CN106167680B - 粘着片及显示体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使在高温高湿条件下段差追随性也优异,并且再操作性也优异的粘着片及显示体。本发明的粘着片(1)具有粘着剂层(11),该粘着剂层(11)用于将至少在贴合侧的面上具有段差的一个显示体构成部件与另一个显示体构成部件进行贴合,其中,粘着剂层(11)由将粘着性组合物交联而成的粘着剂构成,该粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交联剂(B)及硅油(C),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40质量%的含羟基单体或者含有6~20质量%的含羧基单体来作为构成该共聚物的单体单元,粘着剂的凝胶分率为40~90%,粘着片(1)对无碱玻璃的粘着力为15~26N/25mm。

Description

粘着片及显示体
技术领域
本发明涉及一种用于贴合显示体构成部件的粘着片、以及使用该粘着片的粘着剂层而得到的显示体。
背景技术
近年来,移动电话、智能手机、平板电脑等各种移动电子装置具备使用了具有液晶元件、发光二极管(LED元件)、有机电致发光(有机EL)元件等的显示体模组的显示体(显示器)。
在该显示器中,通常在显示体模组的表面侧设有保护面板。在保护面板与显示体模组之间设有空隙,以免在保护面板因外力而变形时变形的保护面板碰到显示体模组。
然而,若存在如上所述的空隙即空气层,则由保护面板与空气层的折射率差、以及空气层与显示体模组的折射率差所引起的光的反射损失增大,存在显示器的画质下降的问题。
因此,提出了通过利用粘着剂层填补保护面板与显示体模组之间的空隙来提高显示器的画质。但是,在保护面板的显示体模组侧,边框状印刷层有时作为段差而存在。若粘着剂层不追随该段差,则在段差附近,粘着剂层翘起,由此发生光的反射损失。因此,对上述粘着剂层要求段差追随性。
为了解决上述课题,专利文献1中,作为填补保护面板与显示体模组之间的空隙的粘着剂层,公开有在25℃、1Hz下的剪切储能模量(G’)为1.0×105Pa以下且凝胶分率为40%以上的粘着剂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-97070号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
专利文献1中,欲通过降低粘着剂层中的常温时的存储弹性模量来提高段差追随性。然而,若如上所述降低常温时的存储弹性模量,则高温时的存储弹性模量过于下降,从而在耐久条件下发生问题。例如,当施加高温高湿条件时,会发生在段差附近产生气泡等问题。
并且,保护面板与显示体模组的贴合使用具有如上所述的粘着剂层的粘着片来进行的情况较多。在进行该贴合时,贴合位置有时产生偏离。尤其,如上所述将硬质材料(硬质体)彼此通过粘着片进行贴合,比将薄膜彼此或薄膜与硬质体进行贴合更加困难,贴合时的成品率容易下降。
在此,显示体模组价格高,因此当产生如上所述的贴合偏离问题时,若至少能够将显示体模组侧进行再利用,则能够压缩生产成本。因此,对如上所述的粘着片期待能够将通过该粘着片而贴合的两个硬质体剥离的再操作性(リワーク性),以便至少能够再利用显示体模组。
本发明鉴于这样的实际情况而完成,其目的为提供一种即使在高温高湿条件下段差追随性也优异,并且再操作性也优异的粘着片及显示体。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的,首先,本发明提供一种粘着片,其具有粘着剂层,该粘着剂层用于将至少在贴合侧的面上具有段差的一个显示体构成部件与另一个显示体构成部件进行贴合,该粘着片的特征为,所述粘着剂层由将粘着性组合物交联而成的粘着剂构成,该粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交联剂(B)及硅油(C),所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40质量%的含羟基单体或者含有6~20质量%的含羧基单体来作为构成该共聚物的单体单元,所述粘着剂的凝胶分率为40~90%,所述粘着片对无碱玻璃的粘着力为15~26N/25mm(发明1)。
上述发明(发明1)的粘着片在贴附于具有段差的显示体构成部件时,粘着剂层容易追随段差,可以抑制在段差附近产生间隙、翘起等。并且,即使在以该状态置于高温高湿条件下的情况下,也可以抑制在段差附近产生气泡、翘起、剥离等。另外,上述粘着片即使在暂时贴附于显示体构成部件之后,也能够轻松地从该显示体构成部件上剥下,再操作性优异。
上述发明(发明1)中,所述硅油(C)在所述粘着性组合物中的含量相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份优选为0.01~1.8质量份(发明2)。
上述发明(发明1、2)中,所述硅油(C)优选具有官能基(发明3)。
上述发明(发明1~3)中,所述硅油(C)优选在25℃下的粘度为5~100mm2/秒(发明4)。
上述发明(发明1~4)中,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以含有含脂环式结构单体及含氮原子单体来作为构成该共聚物的单体单元(发明5)。
上述发明(发明1~5)中,所述粘着剂层的雾度值优选为1.0%以下(发明6)。
上述发明(发明1~6)中,优选所述粘着片具备两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片所夹持(发明7)。
其次,本发明提供一种显示体,其具备:至少在贴合侧的面上具有段差的一个显示体构成部件、另一个显示体构成部件、及用于将所述一个显示体构成部件与所述另一个显示体构成部件相互贴合的粘着剂层,该显示体的特征为,所述粘着剂层为发明1~7中任一个所述的粘着片的粘着剂层(发明8)。
发明效果
本发明的粘着片及显示体即使在高温高湿条件下段差追随性也优异,并且再操作性也优异。
附图说明
图1为本发明的一实施方式的粘着片的截面图;
图2为本发明的一实施方式的层叠体的截面图。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:显示体;21:第一显示体构成部件;22:第二显示体构成部件;3:印刷层。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
〔粘着片〕
本实施方式的粘着片具有粘着剂层,该粘着剂层用于将至少在贴合侧的面上具有段差的一个显示体构成部件与另一个显示体构成部件进行贴合。对于粘着片的具体构成、显示体及显示体构成部件将于后述。
本实施方式的粘着片的粘着剂层由将含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交联剂(B)及硅油(C)的粘着性组合物(以下,有时称为“粘着性组合物P”)交联而成的粘着剂构成。并且,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40质量%的含羟基单体或者含有6~20质量%的含羧基单体来作为构成该共聚物的单体单元。并且,上述粘着剂的凝胶分率为40~90%,本实施方式的粘着片对无碱玻璃的粘着力为15~26N/25mm。另外,本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸两者。其他类似术语相同。并且,视为“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
满足上述要件的粘着片在贴合于具有段差的显示体构成部件时,粘着剂层容易追随段差,可以抑制在段差附近产生间隙、翘起等。并且,即使在以该状态置于高温高湿条件下、例如在85℃、85%RH条件下放置72小时的情况下,也可以抑制在段差附近产生气泡、翘起、剥离等。如此,本实施方式的粘着片的段差追随性优异,尤其即使在高温高湿条件下段差追随性也优异。另外,本实施方式的粘着片即使在暂时贴附于显示体构成部件之后,也能够轻松地从该显示体构成部件上剥下,再操作性优异。
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40质量%的含羟基单体或者含有6~20质量%的含羧基单体来作为构成该聚合物的单体单元。通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羟基单体或含羧基单体,来自含羟基单体的羟基或源自含羧基单体的羧基与交联剂(B)进行反应而形成交联结构(三维网状结构),可以得到具有所希望的内聚力的粘着剂。尤其,如上所述,通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)以较多的量含有含羟基单体或含羧基单体,所得到的粘着剂层在高温高湿条件下的段差追随性变优异,并且,耐湿热白化性也优异。另外,湿热白化是指包含粘着剂层的显示体等置于高温高湿条件之后恢复常温常湿时粘着剂层白化的现象。
作为含羟基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的角度考虑,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羟基单体来作为构成该聚合物的单体单元时,如上所述,其含量为7~40质量%,优选12~35质量%,特别优选16~30质量%。当含羟基单体的含量小于7质量%时,无法得到充分的耐湿热白化性。并且,若含羟基单体的含量超过40质量%,则交联程度变得过大,所得到的粘着剂变硬,从而段差追随性恶化或者无法得到适当的粘着性。
作为含羧基单体,例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的角度考虑,优选丙烯酸。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羧基单体来作为构成该聚合物的单体单元时,如上所述,其含量为6~20质量%,优选8~18质量%,特别优选10~15质量%。当含羧基单体的含量小于6质量%时,无法得到充分的耐湿热白化性。并且,若含羧基单体的含量超过20质量%,则交联程度变得过大,所得到的粘着剂变硬,从而段差追随性恶化。并且,也无法得到适当的粘着性。
通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元,能够显现优选的粘着性。从该角度考虑,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)优选含有40~93质量%的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元。另外,当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羟基单体来作为结构单元时,更优选含有50~80质量%的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选含有55~70质量%。另一方面,当(甲基)丙烯酸酯共聚物含有含羧基单体来作为结构单元时,更优选含有60~92质量%的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选含有75~90质量%。若含有40质量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,则(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)能够发挥理想的粘着性。并且,通过将上述(甲基)丙烯酸烷基酯设为93质量%以下,能够将其他单体成分以理想的量导入到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中。另外,烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基指直链状或支链状的烷基。
作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛脂、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等,其中,从进一步提高粘着性的角度考虑,优选含有烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)还优选含有含脂环式结构单体及含氮原子单体来作为构成该共聚物的单体单元。含脂环式结构单体体积大,因此通过使其存在于聚合物中,能够扩大聚合物彼此间的间隔,使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此,粘着剂的段差追随性更加优异。并且,通过使含氮原子单体作为结构单元存在于聚合物中,对粘着剂赋予规定的极性,能够使其对透明导电膜或玻璃等具有一定程度的极性的被粘体的亲和性也优异。
其中,当在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含羟基单体来作为结构单元时,与在共聚物(A)中含有含羧基单体来作为结构单元的情况相比,具有所得到的共聚物(A)的玻璃化转变温度(Tg)降低的倾向。因此,与利用羧基构建交联结构的粘着剂相比,利用羟基构建交联结构的粘着剂的内聚力容易变得不足,具有长期暴露于高温高湿条件下时容易产生发泡或剥离的倾向。即,存在高温高湿条件下的段差追随性变得不充分的情况。
相对于此,在利用羟基形成交联结构的粘着剂中,若在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含脂环式结构单体及含氮原子单体来作为结构单元,则能够使共聚物(A)的玻璃化转变温度(Tg)增大至理想的范围而提高所得到的粘着剂的内聚力。
即,据推断,通过在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含脂环式结构单体及含氮原子单体来作为结构单元,上述段差追随性与上述亲和性的性质相结合,进一步结合在由羟基形成交联结构的粘着剂中提高内聚力的效果,使所得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。因此,通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含脂环式结构单体及含氮原子单体两者来作为构成该共聚物的单体单元,所得到的粘着剂的段差追随性非常优异,并且对透明导电膜尤其是由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜、玻璃、以及塑料尤其是聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等塑料发挥强粘着力。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以是饱和结构,也可以在一部分具有不饱和键。并且,脂环式结构可以是单环的脂环式结构,也可以是二环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)相互间的距离变得适当并对粘着剂赋予应力松弛性的角度考虑,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。另外,若考虑(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与其他成分的相溶性,则上述多环结构特别优选为二环至四环。并且,与上述同样地从赋予应力松弛性的角度考虑,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的所有碳原子数,当多个环独立地存在时,指其合计的碳原子数)通常优选为5以上,特别优选7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限并没有特别限制,与上述同样地从相溶性的角度考虑,优选15以下,特别优选10以下。
作为脂环式结构,例如可以举出含有环己基骨架、二环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片基骨架、环烷骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯烃骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、篮烷骨架、房烷骨架、螺环骨架等的脂环式结构,其中,优选发挥更加优异的耐久性的含有二环戊二烯骨架(脂环式结构的碳原子数:10)、金刚烷骨架(脂环式结构的碳原子数:10)或异冰片基骨架(脂环式结构的碳原子数:7)的脂环式结构,特别优选含有异冰片基骨架的脂环式结构。
作为上述含脂环式结构单体,优选含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等,其中,优选发挥更加优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯,特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。这些物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有1~40质量%的含脂环式结构单体,特别优选含有2~25质量%,进一步优选含有4~15质量%。若含脂环式结构单体的含量在上述范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥优异的段差追随性、以及对透明导电膜和玻璃及塑料的优异的粘着力(尤其对透明导电膜的优异的粘着力)。
作为上述含氮原子单体,可以举出具有氨基的单体、具有酰氨基的单体、具有含氮杂环的单体等,其中,优选具有含氮杂环的单体。
作为具有含氮杂环的单体,例如可以举出N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基酞酰亚胺等,其中,优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰基吗啉,特别优选N-丙烯酰基吗啉。
另外,作为所述具有含氮杂环的单体以外的含氮原子单体,例如也可以使用(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
以上的含氮原子单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有1~40质量%的含氮原子单体,特别优选含有2~25质量%,进一步优选含有4~15质量%。若含氮原子单体的含量在上述范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥对透明导电膜和玻璃及塑料的优异的粘着力(尤其对玻璃及塑料的优异的粘着力)。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选合计含有2~43质量%的含脂环式结构单体及含氮原子单体,特别优选含有4~37质量%,进一步优选含有8~30质量%。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)根据需要可以含有其他单体来作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,为了不妨碍含羟基单体或含羧基单体的作用,优选不含具有反应性的官能基的单体。作为这类其他单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙酯、苯乙烯等。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形态可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量优选为20万~90万,特别优选30万~70万,进一步优选40万~60万。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量如上所述在比较低的范围内,可以得到段差追随性更加优异的粘着剂。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量超过90万,则有段差追随性变差的情况。另一方面,若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为20万以上,则粘着剂的耐久性优异。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(2)交联剂(B)
若对含有交联剂(B)的粘着性组合物P进行加热,则交联剂(B)使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)进行交联而形成三维网状结构。由此,所得到的粘着剂的内聚力得到提高,即使在高温高湿条件下段差追随性也优异。
作为上述交联剂(B),只要与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反应性官能基(羟基或羧基)进行反应即可,例如可以举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述中,当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反应性官能基为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂,当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反应性官能基为羧基时,优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,交联剂(B)可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢的化合物的反应物的加成体等。其中,从与羟基的反应性的角度考虑,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,例如可以举出1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲基二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度考虑,优选1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷或N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲基二胺。
粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份优选为0.001~2质量份,特别优选0.01~1质量份,进一步优选0.02~0.3质量份。若交联剂(B)的含量为0.001质量份以上,则所得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性十分优异。若交联剂(B)的含量为2质量份以下,则交联程度变得适当,能够良好地确保所得到的粘着剂的段差追随性。
(3)硅油(C)
由含有硅油(C)的粘着性组合物P得到的粘着剂通过硅油(C)与基于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及交联剂(B)的交联结构的组合,在高温高湿条件下的段差追随性及再操作性优异。
硅油(C)为在室温下具有流动性的油状化合物,即线状有机聚硅氧烷。本实施方式中所使用的硅油(C)可以是未改性硅油及改性硅油中的任何一种,但从与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性的角度考虑,优选改性硅油。
作为改性硅油,可以举出在有机聚硅氧烷的侧链中导入有官能基(侧链型)、在有机聚硅氧烷的两末端导入有官能基(两末端型)、在有机聚硅氧烷的两末端中的任意一个中导入有官能基(单末端型)、在有机聚硅氧烷的侧链和两末端导入有官能基(侧链两末端型)等。在它们中,优选两末端型及单末端型。
作为上述官能基,例如可以举出氨基、环氧基、(甲基)丙烯酰基、羧基、巯基、聚醚基、烷基、高级脂肪酸酯、氟、苯基、苄基等,也可以将它们中的一种或两种以上导入到有机聚硅氧烷中。在上述中,从与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性的角度考虑,特别优选氨基、环氧基及甲基丙烯酰基。尤其,从成为相溶性更加良好者而更加有效地发挥再操作性的角度考虑,当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有羟基时,特别优选上述官能基为甲基丙烯酰基,另一方面,当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有羧基时,特别优选上述官能基为氨基。
另外,从使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与硅油(C)的相溶性理想的角度考虑,硅油(C)中的上述官能基的导入量优选为100~10,000g/mol,更优选200~8,000g/mol,特别优选300~6,000g/mol。
硅油(C)在25℃下的粘度优选为5~100mm2/秒,特别优选8~85mm2/秒,进一步优选10~70mm2/秒。通过硅油(C)的粘度在上述范围内,硅油(C)与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)不会完全相分离,且实现局部存在于所形成的粘着剂层的表面附近的适当的相溶性,并且通过与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)适度地缠绕,能够防止硅油(C)向被粘体侧转移。
硅油(C)在粘着性组合物P中的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份优选为0.01~1.8质量份,特别优选0.05~1.4质量份,进一步优选0.1~0.8质量份。通过硅油(C)的含量为0.01质量份以上,基于硅油(C)的高温高湿条件下的段差追随性及再操作性更加优异。并且,通过硅油(C)的含量为1.8质量份以下,能够良好地发挥作为光学用途的粘着力,段差追随性、尤其是高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
(4)硅烷偶联剂(D)
粘着性组合物P还优选含有硅烷偶联剂(D)。由此,若在被粘体上存在玻璃部件,则所得到的粘着剂与该玻璃部件的密着性得到提高。并且,即使被粘体为塑料板,所得到的粘着剂与塑料板的密着性也得到提高。由此,所得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
作为硅烷偶联剂(D),优选为在分子内具有至少一个烷氧甲硅烷基的有机硅化合物,且与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性良好、并且具有透光性。
作为所述硅烷偶联剂(D),例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份优选为0.01~1质量份,特别优选0.05~0.5质量份,进一步优选0.1~0.3质量份。
(5)活性能量射线固化性成分(E)
粘着性组合物P还可以含有活性能量射线固化性成分(E)。含有活性能量射线固化性成分(E)的粘着性组合物P在固化前的段差追随性更加优异,作为固化后的粘着剂,再操作性更加优异。
活性能量射线固化性成分(E)只要是不会妨碍所述段差追随性及再操作性且通过活性能量射线的照射而固化的成分,则并没有特别限制,可以为单体、寡聚物或聚合物中的任意一种,也可以是它们的混合物。其中,可以优选举出与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)等的相溶性优异的分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体。
作为分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体,例如可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等2官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。在上述中,从段差追随性的角度考虑,优选ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。这些物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为活性能量射线固化性成分(E),可以使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯类寡聚物。该丙烯酸酯类寡聚物优选重均分子量50,000以下。作为这些丙烯酸酯类寡聚物的例子,可以举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等。
上述丙烯酸酯类寡聚物的重均分子量优选为50,000以下,特别优选500~50,000,进一步优选3,000~40,000。这些丙烯酸酯类寡聚物可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
并且,作为活性能量射线固化性成分(E),也可以使用在侧链中导入有具有(甲基)丙烯酰基的基团的加成丙烯酸酯类聚合物。上述加成丙烯酸酯类聚合物可通过使用(甲基)丙烯酸酯与在分子内具有交联性官能基的单体的共聚物,并使具有能与(甲基)丙烯酰基以及交联性官能基发生反应的基团的化合物与该共聚物的交联性官能基的一部分反应来得到。
上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量优选为5万~90万左右,特别优选10万~50万左右。
活性能量射线固化性成分(E)既可以从所述多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类寡聚物及加成丙烯酸酯类聚合物中选择使用一种,也可以组合使用两种以上,还可以与上述以外的活性能量射线固化性成分组合使用。
粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(E)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份优选为1~40质量份,特别优选5~30质量份,进一步优选10~20质量份。
(6)各种添加剂
粘着性组合物P根据需要可以含有在丙烯酸类粘着剂中通常使用的各种添加剂,例如抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。尤其,当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,优选含有光聚合引发剂。通过含有光聚合引发剂,能够使活性能量射线固化性成分(E)有效地固化,并且能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为光聚合引发剂,例如可以举出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
光聚合引发剂相对于上述活性能量射线固化性成分(E)100质量份优选以0.1~20质量份、特别优选以1~12质量份的范围的量使用。
(7)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)并将所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交联剂(B)及硅油(C)混合,并且根据需要加入硅烷偶联剂(D)、活性能量射线固化性成分(E)、添加剂等而制备。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)能够通过将构成聚合物的单体的混合物利用通常的自由基聚合法进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法进行。作为聚合溶剂,例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可以举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可以举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可以举出过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、氢过氧化异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,通过添加2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
若得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),则在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中添加交联剂(B)、硅油(C)以及根据所需的硅烷偶联剂(D)、活性能量射线固化性成分(E)、添加剂、稀释溶剂等并充分混合,由此得到由溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,关于上述各成分中的任意一个,当使用固体状的成分时,或者当以未稀释的状态与其他成分混合时发生析出时,可以将该成分预先单独在稀释溶剂中溶解或稀释之后,与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。
作为如此制备的涂布溶液的浓度、粘度,只要在可涂布的范围即可,并没有特别限制,可以根据状况适当选定。例如,将粘着性组合物P的浓度稀释成为10~60质量%。另外,当获取涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,只要粘着性组合物P为可涂布的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P成为将(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(8)粘着剂的制备
通过将以上的粘着性组合物P涂布于所希望的对象物之后进行交联,可以得到粘着剂(粘着剂层)。
粘着性组合物P的交联能够通过加热处理来进行。也可以用涂布粘着性组合物P之后的干燥处理兼作该加热处理。加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选70~120℃。并且,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选50秒~2分钟。
加热处理后,根据需要可以设置在常温(例如,23℃、50%RH)下进行1~2周左右的养护期间。当需要该养护期间时,在经过养护期间之后形成粘着剂,当不需要养护期间时,在加热处理结束之后形成粘着剂。
通过上述加热处理(及养护),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)利用交联剂(B)充分进行交联。如此所得的粘着剂层,其段差追随性优异,尤其即使在高温高湿条件下段差追随性也优异,并且再操作性也优异。
另外,当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,如上所述,可以将粘着性组合物P涂布于所希望的对象物并进行加热处理之后,通过活性能量射线的照射使粘着性组合物P固化而形成粘着剂(粘着剂层),但优选以活性能量射线照射前的状态贴附于被粘体之后照射活性能量射线。由此,初期阶段的段差追随性更加优异。
(9)粘着剂层的厚度
本实施方式的粘着片的粘着剂层的厚度(按照JIS K7130测定的值)优选为10~1000μm,更优选30~400μm,特别优选50~300μm。另外,粘着剂层可以以单层形成,也可以将多层进行层叠而形成。
若粘着剂层的厚度为10μm以上,则容易发挥所希望的粘着力,并且对于显示体构成部件的通常的段差能够确保充分的段差追随性。并且,若粘着剂层的厚度为1000μm以下,加工性变得良好。
(10)粘着剂(粘着剂层)的物性
(10-1)凝胶分率
构成本实施方式的粘着片的粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为40~90%,优选45~80%,特别优选48~75%。若粘着剂的凝胶分率小于40%,则高温高湿条件下的段差追随性恶化,在段差附近容易产生气泡、翘起、剥离等。另一方面,若粘着剂的凝胶分率超过90%,则粘着剂变得过硬而导致初期的段差追随性恶化,在段差附近容易产生气泡或翘起。其中,粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
另外,当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,粘着剂优选在活性能量射线照射前后满足上述凝胶分率。
(10-2)粘着力
本实施方式的粘着片对无碱玻璃的粘着力为15~26N/25mm,优选16~24N/25mm,特别优选17~20N/25mm。若粘着片的粘着力小于15N/25mm,则高温高湿条件下的段差追随性恶化,在段差附近容易产生气泡、翘起、剥离等。另一方面,若粘着片的粘着力超过26N/25mm,则再操作性恶化。即,通过粘着力在上述范围内,当将至少在贴合侧的面具有段差的一个显示体构成部件与另一个显示体构成部件进行贴合时,能够确保再操作性,并且能够有效地防止翘起、剥离等。
另外,当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,优选在活性能量射线照射前后满足上述粘着力。
其中,本说明书中的粘着力基本上指通过按照JIS Z0237:2009的180°剥离法测定的粘着力,将测定样品设为25mm宽、100mm长,将该测定样品在0.5MPa、50℃下加压20分钟而贴附于被粘体之后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时之后,以剥离速度300mm/分钟测定而得到的值。
(10-3)雾度值
本实施方式的粘着片的粘着剂层的雾度值优选为1.0%以下,特别优选0.7%以下,进一步优选0.5%以下。若粘着剂层的雾度值为1.0%以下,则透明性非常高,适合作为光学用途(显示体用)。该雾度值能够通过适当调整硅油(C)的种类及添加量来实现。另外,本说明书中的雾度值设为按照JIS K7136:2000测定的值。
(11)粘着片的具体构成
将作为本实施方式的粘着片的一例的具体构成示于图1。
如图1所示,一实施方式的粘着片1具有如下构成:两片剥离片12a、12b;及以与所述两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b所夹持的粘着剂层11。另外,本说明书中的剥离片的剥离面指在剥离片中具有剥离性的面,包含实施剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面这两者。
上述剥离片12a、12b在使用粘着片之前保护粘着剂层,在使用粘着片(粘着剂层)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中,并不一定需要剥离片12a、12b中之一或两者。
作为剥离片12a、12b,例如使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯薄膜、离聚物树脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。并且,也可以使用它们的交联薄膜。另外,也可以是它们的层叠薄膜。
上述剥离片12a、12b的剥离面(尤其与粘着剂层11接触的面)优选实施有剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可以举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。
对于剥离片12a、12b的厚度并没有特别限制,通常为20~150μm左右。
(12)粘着片的制备
作为粘着片1的一制备例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液,并进行加热处理而使粘着性组合物P进行热交联来形成涂布层之后,在该涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。当需要养护期间时,上述涂布层通过经过养护期间而成为粘着剂层11,当不需要养护期间时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。另外,当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,在上述加热处理之后,根据需要可以对涂布层(粘着剂层11)照射活性能量射线。通过以上工序,可以得到粘着片1。关于加热处理及养护条件,如上所述。
作为粘着片1的另一制备例,在一个剥离片12a的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液,并进行加热处理而使粘着性组合物P进行热交联来形成涂布层,从而得到带涂布层的剥离片12a。并且,在另一个剥离片12b的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液,并进行加热处理而使粘着性组合物P进行热交联来形成涂布层,从而得到带涂布层的剥离片12b。然而,将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两个涂布层相互接触的方式进行贴合。当需要养护期间时,上述层叠的涂布层经由养护期间而成为粘着剂层11,当不需要养护期间时,上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。在该制备例中,当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,在上述贴合之后,根据需要可以对涂布层(粘着剂层11)照射活性能量射线。通过以上工序,可以得到上述粘着片1。根据该制备例,即使在粘着剂层11厚的情况下,也能够稳定地进行制备。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
〔显示体〕
如图2所示,本实施方式的显示体2具备如下构成:至少在贴合侧的面上具有段差的第一显示体构成部件21(一个显示体构成部件);第二显示体构成部件22(另一个显示体构成部件);及位于它们之间并且将第一显示体构成部件21与第二显示体构成部件22相互贴合的粘着剂层11。本实施方式的显示体2中,第一显示体构成部件21在粘着剂层11侧的面具有段差,具体而言,具有由印刷层3形成的段差。
上述显示体2中的粘着剂层11为所述粘着片1的粘着剂层11。
作为显示体2,例如可以举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触摸面板。并且,作为显示体2,也可以为构成它们的一部分的部件。
第一显示体构成部件21优选为玻璃板、塑料板等,以及由包含它们的层叠体等构成的保护板。它们通常为硬质体。此时,印刷层3一般在第一显示体构成部件21中的粘着剂层11侧形成为边框状。
作为上述玻璃板并没有特别限定,例如可以举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度并没有特别限定,通常为0.1~5mm,优选0.2~2mm。
作为上述塑料板并没有特别限定,例如可以举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度并没有特别限定,通常为0.2~5mm,优选0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板或塑料板的一面或两面可以设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可以层叠光学部件。并且,透明导电膜及金属层可以被图案化。
第二显示体构成部件22优选为应贴附于第一显示体构成部件21的光学部件、显示体模组(例如,液晶(LCD)模组、发光二极管(LED)模组、有机电致发光(有机EL)模组等)或包含显示体模组的层叠体。它们通常为硬质体。并且,第二显示体构成部件22也可以为作为显示体模组的一部分的光学部件。
作为上述光学部件,例如可以举出飞散防止薄膜、偏振片(偏振光薄膜)、起偏镜、相位差板(相位差薄膜)、视角补偿薄膜、增亮薄膜、对比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜、半透射反射薄膜、透明导电性薄膜等。作为飞散防止薄膜,可以例示出在基材薄膜的一面形成硬涂层而成的硬涂层薄膜等。
构成印刷层3的材料并没有特别限定,可以使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度即段差的高度优选3~45μm,特别优选5~35μm,进一步优选7~25μm,最优选10~20μm。
制备上述显示体2时,作为一例,剥离粘着片1的一个剥离片12a,并将粘着片1的暴露的粘着剂层11贴合于第一显示体构成部件21的印刷层3所存在的侧的面上。此时,粘着剂层11由于段差追随性优异,因此可以抑制在由印刷层3形成的段差附近产生间隙或翘起。
其后,从粘着片1的粘着剂层11剥离另一个剥离片12b,并将粘着片1的暴露的粘着剂层11与第二显示体构成部件22进行贴合,从而得到显示体2。此时,即使在第二显示体构成部件22的贴合位置偏离的情况下,粘着剂层11由于再操作性优异,因此也能够从第二显示体构成部件22上轻松地剥离粘着剂层11及第一显示体构成部件21的层叠体。尤其,即使他们均为硬质体,也能够轻松地剥离。由此,至少能够再利用第二显示体构成部件22。
在此,当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,优选将第一显示体构成部件21及粘着剂层11的层叠体与第二显示体构成部件22进行贴合之后,隔着第一显示体构成部件21或第二显示体构成部件22而对粘着剂层11照射活性能量射线,使粘着剂层11固化。
活性能量射线指在电磁波或带电粒子束中具有能量子,具体而言,可以举出紫外线、电子束等。活性能量射线中,操作轻松的紫外线特别优选。
紫外线的照射能够通过高压水银灯、Fusion H灯、氙灯等来进行,关于紫外线的照射量,照度优选为50~1000mW/cm2左右。并且,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选80~5000mJ/cm2,特别优选100~1000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射能够通过电子束加速器等来进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
以上显示体2中的粘着剂层11即使在高温高湿条件下段差追随性也优异,因此显示体2即使在例如85℃、85%RH条件下放置72小时的情况下,也可以抑制在由印刷层3形成的段差附近产生气泡、翘起、剥离等。
以上说明的实施方式为了便于理解本发明而记载,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式中所揭示的各要素旨在还包含属于本发明的技术技范围的所有设计变更和等价物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个或两个,并且,也可以层叠所希望的光学部件来代替剥离片12a及/或12b。并且,第一显示体构成部件21可以具有印刷层3以外的段差。进一步,不仅是第一显示体构成部件21,第二显示体构成部件22也可以在粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并非限定于这些实施例等。
〔实施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
使丙烯酸2-乙基己酯60质量份、丙烯酸异冰片酯10质量份、N-丙烯酰基吗啉10质量份及丙烯酸2-羟基乙酯20质量份共聚而制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量时,重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制,产品名“BHS8515”)0.30质量份、作为硅油(C)的两末端氨基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,产品名“KF-8010”,粘度:12mm2/s,官能基当量:430g/mol)0.5质量份、以及作为硅烷偶联剂(D)的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制,产品名“KBM403”)0.2质量份进行混合并充分搅拌,并且利用甲乙酮进行稀释,由此得到固体成分浓度为35质量%的粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制备
在将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面利用硅酮类剥离剂进行剥离处理而得到的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制,产品名“SP-PET752150”)的剥离处理面上,利用刮刀涂布机涂布所得到的粘着性组合物的涂布溶液。并且,在90℃下对涂布层进行1分钟加热处理而形成涂布层。
接着,将上述中得到的重剥离型剥离片上的涂布层与将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面利用硅酮类剥离剂进行剥离处理而得到的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制,产品名“SP-PET382120”),以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合,并在23℃、50%RH的条件下养护7天,由此制作重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的构成的粘着片。另外,粘着剂层的厚度按照JIS K7130,使用恒压厚度测定器(TECLOCK Corporation制,产品名“PG-02”)测定的值。
在此,将(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中所记载的缩写等的详细内容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯共聚物]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰基吗啉
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
[交联剂]
TDI类:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制,产品名“BHS8515”)
环氧类:1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(Mitsubishi Gas ChemicalCompany,Inc.制,产品名“TETRAD-C”)
[硅油]
KF-8010:两末端氨基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,产品名“KF-8010”,粘度:12mm2/s,官能基当量:430g/mol)
KF-105:两末端环氧基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,产品名“KF-105”,粘度:15mm2/s,官能基当量:490g/mol)
KF-2012:单末端甲基丙烯酸改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,产品名“KF-2012”,粘度:60mm2/s,官能基当量:4600g/mol)
〔实施例2~6、比较例1~8〕
如表1所示改变构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量、交联剂(B)的种类及比例、以及硅油(C)的种类及比例,除此以外,与实施例1同样地制备粘着片。
〔实施例7〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
使丙烯酸正丁酯90质量份及丙烯酸10质量份共聚而制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量时,重均分子量(Mw)为40万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份、作为交联剂(B)的1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制,产品名“TETRAD-C”)0.06质量份、作为硅油(C)的两末端氨基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.制,产品名“KF-8010”,粘度:12mm2/s,官能基当量:430g/mol)0.5质量份、作为硅烷偶联剂(D)的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,产品名“KBM403”)0.2质量份、作为活性能量射线固化性成分(E)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制,产品名“A-9300-1CL”)10质量份、以及作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(BASF公司制,产品名“IRGACURE 184”)1质量份进行混合并充分搅拌,并且利用甲乙酮进行稀释,由此得到固体成分浓度为35质量%的粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制备
使用所得到的粘着性组合物的涂布溶液,除此以外,与实施例1同样地制备粘着片。另外,本实施例中所得到的粘着片设为贴附于被粘体之后对粘着剂层照射能量射线的粘着片。
其中,所述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)在以下条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制,HLC-8020
·GPC柱(按以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
〔试验例1〕(凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中所得到的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将此粘着剂层包在聚酯制网(网眼尺寸200)中,通过精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂本身的质量。将此时的质量设为M1。
接着,在室温下(23℃),将包在上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。其后,取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,另外,在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,通过精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂本身的质量。将此时的质量设为M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(%)。将结果示于表2。
另外,对于实施例7的粘着片,测定对粘着剂层照射紫外线(从重剥离型剥离片侧照射)前后的凝胶分率。紫外线的照射条件如下所示。
<紫外线照射条件>
·使用Fusion,Co.,Ltd.制无电极灯H灯泡
·照度500mW/cm2,光量200mJ/cm2
·UV照度·光量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制“UVPF-36”
〔试验例2〕(雾度值的测定)
对于实施例及比较例中所得到的粘着片的粘着剂层,按照JIS K7136:2000,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制,产品名“NDH-2000”)测定雾度值(%)。将结果示于表2。
〔试验例3〕(粘着力的测定)
从实施例及比较例中所得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴合于具有易接着层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制,产品名“PET A4300”,厚度:100μm)的易接着层,从而得到剥离片/粘着剂层/PET薄膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长,将其作为样品。
在23℃、50%RH的环境下,从上述样品上剥离重剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴附于无碱玻璃(Corning Incorporated制,Eagle XG)之后,利用KuriharaManufactory Inc.制高压釜在0.5MPa、50℃下加压20分钟。其后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时之后,使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,LTD.制,Tensilon)在剥离速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定粘着力(N/25mm)。在此所记载以外的条件按照JIS Z0237:2009,进行测定。将结果示于表2。
另外,对于实施例7的粘着片,与上述同样地贴附于无碱玻璃并使用高压釜进行加压之后,隔着PET薄膜而对粘着剂层照射紫外线,其后,与上述同样地对放置24小时之后的粘着力也进行测定。紫外线的照射条件与试验例1相同。
〔试验例4〕(再操作性的评价)
进行试验例3的粘着力的测定,剥离粘着片之后,测定作为被粘体的无碱玻璃的表面(粘着剂的贴合面)上的残胶面积,并按以下标准评价再操作性。将结果示于表2。
◎…完全没有残胶。
○…小于贴合面积的5%的面积上有残胶。
△…贴合面积的5%以上且小于20%的面积上有残胶。
×…贴合面积的20%以上的面积上有残胶。
〔试验例5〕(段差追随性的评价)
在玻璃板(NSG Precision Co,Ltd.制,产品名“Corning glass Eagle XG”,纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面上,以使涂布厚度为20μm的方式,以边框状(外形:纵90mm×横50mm、宽5mm)网版印刷紫外线固化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.制,产品名“POS-911墨”)。接着,照射紫外线(80W/cm2,两个金属卤化物灯,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,从而制作具有由印刷形成的段差(段差的高度:20μm)的带段差玻璃板。
从实施例及比较例中所得到的粘着片上剥下轻剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴合于具有易接着层的PET薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制,产品名“PET A4300”,厚度:100μm)的易接着层。接着,剥下重剥离型剥离片,使粘着剂层表面露出。并且,使用层合机(laminator,FUJIPLA Inc.制,产品名“LPD3214”),以粘着剂层覆盖边框状的整个印刷面的方式将上述层叠体层合于带段差玻璃板上,将其作为评价用样品。
另外,对于实施例7的粘着片,将上述层叠体层合于带段差玻璃板上之后,隔着PET薄膜而对粘着剂层照射紫外线,将其作为评价用样品。紫外线的照射条件与试验例1相同。
将所得到的评价用样品在50℃、0.5MPa的条件下高压釜处理30分钟之后,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。接着,在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验),其后,评价段差追随性。段差追随性依据印刷段差是否被粘着剂层完全填补来进行判断,当在印刷段差与粘着剂层的界面观察不到气泡、翘起、剥离等时评价为段差追随性良好(○),当在印刷段差与粘着剂层的界面观察到气泡、翘起、剥离等时评价为段差追随性不良(×)。将结果示于表2。
〔试验例6〕(耐湿热白化性的评价)
利用两片厚度1.1mm的无碱玻璃夹住实施例或比较例中所得到的粘着片的粘着剂层来得到层叠体。另外,对于实施例7的粘着片的粘着剂层,在试验例1的紫外线照射条件下隔着一个玻璃而照射紫外线。对于该层叠体,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIESCo.,LTD.制,产品名“NDH2000”)按照JIS K7136:2000测定雾度值(%)。
接着,将上述层叠体在85℃、85%RH的湿热条件下保管240小时。其后,恢复至23℃、50%RH的常温常湿,对于该层叠体,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制,产品名“NDH2000”)按照JIS K7136:2000测定雾度值(%)。另外,该雾度值在将层叠体恢复至常温常湿之后30分钟以内测定。
依据上述结果,从湿热条件后的雾度值减去湿热条件前的雾度值来计算出湿热条件后的雾度值上升(百分点)。将湿热条件后的雾度值上升小于1.0个百分点的评价为耐湿热白化性良好(○),将湿热条件后的雾度值上升为1.0个百分点以上且小于5.0个百分点的评价为湿热白化性在适当值内(△),将湿热条件后的雾度值上升5.0个百分点以上的评价为耐湿热白化性不良(×)。将结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0000994468550000311
[表2]
Figure BDA0000994468550000321
由表2可知,实施例中所得到的粘着剂层具有良好的光学特性(雾度值),并且段差追随性(高温高湿条件下)优异,且再操作性优异,进一步,耐湿热白化性也优异。
工业实用性
本发明的粘着片例如可以理想地用于具有段差的保护板与所希望的显示体构成部件的贴合。

Claims (5)

1.一种显示体,其具备:
至少在贴合侧的面上具有段差的一个显示体构成部件;
另一个显示体构成部件;及
将所述一个显示体构成部件与所述另一个显示体构成部件相互贴合的粘着剂层,
所述显示体的特征在于,
所述粘着剂层由将粘着性组合物交联而成的粘着剂构成,
所述粘着性组合物含有:
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A);
交联剂(B);及
硅油(C),
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40质量%的含羟基单体或者含有6~20质量%的含羧基单体来作为构成该共聚物的单体单元,
所述硅油(C)在25℃下的粘度为5~100mm2/秒,
所述粘着剂的凝胶分率为40~90%,
所述粘着剂层的厚度为50~1000μm,
所述粘着剂层对无碱玻璃的粘着力为15~26N/25mm。
2.根据权利要求1所述的显示体,其特征在于,
所述硅油(C)在所述粘着性组合物中的含量相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份为0.01~1.8质量份。
3.根据权利要求1所述的显示体,其特征在于,所述硅油(C)具有官能基。
4.根据权利要求1所述的显示体,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含脂环式结构单体及含氮原子单体来作为构成该共聚物的单体单元。
5.根据权利要求1所述的显示体,其特征在于,所述粘着剂层的雾度值为1.0%以下。
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