CN115145421A - 显示体 - Google Patents

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荒井隆行
高桥洋一
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Abstract

本发明提供一种能够有效地防止或抑制迁移的显示体。所述显示体具备第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将上述第一显示体构成构件与上述第二显示体构成构件互相贴合的粘着剂层,所述显示体的特征在于,上述第一显示体构成构件和/或上述第二显示体构成构件至少在贴合侧的面具有由金属或金属氧化物形成的布线,上述粘着剂层由含有防锈剂的粘着剂构成,用俯视上述粘着剂层时每1mm2的粘着剂体积(μm3)除以俯视上述布线时每1mm2的布线体积(μm3)而计算出的覆盖度为200以上。

Description

显示体
技术领域
本发明例如涉及一种适合作为静电电容式的触控面板的显示体。
背景技术
近年来,智能手机、平板电脑等各种移动电子设备中,使用触控面板作为显示器的情况逐渐增加。作为触控面板的形式,有电阻膜式、静电电容式等,但如上所述的移动电子设备中,主要采用静电电容式。
最近正在谋求触控面板的大型化,作为该触控面板用的电极材料,正在对网状的金属电极、例如铜电极或银电极进行研究。但是,若使现有的粘着剂与金属电极、尤其是铜电极或银电极接触而使用,则有时会发生离子迁移(=电化学迁移(Electrochemicalmigration);以下,简称为“迁移”)。具体而言,在正极中电极溶解而发生断路,或者在负极中因正极成分析出而形成枝晶进而发生短路。
该迁移尤其容易在于高温高湿下对电极施加电压时发生。若发生这种迁移,则电阻值会发生变化,触控面板无法正常驱动。尤其近年来,电极的微细化及窄间距化正在发展中,容易发生由迁移导致的电极的断路或短路,期望充分地防止或抑制迁移。
因而,专利文献1中公开了一种含有苯并三唑化合物作为防锈剂的触控面板用粘着剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-177611号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
但是,作为防锈剂的苯并三唑化合物即便具有金属布线的防腐蚀效果,也无法充分地防止或抑制迁移。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的,其目的在于提供一种能够有效地防止或抑制迁移的显示体。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的,第一,本发明提供一种显示体,其具备第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件互相贴合的粘着剂层,所述显示体的特征在于,所述第一显示体构成构件和/或所述第二显示体构成构件至少在贴合侧的面具有由金属或金属氧化物形成的布线,所述粘着剂层由含有防锈剂的粘着剂构成,用俯视所述粘着剂层时每1mm2的粘着剂体积(μm3)除以俯视所述布线时每1mm2的布线体积(μm3)而计算出的覆盖度为200以上(发明1)。
上述发明(发明1)的显示体的第一显示体构成构件和/或第二显示体构成构件即使至少在贴合侧的面具有由金属或金属氧化物形成的布线,但粘着剂层由含有防锈剂的粘着剂构成、且用俯视粘着剂层时每1mm2的粘着剂体积(μm3)除以俯视布线时每1mm2的布线体积(μm3)而计算出的覆盖度为200以上,因此防锈剂在表层偏析的粘着剂层能够充分地覆盖该布线。由此,防锈剂容易有效地发挥其作用,能够有效地防止或抑制迁移。
在上述发明(发明1)中,将所述粘着剂中的所述防锈剂的含量设为α质量%、将所述粘着剂层的厚度设为Zμm时,优选满足下述式(发明2)。
0.5<α×Z≤100
在上述发明(发明1、2)中,优选所述粘着剂中的所述防锈剂的含量为0.001质量%以上且1质量%以下(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选所述防锈剂为唑(azole)类(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,优选所述粘着剂为丙烯酸系粘着剂(发明5)。
发明效果
根据本发明的显示体,能够有效地防止或抑制迁移。
附图说明
图1为能够制造本发明的一个实施方案的显示体的粘着片的一个结构例的剖面图。
图2为表示本发明的一个实施方案的显示体(触控面板)的剖面图。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:触控面板;3:显示体模块;4:粘着剂层;5a:第一膜传感器;5b:第二膜传感器;51:基材膜;52:电极;6:覆盖材料;7:印刷层。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行说明。
本实施方案的显示体具备第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件互相贴合的粘着剂层。上述粘着剂层由含有防锈剂的粘着剂构成。此处,第一显示体构成构件和/或第二显示体构成构件至少在贴合侧(粘着剂层侧)的面具有由金属或金属氧化物形成的布线。用俯视上述粘着剂层时每1mm2的粘着剂体积(μm3)除以俯视上述布线时每1mm2的布线体积(μm3)而计算出的覆盖度(以下,有时简称为“覆盖度”)优选为200以上。
本实施方案的显示体可防止或抑制由金属或金属氧化物形成的布线在正极溶解,可防止或抑制在负极形成枝晶。即,可以有效地防止或抑制电极中的迁移(有时将本效果称为“抗迁移效果”),能够抑制电极的电阻值变化。此外,通过有效地防止或抑制迁移,即使第一显示体构成构件和/或第二显示体构成构件例如具有经微细化或窄间距化的布线,也可防止布线的断路或短路。尤其是当上述布线为触控面板的电极时,可以防止由断路或短路引起的触控面板的驱动不良。
虽然产生上述效果的理由尚不明确,但推测如下。本实施方案的显示体的粘着剂层由含有防锈剂的粘着剂构成。防锈剂有易于在粘着剂层的表层偏析的倾向。而且,通过使上述覆盖度在上述范围内,防锈剂在表层偏析的粘着剂层能够充分地覆盖由金属或金属氧化物形成的布线。推测由此,防锈剂易于有效地发挥其作用,能够发挥优异的抗迁移效果。此外,认为通过使由金属或金属氧化物形成的布线被防锈剂在表层偏析的粘着剂层充分覆盖,防锈剂中的二氨基等配位部会与布线的金属原子进行配位键合而形成螯合化合物,并形成防锈覆膜。推测会因水分渗入电极而易于发生迁移,但通过覆膜的形成可抑制水分的渗入,本实施方案的显示体能够发挥优异的抗迁移效果。
此处,在布线经微细化或窄间距化的显示体中,由于布线间的间隙的距离(以下,有时称为“布线间距离”)短,因此粘着剂层与布线的接触面积增大。认为若接触面积大,则会因形成基于上述配位键合的防锈覆膜而使用较多防锈剂,会产生布线附近的防锈剂的浓度容易降低的问题。认为由于布线间的粘着剂的防锈剂浓度尤其容易降低,因此水分容易渗入并蓄积,防锈剂从布线上部的粘着剂向布线间的粘着剂的供给有被阻碍的倾向。如此,推测即使布线附近的防锈剂的浓度仅在一部分降低,也更加容易发生迁移。本实施方案的显示体通过使粘着剂层由含有防锈剂的粘着剂构成、且使覆盖度为上述值,能够解决由布线经微细化或窄间距化而引起的上述问题。具体而言,推测通过增加粘着剂层中包含的防锈剂的总量,防锈剂被持续地从布线上部的粘着剂供给至布线间的粘着剂,尤其能够抑制布线间的粘着剂的防锈剂浓度的降低。由此,能够均匀地维持布线附近的防锈剂浓度。结果,易于有效地发挥防锈剂的作用,能够发挥优异的抗迁移效果。
在本说明书中,以下述方式计算上述覆盖度。
首先,以下述方式计算俯视由金属或金属氧化物形成的布线时每1mm2(设为1000μm×1000μm)的布线体积(μm3)。在由金属或金属氧化物形成的布线中,将布线宽度设为A(μm)、将布线间距离设为B(μm)并将布线厚度设为C(μm)。与布线宽度及布线间距离正交的方向上的布线长度为1000μm。此时,每根布线的布线体积为Aμm×Cμm×1000μm(μm3)。
然后,布线宽度方向(布线间距离方向)的每1mm(1000μm)距离中的布线根数为1000μm/(A+B)(根)。
另外,布线根数为舍去小数点以后的部分而得到的值。
因此,俯视上述布线时每1mm2的布线体积(μm3)可利用下述式(1)计算。
每根布线的布线体积{Aμm×Cμm×1000}×布线根数{1000μm/(A+B)}…(1)
接着,将粘着剂层的厚度设为Zμm时,俯视粘着剂层时每1mm2(1000μm×1000μm)的粘着剂体积(μm3)可利用下述式(2)算出。
Zμm×1000μm×1000μm(μm3) …(2)
另外,虽然处在粘着剂层中掩埋有布线的状态,但由于该布线的体积相对于粘着剂的体积而言为微量,因此将覆盖度的计算中的上述粘着剂体积(μm3)设为上述式(2)的值。
将(2)除以(1)而得到的值作为覆盖度。
上述覆盖度优选为200以上,更优选为250以上,特别优选为300以上,进一步优选为330以上。此外,上述覆盖度的上限值没有特别限定,但优选为10000以下,更优选为5000以下,特别优选为2000以下,进一步优选为1500以下。其中,为被进一步微细化或窄间距化的布线时,从能够发挥优异的抗迁移效果的角度出发,覆盖度优选为1200以下,更优选为1000以下,从粘着剂层的厚度薄时也能够发挥优异的抗迁移效果的角度出发,特别优选为800以下,进一步优选为600以下,最优选为500以下。通过使覆盖度在上述范围内,在表层偏析有防锈剂的粘着剂层能够充分地覆盖布线。此外,防锈剂从布线上部的粘着剂被持续供给至布线间的粘着剂,能够均匀地维持布线附近的防锈剂的浓度。由此,易于有效地发挥防锈剂的作用,能够发挥优异的抗迁移效果,能够有效地抑制电极的电阻值变化。进一步,通过均匀地维持布线附近的防锈剂浓度,可经时地维持基于防锈剂的覆膜形成,能够抑制布线及粘着剂层的色调变化。
本实施方案的显示体的粘着剂层能够利用下文中说明的粘着片的粘着剂层来良好地形成。然而,只要满足上述物性,则本发明并不限定于此。
[粘着片]
能够制造本发明的一个实施方案的显示体的粘着片的一个实例具备第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及用于将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件互相贴合的粘着剂层,优选在该粘着剂层的单面或两面层叠有剥离片。
将作为能够制造本实施方案的显示体的粘着片的一个实例的具体结构示于图1。如图1所示,粘着片1由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成,所述粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。然而,在粘着片1中,剥离片12a、12b并不是必要的构成要件,可在使用粘着片1时将其剥离、去除。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,也包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
1.各构件
1-1.粘着剂层
构成粘着片1的粘着剂层11的粘着剂只要含有防锈剂,则没有特别限定。作为粘着剂的种类,例如可以为丙烯酸系粘着剂、聚酯系粘着剂、聚氨酯系粘着剂、橡胶系粘着剂、硅酮系粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸系粘着剂。
具体而言,上述粘着剂优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及防锈剂(B)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)得到,特别优选通过将含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防锈剂(B)及交联剂(C)的粘着性组合物交联而成,进一步优选通过将含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防锈剂(B)、交联剂(C)及硅烷化合物(D)的粘着性组合物交联而成。在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其他的类似术语也相同。此外,“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
另外,由粘着性组合物P得到的粘着剂可以为通过活性能量射线的照射而固化的活性能量射线固化性粘着剂,也可以为不会通过活性能量射线的照射而固化的非活性能量射线固化性粘着剂。此外,为活性能量射线固化性粘着剂时,粘着性组合物P优选进一步含有活性能量射线固化性成分(E)。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体。通过含有该含反应性官能团单体,经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团而与后述的交联剂(C)反应,由此形成交联结构(三维网状结构),得到具有规定内聚力的粘着剂。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
在上述含反应性官能团单体中,特别优选与交联剂(C)的反应性优异且对电极的不良影响少的含羟基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从与交联剂(C)的反应性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,更优选丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选丙烯酸2-羟基乙酯。这些含羟基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有6质量%以上、更优选含有9质量%以上、特别优选含有12质量%以上、进一步优选含有15质量%的含反应性官能团单体(尤其是含羟基单体)作为构成该聚合物的单体单元,在为经微细化或窄间距化的布线的情况下或在粘着剂层的厚度薄的情况下,从更易于发挥后述的防锈剂(B)的效果的角度出发,优选含有18质量%以上,特别优选20质量%以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有35质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有25质量%以下的含反应性官能团单体(尤其是含羟基单体)作为构成该聚合物的单体单元。
若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则可良好地谋求粘着剂的粘着力与内聚力的平衡。尤其是在上述含反应性官能团单体为含羟基单体时,若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含羟基单体作为单体单元,则会在得到的粘着剂中残留规定量的作为亲水性基团的羟基。由此,即使在存在水分的情况下,水分也会被该羟基捕捉。尤其是布线上部的粘着剂所包含的羟基会捕捉水分,可抑制水分蓄积于布线间的粘着剂。由此,可抑制水分渗入与粘着剂层邻接的电极。进一步,防锈剂从布线上部的粘着剂至布线间的粘着剂的供给不易被阻碍,易于均匀地维持布线附近的防锈剂的浓度。其结果,能够发挥优异的抗迁移效果。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选不含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸性成分,因此可能会产生因粘着剂所接触的电极的腐蚀导致的电阻值变化,但通过不含含羧基单体,可防止电极的腐蚀从而有效地防止或抑制电阻值变化。其中,上述的“不含含羧基单体”是指允许以不对得到的粘着剂所接触的电极产生不良影响的程度含有含羧基单体。具体而言,允许在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,以0.1质量%以下、优选以0.01质量%以下、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够表现出良好的粘着性。
特别优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)除了上述的含反应性官能团单体以外,还含有作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的烷基的碳原子数为2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、与作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)大于0℃的单体作为构成该聚合物的单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过含有作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的烷基的碳原子数为2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有时称为“低Tg丙烯酸烷基酯”)作为构成该聚合物的单体单元,能够表现出良好的粘着性。从该角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量%以上、更优选含有40质量%以上、特别优选含有50质量%以上、进一步优选含有60质量%以上的低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外,以上限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有90质量%以下、特别优选含有80质量%以下、进一步优选含有70质量%以下的上述低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若上述低Tg丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述值,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入适当量的其他单体成分。
作为低Tg丙烯酸烷基酯,例如可优选列举出丙烯酸乙酯(Tg-20℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-55℃)、丙烯酸异丁酯(Tg-26℃)、丙烯酸正辛酯(Tg-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(Tg-10℃)、丙烯酸异壬酯(Tg-58℃)、丙烯酸异癸酯(Tg-60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(Tg-41℃)、丙烯酸月桂酯(Tg-23℃)、甲基丙烯酸月桂酯(Tg-65℃)、丙烯酸十三烷基酯(Tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(-40℃)、丙烯酸异硬脂酸酯(Tg-18℃)等。其中,作为低Tg丙烯酸烷基酯,从更有效地赋予粘着性的角度出发,更优选均聚物的Tg为-40℃以下的低Tg丙烯酸烷基酯,特别优选均聚物的Tg为-50℃以下的低Tg丙烯酸烷基酯。具体而言,特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯,从有效地抑制迁移的角度出发,进一步优选丙烯酸2-乙基己酯。这些低Tg丙烯酸烷基酯可单独使用,也可组合使用两种以上。另外,烷基的碳原子数为2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基是指直链状、支链状或环状的烷基。
此外,从通过提高所得到的粘着剂层的疏水性从而有效地抑制迁移的角度出发,上述低Tg丙烯酸烷基酯的至少一部分优选为上述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为上述烷基的碳原子数为7以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体而言,特别优选丙烯酸2-乙基己酯。此外,从有效地抑制迁移的角度出发,上述低Tg丙烯酸烷基酯整体中的、烷基的碳原子数为5以上(优选为7以上)的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为40质量%以上,更优选为60质量%以上,特别优选为80质量%以上,最优选为100质量%。
此外,通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)大于0℃的单体(以下有时称为“硬单体”)作为构成该聚合物的单体单元,所得到的粘着剂易于具有适当的内聚力与粘着性。由此,所得到的粘着剂层在耐久条件之后,也易于抑制与被粘物的界面处的浮起或剥离等不良情况的产生。
作为上述硬单体,例如可优选列举出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(Tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg107℃)、丙烯酸正硬脂基酯(Tg30℃)、甲基丙烯酸硬脂酸酯(Tg38℃)、丙烯酸环己酯(Tg15℃)、甲基丙烯酸环己酯(Tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(Tg54℃)、甲基丙烯酸苄酯(Tg54℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酰吗啉(Tg145℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg141℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg89℃)、丙烯酰胺(Tg165℃)等丙烯酸系单体、乙酸乙烯酯(Tg32℃)、苯乙烯(Tg80℃)等,从相容性的角度出发,可更优选列举出丙烯酸系单体。这些硬单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
尤其是从对所得到的粘着剂赋予适当的内聚力与粘着性、有效地抑制与被粘物的界面处的浮起或剥离等不良情况的产生的角度出发,上述硬单体的玻璃化转变温度(Tg)更优选为60℃以上,特别优选为90℃以上。此外,若考虑与构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的其他单体的相容性或共聚性,则上述硬单体的玻璃化转变温度(Tg)优选为250℃以下,更优选为200℃以下,特别优选为150℃以下。
在上述硬单体中,从防止对与其他单体的相容性等其他特性的不良影响并进一步发挥硬单体的性能的角度出发,优选含有选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯及丙烯酰吗啉组成的组中的至少一种。特别优选单独使用甲基丙烯酸甲酯、或者同时使用丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉。
从对所得到的粘着剂赋予适当的内聚力及粘着性的角度出发,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,优选含有5质量%以上、更优选含有10质量%以上、特别优选15质量%以上的上述硬单体作为构成该聚合物的单体。
此外,从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性优异的角度出发,优选含有50质量%以下、更优选含有40质量%以下、特别优选含有30质量%以下的上述硬单体作为构成聚合物的单体。
根据所需,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,为了不妨碍含反应性官能团单体的作用,优选不含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。这些其他单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。通过为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物,可得到耐久性优异的粘着剂。此外,在为经微细化或窄间距化的布线的情况下或在粘着剂层的厚度薄的情况下,容易得到更易于发挥后述的防锈剂(B)的效果的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,更优选为45万以上,特别优选为55万以上,从抑制电极的电阻值变化以及抑制布线及粘着剂层的色调变化的角度出发,进一步优选为65万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述值,则所得到的粘着剂的耐久性优异,同时防锈剂(B)易于在粘着剂层表层偏析。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为100万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述值,则所得到的粘着剂发挥适当的粘着性。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(1-2)防锈剂(B)
作为本实施方案的防锈剂(B),优选在粘着剂层的表层适当偏析的防锈剂。这种防锈剂(B)由于容易稳定地存在于粘着剂层的表面,因此能够有效地发挥其作用从而有助于抗迁移效果。作为这种防锈剂(B),例如除唑系化合物、三唑系化合物、苯并三唑系化合物、噻唑系化合物、苯并噻唑系化合物、咪唑系化合物、苯并咪唑系化合物等唑类以外,还可列举出磷系化合物、亚硝酸盐系化合物等。其中,从容易在粘着剂层的表层适当偏析、抗迁移效果更加优异的角度出发,优选唑类,特别优选苯并三唑系化合物。防锈剂(B)可单独使用一种,也可同时使用两种以上。
作为苯并三唑系化合物,例如可列举出1H-苯并三唑、1H-甲苯基三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、羧基苯并三唑、2,2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]双乙醇等。其中,优选1H-苯并三唑、1H-甲苯基三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑及1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑,特别优选1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑。由此,能够更加有效地抑制迁移的产生。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的防锈剂(B)的含量优选为0.001质量份以上,更优选为0.002质量份以上,特别优选为0.006质量份以上,进一步优选为0.008质量份以上,最优选为0.01质量份以上。由此,防锈剂(B)容易在所得到的粘着剂层的表层适当偏析,抗迁移效果更加优异。
此外,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的防锈剂(B)的含量优选为1质量份以下,更优选为0.5质量份以下,从抑制电阻值变化的角度出发,特别优选为0.1质量份以下,进一步优选为0.06质量份以下,最优选为0.02质量份以下。通过使防锈剂(B)的含量为上述值,从而与上述的覆盖度结合而容易发挥优异的抗迁移效果。此外,由于可抑制布线上部的粘着剂的防锈剂(B)浓度与布线间的粘着剂的防锈剂(B)浓度之差极端变大,结果能够使布线附近的防锈剂(B)的浓度均匀。由此,能够发挥良好的抗迁移效果。此外,可维持良好的粘着性。进一步,由于能够抑制粘着剂层中包含的防锈剂(B)的绝对量,因此能够抑制由防锈剂(B)引起的布线的色调变化。
将构成本实施方案的显示体的粘着剂层的粘着剂中的防锈剂(B)的含量设为α质量%、将粘着剂层的厚度设为Zμm时,优选为满足下述式的值。
0.5<α×Z≤100
通过使α×Z的值在上述范围内,从而与上述的覆盖度结合而容易发挥优异的抗迁移效果。此外,为经微细化或窄间距化的布线时,防锈剂被持续地从布线上部的粘着剂供给至布线间的粘着剂,由此易于均匀地维持布线附近的防锈剂的浓度。由此,能够发挥更优异的抗迁移效果,同时可经时地维持基于防锈剂的覆膜形成,能够抑制布线及粘着剂层的色调变化。另外,本说明书中的粘着剂层11的厚度为以JIS K7130为基准测定的值。
从上述角度出发,α×Z的下限值优选为0.6以上,特别优选为0.7以上,进一步优选为0.75以上。此外,α×Z的上限值优选为50以下,特别优选为25以下,从抑制电阻值变化的角度及抑制布线的色调变化的角度出发,优选为20以下,更优选为10以下,特别优选为5以下,进一步优选为3以下,最优选为2.5以下。
构成本实施方案的显示体的粘着剂层的粘着剂中的防锈剂(B)的含量优选为0.001质量%以上,更优选为0.002质量%以上,特别优选为0.005质量%以上,进一步优选为0.008质量%以上,最优选为0.009质量%以上。由此,防锈剂(B)容易在所得到的粘着剂层的表层适当偏析,抗迁移效果更加优异。
此外,上述粘着剂中的防锈剂(B)的含量优选为1质量%以下,更优选为0.5质量%以下,特别优选为0.1质量%以下,进一步优选为0.06质量%以下,最优选为0.02质量%以下。由此,与上述的覆盖度结合而容易发挥优异的抗迁移效果。此外,由于可抑制布线上部的粘着剂的防锈剂(B)浓度与布线间的粘着剂的防锈剂(B)浓度之差极端变大,结果能够使布线附近的防锈剂(B)的浓度均匀。由此,能够发挥良好的抗迁移效果。此外,可维持良好的粘着性。进一步,由于能够抑制粘着剂层中包含的防锈剂(B)的绝对量,因此能够抑制由防锈剂(B)引起的布线的色调变化。
(1-3)交联剂(C)
粘着性组合物P优选含有交联剂(C)。通过使粘着性组合物P含有交联剂(C),能够将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联而形成三维网状结构,并提高所得到的粘着剂的内聚力,提高耐久性。
作为交联剂(C),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应即可,例如可列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、噁唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选使用与该羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂。另外,交联剂(C)可以单独使用一种,或者也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯系交联剂至少包含多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
以下限值计,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(C)的含量优选为0.001质量份以上,更优选为0.1质量份以上,特别优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.25质量份以上。此外,以上限值计,上述含量优选为10质量份以下,更优选为1质量份以下,特别优选为0.6质量份以下,从抑制电阻值变化的角度出发,进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(C)的含量在上述范围内,所得到的粘着剂的内聚力良好,可得到粘着性更加优异的粘着剂。
(1-4)硅烷化合物(D)
粘着性组合物P优选含有硅烷化合物(D)。通过使粘着性组合物P含有硅烷化合物(D),抗迁移效果更加优异。
硅烷化合物(D)优选为至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。由此,所得到的粘着剂层与作为被粘物的显示体构成构件的密合性提高,粘着力更加良好。此外,认为通过烷氧基甲硅烷基的作用,可抑制水分渗入与所得到的粘着剂层邻接的电极,由此,抗迁移效果更加优异。
作为硅烷化合物(D)的至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物,例如可以为硅烷偶联剂,作为具体例,可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或者其中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。其中,从抗迁移效果的角度及粘着性的角度出发,优选具有环氧结构的硅化合物,特别优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
此外,硅烷化合物(D)也可以为在两末端具有烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。优选为下述通式(I)所示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003443852350000161
式中的R1为任选具有氮原子的二价烃基。式中的R2~R7各自独立地为烷基。
从抗迁移效果的角度出发,上述R1的二价烃基的碳原子数优选为1~10,特别优选为3~8,进一步优选为5~7。此外,上述烃基优选为饱和烃基,特别优选为链式饱和烃基。进一步,上述烃基优选为包含亚烷基的烃基,特别优选为亚烷基。该亚烷基的碳原子数优选为1~10,特别优选为3~8,进一步优选为5~7。
当上述R1具有氮原子时,该氮原子可以存在于上述烃基的侧链,但优选存在于上述烃基的主链。当上述R1具有氮原子时,R1中包含的氮原子的数量优选为1~5,特别优选为2~3。上述氮原子优选为氨基或酰胺基,特别优选为氨基,进一步优选以仲胺或叔胺的形式存在于上述烃基的主链。
当上述R1具有氮原子时,R1优选包含-(CH)m-NH-的骨架,更优选包含-(CH)m-NH-(CH)n-的骨架,特别优选包含-(CH)m-NH-(CH)n-NH-的骨架,进一步优选包含-(CH)m-NH-(CH)n-NH-(CH)p-的骨架。上述m、n及p为正整数,优选为1~5,特别优选为2~4。
上述R1优选在主链不具有硫原子。若在主链具有硫原子,则在耐久试验环境中,容易以粘着剂与由金属(尤其是银)或金属氧化物(尤其是ITO)形成的布线的界面为起点而产生金属硫化物。由此,可能会阻碍上述的抗迁移效果。
上述R2~R7的烷基的碳原子数各自优选为1~6,特别优选为1~3,进一步优选为1~2。此外,优选上述R2~R7均为相同的烷基,最优选均为甲基。
以下限值计,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷化合物(D)的含量优选为0.01质量份以上,更优选为0.1质量份以上,特别优选为0.16质量份以上,进一步优选为0.22质量份以上。此外,以上限值计,该含量优选为2质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。通过使硅烷化合物(D)的含量在上述范围内,可有效地发挥基于硅烷化合物(D)的作用,抗迁移效果更加优异。
(1-5)活性能量射线固化性成分(E)
将由粘着性组合物P得到的粘着剂作为活性能量射线固化性粘着剂时,粘着性组合物P优选含有活性能量射线固化性成分(E)。通过使粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E),将粘着性组合物P交联(热交联)而得到的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂。推测在该活性能量射线固化性粘着剂中,通过贴附被粘物后的基于活性能量射线照射的固化,活性能量射线固化性成分(E)彼此聚合,该聚合后的活性能量射线固化性成分(E)缠结于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(三维网状结构)。具有该高序结构的粘着剂的内聚力高,显示高覆膜强度,因此耐久性更加优异。
活性能量射线固化性成分(E)只要是通过活性能量射线的照射而固化、且可得到上述效果的成分,则没有特别限制,可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种,也可以为它们的混合物。其中,可优选列举出能够得到耐久性更优异的粘着剂的多官能度丙烯酸酯系单体。
作为多官能度丙烯酸酯系单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能度型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。其中,从对所得到的粘着剂赋予适当的内聚力及粘着性、有效地抑制与被粘物的界面处的浮起或剥离等不良情况的产生的角度出发,优选二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯系单体,更优选三官能度以上且分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯系单体,特别优选ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。这些多官能度丙烯酸酯系单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,优选多官能度丙烯酸酯系单体的分子量小于1000。
作为活性能量射线固化性成分(E),也可使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯系低聚物。作为这样的丙烯酸酯系低聚物的实例,可列举出聚酯丙烯酸酯系、环氧丙烯酸酯系、氨基甲酸酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、硅酮丙烯酸酯系等。
优选上述丙烯酸酯系低聚物的重均分子量为50,000以下,特别优选为1,000~50,000,进一步优选为3,000~40,000。
此外,作为活性能量射线固化性成分(E),也可以使用在侧链导入了具有(甲基)丙烯酰基的基团的加成丙烯酸酯系聚合物。这样的加成丙烯酸酯系聚合物可以通过下述方式得到:使用(甲基)丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物,使具有(甲基)丙烯酰基及与交联性官能团进行反应的基团的化合物与该共聚物的交联性官能团的一部分反应。
优选上述加成丙烯酸酯系聚合物的重均分子量为5万~90万左右,特别优选为10万~50万左右。
活性能量射线固化性成分(E)既可以从上述多官能度丙烯酸酯系单体、丙烯酸酯系低聚物及加成丙烯酸酯系聚合物中选择使用一种,也可以组合使用两种以上,还可以与除它们以外的活性能量射线固化性成分组合使用。
当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)时,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),活性能量射线固化性成分(E)的含量优选为2质量份以上,特别优选为4质量份以上。此外,上述含量优选为20质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为6质量份以下。通过使活性能量射线固化性成分(E)的含量在上述范围内,活性能量射线固化后的粘着剂的内聚力及粘着力提高,耐久性更加优异。
(1-6)光聚合引发剂(F)
将由粘着性组合物P得到的粘着剂作为活性能量射线固化性粘着剂时,在将紫外线用作活性能量射线的情况下,粘着性组合物P优选进一步含有光聚合引发剂(F)。通过含有光聚合引发剂(F),可效率良好地使活性能量射线固化性成分(E)聚合,而且能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂(F),例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。这些光聚合引发剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(E)及光聚合引发剂(F)时,以下限值计,相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(E),光聚合引发剂(F)的含量优选为1质量份以上,进一步优选为5质量份以上。此外,以上限值计,上述含量优选为30质量份以下,特别优选为15质量份以下。通过使光聚合引发剂(F)的含量在上述范围内,活性能量射线固化后的粘着剂的内聚力及粘着力提高,耐久性更加优异。
(1-7)各种添加剂
可根据所需,向粘着性组合物P中添加常用于丙烯酸系粘着剂的各种添加剂,例如紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
作为紫外线吸收剂,例如可列举出二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系、苯并噁嗪酮系、三嗪系、水杨酸苯酯系、氰基丙烯酸酯系、镍络盐系等化合物,其中,优选使用二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物及三嗪系化合物中的至少一种。
作为上述二苯甲酮系化合物的实例,可列举出2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸水合物、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等。
作为上述苯并三唑系化合物的实例,可列举出2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基]苯基)丙酸酯、2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基]苯基)丙酸酯、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯等。
作为三嗪系化合物的实例,可列举出2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3-5-三嗪、2-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-辛氧基苯酚等。
以上的紫外线吸收剂可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
当粘着性组合物P含有紫外线吸收剂时,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),紫外线吸收剂的含量优选为0.1质量份以上,特别优选为0.8质量份以上。此外,上述含量优选为15质量份以下,特别优选为8质量份以下,进一步优选为2质量份以下。通过使紫外线吸收剂的含量为上述范围,粘着剂层容易发挥良好的紫外线吸收性。
另外,粘着性组合物P表示以原状态或反应后的状态残留在粘着剂层中的各种成分的混合物,在干燥工序等中被去除的成分、例如后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在粘着性组合物P中。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与防锈剂(B)混合,同时根据所需加入交联剂(C)、硅烷化合物(D)、活性能量射线固化性成分(E)、光聚合引发剂(F)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过以通常的自由基聚合法对构成聚合物的单体单元的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合能够根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮系化合物、有机过氧化物等,也可同时使用两种以上。作为偶氮系化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加防锈剂(B)、交联剂(C)、硅烷化合物(D)、活性能量射线固化性成分(E)、光聚合引发剂(F)、添加剂、稀释溶剂等,并充分混合,由此能够得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要为可进行涂布的范围即可,没有特别限制,可根据情况适当选择。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~40质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,若粘着性组合物P为可进行涂布的粘度等,也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
本实施方案的显示体中的粘着剂层优选由将粘着性组合物P(的涂布层)交联而成的粘着剂形成。粘着性组合物P的交联能够通过加热处理来进行。另外,也可以将使涂布的粘着性组合物P的稀释溶剂等挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
进行加热处理时,加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为30秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。加热处理后,也可根据所需在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,在经过熟化期后形成粘着剂层,在不需要熟化期时,在加热处理结束后形成粘着剂层。
(4)粘着剂的物性(凝胶分率)
以下限值计,构成本实施方案的显示体中的粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为45%以上。若上述粘着剂的凝胶分率的下限值为上述值,则内聚力提高,耐久性进一步提高。此外,以上限值计,上述凝胶分率优选为90%以下,更优选为80%以下,特别优选为75%以下,就进一步提高粘着力的角度而言,优选为65%以下,进一步优选为55%以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述值,则粘着剂不会变得过硬,粘着力变得更高。此外,防锈剂(B)易于向粘着剂层的表层适当偏析。该粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
(5)粘着剂层的厚度
粘着剂层11的厚度(以JIS K7130为基准而测定的值)的下限值优选为1μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为10μm以上,进一步优选20μm以上。通过使粘着剂层11的厚度的下限值为上述值,覆盖度容易落入上述范围内。此外,为经微细化或窄间距化的布线时,防锈剂(B)被持续地从布线上部的粘着剂供给至布线间的粘着剂,易于均匀地维持布线附近的防锈剂(B)的浓度。由此,能够发挥更加优异的抗迁移效果,同时可经时地维持基于防锈剂(B)的覆膜形成,能够抑制布线及粘着剂层的色调变化。此外,通过使粘着剂层11的厚度的下限值为上述值,可充分发挥优异的粘着力。
此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为200μm以下,更优选为100μm以下,特别优选为80μm以下。通过使粘着剂层11的厚度的上限值为上述值,覆盖度容易落入上述范围内。此外,由于能够减少粘着剂层11中包含的防锈剂(B)的绝对量,因此能够抑制由防锈剂(B)引起的布线的色调变化。进一步,粘着片1的加工性变得良好。就覆盖度容易落入上述范围内、发挥优异的迁移效果且可得到更薄的显示体的角度而言,粘着剂层11的厚度的上限值优选为60μm以下,进一步优选为30μm以下。另外,粘着剂层11可由单层形成,也可层叠多层而形成。
1-2.剥离片
作为剥离片12a、12b,并没有特别限定,可以使用公知的塑料膜。例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用这些膜的交联膜。进一步,还可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(尤其是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为被用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸系、硅酮系、氟系、不饱和聚酯系、聚烯烃系、蜡系的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片、将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
对剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理而将粘着性组合物P交联,在形成涂布层后,在该涂布层上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的其他制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理而将粘着性组合物P交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理而将粘着性组合物P交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两涂布层互相接触的方式贴合。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述层叠的涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠后的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。根据该制造例,即使在粘着剂层11较厚的情况下,也可稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
3.粘着片的物性
3-1.粘着力
以下限值计,能够制造本实施方案的显示体的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力优选为10N/25mm以上,特别优选为15N/25mm以上,进一步优选为20N/25mm以上。若上述粘着力的下限值为上述值,则粘着剂层11的耐久性更加优异。此外,以上限值计,上述粘着力优选为100N/25mm以下,更优选为75N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下,进一步优选为35N/25mm以下,最优选为25N/25mm以下。若上述粘着力的上限值为上述值,则形成一种可有效地发挥迁移抑制效果、色调变化抑制效果、电阻值变化抑制效果,同时可获得良好的再操作性,即使在发生误贴合时也可重新粘贴的粘着片。
上述粘着力是指基本上通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法测定的粘着力,该粘着力是将测定样品制成25mm宽、100mm长,将该测定样品贴附在被粘物上,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定的值。
3-2.雾度值
粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为1%以下,更优选为0.5%以下,特别优选为0.3%以下,进一步优选为0.2%以下。通过使粘着剂层11的雾度值为上述值,透光性优异,适合用于显示器。上述雾度值的下限值没有特别限定,优选为0%以上,更优选为0.01%以上。
另外,上述雾度值为也包括粘着剂层的厚度在内的特性值,无论粘着剂层的厚度如何,都优选满足上述雾度值。此处,本说明书中的雾度值为以JIS K7136:2000为基准而测定的值。
3-3.总光线透射率
粘着片1的粘着剂层11的总光线透射率优选为70%以上,更优选为80%以上,特别优选为90%以上,进一步优选为95%以上,最优选为99%以上。通过使粘着剂层11的总光线透射率为上述值,透光性优异,适合用于显示器。上述总光线透射率的上限值通常为100%。另外,本说明书中的总光线透射率为按照JIS K7361-1:1997测定的值。
3-4.CIE1976L*a*b*表色系
粘着片1的粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*的绝对值优选为0以上,特别优选为0.1以上。此外,该色度a*的绝对值优选为0.8以下,特别优选为0.6以下,进一步优选为0.4以下。粘着剂层11的色度b*的绝对值优选为0以上,特别优选为0.1以上。此外,该色度b*的绝对值优选为0.8以下,特别优选为0.6以下,进一步优选为0.4以下。由此,粘着剂层11具有适合用于显示器的色调。另外,本说明书中的色度a*及b*的测定方法如后述的试验例所示。
[显示体]
本实施方案的显示体具备:第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件互相贴合的粘着剂层。该粘着剂层必须由含有防锈剂的粘着剂构成,优选由由上述粘着性组合物P得到的粘着剂构成。此处,第一显示体构成构件和/或第二显示体构成构件至少在贴合侧(粘着剂层侧)的面具有由金属或金属氧化物形成的布线。作为优选的结构,第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有上述布线。
作为显示体,例如可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触控面板。此外,作为显示体,也可以为构成它们的一部分的构件。
第一显示体构成构件及第二显示体构成构件均可以为不弯曲的硬质体。利用由上述粘着性组合物P得到的粘着剂层,能够毫无问题地将作为硬质体的第一显示体构成构件与作为硬质体的第二显示体构成构件贴合。
除玻璃板、塑料板等以外,第一显示体构成构件还优选为由包含玻璃板、塑料板等的层叠体等构成的保护面板。第一显示体构成构件可以在粘着剂层侧的面具有段差。此时,具体而言,优选具有因印刷层而产生的段差。该印刷层一般形成为框状。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,但通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限定,例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,可以在上述玻璃板或塑料板的单面或两面设置各种功能层(电极层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可以层叠光学构件。
构成印刷层的材料没有特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层的厚度、即段差的高度的下限值优选3μm以上,更优选5μm以上,特别优选7μm以上,最优选10μm以上。通过使下限值为上述值以上,能够充分确保从观察者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述值以下,能够防止粘着剂层对该印刷层的段差追随性的恶化。
优选第二显示体构成构件为应贴附于第一显示体构成构件的光学构件、显示体模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或包含显示体模块的层叠体,并至少在粘着剂层侧的面具有由金属或金属氧化物形成的布线。
作为上述光学构件,例如可列举出膜传感器、电极膜、金属纳米线膜、线栅偏振膜等。
作为由金属形成的布线,例如可列举出由银、银合金、铜、铜合金等形成的布线(包括网状、格状、纳米线状的布线)。尤其可优选例示出构成触控面板的电极的布线,具体而言,可优选例示出膜传感器中包含的布线。在由上述金属形成的布线中,优选由银或银合金的纳米颗粒形成的布线,作为银合金,特别优选在银中添加有钯及铜的银合金金属布线。与ITO等金属氧化物相比,未氧化的金属的离子化倾向高,但根据本实施方案的显示体,即使在该情况下,也可有效地防止布线的断路或短路。
作为由金属氧化物形成的布线,例如可列举出将由氧化铟锡(ITO)、氧化锌等金属氧化物形成的透明导电膜图案化而成的布线。上述布线中,特别优选将由ITO形成的透明导电膜图案化而成的布线,容易对该ITO透明导电膜发挥优异的抗迁移效果。
由上述金属或上述金属氧化物形成的布线宽度优选为50μm以下,更优选为30μm以下。此外,该布线宽度优选为1μm以上,更优选为4μm以上,特别优选为8μm以上,进一步优选为10μm以上。若布线宽度为上述范围,则有助于电极的微细化及窄间距化,同时覆盖度容易落入上述范围内,因此能够发挥更加优异的抗迁移效果。由此,能够有助于电极的连接可靠性的提高等。从得到覆盖度落入上述范围内且同时具有被进一步微细化及窄间距化的布线的显示体的角度出发,布线宽度特别优选为20μm以下,进一步优选为12μm以下。
由上述金属或上述金属氧化物形成的布线间的间隙的距离(布线间距离)优选为50μm以下,更优选为30μm以下。此外,该布线间距离优选为1μm以上,更优选为4μm以上,特别优选为8μm以上,进一步优选为10μm以上。若布线间距离为上述范围,则有助于电极的微细化及窄间距化,同时覆盖度容易落入上述范围内,因此能够发挥更加优异的抗迁移效果。由此,能够有助于电极的连接可靠性的提高等。从得到覆盖度落入上述范围内且同时具有被进一步微细化及窄间距化的布线的显示体的角度出发,布线间距离特别优选为20μm以下,进一步优选为12μm以下。
由上述金属或上述金属氧化物形成的布线厚度优选为1μm以下,更优选为0.6μm以下,特别优选为0.3μm以下,进一步优选为0.2μm以下。此外,该布线厚度优选为0.01μm以上,更优选为0.05μm以上,特别优选为0.1μm以上,进一步优选为0.15μm以上。若布线厚度为上述范围,则有助于电极的薄化,同时覆盖度容易落入上述范围内,因此能够发挥更加优异的抗迁移效果。由此,能够有助于电极的连接可靠性的提高等。
作为本实施方案的显示体的一个实例,在图2中示出静电电容式的触控面板2。触控面板2以具备显示体模块3、经由粘着剂层4而层叠在显示体模块3上的第一膜传感器5a、经由第一粘着剂层11而层叠在第一膜传感器5a上的第二膜传感器5b、及经由第二粘着剂层11而层叠在第二膜传感器5b上的覆盖材料6的方式构成。在覆盖材料6的第二粘着剂层11侧的面上形成有印刷层7,因此存在因印刷层7的有无而产生的段差。本实施方案中,覆盖材料6相当于上述第一显示体构成构件、第二膜传感器5b相当于上述第二显示体构成构件,或者,第二膜传感器5b相当于上述第一显示体构成构件、第一膜传感器5a相当于上述第二显示体构成构件。
若考虑抗迁移效果,则优选上述触控面板2中的第一粘着剂层11及第二粘着剂层11均为上述粘着片1的粘着剂层11。另外,第一粘着剂层11或第二粘着剂层11不是上述粘着片1的粘着剂层11时,作为构成该粘着剂层的粘着剂,可列举出丙烯酸系粘着剂、橡胶系粘着剂、硅酮系粘着剂、氨基甲酸酯系粘着剂、聚酯系粘着剂、聚乙烯醚系粘着剂等,其中,优选丙烯酸系粘着剂。
粘着剂层4可由上述粘着片1的粘着剂层11形成,也可由其他粘着剂或粘着片形成。在后一种情况下,作为构成粘着剂层4的粘着剂,可列举出丙烯酸系粘着剂、橡胶系粘着剂、硅酮系粘着剂、氨基甲酸酯系粘着剂、聚酯系粘着剂、聚乙烯醚系粘着剂等,其中,优选丙烯酸系粘着剂。
本实施方案的第一膜传感器5a及第二膜传感器5b分别具备基材膜51及形成于基材膜51的电极52。作为基材膜51,并没有特别限定,例如可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸膜、聚碳酸酯膜等。
第一膜传感器5a的电极52和/或第二膜传感器5b的电极52由由金属或金属氧化物形成的布线构成。由金属或金属氧化物形成的布线可例示出上述的布线。通常,第一膜传感器5a的电极52及第二膜传感器5b的电极52中的一个构成X轴方向的电路图案,另一个构成Y轴方向的电路图案。
图2中,本实施方案的第二膜传感器5b的电极52位于第二膜传感器5b的上侧。另一方面,图2中,第一膜传感器5a的电极52位于第一膜传感器5a的上侧,但并不限定于此,也可以位于第一膜传感器5a的下侧。
以下,对上述触控面板2的制造方法的一个实例进行说明。
作为粘着片1,准备第一粘着片1及第二粘着片1。从第一粘着片1上剥离一侧的剥离片12a,将露出的粘着剂层11(第一粘着剂层)以与第一膜传感器5a的电极52接触的方式与该第一膜传感器5a贴合。此外,从第二粘着片1上剥离一个剥离片12a,将露出的粘着剂层11(第二粘着剂层11)以与第二膜传感器5b的电极52接触的方式与该第二膜传感器5b贴合。
然后,剥离第一粘着片1中的另一个剥离片12b,以露出的第一粘着剂层11与上述第二膜传感器5b的与层叠有第二粘着剂层11的一侧为相反侧的面(第二膜传感器5b的基材膜51的露出面)接触的方式贴合两者。由此,得到由剥离片12b、第二粘着剂层11、第二膜传感器5b、第一粘着剂层11及第一膜传感器5a依次层叠而成的层叠体。
接着,在上述层叠体的第一膜传感器5a侧的面(第一膜传感器5a的基材膜51的露出面)上贴合设置在剥离片上的粘着剂层4。接着,从上述层叠体上剥离剥离片12b,对于露出的第二粘着剂层11,以覆盖材料6的印刷层7侧与该第二粘着剂层11接触的方式贴合该覆盖材料6。通过上述贴合,得到由覆盖材料6、第二粘着剂层11、第二膜传感器5b、第一粘着剂层11、第一膜传感器5a、粘着剂层4及剥离片依次层叠而成的结构体。
接着,从上述结构体上剥离剥离片,以露出的粘着剂层4与显示体模块3接触的方式将该结构体贴合于显示体模块3。由此,制造图2所示的触控面板2。
此处,当第一粘着剂层11和/或第二粘着剂层11由活性能量射线固化性粘着剂形成时,对上述结构体或触控面板2中的粘着剂层11照射活性能量射线。由此,粘着剂层11中的活性能量射线固化性成分(E)聚合,粘着剂层11固化而成为固化后粘着剂层。通常从上述结构体或触控面板2的一面侧、优选从覆盖材料6这一面侧对粘着剂层11照射能量射线。
另外,活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线,具体而言,可列举出紫外线或电子束等。活性能量射线中,特别优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射可利用高压汞灯、FUSION H灯、氙灯等进行,关于紫外线的照射量,照度优选为50~1000mW/cm2,优选为100~600mW/cm2。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为80~5000mJ/cm2,特别优选为200~2000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射能够利用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
以下限值计,构成上述固化后粘着剂层的粘着剂(活性能量射线照射后的粘着剂)的凝胶分率优选为40%以上,特别优选为55%以上,进一步优选为65%以上。若活性能量射线照射后的粘着剂的凝胶分率的下限值为上述值,则耐久性更高。此外,以上限值计,上述凝胶分率优选为90%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为75%以下。若活性能量射线照射后的粘着剂的凝胶分率的上限值为上述值,则能够防止固化后粘着剂层的粘着力降低而耐久性恶化。该活性能量射线照射后的粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
以下限值计,具有上述固化后粘着剂层的粘着片对钠钙玻璃的粘着力优选为10N/25mm以上,更优选为20N/25mm以上,特别优选为30N/25mm以上,进一步优选为40N/25mm以上。若上述粘着力的下限值为上述值,则作为所得到的产品(触控面板2)的耐久性提高。此外,上述粘着力的上限值没有特别限定,但通常优选为100N/25mm以下,特别优选为80N/25mm以下,进一步优选为60N/25mm以下。
上述粘着力是指基本上通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法测定的粘着力,该粘着力是将测定样品制成25mm宽、100mm长,将该测定样品贴附在被粘物上,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在后述的试验例所示的条件下照射活性能量射线(紫外线),在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定的值。
将上述触控面板2置于高温高湿条件下、并以该状态对电极52施加电压时,即使电极52由由金属或金属氧化物形成的布线构成,也可有效地抑制电极52的迁移,此外,可有效地抑制电极52的电阻值变化。由此,可以防止由电极52的断路或短路引起的触控面板2的驱动不良。
此处,对电极52的电阻值变化进行具体说明。经由粘着片1的粘着剂层11将聚对苯二甲酸乙二醇酯与电极板(实施例中为银布线电极板)贴合,并对所得到的层叠体进行耐久试验(105℃·100%RH,3小时,施加5V的电压)时,电极板的利用下述式计算出的电阻值变化率优选小于500%,特别优选小于100%。另外,对下限值没有特别限定,但优选为0%以上。
电阻值变化率(%)={(R-R0)/R0}×100
式中,R0为耐久试验前的初期电阻值(Ω),R为耐久试验后的电阻值(Ω)。
上述电阻值变化率的测定方法的详细情况如后述的试验例所示。
经由粘着片1的粘着剂层11将钠钙玻璃与ITO蒸镀膜贴合,并对所得到的层叠体进行耐久试验(85℃·85%RH,1000小时)时,ITO蒸镀膜的利用上述式计算出的电阻值变化率优选小于300%,特别优选小于100%,进一步优选小于50%。另外,对下限值没有特别限定,但优选为0%以上。同样地,经由粘着片1的粘着剂层11将钠钙玻璃与ITO蒸镀膜贴合,并对所得到的层叠体进行耐久试验(95℃,1000小时)时,ITO蒸镀膜的利用上述式计算出的电阻值变化率优选小于100%,特别优选小于50%,进一步优选小于20%。另外,对下限值没有特别限定,但优选为0%以上。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的,并不是为了限定本发明而记载。因此,意味着上述实施方案所公开的各要素也包含属于本发明技术范围内的所有设计变更和均等物。
例如,可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个。此外,在触控面板2中,也可不在覆盖材料6上形成印刷层7。
实施例
以下,利用实施例等,对本发明进一步具体地进行说明,但本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法使60质量份的丙烯酸2-乙基己酯、20质量份的甲基丙烯酸甲酯、及20质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,结果重均分子量(Mw)为80万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值;以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.01质量份的作为防锈剂(B)的1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、0.25质量份的作为交联剂(C)的三羟甲基丙烷加成甲苯二异氰酸酯、及0.25质量份的作为硅烷化合物(D)的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(D1)混合,充分进行搅拌,并用甲基乙基酮进行稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处,在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外,表1中记载的缩写符号、成分等的详细情况如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
BA:丙烯酸正丁酯
[硅烷化合物(D)]
D1:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
D2:下述结构式(II)所示的有机硅化合物
[化学式2]
Figure BDA0003443852350000351
[活性能量射线固化性成分(E)]
ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(SHIIN-NAKAMURA CHEMICALCO.LTD.制造,产品名称“NK ESTER A-9300-1CL”)
[光聚合引发剂(F)]
1-羟基环己基苯基酮与二苯甲酮的1:1(质量比)混合物
[紫外线吸收剂]
苯并三唑系紫外线吸收剂(巴斯夫日本公司制造,产品名称“TINUVIN 384-2”)
3.粘着片的制造
利用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在利用硅酮系剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTECCorporation制造,产品名称“SP-PET382150”,厚度:38μm)的剥离处理面上,然后于80℃加热处理1分钟,进一步于110℃加热处理1分钟,形成涂布层(厚度:75μm)。
接着,将上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用硅酮系剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合,在23℃、50%RH的条件下熟化7天,由此制造由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:75μm)/轻剥离型剥离片的结构组成的粘着片。另外,构成上述粘着剂层的粘着剂中的防锈剂(B)的含量为0.01质量%。
[实施例2~14、比较例1~6]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量、防锈剂(B)的掺合量、交联剂(C)的掺合量、硅烷化合物(D)的种类、以及粘着剂层的厚度变更为如表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。另外,对于实施例4,进一步添加紫外线吸收剂,对于实施例12,进一步添加活性能量射线固化性成分(E)及光聚合引发剂(F)。
此处,上述重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱(GPC)、在以下条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例与比较例中得到的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制网(网眼尺寸200)中,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温下(23℃),将包裹在上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述筛网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(%)。将结果示于表2。
另外,关于实施例12的粘着片,测定对粘着剂层照射(从重剥离型剥离片侧照射)紫外线(UV)前后的凝胶分率。紫外线的照射条件如下所示。
<紫外线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度为200mW/cm2、光量为1000mJ/cm2
·UV照度/光量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“COSMOSHINE PET100A4360”,厚度:100μm)的易粘合层,得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切成25mm宽、100mm长,将其作为样品。
在23℃、50%RH的环境下,从上述样品中剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)后,利用KURIHARA SEISAKUSHOCo.,Ltd.制造的高压釜,以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,LTD制造,产品名称“TENSILON”),以剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件,测定粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件按照JISZ0237:2009进行测定。将结果示于表2。
此外,对于实施例12的粘着片,还另外测定了照射紫外线(UV)后的粘着力。具体而言,在上述压热处理后,以与试验例1相同的条件从钠钙玻璃侧对粘着剂层照射紫外线。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,以与上述相同的方式测定粘着力(N/25mm;UV后)。将结果示于表2。
[试验例3](雾度值的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层贴合于玻璃,将其作为测定用样品。在使用玻璃进行本底测定(background measurement)的基础上,针对上述测定用样品,以JIS K7136:2000为基准、使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造,产品名称“NDH-5000”)测定雾度值(总光线雾度值;%)。将结果示于表2。
[试验例4](总光线透射率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层贴合于玻璃,将其作为测定用样品。在使用玻璃进行本底测定的基础上,针对上述测定用样品,以JIS K7361-1:1997为基准、使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造,产品名称“SH-7000”)测定总光线透射率(%)。将结果示于表2。
[试验例5](L*a*b*表色系的测定)
针对实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层,使用同时测光分光式色度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造,产品名称“SQ2000”),测定由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*及色度b*。将结果示于表2。
[试验例6](使用了银布线电极板的抗迁移效果的评价)
(1)银布线电极板的制作
通过丝网印刷法,以正极的布线与负极的布线分别呈直线状且平行的方式将银膏(TOYOCHEM CO.,LTD.制造,产品名称“RA FS088”)涂布在钠钙玻璃(纵70mm×横150mm×厚1.0mm;Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)的一个面上。然后,于135℃进行30分钟加热处理而使其固化,由此得到印刷有银布线(厚度:0.15μm)的玻璃(银布线电极板)。制作正极及负极各自的布线宽度、布线间的间隙的距离(布线间距离)为10μm、10μm的银布线电极板X10;布线宽度、布线间距离为15μm、15μm的银布线电极板X15;布线宽度、布线间距离为30μm、30μm的银布线电极板X30。另外,任意的银布线电极板的布线厚度均为0.15μm。
(2)覆膜度的计算
从实施例及比较例中得到的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“COSMOSHINE PET100A4360”,厚度:100μm)的易粘合层,得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。接着,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在上述的银布线电极板X10、X15或X30中的正极的布线及负极的布线上。然后,以50℃、0.5MPa的条件进行20分钟的压热处理后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时,将其作为银布线电极板样品。
另外,对于实施例12的粘着片,在上述压热处理后,以与试验例1相同的条件从PET膜侧对粘着剂层照射紫外线,将其作为样品。
此处,以下述方式计算出实施例1中制作的由粘着片与银布线电极板X10构成的银布线电极板样品的覆盖度。
首先,以下述方式计算出俯视上述银布线电极板样品中的布线时每1mm2(1000μm×1000μm)的布线体积(μm3)。
银布线电极板X10的布线宽度为10μm、布线间距离为10μm、布线厚度为0.15μm。此时,每根布线的布线体积为10μm×0.15μm×1000μm(μm3)。
而且,俯视时每1mm2(1000μm×1000μm)的布线根数为1000μm/(10μm+10μm)(根)。
因此,利用下述式(1-1)计算出俯视上述布线时每1mm2的布线体积(μm3)。
{10μm×0.15μm×1000μm}×{1000μm/(10μm+10μm)} …(1-1)
接着,利用下述式(2-1)计算出俯视上述银布线电极板样品的粘着剂层时每1mm2(1000μm×1000μm)的粘着剂体积(μm3)。另外,如上所述,实施例1的粘着片的粘着剂层的厚度为75μm。
75μm×1000μm×1000μm(μm3) …(2-1)
用(2-1)除以(1-1)而计算出覆盖度。
对于其他实施例及比较例,也以与实施例1相同方式计算出覆盖度。将结果示于表2。
(3)抗迁移效果
将上述银布线电极板样品在105℃、100%RH的湿热条件下静置3小时,并以该状态在电极间施加5V的电压。然后,用光学显微镜(倍数:10倍)观察正极的布线及负极的布线,并基于以下所示的评价标准评价抗迁移效果。将结果示于表2。另外,在任意的实施例及比较例的样品中,均未确认到浮起、剥离、气泡的产生等不良情况。
〇:完全未观察到正极的布线的溶解及在负极的布线中形成枝晶。
×:观察到正极的布线的溶解或在负极的布线中形成枝晶。
[试验例7](使用银布线电极板的布线的色调变化的评价)
使用以与试验例6相同的方式制作的银布线电极板样品,在105℃、100%RH的湿热条件下静置3小时,并以该状态在电极间施加5V的电压。然后,用光学显微镜(倍数:10倍)观察正极的布线及负极的布线,并基于以下所示的评价标准评价布线的色调变化。将结果示于表2。
◎:正极的布线及负极的布线的色调没有变化。
〇:在正极的布线或负极的布线中观察到了变色。
—:由于发生迁移(观察到正极的布线的溶解或在负极的布线中形成枝晶),故而无法评价。
[试验例8](使用银布线电极板的电阻值变化的评价)
对于以与试验例6相同的方式制作的银布线电极板样品,通过在正极的布线及负极的布线间施加5V的电压,使用数字万用表(HIOKI E.E.CORPORATION制造,产品名称“DIGITAL HiTESTER 3802-50”)测定初期的电阻值R0(Ω)。
接着,将上述银布线电极板样品投入至105℃·100%RH的湿热环境中3小时,并以该状态在电极间施加5V的电压。然后,在23℃·50%RH的常温常湿环境中静置24小时,以与上述初期的电阻值相同的方式测定电阻值(Ω)。将其作为耐久试验后的电阻值R。根据所得到的测定值,利用下述式计算出电阻值变化率(%)。
电阻值变化率(%)={(R-R0)/R0}×100
然后,基于上述计算出的电阻值变化率,通过以下标准来评价电阻值变化。将结果示于表2。
○:电阻值变化率小于100%
△:电阻值变化率为100%以上且小于500%
×:电阻值变化率为500%以上
[试验例9](使用ITO蒸镀膜的电阻值变化的评价)
经由实施例及比较例中得到粘着片的粘着剂层,将钠钙玻璃(纵70mm×横150mm×厚1.0mm;Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)与ITO蒸镀膜(OIKE&Co.,Ltd.制造,产品名称“TETOLIGHT TCF KH150NMH2-125-U6/T2”,ITO蒸镀膜侧与粘着剂层接触)贴合。然后,以50℃、0.5MPa的条件进行20分钟的压热处理后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时,得到ITO蒸镀膜样品。
另外,对于实施例12的粘着片,在上述压热处理后,以与试验例1相同的条件从钠钙玻璃侧对粘着剂层照射紫外线,将其作为测定样品。
对于上述ITO蒸镀膜样品,使用非接触式电阻测量仪(NAPSON CORPORATION制造,产品名称“EC-80”),测定初期的电阻值R0(Ω)。
接着,将上述ITO蒸镀膜样品投入至85℃·85%RH的湿热环境中1000小时、或投入至95℃的高温环境中1000小时。然后,在23℃·50%RH的常温常湿环境中静置24小时,以与上述初期的电阻值相同的方式分别测定电阻值(Ω)。将其作为耐久试验后的电阻值R。根据所得到的测定值,利用与试验例8相同的数学式计算出电阻值变化率(%)。
然后,基于上述计算出的电阻值变化率,通过以下标准评价电阻值变化。将结果示于表2。
<85℃·85%RH的湿热环境>
◎:电阻值变化率小于50%
○:电阻值变化率为50%以上且小于100%
△:电阻值变化率为100%以上且小于300%
×:电阻值变化率为300%以上
<95℃的高温环境>
◎:电阻值变化率小于20%
○:电阻值变化率为20%以上且小于50%
△:电阻值变化率为50%以上且小于100%
×:电阻值变化率为100%以上
Figure BDA0003443852350000431
Figure BDA0003443852350000441
由表2可知,根据实施例中得到的粘着片,能够防止银布线电极板中的迁移,同时能够防止布线的变色。此外,根据实施例中得到的粘着片,能够抑制银布线电极板及ITO蒸镀膜的电阻值变化。
工业实用性
本发明的显示体例如适合作为静电电容式的触控面板。

Claims (5)

1.一种显示体,其具备第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件互相贴合的粘着剂层,所述显示体的特征在于,
所述第一显示体构成构件和/或所述第二显示体构成构件至少在贴合侧的面上具有由金属或金属氧化物形成的布线,
所述粘着剂层由含有防锈剂的粘着剂构成,
用俯视所述粘着剂层时每1mm2的粘着剂体积(μm3)除以俯视所述布线时每1mm2的布线体积(μm3)而计算出的覆盖度为200以上。
2.根据权利要求1所述的显示体,其特征在于,将所述粘着剂中的所述防锈剂的含量设为α质量%、将所述粘着剂层的厚度设为Zμm时,满足下述式,
0.5<α×Z≤100。
3.根据权利要求1所述的显示体,其特征在于,所述粘着剂中的所述防锈剂的含量为0.001质量%以上且1质量%以下。
4.根据权利要求1所述的显示体,其特征在于,所述防锈剂为唑类。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的显示体,其特征在于,所述粘着剂为丙烯酸系粘着剂。
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