CN110776854A - 粘着片及层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在贴合两片硬质板时，抗静电性优异且同时发挥良好的抗起泡性的粘着片及层叠体。所述粘着片(1)具有用于将两片硬质板(21)、(22)相互贴合的粘着剂层(11)，构成粘着剂层(11)的粘着剂含有抗静电剂，该粘着剂的凝胶分率为64％以上，粘着剂层(11)的厚度为30μm以上、500μm以下，粘着片(1)对钠钙玻璃的粘着力为18N/25mm以上。

Description

粘着片及层叠体
技术领域
本发明涉及一种用于贴合两片硬质板的粘着片、及使用该粘着片的粘着剂层而得到的层叠体。
背景技术
近年来，作为各种电子设备的显示面板，多使用兼具显示装置与输入手段的触摸面板(touch panel)。触摸面板的种类主要有电阻膜式、静电电容式、光学式及超声波式，电阻膜式中有模拟电阻膜式及矩阵电阻膜式，静电电容式中有表面型及投影型。
最近备受瞩目的智能手机及平板终端等移动电子设备中的触摸面板多使用投影型静电电容式的触摸面板。作为该移动电子设备中的投影型静电电容式的触摸面板，多使用在液晶显示装置(LCD)上层叠有各种光学构件的触摸面板。
作为构成上述液晶显示装置的主要部件，通常使用液晶盒。液晶盒通常以将形成有取向层的两片透明电极基板的取向层作为内侧，并通过垫片(spacer)形成规定的间隔的方式而配置，且对其周边进行密封，在两片透明电极基板之间夹持液晶材料。通常，分别经由粘着剂层而在液晶盒中的两片透明电极基板的外侧粘合膜状的偏振片。
然而，由于上述偏振片的电绝缘性高，因此容易产生静电。若在这样产生了静电的状态下将偏振片贴合于液晶盒，则存在液晶分子的取向发生紊乱的可能性。
因此，为了得到有效的抗静电性能，提出了一种在粘着剂组合物中添加抗静电剂的方案(例如专利文献1、2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-316377号公报
专利文献2：日本特开2009-155585号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，在粘着剂组合物中添加了上述抗静电剂时，存在所得到的粘着剂的耐久性下降至比通常还要低的问题。
另一方面，在显示面板中，通常在表面侧设置有硬质的保护板，该保护板经由粘着剂层粘合在上述的液晶显示装置或玻璃基板等硬质的构件(硬质板)上。
从轻量化或安全性的角度出发，有时使用塑料板作为上述保护板。然而，塑料板与玻璃板不同，其在高温高湿(湿热)条件下产生脱气或透过水蒸气。因此，在塑料板与粘着剂层之间多产生气泡、浮起、剥落等起泡。因此，对该粘着剂层要求抗起泡性。
在以往，在如上所述的用于贴合两片硬质板的粘着剂层中，为了防止抗起泡性变差，从未考虑过添加导致耐久性下降的抗静电剂。
本发明鉴于上述实际状况而成，其目的在于，提供在贴合两片硬质板时，抗静电性优异且同时发挥良好的抗起泡性的粘着片及层叠体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种粘着片，其具有用于将两片硬质板相互贴合的粘着剂层，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂含有抗静电剂，所述粘着剂的凝胶分率为64％以上，所述粘着剂层的厚度为30μm以上、500μm以下，所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力为18N/25mm以上(发明1)。
根据上述发明(发明1)，在贴合两片硬质板时，抗静电性优异且同时发挥良好的抗起泡性，进一步段差追随性也优异。
在上述发明(发明1)中，优选所述粘着剂中的所述抗静电剂的含量为0.1质量％以上、10质量％以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，优选所述抗静电剂为离子化合物(发明3)。
在上述发明(发明3)中，优选所述离子化合物为含氮鎓盐或碱金属盐(发明4)。
在上述发明(发明4)中，优选构成所述含氮鎓盐或所述碱金属盐的阴离子为磺酰基酰亚胺(sulfonyl imide)类阴离子或卤化磷酸阴离子(发明5)。
在上述发明(发明1～5)中，优选：所述粘着剂含有(甲基)丙烯酸酯聚合物或其交联物，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有来自含羟基单体的结构单元或来自含羧基单体的结构单元(发明6)。
在上述发明(发明6)中，优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中的来自含羟基单体的结构单元的含量为10质量％以上、30质量％以下(发明7)。
在上述发明(发明6)中，优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中的来自含羧基单体的结构单元的含量为3质量％以上、20质量％以下(发明8)。
在上述发明(发明1～8)中，优选：所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持(发明9)。
第二，本发明提供一种层叠体，其具备两片硬质板及被所述两片硬质板夹持的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂层由所述粘着片(发明1～9)的粘着剂层形成(发明10)。
在上述发明(发明10)中，优选所述硬质板中的至少一片含有塑料板(发明11)。
在上述发明(发明10、11)中，优选所述硬质板中的至少一片在所述粘着剂层侧的面上具有段差(发明12)。
发明效果
本发明的粘着片及层叠体在贴合两片硬质板时，抗静电性优异且同时发挥良好的抗起泡性。
附图说明
图1为本发明一个实施方式的粘着片的剖面图；
图2为本发明一个实施方式的层叠体的剖面图。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：层叠体；21：第一硬质板；22：第二硬质板；3：印刷层。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本实施方式的粘着片具有用于将两片硬质板相互贴合的粘着剂层。粘着片的具体结构及硬质板在下文进行记述。
本实施方式中的构成粘着剂层的粘着剂含有抗静电剂，且凝胶分率为64％以上。此外，将两片硬质板相互贴合的粘着剂层的厚度(依据JIS K7130测定的值)为30μm以上、500μm以下，进一步，上述粘着片对钠钙玻璃的粘着力为18N/25mm以上。通过满足上述必要条件，在贴合两片硬质板时，该粘着片的抗静电性优异且同时发挥良好的抗起泡性。即，通过使上述粘着剂层含有抗静电剂，不仅发挥优异的抗静电性，还意想不到地发挥良好的抗起泡性。具体而言，即使将使用上述粘着剂层贴合玻璃板与塑料板而成的层叠体放置在高温高湿条件(例如，85℃、85％RH、72小时)下时，也能够抑制气泡、浮起、剥落等起泡的产生。特别是通过含有下文所述的规定的抗静电剂，其抗起泡性比不含抗静电剂的情况更优异。
此处，在将两片硬质板相互贴合时，由于这些硬质板硬且不弯曲，因此通过以在一片硬质板上贴附有粘着剂层的状态，沿垂直方向挤压两片硬质板，使各硬质板与粘着剂层密合，由此将两片硬质板相互贴合。在本实施方式的粘着片中，通过使粘着剂层的厚度在上述范围内，在上述的贴合方法中，能够良好地贴合两片硬质板。进一步，通过使粘着剂层的厚度在上述范围内，即使硬质板在粘着剂层侧的面上具有段差，粘着剂层也能够良好地吸收该段差。
作为抗静电剂，只要能够发挥上述优异的抗静电性及良好的抗起泡性即可，例如可列举出离子化合物、非离子化合物等，其中优选离子化合物。离子化合物在室温下可以为液体(离子液体)，也可以为固体(离子固体)。此处，本说明书中的离子化合物是指以阳离子与阴离子为主并通过静电引力结合而成的化合物。另外，抗静电剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为离子化合物，优选含氮鎓盐、含硫鎓盐、含磷鎓盐、碱金属盐或碱土类金属盐，从抗起泡性的角度出发，特别优选含氮鎓盐或碱金属盐。含氮鎓盐优选为由含氮杂环阳离子与其抗衡阴离子构成的离子化合物。
作为含氮杂环阳离子的含氮杂环骨架，优选吡啶环、嘧啶环、咪唑环、三唑环、吲哚环等，其中优选吡啶环或咪唑环。此外，作为构成碱金属盐的阳离子，优选锂离子、钾离子或钠离子，特别优选锂离子或钾离子。
另一方面，作为构成上述离子化合物的阴离子，可优选列举出卤化磷酸阴离子或磺酰基酰亚胺类阴离子。作为卤化磷酸阴离子，可优选列举出六氟磷酸根等。此外，作为磺酰基酰亚胺类阴离子，可优选列举出双(氟烷基磺酰基)酰亚胺或双(氟磺酰基)酰亚胺等。双(氟烷基磺酰基)酰亚胺可以是双(全氟烷基磺酰基)酰亚胺，其中，可优选列举出双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
作为具有吡啶环及卤化磷酸阴离子的含氮鎓盐的具体例，可列举出1-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十二烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十四烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十六烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十二烷基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十四烷基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十六烷基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐等。从抗起泡性的角度出发，作为具有吡啶环及卤化磷酸阴离子的含氮鎓盐，优选二烷基吡啶鎓六氟磷酸盐，特别优选1-己基-3-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐或1-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐。
作为具有吡啶环及磺酰基酰亚胺类阴离子的含氮鎓盐的具体例，可列举出1-癸基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、4-甲基-1-辛基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺等。从抗起泡性的角度出发，作为具有吡啶环及磺酰基酰亚胺类阴离子的含氮鎓盐，优选二烷基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺，特别优选4-甲基-1-辛基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺。特别是由于上述抗静电剂提高抗起泡性，故而优选。
作为具有咪唑环的含氮鎓盐的具体例，可列举出1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。从抗起泡性的角度出发，作为具有咪唑环的含氮鎓盐，优选二烷基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺，特别优选1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺。
作为碱金属盐的具体例，可列举出双(氟磺酰)亚胺钾、双(氟磺酰)亚胺锂、双(氟甲烷磺酰基)酰亚胺钾、双(氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺钾、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锂等。这些碱金属盐中，从抗起泡性的角度出发，优选双(氟磺酰)亚胺钾或双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锂。
本实施方式中的粘着剂中的抗静电剂的含量的下限值优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，特别优选为0.5质量％以上，若进一步考虑到抑制耐久试验后的电阻值上升的角度，则进一步优选为1.5质量％以上。通过使抗静电剂的含量的下限值为上述值，抗静电性变得更优异，此外，抗起泡性变得更良好。另一方面，抗静电剂的含量的上限值优选为10质量％以下，特别优选为9质量％以下，进一步优选为8质量％以下。通过使抗静电剂的含量的上限值为上述值，抗起泡性变得更良好。
本实施方式中的粘着剂可以是丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任一种。此外，该粘着剂可以是乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一种，也可以是交联型或非交联型中的任一种。这些粘着剂中，优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。
此外，作为丙烯酸类粘着剂，其可以是活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂，也可以是非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂，可以是交联性的丙烯酸类粘着剂，也可以是非交联性的丙烯酸类粘着剂，还可以由这些粘着剂组合而成。作为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂，特别优选交联型的丙烯酸类粘着剂，进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。
本实施方式中的粘着剂优选含有(甲基)丙烯酸酯聚合物或其交联物。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物优选具有来自含羟基单体的结构单元或来自含羧基单体的结构单元。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外，“聚合物”中还包括“共聚物”的概念。
当上述(甲基)丙烯酸酯聚合物具有来自含羟基单体的结构单元时，其含量优选为10质量％以上，特别优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上。此外，当上述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有来自含羧基单体的结构单元时，其含量优选为3质量％以上，特别优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上。由此，粘着剂层的耐湿热白化性变得优异。另外，湿热白化是指：将含有粘着剂层的显示体等置于高温高湿条件下后恢复至常温常湿时粘着剂层发生白化的现象。具体而言，将使用上述粘着剂层贴合玻璃板与塑料板而形成的层叠体置于高温高湿条件(例如，85℃、85％RH、72小时)下后恢复至常温常湿条件时，可抑制由白化造成的雾度值的上升。
另一方面，当上述(甲基)丙烯酸酯聚合物具有来自含羟基单体的结构单元时，其含量优选为30质量％以下，特别优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。此外，当上述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有来自含羧基单体的结构单元时，其含量优选为20质量％以下，特别优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。由此，抗起泡性变得更良好。
另外，对于含羟基单体及含羧基单体的详细内容，在下文进行记述。
从抗起泡性的角度出发，本实施方式中的粘着剂的凝胶分率为64％以上，优选为67％以上，若进一步考虑到抑制耐久试验后的电阻值上升的角度，则特别优选为70％以上。另外，对于贴附于被粘物后进行活性能量射线照射而使凝胶分率上升的粘着剂，只要凝胶分率上升后的值满足上述下限值即可。此外，从段差追随性的角度出发，本实施方式中的粘着剂的凝胶分率优选为90％以下，特别优选为85％以下，进一步优选为80％以下。另外，对于贴附于被粘物后进行活性能量射线照射而使凝胶分率上升的粘着剂，只要凝胶分率上升后的值满足上述上限值即可。另外，凝胶分率的测定方法如下文所述的试验例所示。
要求本实施方式的粘着片对钠钙玻璃的粘着力的下限值为18N/25mm以上，优选为19N/25mm以上，特别优选为20N/25mm以上。若粘着片的粘着力的下限值为上述值，则抗起泡性变得更良好。
另一方面，从再操作性的角度出发，上述粘着力的上限值优选为40N/25mm以下，更优选为35N/25mm以下，特别优选为30N/25mm以下。
此处，上述粘着力是指基本通过依据JIS Z0237：2009的180度剥离法测定的粘着力，具体的试验方法如下文所述的试验例所示。
从抗静电性及抗起泡性的角度出发，要求本实施方式中的粘着剂层的厚度为30μm以上，优选为40μm以上。此外，若进一步考虑到段差追随性的角度，则更优选为50μm以上。另一方面，要求上述厚度为500μm以下，优选为300μm以下，特别优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下。
具体而言，本实施方式中的构成粘着剂层的粘着剂优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及抗静电剂(C)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成。
(1)各成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选具有来自含羟基单体的结构单元或来自含羧基单体的结构单元。由此，来自含羟基单体的羟基或来自含羧基单体的羧基与交联剂(B)进行反应，形成交联结构(立体网状结构)，得到具有所需凝聚力的粘着剂。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从与交联剂(B)的反应性以及与其他单体的共聚性的点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的来自含羟基单体的结构单元的含量及来自含羧基单体的结构单元的含量的优选范围如上文所述。通过使来自含羟基单体的结构单元的含量或来自含羧基单体的结构单元的含量在上述范围内，所得到的粘着剂层的耐湿热白化性变得优异，此外，抗起泡性变得更良好。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有来自烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。由此，所得到的粘着剂能够表现出优选的粘着性。另外，下文所述的硬单体排除在该(甲基)丙烯酸烷基酯之外。
作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。这些烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用，也可组合使用两种以上。其中，从进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为1～14的(甲基)丙烯酸酯，若进一步考虑到段差追随性的角度，则更优选烷基的碳原子数为4～10的(甲基)丙烯酸酯，特别优选烷基的碳原子数为5～8的(甲基)丙烯酸酯。具体而言，例如优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯，特别优选丙烯酸2-乙基己酯。
从赋予粘着性的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量％以上的来自烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，更优选含有40质量％以上，特别优选含有50质量％以上。另一方面，其上限值不受特别限制，但从接受来自其他单体的结构单元(单体单元)的角度出发，优选含有92质量％以下，特别优选含有80质量％以下，进一步优选含有70质量％以下的来自烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有来自硬单体的结构单元，所述硬单体作为均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为70℃以上。另外，上述含羟基单体及含羧基单体排除在硬单体之外。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有来自上述硬单体的结构单元，所得到的粘着剂的凝聚力得以提高，耐久性变得优异。特别是当含有来自烷基的碳原子数为5～8的(甲基)丙烯酸酯的结构单元时，存在凝聚力变低的倾向，因此优选含有来自上述硬单体的结构单元。上述硬单体的作为均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)优选为75～200℃，特别优选为80～180℃。
作为上述硬单体，例如可列举出甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酰吗啉(Tg145℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg141℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg89℃)、丙烯酰胺(Tg165℃)等。这些硬单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
在上述硬单体中，从防止对粘着性或透明性等其他特性带来不良影响并进一步发挥硬单体的性能的角度出发，更优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯及丙烯酰吗啉，特别优选甲基丙烯酸甲酯。另一方面，在贴附于被粘物后通过固化而增大凝胶分率的体系中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)特别优选含有来自丙烯酸异冰片酯的结构单元及来自丙烯酰吗啉的结构单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有10～45质量％的来自上述硬单体的结构单元，特别优选含有15～30质量％。通过含有10质量％以上的来自上述硬单体的结构单元，能够预见由该单体单元带来的耐久性的改善效果。另一方面，通过将来自上述硬单体的结构单元设为45质量％以下的含量，能够防止(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的除此以外的单体单元的相对不足，使所得到的粘着剂的粘着性及耐湿热白化性优异。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可根据需要含有来自其他单体的结构单元。为了不阻碍含羟基单体的作用，其他单体优选为不含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等具有非交联性叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以为溶液聚合而成的物质，也可以为以无溶剂的方式聚合而成的物质，还可以为乳液聚合而成的物质。其中，优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过使其为溶液聚合物，能够易于得到高分子量的聚合物，得到抗起泡性更优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上，特别优选为30万以上，进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述值，则所得到的粘着剂的抗起泡性变得更优异。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为100万以下，特别优选为90万以下，进一步优选为80万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述值，则所得到的粘着剂的段差追随性变得更优异。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外，在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
本实施方式的粘着性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量优选为75质量％以上，特别优选为85质量％以上，进一步优选为95质量％以上。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量优选为99质量％以下，特别优选为98质量％以下，进一步优选为97质量％以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量在上述范围内，抗起泡性变得更优异。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)通过加热粘着性组合物P而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联，能够良好地形成立体网状结构的交联结构。由此，得到具有规定凝聚力的粘着剂，抗起泡性变得更优异。
上述交联剂(B)只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团(羟基或羧基)进行反应的交联剂即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。其中，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为结构单体单元时，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂作为交联剂(B)。此外，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羧基单体作为结构单体单元时，优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂作为交联剂(B)。另外，交联剂(B)可单独使用一种，或者可组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等、及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯或三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂，例如可列举出1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四(环氧乙烷基甲基)-1,3-苯二甲胺(N,N,N’,N’-tetraglycidyl-1,3-benzenedi(methanamine))、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺(diglycidyl aniline)、二缩水甘油胺(diglycidylamine)等。其中，从与羧基的反应性的角度出发，优选1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷或N,N,N’,N’-四(环氧乙烷基甲基)-1,3-苯二甲胺。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量的下限值优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。若交联剂(B)的含量的下限值为上述值，则能够形成规定的交联结构，所得到的粘着剂的抗起泡性变得更优异。此外，该含量的上限值优选为1.0质量份以下，特别优选为0.8质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。若交联剂(B)的含量的上限值为上述值，则能够使所得到的粘着剂的交联密度适度，由此段差追随性变得更优异。
(1-3)抗静电剂(C)
抗静电剂(C)的种类及粘着剂中的抗静电剂的含量(质量％)如上文所述。相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的抗静电剂(C)的含量的下限值优选为0.5质量份以上，特别优选为1.0质量份以上，进一步优选为2.0质量份以上。此外，该含量的上限值优选为10质量份以下，特别优选为8质量份以下，进一步优选为5质量份以下。
(1-4)硅烷偶联剂(D)
粘着性组合物P优选进一步含有硅烷偶联剂(D)。由此，在被粘物上具有玻璃构件时，所得到的粘着剂与该玻璃构件的密合性得以提高。此外，即使被粘物为塑料板，所得到的粘着剂与塑料板的密合性也得以提高。由此，所得到的粘着剂的抗起泡性变得更优异。
硅烷偶联剂(D)为分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好并具有透光性的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂(D)，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或者上述硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(D)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下。
(1-5)活性能量射线固化性成分(E)
粘着性组合物P也可进一步含有活性能量射线固化性成分(E)。含有活性能量射线固化性成分(E)的粘着剂在固化前的段差追随性变得更优异，固化后的粘着剂的抗起泡性变得更优异。
活性能量射线固化性成分(E)只要为通过照射活性能量射线而固化并得到上述效果的成分，则没有特别限制，可以是单体、低聚物或聚合物中的任一种，也可以是它们的混合物。其中，可优选列举出抗起泡性更优异的多官能度丙烯酸酯类单体。
作为多官能度丙烯酸酯类单体，例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能度型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。其中，从所得到的粘着剂的抗起泡性的角度出发，优选二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体，更优选3官能度以上且分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体，特别优选ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。它们可单独使用一种，也可组合使用两种以上。此外，从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发，优选多官能度丙烯酸酯类单体的分子量小于1000。
从提高所得到的粘着剂的凝聚力并使抗起泡性优异的角度出发，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(E)的含量的下限值优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，特别优选为4质量份以上。另一方面，从得到弯曲抑制效果的角度出发，上述含量的上限值优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，特别优选为10质量份以下，进一步优选为6质量份以下。
(1-6)各种添加剂
粘着性组合物P也可根据需要含有通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。特别是当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)，且使用紫外线作为活性能量射线时，优选含有光聚合引发剂。通过含有光聚合引发剂，能够效率良好地使活性能量射线固化性成分(E)固化，且能够减少聚合固化时间及紫外线的照射量。
作为光聚合引发剂，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、安息香双甲醚、苯乙酮二乙酮(acetophenone diethylketal)、对二甲基氨基苯甲酸酯、寡[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。这些光聚合引发剂可单独使用，也可组合使用两种以上。
其中，优选氧化膦类光聚合引发剂，其即使在隔着含有紫外线吸收剂的塑料板进行紫外线照射时，也易裂解、容易确实地使粘着剂固化。具体而言，优选2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(E)，粘着性组合物P中的光聚合引发剂的含量的下限值优选为2质量份以上，特别优选为4质量份以上，进一步优选为6质量份以上。此外，光聚合引发剂的含量的上限值优选为20质量份以下，特别优选为18质量份以下，进一步优选为15质量份以下。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可通过以下方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及抗静电剂(C)混合，并同时根据需要加入硅烷偶联剂(D)、活性能量射线固化性成分(E)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过使用通常的自由基聚合法对构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法进行。但是，本发明并不受其限定，也可在无溶剂下进行聚合。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮-二-(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙氧乙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酸)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、抗静电剂(C)且根据需要添加硅烷偶联剂(D)、活性能量射线固化性成分(E)、添加剂、稀释溶剂等，并进行充分混合，由此得到被溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外，关于上述各成分中的任一种，在使用固体状物质时、或在以未被稀释的状态与其他成分混合的情况下生成析出时，可在预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂之后，再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃，甲苯、二甲苯等芳香族烃，二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇，丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
通过上述方式制备的涂布溶液的浓度及粘度只要在能够进行涂布的范围内即可，没有特别限制，可根据情况适当选择。例如，以使粘着性组合物P的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非为必要条件，若粘着性组合物P为能够进行涂布的粘度等，则也可以不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂的制备
在所期望的对象物上涂布以上的粘着性组合物P后，通过交联得到粘着剂(粘着剂层)。
粘着性组合物P的交联可通过加热处理进行。也能够将涂布粘着性组合物P后的干燥处理兼作为该加热处理。加热处理的加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。
加热处理后，可根据需要在常温(例如，23℃、50％RH)下设置1～2周左右的熟化期。需要该熟化期时，在经过熟化期后形成粘着剂，不需要该熟化期时，在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述加热处理(及熟化)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过交联剂(B)而充分进行交联。通过上述方式得到的粘着剂层的抗起泡性优异。
另外，当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时，可在以上述方式在所期望的对象物上涂布粘着性组合物P并进行加热处理后，通过活性能量射线的照射使粘着性组合物P固化，从而形成粘着剂(粘着剂层)，但优选以照射活性能量射线前的状态贴附在被粘物上，然后照射活性能量射线。由此，初始阶段的段差追随性变得更优异。
(4)粘着剂(粘着剂层)的物性
(4-1)凝胶分率
构成本实施方式的粘着片的粘着剂层的粘着剂的凝胶分率如上文所述。另外，当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时，照射活性能量射线前的粘着剂的凝胶分率优选为20％以上，更优选为30％以上，特别优选为40％以上。通过满足上述下限值，能够使粘着剂层的涂膜强度变得充分。另一方面，上述凝胶分率优选为63％以下，更优选为58％以下，特别优选为55％以下。通过满足上述上限值，能够发挥优异的段差追随性。
(4-2)粘着力
本实施方式的粘着片对钠钙玻璃的粘着力如上文所述。另外，当粘着剂为粘着性组合物P含有活性能量射线固化成分(E)的粘着剂时，照射活性能量射线后的粘着力只要满足上述值即可。照射活性能量射线前的粘着力没有特别限制。
(4-3)雾度值
本实施方式的粘着片的粘着剂层的雾度值优选为3％以下，特别优选为1.5％以下，进一步优选为0.8％以下。若粘着剂层的雾度值为3％以下，则透明性非常高，适合用于光学用途(显示体用)。另一方面，粘着剂层的雾度值的下限值没有特别限制。该下限值也可以为0％，但从测定精度等关系考虑，通常为0.1％左右。另外，当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时，优选粘着剂层在照射活性能量射线前后满足上述雾度值。其中，将本说明书中的雾度值设为依据JIS K7136：2000测定的值。
(4-4)表面电阻率
在23℃、50％RH的环境下对本实施方式的粘着片(粘着剂层/剥离片)施加10秒100V的电压时，粘着剂层的露出面的表面电阻率的上限值优选为1.0×1013Ω/sq以下，更优选为5.0×1012Ω/sq以下，特别优选为1.0×1012Ω/sq以下，进一步优选为5.0×1011Ω/sq以下。通过使上述表面电阻率的上限值为上述值，能够发挥优异的抗静电性，在从粘着片上剥离剥离片时，能够良好地抑制静电的产生。因此，在将该粘着片贴附在被粘物(硬质板)上时，能够有效地抑制空气中的杂质或灰尘附着在被粘物上。上述表面电阻率的下限值没有特别限定，但通常优选为1.0×109Ω/sq以上，特别优选为5.0×109Ω/sq以上，进一步优选为1.0×1010Ω/sq以上。另外，粘着剂层的表面电阻率的测定依据JIS K6911进行，具体内容如下文所述的试验例所示。
(4-5)电阻值变化
通常，当以相互相接的状态将导电层与粘着剂层层叠并放置在耐久条件下时，会出现导电层的电阻值增加的现象。然而，虽然原因尚不明确，但若为本实施方式的粘着剂层，则能够将所述电阻值的增加抑制在最小限度。
具体而言，在玻璃板上贴附本实施方式的粘着剂层，在该粘着剂层的与同玻璃板相接的面为相反侧的面上层叠导电层(例如，由锡掺杂氧化铟(ITO)形成的透明导电膜)。在导电层的与同粘着剂层相接的面为相反侧的面上配置用于保持导电层的基材(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)。将这样的玻璃板/粘着剂层/导电层/基材的结构体在85℃、85％RH的湿热条件下放置500小时(耐久试验)，测定其耐久前后的导电层的电阻值。此时，耐久后的电阻值相对于耐久前的电阻值(电阻值变化：耐久后的电阻值/耐久前的电阻值)优选为3.5倍以下，更优选为3倍以下，特别优选为2.5倍以下，进一步优选为1.6倍以下。另一方面，上述电阻值变化的下限值没有特别限制，但为0.5倍左右。另外，在上述试验中，虽使用基材作为保持导电层的构件，但推测其不论为玻璃板还是为树脂板，得到的结果均相同。电阻值变化的详细试验方法如下文所述的试验例所示。
(4-6)剥离静电压
在23℃、50％RH的环境下，通过手工操作，以2.0m/分钟的剥离速度从本实施方式的粘着片的粘着剂层上剥离剥离片时，在剥离5秒后测定的距粘着剂层的露出面2.0cm的位置的静电电位(剥离静电压)优选为1.0kV以下，特别优选为0.5kV以下，进一步优选为0.3kV以下。通过使剥离静电压为上述值，在从粘着剂层上剥离剥离片时，不易产生静电，能够有效地抑制由静电导致空气中的杂质或灰尘附着在被粘物(硬质板)上。上述剥离静电压的下限值没有特别限定，但优选为0kV。另外，剥离静电压的测定方法的详细内容如下文所述的试验例所示。
(4-7)耐湿热白化性
本实施方式中的粘着剂层的耐湿热白化性可通过雾度值而进行定量评价。具体而言，对于本实施方式中的通过粘着剂层将玻璃板(钠钙玻璃)与塑料板(丙烯酸树脂板，厚度1mm)贴合而成的层叠体，在85℃、85％RH的湿热条件下保管72小时来进行耐久试验后，由在23℃、50％RH的常温常湿中保管24小时后的雾度值(％)减去耐久试验前的雾度值(％)而得到的雾度值上升优选小于3个百分点，更优选小于2个百分点，特别优选小于1个百分点，进一步优选小于0.5个百分点。若雾度值上升为上述值，则即使在被放置于湿热条件下后，雾度值的上升也小，能够抑制粘着剂的白化。
如上所述，与通过粘着剂层将两片玻璃板贴合而成的层叠体相比，对于通过粘着剂层将玻璃板与塑料板贴合而成的层叠体而言，在湿热条件下透过塑料板的水分更容易在层叠体内凝结，因此容易在粘着剂层上产生白化。然而，若使用以上述方式控制了含羟基单体或含羧基单体的含量的粘着剂，则即使在上述的层叠体中也发挥优异的耐湿热白化性。
(4-8)段差追随率
本实施方式中的粘着剂层的、下述公式所示的段差追随率(％)的下限值优选为5％以上，特别优选为10％以上，进一步优选为15％以上。此外，段差追随率的上限值没有特别限定，但通常优选为80％以下，特别优选为70％以下。
段差追随率(％)＝{(在规定的耐久试验后，无气泡、浮起、剥落等且被填埋的状态得以维持的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
另外，段差追随率的试验方法如下文所述的试验例所示。
(5)粘着片的具体结构
图1示出作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体结构。
如图1所示，一个实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成，该粘着剂层11以与所述两片剥离片12a、12b的剥离面相接的方式而被该两片剥离片12a、12b夹持。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，还包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理但也表现出剥离性的面中的任一种。
上述剥离片12a、12b保护粘着剂层直至使用粘着片时，其在使用粘着片(粘着剂层)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中，剥离片12a、12b中的一个或两个并不是必需的。
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯聚合物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也可使用这些膜的交联膜。进一步，也可以是这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11相接的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，优选将剥离片12a、12b中的一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片，另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
(6)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，对粘着性组合物P进行热交联，形成涂布层，之后在该涂布层上层叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时，上述涂布层通过设置熟化期而成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述涂布层直接成为粘着剂层11。通过以上的工序得到粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，对粘着性组合物P进行热交联，形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12a。此外，在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，对粘着性组合物P进行热交联，形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12b。然后，以使两个涂布层相互接触的方式将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b贴合。需要熟化期时，上述层叠的涂布层通过设置熟化期而成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。通过以上的工序得到上述粘着片1。根据该制造例，即使在粘着剂层11较厚的情况下，也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可利用棒涂法、刮刀涂布法(knife coating method)、辊涂法、刮板涂布法(blade coating method)、模具涂布法(diecoating method)、凹版涂布法等。
[层叠体]
本发明的一个实施方式的层叠体具备两片硬质板与被该两片硬质板夹持的粘着剂层，该粘着剂层由上述的粘着片的粘着剂层形成。该层叠体优选为光学构件，特别优选为显示体(显示面板)或其中的一个构件。
其中，本实施方式中的硬质板是指无法卷成卷状的构件，即所谓不弯曲构件(しならない部材)。
优选上述硬质板中的至少一片含有塑料板。塑料板与玻璃板不同，其在高温高湿条件下产生脱气或透过水蒸气。由此，通常容易在塑料板与粘着剂层之间产生气泡、浮起、剥落等起泡。然而，本实施方式的层叠体通过使用上述粘着片的粘着剂层，即使在放置于高温高湿条件(例如，85℃、85％RH、72小时)下时，也能够抑制抑制气泡、浮起、剥落等起泡的产生。
此外，上述硬质板中的至少一片可在粘着剂层侧的面上具有段差。本实施方式的层叠体通过使用上述粘着剂层，即通过使用由凝胶分率得到了控制的粘着剂形成的粘着剂层，初期的段差追随性及高温高湿条件(例如，85℃、85％RH、72小时)后的段差追随性变得优异。
图2示出作为本实施方式的层叠体的一个例子的具体结构。
如图2所示，本实施方式的层叠体2由第一硬质板21、第二硬质板22以及位于该两片硬质板之间的被第一硬质板21及第二硬质板22夹持的粘着剂层11构成。此外，在本实施方式的层叠体2中，第一硬质板21在粘着剂层11侧的面上具有段差，具体而言，具有基于印刷层3的有无的段差。
层叠体2例如为构成液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等显示体的一部分的构件，也可以为该显示体本身。另外，该显示体也可以为触摸面板。
上述层叠体2中的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11本身，或为通过照射活性能量射线而使上述粘着片1的粘着剂层11固化而成的层。
只要粘着剂层11能够粘合，则第一硬质板21及第二硬质板22没有特别限定。此外，第一硬质板21及第二硬质板22可以为相同材料，也可以为不同材料。
作为第一硬质板21及第二硬质板22，除了玻璃板、塑料板、金属板、半导体板等以外，例如还可列举出这些板的层叠体或者显示体模组、太阳能电池模组等板状的硬质产品等。如上文所述，优选第一硬质板21及第二硬质板22中的至少一片含有塑料板。
塑料板没有特别限定，例如可列举出聚碳酸酯树脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)板等丙烯酸树脂板，在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板等。另外，上述聚碳酸酯树脂板可含有除聚碳酸酯树脂以外的树脂作为构成它的材料，此外，上述丙烯酸树脂板也可含有除丙烯酸树脂以外的树脂作为构成它的材料。
此外，塑料板优选含有紫外线吸收剂。若为含有紫外线吸收剂的塑料板，则能够保护透明导电层或液晶层等各种光学构件不受紫外线影响。因此，含有紫外线吸收剂的塑料板在屋外使用的可能性高，可优选用于车载用或移动电子设备用的显示体。
塑料板的厚度没有特别限定，但通常为0.2～5mm，优选为0.4～3mm，特别优选为0.6～2.5mm，进一步优选为1～2.1mm。
上述玻璃板没有特别限定，例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。
此外，当将玻璃板用作位于显示体的观察者一侧的保护板时，从与含有紫外线吸收剂的塑料板相同的角度出发，优选在玻璃板上设置紫外线吸收层，或优选所述玻璃板为含紫外线吸收剂的玻璃板。
玻璃板的厚度没有特别限定，但通常为0.1～10mm，优选为0.2～5mm，更优选为0.8～2mm。
另外，在上述玻璃板或塑料板的一个面或两面上可设有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层、紫外线吸收层等)，可形成有金属布线，也可层叠有光学构件。此外，透明导电膜及金属层可被图案化。
作为上述光学构件，例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜，可例示出在基材膜的一个面上形成硬涂层而成的硬涂膜等。
此外，作为上述显示体模组，例如可列举出液晶(LCD)模组、发光二极管(LED)模组、有机电致发光(有机EL)模组、电子纸等。另外，在这些显示体模组中，通常层叠有上述玻璃板、塑料板、光学构件等。例如，在LCD模组上层叠有偏振片，该偏振片形成LCD模组的一个表面。
构成印刷层3的材料没有特别限定，可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上，更优选为7.5μm以上，特别优选为10μm以上，最优选为20μm以上。通过使下限值为上述值以上，能够充分确保从观察者侧无法看到电力布线等的隐蔽性。此外，上限值优选为100μm以下，更优选为80μm以下，特别优选为50μm以下。通过使上限值为上述值以下，能够防止粘着剂层11对该印刷层3的段差追随性变差。另外，印刷层3通常以框状形成在硬质板的粘着剂层11侧。
作为制造上述层叠体2的一个例子，剥离粘着片1的一个剥离片12a，将粘着片1露出的粘着剂层11贴合在第一硬质板21的印刷层3所存在的一侧的面上。此时，由于由凝胶分率得到了控制的粘着剂形成的粘着剂层11的初期的段差追随性优异，因此能够抑制在由印刷层3造成的段差附近产生空隙或浮起。
然后，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b，将粘着片1露出的粘着剂层11与第二硬质板22贴合，得到层叠体。此外，作为其他例子，可调换第一硬质板21及第二硬质板22的贴合顺序。
由于上述粘着剂层11的抗静电性优异，因此在从粘着片1上剥离剥离片12a、12b时，能够良好地抑制静电的产生。因此，在各硬质板21、22上贴合该粘着片1时，能够有效地抑制空气中的杂质或灰尘附着在硬质板21、22上。
此处，当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时，优选在贴合第一硬质板21与粘着剂层11的层叠体和第二硬质板22后，隔着第一硬质板21和/或第二硬质板22对粘着剂层11照射活性能量射线，使粘着剂层11固化。由此，抗起泡性变得更优异。
活性能量射线是指电磁波或荷电粒子束中具有能量量子的射线，具体而言，可列举出紫外线或电子束等。在活性能量射线中，特别优选易操作的紫外线。
紫外线的照射可使用高压汞灯、FUSION H灯、氙灯等进行，关于紫外线的照射量，优选照度为50～1000mW/cm2左右。此外，光量优选为50～10000mJ/cm2，更优选为80～5000mJ/cm2，特别优选为300～2000mJ/cm2。另一方面，电子束的照射可使用电子束加速器等进行，电子束的照射量优选为10～1000krad左右。
由于以上的层叠体2中的粘着剂层11的抗起泡性优异，因此，即使将层叠体2在例如85℃、85％RH的条件下放置72小时时，也能够抑制在粘着剂层11与各硬质板21、22的界面上产生气泡、浮起、剥落等。此外，由于由凝胶分率得到了控制的粘着剂形成的粘着剂层11即使在高温高湿条件下段差追随性也优异，因此即使将层叠体2在例如85℃、85％RH的条件下放置72小时时，也能够抑制在由印刷层3造成的段差附近产生气泡、浮起、剥落等。
以上所说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的，并不是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方式所公开的各要件，也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如，可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一片或两片，此外，也可以层叠所期望的硬质板(光学构件)以代替剥离片12a和/或12b。此外，第一硬质板21也可具有除印刷层3以外的段差。进一步，不仅第一硬质板21在粘着剂层11侧具有段差，第二硬质板22也可以在粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围并不受这些实施例等限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法使60质量份的丙烯酸2-乙基己酯、20质量份的甲基丙烯酸甲酯及20质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过下文所述的方法对该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量进行测定，其结果，重均分子量(Mw)为60万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份在上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(固体成分换算值；以下相同)、0.25质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)、3.0质量份的作为抗静电剂(C)的4-甲基-1-辛基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺(C1)、0.3质量份的作为硅烷偶联剂(D)的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(D1)混合，充分搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处，在表1及2中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外，表1及2中记载的缩写符号等的详细内容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
ACMO：N-丙烯酰吗啉
IBXA：丙烯酸异冰片酯
BA：丙烯酸正丁酯
AA：丙烯酸
[交联剂(B)]
XDI：三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)
TDI：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM Co.,Ltd.制造，产品名称“BHS8515”)
环氧：1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造，产品名称“TETRAD-C”)
[抗静电剂(C)]
C1：4-甲基-1-辛基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺(离子液体)
C2：1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺(离子液体)
C3：1-己基-3-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐(离子固体)
C4：以1:1的质量比混合双(氟磺酰)亚胺钾与四乙二醇二甲醚而成的混合物(离子固体)
C5：双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锂(离子固体)
[硅烷偶联剂(D)]
D1：3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷
D2：3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机，将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上。然后，以90℃对涂布层进行1分钟加热处理，形成涂布层。
然后，以使轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式，将上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET382120”)贴合，通过在23℃、50％RH的条件下熟化7天，制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：50μm)/轻剥离型剥离片的结构形成的粘着片。另外，粘着剂层的厚度为依据JIS K7130、使用定压厚度测定器(TECLOCK CO.,LTD.制造，产品名称“PG-02”)进行测定而得到的值。
4.层叠体的制造
从上述工序3中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的塑料板(MITSUBISHI GASCHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“iupilon-sheet MR58U”，含有紫外线吸收剂，厚度：1mm)的聚碳酸酯树脂板侧的面上，得到带粘着剂层的塑料板。
从上述得到的带粘着剂层的塑料板上剥离重剥离型剥离片，经由露出的粘着剂层，将该塑料板贴附在70mm×150mm大小的钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造，厚度：0.7mm)上。然后，在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理，并在常压、23℃、50％RH下放置24小时。通过上述方式，得到利用粘着剂层贴合塑料板(第一硬质板)与玻璃板(第二硬质板)而成的层叠体(70mm×150mm)。
[实施例2～9、比较例1、2、5]
除了将交联剂(B)的种类、抗静电剂(C)的种类及掺合量以及硅烷偶联剂(D)的种类变更为如表1所示以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片及层叠体。
[实施例10]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法使60质量份的丙烯酸2-乙基己酯、10质量份的丙烯酸异冰片酯、10质量份的N-丙烯酰吗啉及20质量份的丙烯酸2-羟基乙酯进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过下文所述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，其结果，重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.2质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM Co.,Ltd.制造，产品名称“BHS8515”)、4.0质量份的作为抗静电剂(C)的以1:1的质量比将双(氟磺酰)亚胺钾与四乙二醇二甲醚混合而成的混合物、0.3质量份的作为硅烷偶联剂(D)的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(D1)、5.0质量份的作为活性能量射线固化性成分(E)的ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO,LTD.制造，产品名称“A-9300-1CL”)、0.5质量份的作为光聚合引发剂的2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦混合，充分搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
除了使用上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片。
4.层叠体的制造
从上述工序3中得到粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴合于在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“iupilon-sheet MR58U”，含紫外线吸收剂，厚度：1mm)的聚碳酸酯树脂板侧的面上，得到带粘着剂层的塑料板。
从上述得到的带粘着剂层的塑料板上剥离重剥离型剥离片，经由露出的活性能量射线固化性的粘着剂层，将该塑料板贴附在70mm×150mm大小的钠钙玻璃(Nippon SheetGlass Co.,Ltd.制造，厚度：0.7mm)上。然后在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理，并在常压23℃、50％RH下放置24小时。
然后，隔着塑料板，以下述条件对上述活性能量射线固化性的粘着剂层照射活性能量射线(紫外线)，使该粘着剂层固化。通过上述方式，得到利用已固化的粘着剂层贴合塑料板(第一硬质板)与玻璃板(第二硬质板)而成的层叠体(70mm×150mm)。
＜活性能量射线照射条件＞
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2、光量1000mJ/cm2
·UV照度〃光量计使用Eye graphics Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[实施例11、比较例3、4]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、交联剂(B)的种类及掺合量以及抗静电剂(C)的种类及掺合量变更为表2所示以外，以与实施例10相同的方式制造粘着片及层叠体。
此处，上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)，并通过以下的条件进行测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
＜测定条件＞
·测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8320
·GPC色谱柱(按照以下的顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸，将该粘着剂层包裹在聚酯制网状物(网眼尺寸200)中，使用精密天平秤量其质量，减去上述网状物单独的质量，由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
然后，将上述包裹在聚酯制网状物中的粘着剂在室温下(23℃)、在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂，在温度23℃、相对湿度50％的环境下使其风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。在干燥后，通过精密天平秤量其质量，减去上述网状物单独的质量，由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(％)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表3及4。
另外，对于实施例10、11及比较例3、4的粘着片(层叠体)，测定隔着上述塑料板对粘着剂层照射(从重剥离型剥离片侧照射)活性能量射线(紫外线；UV)前后的凝胶分率。活性能量射线的照射条件如下所示。
＜活性能量射线照射条件＞
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2、光量1000mJ/cm2
·UV照度〃光量计使用Eye graphics Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](雾度值的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃上。对于该层叠体中的粘着剂层，依据JIS K7136：2000、使用雾度计(NipponDenshoku Industries Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH-5000”)测定雾度值(％)。将结果示于表3及4。
另外，对于实施例10、11及比较例3、4的粘着片，对粘着剂层照射(从重剥离型剥离片侧照射)活性能量射线(紫外线)后，测定雾度值(％)。活性能量射线的照射条件与试验例1相同。
[试验例3](粘着力的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“PET A4300”，厚度：100μm)的易粘合层上，得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长，将其作为样品。
在23℃、50％RH的环境下，从上述样品上剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在无碱玻璃(Corning Incorporated制造，eagle XG)上，然后使用KuriharaManufactory Co.,Ltd.制造的压热器，以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的环境下放置24小时之后，使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造，TENSILON)，以剥离速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件测定粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件依据JISZ0237：2009进行测定。将结果示于表3及4。另外，表中的“AT”是指在上述PET膜的易粘合层与粘着剂层的界面上发生剥落。
另外，对于实施例10、11及比较例3、4的粘着片，在以与上述相同的方式贴附在无碱玻璃上，并使用压热器进行加压后，在PET膜上载置塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造，产品名称“iupilon-sheet MR58U”，含紫外线吸收剂，厚度：1mm)，隔着该塑料板对粘着剂层照射活性能量射线(紫外线；UV)，然后以与上述相同的方式对放置24小时后的粘着力进行测定。活性能量射线的照射条件与试验例1相同。
[试验例4](表面电阻率的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，对于露出的粘着剂层的粘着面，依据JIS K6911测定表面电阻率。具体而言，在23℃、50％RH的环境下，使用电阻率测定器(Mitsubishi Analytech Co.,Ltd.制造，产品名称“Hiresta UP MCP-HT450型”)，对剥离了轻剥离型剥离片的粘着片(100mm×100mm)施加10秒100V的电压，然后测定粘着剂层的粘着面的表面电阻率(Ω/sq)。将结果示于表3及4。另外，在表中将表面电阻率超过1.0×1014Ω/sq的情况记载为“over”。
[试验例5](电阻值的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在玻璃板(钠钙玻璃，厚度1.1mm)上。然后，从上述粘着剂层上剥离重剥离型剥离片，露出粘着剂层，以使透明导电层侧与上述粘着剂层相接的方式层叠透明导电性膜(OIKE CO.,LTD.制造，PET膜与透明导电层(ITO)的层叠体，总厚125μm)，得到样品。对该样品使用非接触电阻测定器(NAPSON CORPORATION制造，产品名称“EC-80”)，测定透明导电层的电阻值(Ω/sq；耐久前)。将结果示于表3及4。
此外，将实施例1～9及比较例1、2、5中制造的层叠体在85℃、85％RH的湿热条件下放置500小时(耐久试验)，然后以与上述相同的方式测定之后的透明导电层的电阻值(Ω/sq；耐久后)。然后，计算耐久后的电阻值相对于耐久前的电阻值(电阻值变化：耐久后的电阻值/耐久前的电阻值)的电阻值变化。将结果示于表3。
[试验例6](剥离静电压的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片裁切为25mm×100mm。将其作为样品。在23℃、相对湿度50％的环境下，通过手工操作，以2.0m/分钟的剥离速度从样品上剥离剥离片，在剥离5秒后，使用静电测定器(SIMCO JAPAN Inc.制造，产品名称“FMX-003”)测定距粘着剂层的露出面2.0cm的位置的静电电位(剥离静电压；kV)。将结果示于表3及4。
[试验例7](异物附着试验)
在非洁净室(clean room)内的环境下，从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，以露出了粘着剂层的状态放置10小时。然后，清点附着在粘着剂层的露出面(20cm×20cm)上的、直径为30μm以上的大小的异物的数量。根据该结果，按照以下的标准，评价异物附着程度。将结果示于表3及4。另外，将所有实施例及比较例的粘着片排列，在相同的环境下同时进行该试验。
〇：附着的异物数量小于20个。
×：附着的异物数量为20个以上。
[试验例8](抗起泡性的评价)
在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管实施例及比较例中制造的层叠体72小时。然后，通过目视确认粘着剂层与被粘物(塑料板、玻璃板)的界面的状态，通过以下的标准评价抗起泡性。将结果示于表3及4。
◎…完全没有气泡或浮起、剥落。
○…产生了1～2个直径小于1mm的气泡，但没有浮起、剥落。
△…产生了3个以上直径小于1mm的气泡，但没有浮起、剥落。
×…产生了气泡或浮起、剥落。
[试验例9](段差追随率的测定)
将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd制造，产品名称“POS-911墨”)以框状(外形：纵90mm×横50mm，宽5mm)丝网印刷于玻璃板(NSG PrecisionCells,Inc.制造，产品名称“Corningglass eagle XG”，纵90mm×横50mm×厚0.5mm)的表面。然后，照射紫外线(80W/cm2，金卤灯2盏，灯高15cm，传送带速度10～15m/分钟)，使印刷的上述紫外线固化型油墨固化，制作具有由印刷造成的段差(段差高度：7.5μm、10μm、20μm中的任一种)的带段差的玻璃板。
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“PET A4300”，厚度：100μm)的易粘合层上。然后，剥离重剥离型剥离片，露出粘着剂层，使用层压装置(FUJIPLA Inc.制造，产品名称“LPD3214”)，以使粘着剂层覆盖在整个框状印刷面上的方式层压在各带段差的玻璃板上。然后，在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理，并在常压、23℃、50％RH下放置24小时。
另外，对于实施例10、11及比较例3、4的粘着片，在PET膜上载置塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“iupilon-sheet MR58U”，含紫外线吸收剂，厚度：1mm)，隔着该塑料板对粘着剂层照射活性能量射线(紫外线)，使粘着剂层固化。活性能量射线的照射条件与试验例1相同。
然后，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)，之后评价段差追随性。以印刷段差是否完全被粘着剂层填埋来判断段差追随性，当在印刷段差与粘着剂层的界面上观察到气泡、浮起、剥落等时，判断为未能追随印刷段差。此处，段差追随性以下述公式所示的段差追随率(％)进行评价。将结果示于表3及4。
段差追随率(％)＝{(在耐久试验后，无气泡、浮起、剥落等且被填埋的状态得以维持的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
[试验例10](耐湿热白化性的评价)
对实施例及比较例中制造的层叠体使用雾度计(Nippon Denshoku IndustriesCo.,Ltd.制造，产品名称“NDH-5000”)，依据JIS K7136：2000测定雾度值(％)。
然后，将上述层叠体在85℃、85％RH的湿热条件下保管72小时。然后，恢复至23℃、50％RH的常温常湿，对该层叠体使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH-5000”)，依据JIS K7136：2000测定雾度值(％)。另外，在将层叠体恢复至常温常湿的30分钟以内测定该雾度值。
根据上述结果，由湿热条件后的雾度值减去湿热条件前的雾度值，计算湿热条件后的雾度值上升(百分点)。将湿热条件后的雾度值上升小于1.0百分点的评价为耐湿热白化性良好(○)，将湿热条件后的雾度值上升为1.0百分点以上的评价为耐湿热白化性不良(×)。将结果示于表3及4。
[表1]
[表2]
Figure BDA0002140493930000372
[表3]
Figure BDA0002140493930000381
[表4]
Figure BDA0002140493930000382
由表3及4可知，实施例中制造的粘着片的抗静电性、抗起泡性及段差追随性优异，进一步，耐湿热白化性也优异。
工业实用性
本发明的粘着片例如在制造显示体时，能够适用于具有段差的硬质的保护板与所期望的硬质的显示体构成构件的贴合。

Claims (12)

1.一种粘着片，其具有用于将两片硬质板相互贴合的粘着剂层，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂含有抗静电剂，所述粘着剂的凝胶分率为64％以上，所述粘着剂层的厚度为30μm以上、500μm以下，所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力为18N/25mm以上。
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着剂中的所述抗静电剂的含量为0.1质量％以上、10质量％以下。
3.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述抗静电剂为离子化合物。
4.根据权利要求3所述的粘着片，其特征在于，所述离子化合物为含氮鎓盐或碱金属盐。
5.根据权利要求4所述的粘着片，其特征在于，构成所述含氮鎓盐或所述碱金属盐的阴离子为磺酰基酰亚胺类阴离子或卤化磷酸阴离子。
6.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着剂含有(甲基)丙烯酸酯聚合物或其交联物，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有来自含羟基单体的结构单元或来自含羧基单体的结构单元。
7.根据权利要求6所述的粘着片，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中的来自含羟基单体的结构单元的含量为10质量％以上、30质量％以下。
8.根据权利要求6所述的粘着片，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中的来自含羧基单体的结构单元的含量为3质量％以上、20质量％以下。
9.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持。
10.一种层叠体，其具备两片硬质板及被所述两片硬质板夹持的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂层由权利要求1～9中任一项所述的粘着片的粘着剂层形成。
11.根据权利要求10所述的层叠体，其特征在于，所述硬质板中的至少一片含有塑料板。
12.根据权利要求10所述的层叠体，其特征在于，所述硬质板中的至少一片在所述粘着剂层侧的面上具有段差。
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