CN106318281B - 粘着性组合物、粘着片及显示体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够有效地防止并抑制迁移的粘着性组合物、粘着片及显示体。该粘着性组合物形成用于将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件进行贴合的粘着剂，所述第一显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有段差，其中，第一显示体构成构件及/或第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有电极，粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、具有巯基的硅烷偶合剂(B)、及活性能量射线固化性成分(C)。

Description

粘着性组合物、粘着片及显示体
技术领域
本发明涉及一种能够用于触摸面板等显示体的粘着性组合物及粘着片、以及使用它们的显示体。
背景技术
近年来，智能手机、平板电脑等各种移动电子设备，越来越多使用触摸面板作为显示器。作为触摸面板的形式，有电阻膜式、电容式等，在如上所述的移动电子设备中主要采用电容式。
最近谋求触摸面板的大型化，作为这些触摸面板用的电极材料，正在对网状的金属电极、例如铜电极或银电极进行研究。但是，若使现有的粘着剂与金属电极、尤其铜电极或银电极接触而使用，则有时会发生离子迁移(＝电化学迁移(Electrochemicalmigration)；以下，简称为“迁移”。)。具体而言，在正极中电极溶解而发生断路，或者在负极中因正极成分析出导致形成枝晶而发生短路。
在高温高湿下对电极施加电压时尤其容易发生该迁移。若发生这种迁移，则触摸面板无法正常驱动。尤其最近，电极的微型化及窄间距化正在发展中，容易发生因迁移引起的电极的断路、短路。
然而，专利文献1中已经公开了含有苯并三唑化合物作为防锈剂的触摸面板用粘着剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-177611号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
但是，作为防锈剂的苯并三唑化合物即便具有金属布线的防腐蚀效果，也无法充分防止并抑制迁移。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供一种能够有效地防止并抑制迁移的粘着性组合物、粘着片及显示体。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的，第一、本发明提供一种粘着性组合物，其是形成用于将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件进行贴合的粘着剂的粘着性组合物，所述第一显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有段差，其特征在于，所述第一显示体构成构件及/或所述第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有电极，所述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、具有巯基的硅烷偶联剂(B)、及活性能量射线固化性成分(C)(发明1)。
由上述发明(发明1)的粘着性组合物得到的粘着剂，尤其通过具有巯基的硅烷偶联剂(B)的作用，能够有效地防止并抑制该粘着剂所接触的第一显示体构成构件及/或第二显示体构成构件的电极中的迁移。
上述发明(发明1)中，优选所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)为含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂(发明2)。
上述发明(发明1、2)中，优选构成所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量为100g/摩尔以上且1000g/摩尔以下(发明3)。
上述发明(发明1～3)中，优选相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述粘着性组合物中的所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含有量为0.01质量份以上且5质量份以下(发明4)。
上述发明(发明1～4)中，优选相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C)的含有量为0.5质量份以上且50质量份以下(发明5)。
上述发明(发明1～5)中，优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有3质量％以上且35质量％以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元(发明6)。
上述发明(发明1～6)中，优选所述粘着性组合物还含有交联剂(D)(发明7)。
第二、本发明提供一种粘着片，其特征在于，具有使所述粘着性组合物(发明1～7)热交联而成的固化前粘着剂层(发明8)。
上述发明(发明8)中，优选所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片所夹持(发明9)。
第三、本发明提供一种显示体，其具备：至少在贴合侧的面上具有段差的第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件相互贴合的粘着剂层，其特征在于，所述第一显示体构成构件及/或所述第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有电极，所述粘着剂层通过活性能量射线的照射使所述粘着片(发明8、9)的固化前粘着剂层固化而得到(发明10)。
发明效果
根据本发明的粘着性组合物、粘着片及显示体，能够有效地防止并抑制迁移。
附图说明
图1为本发明一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为表示触摸面板的一个构成例的截面图。
第3为试验例3的防止迁移效果评价中评价标准的参考图像。
附图标记说明
1：粘着片；10：固化前粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：触控面板；3：显示体模组；4、11：粘着剂层；5a：第一膜传感器；5b：第二膜传感器；51：基材膜；52：电极；6：覆盖材料；7：印刷层。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
〔粘着性组合物〕
本实施方式的粘着性组合物(以下，有时称为“粘着性组合物P”。)是形成用于将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件进行贴合的粘着剂的粘着性组合物，所述第一显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有段差，第一显示体构成构件及/或第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有电极。并且，粘着性组合物P含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、具有巯基的硅烷偶联剂(B)、及活性能量射线固化性成分(C)，优选还含有交联剂(D)。
其中，本发明中的“粘着剂”是指通过活性能量射线的照射使由粘着性组合物热交联而得到的固化前粘着剂固化而成的粘着剂。同样地，“粘着剂层”是指通过活性能量射线的照射使由粘着性组合物热交联而形成的固化前粘着剂层固化而成的层。并且，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。另外，“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。另外，关于显示体及显示体构成构件如后所述。
通过本实施方式的粘着性组合物P含有具有巯基的硅烷偶联剂(B)，当由粘着性组合物P得到的粘着剂与电极接触时，在正极中可以防止并抑制电极溶解，在负极中可以防止并抑制形成枝晶。即，可以有效地防止并抑制在电极中的迁移(有时将本效果称为“防止迁移效果”)。因此，即使上述粘着剂与例如被微型化、窄间距化的电极接触时，也可以防止电极的断路及短路。尤其，当上述电极为触摸面板的电极时，可以防止由电极的断路及短路引起的触摸面板的驱动不良。
其中，作为上述电极，例如可以举出由铜、银等构成的金属电极(包括网状的、栅状的)、由锡掺杂氧化铟(ITO)等构成的透明导电膜(包括图案化的)等。在上述电极中，优选以未氧化的金属为主成分的金属电极，具体为由铜或银构成的金属电极。与ITO等金属氧化物相比，未氧化的金属的离子化倾向高，但根据本实施方式的粘着性组合物P得到的粘着剂，即使在该情况下，也可以有效地防止电极的断路及短路。
并且，由含有具有巯基的硅烷偶联剂(B)的粘着性组合物P得到的粘着剂层在与作为被粘物的显示体构成构件的界面上存在源自具有巯基的硅烷偶联剂(B)的成分，因此与显示体构成构件的贴附性高且段差追随性优异。具体而言，在将使粘着性组合物P热交联而形成的固化前粘着剂层贴附于具有段差的显示体构成构件，并使该固化前粘着剂层通过活性能量射线的照射固化而形成粘着剂层之后，即使暴露在高温高湿条件(例如，在85℃、85％RH下72小时)的情况下，也可以抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥离等(高温高湿条件下的段差追随性优异)。由此，可以抑制在段差附近产生光的反射损失，能够良好地维持显示体的图像品质。
另外，使上述固化前粘着剂层通过活性能量射线的照射固化而成的粘着剂层由于内聚力高，表现出较高的弹性模量，因此抗起泡性优异。并且，在该粘着剂层的与被粘物的界面上存在源自具有巯基的硅烷偶联剂(B)的成分，其与显示体构成构件的贴附性高，因此上述抗起泡性更加优异。例如，即使通过上述粘着剂层贴合了显示体构成构件的显示体置于高温高湿条件下(例如，在85℃、85％RH下72小时)且从由塑料板等构成的显示体构成构件产生逸气的情况下，也可以抑制在粘着剂层与显示体构成构件的界面上产生气泡、浮起、剥离等起泡现象(blister)。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元，能够表现出优选的粘着性。从该观点考虑，优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有下限值为50质量％以上的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，特别优选含有60质量％以上，进一步优选含有70质量％以上。若含有50质量％以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯，则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥理想的粘着性。并且，优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上限值为97质量％以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，特别优选含有90质量％以下，进一步优选含有85质量％以下。通过含有97质量％以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯，能够向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入适量的其他单体成分。
作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛脂、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等，其中，从进一步提高粘着性的角度考虑，优选含有烷基的碳原子数为4～8的(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。另外，烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基是指直链状、支链状或环状的烷基。
并且，作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选组合使用作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)大于0℃的(优选70℃以上)硬单体和作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的软单体。这是因为，通过软单体保持粘着性及柔软性，并且由硬单体提高内聚力，由此能够使显示器面板(触摸面板)中的段差追随性及抗起泡性更加优异。
上述硬单体与软单体的质量比优选5:95～40:60，更加优选20:80～30:70。
作为上述硬单体，例如可以举出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg141℃)等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
在上述硬单体中，从防止对粘着性及透明性等其他特性产生恶劣影响并且可进一步发挥硬单体的性能的角度考虑，优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸异冰片酯。若还考虑粘着性，则优选丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯，特别优选甲基丙烯酸甲酯。
作为上述软单体，优选可以举出具有碳原子数为2～12的直链状或支链状的烷基的丙烯酸烷基酯。例如，可以优选举出丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-54℃)等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。源自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后述的交联剂(D)进行反应，由此形成交联结构(三维网状结构)，可以得到具有所希望的内聚力的固化前粘着剂。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团单体，优选可以举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。在它们中，优选与交联剂(D)的反应性及耐湿热白化性优异且对电极的恶劣影响少的含羟基单体。
作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基的与交联剂(D)的反应性及与其他单体的共聚性的角度考虑，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
作为含羧基单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基的与交联剂(D)的反应性及与其他单体的共聚性的角度考虑，优选丙烯酸。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
作为含氨基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有下限值为3质量％以上的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元，特别优选含有10质量％以上，进一步优选含有15质量％以上。并且，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有上限值为35质量％以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元，特别优选含有30质量％以下，进一步优选含有25质量％以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有含羟基单体作为单体单元，则在所得到的粘着剂中会残留规定量的羟基。羟基为亲水性基团，这样的亲水性基团若是以规定量存在于粘着剂中，则其即使在粘着剂置于高温高湿条件下的情况下，与在该高温高湿条件下浸入粘着剂中的水分的相容性也良好，其结果，可以抑制恢复常温常湿时的粘着剂的白化(耐湿热白化性优异)。
作为白化抑制程度，优选施加高温高湿条件后恢复常温常湿时的粘着剂层的雾度值(按照JIS K7136：2000测定的值)为1.0％以下，特别优选0.9％以下，进一步优选0.8％以下。另外，优选粘着剂层在常态时也具有如上所述的雾度值。若雾度值为1.0％以下，则透明性非常高，形成适合用于光学用途的粘着剂。
但是，若如上所述在粘着剂中存在规定量亲水性基团，则粘着剂容易吸进水，与该粘着剂接触的电极中容易发生迁移。但是，本实施方式的粘着性组合物P通过含有具有巯基的硅烷偶联剂(B)，能够有效地防止并抑制所接触的电极中发生迁移。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选不含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元，但允许含有规定量。这是因为，由于羧基为酸成分，虽然通常担心对象构件的迁移，但由含有具有巯基的硅烷偶联剂(B)的粘着性组合物P得到的粘着剂，即使存在羧基，也能够发挥防止迁移效果。具体而言，允许在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以5质量％以下、优选2质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)根据需要可以含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体，为了不妨碍含反应性官能团单体的作用，优选不含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选20万以上，特别优选30万以上，进一步优选40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述以上，则所得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。另外，本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选100万以下，特别优选90万以下，进一步优选70万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述以下，则所得到的固化前粘着剂层贴附时的段差追随性更加优异。
另外，在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
(2)具有巯基的硅烷偶联剂(B)
具有巯基的硅烷偶联剂(B)由在分子内具有至少1个巯基、具有至少1个烷氧基硅烷基(alkoxysilyl group)的有机硅化合物构成。若考虑所得到的粘着剂的用途，则具有巯基的硅烷偶联剂(B)优选具有光透过性的，例如优选实质上为透明的。
作为具有巯基的硅烷偶联剂(B)的具体例，可以举出3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的低分子型硅烷偶联剂；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅烷化合物与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅烷化合物的共缩合物(cocondensate)等含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂等。其中，优选防止迁移效果更加优异且操作性也良好的含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂，尤其优选含巯基的硅烷化合物与含烷基的硅烷化合物的共缩合物，进一步优选3-巯基丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物。它们可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
构成具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量的下限值优选100g/摩尔以上，特别优选120g/摩尔以上，进一步优选150g/摩尔以上。通过如上述设定下限值，将与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的极性差控制在适当的范围内，从而能够使上述硅烷偶联剂(B)在粘着性组合物P中的分散性适宜。
构成具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量的上限值优选1000g/摩尔以下，特别优选800g/摩尔以下，进一步优选500g/摩尔以下。通过如上述设定上限值，能够防止因与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相分离引起的光学特性的恶化。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含有量的下限值优选0.01质量份以上，特别优选0.05质量份以上，进一步优选0.1质量份以上。并且，优选上限值为5质量份以下，特别优选1.5质量份以下，进一步优选1.0质量份以下。通过具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含有量在上述范围，防止迁移效果更加优异。
另外，每100g(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的、硅烷偶联剂(B)中的巯基的摩尔数(巯基量)的下限值优选0.01mmol以上，特别优选0.1mmol以上，进一步优选0.2mmol以上。并且，上述摩尔数的上限值优选30mmol以下，特别优选5mmol以下，进一步优选1.5mmol以下。通过硅烷偶联剂(B)的巯基相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的摩尔数在上述范围，能够使防止迁移效果更加优异。
(3)活性能量射线固化性成分(C)
若粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(C)，则通过活性能量射线的照射使该粘着性组合物P热交联而成的固化前粘着剂固化时，活性能量射线固化性成分(C)相互聚合，推定该聚合的活性能量射线固化性成分(C)缠绕于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(三维网状结构)。具有这种高维结构的粘着剂由于内聚力高且显示出比较高的弹性模量，因此抗起泡性优异。
活性能量射线固化性成分(C)只要是通过活性能量射线的照射而固化从而得到上述效果的成分，则并没有特别限制，可以是单体、寡聚物或聚合物中的任何一种，也可以是它们的混合物。其中，可优选举出与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相容性优异的分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体。
作为分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体，例如可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等2官能型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等3官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。在上述中，从所得到的粘着剂的抗起泡性的角度考虑，优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。它们可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
作为活性能量射线固化性成分(C)，也可以使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯类寡聚物。该丙烯酸酯类寡聚物优选重均分子量50,000以下的寡聚物。作为这样的丙烯酸酯类寡聚物的例子，可以举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等。
优选上述丙烯酸酯类寡聚物的重均分子量为50,000以下，特别优选500～50,000，进一步优选3,000～40,000。这些丙烯酸酯类寡聚物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
另外，作为活性能量射线固化性成分(C)，也可以使用在侧链中导入有具有(甲基)丙烯酰基的基团的加成丙烯酸酯类聚合物。这样的加成丙烯酸酯类聚合物可通过使用(甲基)丙烯酸酯与在分子内具有交联性官能团的单体的共聚物，并使该共聚物的交联性官能团的一部分与具有能与(甲基)丙烯酰基以及交联性官能团发生反应的基团的化合物进行反应来得到。
优选上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量为5万～90万左右，特别优选10万～50万左右。
活性能量射线固化性成分(C)既可以从所述多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类寡聚物及加成丙烯酸酯类聚合物中选择使用一种,也可以两种以上组合使用，也可以与它们以外的活性能量射线固化性成分组合使用。
从提高所得到的粘着剂的内聚力而使抗起泡性优异的角度考虑，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C)的含有量下限值优选0.5质量份以上，更优选1.0质量份以上，特别优选3.0质量份以上。另一方面，从防止活性能量射线固化性成分(C)与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)进行相分离的角度考虑，上述含有量的上限值优选50质量份以下，更优选20质量份以下，若进一步从使抗起泡性变得更加良好的角度考虑，则特别优选12质量份以下。
(4)交联剂(D)
优选粘着性组合物P含有交联剂(D)。粘着性组合物P通过含有交联剂(D)，使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联而形成三维网状结构，能够进一步提高所得到的粘着剂的内聚力，从而进一步提高高温高湿条件下的段差追随性。
作为交联剂(D)，只要是可与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应的即可，例如可以举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元的情况下，优选使用与该羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(D)可以单独使用一种，或者两种以上组合使用。
异氰酸酯类交联剂为至少含有聚异氰酸酯化合物的交联剂。作为聚异氰酸酯化合物，例如可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为它们与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应产物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度考虑，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，优选粘着性组合物P中的交联剂(D)的含有量下限值为0.001质量份以上，特别优选0.01质量份以上，进一步优选0.02质量份以上。并且，上限值优选10质量份以下，特别优选5质量份以下，进一步优选1质量份以下。
通过交联剂(D)的含有量在上述范围，所得到的粘着剂的内聚力为优选，粘着剂的高温高湿条件下的段差追随性进一步得到提高。
(5)光聚合引发剂(E)
当使固化前粘着剂固化时而使用紫外线作为对固化前粘着剂照射的活性能量射线的情况下，粘着性组合物P还优选含有光聚合引发剂(E)。如此，通过含有光聚合引发剂(E)，能够使活性能量射线固化性成分(C)高效地聚合，并且能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂(E)，例如可以举出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基安息香酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
相对于活性能量射线固化性成分(C)100质量份，粘着性组合物P中的光聚合引发剂(E)的含有量下限值优选0.1质量份以上，特别优选1质量份以上。并且，上限值优选30质量份以下，特别优选10质量份以下。
(6)各种添加剂
粘着性组合物P中根据需要可以添加在丙烯酸类粘着剂中通常使用的各种添加剂，例如抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂、具有巯基的硅烷偶联剂(B)以外的其他硅烷偶联剂等。但是，防锈剂尤其苯并三唑类防锈剂具有阻碍粘着性组合物P的交联的作用，因此优选不含有。
另外，粘着性组合物P是表示在粘着剂层中以原状态或反应后的状态残存的各种成分的混合物，在乾燥工序等中被去除的成分例如后述的聚合溶剂及稀释溶剂不包括在粘着性组合物P中。
(7)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，并将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与具有巯基的硅烷偶联剂(B)及活性能量射线固化性成分(C)混合，并且根据需要加入交联剂(D)、光聚合引发剂(E)及添加剂而制备。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够通过利用通常的自由基聚合法使构成聚合物的单体单元的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合根据需要能够使用聚合引发剂并通过溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等，也可以并用两种以上。
作为聚合引发剂，可以举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可以并用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可以举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可以举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
另外，在上述聚合工序中，通过添加2-巯基乙醇等链转移剂，能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
若得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，则在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加具有巯基的硅烷偶联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C)以及根据需要的交联剂(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂及稀释溶剂并充分混合，由此得到由溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
作为上述稀释溶剂，例如使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为如此制备的涂布溶液的浓度、粘度，只要在可涂布的范围即可，并没有特别限制，可以根据状况适当选定。例如，稀释成粘着性组合物P的浓度为10～40质量％。另外，当得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，只要粘着性组合物P为可涂布的粘度等，则也可以不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P成为直接将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂作为稀释溶剂的涂布溶液。
〔粘着片〕
如图1所示，本实施方式的粘着片1由如下构成：两片剥离片12a、12b；及以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b所夹持的固化前粘着剂层10。但是，在粘着片1中剥离片12a、12b并非必须构成要件，在使用粘着片1时被剥离、去除。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指在剥离片中具有剥离性的面，实施剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面均包括在内。
(1)固化前粘着剂层
固化前粘着剂层10是使所述粘着性组合物P热交联而形成为层状的层，是通过活性能量射线的照射而固化之前阶段的形态。固化前粘着剂层10的厚度(按照JIS K7130测定的值)的下限值优选10μm以上，特别优选25μm以上，进一步优选50μm以上。通过固化前粘着剂层10的厚度的下限值为上述以上，在使固化前粘着剂层10固化而得到的粘着剂层中可以充分发挥优异的粘着力。并且，固化前粘着剂层10的厚度的上限值优选300μm以下，特别优选250μm以下，进一步优选100μm以下。通过固化前粘着剂层10的厚度的上限值为上述以下，加工性变得良好。另外，固化前粘着剂层10可以以单层形成，也可以将复数层层积而形成。
(2)剥离片
作为剥离片12a、12b，并没有特别限定，可以使用公知的塑料膜。例如，可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。并且，也可以使用它们的交联膜。另外，也可以是它们的层积膜。
优选上述剥离片12a、12b的剥离面(尤其与固化前粘着剂层10接触的面)实施有剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂，例如可以举出醇酸树脂类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，在剥离片12a、12b中，优选使一个剥离片为剥离力大的重剥离型剥离片，使另一个剥离片为剥离力小的轻剥离型剥离片。
对于剥离片12a、12b的厚度并没有特别限制，通常为20～150μm左右。
(3)粘着片的制备
作为粘着片1的一个制备例，在一个剥离片12a(或12b)的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理而使粘着性组合物P热交联来形成涂布层后，在该涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。当需要养护期间时，上述涂布层经过养护期间而形成固化前粘着剂层10，当不需要养护期间时，上述涂布层直接形成固化前粘着剂层10。由此，得到上述粘着片1。另外，也可以由使涂布的粘着性组合物P的稀释溶剂等挥发时的干燥处理兼作加热处理。
当进行加热处理时，加热温度优选50～150℃，特别优选70～120℃。另外，加热时间优选30秒～10分钟，特别优选50秒～2分钟。当设置养护期间时，作为其条件，例如优选在常温(例如，23℃、50％RH)下1～2周左右。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
作为粘着片1的另一制备例，在一个剥离片12a的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理而使粘着性组合物P进行交联来形成涂布层，从而得到带涂布层的剥离片12a。并且，在另一个剥离片12b的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理而使粘着性组合物P进行交联来形成涂布层，从而得到带涂布层的剥离片12b。并且，将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两个涂布层相互接触的方式进行贴合。当需要养护期间时，上述层积的涂布层经由养护期间而形成固化前粘着剂层10，当不需要养护期间时，上述层积的涂布层直接形成固化前粘着剂层10。由此，可以得到上述粘着片1。根据该制备例，即使在固化前粘着剂层10厚的情况下，也能够稳定地进行制备。
(4)凝胶分率
使粘着性组合物P热交联而成的固化前粘着剂的凝胶分率的下限值优选20％以上，特别优选30％以上，进一步优选40％以上。若固化前粘着剂的凝胶分率的下限值为上述以上，则通过活性能量射线照射固化而成的粘着剂的内聚力变高，抗起泡性更加优异。并且，上述凝胶分率的上限值优选90％以下，特别优选80％以下，进一步优选75％以下。若固化前粘着剂的凝胶分率的上限值为上述以下，则固化前粘着剂层10不会变得过硬，贴附时的段差追随性优异。
另一方面，使上述固化前粘着剂通过活性能量射线的照射固化而成的粘着剂的凝胶分率的下限值优选50％以上，特别优选60％以上，进一步优选70％以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述以上，则该粘着剂的内聚力变高，抗起泡性更加优异。并且，上述凝胶分率的上限值优选99％以下，特别优选96％以下，进一步优选94％以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述以下，则能够维持适当的粘着力，并能够维持良好的起泡性能。另外，固化前粘着剂及粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
(5)粘着力
本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选5N/25mm以上，特别优选7N/25mm以上，进一步优选10N/25mm以上。若粘着片1的粘着力的下限值为上述以上，则能够有效地防止在保存中剥离片剥离，或者在输送工序中与被粘物之间产生剥离等。另一方面，上述粘着力的上限值并没有特别限制，若考虑使用时的剥离片12a、12b从固化前粘着剂层10的剥离容易度等，则优选50N/25mm以下，特别优选30N/25mm以下。若还进一步考虑再加工性，则优选26N/25mm以下。在该情况下，即使发生误贴合，也可以轻松地再利用显示体构成构件。
上述粘着力基本上是指通过按照JIS Z0237：2009的180度剥离法测定的粘着力，是将测定试样制成25mm宽、100mm长，将该测定试样贴附于被粘物，并在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时，然后以剥离速度300mm/分钟测定的。
另外，使本实施方式的粘着片1的固化前粘着剂层10通过活性能量射线的照射固化而作为粘着剂层时的、该粘着片对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选5N/25mm以上，特别优选7N/25mm以上，进一步优选10N/25mm以上。若粘着片1的粘着力的下限值为上述以上，则抗起泡性更加优异。另一方面，上述粘着力的上限值并没有特别限制，通常为50N/25mm以下。
上述粘着力基本上是指通过按照JIS Z0237：2009的180度剥离法测定的粘着力，是将测定试样制成25mm宽、100mm长，将该测定试样贴附于被粘物，并在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，通过活性能量射线的照射使固化前粘着剂层固化而作为粘着剂层，接着，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时后，以剥离速度300mm/分钟测定的。
〔显示体〕
本实施方式的显示体具备：至少在贴合侧的面上具有段差的第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件相互贴合的粘着剂层。第一显示体构成构件及/或第二显示体构成构件至少在贴合侧(粘着剂层侧)的面上具有电极。作为优选的结构，第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有电极。
上述粘着剂层是使所述固化前粘着剂层通过活性能量射线的照射而固化的层。其中，活性能量射线是指在电磁波或带电粒子束中具有能量子的活性能量射线，具体而言，可以举出紫外线、电子束等。在活性能量射线中，优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射能够通过高压汞灯、Fushion H灯、氙灯等来进行，关于紫外线的照射量，优选照度为50～1000mW/cm2左右。并且，光量优选50～10000mJ/cm2，更优选80～5000mJ/cm2，特别优选200～2000mJ/cm2。另一方面，电子束的照射能够通过电子束加速器等来进行，电子束的照射量优选10～1000krad左右。
对固化前粘着剂层的活性能量射线的照射优选通过该固化前粘着剂层将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件相互贴合后，隔着第一显示体构成构件及第二显示体构成构件中使活性能量射线透过的构件而进行。
若对固化前粘着剂层照射活性能量射线，则活性能量射线固化性成分(B)聚合而固化。通过活性能量射线的照射使固化前粘着剂层固化而得到的粘着剂层，抗起泡性非常优异。
作为显示体，例如可以举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等，也可以是触摸面板。并且，作为显示体，也可以是构成它们的一部分的构件。
第一显示体构成构件可以是玻璃板、塑料板等，此外，优选由包含它们的层积体等构成的保护面板。第一显示体构成构件在粘着剂层侧的面上具有段差，具体而言，优选具有由印刷层形成的段差。该印刷层一般形成为边框状。
作为上述玻璃板，并没有特别限定，例如可以举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度并没有特别限定，通常为0.1～5mm，优选0.2～2mm。
作为上述塑料板，并没有特别限定，例如可以举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度并没有特别限定，通常为0.2～5mm，优选0.4～3mm。
另外，可以在上述玻璃板或塑料板的单面或两面设置各种功能层(电极层、硅氧层、硬涂层、防眩层等)，也可以层积光学构件。
构成印刷层的材料并没有特别限定，可以使用印刷用的公知的材料。印刷层的厚度、即段差的高度的下限值优选3μm以上，更优选5μm以上，特别优选7μm以上，最优选10μm以上。若下限值为上述以上，能够充分确保难以从识别者侧观察到电布线等的隐蔽性。并且，上限值优选50μm以下，更优选35μm以下，特别优选25μm以下，进一步优选20μm以下。通过上限值为上述以下，能够防止粘着剂层对该印刷层的段差追随性恶化。
第二显示体构成构件是应贴合于第一显示体构成构件的光学构件、显示体模组(例如，液晶(LCD)模组、发光二极管(LED)模组、有机电致发光(有机EL)模组等)、作为显示体模组的一部分的光学构件、或包含显示体模组的层积体，优选至少在粘着剂层侧的面上具有电极。
作为上述光学构件，例如可以举出电极膜、透明导电性膜、膜传感器、金属纳米线膜、线栅偏振膜等。
作为上述电极，例如可以举出由铜、银等构成的金属电极(包括网状、栅状)、由锡掺杂氧化铟(ITO)等构成的透明导电膜(包括图案化的)等。如上所述，在上述电极中，优选以未氧化的金属为主成分的金属电极，具体为由铜或银构成的金属电极。
作为本实施方式的显示体的一例，在图2中示出电容式的触摸面板2。触摸面板2结构为具备：显示体模组3、在其上经由粘着剂层4而层积的第一膜传感器5a、在其上经由第一粘着剂层11而层积的第二膜传感器5b、在其上经由第二粘着剂层11而层积的覆盖材料6。在覆盖材料6的第二粘着剂层11侧的面上形成有印刷层7，因此存在由印刷层7的有无而形成的段差。本实施方式中，覆盖材料6相当于上述第一显示体构成构件，第二膜传感器5b相当于上述第二显示体构成构件。
本实施方式中的第一粘着剂层11及第二粘着剂层11，考虑到它们的防止迁移效果，两者均为使上述粘着片1的固化前粘着剂层10通过活性能量射线的照射而固化形成。但是，本发明并不限定于此，第一粘着剂层11也可以由其他粘着剂或粘着片形成。作为该情况的粘着剂，可以举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等，其中，优选丙烯酸类粘着剂。
粘着剂层4可以由上述粘着片1的固化前粘着剂层10形成，也可以由其他粘着剂或粘着片形成。在后者的情况下，作为构成粘着剂层4的粘着剂，可以举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等，其中，优选丙烯酸类粘着剂。
本实施方式中的第一膜传感器5a及第二膜传感器5b分别具备基材膜51及形成于基材膜51的电极52。作为基材膜51，并没有特别限定，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸膜、聚碳酸酯膜等。
电极52例如由金属电极、锡掺杂氧化铟(ITO)等构成的图案化透明导电膜等构成，该金属电极由铜、银等构成。
第一膜传感器5a的电极52及第二膜传感器5b的电极52通常为一个构成X轴方向的电路图案，另一个构成Y轴方向的电路图案。
本实施方式中的第二膜传感器5b的电极52在图2中位于第二膜传感器5b的上侧。另一方面，第一膜传感器5a的电极52在图2中位于第一膜传感器5a的上侧，但并不限定于此，也可以位于第一膜传感器5a的下侧。
以下，对上述触摸面板2的制备方法的一例进行说明。
作为粘着片1，准备第一粘着片1及第二粘着片1。从第一粘着片1剥离一个剥离片12a，并将露出的固化前粘着剂层10(第一固化前粘着剂层10)以与第一膜传感器5a的电极52接触的方式与该第一膜传感器5a贴合。并且，从第二粘着片1剥离一个剥离片12a，并将露出的固化前粘着剂层10(第二固化前粘着剂层10)以与第二膜传感器5b的电极52接触的方式与该第二膜传感器5b贴合。
并且，剥离第一粘着片中的另一个剥离片12b，并以露出的第一固化前粘着剂层10与上述第二膜传感器5b中的与层积有第二固化前粘着剂层10侧相反侧的面(第一膜传感器5b的基材膜51的露出面)接触的方式将两者贴合。由此，得到剥离片12b、第二固化前粘着剂层10、第二膜传感器5b、第一固化前粘着剂层10及第一膜传感器5a依次层积而成的层积体。
接着，在上述层积体的第一膜传感器5a侧的面(第一膜传感器5a的基材膜51的露出面)贴合设置于剥离片上的粘着剂层4。接着，从上述层积体剥离剥离片12b，并对露出的第二固化前粘着剂层10以覆盖材料6的印刷层7侧与该第二固化前粘着剂层10接触的方式贴合该覆盖材料6。此时，第二固化前粘着剂层10由于贴附时的段差追随性优异，因此可以抑制在由印刷层7形成的段差附近产生间隙及浮起。通过上述贴合，可以得到覆盖材料6、第二固化前粘着剂层10、第二膜传感器5b、第一固化前粘着剂层10、第一膜传感器5a、粘着剂层4及剥离片依次层积而成的结构体。
接着，从上述结构体的任一侧、优选从覆盖材料6侧对第二固化前粘着剂层10及第一固化前粘着剂层10照射活性能量射线，使第二固化前粘着剂层10及第一固化前粘着剂层10固化来分别形成第二粘着剂层11及第一粘着剂层11。
最后，从上述结构体剥离剥离片，并以露出的粘着剂层4与显示体模组3接触的方式将该结构体贴合于显示体模组3。由此，制备图2所示的触摸面板2。
即使在上述触摸面板2置于高温高湿条件下并以该状态对电极52施加电压的情况下，通过与电极52接触的粘着剂层11含有源自具有巯基的硅烷偶联剂(B)的成分，可以有效地抑制电极52的迁移。由此，可以防止由电极52的断路及短路引起的触摸面板2的驱动不良。
并且，上述粘着剂层11即使在高温高湿条件下段差追随性优异，因此即使在触摸面板2在高温高湿条件下暴露规定时间的情况下，也可以有效地抑制在由印刷层7形成的段差附近产生气泡、浮起、剥离等。
另外，即便上述触摸面板2置于高温高湿条件下而从覆盖材料6、第二膜传感器5b或第一膜传感器5a产生逸气，由于粘着剂层11的抗起泡性优异，因此也可以抑制在粘着剂层11与覆盖材料6、第二膜传感器5b或第一膜传感器5a的界面上产生气泡、浮起、剥离等起泡。
以上说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载的，并非为了限定本发明而记载。因此，上述实施方式中所公开的各要件还包括属于本发明的技术范围的所有设计变型和等同物。
例如，可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一个。
【实施例】
以下，通过实施例对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围并非限定于这些实施例。
〔实施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
使丙烯酸2-乙基己酯60质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份及丙烯酸2-羟基乙酯20质量份共聚而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，结果重均分子量(Mw)为60万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成分换算值；以下相同)、作为具有巯基的硅烷偶联剂(B)的3-巯基丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制，商品名“X-41-1810”，寡聚物型，巯基当量：450g/摩尔)0.20质量份、作为活性能量射线固化性成分(C)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制，产品名“NK Ester A-9300-1CL”)2.5质量份、作为交联剂(D)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制，产品名“Coronate L”)0.23质量份、作为光聚合引发剂(E)的将二苯甲酮与1-羟基环己基苯基酮以1:1的质量比混合而成的混合物(BASF公司制，产品名“IRGACURE 500”)0.25质量份进行混合并充分搅拌，并且利用甲乙酮稀释，由此得到固体成分浓度36质量％的粘着性组合物的涂布溶液。
其中，使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)示于表1。另外，表1中所记载的缩写等的详细内容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
[具有巯基的硅烷偶联剂(B)]
X-41-1810：3-巯基丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制，商品名“X-41-1810”，寡聚物型，巯基当量：450g/摩尔)
KBM-803：3-巯基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制，商品名“KBM-803”，低分子型，巯基当量：196.4g/摩尔)
[其他硅烷偶联剂]
KBM-403：3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制，商品名“KBM-403”，低分子型)
KBE-9007：3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制，商品名“KBE-9007”，低分子型)
[活性能量射线固化性成分(C)]
NK Ester A-9300-1CL：ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制，产品名“NK Ester A-9300-1CL”)
NK Ester A-TMM-3L：季戊四醇三丙烯酸酯(三酯55质量％)(Shin-NakamuraChemical Co.,Ltd.制，产品名“NK Ester A-TMM-3L”)
3.粘着片的制备
在将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面利用硅酮类剥离剂进行剥离处理而得到的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制，商品名“SP-PET382150”，厚度：38μm)的剥离处理面上，利用刮刀式涂布机涂布上述工序2中所得到的粘着性组合物的涂布溶液后，在90℃下加热处理1分钟而形成涂布层(厚度：25μm)。同样地，在将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面利用硅酮类剥离剂进行剥离处理而得到的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制，产品名“SP-PET382120”)的剥离处理面上，利用刮刀式涂布机涂布上述工序2中所得到的粘着性组合物的涂布溶液后，在90℃下加热处理1分钟而形成涂布层(厚度：25μm)。
接着，将上述中所得到的带涂布层的重剥离型剥离片与上述中所得到的带涂布层的轻剥离型剥离片以两个涂布层相互接触的方式进行贴合，并在23℃、50％RH的条件下养护7天，由此制作由重剥离型剥离片/固化前粘着剂层(厚度：50μm)/轻剥离型剥离片构成的粘着片。
〔实施例2～10、比较例1～10〕
如表1所示改变硅烷偶联剂(具有巯基的硅烷偶联剂(B)及其他硅烷偶联剂)的种类及比例、活性能量射线固化性成分(C)的种类及比例、交联剂(D)的比例、以及光聚合引发剂(E)的比例，除此以外，与实施例1同样地制备粘着片。另外，对于比较例7～10，将N,N-双(2-乙基己基)-(4或5)-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺(BASF公司制，商品名“IRGMET 39”)作为防锈剂以表1所示的比例添加于粘着性组合物中。并且，比较例1～10的粘着性组合物为活性能量射线非固化性，一般以使该粘着性组合物热交联而得到的化合物为粘着剂，但方便起见，有时也将由该粘着剂构成的层称为“固化前粘着剂层”。
其中，所述重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱(GPC)在以下条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
＜测定条件＞
·GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制，HLC-8020
·GPC柱(按以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
〔试验例1〕(凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中所得到的粘着片裁剪为80mm×80mm的尺寸，将其固化前粘着剂层包在聚酯制网(网眼尺寸200)中，通过精密天平称取其质量，减去上述网单独的质量，由此计算固化前粘着剂本身的质量。将此时的质量记为M1。
接着，在室温下(23℃)，将包在上述聚酯制网中的固化前粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。其后，取出固化前粘着剂，在温度23℃、相对湿度50％的环境下风干24小时，另外，在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，通过精密天平称取其质量，减去上述网单独的质量，由此计算固化前粘着剂本身的质量。将此时的质量记为M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(％)。将结果示于表2。
另外，对实施例中所得到的粘着片的固化前粘着剂层，隔着轻剥离型剥离片通过紫外线照射装置(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制，产品名“Eye Grandage ECS-401GX型”)在下述条件下照射紫外线，使固化前粘着剂层固化而作为粘着剂层。对于该粘着剂层，与上述固化前粘着剂层同样地测定凝胶分率(％)。将结果示于表2。
[紫外线照射条件]
·光源：高压汞灯
·光量：1000mJ/cm2
·照度：200mW/cm2
〔试验例2〕(粘着力的测定)
从实施例及比较例中所得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，并将暴露的固化前粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制，产品名“PET A4300”,厚度：100μm)的易粘接层，从而得到重剥离型剥离片/固化前粘着剂层/PET膜的层积体。将所得到的层积体裁断为25mm宽、100mm长，将其作为试样。
在23℃、50％RH的环境下，从上述试样剥离重剥离型剥离片，并将露出的固化前粘着剂层贴附于钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制)后，利用KURIHARACORPORATION制高压釜在0.5MPa、50℃下加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,LTD.制，TENSILON)在剥离速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定粘着力(N/25mm)。在此所记载的以外的条件遵照JIS Z 0237：2009来进行测定。将结果示于表2。
并且，将上述试样(仅实施例)如上所述贴附于钠钙玻璃，并利用KURIHARACORPORATION制高压釜在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，在与试验例1相同的紫外线照射条件下，隔着PET膜而对固化前粘着剂层照射紫外线，使固化前粘着剂层固化而作为粘着剂层。对于具有该粘着剂层的试样，与上述同样地测定粘着力(N/25mm)。将结果示于表2。
〔试验例3〕(防止迁移效果的评价)
(1)布线基板的制作
在将铜箔(厚度：18μm)与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：50μm)层积而成的覆铜层积板(NIKKAN INDUSTRIES Co.,Ltd.制，产品名“NIKAFLEX”)的铜箔表面上，利用网版印刷法印刷抗蚀刻图案。然后，通过蚀刻去除不需要的铜箔而形成梳形电极。各电极的线宽为300μm，电极相互间的间隙为50μm。
(2)防止迁移效果的评价
从实施例及比较例中所得到的粘着片剥离轻剥离型剥离片，并将露出的固化前粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制，产品名“PET A4300”，厚度：100μm)的易粘接层，从而得到重剥离型剥离片/固化前粘着剂层/PET膜的层积体。接着，从上述层积体剥离重剥离型剥离片，并将露出的固化前粘着剂层贴附于上述梳形电极上。
在与试验例1相同的紫外线照射条件下，隔着PET膜而对上述固化前粘着剂层(仅实施例)照射紫外线，使固化前粘着剂层固化而形成粘着剂层。
在85℃、85％RH的湿热条件下静置如上述所得的试样，以该状态对电极间施加5V的电压来进行迁移试验。自试验开始起8小时后、24小时后及48小时后，利用光学显微镜(倍率：10倍)对梳形电极进行观察，并基于以下所示的评价标准评价迁移防止效果。将结果示于表2。
◎：完全未观察到电极(正极)的溶解及在电极(负极)中形成枝晶。
○：仅在电极(正极)的端部观察到溶解，未观察到在电极(负极)中形成枝晶。
×：观察到电极(正极)的溶解及在电极(负极)中形成枝晶。
另外，将上述评价标准的参考图像示于图3。
〔试验例4〕(段差追随性的评价)
(a)评价用试样的制作
在玻璃板(NSG Precision Co.,Ltd.制备，产品名“Corning Glass EAGLE XG”，纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面网版印刷紫外线固化型油墨(Teikoku Printing InksMfg.Co.,Ltd.制备，产品名“POS-911油墨”)，使得涂布厚度为5μm、10μm、15μm及20μm中的任意一种的边框状(外形：纵90mm×横50mm，宽5mm)。接着，照射紫外线(80W/cm2，金属卤化物灯两个，灯高为15cm，带速为10～15m/分钟)，以使印刷的上述紫外线固化型油墨固化，从而制作通过印刷而具有段差(段差的高度：5μm、10μm、15μm及20μm中的任意一种)的带有段差的玻璃板。
从在实施例及比较例中所得的粘着片剥离轻剥离型剥离片，并将所露出的固化前粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制备，PET A4300，厚度：100μm)的易粘接层。接着，剥离重剥离型剥离片，并露出固化前粘着剂层。然后，使用层积机(FUJIPLA Inc.制备，产品名“LPD3214”)以固化前粘着剂层覆盖边框状的整个印刷面的方式将上述层积体层积到各附带段差的玻璃板上。
在与试验例1相同的紫外线照射条件下，隔着PET膜而对上述固化前粘着剂层(仅实施例)照射紫外线，使固化前粘着剂层固化而形成粘着剂层。
(b)评价用试样的评价
在50℃、0.5MPa的条件下，对如上述所得的评价用试样进行30分钟高压釜处理后，在常压、23℃、50％RH下放置24小时。接着，在85℃、85％RH的耐久条件下保存72小时。然后，目视确认粘着剂层(尤其由印刷层形成的段差的附近)，并依照以下标准评价段差追随性。将结果示于表2。
◎：完全没有气泡及浮起。
○：在段差附近观察到少于10个的气泡。
×：存在气泡和/或浮起。
〔试验例5〕(抗起泡性的评价)
将实施例及比较例中所得到的粘着片的固化前粘着剂层夹在一面设有由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(OIKE&Co.,Ltd.制，ITO膜，厚度：125μm)的透明导电膜与聚碳酸酯板(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制，产品名“Iupilon·sheet MR58”，厚度：1mm)之间而得到层积体。
在50℃、0.5MPa的条件下，对所得到的层积体进行30分钟高压釜处理。并且，对于实施例的层积体，在与试验例1相同的紫外线照射条件下，隔着PET膜而照射紫外线，使固化前粘着剂层固化而形成粘着剂层。
将如上述所得的试样在常压、23℃、50％RH下放置15小时后，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保存72小时。然后，目视确认粘着剂层与被粘物的界面上的气泡、浮起或剥离，并依照以下标准评价抗起泡性。将结果示于表2。
◎……完全没有气泡、浮起及剥离。
○……仅产生直径0.2mm以下的气泡。
×……产生直径超过0.2mm的气泡、浮起或剥离。
〔试验例6〕(耐湿热白化性的评价)
将实施例或比较例中所得到的粘着片的固化前粘着剂层利用厚度1.1mm的两片无碱玻璃夹住而得到层积体。并且，对于实施例的层积体，在与试验例1相同的紫外线照射条件下，隔着一个玻璃而照射紫外线，使固化前粘着剂层固化而形成粘着剂层。
在85℃、85％RH的条件下，将如上述所得的试样保存120小时。然后，恢复23℃、50％RH的常温常湿，依照以下标准目视确认白化的有无来评价耐湿热白化性，并且测定粘着剂层的雾度值。关于雾度值，使试样恢复常温常湿后在30分钟以内使用雾度计(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制，产品名“NDH2000”)按照JIS K7136：2000进行测定。将结果示于表2。
○：即使恢复常温常湿也未确认到白化。或者，一部分发生白化，但在30分钟以内消失。
×：整体发生白化。或者，一部分发生白化后，即使在常温常湿下保存也无法恢复原状态。
[表1]
Figure BDA0001028787920000311
Figure BDA0001028787920000321
[表2]
Figure BDA0001028787920000322
Figure BDA0001028787920000331
由表2可知，实施例中所得到的粘着片为防止迁移效果、段差追随性、抗起泡性及耐湿热白化性中的任一个均优异的粘着片。
工业实用性
本发明的粘着性组合物及粘着片例如可以适宜地用于使用铜电极或银电极的电容式的触摸面板。并且，本发明的显示体例如适宜地用作使用了铜电极或银电极的电容式的触摸面板。

Claims (6)

1.一种显示体，其具备：
至少在贴合侧的面上具有段差的第一显示体构成构件、
第二显示体构成构件、及
将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件相互贴合的粘着剂层，
所述显示体的特征在于，
所述第一显示体构成构件及/或所述第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有电极，
所述粘着剂层是通过活性能量射线的照射使粘着性组合物热交联而成的固化前粘着剂层固化而得到的，
所述粘着性组合物含有：
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、
具有巯基的硅烷偶联剂(B)、及
活性能量射线固化性成分(C)，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有10质量％以上且35质量％以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元，
使所述粘着性组合物热交联而成的固化前粘着剂的凝胶分率为30％以上且90％以下。
2.根据权利要求1所述的显示体，其特征在于，
所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)是含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂。
3.根据权利要求1所述的显示体，其特征在于，
构成所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量为100g/摩尔以上且1000g/摩尔以下。
4.根据权利要求1所述的显示体，其特征在于，
相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述粘着性组合物中的所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含有量为0.01质量份以上且5质量份以下。
5.根据权利要求1所述的显示体，其特征在于，
相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C)的含有量为0.5质量份以上且50质量份以下。
6.根据权利要求1所述的显示体，其特征在于，
所述粘着性组合物还含有交联剂(D)。
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