KR20200011349A - 점착 시트 및 적층체 - Google Patents

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아키히라 와타나베
다카유키 아라이
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 2매의 경질판을 첩합하는데 있어서, 대전방지성이 우수함과 함께, 양호한 내블리스터성을 발휘하는 점착 시트 및 적층체를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 2매의 경질판(21, 22)을 서로 첩합하기 위한 점착제층(11)을 갖는 점착 시트(1)로서, 점착제층(11)을 구성하는 점착제가 대전방지제를 함유하고 있고, 당해 점착제의 겔분율이 64% 이상이고, 점착제층(11)의 두께가 30㎛ 이상, 500㎛ 이하이고, 점착 시트(1)의 소다라임 유리에 대한 점착력이 18N/25㎜ 이상인 점착 시트(1)를 제공한다.

Description

점착 시트 및 적층체{ADHESIVE SHEET AND LAMINATE}
본 발명은, 2매의 경질판을 첩합하기 위한 점착 시트, 및 당해 점착 시트의 점착제층을 사용해서 얻어지는 적층체에 관한 것이다.
최근, 각종 전자기기의 디스플레이 패널로서, 표시 장치와 입력 수단을 겸한 터치패널이 많이 사용되고 있다. 터치패널의 종류에는, 주로, 저항막식, 정전용량식, 광학식 및 초음파식이 있고, 저항막식에는 아날로그 저항막식 및 매트릭스 저항막식이 있고, 정전용량식에는 표면형 및 투영형이 있다.
최근 주목되고 있는 스마트폰이나 태블릿 단말 등의 모바일 전자기기에 있어서의 터치패널에서는, 투영형 정전용량식의 것이 많이 사용되고 있다. 이러한 모바일 전자기기에 있어서의 투영형 정전용량식의 터치패널로서, 액정 표시 장치(LCD)에, 각종 광학 부재를 적층한 것이 사용되는 경우가 많다.
상기 액정 표시 장치를 구성하는 주부품으로서는, 일반적으로 액정 셀이 사용된다. 액정 셀은, 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명 전극 기판의 배향층을 내측으로 하고, 스페이서에 의해 소정의 간격으로 되도록 배치하고, 그 주변을 씰해서, 2매의 투명 전극 기판의 사이에 액정 재료를 협지(挾持)한 것이다. 통상적으로, 액정 셀에 있어서의 2매의 투명 전극 기판의 외측에는, 각각 점착제층을 개재해서, 필름상의 편광판이 접착된다.
그런데, 상기 편광판은, 전기절연성이 높기 때문에, 정전기가 발생하기 쉽다. 이와 같이 정전기가 발생한 상태에서 편광판을 액정 셀에 첩합하면, 액정 분자의 배향에 흐트러짐이 발생할 우려가 있다.
그래서, 효과적인 대전 방지 성능을 얻기 위하여, 점착제 조성물에 대전방지제를 첨가하는 것이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌 1, 2).
일본 특개2007-316377호 공보 일본 특개2009-155585호 공보
그러나, 점착제 조성물에 상기와 같은 대전방지제를 첨가했을 경우, 얻어지는 점착제의 내구성이 통상보다도 저하한다는 문제가 있다.
한편, 디스플레이 패널에 있어서는, 통상적으로, 표면측에 경질의 보호 패널이 마련되어 있고, 당해 보호 패널은, 상술한 액정 표시 장치나, 유리 기판 등의 경질의 부재(경질판)에, 점착제층을 개재해서 접착된다.
상기 보호 패널로서는, 경량화 또는 안전성의 관점에서, 플라스틱판이 사용되는 경우가 있다. 그러나, 플라스틱판은, 유리판과 달리, 고온 고습(습열) 조건 하에서 아웃가스를 발생하거나, 수증기를 투과한다. 이것에 의해, 플라스틱판과 점착제층과의 사이에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하는 경우가 많다. 그 때문에, 당해 점착제층에는 내블리스터성이 요구된다.
종래, 상기와 같이 2매의 경질판을 첩합하기 위한 점착제층에 있어서는, 내블리스터성이 악화하는 것을 방지하기 위해서, 내구성 저하의 원인으로 되는 대전방지제를 첨가하는 것은 생각되지 않았다.
본 발명은, 이와 같은 실상에 감안해서 이루어진 것이며, 2매의 경질판을 첩합하는데 있어서, 대전방지성이 우수함과 함께, 양호한 내블리스터성을 발휘하는 점착 시트 및 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 2매의 경질판을 서로 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 대전방지제를 함유하고 있고, 상기 점착제의 겔분율이, 64% 이상이고, 상기 점착제층의 두께가, 30㎛ 이상, 500㎛ 이하이고, 상기 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력이, 18N/25㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 의하면, 2매의 경질판을 첩합하는데 있어서, 대전방지성이 우수함과 함께, 양호한 내블리스터성을 발휘하고, 또한 단차추종성도 우수하다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 점착제 중에 있어서의 상기 대전방지제의 함유량이, 0.1질량% 이상, 10질량% 이하인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 대전방지제가, 이온성 화합물인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 3)에 있어서는, 상기 이온성 화합물이, 함질소오늄염 또는 알칼리 금속염인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 4)에 있어서는, 상기 함질소오늄염 또는 상기 알칼리 금속염을 구성하는 음이온이, 설포닐이미드계 음이온 또는 할로겐화인산 음이온인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서는, 상기 점착제가, (메타)아크릴산에스테르 중합체 또는 그 가교물을 함유하고, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위 또는 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 6)에 있어서는, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체에 있어서의 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량이, 10질량% 이상, 30질량% 이하인 것이 바람직하다(발명 7).
상기 발명(발명 6)에 있어서는, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체에 있어서의 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량이, 3질량% 이상, 20질량% 이하인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 1∼8)에 있어서는, 상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다(발명 9).
둘째로 본 발명은, 2매의 경질판과, 상기 2매의 경질판에 협지되는 점착제층을 구비한 적층체로서, 상기 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 1∼9)의 점착제층으로 형성된 것임을 특징으로 하는 적층체를 제공한다(발명 10).
상기 발명(발명 10)에 있어서는, 상기 경질판의 적어도 하나가, 플라스틱판을 포함하는 것이 바람직하다(발명 11).
상기 발명(발명 10, 11)에 있어서는, 상기 경질판의 적어도 하나가, 상기 점착제층측의 면에 단차를 갖는 것이 바람직하다(발명 12).
본 발명에 따른 점착 시트 및 적층체는, 2매의 경질판을 첩합하는데 있어서, 대전방지성이 우수함과 함께, 양호한 내블리스터성을 발휘한다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 적층체의 단면도.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.
〔점착 시트〕
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 2매의 경질판을 서로 첩합하기 위한 점착제층을 갖는다. 점착 시트의 구체적인 구성 및 경질판에 대해서는, 후술한다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제는, 대전방지제를 함유하고 있고 겔분율이 64% 이상이다. 또한, 2매의 경질판을 서로 첩합하는 점착제층의 두께(JIS K7130에 준거해서 측정한 값)는, 30㎛ 이상, 500㎛ 이하이고, 또한, 상기 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 18N/25㎜ 이상이다. 이러한 요건을 충족시킴에 의해, 당해 점착 시트는, 2매의 경질판을 첩합하는데 있어서, 대전방지성이 우수함과 함께, 양호한 내블리스터성을 발휘한다. 즉, 상기한 점착제층이 대전방지제를 함유함으로써, 우수한 대전방지성이 발휘될 뿐만 아니라, 이외에도 양호한 내블리스터성이 발휘된다. 구체적으로는, 상기 점착제층에 의해서 유리판과 플라스틱판을 첩합해서 이루어지는 적층체를, 고온 고습 조건(예를 들면, 85℃, 85% RH, 72시간)에 투입한 경우에도, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터의 발생이 억제된다. 특히, 후술하는 소정의 대전방지제를 함유함으로써, 대전방지제를 함유하지 않는 경우보다도, 내블리스터성이 우수한 것으로 된다.
여기에서, 2매의 경질판을 서로 첩합할 경우, 그들 경질판은 딱딱해서 휘어지지 않기 때문에, 점착제층을 한쪽의 경질판에 첩부한 상태에서, 2매의 경질판을 수직 방향으로 압압함에 의해, 각 경질판과 점착제층을 밀착시키고, 이것에 의해 2매의 경질판을 서로 첩합한다. 본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 점착제층의 두께가 상기 범위에 있음에 의해, 상기한 첩합 방법에 있어서 2매의 경질판을 양호하게 첩합할 수 있다. 또한, 점착제층의 두께가 상기 범위에 있음에 의해, 경질판이 점착제층측의 면에 단차를 갖는 것이어도, 점착제층이 그 단차를 양호하게 흡수하는 것이 가능하게 된다.
대전방지제로서는, 상기한 우수한 대전방지성 및 양호한 내블리스터성을 발휘할 수 있는 것이면 되며, 예를 들면, 이온성 화합물, 비이온성 화합물 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 이온성 화합물이 바람직하다. 이온성 화합물은, 실온에서 액체(이온성 액체)여도 되고, 고체(이온성 고체)여도 된다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 이온성 화합물이란, 양이온과 음이온이 주로 정전기 인력에 의해서 이어져서 이루어지는 화합물을 말한다. 또, 대전방지제는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
이온성 화합물로서는, 함질소오늄염, 함황오늄염, 함인오늄염, 알칼리 금속염 또는 알칼리 토류 금속염이 바람직하고, 내블리스터성의 관점에서, 특히함질소오늄염 또는 알칼리 금속염이 바람직하다. 함질소오늄염은, 함질소 복소환 양이온과 그 상대 음이온으로 구성되는 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
함질소 복소환 양이온의 함질소 복소환 골격으로서는, 피리딘환, 피리미딘환, 이미다졸환, 트리아졸환, 인돌환 등이 바람직하고, 그 중에서도 피리딘환 또는 이미다졸환이 바람직하다. 또한, 알칼리 금속염을 구성하는 양이온으로서는, 리튬이온, 칼륨이온 또는 나트륨이온이 바람직하고, 리튬이온 또는 칼륨이온이 특히 바람직하다.
한편, 상기 이온성 화합물을 구성하는 음이온으로서는, 할로겐화인산 음이온 또는 설포닐이미드계 음이온을 바람직하게 들 수 있다. 할로겐화인산 음이온으로서는, 헥사플루오로포스페이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 설포닐이미드계 음이온으로서는, 비스(플루오로알킬설포닐)이미드 또는 비스(플루오로설포닐)이미드 등을 바람직하게 들 수 있다. 비스(플루오로알킬설포닐)이미드는, 비스(퍼플루오로알킬설포닐)이미드여도 되고, 그 중에서도 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등을 바람직하게 들 수 있다.
피리딘환 및 할로겐화인산 음이온을 갖는 함질소오늄염의 구체예로서는, 1-부틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-도데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-테트라데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥사데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-도데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-테트라데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥사데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다. 내블리스터성의 관점에서, 피리딘환 및 할로겐화인산 음이온을 갖는 함질소오늄염으로서는, 디알킬피리디늄헥사플루오로포스페이트가 바람직하고, 1-헥실-3-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트 또는 1-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트가 특히 바람직하다.
피리딘환 및 설포닐이미드계 음이온을 갖는 함질소오늄염의 구체예로서는, 1-데실피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-에틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드 등을 들 수 있다. 내블리스터성의 관점에서, 피리딘환 및 설포닐이미드계 음이온을 갖는 함질소오늄염으로서는, 디알킬피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하고, 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드가 특히 바람직하다. 특히, 상기 대전방지제는, 내블리스터성을 향상시키기 때문에 바람직하다.
이미다졸환을 갖는 함질소오늄염의 구체예로서는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등을 들 수 있다. 내블리스터성의 관점에서, 이미다졸환을 갖는 함질소오늄염으로서는, 디알킬이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하고, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드가 특히 바람직하다.
알칼리 금속염의 구체예로서는, 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드, 리튬비스(플루오로설포닐)이미드, 칼륨비스(플루오로메탄설포닐)이미드, 리튬비스(플루오로메탄설포닐)이미드, 칼륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 내블리스터성의 관점에서, 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드 또는 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드가 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 점착제 중에 있어서의 대전방지제의 함유량은, 하한값으로서, 0.1질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.3질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.5질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 내구 시험 후의 저항값 상승을 억제하는 관점을 가미하면, 1.5질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 대전방지제의 함유량의 하한값이 상기임에 의해, 대전방지성이 보다 우수한 것으로 되고, 또한, 내블리스터성이 보다 양호한 것으로 된다. 한편, 대전방지제의 함유량은, 상한값으로서, 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 9질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 8질량% 이하인 것이 더 바람직하다. 대전방지제의 함유량의 상한값이 상기임에 의해, 내블리스터성이 보다 양호한 것으로 된다.
본 실시형태에 있어서의 점착제는, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등의 어느 것이어도 된다. 또한, 당해 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형의 어느 것이어도 되고, 가교 타입 또는 비가교 타입의 어느 것이어도 된다. 그들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다.
또한, 아크릴계 점착제로서는, 활성 에너지선 경화성의 것이어도 되고, 활성 에너지선 비경화성의 것이어도 되고, 가교성의 것이어도 되고, 비가교성의 것이어도 되고, 이들을 조합한 것이어도 된다. 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제로서는, 가교 타입의 것이 특히 바람직하고, 열가교 타입의 것이 더 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체 또는 그 가교물을 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위 또는 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 가질 경우, 그 함유량은, 10질량% 이상인 것이 바람직하고, 12질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 함유할 경우, 그 함유량은, 3질량% 이상인 것이 바람직하고, 5질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 8질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 이것에 의해, 점착제층은 내습열백화성이 우수한 것으로 된다. 또, 습열 백화란, 점착제층을 포함하는 표시체 등이 고온 고습 조건에 놓인 후, 상온 상습으로 되돌려졌을 때에 점착제층이 백화하는 현상을 말한다. 구체적으로는, 상기 점착제층에 의해서 유리판과 플라스틱판을 첩합해서 이루어지는 적층체를, 고온 고습 조건(예를 들면, 85℃, 85% RH, 72시간)에 투입한 후, 상온 상습 조건으로 되돌렸을 때에, 백화에 의한 헤이즈값의 상승이 억제된다.
한편, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 가질 경우, 그 함유량은, 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 25질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 함유할 경우, 그 함유량은, 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 15질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 12질량% 이하인 것이 더 바람직하다. 이것에 의해, 내블리스터성이 보다 양호한 것으로 된다.
또, 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머의 상세에 대해서는, 후술한다.
본 실시형태에 있어서의 점착제의 겔분율은, 내블리스터성의 관점에서, 64% 이상이고, 67% 이상인 것이 바람직하고, 내구 시험 후의 저항값 상승을 억제하는 관점을 가미하면, 70% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 피착체 첩부 후에 활성 에너지선 조사함에 의해 겔분율을 상승시키는 점착제에 있어서는, 겔분율 상승 후의 값이 상기한 하한값을 충족시키면 된다. 또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제의 겔분율은, 단차추종성의 관점에서, 90% 이하인 것이 바람직하고, 85% 이하인 것이 특히 바람직하고, 80% 이하인 것이 더 바람직하다. 또, 피착체 첩부 후에 활성 에너지선 조사함에 의해 겔분율을 상승시키는 점착제에 있어서는, 겔분율 상승 후의 값이 상기한 상한값을 충족시키면 된다. 또, 겔분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 하한값으로서 18N/25㎜ 이상인 것을 요하며, 19N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 20N/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착 시트의 점착력의 하한값이 상기이면, 내블리스터성이 보다 양호한 것으로 된다.
한편, 상기 점착력의 상한값은, 리워크성의 관점에서, 40N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 35N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다.
여기에서, 상기 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준거한 180도 벗겨내기법에 의해 측정한 점착력을 말하며, 구체적인 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층의 두께는, 대전방지성 및 내블리스터성의 관점에서, 30㎛ 이상인 것을 요하며, 40㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 단차추종성의 관점을 추가로 가미하면, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 한편, 상기 두께는, 500㎛ 이하인 것을 요하며, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 200㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 150㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제는, 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 대전방지제(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라 하는 경우가 있다)을 가교해서 이루어지는 것임이 바람직하다.
(1) 각 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위 또는 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수산기 함유 모노머 유래의 수산기 또는 카르복시기 함유 모노머 유래의 카르복시기가 가교제(B)와 반응해서, 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성되어, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량, 및 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량의 바람직한 범위는, 상술한 바와 같다. 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량, 또는 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량이 상기 범위 내에 있음에 의해, 얻어지는 점착제층은 내습열백화성이 우수한 것으로 되고, 또한, 내블리스터성이 보다 양호한 것으로 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르 유래의 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또, 당해 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 후술의 하드 모노머는 제외된다.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, 아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산파미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 상기한 것 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼14인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, 단차추종성의 관점을 추가로 가미하면, 알킬기의 탄소수가 4∼10인 (메타)아크릴산에스테르가 보다 바람직하고, 알킬기의 탄소수가 5∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 특히 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸이 바람직하고, 아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 점착성 부여의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르 유래의 구성 단위를 30질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 40질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 50질량% 이상 함유하는 것이 특히 바람직하다. 한편, 상한은 특히 제약되지 않지만, 다른 모노머에 유래하는 구성 단위(모노머 단위)를 수용하는 관점에서, 92질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 80질량% 이하 함유하는 것이 특히 바람직하고, 70질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머에 유래하는 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 또, 상술의 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머는 하드 모노머로부터는 제외된다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 함유함에 의해, 얻어지는 점착제는, 응집력이 향상하고, 내구성이 우수한 것으로 된다. 특히, 알킬기의 탄소수가 5∼8인 (메타)아크릴산에스테르 유래의 구성 단위를 함유하는 경우에는, 응집력이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 하드 모노머의 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)는, 75∼200℃인 것이 바람직하고, 80∼180℃인 것이 특히 바람직하다.
상기 하드 모노머로서는, 예를 들면, 메타크릴산메틸(Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐(Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린(Tg 145℃), 아크릴산아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드(Tg 89℃), 아크릴아미드(Tg 165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에의 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 보다 바람직하고, 메타크릴산메틸이 특히 바람직하다. 한편, 피착체에 첩부 후에 경화시킴에 의해 겔분율을 증가시키는 계에서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 아크릴산이소보르닐 유래의 구성 단위 및 아크릴로일모르폴린 유래의 구성 단위의 양쪽을 함유하는 것이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 10∼45질량% 함유하는 것이 바람직하고, 15∼30질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다. 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 10질량% 이상 함유함에 의해, 당해 모노머 단위에 의한 내구성의 개선 효과를 예상할 수 있다. 한편, 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 45질량% 이하의 함유량으로 함에 의해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 그 이외의 모노머 단위의 상대적인 부족을 방지하고, 얻어지는 점착제의 점착성 및 내습열백화성을 우수한 것으로 할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 다른 모노머에 유래하는 구성 단위를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 수산기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메타)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합한 것이어도 되고, 무용제로 중합한 것이어도 되고, 에멀젼 중합한 것이어도 된다. 그 중에서도, 용액 중합법에 의해서 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임에 의해 고분자량의 폴리머가 얻기 쉽고, 내블리스터성이 보다 우수한 점착제가 얻어진다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 하한값으로서 20만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 특히 바람직하고, 40만 이상인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 하한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 상한값으로서 100만 이하인 것이 바람직하고, 90만 이하인 것이 특히 바람직하고, 80만 이하인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P 중에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량은, 75질량% 이상인 것이 바람직하고, 85질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 95질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량은, 99질량% 이하인 것이 바람직하고, 98질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 97질량% 이하인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량이 상기 범위에 있음에 의해, 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
(1-2) 가교제(B)
가교제(B)는, 점착성 조성물 P의 가열에 의해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망목 구조의 가교 구조를 양호하게 형성하는 것이 가능하게 된다. 이것에 의해, 소정의 응집력을 갖는 점착제가 얻어지고, 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
상기 가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기(수산기 또는 카르복시기)와 반응하는 것이면 되며, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 구성 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우에는, 가교제(B)로서는, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 구성 모노머 단위로서 카르복시기 함유 모노머를 함유하는 경우에는, 가교제(B)로서는, 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 또는 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 또는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.05질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 가교제(B)의 함유량의 하한값이 상기이면, 소정의 가교 구조가 형성되고, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 당해 함유량은, 상한값으로서, 1.0질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.8질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 0.5질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 가교제(B)의 함유량의 상한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 가교 밀도를 적당한 것으로 하고, 따라서 단차추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
(1-3) 대전방지제(C)
대전방지제(C)의 종류 및 점착제 중에 있어서의 대전방지제의 함유량(질량%)은, 상술한 바와 같다. 점착성 조성물 P 중에 있어서의 대전방지제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서, 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 1.0질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 2.0질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 상한값으로서, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 8질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
(1-4) 실란커플링제(D)
점착성 조성물 P는, 실란커플링제(D)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 피착체에 유리 부재가 있으면, 얻어지는 점착제는, 당해 유리 부재와의 밀착성이 향상한다. 또한, 피착체가 플라스틱판이어도, 얻어지는 점착제는, 플라스틱판과의 밀착성이 향상한다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
실란커플링제(D)로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제(D)로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 하나와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 실란커플링제(D)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.05질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 0.3질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
(1-5) 활성 에너지선 경화성 성분(E)
점착성 조성물 P는, 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 더 함유해도 된다. 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유하는 점착제는, 경화 전에는 단차추종성이 보다 우수한 것으로 되고, 경화 후의 점착제는, 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
활성 에너지선 경화성 성분(E)은, 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화하고, 상기한 효과가 얻어지는 성분이면 특히 제한되지 않으며, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어느 것이어도 되고, 그들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, 내블리스터성이 보다 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-헵탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 상기한 것 중에서도, 얻어지는 점착제의 내블리스터성의 관점에서, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 바람직하고, 3관능 이상, 또한, 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 보다 바람직하고, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트가 특히 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만의 것이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(E)의 함유량은, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키고 내블리스터성을 우수한 것으로 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 휘어짐 억제 효과를 얻는 관점에서, 상한값으로서 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 15질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 6질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
(1-6) 각종 첨가제
점착성 조성물 P는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률조정제 등을 함유해도 된다. 특히, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유하고, 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제를 함유함에 의해, 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 효율 좋게 경화시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 자외선의 조사량을 적게 할 수 있다.
광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
상기한 것 중에서도, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판 너머로 자외선 조사한 경우에도, 개열(開裂)하기 쉽고, 점착제를 확실히 경화시키기 쉬운, 포스핀옥사이드계의 광중합개시제가 바람직하다. 구체적으로는, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 광중합개시제의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(E) 100질량부에 대해서, 하한값으로서, 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 6질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 광중합개시제의 함유량은, 상한값으로서, 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 18질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 15질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
(2) 점착성 조성물의 제조
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 대전방지제(C)를 혼합함과 함께, 소망에 따라 실란커플링제(D), 활성 에너지선 경화성 성분(E), 첨가제 등을 더함으로써 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함에 의해 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용해서, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니며, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함에 의해, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 대전방지제(C), 그리고 소망에 따라 실란커플링제(D), 활성 에너지선 경화성 성분(E), 첨가제, 희석 용제 등을 첨가하고, 충분히 혼합함에 의해, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 하나에 있어서, 고체상의 것을 사용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 발생하는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.
이와 같이 해서 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특히 제한되지 않으며, 상황에 따라서 적의 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼60질량%로 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액으로 된다.
(3) 점착제의 제조
이상의 점착성 조성물 P를, 원하는 대상물에 도포한 후, 가교함에 의해, 점착제(점착제층)가 얻어진다.
점착성 조성물 P의 가교는, 가열 처리에 의해서 행할 수 있다. 이 가열 처리는, 점착성 조성물 P의 도포 후의 건조 처리로 겸할 수도 있다. 가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 70∼120℃인 것이 특히 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 50초∼2분인 것이 특히 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
상기한 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(B)를 개재해서 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교된다. 이와 같이 해서 얻어지는 점착제층은, 내블리스터성이 우수하다.
또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유할 경우, 상기와 같이 점착성 조성물 P를 원하는 대상물에 도포하고 가열 처리를 행한 후, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착성 조성물 P를 경화시켜서 점착제(점착제층)를 형성해도 되지만, 활성 에너지선 조사 전의 상태에서 피착체에 첩부하고, 그 후, 활성 에너지선을 조사하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 초기 단계의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다.
(4) 점착제(점착제층)의 물성
(4-1) 겔분율
본 실시형태에 따른 점착 시트의 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율은, 상술한 바와 같다. 또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유할 경우, 활성 에너지선 조사 전에 있어서의 점착제의 겔분율은, 20% 이상인 것이 바람직하고, 30% 이상인 것이 보다 바람직하고, 40% 이상인 것이 특히 바람직하다. 상기한 하한값을 충족시킴에 의해, 점착제층의 도막 강도를 충분한 것으로 할 수 있다. 한편, 상기 겔분율은, 63% 이하인 것이 바람직하고, 58% 이하인 것이 보다 바람직하고, 55% 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기한 상한값을 충족시킴에 의해, 우수한 단차추종성을 발휘할 수 있다.
(4-2) 점착력
본 실시형태에 따른 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 상술한 바와 같다. 또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화 성분(E)을 함유하는 점착제일 경우, 활성 에너지선 조사 후의 점착력이 상기 값을 충족시키면 된다. 활성 에너지선 조사 전의 점착력은, 특히 제약되지 않는다.
(4-3) 헤이즈값
본 실시형태에 따른 점착 시트의 점착제층의 헤이즈값은, 3% 이하인 것이 바람직하고, 1.5% 이하인 것이 특히 바람직하고, 0.8% 이하인 것이 더 바람직하다. 점착제층의 헤이즈값이 3% 이하이면, 투명성이 매우 높고, 광학 용도(표시체용)로서 호적하다. 한편, 점착제층의 헤이즈값의 하한값은 특히 제약되지 않는다. 당해 하한값은, 0%여도 상관없지만, 측정 정도 등의 관계로부터, 통상은 0.1% 정도이다. 또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유할 경우, 점착제층은, 활성 에너지선 조사의 전후에 있어서 상기 헤이즈값을 충족시키는 것이 바람직하다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준거해서 측정한 값으로 한다.
(4-4) 표면 저항률
23℃, 50% RH의 환경 하에 있어서, 본 실시형태에 따른 점착 시트(점착제층/박리 시트)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 점착제층의 노출면의 표면 저항률은, 상한값으로서, 1.0×1013Ω/sq 이하인 것이 바람직하고, 5.0×1012Ω/sq 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0×1012Ω/sq 이하인 것이 특히 바람직하고, 5.0×1011Ω/sq 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 표면 저항률의 상한값이 상기임에 의해, 우수한 대전방지성이 발휘되고, 점착 시트로부터 박리 시트를 박리했을 때에, 정전기가 발생하는 것을 양호하게 억제할 수 있다. 따라서, 당해 점착 시트를 피착체(경질판)에 첩착할 때에, 공기 중의 먼지나 티끌이 피착체에 부착하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 상기 표면 저항률의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 1.0×109Ω/sq 이상인 것이 바람직하고, 5.0×109Ω/sq 이상인 것이 특히 바람직하고, 1.0×1010Ω/sq 이상인 것이 더 바람직하다. 또, 점착제층의 표면 저항률의 측정은, JIS K6911에 준거해서 행하는 것으로 하고, 구체적으로는 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4-5) 저항값 변화
일반적으로, 도전층과 점착제층을 서로 접하는 상태에서 적층하고, 내구 조건에 투입했을 경우, 도전층의 저항값이 증가하는 현상이 보인다. 그러나, 본 실시형태에 있어서의 점착제층이면, 이유는 명확하지는 않지만, 그와 같은 저항값 증가를 최소한으로 억제할 수 있다.
구체적으로는, 유리판 상에, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 첩부하고, 당해 점착제층에 있어서의 유리판과 접하는 면과 반대측의 면에 도전층(예를 들면, 주석도프산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막)을 적층한다. 도전층에 있어서의 점착제층과 접하는 면과 반대측의 면에는, 도전층을 유지하기 위한 기재(예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)를 배치한다. 이와 같은 유리판/점착제층/도전층/기재의 구성체를, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에 500시간 투입하고(내구 시험), 그 내구 전후의 도전층의 저항값을 측정한다. 이 경우에 있어서, 내구 전의 저항값에 대한 내구 후의 저항값(저항값 변화 : 내구 후의 저항값/내구 전의 저항값)은, 3.5배 이하인 것이 바람직하고, 3배 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.5배 이하인 것이 특히 바람직하고, 1.6배 이하인 것이 더 바람직하다. 한편, 상기 저항값 변화의 하한값은 특히 제약되지 않지만, 0.5배 정도이다. 또, 상기한 시험에서는, 도전층을 유지하는 부재로서 기재를 사용하고 있지만, 이것이 유리판이어도, 수지판이어도, 얻어지는 결과는 마찬가지라고 추측된다. 저항값 변화의 상세한 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4-6) 박리 대전압
23℃, 50% RH의 환경 하에 있어서, 본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 점착제층으로부터 박리 시트를 수작업에 의해 2.0m/min의 박리 속도로 박리했을 때의, 박리 5초 후에 측정한 점착제층의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위(박리 대전압)는, 1.0kV 이하인 것이 바람직하고, 0.5kV 이하인 것이 특히 바람직하고, 0.3kV 이하인 것이 더 바람직하다. 박리 대전압이 상기임에 의해, 점착제층으로부터 박리 시트를 박리했을 때에 정전기가 발생하기 어렵고, 정전기에 기인해서 공기 중의 먼지나 티끌이 피착체(경질판)에 부착하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 상기 박리 대전압의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 0kV인 것이 바람직하다. 또, 박리 대전압의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4-7) 내습열백화성
본 실시형태에 있어서의 점착제층의 내습열백화성은, 헤이즈값에 의해 정량적으로 평가할 수 있다. 구체적으로는, 본 실시형태에 있어서의 점착제층에 의해서 유리판(소다라임 유리)과 플라스틱판(아크릴 수지판, 두께 1㎜)을 첩합해서 이루어지는 적층체에 대하여, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에서 72시간 보관하는 내구 시험을 행한 후, 23℃, 50% RH의 상온 상습에서 24시간 보관했을 때의 헤이즈값(%)으로부터, 내구 시험 전의 헤이즈값(%)을 뺀 헤이즈값 상승이, 3포인트 미만인 것이 바람직하고, 2포인트 미만인 것이 보다 바람직하고, 1포인트 미만인 것이 특히 바람직하고, 0.5포인트 미만인 것이 더 바람직하다. 헤이즈값 상승이 상기이면, 습열 조건 하에 놓인 후에도 헤이즈값의 상승이 작고, 점착제의 백화가 억제되어 있다고 할 수 있다.
상기와 같이, 점착제층에 의해서 유리판과 플라스틱판을 첩합해서 이루어지는 적층체에서는, 점착제층에 의해서 2매의 유리판을 첩합해서 이루어지는 적층체와 비교해서, 습열 조건 하에서 플라스틱판을 투과한 수분이 적층체 내에서 응결하기 쉽기 때문에, 점착제층에 백화가 발생하기 쉽다. 그러나, 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머의 함유량을 상술한 바와 같이 제어한 점착제에 의하면, 상기한 적층체에 있어서도, 우수한 내습열백화성을 발휘한다.
(4-8) 단차 추종률
본 실시형태에 있어서의 점착제층은, 하기의 식으로 표시되는 단차 추종률(%)이, 하한값으로서 5% 이상인 것이 바람직하고, 10% 이상인 것이 특히 바람직하고, 15% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 단차 추종률의 상한값으로서는, 특히 한정되지 않지만, 통상적으로, 80% 이하인 것이 바람직하고, 70% 이하인 것이 특히 바람직하다.
단차 추종률(%)={(소정 내구 시험 후, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께)}×100
또, 단차 추종률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(5) 점착 시트의 구체적 구성
본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 모두를 포함하는 것이다.
상기 박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트의 사용 시까지 점착제층을 보호하는 것이고, 점착 시트(점착제층)를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
(6) 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이상의 공정에 의해, 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착의 박리 시트(12a)와 도포층 부착의 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기한 적층된 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이상의 공정에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조에 따르면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우여도, 안정해서 제조하는 것이 가능하게 된다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.
〔적층체〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 적층체는, 2매의 경질판과, 그들 2매의 경질판에 협지되는 점착제층을 구비하고 있고, 당해 점착제층이, 상술한 점착 시트의 점착제층으로 형성된 것이다. 이 적층체는, 광학 부재인 것이 바람직하고, 특히 표시체(디스플레이 패널) 또는 그 일 부재인 것이 바람직하다.
여기에서, 본 실시형태에 있어서의 경질판이란, 롤상으로 권회(卷回) 할 수 없는, 소위, 휘어지지 않는 부재를 말한다.
상기 경질판의 적어도 하나는, 플라스틱판을 포함하는 것이 바람직하다. 플라스틱판은, 유리판과 달리, 고온 고습 조건 하에서 아웃가스를 발생하거나, 수증기를 투과한다. 이것에 의해, 일반적으로는, 플라스틱판과 점착제층과의 사이에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하기 쉬워진다. 그러나, 본 실시형태에 따른 적층체에서는, 상술한 점착 시트의 점착제층을 사용함에 의해, 고온 고습 조건(예를 들면, 85℃, 85% RH, 72시간)에 투입한 경우에도, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터의 발생이 억제된다.
또한, 상기 경질판의 적어도 하나는, 점착제층측의 면에 단차를 갖고 있어도 된다. 본 실시형태에 따른 적층체에서는, 상술한 점착제층으로서, 겔분율이 제어된 점착제로 이루어지는 점착제층을 사용함에 의해, 초기의 단차추종성 및 고온 고습 조건(예를 들면, 85℃, 85% RH, 72시간) 후의 단차추종성이 우수한 것으로 된다.
본 실시형태에 따른 적층체의 일례로서의 구체적 구성을 도 2에 나타낸다.
도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 적층체(2)는, 제1 경질판(21)과, 제2 경질판(22)과, 그들의 사이에 위치하고, 제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)에 협지되는 점착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 실시형태에 따른 적층체(2)에서는, 제1 경질판(21)은, 점착제층(11)측의 면에 단차를 갖고 있고, 구체적으로는, 인쇄층(3)의 유무에 의한 단차를 갖고 있다.
적층체(2)로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등의 표시체의 일부를 구성하는 부재여도 되고, 당해 표시체 그 자체여도 된다. 또, 당해 표시체는, 터치패널이어도 된다.
상기 적층체(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11) 그 자체이거나, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 것이다.
제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)은, 점착제층(11)이 접착할 수 있는 것이면, 특히 한정되는 것은 아니다. 또한, 제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)은, 같은 재료여도 되고, 서로 다른 재료여도 된다.
제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)으로서는, 예를 들면, 유리판, 플라스틱판, 금속판, 반도체판 등 외에, 그들의 적층체, 혹은 표시체 모듈, 태양전지모듈 등의 판상의 경질 제품 등을 들 수 있다. 상술한 바와 같이, 제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)의 적어도 하나는, 플라스틱판을 포함하는 것이 바람직하다.
플라스틱판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지(PC)판, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)판 등의 아크릴 수지판, 폴리카보네이트 수지판에 폴리메타크릴산메틸 수지층 등의 아크릴 수지층을 적층한 플라스틱판 등을 들 수 있다. 또, 상기한 폴리카보네이트 수지판은, 그것을 구성하는 재료로서, 폴리카보네이트 수지 이외의 수지를 함유해도 되고, 또한, 상기한 아크릴 수지판은, 그것을 구성하는 재료로서, 아크릴 수지 이외의 수지를 함유해도 된다.
또한, 플라스틱판은, 자외선 흡수제를 함유하는 것인 것도 바람직하다. 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판이면, 투명 도전층이나 액정층 등의 각종 광학 부재를 자외선으로부터 보호할 수 있다. 그 때문에, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판은, 옥외에서 사용할 가능성이 높은, 차재용이나 모바일 전자기기용의 표시체에 바람직하게 사용할 수 있다.
플라스틱판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이고, 바람직하게는 0.4∼3㎜이고, 특히 바람직하게는 0.6∼2.5㎜이고, 더 바람직하게는 1∼2.1㎜이다.
상기 유리판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다.
또한, 유리판을, 표시체의 시인자측에 위치하는 보호판으로서 사용하는 경우에는, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판과 마찬가지의 관점에서, 유리판에 자외선 흡수층이 마련되어 있는 것도 바람직하고, 또는 자외선 흡수제 함유의 유리판인 것도 바람직하다.
유리판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼10㎜이고, 바람직하게는 0.2∼5㎜이고, 보다 바람직하게는 0.8∼2㎜이다.
또, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드코트층, 방현층, 자외선 흡수층 등)이 마련되어 있어도 되고, 금속 배선이 형성되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 비산 방지 필름, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로서는, 기재 필름의 편면에 하드코트층이 형성되어 이루어지는 하드코트 필름 등이 예시된다.
또한, 상기 표시체 모듈로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또, 이들 표시체 모듈에는, 통상적으로, 상술한 유리판, 플라스틱판, 광학 부재 등이 적층되어 있다. 예를 들면, LCD 모듈에는 편광판이 적층되어 있고, 그 편광판이 LCD 모듈의 한쪽의 표면을 형성한다.
인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특히 한정되지 않으며, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이의 하한값은, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 7.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한값이 상기 이상임에 의해, 전기 배선을 시인자측으로부터 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한값은, 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 80㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상한값이 상기 이하임에 의해, 당해 인쇄층(3)에 대한 점착제층(11)의 단차추종성의 악화를 방지할 수 있다. 또, 인쇄층(3)은, 경질판에 있어서의 점착제층(11)측에, 액자테두리상으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 적층체(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출한 점착제층(11)을, 제1 경질판(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 이때, 겔분율이 제어된 점착제로 이루어지는 점착제층(11)은, 초기의 단차추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차의 근방에 극간이나 들뜸이 발생하는 것이 억제된다.
다음으로, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출한 점착제층(11)과 제2 경질판(22)을 첩합해서 적층체를 얻는다. 또한, 다른 예로서, 제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)의 첩합 순서를 바꿔도 된다.
상기 점착제층(11)은 대전방지성이 우수하기 때문에, 점착 시트(1)로부터 박리 시트(12a, 12b)를 박리했을 때에, 정전기가 발생하는 것을 양호하게 억제할 수 있다. 따라서, 당해 점착 시트(1)를 각 경질판(21, 22)에 첩착할 때에, 공기 중의 먼지나 티끌이 경질판(21, 22)에 부착하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.
여기에서, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유할 경우, 제1 경질판(21) 및 점착제층(11)의 적층체와 제2 경질판(22)을 첩합한 후, 제1 경질판(21) 및/또는 제2 경질판(22) 너머로 점착제층(11)에 대해서 활성 에너지선을 조사해서, 점착제층(11)을 경화시키는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 말하며, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해서 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50∼1000mW/㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50∼10000mJ/㎠인 것이 바람직하고, 80∼5000mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 300∼2000mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선 가속기 등에 의해서 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10∼1000krad 정도가 바람직하다.
이상의 적층체(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 내블리스터성이 우수하기 때문에, 적층체(2)가, 예를 들면 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 놓인 경우에도, 점착제층(11)과 각 경질판(21, 22)과의 계면에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 겔분율이 제어된 점착제로 이루어지는 점착제층(11)은, 고온 고습 조건 하에서도 단차추종성이 우수하기 때문에, 적층체(2)가, 예를 들면 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 놓인 경우에도, 인쇄층(3)에 의한 단차의 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 되고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 원하는 경질판(광학 부재)이 적층되어도 된다. 또한, 제1 경질판(21)은, 인쇄층(3)이외의 단차를 갖는 것이어도 된다. 또한, 제1 경질판(21)뿐만 아니라, 제2 경질판(22)도 점착제층(11)측에 단차를 갖는 것이어도 된다.
(실시예)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산2-에틸헥실 60질량부, 메타크릴산메틸 20질량부, 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 같다)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠샤제, 제품명 「TD-75」) 0.25질량부와, 대전방지제(C)로서의 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드(C1) 3.0질량부와, 실란커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(D1) 0.3질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산값)로 한 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산값)을 표 1 및 2에 나타낸다. 또, 표 1 및 2에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
2EHA : 아크릴산2-에틸헥실
MMA : 메타크릴산메틸
HEA : 아크릴산2-히드록시에틸
ACMO : N-아크릴로일모르폴린
IBXA : 아크릴산이소보르닐
BA : 아크릴산n-부틸
AA : 아크릴산
[가교제(B)]
XDI : 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠샤제, 제품명 「TD-75」)
TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐샤제, 제품명 「BHS8515」)
에폭시 : 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「TETRAD-C」)
[대전방지제(C)]
C1 : 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드(이온성 액체)
C2 : 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드(이온성 액체)
C3 : 1-헥실-3-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트(이온성 고체)
C4 : 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드와 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르를 1:1의 질량비로 혼합한 물(이온성 고체)
C5 : 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(이온성 고체)
[실란커플링제(D)]
D1 : 3-글리시독시프로필트리메톡시실란
D2 : 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란
3. 점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 90℃에서 1분간 가열 처리해서 도포층을 형성했다.
다음으로, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET382120」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생함에 의해, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크록샤제, 제품명 「PG-02」)를 사용해서 측정한 값이다.
4. 적층체의 제조
상기 공정 3에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 폴리카보네이트 수지판에 폴리메타크릴산메틸 수지층을 적층한 플라스틱판(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR58U」, 자외선 흡수제 함유, 두께 : 1㎜)의 폴리카보네이트 수지판측의 면에 첩합해서, 점착제층 부착 플라스틱판을 얻었다.
상기에서 얻어진 점착제층 부착 플라스틱판으로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을 개재해서, 당해 플라스틱판을 70㎜×150㎜의 크기의 소다라임 유리(니혼이타가라스제, 두께 : 0.7㎜)에 첩부했다. 그리고, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다. 이와 같이 해서, 점착제층에 의해 플라스틱판(제1 경질판)과 유리판(제2 경질판)을 첩합한 적층체(70㎜×150㎜)를 얻었다.
〔실시예 2∼9, 비교예 1, 2, 5〕
가교제(B)의 종류, 대전방지제(C)의 종류 및 배합량, 그리고 실란커플링제(D)의 종류를 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트 및 적층체를 제조했다.
〔실시예 10〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산2-에틸헥실 60질량부, 아크릴산이소보르닐 10질량부, N-아크릴로일모르폴린 10질량부, 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 50만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐샤제, 제품명 「BHS8515」) 0.2질량부와, 대전방지제(C)로서의 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드와 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르를 1:1의 질량비로 혼합한 물 4.0질량부와, 실란커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(D1) 0.3질량부와, 활성 에너지선 경화성 성분(E)으로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(신나카무라가가쿠샤제, 제품명 「A-9300-1CL」) 5.0질량부와, 광중합개시제로서의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 0.5질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
3. 점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을 사용하는 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트를 제조했다.
4. 적층체의 제조
상기 공정 3에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 활성 에너지선 경화성의 점착제층을, 폴리카보네이트 수지판에 폴리메타크릴산메틸 수지층을 적층한 플라스틱판(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR58U」, 자외선 흡수제 함유, 두께 : 1㎜)의 폴리카보네이트 수지판측의 면에 첩합해서, 점착제층 부착 플라스틱판을 얻었다.
상기에서 얻어진 점착제층 부착 플라스틱판으로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 개재해서, 당해 플라스틱판을 70㎜×150㎜의 크기의 소다라임 유리(니혼이타가라스제, 두께 : 0.7㎜)에 첩부했다. 그리고, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다.
다음으로, 상기 활성 에너지선 경화성의 점착제층에 대해서, 플라스틱판 너머로, 하기의 조건에서 활성 에너지선(자외선)을 조사하여, 당해 점착제층을 경화시켰다. 이와 같이 해서, 경화한 점착제층에 의해 플라스틱판(제1 경질판)과 유리판(제2 경질판)을 첩합한 적층체(70㎜×150㎜)를 얻었다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200mW/㎠, 광량 1000mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용
〔실시예 11, 비교예 3, 4〕
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, 가교제(B)의 종류 및 배합량, 그리고 대전방지제(C)의 종류 및 배합량을 표 2에 나타내는 바와 같이 변경하는 이외는, 실시예 10과 마찬가지로 해서 점착 시트 및 적층체를 제조했다.
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·측정 장치 : 도소샤제, HLC-8320
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과) : 도소샤제
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란
·측정 온도 : 40℃
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시로 감싼 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 표시된다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
또, 실시예 10, 11 및 비교예 3, 4의 점착 시트(적층체)에 대해서는, 점착제층에 대해서 상기 플라스틱판 너머로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사(중박리형 박리 시트측으로부터 조사)하기 전후의 겔분율을 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은 이하와 같다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200mW/㎠, 광량 1000mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용
〔시험예 2〕(헤이즈값의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을, 소다라임 유리에 첩부했다. 이 적층체에 있어서의 점착제층에 대하여, JIS K7136:2000에 준거해서, 헤이즈미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-5000」)를 사용해서 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
또, 실시예 10, 11 및 비교예 3, 4의 점착 시트에 대해서는, 점착제층에 대해서 활성 에너지선(자외선)을 조사(중박리형 박리 시트측으로부터 조사)한 후, 헤이즈값(%)을 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.
〔시험예 3〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 이접착층(易接着層)을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합하여, 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단하여, 이것을 샘플로 했다.
23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 구리하라세이사쿠죠샤제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔텍샤제, 텐시론)를 사용하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180도의 조건에서 점착력(N/25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거해서, 측정을 행했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다. 또, 표 중의 「AT」란, 상기 PET 필름의 이접착층과 점착제층과의 계면에서 벗겨진 것을 의미한다.
또, 실시예 10, 11 및 비교예 3, 4의 점착 시트에 대해서는, 상기와 마찬가지로 무알칼리 유리에 첩부하고 오토클레이브에 의한 가압을 행한 후, PET 필름의 위에 플라스틱판(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR58U」, 자외선 흡수제 함유, 두께 : 1㎜)을 재치(載置)하고, 당해 플라스틱판 너머로 점착제층에 대해서 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하고, 그 후, 상기와 마찬가지로 24시간 방치한 후의 점착력에 대해서도 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.
〔시험예 4〕(표면 저항률의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층의 점착면에 대하여, JIS K6911에 준거해서, 표면 저항률을 측정했다. 구체적으로는, 23℃, 50% RH의 환경 하에 있어서, 저항률 측정기(미쓰비시애널리텍샤제, 제품명 「하이레스터UP MCP-HT450형」)를 사용해서, 경박리형 박리 시트를 박리한 점착 시트(100㎜×100㎜)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가한 후의, 점착제층의 점착면의 표면 저항률(Ω/sq)을 측정했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다. 또, 표면 저항률이 1.0×1014Ω/sq를 넘은 것은, 표 중에 「over」로 기재했다.
〔시험예 5〕(저항값의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 유리판(소다라임 유리, 두께 1.1㎜)에 첩부했다. 그리고, 상기 점착제층으로부터 중박리형 박리 시트를 벗겨서 점착제층을 노출시키고, 투명 도전성 필름(오이케고교샤제, PET 필름과 투명 도전층(ITO)과의 적층체, 총두께 125㎛)을, 그 투명 도전층측이 상기 점착제층과 접하도록 적층하여, 샘플을 얻었다. 당해 샘플에 대하여, 비접촉 저항 측정기(냅손샤제, 제품명 「EC-80」)를 사용해서, 투명 도전층의 저항값(Ω/sq; 내구 전)을 측정했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
또한, 실시예 1∼9 및 비교예 1, 2, 5에서 제조한 적층체를, 85℃, 85% RH의 습열 조건에 500시간 투입하고(내구 시험), 그 후의 투명 도전층의 저항값(Ω/sq; 내구 후)을 상기와 마찬가지로 해서 측정했다. 그리고, 내구 전의 저항값에 대한 내구 후의 저항값(저항값 변화 : 내구 후의 저항값/내구 전의 저항값)을 산출했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
〔시험예 6〕(박리 대전압의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를 25㎜×100㎜로 재단하여, 이것을 샘플로 했다. 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 샘플로부터 박리 시트를 수작업에 의해 2.0m/min의 박리 속도로 박리하고, 박리 5초 후에, 정전기 측정기(심코재팬샤제, 제품명 「FMX-003」)를 사용해서, 점착제층의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위(박리 대전압; kV)를 측정했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
〔시험예 7〕(이물 부착 시험)
클린룸 내가 아닌 환경 하에서, 실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 점착제층을 노출한 상태에서 10시간 방치했다. 그 후, 점착제층의 노출면(20㎝×20㎝)에 부착한, 직경 30㎛ 이상의 크기의 이물의 수를 셌다. 그 결과에 의거해, 이하의 기준에 의거해서, 이물 부착 정도를 평가했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다. 또, 당해 시험은, 모든 실시예 및 비교예의 점착 시트를 나열해서, 같은 환경 하에서 동시에 행했다.
○ : 부착한 이물의 수가 20개 미만이었음
× : 부착한 이물의 수가 20개 이상이었음
〔시험예 8〕(내블리스터성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제조한 적층체를, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관했다. 그 후, 점착제층과 피착체(플라스틱판, 유리판)와의 계면에 있어서의 상태를 목시에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
◎…기포나 들뜸·벗겨짐이 전혀 없었음
○…직경 1㎜ 미만의 기포가 1∼2개 발생했지만, 들뜸·벗겨짐은 없었음
△…직경 1㎜ 미만의 기포가 3개 이상 발생했지만, 들뜸·벗겨짐은 없었음
×…기포나 들뜸·벗겨짐이 발생했음
〔시험예 9〕(단차 추종률의 측정)
유리판(NSG프리시전샤제, 제품명 「코닝 유리 이글XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(데이코쿠잉크샤제, 제품명 「POS-911묵」)를 액자테두리상(외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 다음으로, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)해서, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 7.5㎛, 10㎛, 20㎛ 중 어느 하나)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을, 이접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 벗겨서 점착제층을 표출시키고, 라미네이터(후지프라샤제, 제품명 「LPD3214」)를 사용해서, 점착제층이 액자테두리상의 인쇄 전면(全面)을 덮도록 각 단차 부착 유리판에 라미네이트했다. 그 후, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다.
또, 실시예 10, 11 및 비교예 3, 4의 점착 시트에 대해서는, PET 필름의 위에 플라스틱판(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR58U」, 자외선 흡수제 함유, 두께 : 1㎜)을 재치하고, 당해 플라스틱판 너머로 점착제층에 대해서 활성 에너지선(자외선)을 조사하여, 점착제층을 경화시켰다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.
다음으로, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 단차추종성을 평가했다. 단차추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전하게 메워져 있는지의 여부로 판단하고, 인쇄 단차와 점착제층과의 계면에서 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 관찰된 경우는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었던 것으로 판단된다. 여기에서는, 단차추종성은, 하기의 식으로 표시되는 단차 추종률(%)로서 평가했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
단차 추종률(%)={(내구 시험 후, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께)}×100
〔시험예 10〕(내습열백화성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제조한 적층체에 대하여, 헤이즈미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-5000」)를 사용해서, JIS K7136:2000에 준거해서 헤이즈값(%)을 측정했다.
다음으로, 상기 적층체를, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에서 72시간 보관했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 상온 상습으로 되돌리고, 당해 적층체에 대하여, 헤이즈미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-5000」)를 사용해서, JIS K7136:2000에 준거해서 헤이즈값(%)을 측정했다. 또, 당해 헤이즈값은, 적층체를 상온 상습으로 되돌리고 나서 30분 이내에 측정했다.
상기한 결과에 의거해, 습열 조건 후의 헤이즈값으로부터 습열 조건 전의 헤이즈값을 빼서, 습열 조건 후의 헤이즈값 상승(포인트)을 산출했다. 습열 조건 후의 헤이즈값 상승이 1.0포인트 미만인 것을 내습열백화성 양호(○), 습열 조건 후의 헤이즈값 상승이 1.0포인트 이상인 것을 내습열백화성 불량(×)으로 평가했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
[표 1]
Figure pat00001
[표 2]
Figure pat00002
[표 3]
Figure pat00003
[표 4]
Figure pat00004
표 3 및 4로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 대전방지성, 내블리스터성 및 단차추종성이 우수하고, 또한, 내습열백화성도 우수한 것이었다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 표시체의 제조에 있어서, 단차를 갖는 경질의 보호판과, 원하는 경질의 표시체 구성 부재와의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다.
1 : 점착 시트
11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트
2 : 적층체
21 : 제1 경질판
22 : 제2 경질판
3 : 인쇄층

Claims (12)

  1. 2매의 경질판을 서로 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 대전방지제를 함유하고 있고,
    상기 점착제의 겔분율이, 64% 이상이고,
    상기 점착제층의 두께가, 30㎛ 이상, 500㎛ 이하이고,
    상기 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력이, 18N/25㎜ 이상인
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 중에 있어서의 상기 대전방지제의 함유량이, 0.1질량% 이상, 10질량% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 대전방지제가, 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 이온성 화합물이, 함질소오늄염 또는 알칼리 금속염인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 함질소오늄염 또는 상기 알칼리 금속염을 구성하는 음이온이, 설포닐이미드계 음이온 또는 할로겐화인산 음이온인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 점착제가, (메타)아크릴산에스테르 중합체 또는 그 가교물을 함유하고,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위 또는 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 함유하는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체에 있어서의 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량이, 10질량% 이상, 30질량% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체에 있어서의 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량이, 3질량% 이상, 20질량% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
    상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  10. 2매의 경질판과,
    상기 2매의 경질판에 협지되는 점착제층
    을 구비한 적층체로서,
    상기 점착제층이, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층으로 형성된 것
    임을 특징으로 하는 적층체.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 경질판의 적어도 하나가, 플라스틱판을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 경질판의 적어도 하나가, 상기 점착제층측의 면에 단차를 갖는 것을 특징으로 하는 적층체.
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