CN108690519B - 压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体 - Google Patents

压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种段差追随性、耐起泡性及耐湿热白化性均优异、并且能够将介电常数抑制为较低的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体。本发明的压敏粘合性组合物含有：含有N‑乙烯基羧酸酰胺作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和活性能量射线固化性成分(C)，且优选进一步含有交联剂(B)。

Description

压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体
技术领域
本发明涉及一种能够适合使用于显示体(显示器)的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂及压敏粘合片、以及使用它们而得到的显示体。
背景技术
近年的智能手机、平板电脑等各种移动式电子设备，具备使用了具有液晶元件、发光二极管(LED元件)、有机电致发光(有机EL)元件等显示体模块的显示器，该显示器成为触摸面板的情况逐渐增多。
在如上所述的显示器中，通常在显示体模块的表面侧设置有保护面板。伴随着电子设备的薄型化与轻量化，上述保护面板由以往的玻璃板逐渐变更为丙烯酸板或聚碳酸酯板等塑料板。
在此，在保护面板与显示体模块之间设有空隙，以确保即使因外力使保护面板发生了变形时，也不会使变形的保护面板撞到显示体模块。
但是，若存在如上所述的空隙，即若存在空气层，则起因于保护面板与空气层的折射率差、以及起因于空气层与显示体模块的折射率差的光的反射损失增大，存在显示器的画质下降的问题。
因此，提出了通过利用压敏粘合剂层填补保护面板与显示体模块之间的空隙来提高显示器的画质。但是，有时框状的印刷层作为段差存在于保护面板的显示体模块侧。若压敏粘合剂层不追随该段差，则压敏粘合剂层在段差附近浮起，由此产生光的反射损失。因此，对于上述压敏粘合剂层要求段差追随性。
为解决上述技术问题，专利文献1中公开有一种压敏粘合剂层，其作为填补保护面板与显示体模块之间的空隙的压敏粘合剂层，在25℃、1Hz下的剪切储能模量(G’)为1.0×105Pa以下，且凝胶分率为40％以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-97070号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
专利文献1中，欲通过减小压敏粘合剂层在常温时的储能模量来提高段差追随性。但是，若如上所述减小常温时的储能模量，则在高温时的储能模量过度下降，会在耐久条件下发生问题。例如，施加高温高湿条件时，会在段差附近产生气泡，或从作为保护面板的塑料板发生脱气(out gas)而发生气泡、浮起、剥落等的起泡。另一方面，若为了提高抗起泡性而使压敏粘合剂层变硬，则段差追随性会降低。
此外，以往的压敏粘合剂层还存在施加高温高湿(湿热)条件之后返回常温常湿时，压敏粘合剂层发生白化的问题。为了提高压敏粘合剂的耐湿热白化性，有以下方法：以超过参与交联的量而大量地使用含羟基单体作为为主剂聚合物的丙烯酸类聚合物的构成单体。但是，此时由于源自含羟基单体的成分的高极性，所得到的压敏粘合剂的介电常数变高，因此导致触摸面板发生误动作，或应答性降低。
本发明鉴于如上所述的实际情形而进行，其目的为提供一种段差追随性、耐起泡性及耐湿热白化性均优异，且能够将介电常数抑制为较低的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种压敏粘合性组合物，其特征在于含有：含有N-乙烯基羧酸酰胺作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和活性能量射线固化性成分(C)(发明1)。
利用由上述发明(发明1)的压敏粘合性组合物形成的压敏粘合剂层将2个被粘物贴合之后，通过对该压敏粘合剂层照射活性能量射线，该压敏粘合剂层固化，从而成为固化后压敏粘合剂层。该固化后压敏粘合剂层通过固化而提高覆膜强度(被膜強度)。此外，通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中使N-乙烯基羧酸酰胺共聚，所得到的压敏粘合剂变得具有高粘合力及高凝聚力。通过这些协同作用，固化后压敏粘合剂层发挥优异的耐起泡性。此外，通过在压敏粘合剂中存在为优异亲水性基团的羧酸酰胺，能够在将固化后压敏粘合剂层放置在高温高湿条件下之后再返回常温常湿时，抑制该固化后压敏粘合剂层的白化。进一步，由于N-乙烯基羧酸酰胺的极性低，在使所得到的压敏粘合剂的耐湿热白化性提高的同时，还不会使介电常数升高。此外，含有活性能量射线固化性成分(C)的固化物的固化后压敏粘合剂层，相较于不含有该固化物的压敏粘合剂层，存在介电常数变低的倾向。基于这些理由，固化后压敏粘合剂层能够将介电常数抑制为较低。
在上述发明(发明1)中，优选：所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，所述压敏粘合性组合物含有交联剂(B)(发明2)。
在上述发明(发明2)中，优选：在所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的、作为构成该聚合物的单体单元的所述含反应性官能团单体与所述N-乙烯基羧酸酰胺的质量比为95:5～50:50(发明3)。
在上述发明(发明2、3)中，优选：所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有5质量％以上30质量％以下的所述含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元(发明4)。
第二，本发明提供一种活性能量射线固化性的压敏粘合剂，其特征在于，在具有由含有N-乙烯基羧酸酰胺作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交联剂(B)构成的交联结构的同时，含有活性能量射线固化性成分(C)(发明5)
上述发明(发明5)的压敏粘合剂的凝胶分率优选为30％以上90％以下(发明6)。
在上述发明(发明5、6)中，优选：在利用玻璃板与厚度为1mm的丙烯酸树脂板将由所述压敏粘合剂形成的厚度为50μm的压敏粘合剂层夹住而形成的层叠体中，通过照射活性能量射线使所述压敏粘合剂固化，从而成为固化后压敏粘合剂层之后，对该层叠体进行在85℃、85％RH的湿热条件下保管120小时的耐久试验，接着，由在23℃、50％RH的常温常湿下保管了24小时后的雾度值减去所述耐久试验前的雾度值而得到的雾度值提高小于5百分点(发明7)。
第三，本发明提供一种压敏粘合片，其特征在于，具备2片剥离片和以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式而被所述剥离片挟持的压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层由所述压敏粘合剂(发明5～7)形成(发明8)。
第四，本发明提供一种显示体，其具备一个显示体构成部件、另一个显示体构成部件、及将所述一个显示体构成部件与所述另一个显示体构成部件互相贴合的固化后压敏粘合剂层，其特征在于，所述一个显示体构成部件及所述另一个显示体构成部件中的至少一者由塑料板构成，所述固化后压敏粘合剂层由压敏粘合剂形成，该压敏粘合剂在具有由含有N-乙烯基羧酸酰胺作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交联剂(B)构成的交联结构的同时，含有活性能量射线固化性成分(C)的固化物(发明9)。
第五，本发明提供一种层叠体，其具有由玻璃板和塑料板夹住的、使所述压敏粘合片(发明8)的压敏粘合剂层固化而成的固化后压敏粘合剂层，其特征在于，进行了在85℃、85％RH的湿热条件下保管120小时的耐久试验后，由在23℃、50％RH的常温常湿下保管了24小时后的雾度值减去所述耐久试验前的雾度值而得到的雾度值提高小于5百分点。
发明效果
根据本发明的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体，段差追随性、耐起泡性及耐湿热白化性均优异，且还能够将介电常数抑制为较低。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的压敏粘合片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方式的显示体的剖面图。
附图标记说明
1：压敏粘合片
11：压敏粘合剂层
12a、12b：剥离片
2：显示体
11’：固化后压敏粘合剂层
21：第一显示体构成部件
22：第二显示体构成部件
3：印刷层
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
[压敏粘合性组合物]
本实施方式的压敏粘合性组合物(以下有时称为“压敏粘合性组合物P”)含有：含有N-乙烯基羧酸酰胺作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和活性能量射线固化性成分(C)。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，压敏粘合性组合物P进一步优选含有交联剂(B)。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。此外，“聚合物”中还包含“共聚物”的概念。
使本实施方式的压敏粘合性组合物P交联(热交联)而得到的压敏粘合剂层，在压敏粘合片的阶段、即在贴附于被粘物之前的阶段中，由于尚未利用活性能量射线而固化、弹性模量较低，因此能够缓和被贴合在显示体构成部件等被粘物上时所产生的应力。因而，即便将上述压敏粘合片贴附在具有段差的显示体构成部件上时，上述压敏粘合剂层也容易追随段差且抑制在段差附近产生间隙、浮起等。
此外，使用上述压敏粘合片时，利用上述压敏粘合剂层将一个显示体构成部件与另一个显示体构成部件贴合后，穿过一个显示体构成部件或另一个显示体构成部件，对压敏粘合剂层照射活性能量射线。由此，活性能量射线固化性成分(C)固化，压敏粘合剂层成为固化后压敏粘合剂层。由于该固化后压敏粘合剂层通过固化而提高覆膜强度，因此即便将所得到的层叠体(显示体)放置在高温高湿条件下，例如在85℃、85％RH条件下放置了72小时时，也能够抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。即，使本实施方式的压敏粘合性组合物P交联、固化而得到的固化后压敏粘合剂层的在高温高湿条件下的段差追随性优异。
另一方面，由本实施方式的压敏粘合性组合物P所得到的压敏粘合剂，通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中使N-乙烯基羧酸酰胺共聚，变得具有高粘合力和高凝聚力。上述固化后压敏粘合剂层通过压敏粘合剂具有高粘合力和高凝聚力、与通过固化而提高覆膜强度的协同作用，发挥优异的耐起泡性。例如，上述层叠体(显示体)即使在高温高湿条件下，例如即使在85℃、85％RH的条件下放置了72小时、从由塑料板等构成的显示体构成部件产生脱气时，也能够抑制在固化后压敏粘合剂层与显示体构成部件的界面上产生气泡、浮起、剥落等起泡。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含有的羧酸酰胺为优异亲水性基团。推定这样的亲水性基团存在于压敏粘合剂中时，即便将压敏粘合剂放置于高温高湿条件下时，在该高温高湿条件下浸入固化后压敏粘合剂层的水分，在返回常温常湿时，也容易从固化后压敏粘合剂层中脱离，其结果，能够抑制固化后压敏粘合剂层的白化。因此，上述固化后压敏粘合剂层的耐湿热白化性也优异。
在此，为了提高压敏粘合剂的耐湿热白化性，还有以下方法：以超过参与交联的量而大量地使用分子内具有羟基的含羟基单体作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的构成单体。但是，此时由于源自含羟基单体的成分的高极性，导致所得到的压敏粘合剂的介电常数提高。相对于此，由于N-乙烯基羧酸酰胺的极性低，因此在使所得到的压敏粘合剂的耐湿热白化性提高的同时，还不会使介电常数升高。此外，含有活性能量射线固化性成分(C)的固化物的固化后压敏粘合剂层，相较于不含有该固化物的压敏粘合剂层，存在介电常数变低的倾向。基于这些理由，固化后压敏粘合剂层能够将介电常数抑制为较低。因而，能够有效地抑制起因于固化后压敏粘合剂层的介电常数的触摸面板的误动作，且能够使触摸面板的应答性提高。
1.各成分(1)
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有N-乙烯基羧酸酰胺作为构成该聚合物的单体单元，优选进一步含有(甲基)丙烯酸烷基酯、及分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有N-乙烯基羧酸酰胺作为构成该聚合物的单体单元，所得到的压敏粘合剂能够如上所述地在耐起泡性及耐湿热白化性均优异的同时，将介电常数抑制为较低。
作为N-乙烯基羧酸酰胺，例如可举出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺等。上述之中，从耐起泡性、耐湿热白化性及介电常数的角度出发，优选N-乙烯基乙酰胺。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.5质量％以上、特别优选含有1质量％以上、进一步优选含有2质量％以上的N-乙烯基羧酸酰胺作为构成该聚合物的单体单元。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有15质量％以下、特别优选含有10质量％以下、进一步优选含有8质量％以下的N-乙烯基羧酸酰胺作为构成该聚合物的单体单元。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有N-乙烯基羧酸酰胺作为单体单元时，在固化后压敏粘合剂层中，耐起泡性及耐湿热白化性变得更优异，此外，能够有效地将所得到的压敏粘合剂、进而能够将固化后压敏粘合剂层的介电常数抑制为较低。
本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，由此，能够显现良好的压敏粘合性。烷基可为直链状或支链状，也可具有环状结构。
从压敏粘合性的角度出发，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，上述之中，优选烷基的碳原子数为5～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。像这样碳原子数多的(甲基)丙烯酸烷基酯的疏水性高，能够使所得到的压敏粘合剂的介电常数降低。作为烷基的碳原子数为5～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等，特别优选压敏粘合性及疏水性高的(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量％以上、更优选含有50质量％以上、特别优选含有55质量％以上、进一步优选含有65质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。含有40质量％以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯时，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的压敏粘合性。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有90质量％以下、特别优选含有85质量％以下、进一步优选含有80质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过将上述(甲基)丙烯酸烷基酯设为90质量％以下，能够向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以适宜的量导入其他单体成分。
此外，含有烷基的碳原子数为5～20的(甲基)丙烯酸烷基酯时，烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的、该烷基的碳原子数为5～20的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例，以下限值计，优选为50质量％以上，特别优选为70质量％以上，进一步优选为85质量％以上。由此，能够使所得到的压敏粘合剂的介电常数有效地降低。另一方面，在烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的、烷基的碳原子数为5～20的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例的上限值没有特别限定，可为100质量％。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，优选组合使用为均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)大于0℃的单体(硬单体)和为均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的单体(软单体)。这是由于通过使用软单体来确保压敏粘合性及柔软性，同时通过使用硬单体来提高凝聚力，能够使耐起泡性及段差追随性更优异。此时，硬单体与软单体的质量比优选为5:95～40:60，特别优选为15:85～30:70。
上述硬单体的为均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上，特别优选为60℃以上，进一步优选为80℃以上。此外，上述玻璃化转变温度(Tg)优选为300℃以下，特别优选为200℃以下，进一步优选为130℃以下。
作为上述硬单体，例如可举出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酸金刚烷基酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷基酯(Tg141℃)等。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
上述硬单体中，从防止对压敏粘合性、透明性等其他特性造成不良影响、同时进一步发挥硬单体的性能的角度出发，优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸异冰片酯。还考虑压敏粘合性时，更优选丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯。
上述软单体的为均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)优选为-20℃以下，特别优选为-40℃以下，进一步优选为-60℃以下。此外，上述玻璃化转变温度(Tg)优选为-100℃以上，特别优选为-90℃以上，进一步优选为-80℃以上。
作为上述软单体，优选列举出具有碳原子数为2～12的直链状或支链状的烷基的丙烯酸烷基酯。例如可举出丙烯酸-2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-54℃)等，特别是从疏水性的角度出发，优选丙烯酸-2-乙基己酯(Tg-70℃)。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，还优选将该(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一部分，设为具有脂环式结构作为烷基的单体(含脂环式结构单体)。由于含脂环式结构单体的体积大，推定通过使其存在于聚合物中，可扩大聚合物之间的间隔，能够使所得到的压敏粘合剂的柔软性优异。由此，压敏粘合剂的段差追随性变得更加优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可为饱和结构，也可一部分具有不饱和键。此外，脂环式结构可为单环的脂环式结构，也可双环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相互之间的距离适当、且对压敏粘合剂赋予高应力缓和性的角度出发，上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步，考虑(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性，上述多环结构特别优选为双环～四环。此外，与上述同样地从赋予应力缓和性的角度出发。脂环式结构的碳原子数(指形成环部分的全部碳原子数，独立存在多个环时则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上，特别优选为7以上。另一方面，脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制，但与上述同样地从相容性的角度出发，优选为15以下，特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯氧乙基酯等，其中，优选在高温高湿条件下发挥更加优异的段差追随性及耐起泡性的、(甲基)丙烯酸二环戊基酯(脂环式结构的碳原子数：10)、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯(脂环式结构的碳原子数：10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数：7)，特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。它们可以单独使用1种，也可组合2种以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含有含脂环式结构单体作为构成单体单元时，烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的含脂环式结构单体的比例，优选1质量％以上，特别优选5质量％以上，进一步优选为10质量％以上。此外，该含脂环式结构单体的比例，优选为50质量％以下，特别优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。在所得到的压敏粘合剂的段差追随性更加优异的同时，能够充分地发挥对透明导电膜及塑料的优异的压敏粘合力。
本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。此时，若使压敏粘合性组合物P交联(热交联)，则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的源自该含反应性官能团单体的反应性官能团与交联剂(B)的反应性官能团反应，从而形成作为交联结构的三维网状结构。由此，所得到的压敏粘合剂的凝聚力变高，耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
作为含反应性官能团单体，例如可优选举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中，特别优选与交联剂(B)的反应性优异且对被粘物的不良影响少的含羟基单体。
作为含羟基单体，例如可举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发，优选(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯，特别优选(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
作为含羧基单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从与交联剂(B)的反应性及其他单体的共聚性的点出发，优选丙烯酸。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
作为含氨基单体，例如可举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有5质量％以上、特别优选含有10质量％以上、进一步优选含有15质量％以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量％以下、更优选含有28质量％以下、特别优选含有25质量％以下、进一步优选含有20质量％以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有含反应性官能团单体作为单体单元时，在所得到的压敏粘合剂中能够形成良好的交联结构，且能够得到耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异的压敏粘合剂。此外，特别是含羟基单体的含量为30质量％以下时，通过N-乙烯基羧酸酰胺的作用，能够抑制所得到的压敏粘合剂、进而能够抑制固化后压敏粘合剂层的介电常数的提高。
另一方面，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分，通过不含有含羧基单体，在压敏粘合剂的贴附对象中存在会因酸而产生不良的物质、例如存在锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜、金属膜等时，也能够抑制因酸引起的它们的不良(腐蚀、电阻值变化等)。
在此，“不含有含羧基单体”是指基本上不含有含羧基单体的意思，除了完全不含有含羧基单体以外，容许在不因羧基产生透明导电膜、金属配线等的腐蚀的程度下含有含羧基单体。具体而言，容许在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以0.1质量％以下、特别优选以0.01质量％以下、进一步优选以0.001质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的、作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体与上述N-乙烯基羧酸酰胺的质量比，优选为95:5～50:50。特别优选为85:15～60:40，进一步优选为80:20～65:35。通过使上述质量比在上述范围内，耐起泡性、耐湿热白化性及介电常数能够良好地达成平衡。
此外，上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有分子内具有含氮杂环的单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使聚合物中存在具有作为结构单元的含氮杂环的单体，能够对压敏粘合剂赋予规定的极性，即使对于如玻璃那样的具有某种程度极性的被粘物，也能具有优异的亲和性。
作为具有含氮杂环的单体，例如可举出N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、吖丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等，其中，优选发挥更加优异的压敏粘合力的N-(甲基)丙烯酰基吗啉，特别优选N-丙烯酰基吗啉。它们可以单独使用1种，也可组合2种以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.5质量％以上、特别优选含有1质量％以上、进一步优选含有3质量％以上的具有含氮杂环的单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量％以下、特别优选含有15质量％以下、进一步优选含有8质量％以下的具有含氮杂环的单体作为构成该聚合物的单体单元。具有含氮杂环的单体的含量在上述范围内时，所得到的压敏粘合剂能够对玻璃充分发挥优异的压敏粘合力。
根据所需，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体，优选不含有具有反应性的官能团的单体。
作为不含有具有反应性的官能团的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。由于通过使其为直链状的聚合物，容易产生分子链的互相缠绕，从而能够期待凝聚力的提高，因此能够得到耐起泡性更加优异的压敏粘合剂。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。由于通过使其为溶液聚合物，容易得到高分子量的聚合物，从而能够期待凝聚力的提高，因此能够得到耐起泡性更加优异的压敏粘合剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态，可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量以下限值计，优选为20万以上，特别优选为30万以上，进一步优选为40万以上。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述值以上时，所得到的压敏粘合剂的耐起泡性更加优异。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量以上限值计，优选为200万以下，特别优选为150万以下，进一步优选为100万以下。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述值以下时，所得到的压敏粘合剂的段差追随性更加优异。另外，本说明书的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法而测定的标准聚苯乙烯换算值。
另外，在压敏粘合性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用1种，也可组合2种以上而使用。
本实施方式的压敏粘合性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量以下限值计，优选为50质量％以上，特别优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量的下限值为上述值，所得到的压敏粘合剂的压敏粘合力变得更加良好。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量以上限值计，优选为98质量％以下，特别优选为97质量％以下，进一步优选为96质量％以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含量的上限值为上述值，能够确保交联剂(B)及活性能量射线固化性成分(C)的含量，且耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
(2)交联剂(B)
交联剂(B)通过压敏粘合性组合物P的加热而将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联，从而形成三维网状结构。由此，所得到的压敏粘合剂的凝聚力得以提高，耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
上述交联剂(B)为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团反应的物质即可，例如可举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团为羟基时，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团为羧基时，优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。此外，交联剂(B)可以单独使用1种或组合使用2种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等；及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、进一步可列举出作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯、特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂，例如可举出1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等。其中，从与羧基的反应性的角度出发，优选1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，压敏粘合性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为3质量份以下，特别优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内，能够使交联程度适度，所得到的压敏粘合剂的耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
(3)活性能量射线固化性成分(C)
通过使压敏粘合性组合物P含有活性能量射线固化性成分(C)，将压敏粘合性组合物P交联(热交联)而得到的压敏粘合剂成为活性能量射线固化性的压敏粘合剂。推定该压敏粘合剂通过贴附于被粘物后的活性能量射线照射而固化，由此活性能量射线固化性成分(C)互相聚合，该聚合后的活性能量射线固化性成分(C)缠绕在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(三维网状结构)上。由于具有此种高维结构的压敏粘合剂的凝聚力高、显示高的覆膜强度，因此在高温高湿条件下具有优异的段差追随性及耐起泡性。此外，含有活性能量射线固化性成分(C)的固化物的固化后压敏粘合剂层，相较于不含有该固化物的压敏粘合剂层，存在介电常数变低的倾向。即，活性能量射线固化性成分(C)还有助于所得到的固化后压敏粘合剂层的介电常数低化。
活性能量射线固化性成分(C)只要是通过照射活性能量射线而固化、且能够得到上述效果的成分，就没有特别限制，可为单体、寡聚物或聚合物中的任一种，也可为它们的混合物。其中，可以优选举出与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相容性优异的多官能丙烯酸酯类单体。
作为多官能丙烯酸酯类单体，例如可举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧乙氧基)苯基]芴等双官能型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能型；双甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能型等。上述之中，从所得到的压敏粘合剂的高温高湿条件下的段差追随性及耐起泡性的角度出发，优选二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等的分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体，更优选三官能以上且分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体，特别优选ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。它们可以单独使用1种，也可组合2种以上而使用。此外，从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发，多官能丙烯酸酯类单体的分子量优选小于1000。
作为活性能量射线固化性成分(C)，还可使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯类寡聚物。该丙烯酸酯类寡聚物的重均分子量优选为50,000以下。作为此种丙烯酸酯类寡聚物的例子，可举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、聚硅氧烷(silicone)丙烯酸酯类等。
上述丙烯酸酯类寡聚物的重均分子量优选为50,000以下，特别优选为1,000～50,000，进一步优选为3,000～40,000。这些丙烯酸酯类寡聚物可单独使用1种、也可组合2种以上而使用。
此外，作为活性能量射线固化性成分(C)，还可使用在侧链上导入有具有(甲基)丙烯酰基的基团而成的加成丙烯酸酯类聚合物。此种加成丙烯酸酯类聚合物可以通过以下方式获得：使用(甲基)丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物，并使具有(甲基)丙烯酰基和与交联性官能团进行反应的基团的化合物与该共聚物的交联性官能团的一部分进行反应而得到。
上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量，优选为5万～90万左右，特别优选为10万～50万左右。
活性能量射线固化性成分(C)可从上述多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类寡聚物及加成丙烯酸酯类聚合物之中选择1种而使用，也可组合2种以上而使用，也可与除它们以外的活性能量射线固化性成分进行组合使用。
从使所得到的压敏粘合剂的凝聚力提高且使耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性优异的角度出发，压敏粘合性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C)的含量，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，以下限值计优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，特别优选为5质量份以上。另一方面，从防止活性能量射线固化性成分(C)与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)发生相分离的角度出发，上述含量以上限值计优选为50质量份以下，更优选为20质量份以下，进一步若加上使初期段差追随性更良好的角度，则特别优选为10质量份以下。
(4)光聚合引发剂(D)
使用紫外线作为用于使活性能量射线固化性的压敏粘合剂固化的活性能量射线时，压敏粘合性组合物P优选进一步含有光聚合引发剂(D)。通过像这样含有光聚合引发剂(D)，能够使活性能量射线固化性成分(C)效率良好地聚合，而且能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为此种光聚合引发剂(D)，例如可举出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基安息香酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。它们可以单独使用，也可组合2种以上而使用。
相对于活性能量射线固化性成分(C)100质量份，压敏粘合性组合物P中的光聚合引发剂(D)的含量以下限值计，优选为0.1质量份以上，特别优选为1质量份以上。此外，以上限值计优选为30质量份以下，特别优选为15质量份以下。
(5)各种添加剂
根据所需，压敏粘合性组合物P中也可添加通常使用于丙烯酸类压敏粘合剂中的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外，后述的聚合溶剂和稀释溶剂不包含于构成压敏粘合性组合物P的添加剂中。
在此，压敏粘合性组合物P含有硅烷偶联剂时，所得到的压敏粘合剂与玻璃部件和塑料板的密着性提高。由此，所得到的压敏粘合剂的耐起泡性更加优异。
作为硅烷偶联剂，为分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性好且具有光透射性的硅烷偶联剂。
作为此种硅烷偶联剂，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷；或它们中的至少一者与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用1种、也可组合2种以上而使用。
压敏粘合性组合物P含有硅烷偶联剂时，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，其含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为2质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。
2.压敏粘合性组合物的制备
压敏粘合性组合物P可以通过以下方式而制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，并将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、活性能量射线固化性成分(C)、根据需要的交联剂(B)、光聚合引发剂(D)、及添加剂进行混合。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以通过利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂，并通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂，例如，可列举出乙酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可以同时使用2种以上。
作为聚合引发剂，可举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用2种以上。作为偶氮类化合物，例如可举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外，在上述聚合工序中，通过添加2-巯基乙醇等链转移剂，能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后，通过将活性能量射线固化性成分(C)、以及根据需要的交联剂(B)、光聚合引发剂(D)、添加剂、及稀释溶剂添加在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中，并充分地混合，从而得到经溶剂稀释的压敏粘合性组合物P(涂布溶液)。另外，所使用的上述各成分中的任一种为固体状时、或是在未被稀释的状态下与其他成分混合时发生析出时，也可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂中之后，再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类；丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为如此而制备的涂布溶液的浓度和粘度，只要在能够进行涂布的范围内即可，没有特别限制，可以根据情况适当选定。例如，以使压敏粘合性组合物P的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。另外，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，只要压敏粘合性组合物P为能够进行涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。此时，压敏粘合性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[压敏粘合剂]
本实施方式的压敏粘合剂为将压敏粘合性组合物P交联(热交联)而成的活性能量射线固化性的压敏粘合剂(活性能量射线固化前的压敏粘合剂)。压敏粘合性组合物P的交联通常可以通过加热处理来进行。另外，该加热处理也可由使稀释溶剂等从涂布于所需对象的压敏粘合性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理兼任。
加热处理的加热温度优选为50～150℃、特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为10秒～10分钟、特别优选为50秒～2分钟。
加热处理后，还可根据需要在常温(例如23℃、50％RH)下设置1～2星期左右的熟化期。需要该熟化期时，经过熟化期后形成压敏粘合剂，不需要熟化期时，加热处理结束后形成压敏粘合剂。
通过上述的加热处理(及熟化)，经由交联剂(B)而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)充分地交联。如此而得到的压敏粘合剂的段差追随性及耐起泡性这两者均变得优异。
本实施方式的压敏粘合剂优选具有以下物性。
(1)凝胶分率(活性能量射线照射前)
本实施方式的压敏粘合剂(活性能量射线照射前)的凝胶分率以下限值计，优选为30％以上，更优选为40％以上，特别优选为50％以上。活性能量射线照射前的压敏粘合剂的凝胶分率的下限值为上述值时，压敏粘合剂的凝聚力变高且基于活性能量射线照射的固化后的耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外，活性能量射线照射前的压敏粘合剂的凝胶分率以上限值计，优选为90％以下，特别优选为85％以下，进一步优选为80％以下。活性能量射线照射前的压敏粘合剂的凝胶分率的上限值为上述值时，压敏粘合剂不会变得过硬且初期段差追随性变得更加优异。在此，压敏粘合剂(活性能量射线照射前)的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
(2)耐湿热白化性
本实施方式的压敏粘合剂的耐湿热白化性可以通过雾度值而定量地进行评价。具体而言，在利用玻璃板与厚度为1mm的丙烯酸树脂板将由本实施方式的压敏粘合剂形成的厚度为50μm的压敏粘合剂层夹住而成的层叠体中，通过活性能量射线的照射使该压敏粘合剂层固化，从而成为固化后压敏粘合剂层，之后，对上述层叠体进行在85℃、85％RH的湿热条件下进行保管120小时的耐久试验，接着由在23℃、50％RH的常温常湿下保管了24小时后的雾度值(％)(依据JIS K7136：2000所测得的值，以下相同)减去耐久试验前的雾度值(％)而得到的雾度值提高优选小于5百分点，特别优选小于3百分点，进一步优选小于1百分点。雾度值提高为上述值时，即使放置在湿热条件下后，雾度值的提高也小、能够抑制压敏粘合剂的白化。
如上所述，相较于使用2片玻璃板将压敏粘合剂层夹住而成的层叠体，使用玻璃板与丙烯酸树脂板将压敏粘合剂层(固化后压敏粘合剂层)夹住而成的层叠体，由于在湿热条件下透过丙烯酸树脂板的水分容易在层叠体内凝结，因此容易在压敏粘合剂层中产生白化。但是，根据本实施方式的压敏粘合剂，即便在上述的层叠体中，也发挥优异的耐湿热白化性。
[压敏粘合片]
本实施方式的压敏粘合片为至少具有由上述的压敏粘合剂形成的压敏粘合剂层的压敏粘合片，优选为将剥离片层叠于该压敏粘合剂层的单面或两面上而成的压敏粘合片。
将作为本实施方式的压敏粘合片的一个例子的具体结构示于图1。
如图1所示，一个实施方式的压敏粘合片1由2片剥离片12a、12b，以及以与这2片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该2片剥离片12a、12b挟持的压敏粘合剂层11构成。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片的具有剥离性的面，包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理但也显示剥离性的面中的任一种。
1.各部件
(1)压敏粘合剂层
压敏粘合剂层11由上述压敏粘合剂构成，即由将压敏粘合性组合物P交联(热交联)而成的活性能量射线固化性的压敏粘合剂构成。
构成压敏粘合剂层11的压敏粘合剂在具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交联剂(B)构成的交联结构的同时，含有活性能量射线固化性成分(C)(固化前)，根据需要进一步含有光聚合引发剂(D)及添加剂。
本实施方式的压敏粘合片1中的压敏粘合剂层11的厚度(基于JIS K7130而测定的值)以下限值计，优选为10μm以上、更优选为25μm以上、特别优选为50μm以上。若压敏粘合剂层11的厚度的下限值为上述值，则容易发挥所需的压敏粘合力，且能够确保对显示体构成部件的通常的段差的充分的段差追随性。
此外，压敏粘合剂层11的厚度以上限值计，优选为1000μm以下，更优选为600μm以下，特别优选为300μm以下，进一步优选为150μm以下。压敏粘合剂层11的厚度的上限值为上述值时，耐湿热白化性变得更加优异，且容易发挥优异的耐起泡性。另外，压敏粘合剂层11可由单层形成，也可层叠多个层而形成。
(2)剥离片
剥离片12a、12b保护压敏粘合剂层11直至使用压敏粘合片1时，并在使用压敏粘合片1(压敏粘合剂层11)时被剥离。本实施方式的压敏粘合片1并不一定需要剥离片12a、12b中的一者或两者。
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也能够使用这些膜的交联膜。进一步，也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与压敏粘合剂层11接触的面)实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂，例如可列举醇酸类、聚硅氧烷(silicone)类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，剥离片12a、12b中，优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片，并将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
关于剥离片12a、12b的厚度，虽没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
2.物性
(1)雾度值
本实施方式的压敏粘合片1的压敏粘合剂层11的雾度值，优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，进一步优选为0.5％以下。压敏粘合剂层11的雾度值为5％以下时，透明性非常高且适宜作为光学用途(显示体用)。另外，压敏粘合剂层的雾度值即使在基于活性能量射线照射的固化后也不发生变化。本说明书中的雾度值是依据JIS K7136：2000而测得的值。
(2)透射色相b*
本实施方式的压敏粘合片1的压敏粘合剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的透射色相b*，优选为-2.0～2.0，特别优选为-1.5～1.5，进一步优选为-1.0～1.0。通过使压敏粘合剂层11的透射色相b*在上述范围内，该压敏粘合剂层11的着色少且特别适宜作为显示器用。本实施方式通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)适量含有N-乙烯基羧酸酰胺作为构成该聚合物的单体单元，能够达到上述的透射色相b*。另外，压敏粘合剂层的透射色相b*即使在基于活性能量射线照射的固化后也不发生变化，本说明书中的透射色相b*的测定方法如后述的试验例所示。
(3)压敏粘合力(活性能量射线照射后)
通过照射活性能量射线使本实施方式的压敏粘合片1的压敏粘合剂层11固化而成为固化后压敏粘合剂层时的、该压敏粘合片对钠钙玻璃的压敏粘合力以下限值计，优选为5N/25mm以上，特别优选为10N/25mm以上，进一步优选为15N/25mm以上。压敏粘合片1的压敏粘合力为5N/25mm以上时，耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。另一方面，上述压敏粘合力的上限值虽没有特别限定，但通常优选为50N/25mm以下，更优选为45N/25mm以下，特别优选为40N/25mm以下。
上述压敏粘合力虽然基本上是指依据JIS Z0237：2009的180度剥下法而测定的压敏粘合力，但其将测定样品设为25mm宽、100mm长，并将该测定样品贴附于被粘物上，在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，通过照射活性能量射线使压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层，接着，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时，之后在300mm/分钟的剥离速度下进行测定。
3.压敏粘合片的制造
作为压敏粘合片1的一个制造例，将上述压敏粘合性组合物P的涂布液涂布于一方的剥离片12a(或12b)的剥离面上，进行加热处理使压敏粘合性组合物P热交联，形成涂布层后，使另一方的剥离片12b(或12a)的剥离面与此涂布层重合。需要熟化期时，通过经过熟化期，上述涂布层成为压敏粘合剂层11；不需要熟化期时，上述涂布层直接成为压敏粘合剂层11。由此得到上述压敏粘合片1。加热处理及熟化的条件如上所述。
作为压敏粘合片1的另一个制造例，将上述压敏粘合性组合物P的涂布液涂布于一方的剥离片12a的剥离面上，进行加热处理使压敏粘合性组合物P热交联，形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12a。此外，将上述压敏粘合性组合物P的涂布液涂布于另一方的剥离片12b的剥离面上，进行加热处理使压敏粘合性组合物P热交联，形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12b。接着，将带涂布层的剥离片12a及带涂布层的剥离片12b以两涂布层互相接触的方式贴合。需要熟化期时，通过经过熟化期，上述层叠而成的涂布层成为压敏粘合剂层11，不需要熟化期时，上述层叠而成的涂布层直接成为压敏粘合剂层11。由此得到上述压敏粘合片1。根据此制造例，即使在压敏粘合剂层11厚的情况下，也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述压敏粘合性组合物P的涂布液的方法，例如能够利用棒涂布法、刮刀涂布法(knife coating method)、辊涂布法、刮板涂布法(blade coating method)、模涂布法(die coating method)、凹版涂布法等。
[显示体]
如图2所示，本实施方式的显示体2通过具备下述结构而构成：至少在贴合侧的面上具有段差的第一显示体构成部件21(一个显示体构成部件)、第二显示体构成部件22(另一个显示体构成部件)、及位于它们之间并将第一显示体构成部件21与第二显示体构成部件22互相贴合的固化后压敏粘合剂层11’。在本实施方式的显示体2中，第一显示体构成部件21在固化后压敏粘合剂层11’侧的面上具有段差，具体而言，具有由印刷层3产生的段差。
在上述显示体2中的固化后压敏粘合剂层11’为通过照射能量射线使上述压敏粘合片1的压敏粘合剂层11固化而成的层。构成该固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂在具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交联剂(B)构成的交联结构的同时，含有能量射线固化性成分(C)的固化物(聚合物)，且根据需要进一步含有光聚合引发剂(D)及添加剂。推定聚合后的能量射线固化性成分(C)缠绕在由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和热交联剂(B)构成的交联结构上，从而形成高维结构。
另外，构成上述固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂中所含有的光聚合引发剂(D)为：曾经包含于压敏粘合性组合物P中的光聚合引发剂(D)，即使利用能量射线照射也不开裂、从而残留下来的物质。因此其含量不多，通常在压敏粘合剂中为0.00001质量％以上0.1质量％以下，优选为0.0001质量％以上0.01质量％以下。
上述固化后压敏粘合剂层11’(的压敏粘合剂)优选具有以下的物性。
(1)凝胶分率(活性能量射线照射后)
上述固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂(活性能量射线照射后)的凝胶分率优选为60％以上，特别优选为65％以上，进一步优选为70％以上。由于活性能量射线固化性成分(C)固化，固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂的凝胶分率变得比活性能量射线固化前的压敏粘合剂层11的压敏粘合剂的凝胶分率更高。活性能量射线照射后的压敏粘合剂的凝胶分率的下限值为上述值时，显示体的固化后压敏粘合剂层11’的高温高湿条件下的段差追随性及耐起泡性变得更加优异。
上述固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂(活性能量射线照射后)的凝胶分率优选为95％以下，特别优选为93％以下，进一步优选为90％以下。固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂的凝胶分率的上限值为上述值时，能够防止固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合力降低而致使耐久性变差。该固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂(活性能量射线照射后)的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
(2)段差追随率
固化后压敏粘合剂层11’的以下述式表示的段差追随率(％)以下限值计优选为15％以上，更优选为20％以上，特别优选为25％以上，进一步优选为35％以上。此外，段差追随率的上限值虽没有特别限定，但通常优选为80％以下，特别优选为70％以下。
段差追随率(％)＝{(在规定的耐久试验后，维持无气泡、浮起、剥落等而被填埋的状态的段差高度(μm))/(压敏粘合剂层的厚度)}×100
另外，段差追随率的试验方法如后述的试验例所示。
通过使固化后压敏粘合剂层11’的段差追随率在上述范围内，该固化后压敏粘合剂层11’即便经过耐久试验，也能良好地追随显示体构成部件(第一显示体构成部件21)的段差，且能够抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等，能够抑制因此而产生的光的反射损失。
(3)介电常数
上述固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂(活性能量射线照射后)的1.0MHz下的介电常数，以上限值计，优选为6.0以下，特别优选为5.8以下，进一步优选为5.5以下。通过使上述介电常数的上限值为上述值，能够有助于触摸面板误动作的抑制和应答性的提高。只要为使用具有源自N-乙烯基羧酸酰胺的成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和活性能量射线固化性成分(C)而形成的固化后压敏粘合剂层11’，则能够如上述那样达到低介电常数。
上述固化后压敏粘合剂层11’的压敏粘合剂(活性能量射线照射后)的1.0MHz下的介电常数的下限值虽没有特别限定，但通常优选为3.5以上，特别优选为3.8以上，进一步优选为4.0以上。另外，由于压敏粘合剂的介电常数会在活性能量射线照射前后发生变化，因此活性能量射线照射后的介电常数是重要的。压敏粘合剂的介电常数的测定方法如后述的试验例所示。
作为显示体2，例如可举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等，也可为触摸面板。此外，作为显示体2，也可为构成它们的一部分的部件。
第一显示体构成部件21优选为玻璃板、塑料板等、以及由包含这些板的层叠体等所构成的保护面板，特别优选为塑料板。此时，印刷层3通常在第一显示体构成部件21的压敏粘合剂层11侧形成框状。
上述玻璃板没有特别限定，例如可举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板厚度没有特别限定，但通常为0.1～5mm，优选为0.2～2mm。
上述塑料板没有特别限定，例如可举出丙烯酸树脂板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定，但通常为0.2～5mm，优选为0.4～3mm。
另外，可在上述玻璃板和塑料板的单面或两面上设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等)，也可层叠光学部件。此外，透明导电膜及金属层也可被图案化。
第二显示体构成部件22优选为应贴附在第一显示体构成部件21上的光学部件、显示体模块(例如液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学部件、或包含显示体模块的层叠体。
作为上述光学部件，例如可举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、漫射膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜，可例示在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
构成印刷层3的材料没有特别限定，可以使用印刷用的公知材料。印刷层3的厚度、即段差高度的下限值，优选为3μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为7μm以上，最优选为10μm以上。通过使下限值为上述值，能够充分地确保从视认者侧无法观看到电路等的遮蔽性。此外，上限值优选为50μm以下，更优选为35μm以下，特别优选为25μm以下，进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述值，能够防止压敏粘合剂层11对该印刷层3的段差追随性变差。
为了制造上述显示体2，作为一个例子，将压敏粘合片1的一方的剥离片12a剥离，并将压敏粘合片1露出的压敏粘合剂层11贴合在第一显示体构成部件21的存在印刷层3一侧的面上。此时，由于压敏粘合剂层11的初期段差追随性优异，因此能够抑制在由印刷层3产生的段差附近产生间隙和浮起。
接着，将另一方的剥离片12b从压敏粘合片1的压敏粘合剂层11上剥离，并将压敏粘合片1露出的压敏粘合剂层11与第二显示体构成部件22贴合，从而得到层叠体。此外，作为其他例子，也可改变第一显示体构成部件21和第二显示体构成部件22的贴合顺序。
随后，对上述层叠体中的压敏粘合剂层11照射活性能量射线。由此，压敏粘合剂层11中的能量射线固化性成分(C)聚合，压敏粘合剂层11固化，从而成为固化后压敏粘合剂层11’。对压敏粘合剂层11的能量射线的照射，通常隔着第一显示体构成部件21或第二显示体构成部件22中的任一方而进行，优选隔著作为保护面板的第一显示体构成部件21而进行。
在此，活性能量射线是指电磁波或带电粒子束之中具有能量量子(energyquantum)的射线，具体而言，可举出紫外线及电子束等。活性能量射线之中，特别优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射可以通过高压水银灯、Fusion H灯、氙灯等而进行，紫外线的照射量的照度，优选为50～1000mW/cm2左右。此外，光量优选为50～10000mJ/cm2，更优选为80～5000mJ/cm2，特别优选为200～2000mJ/cm2。另一方面，电子束的照射可以通过电子束加速器等而进行，电子束的照射量优选为10～1000krad左右。
在以上的显示体2中，由于固化后压敏粘合剂层11’即便在高温高湿条件下段差追随性也优异，因此显示体2即便被放置在高温高湿条件下(例如85℃、85％RH、72小时)时，也能够抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。
此外，在上述显示体2中，由于固化后压敏粘合剂层11’的耐起泡性优异，因此即便显示体2被放置在高温高湿条件下(例如，85℃、85％RH、72小时)、从第一显示体构成部件21和/或第二显示体构成部件22产生脱气时，也能够抑制在固化后压敏粘合剂层11’与显示体构成部件21、22的界面上产生气泡、浮起、剥落等的起泡。
进一步，在上述显示体2中，由于上述固化后压敏粘合剂层11’的耐湿热白化性优异，因此即便将显示体2放置在高温高湿条件下(例如，85℃、85％RH、120小时)之后再返回常温常湿时，也能够抑制固化后压敏粘合剂11’发生白化。根据本实施方式的显示体2，特别是即便第一显示体构成部件21及第二显示体构成部件22的一方为厚度为1mm以上的塑料板、且另一方为玻璃板时，也能够发挥优异的耐湿热白化性。
进一步，由于能够将上述固化后压敏粘合剂层11’的介电常数抑制为较低，因此即便显示体2为触摸面板时，也能够有效地抑制起因于固化后压敏粘合剂层11’的介电常数的触摸面板的误动作，且该触摸面板的应答性良好。
以上说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的，并不是为了限定本发明而记载的。因此，在上述实施方式所公开的各要素旨在包含属于本发明的技术范围之内的全部设计变更及等同物。
例如，也可将压敏粘合片1的剥离片12a、12b中的任一者省略，此外，第一显示体构成部件21也可具有除印刷层3以外的段差，也可不具有段差。进一步，不仅是第一显示体构成部件21，第二显示体构成部件22也可在固化后压敏粘合剂层11’一侧具有段差。
实施例
以下，通过实施例等更具体地说明本发明，但本发明的范围不被这些实施例等限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法使丙烯酸-2-乙基己酯60质量份、4-丙烯酰基吗啉5质量份、丙烯酸异冰片酯15质量份、N-乙烯基乙酰胺5质量份及丙烯酸-2-羟基乙酯15质量份共聚，从而制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用后述方法测定了该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，其结果重均分子量(Mw)为50万。
2.压敏粘合性组合物的制备
将上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(换算为固体成分的值；以下相同)、及作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制造，产品名称“BHS8515”)0.15质量份、作为活性能量射线固化性成分(C)的ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯5质量份、作为光聚合引发剂(D)的以1:1的质量比将二苯甲酮与1-羟基环己基苯基酮混合而成的混合物0.5质量份、及作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造，产品名称“KBM-403”)0.30质量份混合，充分搅拌，通过使用甲乙酮进行稀释，得到了压敏粘合性组合物的涂布溶液。
在此，将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(换算为固体成分的值)时的压敏粘合性组合物的各配比(换算为固体成分的值)示于表1。另外，表1中记载的缩写等的详细如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯
ACMO：4-丙烯酰基吗啉
IBXA：丙烯酸异冰片酯
NVA：N-乙烯基乙酰胺
HEA：丙烯酸-2-羟基乙酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
BA：丙烯酸正丁酯
[交联剂(B)]
TDI：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制造，产品名称“BHS8515”)
环氧类：1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(MITSUBISHI GASCHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“TETRAD-C”)
3.压敏粘合片的制造
利用刮刀涂布机(knife coater)将上述工序2中得到的压敏粘合性组合物的涂布溶液涂布在使用聚硅氧烷类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上。然后，对涂布层以90℃进行加热处理1分钟，从而形成了涂布层。
接着，将上述中所得到的重剥离型剥离片上的涂布层、与使用聚硅氧烷类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTECCorporation制造，产品名称“SP-PET382120”)，以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式贴合，在23℃、50％RH的条件下熟化7天，由此制造了由重剥离型剥离片/压敏粘合剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的构成所形成的第一压敏粘合片。
此外，利用刮刀涂布机将上述工序2中所得到的压敏粘合性组合物的涂布溶液涂布在使用聚硅氧烷类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上后，以90℃加热处理1分钟，从而形成了涂布层(厚度：25μm)。同样地，利用刮刀涂布机将上述工序2中所得到的压敏粘合性组合物的涂布溶液涂布在使用聚硅氧烷类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面上后，以90℃进行加热处理1分钟，从而形成了涂布层(厚度：25μm)。
接着，将上述中所得的带涂布层的重剥离型剥离片、与上述中所得到的带涂布层的轻剥离型剥离片，以两涂布层互相接触的方式贴合，通过在23℃、50％RH的条件下熟化7天，制造了由重剥离型剥离片/压敏粘合剂层(厚度：50μm)/轻剥离型剥离片的构成所形成的第二压敏粘合片。
另外，上述压敏粘合剂层的厚度为依据JIS K7130并使用恒压厚度测定器(TECLOCK制造，产品名称“PG-02”)而测得的值。
[实施例2～3、比较例1～5]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类和比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的种类和添加量、活性能量射线固化性成分(C)的添加量、以及光聚合引发剂(D)的添加量变更为如表1所示以外，以与实施例1同样的方式制造了第一及第二压敏粘合片。
在此，上述的重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱法(GPC)并在以下的条件下所测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8020
·GPC色谱柱(按以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度：25μm)裁断为80mm×80mm的大小，将其压敏粘合剂层包裹于聚酯制网筛(网目尺寸200)中，使用精密天平称量其质量并将上述网筛单独的质量减去，由此算出只有压敏粘合剂的质量。将此时的质量设为M1。
接着，将包裹于上述聚酯制网筛的压敏粘合剂在室温下(23℃)浸渍于乙酸乙酯24小时。随后将压敏粘合剂取出，在温度23℃、相对湿度50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥了12小时。干燥后，通过精密天平称量其质量并将上述网筛单独的质量减去，由此算出只有压敏粘合剂的质量。将此时的质量设为M2。凝胶分率(％)以(M2/M1)×100表示。由此，导出了压敏粘合剂的凝胶分率(UV照射前)。将结果示于表2。
另一方面，对实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度：25μm)的压敏粘合剂层，隔着轻剥离型剥离片以下述条件照射紫外线(UV)，使压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层。对该固化后压敏粘合剂层的压敏粘合剂，以与上述同样的方式导出了凝胶分率(UV照射后)。将结果示于表2。
<紫外线照射条件>
·使用高压水银灯
·照度200mW/cm2，光量2000mJ/cm2
·UV照度光量计：使用EYEGRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](雾度值的测定)
对实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度：25μm)的压敏粘合剂层，依据JIS K7136：2000，使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH-2000”)测定了雾度值(％)。将结果示于表2。
[试验例3](透射色相b*的测定)
对在实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度：25μm)的压敏粘合剂层，使用同时测光分光式色度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造，产品名称“SQ2000”)测定了由CIE1976L*a*b*表色系规定的透射色相b*。将结果示于表2。
[试验例3](压敏粘合力的测定)
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度：25μm)上剥离，将露出的压敏粘合剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“PET A4300”，厚度：100μm)的易粘合层上，从而得到了剥离片/压敏粘合剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁断为25mm宽、100mm长。
在23℃、50％RH的环境下，将重剥离型剥离片从上述层叠体上剥离，将露出的压敏粘合剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)上，使用KURIHARACorporation制造的压热器在0.5MPa、50℃下加压了20分钟。随后，以与试验例1相同的紫外线照射条件，隔着PET膜对压敏粘合剂层照射紫外线(UV)，使压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层。在23℃、50％RH的条件下放置24小时之后，对该具有固化后压敏粘合剂层的样品，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,Ltd.制造，TENSILON)在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件下测定了压敏粘合力(UV照射后；N/25mm)。此处所记载之外的条件依据JIS Z0237：2009进行了测定。将结果示于表2。
[试验例5](耐起泡性评价)
利用单面上设置有由锡掺杂氧化铟(ITO)形成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二酯膜(OIKE&Co.,Ltd.制造，ITO膜，厚度：125μm)的透明导电膜、和丙烯酸树脂板(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制造，产品名称“Acrylight MR-200”，厚度：1mm)，将实施例及比较例中所得到的第二压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度：50μm)的压敏粘合剂层夹住。之后，在50℃、0.5Mpa的条件下进行了30分钟的压热处理，并在常压、23℃、50％RH的条件下放置了24小时。
以与试验例1同样的条件，隔着上述树脂板对所得到的层叠体的压敏粘合剂层照射紫外线，使压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层。接着，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管了72小时。随后，通过目视确认固化后压敏粘合剂层与被粘物的界面上的状态，基于以下的基准评价了耐起泡性。将结果示于表2。
○…无气泡、浮起剥落。
×…产生了气泡、浮起剥落。
[试验例6](段差追随率的测定)
在玻璃板(NSG Precision Co.,Ltd.制造，产品名称“Corning Glass EAGLE XG”，长90mm×宽50mm×厚0.5mm)的表面上，以使涂布厚度为厚10μm、15μm、20μm中的任一者的方式，将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.制造，产品名称“POS-911墨”)丝网印刷为框状(外形：长90mm×宽50mm、宽幅5mm)。接着，照射紫外线(80W/cm2，金属卤化物灯2盏，灯高度为15cm，输送带速度为10～15m/分钟)，使印刷后的上述紫外线固化型油墨固化，从而制造了具有由印刷产生的段差(段差高度：10μm、15μm、20μm中的任一者)的带段差的玻璃板。
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中所得到的第二压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度：50μm)上剥下，将露出的压敏粘合剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“PET A4300”,厚度：100μm)的易粘合层上。接着，将重剥离型剥离片剥下，使压敏粘合剂层露出，使用贴合机(FUJIPLA Inc.制造，产品名称“LPD3214”)，以压敏粘合剂层覆盖框状的整个印刷面的方式层压至各带段差的玻璃板上。随后，在50℃、0.5MPa的条件下，进行了压热处理30分钟，并在常压、23℃、500％RH下放置了24小时。
以与试验例1同样的条件，隔着上述PET膜对所得到的层叠体的压敏粘合剂层照射紫外线，使压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层。接着，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)，随后，评价了段差追随性。段差追随性根据印刷段差是否完全被固化后压敏粘合剂层填埋而判断，在印刷段差与固化后压敏粘合剂层的界面上观察到气泡、浮起、剥落等时，判定为未能追随印刷段差。在此，段差追随性以下述式表示的段差追随率(％)进行了评价。将结果示于表2。
段差追随率(％)＝{(在耐久试验后，维持无气泡、浮起、剥落等而被填埋的状态的段差高度(μm))/(固化后压敏粘合剂层的厚度)}×100
[试验例7](耐湿热白化性的评价)
使用厚度为1.1mm的无碱玻璃板与厚度为1mm的丙烯酸树脂板(MITSUBISHI RAYONCO.,LTD.制造，产品名称“Acrylight MR-200”)将实施例及比较例中所得到的第二压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度：50μm)的压敏粘合剂层夹住，从而得到了层叠体。
将所得到的层叠体，在50℃、0.5MPa的条件下进行压热器处理30分钟，之后，在常压、23℃、50％RH放置了24小时。随后，以与试验例1同样的条件，隔着上述丙烯酸树脂板对该层叠体的压敏粘合剂层照射紫外线，使压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层。对该层叠体(样品)，使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH2000”)，依据JIS K7136：2000而测定了雾度值(％)。
接着，在85℃、85％RH的湿热条件下保管上述层叠体120小时。随后，在23℃、50％RH的常温常湿下放置了24小时。对该层叠体，使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIESCo.,Ltd.制造，产品名称“NDH2000”)，依据JIS K7136：2000而测定了雾度值(％)。
基于上述结果，由湿热条件后的雾度值减去湿热条件前的雾度值而算出了湿热条件后的雾度值提高(百分点)。基于该结果，按照以下的基准评价了耐湿热白化性。将结果示于表2。
◎…雾度值提高小于1.0百分点
○…雾度值提高为1.0百分点以上且小于5.0百分点
×…雾度值提高为5.0百分点以上
[试验例8](介电常数的算出)
以与实施例及比较例相同的方式，在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面上形成厚度为100μm的压敏粘合剂层，将厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜贴合在该压敏粘合剂层上之后，裁断为50mm×50mm。随后，以下述的条件照射紫外线(UV)，使压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层。
<紫外线照射条件>
·使用高压水银灯
·照度200mW/cm2，光量1000mJ/cm2
·UV照度光量计：使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
对所得到的层叠体，使用阻抗分析仪(日本Hewlett-Packard公司制造，“HP-4194A”)测定了静电容量(C1)。此外，将上述厚度为50um的聚对苯二甲酸乙二酯膜2片重叠并裁断为50mm×50mm，以同样的方式测定了静电容量(C2)。然后，基于串联电容器的计算式：
1/C1＝1/C2+1/C3
由C1及C2的值算出压敏粘合剂的静电容量(C3)。基于该静电容量C3，由下述式算出了压敏粘合剂的介电常数εs。将结果示于表2。
εs＝(C3×d)/ε0×S)
εs：压敏粘合剂的介电常数
ε0：真空的介电常数(8.854×10-12)
C3：压敏粘合剂的静电容量
S：固化后压敏粘合剂层的面积
d：固化后压敏粘合剂层的厚度
[表1]
Figure BDA0001579497740000401
[表2]
Figure BDA0001579497740000402
由表2可知，使用实施例中得到的压敏粘合片而形成的固化后压敏粘合剂层的耐起泡性、段差追随性及耐湿热白化性均优异，且介电常数也显示较低的值。
工业实用性
本发明的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂及压敏粘合片，例如能够适用于由塑料板构成的保护面板与所需的显示体构成部件的贴合。此外，本发明的显示体适宜作为例如静电容量方式的触摸面板。

Claims (7)

1.一种压敏粘合片，其具备压敏粘合剂层，该压敏粘合片的特征在于，
所述压敏粘合剂层由活性能量射线固化性的压敏粘合剂形成，
所述活性能量射线固化性的压敏粘合剂在具有由含有N-乙烯基羧酸酰胺和分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和与所述反应性官能团反应的交联剂(B)构成的交联结构的同时，
含有活性能量射线固化性成分(C)，
通过照射活性能量射线使所述压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层时的、所述压敏粘合片对钠钙玻璃的压敏粘合力为10N/25mm以上50N/25mm以下。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合片，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的、作为构成该聚合物的单体单元的所述含反应性官能团单体与所述N-乙烯基羧酸酰胺的质量比为95:5～50:50。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合片，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有5质量％以上30质量％以下的所述含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。
4.根据权利要求1所述的压敏粘合片，其特征在于，所述压敏粘合剂的凝胶分率为30％以上90％以下。
5.根据权利要求1所述的压敏粘合片，其特征在于，在利用玻璃板与厚度为1mm的丙烯酸树脂板将由所述压敏粘合剂形成的厚度为50μm的压敏粘合剂层夹住而形成的层叠体中，通过照射活性能量射线使所述压敏粘合剂层固化而成为固化后压敏粘合剂层之后，对所述层叠体进行在85℃、85％RH的湿热条件下保管120小时的耐久试验，接着，由在23℃、50％RH的常温常湿下保管了24小时后的雾度值减去所述耐久试验前的雾度值而得到的雾度值提高小于5百分点。
6.根据权利要求1所述的压敏粘合片，其特征在于，还具备2片剥离片，所述压敏粘合剂层以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式而被所述剥离片挟持。
7.一种显示体，其具备：
一个显示体构成部件，
另一个显示体构成部件，以及
将所述一个显示体构成部件与所述另一个显示体构成部件互相贴合的固化后压敏粘合剂层，
其特征在于，
所述一个显示体构成部件和所述另一个显示体构成部件中的至少一者由塑料板构成，
所述固化后压敏粘合剂层由压敏粘合剂形成，该压敏粘合剂在具有由含有N-乙烯基羧酸酰胺和分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和与所述反应性官能团反应的交联剂(B)构成的交联结构的同时，含有活性能量射线固化性成分(C)的固化物，
所述固化后压敏粘合剂层对钠钙玻璃的压敏粘合力为10N/25mm以上50N/25mm以下。
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