠分率和儲存模數容易變得具有適當的值,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。再者,白色著色劑(C)在黏著劑中的分散性能夠趨向於變得良好,因此所得到的黏著劑的前述光學物性的再現性及均一性變得良好,變得容易滿足前述色差ΔE*。
再者,作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值,以200萬以下為佳,以150萬以下為較佳,以100萬以下為特佳,且以80萬以下為更佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值如以上所述時,所得到的黏著劑的凝膠分率和儲存模數容易變得具有適當的值,且初期的段差追隨性變得更加優異。另外,本說明書中的重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)所測量出的標準聚苯乙烯換算的值。
另外,在黏著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
(1-2)交聯劑(B) 交聯劑(B)可以藉由黏著性組合物P之加熱使得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)產生交聯,進而良好地形成三維網格結構。如此一來,可提升所得到的黏著劑的內聚力,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得優異。
作為上述交聯劑(B),只要是可與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基團產生反應即可,例如,可列舉出異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、胺類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、肼類交聯劑、醛類交聯劑、噁唑啉類交聯劑、金屬醇鹽類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑、金屬鹽類交聯劑、銨鹽類交聯劑等。其中,以使用與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基團具有優異反應性之異氰酸酯類交聯劑為佳。另外,交聯劑(B)可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
異氰酸酯類交聯劑至少包含多異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯化合物,例如,可列舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯撐基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等的脂環族多異氰酸酯等、及其縮二脲體、異氰脲酸酯體、還有上述與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的低分子量的含氫活性化合物的反應產物之加成物等。其中,從與羥基的反應性的觀點來看,以使用三羥甲基丙烷改性的芳香族多異氰酸酯為佳,且以三羥甲基丙烷改性的甲苯異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性的二甲苯撐基二異氰酸酯為特佳。
相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),黏著性組合物P中的交聯劑(B)的含量以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,且以0.1質量份以上為更佳。再者,此含量以10質量份以下為佳,以5質量份以下為較佳,以1質量份以下為特佳,且以0.4質量份以下為更佳。由於交聯劑(B)的含量介於上述範圍內,因此所得到的黏著劑可表現出良好的內聚力,容易變得具有適當的凝膠分率和黏著力等,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。
(1-3)白色著色劑(C) 白色著色劑(C)係前述白色著色劑。具體的種類和含量如前述所記載。
(1-4)      活性能量射線硬化性成分(D) 在將黏著性組合物P進行交聯所形成的黏著劑利用活性能量射線硬化後的黏著劑中,活性能量射線硬化性成分(D)互相聚合,可推測出此聚合後的活性能量射線硬化性成分(D)鏈結至(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯結構(三維網狀結構)。這種具有高級結構的黏著劑,在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得特別優異。
活性能量射線硬化性成分(D)只要是可利用活性能量射線的照射而硬化並得到上述的效果之成分並沒有特別的限制,可以是單體、寡聚物或聚合物中的任一種,或者也可以是上述的混合物。其中,可列舉出以在高溫高濕度的條件下的段差追隨性特別優異之多官能基丙烯酸酯類單體為佳。
作為多官能基丙烯酸酯類單體,例如,可列舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯,三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯基氧基乙氧基)苯基]茀等的2官能基型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯基氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改性的三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等的3官能基型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能基型;丙酸改性的二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能基型;二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,己內酯改性的二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能基型等。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。再者,從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的互溶性的觀點來看,多官能基丙烯酸酯類單體的分子量以未滿1000為佳。
在黏著性組合物P包括活性能量射線硬化性成分(D)的情況下,相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),黏著性組合物P中的活性能量射線硬化性成分(D)的含量之下限值以1質量份以上為佳,以3質量份以上為特佳,且以4質量份以上為更佳。另一方面,從活性能量射線硬化後的黏著劑的黏著力的觀點來看,上限值以30質量份以下為佳,以20質量份以下為特佳,且以14質量份以下為更佳,而從變得容易表現出更高的黏著力的觀點來看,以9質量份以下為佳。由於活性能量射線硬化性成分(D)的含量介於上述範圍內,因此活性能量射線硬化後的黏著劑容易變得具有適當的凝膠分率和黏著力等,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。
(1-5)光聚合起始劑(E) 在使用紫外線作為將黏著性組合物P硬化的活性能量射線的情況下,黏著性組合物P以進一步包括光聚合起始劑(E)為佳。藉由包括光聚合起始劑(E),能夠有效率地將活性能量射線硬化性成分(D)聚合,而且能夠減少聚合硬化時間及活性能量射線的照射量。
作為光聚合起始劑(E),例如,可列舉出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1- [4-(甲硫基)苯基] -2-嗎福林基(morpholino)-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮,二苯基酮、對苯基二苯基酮、4,4'-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮(2-methyl-thioxanthone)、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1 [4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。上述材料可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
在黏著性組合物P包括光聚合起始劑(E)的情況下,相對於100質量份的活性能量射線硬化性成分(D),黏著性組合物P中的光聚合起始劑(E)的含量的下限值以0.1質量份以上為佳,以1質量份以上為特佳,且以5質量份以上為更佳。再者,上限值以30質量份以下為佳,以20質量份以下為特佳,且以12質量份以下為更佳。
(1-6)各種添加劑 在黏著性組合物P中,可以根據需求添加丙烯酸類黏著劑中通常會使用的各種添加劑,例如矽烷偶合劑、防鏽劑,紫外線吸收劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、折射率調節劑等。另外,構成黏著性組合物P的添加劑中並不包含後續描述的聚合溶劑和稀釋溶劑。
黏著性組合物P以含有上述之中的矽烷偶合劑為佳。如此一來,不論被黏著物為塑料板或玻璃部件,都可提升對此被黏著物的密合性,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。
作為矽烷偶合劑,以在分子內具有至少1個烷氧基矽烷基(alkoxysilyl group)之有機矽化合物、且與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的互溶性良好、具有透光性為佳。
作為這種矽烷偶合劑,例如,可列舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等的含有聚合性不飽和基的矽化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧結構的矽化合物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等的含有巰基的矽化合物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含有胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸丙基三乙氧基矽烷、 或上述的至少1者與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含有烷基的矽化合物之縮合物等。上述材料可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。
相對於100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),黏著性組合物P中的矽烷偶合劑的含量以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,且以0.1質量份以上為更佳。再者,此含量以1質量份以下為佳,以0.5質量份以下為特佳,且以0.3質量份以下為更佳。
(2)黏著性組合物的調配 可以藉由製造出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),且將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、和白色著色劑(C)混合的同時,根據需求加入活性能量射線硬化性成分(D)、光聚合起始劑(E)、添加劑等,以製造出黏著性組合物P。
可以利用一般的自由基聚合法將構成聚合物的單體之混合物聚合,以製造出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,可根據需求使用聚合起始劑,且以利用溶液聚合法進行為佳。然而,本發明並不限定於此,也可以在無溶劑的情況下進行聚合。作為聚合溶劑,例如,可列舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可以組合2種以上使用。
作為聚合起始劑,可列舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可以組合2種以上使用。作為偶氮類化合物,例如,可列舉出2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如,可列舉出過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化氫異丙苯 、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
另外,在上述聚合步驟中,可以藉由調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑來調整所得到的聚合物的重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交聯劑(B)、白色著色劑(C)、和根據需求的稀釋溶劑、活性能量射線硬化性成分(D)、光聚合起始劑(E)、添加劑等,並充分地混合,進而得到用溶劑稀釋過的黏著性組合物P(塗佈溶液)。另外,上述各成分的任一者,在以固體形式使用的情況下、或在未被稀釋的狀態下與其他成分混合後會發生沉澱的情況下,也可以先將此成分單獨地溶解或稀釋於稀釋溶劑中之後,才與其他成分混合。
作為上述稀釋溶劑,例如,可列舉出己烷、庚烷、環己烷等的脂肪烴、甲苯、二甲苯等的芳香烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮(Isophorone)、環己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽珞蘇(cellosolve)劑等的賽珞蘇類溶劑等。
以上述方式所製備出的塗佈溶液的濃度/黏度,只要是在可以塗佈(coating)的範圍內即可,並沒有特別限制,且能夠根據情況適當地選擇。例如,可將黏著性組合物P的濃度稀釋成10〜60質量%。另外,在得到塗佈溶液時,稀釋溶劑等的添加並非必要條件,只要黏著性組合物P具有可以塗佈的黏度等即可,也可以不添加稀釋溶劑。在此情況下,黏著性組合物P為直接使用(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成 本實施形態中的黏著劑層11以由將黏著性組合物P(的塗佈層)交聯得到的黏著劑所構成為佳。 黏著性組合物P的交聯以藉由加熱處理進行為佳。另外,此加熱處理也能夠一併作為在使稀釋溶劑等從塗佈於期望的對象上之黏著性組合物P的塗佈層中揮發時的乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度以50〜150℃為佳,且以70〜120℃為特佳。再者,加熱時間以10秒~10分鐘為佳,且以50秒~2分鐘為特佳。
再者,在加熱處理之後,也可以根據需求設定在常溫(例如,23℃、50%RH)下大約1~2週的熟化期間。在需要此熟化期間的情況下,在經過熟化期間之後形成黏著劑,而在不需要熟化期間的情況下,則在加熱處理結束之後即形成黏著劑。
藉由上述的加熱處理(及固化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可透過交聯劑(B)良好地交聯。根據上述方式所得到的黏著劑變得容易滿足期望的凝膠分率、儲存模數及黏著力等,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得優異。
(4)黏著劑的物性 (4-1)凝膠分率 構成本實施形態的黏著劑層11之黏著劑的凝膠分率的下限值以20%以上為佳,以30%以上為較佳,以40%以上為特佳,以48%以上為更佳,且以55%以上為最佳。當黏著劑的凝膠分率的下限值如以上所述時,黏著力的內聚力變高,且在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。再者,根據本實施形態的黏著劑的凝膠分率的上限值以99%以下為佳,以90%以下為較佳,以80%以下為特佳,且以74%以下為更佳。當黏著劑的凝膠分率的上限值如以上所述時,黏著力不會變得太硬,且初期的段差追隨性及在高溫高濕度的條件下的段差追隨性皆同時變得優異。再者,可表現出良好的黏著力,且與被黏著物之間的接合性變得更加優異。此處,黏著劑的凝膠分率的測量方法如後續描述的試驗例所記載。
在活性能量射線硬化性的黏著劑的情況下,活性能量射線硬化後的黏著劑的凝膠分率的下限值以30%以上為佳,以40%以上為較佳,以55%以上為特佳,且以65%以上為更佳。再者,此凝膠分率的上限值以99%以下為佳,以90%以下為較佳,以85%以下為特佳,且以80%以下為更佳。當活性能量射線硬化後的黏著劑的凝膠分率介於上述的範圍內時,在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。再者,可表現出良好的黏著力,且與被黏著物之間的接合性變得更加優異。
(4-2)儲存模數 構成本實施形態的黏著劑層11之黏著劑在23℃下的儲存模數的下限值以0.001MPa以上為佳,以0.01MPa以上為特佳,以0.04MPa以上為更佳,且以0.07MPa以上為最佳。使得上述儲存模數的下限值如以上所述,在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得優異。再者,上述儲存模數的上限值以3MPa以下為佳,以1MPa以下為特佳,以0.5MPa以下為更佳,且以0.2MPa以下為最佳。 使得上述儲存模數的上限值如以上所述,初期的段差追隨性變得優異。另外,本說明書中的儲存模數係根據JIS K7244-6藉由扭轉剪切法以1Hz的測量頻率所測量出的值。具體而言,如後續描述的試驗例所記載。
在活性能量射線硬化性的黏著劑的情況下,活性能量射線硬化後的黏著劑在23℃下的儲存模數的下限值以0.10MPa以上為佳,以0.15MPa以上為較佳,以0.20MPa以上為特佳,且以0.25MPa以上為更佳。使得上述儲存模數的下限值如以上所述,在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得優異。再者,上述儲存模數的上限值以5MPa以下為佳,以1MPa以下為特佳,且以0.5MPa以下為更佳。使得上述儲存模數的上限值如以上所述,黏著性變得優異。
1-2.剝離片 剝離片12a和12b係在使用黏著片1之前保護黏著劑層11,且在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。在根據本實施形態的黏著片1中,剝離片12a和12b中的一者或兩者並非絕對必要的。
作為剝離片12a和12b,例如,可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離聚物樹脂膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。再者,也可使用上述材料的交聯膜。此外,也可以使用上述材料的積層膜。
上述剝離片12a和12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸的表面)以對其施加剝離處理為佳。作為剝離處理所使用的剝離劑,例如,可列舉出醇酸類、聚矽氧類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外,在剝離片12a和12b之中,以其中一片剝離片為剝離力大的重剝離型剝離片而另一片剝離片為剝離力小的輕剝離型剝離片為佳。
剝離片12a和12b的厚度並沒有特別限制,而通常為大約20~150μm。
2.物性 (1)黏著力 根據本實施形態之黏著片1對鈉鈣玻璃的黏著力的下限值,以1N/25mm以上為佳,以5N/25mm以上為較佳,以10N/25mm以上為特佳,且以15N/25mm以上為更佳。當黏著力的下限值如以上所述時,在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。再者,上述黏著力的上限值以70N/25mm以下為佳,以60N/25mm以下為較佳,且以50N/25mm以下為特佳。當黏著力的上限值如以上所述時,可得到良好的重工性,即使在發生貼合錯誤的情況下,顯示體構件特別是高價位的顯示體構件也可以重複再利用。
在構成黏著劑層11的黏著劑為活性能量射線硬化性的黏著劑的情況下,根據本實施形態的黏著片1在利用活性能量射線照射後對鈉鈣玻璃的黏著力的下限值以5N/25mm以上為佳,以10N/25mm以上為較佳,以20N/25mm以上為特佳,且以25N/25mm以上為更佳。當黏著力的下限值如以上所述時,在高溫高濕度的條件下的段差追隨性變得更加優異。再者,上述黏著力的上限值以70N/25mm以下為佳,以60N/25mm以下為較佳,且以50N/25mm以下為特佳。當黏著力的上限值如以上所述時,可得到良好的重工性,即使在發生貼合錯誤的情況下,顯示體構件特別是高價位的顯示體構件也可以重複再利用。
此處,本說明書中的黏著力基本上係藉由根據JIS Z0237:2009規範的180度剝離法所測量出的黏著力,其中測量樣本的寬度為25mm、長度為100mm,將此測量樣本貼附至被黏著物,並在0.5 MPa、50°C下加壓20分鐘後,在常壓、23°C、50%RH的條件下放置24小時,然後以300 mm/min的剝離速度進行測量,以得到上述黏著力。另外,將活性能量射線照射後的黏著力假設為針對貼附被黏著物之後利用活性能量射線照射而硬化後的黏著劑層之黏著力。
(2)段差順應率 關於在高溫高濕度的條件下的段差追隨性,黏著劑層11以下式所示之段差順應率(%)以5%以上為佳,以10%以上為較佳,以20%以上為特佳,以30%以上為更佳,且以40%以上為最佳。如此一來,能夠在高溫高濕度的條件下具有優異的段差追隨性,在此情況下,初期(貼合時)也具有優異的段差追隨性。另外,段差追隨性的上限值並沒有特別的限定,通常以80%以下為佳,且以70%以下為特佳。 段差順應率(%)= {(在預定的耐久性試驗之後,無氣泡、浮起、剝離等且維持於埋入狀態的段差之高度(μm)/(黏著劑層的厚度)}×100 另外,段差順應率的試驗方法如後續描述的試驗例所記載。再者,對於活性能量射線照射後的黏著劑層,假設為針對貼附被黏著物之後利用活性能量射線照射而硬化後的黏著劑層之段差順應率。
3.黏著片的製造 作為黏著片1的一製造例,將上述黏著性組合物P的塗佈液塗佈在一片剝離片12a(或12b)的剝離面上,並進行加熱處理使得黏著性組合物P熱交聯以形成塗佈層之後,將另一片剝離片12b(或12a)的剝離面疊加於此塗佈層上。在需要熟化期間的情況下,藉由將上述塗佈層放置一段熟化期間後形成黏著劑層11,而在不需要熟化期間的情況下,上述塗佈層直接作為黏著劑層11。藉由上述方式,可得到上述黏著片1。對於加熱處理及固化的條件如前述內容所記載。
作為黏著片1的其他製造例,將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈於一片剝離片12a的剝離面上,並進行加熱處理使得黏著性組合物P熱交聯以形成塗佈層,進而得到附有塗佈層的剝離片12a。再者,將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈於另一片剝離片12b的剝離面上,並進行加熱處理使得黏著性組合物P熱交聯以形成塗佈層,進而得到附有塗佈層的剝離片12b。然後,將附有塗佈層的剝離片12a和附有塗佈層的剝離片12b貼合,使得兩塗佈層互相接觸。此處,也可以製作複數片附有塗佈層的剝離片,並以期望的數量將塗佈層貼合。在需要熟化期間的情況下,藉由將上述塗佈層放置一段熟化期間後形成黏著劑層11,而在不需要熟化期間的情況下,上述積層的塗佈層直接作為黏著劑層11。藉由上述方式,可得到上述黏著片1。根據此製造例,即使在黏著劑層11較厚的情況下也可以穩定地製造。
作為上述黏著性組合物P的塗佈液的塗佈方法,例如,可以使用棒塗(bar coating)法、刮刀塗佈(knife coating)法、輥塗(roll coating)法、刮刀(blade coating)塗佈法、模具塗佈(die coating)法、凹版塗佈(gravure coating)法等。
[顯示體] 根據本實施形態的顯示體(顯示器)的種類,例如可列舉出電視、電腦顯示器、各種設備的顯示器、電子看板、智慧型手機、平板電腦終端機等的顯示體等。這些顯示體需要在外觀上與白色的周邊部件例如白色的框材、白色的壁面、白色的印刷部等之間具有協調性。然而,根據本發明的顯示體並不限定於此。
如圖2所示,根據本實施形態的顯示體2包括第1顯示體構件21(一顯示體構件)、第2顯示體構件22(另一顯示體構件)、和位於兩者之間將第1顯示體構件21及第2顯示體構件22互相貼合之黏著劑層11。
第1顯示體構件21及第2顯示體構件22中的至少一者可以在藉由黏著劑層11貼合之側的表面上具有段差。在如圖2所示之本實施形態中,第1顯示體構件21在黏著劑層11之側的表面上具有印刷層3等的段差。
上述顯示體2中的黏著劑層11由前述黏著片1的黏著劑層11所形成。具體而言,顯示體2中的黏著劑層11可以是黏著片1的黏著劑層11本身,或者也可以是將黏著劑層11利用活性能量射線硬化後的黏著劑層。
作為上述顯示體2,例如可列舉出液晶顯示器(LCD)、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等,或者也可以是觸控面板。再者,也可以是構成上述的一部分的部件。
第1顯示體構件21以由玻璃板、塑料板等的其他構件、和包含上述構件的積層體等所構成的保護面板為佳。在此情況下,通常在第1顯示體構件21的黏著劑層11之側形成框形的印刷層3。
作為上述玻璃板,並沒有特別限定,例如,可列舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇/鍶玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽酸鹽玻璃、硼矽酸鋇玻璃等。玻璃板的厚度並沒有特別限定,通常為0.1〜5mm,且以0.2〜2mm為佳。
作為上述塑料板,並沒有特別限定,例如,可列舉出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度並沒有特別限定,通常為0.2~5mm,且以0.4~3mm為佳。
另外,在上述玻璃板或塑料板的一側表面或兩側表面上,可以設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等),或者也可以積層光學部件。再者,透明導電膜及金屬層也可以被圖案化。
第2顯示體構件22以應貼附於第1顯示體構件21的光學部件、顯示體模組(例如,液晶模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等)、或者包括顯示體模組的積層體為佳。
作為上述光學部件,例如,可列舉出防散射膜、偏光膜、相位差膜、視角補償膜、輝度增強膜、對比度增強膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半穿透反射膜、透明導電性膜、膜感測器等。作為防散射膜的範例,可列舉出在基材膜的一表面上形成有硬塗層而構成的硬塗膜等。
本實施形態中的印刷層3的顏色以白色為佳。構成印刷層3的材料並沒有特別限定,可以使用公知的印刷用材料。印刷層3的厚度,亦即段差的高度的下限值,以3μm以上為佳,以5μm以上為較佳,以7μm以上為特佳,且以10μm以上為最佳。藉由將下限值設為上述數值以上,能夠充分地確保從觀看者之側看不到電線等的隱蔽性。再者,上限值以200μm以下為佳,以100μm以下為較佳,且以30μm以下為特佳。藉由將上限值設為上述數值以下,能夠防止黏著劑層11相對於此印刷層3的段差追隨性變差。
作為製造上述顯示體2的一範例,可將黏著片1的其中一片剝離片12a剝離,並將黏著片1中露出的黏著劑層11貼合於第1顯示體構件21中存在印刷層3之側的表面上。
之後,將另一片剝離片12b從黏著片1的黏著劑層11剝離,並將黏著片1中露出的黏著劑層11與第2表示體構件22貼合。再者,作為另一範例,也可以更改第1顯示體構件21及第2顯示體構件22的貼合順序。
在黏著劑層11為活性能量射線硬化性的情況下,如以上所述藉由黏著劑層11將第1顯示體構件21與第2顯示體構件22貼合之後,對黏著劑層11照射活性能量射線。如此一來,黏著劑層11中的能量射線硬化性成分(D)進行聚合,使得黏著劑層11硬化。對黏著劑層11照射能量射線的步驟通常照射通過第1顯示體構件21或第2顯示體構件22的任一者,以照射通過作為保護面板的第1顯示體構件21為佳。
所謂活性能量射線,意指具有能量量子的電磁波或帶電粒子束,具體而言,可列舉出紫外線和電子束等。在活性能量射線之中,以易於進行處理的紫外線為特佳。
可以利用高壓汞燈、聚變H燈(fusion H lamp)、氙氣燈等進行紫外線的照射,且紫外線的照射量以照度為大約50〜1000mW/cm2 為佳,也以大約100〜500mW/cm2 為佳。再者,光量以50~10000mJ/cm2 為佳,以200~7000mJ/cm2 為較佳,且以500~3000mJ/cm2 為特佳。另一方面,可以利用電子束加速器等進行電子束的照射,且電子束的照射量以大約10〜1000krad為佳。
此處,如圖3所示,根據本實施形態的顯示體2也可以在此顯示體2的周圍部分上具有白色的框材4。
在上述顯示體2中,由於前述黏著劑層11的物性,賦予與白色的框材4之間的一體性,並具有優異的外觀協調性。再者,上述顯示體2可確保作為顯示體的可視性。
此外,在上述顯示體2中,在黏著劑層11由黏著劑組合物P所形成的情況下,此黏著劑層11在高溫高濕度的條件下具有優異的段差追隨性,因此顯示體2例如將其放置於高溫高濕度的條件(例如85℃、85%RH)下也能夠抑制在段差附近出現氣泡、浮起、剝離等。
以上說明的實施形態係為了易於理解本發明所記載,且並非用於限定本發明而記載的。因此,意味著上述實施形態中所公開的各要件也包含屬於本發明的技術範圍內的所有設計變更和均等物。
例如,也可以省略黏著片1中的剝離片12a和12b中的其中一者或兩者,而且也可以積層期望的光學部件來取代剝離片12a及/或12b。再者,第1顯示體構件21也可以不具有段差。此外,不僅第1顯示體構件21,第2顯示體構件22也可以在黏著劑層11之側具有段差。 [實施例]
以下,透過實施例等更具體地說明本發明,然而本發明的範圍並不限定於這些實施例等。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備 利用溶液聚合法使70質量份的丙烯酸2-乙基己酯、15質量份的甲基丙烯酸甲酯及15質量份的丙烯酸2-羥乙酯共聚合,以製備出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用後續描述的方法測量此(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,得到重量平均分子量(Mw)為70萬。
2.黏著性組合物的製備 將在上述步驟1所得到的100質量份(以固含量固含量換算,以下亦同)的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.20質量份的作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改性的甲苯二異氰酸酯(由東洋化學公司所製造,產品名為「BHS8515」)、1.0質量份的作為白色著色劑(C)之氧化鈦類著色劑、0.2質量份的作為矽烷偶合劑之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷混合,並充分地攪拌,且利用甲乙酮加以稀釋,以得到黏著性組合物的塗佈溶液。
此處,在將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(以固含量換算的值)的情況下之黏著性組合物的各配方(以固含量換算的值)如表1所示。另外,表1中所記載的縮寫等的詳細內容如下。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯 MMA:甲基丙烯酸甲酯 HEA:丙烯酸2-羥乙酯 IBXA:丙烯酸異莰酯 ACMO:N-丙烯醯基嗎福林 BA:丙烯酸正丁酯 AA:丙烯酸 [交聯劑(B)] TDI:三羥甲基丙烷改性的甲苯二異氰酸酯(由東洋化學公司所製造,產品名為「BHS8515」) XDI:三羥甲基丙烷改性的二甲苯撐基二異氰酸酯(由綜研化學公司所製造,產品名為「TD-75」)
另外,作為白色著色劑(C)的氧化鈦類著色劑的組成為91.2質量%的氧化鈦、0.8質量%的氧化鋅、8質量%的二氧化矽。再者,此氧化鈦類著色劑的眾數直徑為420nm,且中數直徑為420nm。粒徑的測量係藉由動態光散射法(使用由MicrotracBEL公司所製造的裝置:Nanotrac Wave)進行測量。
3.黏著片的製造 將在上述步驟2所得到的黏著性組合物的塗佈溶液使用刮刀塗佈機塗佈於使用聚矽氧類剝離劑對聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的單面進行了剝離處理而得到的重剝離型剝離片(由琳得科(Lintec)公司所製造,產品名為「SP-PET752150」)之剝離處理面。然後,將塗佈層在90℃下進行1分鐘的加熱處理以形成塗佈層(厚度:50μm),進而製作出附有塗佈層的重剝離型剝離片。
另一方面,將在上述步驟2所得到的黏著性組合物的塗佈溶液使用刮刀塗佈機塗佈於使用聚矽氧類剝離劑對聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的單面進行了剝離處理而得到的輕剝離型剝離片(由琳得科公司所製造,產品名為「SP-PET382120」)之剝離處理面。然後,將塗佈層在90℃下進行1分鐘的加熱處理以形成塗佈層(厚度:50μm),進而製作出附有塗佈層的輕剝離型剝離片。
將上述所得到的附有塗佈層的重剝離型剝離片中塗佈層之側的表面、與上述所得到的附有塗佈層的輕剝離型剝離片中塗佈層之側的表面貼合,以得到厚度100μm的塗佈層被重剝離型剝離片和輕剝離型剝離片夾設之積層體。
之後,將上述積層體在23℃、50%RH的條件下固化7天,以製造出由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:100μm)/輕剝離型剝離片之結構所構成的黏著片。
另外,上述黏著劑層的厚度係根據JIS K7130使用定壓厚度測量器(由TECLOCK公司所製造,產品名為「PG-02」)所測量出的值。
[實施例2~10、比較例1~2] 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)、交聯劑(B)的種類、白色著色劑(C)的調配量、以及黏著劑層的厚度更改成如表1所示以外,其餘以與實施例1相同的方式製造出黏著片。然而,在實施例6~9中,製備出進一步調配了5質量份的作為活性能量射線硬化性成分(D)之ε-己內酯改性的參(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(由新中村化學公司所製造,產品名喔「NK ester A-9300-1CL」)、和0.5質量份的作為光聚合起始劑(E)的2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基膦氧化物之黏著性組合物,並使用此黏著性組合物來形成活性能量射線硬化性的黏著劑層。另外,藉由更改形成於剝離片上的黏著劑層的厚度及積層數來改變黏著劑層的厚度。
前述重量平均分子量(Mw)係使用凝膠滲透色譜法(GPC)在以下的條件下所測量(GPC測量)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測量條件> ・GPC測量裝置:由東曹(Tosoh)公司所製造的HLC-8020 ・GPC管柱(依下列順序通過):由東曹公司所製造 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL (x2) TSK gel G2000HXL ・測量溶劑:四氫呋喃(tetrahydrofuran) ・測量溫度:40℃
[試驗例1](凝膠分率的測量) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片切割成80mm×80mm的尺寸,且將此黏著劑層包覆於聚酯網(網眼尺寸為200)之中,用精密天平秤量其質量,並藉由扣除上述聚酯網本身的質量,進而計算出只有黏著劑的質量。此時的質量設為M1。
接著,將包覆於上述聚酯網中的黏著劑,在室溫(23℃)下浸入乙酸乙酯中24小時。之後,取出黏著劑,在溫度為23℃、相對濕度為50%的環境下風乾24小時,並進一步在80℃的烘箱中乾燥12小時。在乾燥之後,用精密天平秤量其質量,並藉由扣除上述聚酯網本身的質量,進而計算出只有黏著劑的質量。此時的質量設為M2。以(M2/M1)×100表示凝膠分率(%)​​。如此一來,可推導出黏著劑的凝膠分率(照射UV前)。結果如表2所示。
另一方面,對在實施例6~9中所得到的黏著片的黏著劑層,在下列的條件下,經由輕剝離型剝離片照射活性能量射線(紫外線;UV),使得黏著劑層硬化。關於此硬化後黏著劑層的黏著劑,以與上述相同的方式推導出凝膠分率(照射UV後)。結果如表2所示。
<活性能量射線的照射條件> ・使用高壓汞燈 ・照度為200mW/cm2 ,光度為2000mJ/cm2 ・UV照度·光量計使用Eye Graphics公司所製造的產品「UVPF-A1」
[試驗例2](L*a*b*的測量) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所得到的黏著片剝離,並將露出的黏著劑層貼合至鈉鈣玻璃板(由日本板玻璃公司所製造)。接著,將重剝離型剝離片從此黏著劑層剝離,且將露出的黏著劑層貼合至在聚碳酸酯樹脂板上積層了聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層之塑料板(由三菱氣體化學公司所製造,產品名為「Iupilon Sheet MR58U」,厚度:1 mm)中聚碳酸酯樹脂板之側的表面上,並將其作為樣本。
對於所得到的樣本中塑料板之側的表面,使用同時測光分光式色度計(由日本電色工業公司所製造,產品名為「SQ2000」)在反射光下測量出由CIE1976L*a*b*表色系統所定義的明度L*(L*M)、色度a*(a*M)及色度b*(b*M)。再者,根據上述的結果,利用下式(I)算出色差ΔE*。結果如表2所示。 [數2]
Figure 02_image001
[試驗例3](總透光率的測量) 將在實施例及比較例中所製造的黏著片的黏著劑層貼合至玻璃,以作為測量用樣本。在利用玻璃進行背景值測定之後,根據JIS K7361-1:1997,使用霧度計(由日本電色工業公司所製造,產品名為「NDH-5000」)測量出上述測量用樣本的總透光率(%)。結果如表2所示。
[試驗例4](霧度值的測量) 將在實施例及比較例中所製造的黏著片的黏著劑層貼合至玻璃,以作為測量用樣本。在利用玻璃進行背景測定之後,根據JIS K7361-1:1997,使用霧度計(由日本電色工業公司所製造,產品名為「NDH-5000」)測量出上述測量用樣本的霧度值(總光線霧度值;%)。結果如表2所示。
[試驗例5](儲存模數的測量) 將剝離片從在實施例及比較例中所得到的黏著片剝離,並以複數層積層出厚度為3mm的黏著劑層。從所得到黏著劑層的積層體衝壓出直徑為8mm的圓柱體(高度為3mm),並將其作為樣本。
根據JIS K7244-6的標準,使用黏彈性測量裝置(由Physica公司所製造,產品名為「MCR300」),利用扭轉剪力法,在以下的條件下測量出上述樣本的儲存模數(MPa;照射UV前)。結果如表2所示。 測量頻率:1 Hz 測量溫度:23°C
再者,對在實施例6~9中所得到的黏著片的黏著劑層,在與試驗例1相同的條件下,經由輕剝離型剝離片照射活性能量射線(紫外線;UV),使得黏著劑層硬化。關於此硬化後黏著劑層的黏著劑,以與上述相同的方式推導出儲存模數(照射UV後)。結果如表2所示。
[試驗例6](黏著力的測量) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所得到的黏著片剝離,並將露出的黏著劑層貼合至具有易黏著層之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(由東洋紡公司所製造,產品名為「PET A4300」,厚度:100μm)的易黏著層,進而得到重剝離型剝離片/黏著劑層/PET膜之積層體。將所得到的積層體切割成寬度為25mm、長度為100mm,並將其作為樣本。
在23℃、50%RH的環境下,將重剝離型剝離片從上述樣本剝離,且將露出的黏著劑層貼附至鈉鈣玻璃(由日本板玻璃公司所製造),使用栗原製作所公司所製造的高壓滅菌釜(autoclave)在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。之後,在23°C、50%RH的條件下放置24小時。
然後,在剝離速度為300mm/min、剝離角度為180度的條件下,使用拉伸試驗機(由Orientec公司所製造,產品名為「TENSILON」)測量黏著力(照射UV前;N/25mm)。除了此處記載的條件以外,其餘根據JIS Z0237:2009的標準進行測量。結果如表2所示。
在實施例6~9中,以與上述相同的方式將黏著劑層貼附至鈉鈣玻璃上之後,在與試驗例1相同的條件下,經由上述PET膜照射活性能量射線,也測量出將黏著劑層硬化之後的黏著力(照射UV後)。結果如表2所示。
[試驗例7](段差順應率的測量) 在玻璃板(由NSG Precision公司所製造,產品名為「Corning Glass Eagle XG」,長90mm x寬50mm x厚度0.5mm)的表面上,網印出框形(外形:長90mm×寬50mm,寬度5mm)的紫外線硬化型油墨(由帝國油墨公司所製造,產品名為「POS-911墨」)。接著,照射紫外線(80W/cm2 ,2個金屬鹵化物燈,燈高15cm,輸送帶速度10〜15m/分),使得印刷的上述紫外線硬化型油墨硬化,以製作出具有由於印刷而產生的段差(段差的高度:110μm、30μm、15μm、12.5μm、10μm、7.5μm、5μm的任一者)之附有段差的玻璃板。
將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所得到的黏著片剝離,並將露出的黏著劑層貼合至具有易黏著層之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(由東洋紡公司所製造,產品名為「PET A4300」,厚度:100μm)的易黏著層。接著,將重剝離型剝離片剝離使得黏著劑層露出,並使用積層機(由Fujipla公司所製造,產品名為「LPD3214」)層壓於各個附有段差的玻璃板上,使得黏著劑層覆蓋框形印刷的整個表面。之後,將其在50℃、0.5MPa的條件下進行20分鐘的高壓滅菌處理,並在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時。
在實施例6~9中,在與試驗例1相同的條件下,經由上述PET膜照射活性能量射線,使得黏著劑層硬化。接著,在85℃、85%RH的高溫高濕度的條件下保存72小時(耐久性試驗)。之後,利用下式所示之段差順應率(%)評估段差追隨性。結果如表2所示。 段差順應率(%)= {(在耐久性試驗之後,無氣泡、浮起、剝離等且維持於埋入狀態的段差之高度(μm)/(黏著劑層的厚度)}×100
[試驗例8](黑色遮蔽性/外觀協調性的評估) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片裁切成長度70mm×寬度70mm,且將此黏著片的黏著劑層貼合至2片鈉鈣玻璃板(由日本板玻璃公司所製造,長度70mm×寬度70mm×厚度1.1mm), 使其夾設於於兩者之間,以將其作為樣本。在實施例6~9中,在與試驗例1相同的條件下,經由其中一片的鈉鈣玻璃板照射活性能量射線,使得黏著劑硬化,以將其作為樣本。
將所得到的樣本積層於包括關閉的平板電腦終端(由Apple公司所製造,產品名「iPad(註冊商標)」,像素密度:264ppi,具有框形的白色印刷部分)的顯示部分(黑色)及框形的白色印刷部分兩者的整個表面上。然後,基於以下標準目視評估此樣本的黑色遮蔽性及外觀協調性。結果如表2所示。
<黑色遮蔽性的評估基準> ◎…不論視角為何均為白色,完全不會注意到顯示部分的黑色。 ○...從傾斜方向觀察時為白色,完全不會注意到顯示部分的黑色,然而從正面觀察時,會稍微注意到顯示器的黑色。 △…雖然確實可以抑制顯示器的黑色,然而即使從傾斜方向觀察仍會注意到顯示器的黑色。 ╳...即使從傾斜方向觀察,顯示器的黑色也很明顯。
<外觀協調性的評估基準> ◎…無論視角為何都難以辨識出平板電腦終端的顯示部分與白色印刷部分之間的邊界。 ○…雖然從正面觀察時難以辨識出平板電腦終端的顯示部分與白色印刷部分之間的邊界,然而根據視角不同能夠清楚辨識出邊界。 △…即使從正面觀察也能夠辨識出平板電腦終端的顯示部分與白色印刷部分之間的邊界,證實了設置樣本所產生的效果。 ╳…在未設置樣本的情況下,即使從正面觀察,平板電腦終端的顯示部分與白色印刷部分之間的邊界的可視性也沒有出現變化。
[試驗例9](可視性的評估) 在尺寸為15.6英寸、解析度為1366x768的顯示器(由富士通公司所製造,產品名為「LITEBOOK A574/H」)上,以10.5pt的大小100%顯示白色背景、黑色的各種文字(字體:MS P Gothic;「あ」~「ん」、「A」~「Z」及「0」~「 9」)。
將在試驗例8中所得到的樣本放置在上述顯示器上。然後,在距離顯示器50cm的位置,目視確認是否能夠判讀文字,並根據以下的基準評估可視性。結果如表2所示。 ◎:所有的文字皆能夠判讀。 ○:根據文字的種類,一部分無法判讀。 ╳:大多數的文字無法判讀。
[表1]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 交聯劑(B) 白色著色劑(C) 活性能量射線 硬化性成分(D) 光聚合 起始劑(E) 矽烷 偶合劑 黏著劑層 厚度
組 成 Mw 種類 質量份 質量份 質量份 質量份 質量份 μm
實施例1 2EHA/MMA/HEA =70/15/15 70萬 TDI 0.2 1.0 - - 0.2 100
實施例2 XDI 0.2 5.0 - - 0.2 25
實施例3 TDI 0.2 10.0 - - 0.2 25
實施例4 TDI 0.2 0.5 - - 0.2 100
實施例5 2EHA/IBXA/ACMO/HEA =60/10/10/20 50萬 TDI 0.2 10.0 - - 0.2 25
實施例6 TDI 0.2 10.0 5.0 0.5 0.2 25
實施例7 TDI 0.2 10.0 5.0 0.5 0.2 50
實施例8 TDI 0.2 1.0 5.0 0.5 0.2 200
實施例9 TDI 0.2 2.5 5.0 0.5 0.2 25
實施例10 BA/AA/HEA=90/5/5 40萬 TDI 0.2 5.0 - - 0.2 25
比較例1 2EHA/MMA/HEA =70/15/15 70萬 TDI 0.2 - - - 0.2 25
比較例2 TDI 0.2 50.0 - - 0.2 50
[表2]
凝膠分率 (%) L*M a*M b*M ΔE* 總透 光率 (%) 霧度值(%) 儲存模數 (MPa) 黏著力 (N/25mm) 段差 順應率 (%) 黑色 遮蔽性 外觀 協調性 可視性
UV 照射前 UV 照射後 UV 照射前 UV 照射後 UV 照射前 UV 照射後
實施例1 68 - 68.0 -1.4 -0.1 32.1 58.2 92.2 0.09 - 25 - 30
實施例2 70 - 67.8 -1.3 -0.3 32.2 59.0 94.2 0.09 - 17 - 30
實施例3 70 - 74.0 -1.1 -0.1 26.0 46.5 99.1 0.10 - 18 - 20
實施例4 68 - 8.3 0.4 1.1 91.8 93.4 14.3 0.08 - 25 - 30
實施例5 58 - 70.2 -1.2 -0.3 29.9 44.1 98.3 0.08 - 32 - 40
實施例6 56 72 73.9 -1.1 -0.2 26.1 46.5 99.2 0.07 0.32 33 35 30
實施例7 56 72 82.1 -0.5 1.1 17.9 21.1 99.4 0.07 0.31 29 32 40
實施例8 55 72 71.2 -1.3 -0.1 28.8 52.7 97.5 0.05 0.26 42 43 >50
實施例9 49 70 59.0 -1.6 -0.3 41.4 72.3 74.8 0.05 0.28 22 27 >50
實施例10 55 - 67.9 -1.3 -0.1 32.2 58.7 94.6 0.15 - 35 - 20
比較例1 54 - 3.4 1.4 2.6 96.6 99.9 0.4 0.08 - 22 - 30
比較例2 60 - 84.2 -1.1 0.5 15.8 7.3 99.9 0.10 - 12 - 25
從表2可以得知,使用在實施例中所得到的黏著片具有優異的黑色遮蔽性、與白色物體之間的外觀協調性及可視性。 [產業上的可利性]
本發明的黏著片能夠適用於例如具有白色框材的顯示體、或懸掛在白色壁面上的顯示體等的顯示體構件彼此之間的貼合。
1:黏著片 11:黏著劑層 12a,12b:剝離片 2:顯示體 21:第1顯示體構件 22:第2顯示體構件 3:印刷層 4:框材
[圖1]係根據本發明的一實施形態之黏著片的剖面圖。 [圖2]係根據本發明的一實施形態之顯示體的剖面圖。 [圖3]係根據本發明的一實施形態之具有框材的顯示體的平面圖。
1:黏著片
11:黏著劑層
12a,12b:剝離片

Claims (10)

  1. 一種黏著片,其係包括用於貼合一顯示體構件、和另一顯示體構件的黏著劑層之黏著片,其中與由CIE1976L*a*b*表色系統所定義的完全白色相比,前述黏著劑層之色差ΔE*未滿95,且前述黏著劑層的總透光率為10%以上。
  2. 如請求項1所述之黏著片,其中前述黏著劑層的霧度值為0.5%以上、100%以下。
  3. 如請求項1所述之黏著片,其中前述黏著劑層由含有白色著色劑的黏著劑所構成。
  4. 如請求項1所述之黏著片,其中前述黏著劑中的前述白色著色劑的含量為0.01質量%以上、50質量%以下。
  5. 如請求項1所述之黏著片,其中前述黏著劑係丙烯酸類黏著劑。
  6. 如請求項1所述之黏著片,其中前述黏著劑是由至少含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)及白色著色劑(C)之黏著性組合物進行交聯的。
  7. 如請求項1所述之黏著片,包括2片剝離片、及與前述2片剝離片的剝離面接觸而夾設於前述剝離片之間的前述黏著劑層。
  8. 一種顯示體,其係包括一顯示體構件、另一顯示體構件、和將前述一顯示體構件及前述另一顯示體構件互相貼合的黏著劑層之顯示體,其中前述黏著劑層由請求項1〜7中任一項所述之黏著片的黏著劑層所形成。
  9. 如請求項8所述之顯示體,其中前述一顯示體構件及前述另一顯示體構件中的至少一者在藉由前述黏著劑層貼合之側的表面上具有段差。
  10. 如請求項8所述之顯示體,具有白色的周邊部件。
TW109132553A 2019-10-10 2020-09-21 顯示體及黏著片 TW202124634A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019186879A JP7336348B2 (ja) 2019-10-10 2019-10-10 表示体および粘着シート
JP2019-186879 2019-10-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202124634A true TW202124634A (zh) 2021-07-01

Family

ID=75346844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109132553A TW202124634A (zh) 2019-10-10 2020-09-21 顯示體及黏著片

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7336348B2 (zh)
CN (1) CN112646507A (zh)
TW (1) TW202124634A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022180935A1 (ja) * 2021-02-26 2022-09-01 リンテック株式会社 粘着シートおよび表示体

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001042107A (ja) 1999-07-27 2001-02-16 Lintec Corp 面光源体用粘着剤
JP2005263994A (ja) 2004-03-18 2005-09-29 Soken Chem & Eng Co Ltd 光拡散反射遮光性粘着テープ及びそれを用いるフラットパネル型ディスプレイ装置
JP2007084658A (ja) 2005-09-21 2007-04-05 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤及び近赤外線吸収シート
JP5983198B2 (ja) 2011-09-09 2016-08-31 東洋インキScホールディングス株式会社 光学用粘着剤、光学用粘着シート及び積層体
KR101917266B1 (ko) 2014-05-13 2018-11-09 미쯔비시 케미컬 주식회사 화상 표시 장치용 양면 점착 시트의 제조 방법
KR20170107956A (ko) * 2015-01-27 2017-09-26 하리마 카세이 가부시키가이샤 점착제 조성물 및 점착 시트
JP6510113B2 (ja) * 2017-05-09 2019-05-08 日東電工株式会社 光学部材用組成物、光学部材及び画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021063152A (ja) 2021-04-22
CN112646507A (zh) 2021-04-13
JP7336348B2 (ja) 2023-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7204830B2 (ja) 表示体
TWI707020B (zh) 黏著片及顯示體
TWI741057B (zh) 黏著性組合物、黏著劑、黏著薄片及顯示體
JP7170387B2 (ja) 粘着シートおよび表示体
JP7132702B2 (ja) 表示体および表示体の製造方法
TW202342668A (zh) 黏著片及顯示體
JP7340997B2 (ja) 粘着シートおよび光学積層体
WO2015155844A1 (ja) 粘着シートおよび積層体
WO2016063405A1 (ja) 粘着剤、粘着シートおよび表示体
TW201723115A (zh) 無溶劑型黏著性組成物、黏著劑、黏著片及顯示體
CN110643287A (zh) 粘着片及光学层叠体
JP2019167422A (ja) ダイレクトボンディングフィルム、表示体および表示体の製造方法
TWI798417B (zh) 黏著性組合物、黏著劑及黏著片
KR20210029082A (ko) 백라이트 유닛 및 표시 장치
TW202124634A (zh) 顯示體及黏著片
WO2022180935A1 (ja) 粘着シートおよび表示体
TWI734768B (zh) 黏著板片、顯示體以及該等物件之製造方法
TW201922990A (zh) 黏著片及顯示體
JP7383448B2 (ja) 粘着剤、粘着シート、バックライトユニットおよび表示装置
TW202138844A (zh) 抗飛散黏著片及顯示器
JP7233405B2 (ja) 粘着シート、表示体および表示体の製造方法
JP7426539B2 (ja) 構成体の製造方法
WO2023095452A1 (ja) 粘着シートおよび表示体
TWI834851B (zh) 黏著片及顯示體
TW202235559A (zh) 黏著片及積層體的製造方法