CN108300361B - 粘着片、显示体及其制造方法 - Google Patents

粘着片、显示体及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108300361B
CN108300361B CN201710690944.XA CN201710690944A CN108300361B CN 108300361 B CN108300361 B CN 108300361B CN 201710690944 A CN201710690944 A CN 201710690944A CN 108300361 B CN108300361 B CN 108300361B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive
adhesive layer
meth
active energy
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710690944.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108300361A (zh
Inventor
小鲭翔
高桥洋一
荒井隆行
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Publication of CN108300361A publication Critical patent/CN108300361A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108300361B publication Critical patent/CN108300361B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2405/00Presence of polysaccharides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种能够使贴合时的应力松弛、且具有高覆膜强度、而段差追随性及抗起泡性这两者优异的粘着片,段差追随性及抗起泡性这两者优异的显示体,以及它们的制造方法。本发明提供的粘着片(1)具备用于贴合一显示体构成部件与其他显示体构成部件的粘着剂层(11),其中:粘着剂层(11)由含有聚轮烷化合物的活性能量线固化性粘着剂形成。上述粘着剂层(11),优选由具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)所构成的交联结构、同时含有活性能量线固化性成分(C)、与聚轮烷化合物(D)的活性能量线固化性粘着剂所形成。

Description

粘着片、显示体及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种用于贴合显示体构成部件的粘着片及贴合显示体构成部件而成的显示体、以及它们的制造方法。
背景技术
近年来的移动电话、智能手机、平板终端等的各种移动电子设备具备使用了显示体模块的显示体(显示器),所述显示体模块具有液晶元件、发光二极管(LED元件)、有机电致发光(有机EL)元件等。
在该显示器中,通常,在显示体模块的表面侧设有保护面板。在保护面板与显示体模块之间,设有即使因外力使保护面板变形时,不使变形的保护面板撞到显示体模块的空隙。
但是,若存在着如上所述的空隙,即,空气层,则起因于保护面板与空气层的折射率差、及空气层与显示体模块的折射率差的光反射损失大,而有降低显示器的画质的问题。
因此,有人提出了,通过将保护面板与显示模块之间的空隙以粘着剂层填埋,以提升显示器的画质。但是,在保护面板的显示体模块侧,有框状的印刷层以段差的形式存在的情况。若粘着剂层不追随该段差,则粘着剂层在段差附近浮起,因而发生光反射损失。因此,在上述粘着剂层,要求能追随于段差的应力松弛性。
另一方面,为了提升粘着剂层的应力松弛性,在缓和粘着剂的交联程度时,会降低凝聚力。其结果,在如上所述的显示器中,施以高温高湿条件时,在段差附近的粘着剂层产生气泡,或从作为保护面板的塑料板产生排气,而在粘着剂层产生气泡、浮起、剥落等的起泡。
在此,专利文献1公开了一种光学用双面粘着片,其具有粘着剂层,该粘着剂层由将组合物通过活性能量线照射而固化成的粘着剂形成,通过温度23℃、应变300%的条件的拉伸应力松弛试验所测定的180秒后的残余应力为3.0N/cm2以下,其中所述组合物含有:以丙烯酸烷氧基烷基酯作为必须单体成分所构成的丙烯酸类聚合物A,与以分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯及具有直链或分支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必须单体成分所构成的丙烯酸类聚合物B。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-6892号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
在专利文献1中的光学用双面粘着片中,欲通过使在粘着片的阶段(被贴合于被粘物前的阶段)的粘着剂层的残余应力变小,而提升段差追随性及抗起泡性。此外,专利文献1中的光学用双面粘着片,在粘着片的阶段,使粘着剂层通过活性能量线的照射而固化。
但是,即使是专利文献1中的光学用双面粘着片中,也无法超越在上述的应力松弛性与交联程度取得平衡的框架,因此,仍不能称得上同时满足段差追随性与抗起泡性。
本发明的目的在于提供一种能够使贴合时的应力松弛、且具有高的覆膜强度、而段差追随性及抗起泡性这两者优异的粘着片,段差追随性及抗起泡性这两者优异的显示体,以及它们的制造方法。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目标,第1,本发明提供一种粘着片,其具备用于贴合一显示体构成部件与其他显示体构成部件的粘着剂层,其特征在于:所述粘着剂层由含有聚轮烷化合物的活性能量线固化性粘着剂形成(发明1)。
在上述发明(发明1)中,粘着剂层在含有聚轮烷化合物的同时,尚未通过活性能量线固化而弹性模量较低,因此能够使贴合时的应力松弛,而初期段差追随性优异。此外,通过在贴合后使粘着剂层被活性能量线固化,从而覆膜强度提升,而使得在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性这两者优异。
在上述发明(发明1)中,所述粘着剂的凝胶分率优选为30%以上、70%以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,优选所述粘着剂层由活性能量线固化性粘着剂形成,所述活性能量线固化性粘着剂具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)所构成的交联结构,同时含有活性能量线固化性成分(C)与聚轮烷化合物(D)(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,所述一显示体构成部件优选至少在被贴合侧的面具有段差(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,所述粘着片具备2片剥离片;所述粘着剂层,以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式而被所述剥离片夹持(发明5)。
第2,本发明提供一种粘着片的制造方法,其具备用于贴合一显示体构成部件与其他显示体构成部件的粘着剂层,其特征在于:将含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、热交联剂(B)、活性能量线固化性成分(C)与聚轮烷化合物(D)的粘着性组合物涂布,通过热交联,形成活性能量线固化性粘着剂层(发明6)。
第3,本发明提供一种显示体,其具备:一显示体构成部件;其他显示体构成部件;及使所述一显示体构成部件与所述其他显示体构成部件互相贴合的固化后粘着剂层,所述显示体的特征在于:所述固化后粘着剂层由粘着剂形成,所述粘着剂具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)构成的交联结构,同时含有活性能量线固化性成分(C)的固化物与聚轮烷化合物(D)(发明7)。
在上述发明(发明7)中,所述固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率,优选为50%以上、90%以下(发明8)。
在上述发明(发明7、8)中,所述固化后粘着剂层的全光线透射率优选为90%以上(发明9)。
在上述发明(发明7~9)中,对于所述固化后粘着剂层的粘着剂,成形为厚度500μm、宽10mm、长75mm,基于以将测定范围设为长度20mm、在23℃、50%RH的环境下以200mm/分钟的速度进行伸长150%的拉伸试验所测定的最大应力值及测定开始60秒后的应力值,以下述式所表示的应力松弛率为45%以上、99%以下(发明10):
应力松弛率(%)={(最大应力值-测定开始60秒后的应力值)/最大应力值}×100。
在上述发明(发明7~10)中,对于所述固化后粘着剂层的粘着剂,成形为厚度500μm、宽10mm、长75mm,以将测定范围设为长度20mm、在23℃、50%RH的环境下以200mm/分钟的速度进行伸长150%的拉伸试验所测定的最大应力值为0.01N以上、3N以下(发明11)。
第4,本发明提供一种显示体的制造方法,其特征在于:制作经由所述粘着片(发明1~5)的粘着剂层将一显示体构成部件与其他显示体构成部件贴合而成的层积体,对所述层积体的所述粘着剂层照射活性能量线,使所述粘着剂层固化,而成为固化后粘着剂层(发明12)。
发明效果
本发明涉及的粘着片的粘着剂层,能够使贴合时的应力松弛,且在贴合后能够补强覆膜强度,而段差追随性及抗起泡性这两者优异。此外,本发明涉及的显示体,通过覆膜强度与应力松弛性优异的粘着剂层,段差追随性及抗起泡性这两者优异。另外,根据本发明涉及的方法,可制造这些粘着片及显示体。
附图说明
图1是本发明的一种实施方式涉及的粘着片的剖面图。
图2是表示本发明的一种实施方式涉及的显示体(触控面板)的一个构成例的剖面图。
附图标记说明
1 粘着片
11 粘着剂层
12a、12b 剥离片
2 触控面板
3 显示体模块
4 粘着剂层
11’ 固化后粘着剂层
5a 第1膜传感器
5b 第2膜传感器
51 基材膜
52 电极
6 覆盖材料
7 印刷层
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本实施方式涉及的粘着片,具备用于贴合一显示体构成部件与其他显示体构成部件的粘着剂层。关于显示体及显示体构成部件,将于后述。
如图1所示,作为一个例子的本实施方式涉及的粘着片1,由2片剥离片12a、12b,以及以与该2片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式而被该2片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11所构成。另外,在本说明书中的剥离片的剥离面,指在剥离片中具有剥离性的面,包含经施行剥离处理的面及即使没有施行剥离处理也显示剥离性的面中的任一者。
1.粘着剂层
上述粘着剂层11,由含有聚轮烷(polyrotaxane)化合物的活性能量线固化性粘着剂形成,尚未通过活性能量线固化。聚轮烷化合物,具有环状分子与贯穿其的直链状分子的机械性结合,环状分子可在直链状分子上自由移动。通过该结构,聚轮烷化合物能够赋予所得到的粘着剂优异的应力松弛性。上述粘着剂层11,在含有该聚轮烷化合物的同时,尚未通过活性能量线固化,而弹性模量较低,因此能够使对作为被粘物的显示体构成部件贴合时所发生的应力松弛。因此,对具有段差的显示体构成部件贴附粘着片1时,粘着剂层11也容易追随于段差,可抑制在段差附近产生间隙、浮起等。此外,由于在被贴合于显示体构成部件的粘着剂层11的内部不容易残留应力,因此能够抑制起因于该应力的显示体构成部件的弯曲。
另一方面,使用本实施方式涉及的粘着片1时,通过粘着片1的粘着剂层11,将一显示体构成部件与其他显示体构成部件贴合之后,经由一显示体构成部件或其他显示体构成部件,对粘着剂层11照射活性能量线,使粘着剂层11固化,而成为固化后粘着剂层(在后述的图2中,为固化后粘着剂层11’)。该固化后粘着剂层具有因聚轮烷化合物所致的应力松弛性,同时通过固化而提升覆膜强度,因此即使将所得到的层积体(显示体)在高温高湿条件下,例如,85℃、85%RH的条件下放置72小时,也可抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。另外,也可抑制在显示体构成部件与固化后粘着剂层的界面产生气泡、浮起、剥落等的起泡。
即,本实施方式涉及的粘着片1,能够使贴合时的应力松弛,且能够在贴合后补强覆膜强度,而除了初期段差追随性之外,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性优异,同时也能够抑制显示体构成部件的弯曲。
构成上述粘着剂层11的粘着剂,为上述含有聚轮烷化合物的活性能量线固化性粘着剂,只要可发挥上述作用效果,其种类并无特别限定。作为该粘着剂,例如,丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等中的任一者均可。此外,粘着剂,可为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一者,也可为交联型或非交联型中的任一者。它们中,优选容易发挥适合作为光学用途的粘着力及光学特性的丙烯酸类粘着剂,特别优选溶剂型、交联型的丙烯酸类粘着剂。
上述粘着剂层11,优选由具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)所构成的交联结构、同时含有活性能量线固化性成分(C)与聚轮烷化合物(D)的活性能量线固化性粘着剂所形成。换言之,上述粘着剂层11,优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、热交联剂(B)、活性能量线固化性成分(C)与聚轮烷化合物(D)的粘着剂组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)热交联而成的活性能量线固化性粘着剂形成。另外,在粘着剂层11中,聚轮烷化合物(D)也可与热交联剂(B)反应,而嵌入上述交联结构。在此,在本说明书中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他的类似用语也相同。
在将粘着性组合物P热交联而成的粘着剂中,活性能量线固化性成分(C)尚未固化,而以混合在粘着性组合物P中的原样状态存在于粘着剂中。该活性能量线固化性成分(C),在使用粘着片1时(贴合被粘物之后),对粘着剂层11照射活性能量线时聚合、固化。
将粘着性组合物P热交联而成的粘着剂,通过含有聚轮烷化合物(D),即使构筑充分的交联结构,应力松弛性也优异。因此,能够使粘着剂层11的覆膜强度较高。因此,例如,将粘着片裁切加工等时,能够抑制粘着剂附着于刀刃等问题的发生,切割适性优异。此外,在保管粘着片1时等,可抑制粘着剂由粘着剂层11渗出。
以下,对将粘着性组合物P热交联而成的粘着剂进行详细说明。
(1)各成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),优选含有在分子内具有与热交联剂(B)反应的反应性基团的含反应性基团单体,作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团,与热交联剂(B)反应,形成交联结构(三维网络结构),可得到覆膜强度较高的粘着剂层11。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举:在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,特别优选与热交联剂(B)的反应性优异、对被粘物的不良影响少的含羟基单体。
作为含羟基单体,可列举,例如,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从在所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的羟基与热交联剂(B)的反应性、及与其他单体的共聚性的角度考虑,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯以及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。它们可以单独使用,也可组合2种以上使用。
作为含羧基单体,可列举,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从在所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的羧基与热交联剂(B)反应性及与其他单体的共聚性的角度考虑,优选丙烯酸。它们可以单独使用,也可组合2种以上使用。
作为含氨基单体,可列举,例如,(甲基)丙烯酸氨基乙酯,(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它们可以单独使用,也可组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),优选含有作为构成该聚合物的单体单元的含反应性基团单体的下限值为1质量%以上,特别优选含有6质量%以上,进一步优选含有12质量%以上。此外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),优选含有作为构成该聚合物的单体单元的含反应性基团单体的上限值为50质量%以下,特别优选含有40质量%以下,进一步优选含有30质量%以下。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构,而得到覆膜强度较高的粘着剂层11。此外,含反应性基团单体的含量为12质量%以上,则在粘着剂中,残留既定量的反应性基团。反应性基团为亲水基团,如此的亲水基团以既定量存在于粘着剂中,则即使粘着剂被放置在高温高湿条件下时,与在该高温高湿条件下浸入粘着剂的水分的相溶性佳,其结果,能够抑制恢复到常温常湿时的粘着剂的白化(耐湿热白化性优异)。
另一方面,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),作为构成该聚合物的单体单元,还优选不含有含羧基单体。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,在粘着剂的贴附对象中存在会因酸而发生异常的例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,能够抑制它们因酸而发生异常(腐蚀、电阻值变化等)。但是,可容许以不发生该异常的程度含有既定量的含羧基单体。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,可容许以小于5质量%、优选以2质量%以下、特别优选以0.1质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),通过含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,能够显现较佳的粘着性。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。其中,由更加提升粘着性的角度考虑,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,进一步优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,它们可以单独使用,也可组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)优选含有40质量%以上、特别优选含有50质量%以上、进一步优选含有60质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,作为构成该聚合物的单体单元。含有40质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯,则可赋予(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)适度的粘着性。此外,优选含有90质量%以下、特别优选含有80质量%以下、进一步优选含有70质量%以下的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为90质量%以下,可在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中导入所期望量的其他单体成分。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),还优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体),作为构成该共聚物的单体单元。含脂环式结构单体,由于体积大,所以推测通过使其存在于聚合物中,可扩大聚合物彼此的间隔,而能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。因此,通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)使含脂环结构单体作为构成单体单元,从而使粘着性组合物P交联而得到的粘着剂,贴合时的应力松弛性更加优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环,可为饱和结构,也可部分具有不饱和键。此外,脂环式结构,可为单环的脂环式结构,也可为二环、三环等的多环的脂环式结构。由扩大所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)相互之间的距离、有效地发挥粘着剂的柔软性的角度考虑,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。而且,考虑(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与其他成分的相溶性,上述多环结构特别优选为二环至四环。此外,由与上述同样地有效发挥粘着剂的柔软性的作用的角度考虑,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的全部碳原子数,多个环独立存在时,指其合计的碳原子数),通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限,并无特别限制,以与上述同样的相溶性的角度考虑,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为脂环式结构,可列举,例如,包含环己基骨架、二环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片骨架、环烷骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、篮烷骨架、房烷骨架、螺环骨架等的脂环式结构,其中,优选可发挥更优异的耐久性的、包含二环戊二烯骨架(脂环式结构的碳原子数:10)、金刚烷骨架(脂环式结构的碳原子数:10)或异冰片骨架(脂环式结构的碳原子数:7)的脂环式结构,特别优选包含异冰片骨架的脂环式结构。
作为上述含脂环式结构单体,优选包含上述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体,具体可举出,(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等,其中,优选可发挥更优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯,特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。它们可以1种单独使用,也可以组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),优选含有5质量%以上、特别优选含有8质量%以上、进一步优选含有10质量%以上的含脂环式结构单体。此外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),优选含有40质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有20质量%以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围,可使所得到的粘着剂的初期段差追随性更优异。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),还优选包含分子内具有氮原子的单体(含氮原子单体)作为构成该共聚物的单体单元。另外,作为含反应性基团单体而例示的含氨基单体从该含氮原子单体中被排除。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,可促进(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)的反应,或赋予粘着剂极性,而能够提升粘着剂自身的凝聚力。
作为上述含氮原子单体,可列举具有叔氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等,其中,优选具有含氮杂环的单体。
作为具有含氮杂环的单体,可列举,例如,N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。
另外,作为所述具有含氮杂环的单体以外的含氮原子单体,也可使用,例如,(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
以上的含氮原子单体,可以1种单独使用,也可组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)优选含有1质量%以上、特别优选含有2质量%以上、进一步优选含有5质量%以上的含氮原子单体。此外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),优选含有20质量%以下、特别优选含有15质量%以下、进一步优选含有10质量%以下的含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。含氮原子单体的含量在上述范围内,可有效地提升所得到的粘着剂的凝聚力。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),可根据期望而包含其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,优选不含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体,可列举,例如,(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用,也可组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量,下限值优选为10万以上,特别优选为20万以上,进一步优选为30万以上。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量的下限值为上述以上时,可使所得到的粘着剂的覆膜强度更高。此外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量,上限值优选为120万以下,特别优选为90万以下,进一步优选为70万以下。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量的上限值为上述以下时,可使所得到的粘着剂的段差追随性更优异。另外,在本说明书中的重均分子量,为以凝胶渗透层析(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算值。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),可以1种单独使用,也可组合2种以上使用。
(1-2)热交联剂(B)
将含有热交联剂(B)的粘着性组合物P加热,则热交联剂(B)将(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)交联,而形成三维网络结构。由此,可得到覆膜强度较高的粘着剂层11。
作为上述热交联剂(B),只要与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反应性基团反应即可,可列举,例如,异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、联氨类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反应性基团为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反应性基团为羧基时,优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,热交联剂(B),可以1种单独或组合2种以上使用。
异氰酸酯类交联剂,至少包含聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,可列举,例如,甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等;它们的双缩脲体、异氰脲酸酯体;以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度考虑,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯,进一步优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,可列举,例如,1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二亚甲基二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。其中,从与羧基的反应性的角度考虑,优选1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
在粘着性组合物P中的热交联剂(B)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份,优选为0.01质量份以上,更优选为0.10质量份以上,特别优选为0.20质量份以上,进一步优选为0.30质量份以上。此外,优选该含量为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为2质量份以下。通过使热交联剂(B)的含量在上述范围,所得到的粘着剂具有充分的柔软性,同时可发挥良好的凝聚力,而可得到覆膜强度较高的粘着剂层11。
(1-3)活性能量线固化性成分(C)
通过使粘着性组合物P含有活性能量线固化性成分(C),所形成的粘着剂层11成为活性能量线固化性粘着剂层。推测该粘着剂层11中,通过被粘物贴附后的活性能量线照射引起的固化,活性能量线固化性成分(C)互相聚合,该聚合后的活性能量线固化性成分(C)缠绕于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的交联结构(三维网络结构)。具有该高维结构的粘着剂,由于凝聚力高,而显示较高的覆膜强度,因此在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性优异。
活性能量线固化性成分(C),只要是通过照射活性能量线固化而得到上述效果的成分,并无特别限制,可为单体、寡聚物或聚合物中的任何一种,也可为它们的混合物。其中,可优选列举与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)等的相溶性优异的多官能丙烯酸酯类单体。
作为多官能丙烯酸酯类单体,可列举,例如,1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯,9,9-双[4-(2-丙烯酰氧乙氧基)苯基]芴等2官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。上述中,由所得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性的角度考虑,优选二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体;更优选3官能以上、且在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体;特别优选为ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。它们可以1种单独使用,也可组合2种以上使用。此外,由与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性的角度考虑,多官能丙烯酸酯类单体,优选分子量小于1000。
作为活性能量线固化性成分(C),也可使用活性能量线固化型的丙烯酸酯类寡聚物。该丙烯酸酯类寡聚物,优选重均分子量为50,000以下。作为如此的丙烯酸酯类寡聚物的例子,可列举聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等。
上述丙烯酸酯类寡聚物的重均分子量,优选为50,000以下,特别优选为1,000~50,000,进一步优选为3,000~40,000。这些丙烯酸酯类寡聚物,可以1种单独使用,也可组合2种以上使用。
此外,作为活性能量线固化性成分(C),也可使用将具有(甲基)丙烯酰基的基团导入于侧链的加成丙烯酸酯类聚合物。如此的加成丙烯酸酯类聚合物,能够通过使用(甲基)丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物,使具有(甲基)丙烯酰基及与交联性官能团反应的基团的化合物、与该共聚物的交联性官能基团的一部分反应而获得。
上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量,优选为5万~90万左右,特别优选为10万~50万左右。
活性能量线固化性成分(C),可由上述的多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类寡聚物及加成丙烯酸酯类聚合物中,选用1种,也可组合2种以上使用,也可与除这些以外的活性能量线固化性成分组合使用。
粘着性组合物P中的活性能量线固化性成分(C)的含量,由提升所得到的粘着剂的凝聚力而使抗起泡性优异的角度考虑,相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份,下限值优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,特别优选为5质量份以上。另一方面,上述含量,从防止活性能量线固化性成分(C)与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)进行相分离的角度考虑,上限值优选为50质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步从使应力松弛性更佳的角度考虑,特别优选为10质量份以下。
(1-4)聚轮烷化合物(D)
聚轮烷化合物(D),是直链状分子贯穿至少2个环状分子的开口部,且在直链状分子的两末端具有保护基(blocking group)而成的化合物。在该聚轮烷化合物(D)中,形成环状分子虽可在直链状分子上自由移动,但环状分子因保护基而无法从直链状分子脱出的结构。即,直链状分子及环状分子,并非通过共价键等的化学键,而是通过所谓的机械性结合而维持其形态。通过使本实施方式涉及的粘着剂(粘着性组合物P)含有具有该机械性结合的聚轮烷化合物(D),所得到的粘着剂层11能够使对作为被粘物的显示体构成部件贴合时所产生的应力松弛,而贴合时的应力松弛性优异。特别是,在聚轮烷化合物(D)的环状分子为具有羟基作为反应性基团的环状寡醣情况下,使用异氰酸酯类交联剂作为热交联剂(B)时,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与聚轮烷化合物(D)(的环状分子)经由该异氰酸酯类交联剂而被交联,利用聚轮烷化合物(D),环状分子可在直链状分子上自由移动,因而可显著地提升作为交联体的柔软性。由此,可使所得到的粘着剂在贴合时的应力松弛性更加优异。
本实施方式中的聚轮烷化合物(D),优选具有环状寡醣作为环状分子。通过使用环状寡醣作为聚轮烷化合物(D)的环状分子,可选择适当的环径,由此,容易显现环状分子在直链状分子上移动的效果。此外,上述环状寡醣具有羟基作为反应性基团时,则容易与异氰酸酯类交联剂反应。另外,也容易导入各式各样的取代基等,由此,可通过聚轮烷化合物(D)调整聚轮烷化合物(D)与其他成分的相溶性。而且,若为环状寡醣,则也有容易获取的优点。另外,在本说明书中,所谓“环状分子”或“环状寡醣”的“环状”,指实质上为“环状”。即,只要可在直链状分子上移动,环状分子也可不完全闭环,例如也可以为螺旋结构。
作为环状寡醣,优选可列举α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精等的环糊精,其中特别优选α-环糊精。聚轮烷化合物(D)的环状分子,也可在聚轮烷化合物(D)中或粘着剂(粘着性组合物P)中混合存在2种以上。
聚轮烷化合物(D)的环状分子(环状寡醣),具有羟基作为反应性基团时,该羟基可为环状寡醣原本(指修饰前的状态)所具有的羟基,也可为对环状寡醣以取代基的形式导入的羟基。
上述环状分子的羟值,下限值优选为10mgKOH/g以上,更优选为30mgKOH/g以上,特别优选为50mgKOH/g以上。羟值的下限值为上述以上时,能够使聚轮烷化合物(D)与异氰酸酯类交联剂充分反应。此外,上述环状分子的羟值,上限值优选为1000mgKOH/g以下,更优选为200mgKOH/g以下,特别优选为100mgKOH/g以下。若羟值的上限值超过上述值,则因在同一环状分子中发生大量交联,导致该环状分子本身成为交联点,而无法发挥聚轮烷化合物(D)整体的交联点效果,其结果,有不能确保粘着剂层的充分的应力松弛性的可能性。
聚轮烷化合物(D)的直链状分子,为被环状分子包笼、不以共价键等的化学键而能够以机械性结合一体化的分子或物质,只要是直链状,并无特别限定。另外,在本说明书中,所谓“直链状分子”中的“直链”,指实质上为“直链”。即,只要环状分子可在直链状分子上移动,直链状分子也可具有支链。
作为聚轮烷化合物(D)的直链状分子,优选例如,聚乙二醇、聚丙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚四氢呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等,这些直链状分子,也可在粘着性组合物P中混合存在2种以上。
聚轮烷化合物(D)的直链状分子的数均分子量,下限值优选为3,000以上,特别优选为10,000以上,进一步优选为20,000以上。数均分子量的下限值为上述以上时,则可确保环状分子在直链状分子上的移动量,可充分得到粘着剂的应力松弛性。此外,聚轮烷化合物(D)的直链状分子的数均分子量,上限值优选为300,000以下,特别优选为200,000以下,进一步优选为100,000以下。数均分子量的上限值为上述以下时,则可使聚轮烷化合物(D)对溶剂的溶解性、或与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性良好。
聚轮烷化合物(D)的保护基,只要为可保持直链状分子穿住环状分子的状态的基团,并无特别限定。如此的基团,可列举体积大的基团、离子性基团等。
具体而言,聚轮烷化合物(D)的保护基,优选为二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、芘类、蒽类等、或数均分子量为1,000~1,000,000的高分子的主链或侧链等,这些保护基,也可在聚轮烷化合物(D)中或粘着性组合物P中混合存在2种以上。
以上所说明的聚轮烷化合物(D),可通过以往公知的方法(例如,日本特开2005-154675中所记载的方法)而获得。
本实施方式涉及的粘着性组合物P中的聚轮烷化合物(D)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份,下限值优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上,进一步优选为5质量份以上。聚轮烷化合物(D)的含量在0.1质量份以上,则所得到的粘着剂层11贴合时的应力松弛性更优异。此外,聚轮烷化合物(D)的含量,上限值优选为50质量份以下,更优选为25质量份以下,特别优选为10质量份以下。聚轮烷化合物(D)的含量在50质量份以下,则能够将固化后粘着剂层11’的全光线透射率维持得较高,而适合于光学用途。
(1-5)光聚合引发剂(E)
使用紫外线作为对粘着剂层11照射的活性能量线时,粘着性组合物P优选进一步含有光聚合引发剂(E)。如此通过含有光聚合引发剂(E),能够使活性能量线固化性成分(C)有效地聚合,且能够减少聚合固化时间及活性能量线的照射量。
作为如此的光聚合引发剂(E),可列举,例如,安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基安息香酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。它们可以单独使用,也可组合2种以上使用。
粘着性组合物P中的光聚合引发剂(E)的含量,相对于活性能量线固化性成分(C)100质量份,下限值优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上。此外,上限值优选为30质量份以下,特别优选为15质量份以下。
(1-6)硅烷偶联剂(F)
粘着性组合物P优选进一步含有硅烷偶联剂(F)。由此,若在被粘物中有玻璃部件时,则所得到的粘着剂与该玻璃部件的密着性可提升。此外,即使被粘物为塑料板,所得到的粘着剂与塑料板的密着性可提升。由此,所得到的粘着剂,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性更优异。
作为硅烷偶联剂(F),为在分子内具有至少1个烷氧基硅烷基的有机硅化合物,优选与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性佳、具有透光性的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂(F),可列举,例如,乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少1种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。它们可以1种单独使用,也可组合2种以上使用。
粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(F)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份,优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。
(1-7)各种添加剂
在粘着性组合物P中,可根据期望添加通常使用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如,紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂,并不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
(2)粘着性组合物的制造
粘着性组合物P,可通过制造(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、热交联剂(B)、活性能量线固化性成分(C)与聚轮烷化合物(D)混合的同时,根据期望,添加光聚合引发剂(E)、硅烷偶联剂(F)、添加剂而制造。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),能够通过将构成聚合物的单体的混合物,以通常的自由基聚合法聚合而制造。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合,可根据期望而使用聚合引发剂,以溶液聚合法等进行。作为聚合溶剂,可列举,例如,醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可并用2种以上。
作为聚合引发剂,可列举偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可并用2种以上。作为偶氮类化合物,可列举例如,2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,可列举,例如,过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、异丙苯过氧化氢、过氧二碳酸二异丙酯、过氧二碳酸二正丙酯、过氧二碳酸二(2-乙氧基乙酯)、过氧新癸酸叔丁酯、过氧三甲基乙酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,通过混入2-巯基乙醇等的链转移剂,可调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)后,对(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液,添加热交联剂(B)、活性能量线固化性成分(C)、聚轮烷化合物(D)、以及,根据期望的光聚合引发剂(E)、硅烷偶联剂(F)、添加剂,充分混合,从而可获得粘着性组合物P。
另外,粘着性组合物P,为了调整为适合于涂布的粘度,或将粘着剂层调整为所期望的膜厚,除了上述的聚合溶剂之外,也可适宜地以稀释溶剂等稀释,而成为后述的涂布溶液。作为稀释溶剂,可列举,例如,醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可并用2种以上。
(3)粘着剂层的形成
在粘着剂层11的形成中使用粘着性组合物P时,粘着剂层11,通过将粘着性组合物P热交联而形成。即,粘着性组合物P的交联,通过加热处理而进行。另外,该加热处理,能够兼作粘着性组合物P的涂布后的干燥处理。
加热处理的加热温度,优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间,优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。另外,加热处理之后,特别优选在常温(例如23℃、50%RH)下设定为1~2周左右的熟化期间。
通过上述加热处理(及熟化),使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)经由热交联剂(B)良好地交联。
粘着剂层11的厚度(遵照JIS K7130测定的值),下限值优选为20μm以上,更优选为25μm以上,特别优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上。粘着剂层11的厚度的下限值为20μm以上,则容易发挥所期望的粘着力。此外,粘着剂层11的厚度的下限值为30μm以上,则对显示体构成部件的通常的段差可确保充分的段差追随性。
此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为500μm以下,更优选为300μm以下,特别优选为150μm以下,进一步优选为80μm以下。粘着剂层11的厚度的上限值为500μm以下,则可使切割适性等的加工性良好。而且,上限值为150μm以下,则抗起泡性更优异。另外,粘着剂层11,可以单层形成,也可层积多层而形成。
(4)凝胶分率(活性能量线照射前)
构成粘着剂层11的粘着剂(活性能量线照射前)的凝胶分率,下限值优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为50%以上,进一步优选为52.5%以上。活性能量线照射前的粘着剂的凝胶分率的下限值为上述以上,可提升粘着剂层11的凝聚力,可使覆膜强度更高。此外,活性能量线照射前的粘着剂的凝胶分率,上限值优选为70%以下,特别优选为65%以下,进一步优选为60%以下。活性能量线照射前的粘着剂的凝胶分率的上限值为上述以下,粘着剂不会变得过硬,初期段差追随性更加优异。该粘着剂(活性能量线照射前)的凝胶分率的测定方法,如后述的试验例所示。
2.剥离片
作为剥离片12a、12b,可使用,例如,聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯醋酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可使用它们的交联膜。进一步,也可为它们的层积膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)施行剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,可列举,例如,醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,剥离片12a、12b中,优选使一个剥离片作成剥离力大的重剥离型剥离片,使另一个剥离片作成剥离力小的轻剥离型剥离片。
关于剥离片12a、12b的厚度,并无特别限制,通常为20~150μm左右。
3.粘着片的制造
粘着片1,可根据常法制造。
作为使用粘着性组合物P的粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面,涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P热交联,形成涂布层之后,使另一个剥离片12b(或12a)的剥离面与该涂布层重合。需要熟化期间时,则经过熟化期间,无须熟化期间时,则上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1。关于加热处理及熟化的条件,如上所述。
作为使用粘着性组合物P的粘着片1的其他的制造例,在一个剥离片12a的剥离面,涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,而得到附有涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面,涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,而得到附有涂布层的剥离片12b。然后,使附有涂布层的剥离片12a与附有涂布层的剥离片12b,以两涂布层互相接触的方式贴合。需要熟化期间时,则经过熟化期间,无须熟化期间,则上述层积而成的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1。根据该制造例,即使粘着剂层11较厚时,也可以稳定地制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,可利用,例如,棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
[显示体]
本实施方式涉及的显示体,具备:一显示体构成部件;其他显示体构成部件;及将一显示体构成部件与其他显示体构成部件互相贴合的固化后粘着剂层。该固化后粘着剂层,优选为对由含有聚轮烷化合物的活性能量线固化性粘着剂所形成的粘着剂层(粘着剂层11)照射活性能量线而固化后的层。具体而言,固化后粘着剂层,优选由具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)构成的交联结构、同时含有活性能量线固化性成分(C)的固化物与聚轮烷化合物(D)的粘着剂所形成。换言之,固化后粘着剂层,优选为对由将上述的粘着性组合物P热交联而成的粘着剂所形成的粘着剂层(粘着剂层11)照射活性能量线而固化后的层。
上述固化后粘着剂层,应力松弛性优异,且具有高覆膜强度,因此可发挥优异的段差追随性及抗起泡性。因此,即使将显示体在高温高湿条件下,例如,85℃、85%RH的条件下,放置72小时,也可抑制在段差附近发生气泡、浮起、剥落等。此外,还可抑制在显示体构成部件与固化后粘着剂层的界面产生气泡、浮起、剥落等的起泡。另外,由于在固化后粘着剂层的内部不容易残留应力,因此可抑制起因于该应力的显示体构成部件的弯曲。
上述固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率,优选为50%以上,特别优选为60%以上,进一步优选为65%以上。固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率,通过对粘着剂(使用粘着性组合物P时,为活性能量线固化性成分(C))进行活性能量线固化,变得比活性能量线固化前的粘着剂层的粘着剂的凝胶分率更高。活性能量线照射后的粘着剂的凝胶分率的下限值为上述以上时,则显示体的固化后粘着剂层在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性更优异。
上述固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率,优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率的上限值为上述以下,则能够防止固化后粘着剂层的粘着力下降而耐久性变差。该固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率的测定方法,如后述的试验例所示。
上述固化后粘着剂层的全光线透射率(遵照JIS K7361-1:1997测定的值),优选为90%以上,特别优选为95%以上,进一步优选为98%以上。全光线透射率在90%以上,则透明性高,适合于光学用途(显示体用)。
关于上述固化后粘着剂层的粘着剂,成形为厚度500μm、宽度10mm、长度75mm,基于以使测定范围设为长度20mm、在23℃、50%RH的环境下以200mm/分钟的速度进行伸长150%的拉伸试验测定的最大应力值及测定开始60秒后的应力值(以下,也称为“60秒后应力值”),以下述式所示的应力松弛率优选为45%以上,特别优选为48%以上,进一步优选为50%以上。此外,该应力松弛率的上限值,并无特别限定,通常优选为99%以下,特别优选为95%以下,进一步优选为65%以下。
应力松弛率(%)={(最大应力值-60秒后应力值)/最大应力值}×100
由于通过使上述应力松弛率为上述的下限值以上,可使贴附时应力松弛性优异,由此,固化后粘着剂层的段差追随性优异,同时能够抑制显示体构成部件的弯曲。在本实施方式中,通过使用上述的粘着剂,能够形成具有如上所述的应力松弛率的固化后粘着剂层。
此外,针对上述固化后粘着剂层的粘着剂,进行上述拉伸试验所测定的最大应力值,优选为0.01N以上,特别优选为0.012N以上,进一步优选为0.015N以上。此外,该最大应力值的上限值,并无特别限定,通常优选为3N以下,特别优选为1N以下,进一步优选为0.5N以下,最优选为0.1N以下。在本实施方式的固化后粘着剂层中,通过使用上述的粘着剂,即使最大应力值如上所述的大,仍然显示如上所述的大的应力松弛率,而应力松弛性优异。
另一方面,对上述固化后粘着剂层的粘着剂,进行上述拉伸试验所测定的60秒后应力值,优选为0.5N以下,特别优选为0.1N以下,进一步优选为0.05N以下。该60秒后应力值的下限值,并无特别限定,通常为0.001N以上,特别优选为0.005N以上,进一步优选为0.009N以上。在本实施方式的固化后粘着剂层中,通过使用上述的粘着剂,能够使该60秒后应力值变小,而能够得到如上所述的大的应力松弛率。
上述固化后粘着剂层,以下述式所示的段差追随率(%),下限值优选为20%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。此外,作为段差追随率的上限值,并无特别限定,通常为80%以下,特别优选为70%以下。
段差追随率(%)={(既定耐久试验后,维持无气泡、浮起、剥落等而被填埋状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
另外,段差追随率的试验方法,如后述的试验例所示。
通过使固化后粘着剂层的段差追随率在上述范围,该固化后粘着剂层,即使在高温高湿条件下也良好地追随于显示体构成部件的段差,抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等,由此抑制产生光的反射损失。
作为显示体,可列举,例如,液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可为触控面板。此外,作为显示体,也可为构成它们的一部分的部件。
第1显示体构成部件优选为玻璃板、塑料板等,以及由包含它们的层积体等所形成的保护面板。第1显示体构成部件,可在粘着剂层侧的面具有段差,此时,优选具有因印刷层所致的段差。该印刷层,一般形成为框状。
作为上述玻璃板,并无特别限定,可列举,例如,化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、硼硅酸钡玻璃等。玻璃板的厚度,并无特别限定,通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,并无特别限定,可列举,例如,丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度,并无特别限定,通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板、塑料板的一面或双面,也可设置各种功能层(电极层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层积光学部件。
构成印刷层的材料,并无特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层的厚度,即,段差的高度的下限值,优选为3μm以上,更优选为10μm以上,特别优选为20μm以上,最优选为30μm以上。通过使下限值为上述以上,能够充分确保由观看者侧看不到电气线路等的隐蔽性。此外,上限值优选为100μm以下,更优选为80μm以下,特别优选为50μm以下。通过使上限值为上述以下,能够防止粘着剂层对该印刷层的段差追随性变差。
第2显示体构成部件,优选为应贴附于第1显示体构成部件的光学部件、显示体模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学部件、或包含显示体模块的层积体,该层积体也可具有电极。
作为上述光学部件,可列举,例如,电极膜、透明导电性膜、膜传感器,金属纳米线膜、线栅偏振膜等。
作为上述电极,可列举,例如,由铜、银等所形成的金属电极(包含网格状或格栅状的金属电极),由锡掺杂氧化铟(ITO)等所形成的透明导电膜(包含经过图案化的透明导电膜)等。
在此,作为关于本实施方式涉及的显示体的一个例子,于图2中示出静电电容式的触控面板2。触控面板2,其构成具备:显示体模块3;经由第1粘着剂层4而层积于其上的第1膜传感器5a;经由第2粘着剂层4而层积于其上的第2膜传感器5b;经由第3粘着剂层4而层积于其上的覆盖材料6。在覆盖材料6的第3粘着剂层4侧的面,形成有印刷层7,因此,存在着因有无印刷层7所造成的段差。
上述的第1~第3粘着剂层4中的任何一层为使上述的粘着片1的粘着剂层11通过照射活性能量线而固化的固化后粘着剂层11’,优选为第1~第3粘着剂层4全部均为固化后粘着剂层11’。第1~第3粘着剂层4全部均为固化后粘着剂层11’时,显示体模块3、第1膜传感器5a、第2膜传感器5b及覆盖材料6,相当于上述第1显示体构成部件或上述第2显示体构成部件。
另外,第1~第3粘着剂层4中的任何一层并非固化后粘着剂层11’时,构成该粘着剂层4的粘着剂,并无特别限定。作为该情况的粘着剂,可列举丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等,其中,优选丙烯酸类粘着剂。
本实施方式中的第1膜传感器5a及第2膜传感器5b,分别具备:基材膜51;及形成于基材膜51上的电极52。作为基材膜51,并无特别限定,可使用,例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸膜、聚碳酸酯膜等。
电极52,例如,由铜、银所形成的金属电极、锡掺杂氧化铟(ITO)等所形成图案化透明导电膜等所形成。
第1膜传感器5a的电极52及第2膜传感器5b的电极52,通常,一个构成X轴方向的电路图案,另一方构成Y轴方向的电路图案。
本实施方式中的第2膜传感器5b的电极52,在图2中,位于第2膜传感器5b的上侧。另一方面,第1膜传感器5a的电极52,在图2中,位于第1膜传感器5a的上侧,但并非限定于此,也可位于第1膜传感器5a的下侧。
以下说明上述触控面板2的制造方法的一个例子。在本例中,第1~第3的粘着剂层4全部均为固化后粘着剂层11’。
首先,作为粘着片1,准备第1粘着片1、第2粘着片1及第3粘着片1。
从第2粘着片1剥离一个剥离片12a,使露出的第2粘着剂层11,以与第1膜传感器5a的电极52接触的方式,与该第1膜传感器5a贴合。此外,从第3粘着片1剥离一个剥离片12a,使露出的第3粘着剂层11,以与第2膜传感器5b的电极52接触的方式,与该第2膜传感器5b贴合。
然后,将第2粘着片上的另一个剥离片12b剥离,使露出的第2粘着剂层11,以与上述第2膜传感器5b中的与层积第3粘着剂层11侧相反侧的面(第2膜传感器5b的基材膜51的露出面)接触的方式,使二者贴合。由此,可得到依序层积剥离片12b、第3粘着剂层11、第2膜传感器5b、第2粘着剂层11及第1膜传感器5a而成的层积体。
接着,从上述层积体剥离剥离片12b,对露出的第3粘着剂层11,以使覆盖材料6的印刷层7侧与该第3粘着剂层11接触的方式,贴合该覆盖材料6。此时,由于第3粘着剂层11,贴合时的段差追随性优异,因此可抑制在因印刷层7所致的段差附近产生间隙或浮起。
接着,从第1粘着片1剥离一个剥离片12a,使露出的第1粘着剂层11,与上述层积体的第1膜传感器5a侧的面(第1膜传感器5a的基材膜51的露出面)贴合。然后,从第1粘着剂层11剥离另一个剥离片12b,以使露出的第1粘着剂层11与显示体模块3接触的方式,将该层积体与显示体模块3贴合。
通过上述贴合,可得到依序层积覆盖材料6、第3粘着剂层11、第2膜传感器5b、第2粘着剂层11、第1膜传感器5a、第1粘着剂层11及显示体模块3而形成的结构体。
接着,从上述结构体的任何一侧,优选从覆盖材料6侧,对第1~第3的粘着剂层照射活性能量线,使这些粘着剂层固化,而分别形成固化后粘着剂层11’。由此,制造图2所示的触控面板2。
在此,活性能量线,指具有能量量子的电磁波或带电粒子束,具体而言,可列举紫外线或电子束等。活性能量线中,特别优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射,可通过高压汞灯、Fusion H灯、氙气灯等进行,紫外线的照射量,优选照度为50~1000mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为80~5000mJ/cm2,特别优选为200~2000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射,可通过电子束加速器等进行,电子束的照射量,优选为10~1000krad左右。
所得到的触控面板2中的各固化后粘着剂层11’,由于应力松弛性优异,且具有高覆膜强度,因此即使触控面板2在高温高湿条件下,例如,85℃、85%RH的条件下,被放置72小时,仍可抑制在因印刷层7所致的段差的附近产生气泡、浮起、剥落等。此外,即使从由塑料板等所形成的显示体构成部件、特别是覆盖材料6产生排气时,也可抑制在固化后粘着剂层11’与该显示体构成部件的界面产生气泡、浮起、剥落等的起泡。而且,由于不容易在固化后粘着剂层11’的内部残留应力,因此可抑制起因于该应力的显示体构成部件、特别是第1膜传感器5a及第2膜传感器5b的弯曲。由此,触控面板2不容易发生显示不均等的异常。
以上所说明的实施方式,为容易理解本发明所记载,而并非用于限定本发明而记载。因此,上述实施方式中公开的各要素,为也包含属于本发明的技术范围的全部设计变更或等同物在内的主旨。
例如,在粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一者可被省略。此外,触控面板2中的一部分的显示体构成部件可被省略,也可进一步层积其他显示体构成部件。
实施例
以下,通过实施例等更具体地说明本发明,但本发明的范围并非限定于这些实施例等。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
使65质量份的丙烯酸2-乙基己酯、15质量份的丙烯酸异冰片酯、5质量份的N-丙烯酰吗啉、及15质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚,制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量,重量平均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(换算成固体成分的值;以下相同)的以上述工序1所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、0.25质量份的作为热交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯、5.13质量份的作为活性能量线固化性成分(C)的ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、7.5质量份的聚轮烷化合物(D)(Advanced Softmaterials公司制造,商品号“SeRMSuper Polymer SH3400P”,直链状分子:聚乙二醇;环状分子:具有羟丙基及己内酯链的α-环糊精;保护基:金刚烷基,重均分子量(Mw)70万,羟值72mgKOH/g)、0.57质量份的作为光聚合引发剂(E)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、及0.28质量份的作为硅烷偶联剂(F)的3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷混合,充分搅拌,通过以甲基乙基酮稀释,得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
将所得到的粘着性组合物的涂布溶液,以刮刀涂布机涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面进行了剥离处理而成的重剥离型剥离片(LINTEC公司制造,商品号“SP-PET752150”)的剥离处理面上。然后,对涂布层,以90℃加热处理1分钟,而形成涂布层。
接着,使上述所得到的重剥离型剥离片上的涂布层,与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面进行了剥离处理而成的轻剥离型剥离片(LINTEC公司制造,商品号“SP-PET382120”),以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式贴合,在23℃、50%RH的条件下熟化7天,制作具有厚度175μm的粘着剂层的粘着片,即,由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:175μm)/轻剥离型剥离片的构成所形成的粘着片。另外,粘着剂层的厚度,为遵照JIS K7130,使用恒压厚度测定器(TECLOCK公司制造,商品号“PG-02”)而测定的值。
在此,将以(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)设为100质量份(换算成固体成分的值)时的粘着剂组合物的各配比(换算成固体成分的值)显示于表1。
[实施例2~5、比较例1~3]
将热交联剂(B)、活性能量线固化性成分(C)、聚轮烷化合物(D)及光聚合引发剂(E)的混合量,以及粘着剂层的厚度,如表1所示而变更,除此之外,与实施例1同样地制造粘着片。
在此,上述的重均分子量(Mw),为使用凝胶渗透层析(GPC),以如下条件测定(GPC测定)的换算成标准聚苯乙烯的重均分子量。
<测定条件>
■GPC测定装置:TOSOH公司制造,HLC-8020
■GPC柱(依以下顺序通过):TOSOH公司制造
TSK保护柱HXL-H
TSK凝胶GMHXL(×2)
TSK凝胶G2000HXL
■测定溶剂:四氢呋喃
■测定温度:40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中所得到的粘着片,裁切成80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包在聚酯制网(网目尺寸200)中,以精密天平称量其质量,扣除上述聚酯制网单独的质量,由此算出只有粘着剂的质量。将此时的质量设为M1。
接着,将包在上述聚酯制网中的粘着剂,在室温下(23℃)下浸渍在醋酸乙酯中72小时。之后,取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下,风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥之后,以精密天平称量其质量,扣除上述聚酯制网单独的质量,由此算出只有粘着剂的质量。将此时的质量设为M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。由此,导出粘着剂的凝胶分率(紫外线照射前)。将结果显示于表2。
另一方面,对实施例及比较例中所得到的粘着片的粘着剂层,隔着轻剥离型剥离片,以下述条件照射紫外线,使粘着剂层固化,而成为固化后粘着剂层。对该固化后粘着剂层的粘着剂,与上述同样地导出凝胶分率(紫外线照射后)。将结果显示于表2。
<紫外线照射条件>
■使用高压汞灯
■照度200mW/cm2、光量2000mJ/cm2
■UV照度光量计使用EYE GRAPHICS公司制造的“UVPF-A1”
[试验例2](全光线透射率的测定)
从实施例及比较例中所得到的粘着片剥离轻剥离型剥离片,使露出的粘着剂层与玻璃贴合。接着,以与试验例1同样的条件,隔着重剥离型剥离片照射紫外线,使粘着剂层固化,而成为固化后粘着剂层,以此作为测定用样品。以玻璃进行背景测定之后,对上述测定用样品,遵照JIS K7361-1:1997,使用雾度计(日本电色工业公司制造,商品号“NDH-2000”)测定全光线透射率(%)。将结果显示于表2。
[试验例3](拉伸试验)
以实施例及比较例中所得到的粘着片中的粘着剂层的共计厚度成为500μm、且仅留下层积体的最表层的剥离片的方式,而层积多层上述粘着剂层。对所得到的层积体的粘着剂层,隔着剥离片,以与试验例1同样的条件照射紫外线,使粘着剂层固化,而成为固化后粘着剂层。
接着,从层积体切出10mm宽×75mm长的样品,将层积在层积体的最表层的剥离片剥下。然后,以使样品测定部位成为10mm宽×20mm长(伸长方向)的方式而设定样品,在23℃、50%RH的环境下,使用拉伸试验机(ORIENTEC公司制造,商品号“Tensilon”),以拉伸速度200mm/分钟伸长150%,测定最大应力值(N)及测定开始60秒后的应力值(60秒后应力值;N)。然后,从这些值算出下述式所示的应力松弛率(%)。将各结果显示于表2。
应力松弛率(%)={(最大应力值-60秒后应力值)/最大应力值}×100
[试验例4](段差追随率的测定)
在玻璃板(NSG PRECISION公司制造,商品号“康宁玻璃EAGLE XG”,长90mm×宽50mm×厚0.5mm)的表面,以使涂布厚度成为25μm、30μm、90μm中的任一者的方式,将紫外线固化型墨(帝国INK公司制造,商品号“POS-911墨”)丝网印刷成框状(外形:长90mm×宽50mm,间隔5mm)。接着,照射紫外线(80W/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,输送带速度10~15m/分钟),使印刷后的上述紫外线固化型墨固化,制作具有因印刷所致的段差(段差的高度:25μm、30μm、90μm中的任一者)的附有段差的玻璃板。
从实施例及比较例中所得到的粘着片剥下轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺公司制造,商品号“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘接层。接着,剥下重剥离型剥离片,使粘着剂层露出,使用层压机(FUJIPLA公司制造,商品号“LPD3214”),将粘着剂层以覆盖框状的印刷全体的方式层压于各个附有段差的玻璃板。之后,在50℃、0.5MPa的条件下,高压釜处理30分钟,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
对所得到层积体的粘着剂层,隔着上述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,以与试验例1同样的条件照射紫外线,使粘着剂层固化,而成为固化后粘着剂层。接着,在85℃、85%RH的高温高湿条件下,保管72小时(耐久试验),之后,评价段差追随性。段差追随性,以是否能够通过固化后粘着剂层完全填埋印刷段差而判断,在印刷段差与固化后粘着剂层的界面观察到气泡、浮起、剥落等时,判断为无法追随于印刷段差。在此,段差追随性,以下述式所示的段差追随率(%)进行评价。将结果显示于表2。
段差追随率(%)={(耐久试验后,以维持无气泡、浮起、剥落等而被填埋状态的段差的高度(μm))/(固化后粘着剂层的厚度)}×100
[试验例5](抗起泡性的评价)
将实施例及比较例所得到的粘着片的粘着剂层,以在一面设有由锡掺杂氧化铟(ITO)所形成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(尾池工业公司制造,ITO膜,厚度:125μm)的透明导电膜、与具有聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的树脂板(三菱气体化学公司制造,商品号“Iupilon MR-58U”,厚度:0.8mm)的聚碳酸酯层侧的面夹持。之后,在50℃、0.5MPa的条件下,高压釜处理30分钟,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
对所得到的层积体的粘着剂层,隔着上述树脂板,以与试验例1同样的条件照射紫外线,使粘着剂层固化,而成为固化后粘着剂层。接着,在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时。之后,以目视确认固化后粘着剂层与被粘物的界面的状态,以如下标准评价抗起泡性。将结果显示于表2。
◎:没有产生气泡、气泡痕迹及浮起、剥落。
○:产生1~2个直径小于1mm的气泡。
△:产生3个以上直径小于1mm的气泡
×:产生直径为1mm以上的气泡或浮起、剥落。
[试验例6](切割适性的评价)
将实施例及比较例中所得到的粘着片的粘着剂层层积多层,以得到合计厚度为1mm的层积体。另外,该层积体的两侧的最表面成为贴附有剥离膜的状态。通过裁切装置(荻野制造所公司制造,商品号“Super Cutter PN1-600”),将该层积体连同上述剥离膜一起裁切。如此得到10个样品,对该10个样品,通过目视确认裁切后的粘着剂层的裁切面(长度:100mm),以如下标准评价切割适性。将结果显示于表2。
◎:10个样品中10个样品全部的裁切面上粘着剂层没有碎裂。
○:10个样品中7~9个样品的裁切面上粘着剂层没有碎裂。
△:10个样品中3~6个样品的裁切面上粘着剂层没有碎裂。
×:10个样品中2个以下的样品的裁切面上粘着剂层没有碎裂。
[表1]
Figure BDA0001377863780000361
[表2]
Figure BDA0001377863780000362
由表2可知,实施例中所得到的固化后粘着剂层,段差追随性及抗起泡性这两者优异。此外得知,实施例中所得到的粘着剂层(紫外线固化前),切割适性优异,覆膜强度高。
工业实用性
本发明的粘着片,能够适用于,例如,具有段差的保护面板与所期望的显示体构成部件的贴合;或者,容易因应力而弯曲的膜传感器与所期望的显示体构成部件的贴合。

Claims (7)

1.一种显示体的制造方法,其中:
制作经由粘着剂层将一显示体构成部件与其他显示体构成部件贴合而成的层积体,所述一显示体构成部件至少在被贴合侧的面具有段差,所述粘着剂层由含有聚轮烷化合物的活性能量线固化性粘着剂形成,
对所述层积体的所述粘着剂层照射活性能量线,使所述粘着剂层固化,成为固化后粘着剂层,
所述显示体的制造方法的特征在于,
所述粘着剂的凝胶分率为30%以上、70%以下。
2.根据权利要求1所述的显示体的制造方法,其特征在于,所述粘着剂层由活性能量线固化性粘着剂形成,
所述活性能量线固化性粘着剂具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)所构成的交联结构,并且含有活性能量线固化性成分(C)与聚轮烷化合物(D)。
3.一种显示体,其具备:一显示体构成部件;其他显示体构成部件;及使所述一显示体构成部件与所述其他显示体构成部件互相贴合的固化后粘着剂层,
所述显示体的特征在于:
所述一显示体构成部件至少在被贴合侧的面具有段差,
所述固化后粘着剂层由粘着剂形成,所述粘着剂具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与热交联剂(B)构成的交联结构,并且含有活性能量线固化性成分(C)的固化物与聚轮烷化合物(D)。
4.根据权利要求3所述的显示体,其特征在于,所述固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为50%以上、90%以下。
5.根据权利要求3所述的显示体,其特征在于,所述固化后粘着剂层的全光线透射率为90%以上。
6.根据权利要求3所述的显示体,其特征在于,对于所述固化后粘着剂层的粘着剂,成形为厚度500μm、宽10mm、长75mm,基于以将测定范围设为长度20mm、在23℃、50%RH的环境下以200mm/分钟的速度进行伸长150%的拉伸试验所测定的最大应力值及测定开始60秒后的应力值,以下述式所表示的应力松弛率为45%以上、99%以下,
应力松弛率(%)={(最大应力值-测定开始60秒后的应力值)/最大应力值}×100。
7.根据权利要求3所述的显示体,其特征在于,对于所述固化后粘着剂层的粘着剂,成形为厚度500μm、宽10mm、长75mm,以将测定范围设为长度20mm、在23℃、50%RH的环境下以200mm/分钟的速度进行伸长150%的拉伸试验所测定的最大应力值为0.01N以上、3N以下。
CN201710690944.XA 2016-09-16 2017-08-14 粘着片、显示体及其制造方法 Active CN108300361B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016182397A JP6820705B2 (ja) 2016-09-16 2016-09-16 粘着シート、表示体およびそれらの製造方法
JP2016-182397 2016-09-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108300361A CN108300361A (zh) 2018-07-20
CN108300361B true CN108300361B (zh) 2021-11-09

Family

ID=61692464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710690944.XA Active CN108300361B (zh) 2016-09-16 2017-08-14 粘着片、显示体及其制造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6820705B2 (zh)
KR (1) KR102271568B1 (zh)
CN (1) CN108300361B (zh)
TW (1) TWI753903B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210099004A (ko) * 2018-12-05 2021-08-11 반도 카가쿠 가부시키가이샤 플렉시블 디스플레이용 표면보호필름
JP7273500B2 (ja) * 2018-12-27 2023-05-15 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤、粘着シート、構成体および構成体の製造方法
JP7273501B2 (ja) * 2018-12-27 2023-05-15 リンテック株式会社 粘着シート、構成体および構成体の製造方法
JP6764924B2 (ja) * 2018-12-27 2020-10-07 リンテック株式会社 バックライトユニットの製造方法
JP6699786B1 (ja) * 2019-06-21 2020-05-27 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体
JP6696614B1 (ja) * 2019-06-21 2020-05-20 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体
JP6699787B1 (ja) * 2019-06-21 2020-05-27 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体
WO2020256067A1 (ja) * 2019-06-21 2020-12-24 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体
JP6699788B1 (ja) * 2019-06-21 2020-05-27 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体
WO2020256068A1 (ja) * 2019-06-21 2020-12-24 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体
JP7383448B2 (ja) * 2019-10-18 2023-11-20 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シート、バックライトユニットおよび表示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102245728A (zh) * 2008-12-10 2011-11-16 琳得科株式会社 粘合剂组合物及粘合片
JP2013056963A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
CN103360997A (zh) * 2012-03-30 2013-10-23 琳得科株式会社 粘着性组合物,粘着剂以及粘着片
WO2016063405A1 (ja) * 2014-10-23 2016-04-28 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび表示体
CN105899980A (zh) * 2014-01-14 2016-08-24 日东电工株式会社 粘接剂、偏振膜、液晶面板、光学膜及图像显示装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4911474B2 (ja) * 2008-02-26 2012-04-04 富士フイルム株式会社 ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2011046917A (ja) * 2010-02-26 2011-03-10 Advanced Softmaterials Inc 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法
JP2013006892A (ja) 2011-06-22 2013-01-10 Nitto Denko Corp 光学用両面粘着シート
JP6647751B2 (ja) * 2014-11-04 2020-02-14 国立大学法人 東京医科歯科大学 接着性組成物
JP6606334B2 (ja) * 2015-02-24 2019-11-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、粘着剤層付光学部材、および画像表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102245728A (zh) * 2008-12-10 2011-11-16 琳得科株式会社 粘合剂组合物及粘合片
JP2013056963A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
CN103360997A (zh) * 2012-03-30 2013-10-23 琳得科株式会社 粘着性组合物,粘着剂以及粘着片
CN105899980A (zh) * 2014-01-14 2016-08-24 日东电工株式会社 粘接剂、偏振膜、液晶面板、光学膜及图像显示装置
WO2016063405A1 (ja) * 2014-10-23 2016-04-28 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび表示体

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018044134A (ja) 2018-03-22
TW201827543A (zh) 2018-08-01
KR20180030748A (ko) 2018-03-26
CN108300361A (zh) 2018-07-20
TWI753903B (zh) 2022-02-01
KR102271568B1 (ko) 2021-07-02
JP6820705B2 (ja) 2021-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108300361B (zh) 粘着片、显示体及其制造方法
CN106916540B (zh) 粘着片及显示体
CN110054997B (zh) 活性能量线固化性粘接片以及层叠体
CN106167680B (zh) 粘着片及显示体
CN106318281B (zh) 粘着性组合物、粘着片及显示体
JP6888901B2 (ja) 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体
CN108690519B (zh) 压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体
CN107227132B (zh) 粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体
CN107033814B (zh) 粘着性组合物、粘着剂、粘着片以及显示体
JP6251293B2 (ja) 粘着シート、および表示体の製造方法
WO2015155844A1 (ja) 粘着シートおよび積層体
JP2019035061A (ja) 粘着シートおよび表示体
CN110093109B (zh) 粘着片、结构体及其制造方法
JPWO2016063405A6 (ja) 粘着シート、および表示体の製造方法
CN115145421A (zh) 显示体
CN110776857B (zh) 粘着性组合物、粘着剂及粘着片
CN108300385B (zh) 粘接片材、显示体以及它们的制造方法
KR102599155B1 (ko) 점착 시트 권회체
JP6959749B2 (ja) 粘着シートおよび表示体
KR20190024595A (ko) 구성체 및 그 제조 방법, 표시체, 그리고 광학용 점착 시트
CN107614645B (zh) 粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示器
CN111471404B (zh) 粘着片、结构体及结构体的制造方法
CN108410374B (zh) 压敏粘合片
TWI805861B (zh) 黏著性組合物、黏著劑、黏著片及顯示體
CN106318284B (zh) 抗迁移剂、粘着剂及粘着片

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant