CN113943542A - 粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体 - Google Patents

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Abstract

本发明的技术问题为提供一种能够有效地防止并抑制迁移的粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体。本发明的解决手段为含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防锈剂(B)及长链烷基胺(C)的粘着性组合物；由该粘着性组合物交联而成的粘着剂；具备两片剥离片(12a)、(12b)及以与这两片剥离片(12a)、(12b)的剥离面接触的方式被剥离片(12a)、12b)挟持的粘着剂层(11)、且该粘着剂层(11)由上述粘着剂构成的粘着片(1)。

Description

粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体
技术领域
本发明涉及能够使用于触控面板等显示体的粘着性组合物、粘着剂及粘着片、以及使用了它们的显示体。
背景技术
近年来，在智能手机或平板终端等各种移动电子设备中，多使用触控面板作为显示器。作为触控面板的方式，有电阻膜式、静电电容式等，在如上所述的移动电子设备中，主要采用静电电容式。
最近谋求触控面板的大型化，作为该触控面板用的电极材料，正在研究网状的金属电极、例如铜电极或银电极。然而，若使以往的粘着剂与金属电极、特别是铜电极或银电极接触而进行使用，则有时会产生离子迁移(＝电化学迁移；以下简称为“迁移”)。具体而言，或者正极中电极溶解而断线，或者负极中形成因正极成分析出导致的枝晶而发生短路。
在高温高湿下对电极施加电压时特别容易发生该迁移。若发生这样的迁移，则电阻值发生变化，触控面板无法正常驱动。近年来，特别是在电极的微细化、窄间距化的进行中，容易发生因迁移导致的电极的断线或短路，要求充分防止并抑制迁移。
另外，专利文献1中公开了一种含有苯并三唑化合物作为防锈剂的触控面板用的粘着剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-177611号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，作为防锈剂的苯并三唑化合物即使对金属布线具有防腐蚀效果，也无法充分防止并抑制迁移。
本发明是鉴于上述实际状况而完成的，其目的在于提供一种能够有效地防止并抑制迁移的粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种粘着性组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防锈剂(B)及长链烷基胺(C)(发明1)。
根据上述发明(发明1)，通过防锈剂(B)及长链烷基胺(C)的共存，防锈剂(B)易于稳定地存在于由该粘着性组合物得到的粘着剂层的表面。由此，上述粘着剂层与电极接触时，正极中，可以防止并抑制电极溶解，负极中，可以防止并抑制形成枝晶。即，可有效地防止并抑制电极中的迁移，可抑制由金属或金属氧化物构成的电极的电阻值变化。
在上述发明(发明1)中，优选含有在两末端具有烷氧基甲硅烷基的硅烷化合物(D)(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，优选含有亚烷基二醇(E)(发明3)。
在上述发明(发明1～3)中，优选所述防锈剂(B)为唑类(发明4)。
在上述发明(发明1～4)中，优选所述长链烷基胺(C)为叔胺(发明5)。
在上述发明(发明1～5)中，优选含有交联剂(F)(发明6)。
在上述发明(发明1～6)中，优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元(发明7)。
在上述发明(发明1～7)中，优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有6质量％以上、35质量％以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元(发明8)。
在上述发明(发明1～8)中，还可以含有紫外线吸收剂(发明9)。
在上述发明(发明1～9)中，优选为用于形成与由金属或金属氧化物构成的电极接触的粘着剂的粘着性组合物(发明10)。
第二，本发明提供一种粘着剂，其由所述粘着性组合物(发明1～10)交联而成(发明11)。
第三，本发明提供一种粘着片，其特征在于，其具备两片剥离片、及以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的粘着剂层，所述粘着剂层由所述粘着剂(发明11)构成(发明12)。
第四，本发明提供一种显示体，其具备：第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件及所述第二显示体构成构件相互贴合的粘着剂层，所述显示体的特征在于，所述第一显示体构成构件和/或所述第二显示体构成构件至少在被贴合一侧的面上具有由金属或金属氧化物构成的电极，所述粘着剂层由所述粘着剂(发明11)构成(发明13)。
发明效果
根据本发明的粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体，可有效地防止并抑制迁移。
附图说明
图1为本发明的一个实施方案的粘着片的截面图。
图2为示出显示体(触控面板)的一个构成例的截面图。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：触控面板；3：显示体模块；4：粘着剂层；5a：第一膜传感器；5b：第二膜传感器；51：基材膜；52：电极；6：覆盖材料；7：印刷层。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方案进行说明。
[粘着性组合物]
本实施方案的粘着性组合物(以下，有时称为“粘着性组合物P”)含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防锈剂(B)及长链烷基胺(C)，优选进一步含有在两末端具有烷氧基甲硅烷基的硅烷化合物(D)、亚烷基二醇(E)及交联剂(F)中的至少一种。在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。此外，“聚合物”还包含“共聚物”的概念。
本实施方案的粘着性组合物P优选用于形成与由金属或金属氧化物构成的电极接触的粘着剂。通过使粘着性组合物P含有上述各成分，在由粘着性组合物P得到的粘着剂与电极接触时，正极中，可以防止并抑制电极溶解，负极中，可以防止并抑制形成枝晶。即，可以有效地防止并抑制电极中的迁移(有时将该效果称为“防止迁移效果”)，可抑制由金属或金属氧化物构成的电极的电阻值变化。此外，通过有效地防止并抑制迁移，即使在上述粘着剂例如与经微细化、窄间距化的电极接触时，也可防止电极的断线或短路。特别是在上述电极为触控面板的电极时，可防止因电极的断线或短路引起的触控面板的驱动不良。
其中，作为上述电极，例如可列举出由铜、铜合金、银、银合金等构成的金属电极(包括网状、栅状的电极)、由锡掺杂氧化铟(ITO)等构成的透明导电膜(包括经图案化的导电膜)等。上述电极中，优选以未被氧化的金属为主要成分的金属电极、具体而言由铜、铜合金、银或银合金构成的金属电极，特别优选由银或银合金构成的金属电极。作为银合金，例如可优选列举出在银中添加钯及铜而成的合金等。虽然未被氧化的金属的离子化倾向高于ITO等金属氧化物，但根据由本实施方案的粘着性组合物P得到的粘着剂，即使在该情况下，也可有效地防止电极的断线或短路。
虽然产生上述效果的原因尚不明确，但推测如下。在由粘着性组合物P得到的粘着剂层中，防锈剂(B)及长链烷基胺(C)为远远小于作为巨大的分子结构的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联体的分子结构，均具有易于在粘着剂层的表层偏析的倾向。此外，长链烷基胺(C)适宜地分布在粘着剂层的表层，易于使防锈剂(B)稳定地分布在比该长链烷基胺(C)更靠近粘着剂层的表面侧或该长链烷基胺(C)的周边。因此，由粘着性组合物P得到的粘着剂层中，与不含有长链烷基胺(C)的粘着剂层相比，易于使防锈剂(B)稳定地存在于粘着剂层的表面。此外，由于防锈剂(B)较之长链烷基胺(C)为低分子，因此可推测在粘着剂层的表面偏析的量也多，表面中的存在比率多。即，通过防锈剂(B)及长链烷基胺(C)的共存，防锈剂(B)易于稳定地存在于粘着剂层的表面，易于有效地发挥其作用。由此，可推测该粘着剂层可发挥优异的防止迁移效果。
另外，由本实施方案的粘着性组合物P得到的粘着剂可以为通过活性能量射线的照射而进行固化的活性能量射线固化性粘着剂，也可以为不通过活性能量射线的照射而进行固化的非活性能量射线固化性粘着剂。为活性能量射线固化性粘着剂时，粘着性组合物P优选进一步含有活性能量射线固化性成分(G)。
(1)各成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体。通过含有该含反应性官能团单体，经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后文所述的交联剂(F)反应，由此形成交联结构(立体网状结构)，可得到具有规定的凝聚力的粘着剂。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所含有的、作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体，可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
上述含反应性官能团单体中，特别优选与交联剂(F)的反应性优异且对电极的不良影响少的含羟基单体。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从与交联剂(F)的反应性的角度出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，更优选丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸4-羟基丁酯，特别优选丙烯酸2-羟基乙酯。这些含羟基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有6质量％以上、特别优选含有9质量％以上、进一步优选含有12质量％以上的含反应性官能团单体(特别是含羟基单体)作为构成该聚合物的单体单元。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有35质量％以下、特别优选含有30质量％以下、进一步优选含有25质量％以下的含反应性官能团单体(特别是含羟基单体)作为构成该聚合物的单体单元。
若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性官能团单体作为单体单元，则可良好地实现所得到的粘着剂的粘着力与凝聚力之间的平衡。特别是在上述含反应性官能团单体为含羟基单体时，若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含羟基单体作为单体单元，则在所得到的粘着剂中残留规定量的为亲水性基团的羟基。由此，即使在存在水分的情况下，水分也被该羟基捕获，其结果，可抑制水分浸入与粘着剂层邻接的电极中，防止迁移效果更加优异。
优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分，因此存在因粘着剂所接触的电极的腐蚀导致的电阻值发生变化的可能性，但通过不含有含羧基单体，可防止电极的腐蚀从而有效地防止并抑制电阻值变化。其中，上述“不含有含羧基单体”是指，允许以所得到的粘着剂所接触的电极不受到不良影响的程度含有含羧基单体。具体而言，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，允许以0.1质量％以下、优选以0.01质量％以下、进一步优选以0.001质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
此外，优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此，能够表现出良好的粘着性。
除上述的含反应性官能团单体以外，特别优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下且烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯、及作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)超过0℃的单体作为构成该聚合物的单体单元。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下且烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有时称为“低Tg丙烯酸烷基酯”)作为构成该聚合物的单体单元，能够表现出优选的粘着性。从该角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量％以上、更优选含有40质量％以上、特别优选含有50质量％以上、进一步优选含有60质量％以上的低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上限值计优选含有90质量％以下、特别优选含有80质量％以下，进一步优选含有70质量％以下的上述低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若上述低Tg丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述，则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中引入适宜量的其他单体成分。
作为低Tg丙烯酸烷基酯，例如可优选列举出丙烯酸乙酯(Tg-20℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-55℃)、丙烯酸异丁酯(Tg-26℃)、丙烯酸正辛酯(Tg-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(Tg-10℃)、丙烯酸异壬酯(Tg-58℃)、丙烯酸异癸酯(Tg-60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(Tg-41℃)、丙烯酸正月桂酯(Tg-23℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(Tg-65℃)、丙烯酸十三烷基酯(Tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(-40℃)、丙烯酸异硬脂基酯(Tg-18℃)等。其中，作为低Tg丙烯酸烷基酯，从更有效地赋予粘着性的角度出发，更优选均聚物的Tg为-40℃以下的丙烯酸烷基酯，特别优选为-50℃以下的丙烯酸烷基酯。具体而言，特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯，从抑制迁移的角度出发，进一步优选丙烯酸2-乙基己酯。这些低Tg丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以同时使用两种以上。另外，烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基是指直链、支链或环烷基。
此外，从通过提高所得到的粘着剂层的疏水性来抑制迁移的角度出发，上述低Tg丙烯酸烷基酯中的至少一部分优选为上述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为上述烷基的碳原子数为7以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体而言，特别优选丙烯酸2-乙基己酯。此外，从抑制迁移的角度出发，上述低Tg丙烯酸烷基酯整体中的、烷基的碳原子数为5以上(优选7以上)的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为40质量％以上，更优选为60质量％以上，特别优选为80质量％以上，最优选为100质量％。
此外，通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)超过0℃的单体(以下有时称为“硬单体”)作为构成该聚合物的单体单元，所得到的粘着剂易于具有适度的凝聚力与粘着性。由此，所得到的粘着剂层即使在耐久条件之后，也易于抑制在与被粘物的界面发生浮起、剥离等不良情况。
作为上述硬单体，例如可优选列举出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(Tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg107℃)、丙烯酸正硬脂基酯(Tg30℃)、甲基丙烯酸正硬脂基酯(Tg38℃)、丙烯酸环己酯(Tg15℃)、甲基丙烯酸环己酯(Tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(Tg54℃)、甲基丙烯酸苄基酯(Tg54℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酰吗啉(Tg145℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg141℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg89℃)、丙烯酰胺(Tg165℃)等丙烯酸类单体、乙酸乙烯酯(Tg32℃)、苯乙烯(Tg80℃)等，从相容性的角度出发，可更优选列举出丙烯酸类单体。这些硬单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
特别是从赋予所得到的粘着剂适宜的凝聚力与粘着性、有效地抑制与被粘物的界面发生浮起、剥离等不良情况的角度出发，上述硬单体的玻璃化转变温度(Tg)更优选为60℃以上，特别优选为90℃以上。此外，若考虑与构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的其他单体的相容性或共聚性，则上述硬单体的玻璃化转变温度(Tg)优选为250℃以下，更优选为200℃以下，特别优选为150℃以下。
从防止对与其他成分的相容性等其他特性的不良影响、并同时进一步发挥硬单体的性能的角度出发，上述硬单体中优选含有选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯及丙烯酰吗啉组成的组中的至少一种。特别优选单独使用甲基丙烯酸甲酯、或者同时使用丙烯酸异冰片酯和丙烯酰吗啉。
从赋予所得到的粘着剂适宜的凝聚力及粘着性的角度出发，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，优选含有5质量％以上、更优选含有10质量％以上、特别优选含有15质量％以上的上述硬单体作为构成该聚合物的单体。
此外，从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性优异的角度出发，优选含有50质量％以下、更优选含有40质量％以下、特别优选含有30质量％以下的上述硬单体作为构成该聚合物的单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可以根据所需而含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不妨碍含反应性官能团单体的作用，作为其他单体，优选不含具有反应性的官能团的单体。作为其他单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。这些其他单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。通过使其为溶液聚合物，易于得到高分子量的聚合物，可得到耐久性优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上，特别优选为30万以上，进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述，则所得到的粘着剂的耐久性优异，同时防锈剂(B)及长链烷基胺(C)易于在粘着剂层表层稳定地偏析并共存。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为120万以下，特别优选为90万以下，进一步优选为75万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述，则所得到的粘着剂发挥适宜的粘着性。
另外，在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
(1-2)防锈剂(B)
作为本实施方案中的防锈剂(B)，优选适合与后文所述的长链烷基胺(C)一同共存于粘着剂层的表层的防锈剂。由于这样的防锈剂(B)易于稳定地存在于粘着剂层的表面，因此可有效发挥其作用，从而有助于防止迁移效果。作为这样的防锈剂(B)，例如可列举出唑类化合物、三唑类化合物、苯并三唑类化合物、噻唑类化合物、苯并噻唑类化合物、咪唑类化合物、苯并咪唑类化合物等唑类，以及磷类化合物、亚硝酸盐类化合物等。其中，从易于与长链烷基胺(C)适宜地在粘着剂层的表层偏析并共存且防止迁移效果优异的角度出发，优选唑类，特别优选苯并三唑类化合物。防锈剂(B)可单独使用一种，也可同时使用两种以上。
作为苯并三唑类化合物，例如可列举出1H-苯并三唑、甲基-1H-苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、羧基苯并三唑、2,2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]双乙醇等。其中，从能够适合与长链烷基胺(C)共存的角度出发，优选1H-苯并三唑、甲基-1H-苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑及1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑。根据上述物质，特别能够有效地抑制产生迁移。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的防锈剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.08质量份以上，特别优选为0.12质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上。由此，易于适宜地在所得到的粘着剂层的表层偏析，防止迁移效果更加优异。此外，上述含量优选为2质量份以下，更优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.2质量份以下。由此，在所得到的粘着剂层的表层中，与长链烷基胺(C)适宜地共存而发挥良好的防止迁移效果，同时可维持良好的粘着性。
(1-3)长链烷基胺(C)
本实施方案中的长链烷基胺(C)为在分子中含有长链烷基的胺。长链烷基虽然优选为直链，但可以具有支链，也可以具有环状结构。长链烷基的碳原子数优选为10以上，更优选为12以上，特别优选为14以上。此外，该碳原子数优选为24以下，更优选为22以下，特别优选为20以下，进一步优选为18以下。这样的长链烷基胺(C)易于与上述防锈剂(B)一同在粘着剂层的表层偏析，易于使防锈剂(B)稳定地存在于表层。由此，长链烷基胺(C)能够与防锈剂(B)协同发挥优异的防止迁移效果。
本实施方案中的长链烷基胺(C)可以为伯胺，可以为仲胺，也可以为叔胺，其中，优选为叔胺。通过使用叔胺，可将所得到的粘着剂层从剥离片上剥离的剥离力维持得较低，使用时的操作性优异。
此外，本实施方案中的长链烷基胺(C)优选在末端具有羟基。通过该羟基的作用，可抑制水分浸入与所得到的粘着剂层邻接的电极中，防止迁移效果更加优异。
另外，本实施方案中的长链烷基胺(C)优选含有氧乙烯结构，特别优选含有聚氧乙烯结构。即，本实施方案中的长链烷基胺(C)优选为氧乙烯长链烷基胺，特别优选为聚氧乙烯长链烷基胺。以下，有时将氧乙烯长链烷基胺及聚氧乙烯长链烷基胺统一表述为“(聚)氧乙烯长链烷基胺”。
作为(聚)氧乙烯长链烷基胺，优选下述的通式(c)所表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003167346990000111
通式(c)中，R为长链烷基。此外，m及n各自独立地为1以上的整数，优选为2以上，更优选为5以上。此外，m及n各自独立地优选为15以下，更优选为12以下，特别优选为10以下。由此，易于满足后文所述的m及n的数值的和。
通式(c)中，m及n的数值的和为2以上的整数。m及n的数值的和的下限值优选为4以上，更优选为8以上，特别优选为12以上。m及n的数值的和的上限值优选为30以下，更优选为24以下，特别优选为20以下，进一步优选为15以下。通过使m及n的数值的和在上述范围内，长链烷基胺(C)易于与上述防锈剂(B)一同在粘着剂层的表层偏析，易于使该防锈剂(B)稳定地存在于表层。
长链烷基胺(C)的重均分子量优选为250以上，特别优选为350以上，特别优选为500以上，进一步优选为700以上。此外，长链烷基胺(C)的重均分子量优选为1400以下，更优选为1300以下，特别优选为1200以下，进一步优选为1000以下。通过使长链烷基胺(C)的重均分子量在上述的范围内，长链烷基胺(C)易于与上述防锈剂(B)一同在粘着剂层的表层偏析，能够使该防锈剂(B)易于稳定地存在于表层，防止迁移效果更加优异。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的长链烷基胺(C)的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.08质量份以上，特别优选为0.12质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上。由此，长链烷基胺(C)易于与上述防锈剂(B)一同在粘着剂层的表层偏析，使该防锈剂(B)易于稳定地存在于表层，防止迁移效果更加优异。此外，上述含量优选为2质量份以下，更优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.2质量份以下。由此，在所得到的粘着剂层的表层中，长链烷基胺(C)与防锈剂(B)适宜地共存而发挥良好的防止迁移效果，同时可维持良好的粘着性。
(1-4)硅烷化合物(D)
通过使本实施方案的粘着性组合物P含有在两末端具有烷氧基甲硅烷基的硅烷化合物(D)，防止迁移效果更加优异。认为这是由于，通过硅烷化合物(D)所具有的烷氧基甲硅烷基的作用，可抑制水分浸入与所得到的粘着剂层邻接的电极中。
硅烷化合物(D)为在两末端具有烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，优选为下述通式(I)所表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0003167346990000131
式中的R1为可具有氮原子的二价烃基；式中的R2～R7各自独立地为烷基。
上述R1的二价烃基的碳原子数优选为1～10，特别优选为3～9，进一步优选为4～8，从金属电极(特别是银电极)的防止迁移效果的角度出发，最优选为5～7。此外，上述烃基优选为饱和烃基，特别优选为链式饱和烃基。进一步，上述烃基优选含有亚烷基，特别优选为亚烷基。该亚烷基的碳原子数优选为1～10，特别优选为3～9，进一步优选为4～8，从金属电极(特别是银电极)的防止迁移效果的角度出发，最优选为5～7。
上述R1具有氮原子时，该氮原子可以存在于上述烃基的侧链，但优选存在于上述烃基的主链。当上述R1具有氮原子时，R1中所包含的氮原子的数目优选为1～5，特别优选为2～3。上述氮原子优选为氨基或酰胺基，特别优选为氨基，进一步优选作为仲胺或叔胺而存在于上述烃基的主链。
当上述R1具有氮原子时，R1优选含有-(CH)m-NH-的骨架，更优选含有-(CH)m-NH-(CH)n-的骨架，特别优选含有-(CH)m-NH-(CH)n-NH-的骨架，进一步优选含有-(CH)m-NH-(CH)n-NH-(CH)p-的骨架。上述m、n及p为正整数，优选为1～5，特别优选为2～4。
上述R1优选在主链上不具有硫原子。若在主链上具有硫原子，则在耐久试验环境中，易于以粘着剂与由金属(特别是银)或金属氧化物(特别是ITO)构成的电极的界面为起点，生成金属硫化物。由此，可能会阻碍上述防止迁移效果。
上述R2～R7的烷基的碳原子数分别优选为1～6，特别优选为1～4，进一步优选为1～2，最优选为1。此外，优选上述R2～R7均为相同的烷基，最优选均为甲基。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的硅烷化合物(D)的含量的下限值优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，特别优选为0.16质量份以上，进一步优选为0.22质量份以上。此外，该含量的上限值优选为2质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。通过使硅烷化合物(D)的含量在上述的范围内，可有效发挥硅烷化合物(D)所带来的作用，防止迁移效果更加优异。
(1-5)亚烷基二醇(E)
通过使本实施方案的粘着性组合物P含有亚烷基二醇(E)，防止迁移效果更加优异。认为这是由于，通过亚烷基二醇(E)所具有的羟基的作用，可抑制水分浸入与所得到的粘着剂层邻接的电极中。
作为亚烷基二醇(E)，只要可发挥上述的效果，则没有特别限定，除乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等以外，还可优选列举出亚烷基二醇单烷基醚。其中，亚烷基二醇单烷基醚的防止迁移效果特别优异。
亚烷基二醇单烷基醚中的亚烷基二醇的亚烷基的碳原子数优选为1以上，更优选为2以上，特别优选为3以上。此外，该亚烷基的碳原子数优选为10以下，更优选为8以下，特别优选为6以下。另一方面，亚烷基二醇单烷基醚中的单烷基醚的烷基的碳原子数优选为1以上。此外，该烷基的碳原子数优选为8以下，更优选为6以下，特别优选为4以下，进一步优选为3以下。
作为亚烷基二醇单烷基醚，具体而言，可列举出乙二醇单甲醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇单丙醚、聚乙二醇单丁醚等亚乙基类二醇单烷基醚；丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、聚丙二醇单甲醚、聚丙二醇单丁醚等亚丙基类二醇单烷基醚等。其中，优选亚丙基类二醇单烷基醚，特别优选二丙二醇单烷基醚，进一步优选二丙二醇单甲醚。亚烷基二醇(E)可单独使用一种，也可同时使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的亚烷基二醇(E)的含量的下限值优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，特别优选为0.4质量份以上，进一步优选为0.8质量份以上。此外，该含量的上限值优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，特别优选为2质量份以下，进一步优选为1.5质量份以下。通过使亚烷基二醇(E)的含量在上述的范围内，可有效发挥亚烷基二醇(E)所带来的作用，防止迁移效果更加优异。
(1-6)交联剂(F)
粘着性组合物P优选含有交联剂(F)。通过使粘着性组合物P含有交联剂(F)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)进行交联而形成立体网状结构，能够提高所得到的粘着剂的凝聚力，并提高耐久性。
作为交联剂(F)，只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应的交联剂即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元时，优选使用与其羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(F)可单独使用一种，或者组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等；及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体，以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的交联剂(F)的含量的下限值优选为0.001质量份以上，特别优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上，从防锈剂(B)及长链烷基胺(C)易于适宜地向粘着剂层的表层偏析的角度出发，优选为0.3质量份以上，特别优选为0.6质量份以上。此外，上述含量的上限值优选为10质量份以下，特别优选为5质量份以下，进一步优选为1质量份以下，从提高粘着力的角度出发，优选为0.5质量份以下。通过使交联剂(F)的含量在上述的范围内，所得到的粘着剂的凝聚力成为优选的凝聚力，可得到粘着性更加优异的粘着剂。
(1-7)活性能量射线固化性成分(G)
将由本实施方案的粘着性组合物P得到的粘着剂作为活性能量射线固化性粘着剂时，粘着性组合物P优选含有活性能量射线固化性成分(G)。通过使粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(G)，粘着性组合物P进行交联(热交联)而得到的粘着剂成为活性能量射线固化性的粘着剂。推测在该活性能量射线固化性粘着剂中，通过贴附被粘物后的基于活性能量射线照射的固化，活性能量射线固化性成分(G)相互聚合，该已聚合的活性能量射线固化性成分(G)交缠于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(立体网状结构)。具有该高维结构的粘着剂的凝聚力高、表现出高的覆膜强度，因此耐久性更加优异。
活性能量射线固化性成分(G)只要为通过活性能量射线的照射而固化并可获得上述效果的成分，则没有特别限制，可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种，也可以为这些物质的混合物。其中，可优选列举出能够得到耐久性更优异的粘着剂的多官能度丙烯酸酯类单体。
作为多官能度丙烯酸酯类单体，例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能度型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。上述之中，从赋予所得到的粘着剂适宜的凝聚力及粘着性、有效地抑制在与被粘物的界面发生浮起或剥离等不良情况的角度出发，优选二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体，更优选三官能度以上且在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体，特别优选ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。这些多官能度丙烯酸酯类单体可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。此外，从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发，优选多官能度丙烯酸酯类单体的分子量小于1000。
作为活性能量射线固化性成分(G)，也可使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯类低聚物。作为这样的丙烯酸酯类低聚物的例子，可列举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等。
上述丙烯酸酯类低聚物的重均分子量优选为50,000以下，特别优选为1,000～50,000，进一步优选为3,000～40,000。这些丙烯酸酯类低聚物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
此外，作为活性能量射线固化性成分(G)，也可以使用在侧链引入了具有(甲基)丙烯酰基的基团的加成丙烯酸酯类聚合物。这样的加成丙烯酸酯类聚合物可通过下述方式而得到：使用(甲基)丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物，并使具有(甲基)丙烯酰基和与交联性官能团进行反应的基团的化合物与该共聚物的交联性官能团的一部分进行反应。
上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量优选为5万～90万左右，特别优选为10万～50万左右。
活性能量射线固化性成分(G)可以从上述多官能度丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类低聚物及加成丙烯酸酯类聚合物中选择一种而进行使用，也可以组合使用两种以上，还可以与除此以外的活性能量射线固化性成分组合使用。
当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(G)时，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，活性能量射线固化性成分(G)的含量优选为2质量份以上，更优选为3质量份以上，特别优选为4质量份以上。此外，上述含量优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下，特别优选为8质量份以下，进一步优选为6质量份以下。通过使活性能量射线固化性成分(G)的含量在上述范围内，可提高活性能量射线固化后的粘着剂的粘着力，此外可使粘着剂的耐久性更加优异。
(1-8)光聚合引发剂(H)
将由本实施方案的粘着性组合物P得到的粘着剂作为活性能量射线固化性粘着剂时，在使用紫外线作为活性能量射线的情况下，优选粘着性组合物P进一步含有光聚合引发剂(H)。通过如此地含有光聚合引发剂(H)，能够有效地使活性能量射线固化性成分(G)聚合，并且能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂(H)，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。这些光聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(G)及光聚合引发剂(H)时，相对于活性能量射线固化性成分(G)100质量份，光聚合引发剂(H)的含量的下限值优选为0.1质量份以上，特别优选为1质量份以上，进一步优选为5质量份以上。此外，上述含量的上限值优选为30质量份以下，特别优选为20质量份以下，进一步优选为15质量份以下。通过使光聚合引发剂(H)的含量在上述范围内，可提高活性能量射线固化后的粘着剂的粘着力，此外可使粘着剂的耐久性更加优异。
(1-9)各种添加剂
可根据所需在粘着性组合物P中添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如紫外线吸收剂、硅烷偶联剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。
作为紫外线吸收剂，例如可列举出二苯甲酮类、苯并三唑类、苯甲酸酯类、苯并噁嗪酮类、三嗪类、水杨酸苯酯类、氰基丙烯酸酯类、镍络盐类等化合物，其中，优选使用二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物及三嗪类化合物中的至少一种。
作为上述二苯甲酮类化合物的实例，可列举出2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸水合物、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，其中，优选使用2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
作为上述苯并三唑类化合物的实例，可列举出2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯、2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基]苯基)丙酸酯、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸等。
作为上述三嗪类化合物的实例，可列举出2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3-5-三嗪、2-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-辛氧基苯酚等。
以上的紫外线吸收剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
当粘着性组合物P含有紫外线吸收剂时，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，紫外线吸收剂的含量优选为0.1质量份以上，特别优选为0.5质量份以上，进一步优选为1.0质量份以上。此外，上述含量优选为15质量份以下，更优选为12质量份以下，特别优选为8质量份以下，进一步优选为4质量份以下。通过使紫外线吸收剂的含量在上述范围内，粘着剂层易于发挥良好的紫外线吸收性。
另外，粘着性组合物P表示直接或以进行了反应的状态残留在粘着剂层中的各种成分的混合物，在干燥工序等中被去除的成分、例如后文所述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在粘着性组合物P中。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可通过下述方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防锈剂(B)、长链烷基胺(C)混合，同时根据所需加入硅烷化合物(D)、亚烷基二醇(E)、交联剂(F)、活性能量射线固化性成分(G)、光聚合引发剂(H)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过使用通常的自由基聚合法使构成聚合物的单体单元的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合可根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，能够调节所获得的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加防锈剂(B)、长链烷基胺(C)、及根据所需的硅烷化合物(D)、亚烷基二醇(E)、交联剂(F)、活性能量射线固化性成分(G)、光聚合引发剂(H)、添加剂、稀释溶剂等，并充分混合，由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度，只要为能够涂布的范围即可，没有特别限制，可根据情况进行适当选定。例如，以使粘着性组合物P的浓度为10～40质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，添加稀释溶剂等并非为必要条件，若粘着性组合物P为可涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[粘着剂]
本实施方案的粘着剂由上述粘着性组合物P交联而成。粘着性组合物P的交联可通过加热处理来进行。另外，也可将使涂布的粘着性组合物P的稀释溶剂等挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
进行加热处理时，加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为30秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。加热处理后，也可根据需要在常温(例如，23℃、50％RH)下设置1～2周左右的熟化期。需要该熟化期时，在经过熟化期后形成粘着剂层，不需要该熟化期时，在加热处理结束后形成粘着剂层。
本实施方案的粘着剂的凝胶分率的下限值优选为30％以上，特别优选为40％以上，进一步优选为45％以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述，则凝聚力得以提高，耐久性变得更高。此外，上述凝胶分率的上限值优选为90％以下，更优选为80％以下，特别优选为75％以下，出于进一步提高粘着力的角度，优选为65％以下，进一步优选为55％以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述，则粘着剂不会变得过硬，粘着力变得更高。此外，防锈剂(B)及长链烷基胺(C)易于适宜地向粘着剂层的表层偏析。该粘着剂的凝胶分率的测定方法如后文所述的试验例所示。
[粘着片]
如图1所示，本实施方案的粘着片1由两片剥离片12a、12b及粘着剂层11构成，所述粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。然而，在粘着片1中，剥离片12a、12b并非为必要的构成要素，使用粘着片1时其被剥离并去除。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，也包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
(1)粘着剂层
粘着剂层11由上述的粘着剂构成。粘着剂层11的厚度(依据JISK7130而测定的值)的下限值优选为5μm以上，更优选为10μm以上，特别优选为25μm以上，进一步优选为45μm以上。通过使粘着剂层11的厚度的下限值为上述，可充分发挥优异的粘着力。此外，粘着剂层11的厚度的上限值优选为300μm以下，更优选为200μm以下，特别优选为100μm以下，进一步优选为70μm以下。通过使粘着剂层11的厚度的上限值为上述，加工性变得良好。此外，防锈剂(B)及长链烷基胺(C)易于适宜地向粘着剂层的表层偏析。另外，粘着剂层11可以以单层的形式形成，也可以层叠多层而形成。
(2)剥离片
作为剥离片12a、12b，没有特别限定，可以使用公知的塑料膜。例如，可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也可使用这些膜的交联膜。进一步，还可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，在剥离片12a、12b中，优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片，将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
(3)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P交联而形成涂布层后，将另一个剥离片12b(或12a)的剥离面叠合于该涂布层。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述涂布层成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P交联而形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12a。此外，在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P交联而形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12b。然后，以使两涂布层相互接触的方式，将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b贴合。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述层叠的涂布层成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述已层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到上述粘着片1。根据该制造例，即使粘着剂层11较厚的情况下，也可稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
(4)粘着片的物性
(4-1)粘着力
本实施方案的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为10N/25mm以上，特别优选为15N/25mm以上，进一步优选为20N/25mm以上。若上述粘着力的下限值为上述，则粘着剂层11的耐久性变得更加优异。此外，上述粘着力的上限值优选为100N/25mm以下，更优选为80N/25mm以下，特别优选为60N/25mm以下，进一步优选为45N/25mm以下。若上述粘着力的上限值为上述，则可得到良好的再操作性，即使在发生贴合错误时，也可重新粘贴。
上述粘着力是指基本上通过依据JIS Z0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力，其为将测定样本制成25mm宽、100mm长，将该测定样本贴附在被粘物上，以0.5MPa、50℃加压20分钟后，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时，然后以300mm/分钟的剥离速度测定的值。
(4-2)雾度值
本实施方案的粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为1％以下，更优选为0.5％以下，特别优选为0.3％以下，进一步优选为0.2％以下。通过使粘着剂层11的雾度值为上述，则透光性优异，适合用于显示器。上述雾度值的下限值没有特别限定，优选为0％以上，更优选为0.01％以上。
另外，上述雾度值为涵盖了粘着剂层的厚度的特性值，优选无论粘着剂层的厚度如何都满足上述雾度值。此处，本说明书中的雾度值为依据JIS K7136:2000测定的值。
(4-3)总透光率
本实施方案的粘着片1的粘着剂层11的总透光率优选为70％以上，更优选为80％以上，特别优选为90％以上，进一步优选为95％以上，最优选为99％以上。通过使粘着剂层11的总透光率为上述，则透光性优异，适合用于显示器。上述总透光率的上限值通常为100％。另外，本说明书中的总透光率为依据JIS K7361-1:1997而测定的值。
(4-4)CIE1976L*a*b*表色系
本实施方案的粘着片1的粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*的绝对值优选为0以上，特别优选为0.1以上。此外，该色度a*的绝对值优选为0.8以下，特别优选为0.6以下，进一步优选为0.4以下。粘着剂层11的色度b*的绝对值优选为0以上，特别优选为0.1以上。此外，该色度b*的绝对值优选为0.8以下，特别优选为0.6以下，进一步优选为0.4以下。根据上述，粘着剂层11具有作为显示器用的合适的色调。另外，本说明书中的明度L*、色度a*及b*的测定方法如后文所述的试验例所示。
[显示体]
本实施方案的显示体具备第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将第一显示体构成构件及第二显示体构成构件互相贴合的粘着剂层。该粘着剂层由上述本实施方案的粘着剂构成。此处，第一显示体构成构件和/或第二显示体构成构件至少在被贴合一侧(粘着剂层侧)的面上具有由金属或金属氧化物构成的电极。作为优选的结构，第二显示体构成构件至少在被贴合一侧的面上具有上述电极。
作为显示体，例如可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等，也可以为触控面板。此外，作为显示体，也可以为构成它们的一部分的构件。
第一显示体构成构件及第二显示体构成构件均可以为不弯曲的硬质体。根据上述的由粘着性组合物P得到的粘着剂层，可以毫无问题贴合作为硬质体的第一显示体构成构件与作为硬质体的第二显示体构成构件。
除玻璃板、塑料板等以外，第一显示体构成构件优选为由含有玻璃板、塑料板等的层叠体等构成的保护面板。第一显示体构成构件可以在粘着剂层侧的面上具有段差。此时，具体而言，优选具有基于印刷层的段差。该印刷层通常形成为框状。
作为上述玻璃板，没有特别限定，例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定，但通常为0.1～5mm，优选为0.2～2mm。
作为上述塑料板，没有特别限定，例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定，但通常为0.2～5mm，优选为0.4～3mm。
另外，可以在上述玻璃板或塑料板的单面或者双面上设置各种功能层(电极层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等)，也可层叠光学构件。
构成印刷层的材料没有特别限定，可使用印刷用的公知的材料。印刷层的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为7μm以上，最优选为10μm以上。通过使下限值为上述以上，能够充分地确保从观察者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外，上限值优选为50μm以下，更优选为35μm以下，特别优选为25μm以下，进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述以下，能够防止粘着剂层对该印刷层的段差追随性变差。
第二显示体构成构件优选为应贴附于第一显示体构成构件的光学构件、显示体模块(例如，液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或包含显示体模块的层叠体，其至少在粘着剂层侧的面上具有由金属或金属氧化物构成的电极。
作为上述光学构件，例如可列举出膜传感器、电极膜、金属纳米线膜、线栅(wiregrid)偏振膜等。
作为上述由金属构成的电极，例如可列举出由银、银合金、铜、铜合金等构成的金属布线(包括网状、栅状、纳米线状的金属布线)。可特别优选地例示出构成触控面板的电极的金属布线，具体而言，可优选地例示出膜传感器所含有的金属布线。上述金属布线中，优选由银或银合金的纳米颗粒构成的金属布线，作为银合金，特别优选在银中添加钯及铜而成的银合金金属布线。对于这些金属布线，易于发挥粘着剂层11所带来的优异的防止迁移效果。
作为上述由金属氧化物构成的电极，例如可列举出对由锡掺杂氧化铟(ITO)、氧化锌等金属氧化物构成的透明导电膜进行图案化而成的电极。上述之中，特别优选对由ITO构成的透明导电膜进行图案化而成的电极，对于该ITO透明导电膜，易于发挥粘着剂层11所带来的优异的防止迁移效果。
由上述金属或上述金属氧化物构成的电极中的正极及负极的布线宽度优选为100μm以下，更优选为60μm以下，特别优选为45μm以下，进一步优选为35μm以下。此外，该布线宽度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，特别优选为20μm以上，进一步优选为25μm以上。若布线宽度为上述范围，则有助于电极的微细化及窄间距化，同时本实施方案的粘着剂层能够发挥优异的防止迁移效果，因此有助于提高电极的连接可靠性等。
由上述金属或上述金属氧化物构成的电极中的正极及负极的布线间距离优选为100μm以下，更优选为60μm以下，特别优选为45μm以下，进一步优选为35μm以下。此外，该布线间距离优选为10μm以上，更优选为15μm以上，特别优选为20μm以上，进一步优选为25μm以上。若布线间距离为上述范围，则有助于电极的微细化及窄间距化，同时本实施方案的粘着剂层能够发挥优异的防止迁移效果，因此有助于提高电极的连接可靠性等。
作为本实施方案的显示体的一个实例，图2中示出了静电电容式的触控面板2。触控面板2具备显示体模块3、经由粘着剂层4而层叠在该显示体模块3上的第一膜传感器5a、经由第一粘着剂层11而层叠在该第一膜传感器5a上的第二膜传感器5b、经由第二粘着剂层11而层叠在该第二膜传感器5b上的覆盖材料6而构成。在覆盖材料6的第二粘着剂层11侧的面上形成有印刷层7，因此存在因有无印刷层7而造成的段差。在本实施方案中，覆盖材料6对应于上述第一显示体构成构件，第二膜传感器5b对应于上述第二显示体构成构件，或者第二膜传感器5b对应于上述第一显示体构成构件，第一膜传感器5a对应于上述第二显示体构成构件。
若考虑到防止迁移效果，则优选上述触控面板2中的第一粘着剂层11及第二粘着剂层11这两者均为上述粘着片1的粘着剂层11。另外，第一粘着剂层11或第二粘着剂层11不是上述粘着片1的粘着剂层11时，作为构成该粘着剂层的粘着剂，可列举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等，其中，优选丙烯酸类粘着剂。
粘着剂层4可通过上述粘着片1的粘着剂层11形成，也可通过其他粘着剂或粘着片形成。后一种情况下，作为构成粘着剂层4的粘着剂，可列举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等，其中，优选丙烯酸类粘着剂。
本实施方案中的第一膜传感器5a及第二膜传感器5b分别具备基材膜51、形成在基材膜51上的电极52。作为基材膜51，没有特别限定，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、亚克力膜、聚碳酸酯膜等。
作为电极52，可例示出如上述所示的电极。通常，第一膜传感器5a的电极52及第二膜传感器5b的电极52中的一个构成X轴方向的电路图案，另一个构成Y轴方向的电路图案。
本实施方案中的第二膜传感器5b的电极52在图2中位于第二膜传感器5b的上侧。另一方面，第一膜传感器5a的电极52在图2中位于第一膜传感器5a的上侧，但并不限定于此，也可以位于第一膜传感器5a的下侧。
以下，对上述触控面板2的制造方法的一个实例进行说明。
作为粘着片1，准备第一粘着片1及第二粘着片1。从第一粘着片1上剥离一个剥离片12a，以与第一膜传感器5a的电极52接触的方式，将露出的粘着剂层11(第一粘着剂层)与该第一膜传感器5a贴合。此外，从第二粘着片1上剥离一个剥离片12a，以与第二膜传感器5b的电极52接触的方式，将露出的粘着剂层11(第二粘着剂层11)与该第二膜传感器5b贴合。
然后，剥离第一粘着片1的另一个剥离片12b，以使露出的第一粘着剂层11同上述第二膜传感器5b的与层叠有第二粘着剂层11的一侧为相反侧的面(第二膜传感器5b的基材膜51的露出面)接触的方式将两者贴合。由此，得到依次层叠剥离片12b、第二粘着剂层11、第二膜传感器5b、第一粘着剂层11及第一膜传感器5a而成的层叠体。
接着，将设置在剥离片上的粘着剂层4贴合在上述层叠体的第一膜传感器5a侧的面(第一膜传感器5a的基材膜51的露出面)上。接着，从上述层叠体上剥离剥离片12b，以使覆盖材料6的印刷层7侧与该第二粘着剂层11接触的方式，对露出的第二粘着剂层11贴合该覆盖材料6。通过上述贴合，得到依次层叠覆盖材料6、第二粘着剂层11、第二膜传感器5b、第一粘着剂层11、第一膜传感器5a、粘着剂层4及剥离片而成的结构体。
接着，从上述结构体上剥离剥离片，以使露出的粘着剂层4与显示体模块3接触的方式，将该结构体贴合在显示体模块3上。由此，制造图2所示的触控面板2。
此处，当第一粘着剂层11和/或第二粘着剂层11由活性能量射线固化性粘着剂构成时，对上述结构体或触控面板2中的粘着剂层11照射活性能量射线。由此，粘着剂层11中的活性能量射线固化性成分(G)进行聚合，粘着剂层11发生固化而形成固化后粘着剂层。对粘着剂层11照射能量射线通常从上述结构体或触控面板2的一面侧进行，优选从覆盖材料6面侧进行。
另外，活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线，具体而言，可列举出紫外线或电子束等。活性能量射线中，特别优选易于操作的紫外线。
紫外线的照射可通过高压汞灯、融合H灯(fusionH lamp)、氙灯等进行，对于紫外线的照射量，照度优选为50～1000mW/cm2，优选为100～600mW/cm2。此外，光量优选为50～10000mJ/cm2，更优选为80～5000mJ/cm2，特别优选为200～2000mJ/cm2。另一方面，电子束的照射能够使用电子束加速器等进行，电子束的照射量优选为10～1000krad左右。
构成上述固化后粘着剂层的粘着剂(活性能量射线照射后的粘着剂)的凝胶分率的下限值优选为35％以上，特别优选为50％以上，进一步优选为65％以上。若活性能量射线照射后的粘着剂的凝胶分率的下限值为上述，则耐久性变得更高。此外，上述凝胶分率的上限值优选为90％以下，特别优选为80％以下，进一步优选为75％以下。若活性能量射线照射后的粘着剂的凝胶分率的上限值为上述，则能够防止固化后粘着剂层的粘着力下降、耐久性变差。该活性能量射线照射后的粘着剂的凝胶分率的测定方法如后文所述的试验例所示。
具有上述固化后粘着剂层的粘着片对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为10N/25mm以上，更优选为20N/25mm以上，特别优选为30N/25mm以上，进一步优选为40N/25mm以上。若上述粘着力的下限值为上述，则作为所得到的产品(触控面板2)的耐久性变高。此外，上述粘着力的上限值没有特别限定，通常优选为100N/25mm以下，特别优选为80N/25mm以下，进一步优选为60N/25mm以下。
上述粘着力是指基本上通过依据JIS Z0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力，其为将测定样本制成25mm宽、100mm长，将该测定样本贴附在被粘物上，以0.5MPa、50℃加压20分钟后，以后文所述的试验例所示的条件照射活性能量射线(紫外线)，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时，然后以300mm/分钟的剥离速度测定的值。
即使在将上述触控面板2置于高温高湿条件下并以该状态对电极52施加电压的情况下，也可有效地抑制电极52的迁移，此外，也可有效地抑制电极52的电阻值变化。由此，可防止因电极52的断线或短路导致的触控面板2的驱动不良。
此处，对电极52的电阻值变化进行具体说明。对于经由本实施方案的粘着片1的粘着剂层11贴合钠钙玻璃与电极板(实施例中为银布线电极板)而得到的层叠体，在进行耐久试验时，通过下述式算出的电极板的电阻值变化率优选小于50％，特别优选小于30％，进一步优选小于15％。另外，下限值没有特别限定，优选为0％以上。同样地，对于经由实施方案的粘着片1的粘着剂层11贴合钠钙玻璃与ITO蒸镀膜而得到的层叠体，在进行耐久试验时，通过下述式算出的ITO蒸镀膜的电阻值变化率优选小于200％，特别优选小于150％，进一步优选小于100％。另外，下限值没有特别限定，优选为0％以上。
电阻值变化率(％)＝{(R-R0)/R0}×100
式中，R0为耐久试验前的初始电阻值(Ω)，R为耐久试验后的电阻值(Ω)。
上述电阻值变化率的测定方法的详细情况如后文所述的试验例所示。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方案所公开的各要素也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如，可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个。此外，在触控面板2中，也可不在覆盖材料6上形成印刷层7。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法使60质量份的丙烯酸2-乙基己酯、20质量份的甲基丙烯酸甲酯及20质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后文所述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，其结果，重均分子量(Mw)为70万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.15质量份的作为防锈剂(B)的1H-苯并三唑(B1)、0.15质量份的作为长链烷基胺(C)的下述通式(c)所表示的聚氧乙烯烷基胺(重均分子量：900，R的碳原子数：14～18，m及n的数值的和：15)、0.25质量份的作为硅烷化合物(D)的下述结构式(II)所表示的有机硅化合物(D1)、1.0质量份的作为亚烷基二醇(E)的二丙二醇单甲醚、0.6质量份的作为交联剂(F)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD制造，产品名称“BHS8515”)混合，充分进行搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
[化学式3]
Figure BDA0003167346990000321
[化学式4]
Figure BDA0003167346990000322
此处，在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外，表1中记载的缩略符号、成分等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
IBXA：丙烯酸异冰片酯
ACMO：N-丙烯酰吗啉
BA：丙烯酸正丁酯
[防锈剂(B)]
B1：1H-苯并三唑
B2：1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑
[硅烷化合物(D)]
D1：上述结构式(II)所表示的有机硅化合物
D2：下述结构式(III)所表示的有机硅化合物
[化学式5]
Figure BDA0003167346990000331
[活性能量射线固化性成分(G)]
ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯
[光聚合引发剂(H)]
1-羟基-环己基-苯基-酮与二苯甲酮的1:1(质量比)混合物
[紫外线吸收剂]
2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机，将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造，产品名称“SP-PET382150”，厚度：38μm)的剥离处理面上，然后以80℃加热处理1分钟，进一步以110℃加热处理1分钟，从而形成涂布层(厚度：50μm)。
接着，将上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET381130”)，以使该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合，在23℃、50％RH的条件下熟化7天，由此制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：50μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘着片。
[实施例2～11，比较例1～7]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量、防锈剂(B)的种类及掺合量、长链烷基胺(C)的掺合量、硅烷化合物(D)的种类及掺合量、亚烷基二醇(E)的掺合量、以及交联剂(F)的掺合量变更为表1所示以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片。另外，实施例2中进一步添加紫外线吸收剂，实施例6、7、9、10及比较例6、7中进一步添加活性能量射线固化性成分(G)及光聚合引发剂(H)。
此处，上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)并以以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
＜测定条件＞
·GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸，将该粘着剂层包裹于聚酯制网(网目尺寸200)中，用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着，在室温下(23℃)，将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(％)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表2。
另外，关于实施例6、7、9、10及比较例6、7的粘着片，测定对粘着剂层照射(从重剥离型剥离片侧照射)紫外线(UV)前后的凝胶分率。紫外线的照射条件如下。
＜紫外线照射条件＞
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2，光量1000mJ/cm2
·UV照度·光量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](雾度值的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上，将其作为测定用样本。在用玻璃进行本底测量(background measurement)的基础上，依据JIS K7136:2000，使用雾度计(Nippon DenshokuIndustries Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH-5000”)对上述测定用样本测定雾度值(总光线雾度值；％)。将结果示于表2。
[试验例3](总透光率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上，将其作为测定用样本。在用玻璃进行本底测量的基础上，依据JIS K7361-1:1997，使用雾度计(NipponDenshoku Industries Co.,Ltd.制造，产品名称“SH-7000”)对上述测定用样本测定总透光率(％)。将结果示于表2。
[试验例4](L*a*b*表色系的测定)
对于实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，使用同步测光分光式色度仪(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造，产品名称“SQ2000”)测定由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*及色度b*。将结果示于表2。
[试验例5](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PETA4300”，厚度：100μm)的易粘合层上，得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切成25mm宽、100mm长，将其作为样本。
在23℃、50％RH的环境下，从上述样本上剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)上之后，使用KURIHARACorporation制造的压热器，以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,Ltd.，TENSILON)，以剥离速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件，测定粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件依据JIS Z0237:2009进行测定。将结果示于表2。
此外，对于实施例6、7、9、10及比较例6、7的粘着片，还另行测定了紫外线(UV)照射后的粘着力。具体而言，在上述压热处理后，以与试验例1相同的条件，从钠钙玻璃侧对粘着剂层照射紫外线。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，以与上述相同的方式测定粘着力(N/25mm；UV后)。将结果示于表2。
[试验例6](防止迁移效果的评价)
(1)银布线电极板的制作
通过丝网印刷法，在对单面实施了易粘合处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(Toray Industries,Inc.制造，产品名称“lumirrorU48”，厚度：125μm)的易粘合处理面上，以正极的布线与负极的布线分别成直线状且平行的方式，涂布银膏(TOYOCHEM CO.,LTD制造，产品名称“RA FS088”)。然后，以135℃进行30分钟加热处理，使银膏固化，由此得到具有银布线的电极板(银布线电极板)。正极及负极的布线宽度分别为30μm，布线间距离为30μm。
(2)防止迁移效果的评价
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PETA4300”，厚度：100μm)的易粘合层上，得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。接着，从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在上述电极的正极的布线及负极的布线上。然后，在50℃、0.5MPa的条件下进行20分钟压热处理后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时，将其作为样本。
另外，对于实施例6、7、9、10及比较例6、7的粘着片，在上述压热处理后，以与试验例1相同的条件，从PET膜侧对粘着剂层照射紫外线，将其作为样本。
将上述样本在105℃、100％RH的湿热条件下静置，在该状态下对电极间施加5V的电压来进行迁移试验。自试验开始起20小时后，用光学显微镜(倍率：10倍)观察正极的布线及负极的布线，根据以下所示的评价标准评价防止迁移效果。将结果示于表2。另外，在任意的实施例及比较例的样本中均未确认到发生浮起、剥离、气泡等不良情况。
◎：完全未观察到正极的布线溶解及负极的布线中形成枝晶。
〇：虽然未观察到正极的布线溶解及负极的布线中形成枝晶，但观察到了布线的变色。
×：观察到了正极的布线溶解或负极的布线中形成枝晶。
[试验例7](电阻值变化的评价)
将试验例6中制作的样本作为测定样本A(银布线电极板样本)。
此外，经由实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层，贴合钠钙玻璃(纵70mm×横150mm×厚1.0mm；Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)与ITO蒸镀膜(OIKE&Co.,Ltd.制造，产品名称“TETOLIGHT TCF KH150NMH2-125-U6/T2”，ITO蒸镀膜侧与粘着剂层接触)。然后，以50℃、0.5MPa的条件进行20分钟压热处理后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时，得到测定样本B(ITO蒸镀膜样本)。
另外，对于实施例6、7、9、10及比较例6、7的粘着片，在上述压热处理后，以与试验例1相同的条件，从钠钙玻璃侧对粘着剂层照射紫外线，将其作为测定样本。
对于上述测定样本A，通过对正极的布线及负极的布线间施加5V的电压，测定初始的电阻值R0(Ω)。另一方面，对于上述测定样本B，使用非接触式电阻率测试仪(NAPSON公司制造，产品名称“EC-80”)，测定初始的电阻值R0(Ω)。
接着，将上述测定样本A、B于105℃、100％RH的湿热环境中放置3小时。然后，在23℃、50％RH的常温常湿环境下静置24小时，以与上述初始的电阻值相同的方式测定电阻值(Ω)。将其作为耐久试验后的电阻值R。根据得到的测定值，通过下述式算出电阻值变化率(％)。
电阻值变化率(％)＝{(R-R0)/R0}×100
然后，根据上述算出的电阻值变化率，按照以下的标准评价电阻值变化。将结果示于表2。
＜银布线电极板样本的评价标准＞
◎：电阻值变化率小于15％
○：电阻值变化率为15％以上且小于30％
△：电阻值变化率为30％以上且小于50％
×：电阻值变化率为50％以上
＜ITO蒸镀膜样本的评价标准＞
◎：电阻值变化率小于100％
○：电阻值变化率为100％以上且小于150％
△：电阻值变化率为150％以上且小于200％
×：电阻值变化率为200％以上
Figure BDA0003167346990000401
Figure BDA0003167346990000411
由表2可知，根据实施例中得到的粘着片，能够防止银布线电极板中的迁移。此外，根据实施例中得到的粘着片，能够抑制银布线电极板及ITO蒸镀膜的电阻值变化。
工业实用性
本发明的粘着性组合物、粘着剂及粘着片例如能够适宜地使用于静电电容式的触控面板。此外，本发明的显示体例如适合作为静电电容式的触控面板。

Claims (13)

1.一种粘着性组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防锈剂(B)、长链烷基胺(C)。
2.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，其含有在两末端具有烷氧基甲硅烷基的硅烷化合物(D)。
3.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，其含有亚烷基二醇(E)。
4.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述防锈剂(B)为唑类。
5.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述长链烷基胺(C)为叔胺。
6.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，其含有交联剂(F)。
7.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。
8.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有6质量％以上、35质量％以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。
9.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，其含有紫外线吸收剂。
10.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，其为用于形成与由金属或金属氧化物构成的电极接触的粘着剂的粘着性组合物。
11.一种粘着剂，其由权利要求1～10中任一项所述的粘着性组合物交联而成。
12.一种粘着片，其特征在于，其具备：
两片剥离片；及
以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的粘着剂层，
所述粘着剂层由权利要求11所述的粘着剂构成。
13.一种显示体，其具备：第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件及所述第二显示体构成构件相互贴合的粘着剂层，所述显示体的特征在于，
所述第一显示体构成构件和/或所述第二显示体构成构件至少在被贴合一侧的面上具有由金属或金属氧化物构成的电极，
所述粘着剂层由权利要求11所述的粘着剂构成。
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