CN1824722A - 粘合剂组合物、粘合片类及双面粘合胶带 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种粘合剂组合物,其特征在于,含有离子性液体、重均分子量为1000~50000的(甲基)丙烯酸系低聚物、以及作为基础聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下的(甲基)丙烯酸系聚合物。由此,本发明提供在剥离隔离膜时防止粘合片类产生静电的透明性、防浮起/防剥落性优良的粘合剂组合物,和使用该粘合剂组合物的防静电性粘合片类、以及双面粘合胶带。
Description
技术领域
本发明涉及具有防静电性的粘合剂组合物、以及使用该粘合剂组合物制成薄片状或胶带状等形态的具有防静电性的粘合片类以及双面粘合胶带。
由本发明的防静电性的粘合剂组合物形成的粘合片类以及双面粘合胶带,可以适用于容易产生静电的塑料制品等中。其中,特别是作为在电子仪器等避免静电的用途中、和避免由于静电而沾附灰尘的用途中使用的防静电性的粘合片及双面粘合胶带,是比较有用的。
背景技术
由于粘合剂在常温下短时间内稍加压力就可以粘接,可以用于对各种物品进行接合的各种各样的用途中。例如,在光学用途中,液晶显示器的面板是通过借助粘合剂将偏振片或波阻片等光学构件贴合在液晶单元上而形成的。
作为更具体的使用形式,可以举出功能性薄膜、导电性薄膜、表面保护薄膜、已在支撑体的两面涂布了粘合剂的双面粘合胶带、不具有支撑体的无基材双面粘合胶带等已进行粘合加工而成的粘合加工品形式等。
其中多数情况下,一般使用粘合面(粘合剂层)和起保护作用的隔离膜等。此外,该光学构件被贴合在液晶单元上等,在不需要隔离膜的阶段剥离除去隔离膜。隔离膜或光学构件一般是由塑料材料构成,所以电绝缘性高,在摩擦或剥离时产生静电。因此,将隔离膜从偏振片等光学构件上剥离时也产生静电。当在残存静电的状态下向液晶施加电压时,会产生液晶分子的取向受到损失、或面板产生缺损的问题,以及由于产生的静电而使粘合面沾附污物或灰尘,污染光学构件的问题。因此,为了防止这种不良情况发生,要实施各种防静电处理。
例如,公开有在粘合剂中添加1种以上的表面活性剂并从粘合剂中将表面活性剂转印到被粘物上而防止带静电的方法(例如,参照专利文献1)。但是,该发明是将表面活性剂向粘合剂表面渗出而转印至被粘物的发明,当用于保护薄膜时,若要体现足够的防静电特性,则不能避免对被粘物的污染。另外,当考虑到对被粘物的污染而降低表面活性剂的添加量时,则不能得到足够的防静电特性。因此,当将已添加低分子表面活性剂的粘合剂应用于光学用途时,很难不损坏光学构件的光学特性而显示足够的防静电特性。
另外,公开有向丙烯酸粘合剂中添加由聚醚型多元醇和碱金属盐构成的防静电剂而抑制防静电剂向粘合剂表面渗出的方法(例如,参照专利文献2)。但是已经知道即使用这种方法,也有可能无法完全避免防静电剂的渗出,粘合力大幅下降,耐用性也降低,有使用上的限制。
专利文献1:特开平9-165460号公报
专利文献2:特开平6-128539号公报
发明内容
鉴于上述的情况,本发明的目的在于,提供可以防止在剥离隔离膜等时粘合片类产生静电、降低对被粘物的污染、透明性出色、防浮起/防剥落性优良的粘合剂组合物,以及使用该粘合剂组合物的粘合片类、以及双面粘合胶带。
本发明人等为解决上述课题进行了潜心研究,结果发现利用如下所示的粘合剂组合物可以达到上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明的粘合剂组合物的特征在于,含有离子性液体、重均分子量为1000~50000的(甲基)丙烯酸系低聚物、以及作为基础聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下的(甲基)丙烯酸系聚合物。
在这里,本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物,另外,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
另外,本发明中的离子性液体是指在25℃下呈液态的溶融盐(离子性化合物)。
根据本发明,作为粘合剂组合物,由于含有上述的离子性液体、以及(甲基)丙烯酸系低聚物、以及(甲基)丙烯酸系聚合物,成为抑制防静电成分的渗出、即使经过一段时间或在高温下也降低被粘物的污染的防静电性优良的物质。抑制被粘物的污染的详细原因虽没有定论,推测是通过使用了上述的离子性溶液和(甲基)丙烯酸系低聚物,有助于与基础聚合物的互容性、以及传导性等的平衡的良好相互作用,可以只用很少的添加量体现出良好的防静电性,使得抑制对被保护物的污染和具有良好的防静电性有可能两者兼顾。
另外,由于离子性液体优选为室温下为液态,与固体盐相比,容易向粘合剂中添加及分散或溶解。而且由于离子性液体没有蒸气压(不挥发性),具有不会经过一段时间而消失,可以持续得到防静电性的特征。
在上述粘合剂组合物中,可以使用重均分子量为1000~50000的(甲基)丙烯酸系低聚物,但优选相对于100重量份的上述(甲基)丙烯酸系聚合物,含有所述(甲基)丙烯酸系低聚物10重量份~35重量份。通过使用上述(甲基)丙烯酸系低聚物,进一步改善离子性液体、和基础聚合物的互容性,使得粘合剂组合物向被粘物的渗出得到抑制,成为低污染和低腐蚀性的粘合剂组合物。
在上述中,所述离子性液体优选为含氮鎓盐、含硫鎓盐、或含磷鎓盐中的任意1种以上。所述离子性液体尤其优选含有用下述通式(A)~(D)表示的1种以上的阳离子。通过具有这些的阳离子的离子性液体,可以得到防静电能力更加出色的组合物。
【化1】
[式(A)中的Ra表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和RC相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子。其中,当氮原子含有双键时,没有Rc。]
[式(B)中的Rd表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子。]
[式(C)中的Rh表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子。]
[式(D)中的Z表示氮、硫、或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子。其中,当Z为硫原子时,没有Ro。]。
另外,上述(甲基)丙烯酸系低聚物优选是玻璃化温度(Tg)为60℃~190℃的(甲基)丙烯酸系低聚物。通过使用这些(甲基)丙烯酸系低聚物,可以成为防浮起/防剥落性优良的粘合剂组合物。
进而,上述(甲基)丙烯酸系低聚物优选为,将具有脂环族烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系低聚物。通过使用这些(甲基)丙烯酸系低聚物,可以形成防浮起/防剥落性更加优良的粘合剂组合物。
另外,在上述粘合剂组合物中,可以使用作为基础聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下的(甲基)丙烯酸系聚合物,但上述(甲基)丙烯酸系聚合物优选为,将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。通过这些(甲基)丙烯酸系聚合物,离子性液体与基础聚合物的互容性变为良好,可以充分维持粘合特性。
另一方面,本发明的粘合剂层,其特征在于,对上述的粘合剂组合物进行交联而成。通过适当调节(甲基)丙烯酸系聚合物的构成单元、构成比率、交联剂的选择以及添加比率等而进行交联,可以得到耐热性、耐气候性等更优良的粘合片类。
另外,本发明的粘合片类,其特征在于,在支撑体的一面或两面具有对上述的任意粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层。通过本发明的粘合片类,由于使用了发挥如上所述作用效果的本发明的粘合剂组合物,可以制成剥离时防止粘合剂层带静电并降低了对被粘物的污染的粘接可靠性优良的粘合片类。
另外,本发明的双面粘合胶带,其特征在于,在支撑体的两面具有对上述的任意粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层。通过本发明的双面粘合胶带,由于使用了发挥如上所述作用效果的本发明的粘合剂组合物,可以制成在剥离时防止未实施防静电处理的被粘物带静电并降低对被粘物的污染的粘接可靠性优良的双面粘合胶带。
附图说明
图1是在实施例等中用于测定剥离静电压的电位测定部的简略构成图。
具体实施方式
本发明的粘合剂组合物,其特征在于,含有离子性液体、重均分子量为1000~50000的(甲基)丙烯酸系低聚物、以及作为基础聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下的(甲基)丙烯酸系聚合物。
本发明中的离子性液体是指在25℃下呈液态的溶融盐(离子性化合物)。
作为离子性液体,优选使用含氮鎓盐、含硫鎓盐、或含磷鎓盐,从可以得到优越的防静电功能力的理由出发,特别优选使用由下述通式(A)~(D)表示的有机阳离子成分、与阴离子成分构成的物质。
【化2】
[式(A)中的Ra表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子。其中,当氮原子含有双键时,没有Rc。]
[式(B)中的Rd表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子。]
[式(C)中的Rh表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子。]
[式(D)中的Z表示氮、硫、或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子。其中,当Z为硫原子时,没有Ro。]。
作为用式(A)表示的阳离子,例如可以举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。作为具体的例子,例如可以举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1,2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子。
作为用式(B)表示的阳离子,例如可以举出咪唑鎓(イミダゾリウム)阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。作为具体例子,例如可以举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为用式(C)表示的阳离子,例如可以举出吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。作为具体例子,例如可以举出1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子等。
作为用式(D)表示的阳离子,例如可以举出四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被链烯基或烷氧基、进而被环氧基取代的阳离子等。
作为具体例子,例如可以举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四己基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基鏻阳离子等。其中,优选使用三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子或、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二丙烯基二甲基铵阳离子。
另一方面,作为阴离子成分,只要是满足能成为离子性液体的阴离子成分,则没有特别限制,例如,可以使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-等。其中,因为可以得到低熔点的离子性化合物,所以特别优选使用具有氟原子的阴离子成分。
作为用于本发明的离子性液体的具体例,可以从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中适当选择使用,例如可以举出1-丁基吡啶鎓四氟合硼酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟合磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟合硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-己基吡啶鎓四氟合硼酸盐、2-甲基-1-吡咯啉四氟合硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟合硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟合硼酸盐、1-乙基咔唑四氟合硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟合硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟合硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟合硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟合硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基双(五氟乙烷磺酰)亚胺等。
如前所述的离子性液体可以使用市售的物质,也可以是通过下述方法合成的物质。作为离子性液体的合成方法,只要可以获得目标离子性液体,没有特别限定,但一般来说,可以采用文献“离子性液体—研发的最新动向和未来—”[(株)CMC出版发行]中所记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法、以及中和法等。
下面,有关卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法以及中和法,以含氮鎓盐为例表示其合成方法,关于其他含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他离子性液体,可以通过相同的方法获得。
卤化物法是通过如下式(1)~(3)所示反应而进行的方法。首先,使叔胺和卤代烷发生反应得到卤化物(反应式(1),作为卤素,使用氯、溴、碘)。
所得到的卤化物与含有目标离子性液体的阴离子结构(A-)的酸(HA)或盐(MA、M是铵、锂、钠、钾等可与目标阴离子形成盐的阳离子)发生反应,得到目标离子性液体(R4NA)。
【化3】
(1) (X:Cl,Br,I)
(2)
(3) (M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氢氧化物法是通过如(4)~(8)中所示的反应而进行的方法。首先,卤化物(R4NX)通过离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))而得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素,使用氯、溴、碘)。
所得到的氢氧化物,与上述卤化物法相同,通过反应式(7)~(8)的反应,得到目标离子性液体(R4NA)。
【化4】
(4) (X:Cl,Br,I)
(5) (P-OH:OH型离子交换树脂)
(6)
(7)
(8) (M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法是通过如(9)~(11)所示反应而进行的方法。首先,叔胺(R3N)和酸酯发生反应得到酸酯化物(反应式(9),作为酸酯,可以使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯,或甲磺酸、甲基膦酸、蚁酸等有机酸的酯等)。
所得到的酸酯化物,与上述卤化物法相同,通过反应式(10)~(11)的反应,得到目标离子性液体(R4NA)。另外,通过使用三氟甲烷磺酸甲酯、三氟乙酸甲酯等作为酸酯,可以直接获得离子性液体。
【化5】
(9)
等)
(10)
(11) (M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
配位化合物形成法是通过如(12)~(15)所示的反应而进行的方法。首先,使季铵的卤化物(R4NX)、季铵的氢氧化物(R4NOH)、季铵的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等与氟化氢(HF)或氟化铵(NH4F)发生反应,得到氟化季铵盐(反应式(12)~(14))。
所得到的氟化季铵盐与BF3、AlF3、PF5、ASF5、SbF5、NbF5、TaF5等氟化物进行配位形成反应,由此可以得到离子性液体。(反应式(15))。
【化6】
(12) (X:Cl,Br,I)
(13) (Y:OH,OCO2CH3)
(14) (Y:OH,OCO2CH3)
(15)
(MFn-1:BF3,AlF3,PF5,ASF5,SbF5,NbF5,TaF5等)
中和法是通过如(16)所示的反应而进行的方法。通过叔胺与HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸发生反应,可以得到离子性液体。
【化7】
(16)
[HZ:HBF4,HPF6,CH3COOH,CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有机酸]
上述式(1)~(16)记载的R,表示氢或碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子。
作为离子性液体的配合量,根据所用的(甲基)丙烯酸系聚合物与离子性液体的互容性会发生变化,所以不能进行笼统地定义,但一般地说,相对于100重量份的基础聚合物,优选为0.01~40重量份,更优选为0.05~10重量份,进而优选为0.5~10重量份。当不到0.01重量份时,无法获得足够的防静电特性,当超过40重量份时,对被粘物的污染有增加的趋势。
在本发明中,虽然使用玻璃化温度Tg为0℃以下的(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物,但优选Tg为-100~-35℃,更优选Tg为-75~-35℃。当玻璃化温度Tg超过0℃时,即使含有离子性液体,也很难得到足够的粘合力。其中,本发明中的玻璃化温度(Tg),使用通过下式(1)计算而得到的值。
【数1】
[上式(1)中的Tg表示共聚物的Tg(K),Tgn表示单体n的均聚物的Tg(K),Wn表示单体n的重量分数]。
作为相关聚合物,例如可以举出将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的1种或2种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。
作为将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的1种或2种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物,可以使用将含有具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上50~100重量%的单体作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。
作为具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中,作为本发明的粘合片类中所用的(甲基)丙烯酸系聚合物,可以使用由(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等具有碳原子数为1~9的烷基的(甲基)丙烯酸酯所形成的(甲基)丙烯酸系聚合物。通过使用由这些具有碳原子数为1~9的烷基的(甲基)丙烯酸酯所形成的(甲基)丙烯酸系聚合物,形成防浮起/防剥落性优良的粘合片类。
作为其他成分,从易于达到粘合性能的平衡的理由出发,使Tg为0℃以下(通常-100℃以上),可以适当使用含有磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等改善凝聚力/耐热性的成分,含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯醚类等可以改善胶粘力或具有可以起到交联化起点的作用的官能团的成分。其他的成分可以使用1种或并用2种以上。
不过,当使用含有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯时,优选将(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值调节至29以下。当丙烯酸系聚合物的酸值超过29时,防静电特性有变差的趋势。
酸值的调整可以通过具有酸官能团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的配合量来调整,例如,作为具有羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物,例如可以举出丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸发生共聚而生成的丙烯酸系聚合物,此时,相对于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的总量100重量份,将丙烯酸调整至3.7重量份以下,由此可以使上述酸值为29以下的值。
作为含磺酸基单体,例如可以举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸钠等。
作为含磷酸基单体,例如可以举出2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯。
作为含氰基单体,例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为乙烯酯类,例如可以举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为芳香族乙烯基化合物,例如可以举出苯乙烯、氯代苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。
作为含羧基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含酸酐基单体,例如可以举出马来酸酐、衣康酸酐、含有上述羧基的单体的酸酐等。
作为含羟基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、二甘醇单乙烯醚等。
作为含酰胺基单体,例如可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲胺基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺等。
作为含氨基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯、(甲基)丙烯酰吗啉等。
作为含酰亚胺基单体,例如可以举出环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含环氧基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为乙烯醚类,例如可以举出甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、异丁基乙烯醚等。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物,可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等作为(甲基)丙烯酸系聚合物的合成方法通常使用的聚合方法而得到。
另外,得到的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物等中的任何一种。
上述的其他聚合性单体成分可以单独使用,也可以2种以上混合使用,但作为整体的含量,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物的总构成单元100重量份,优选聚合性单体成分不到50重量份,更优选为不到20重量份。通过使用上述的其他聚合性单体成分,可以适当调节与离子性液体之间的良好相互作用、以及良好的胶粘性。其中,为了改善与(甲基)丙烯酸系低聚物的互容性,优选使羧基、氨基、磺酸基、磷酸基、酰胺基、酰亚胺基等与(甲基)丙烯酸系低聚物形成很强的相互作用的官能团发生共聚而成的单体成分。
对用于合成(聚合)所述(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等,没有特别的限制,可以适当选择使用。
作为聚合引发剂,例如可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸化物、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸化物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]氢氧化物(和光纯药公司制,VA-057)等偶氮系引发剂,过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐,过二碳酸二(2-乙基己基)酯、过二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过二碳酸二仲丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔己酯、过氧新戊酸叔丁酯、二月桂酰过氧化物、二正辛酰基过氧化物、过氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰)过氧化物、二苯甲酰过氧化物、过氧异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧)环己烷、叔丁基氢过氧化物、过氧化氢等过氧化物系引发剂,过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原系引发剂等,但并不限于这些。
上述聚合引发剂可以单独使用,也可以2种以上混和使用,但作为整体的含量,相对于100重量份的单体,优选为0.005~1重量份左右,更优选为0.02~0.5重量份左右。
另外,在本发明中,可以在聚合中使用链转移剂。通过使用链转移剂,可以适当调节(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量。
作为链转移剂,例如可以举出月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基醋酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚体等。
这些链转移剂可以单独使用,也可以两种以上混和使用,但作为整体的含量,相对于100重量份的单体为0.01~15重量份左右。
另外,作为乳化剂,例如可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基烷基醚硫酸铵、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基—聚氧亚丙基嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
而且,作为反应性乳化剂、作为已导入丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂,具体地说,例如可以举出Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(第一工业制药公司制),Adeka Reasoap SE10N(旭电化工公司制)等。反应性乳化剂由于是在聚合后进入聚合物链中,耐水性得到改善,因此优选。相对于100重量份的单体,乳化剂的使用量优选为0.3~5重量份,从聚合稳定性或机械稳定性出发,更优选为0.5~1重量份。
在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物,其重均分子量为10万以上300万以下,优选为30万以上100万以下,更优选为50万以上90万以下。当重均分子量小于10万时,由于粘合剂组合物的凝聚力变小,有出现胶残留的趋势,另外,有防浮起/防剥落性变差的趋势。另一方面,当重均分子量超过300万时,有粘度增加过高、涂敷性变差的趋势。重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定而得到的。
本发明的粘合剂组合物是含有上述的(甲基)丙烯酸系聚合物的组合物。
在本发明中,使用的是重均分子量为1000~50000的(甲基)丙烯酸系低聚物。
作为上述(甲基)丙烯酸系低聚物,可以举出将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系低聚物。
作为将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系低聚物,可以使用如下所述的单体作为主成分,所述的单体含有具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的1种或2种以上50~100重量%。
作为具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中,作为在本发明的粘合片类中所用的(甲基)丙烯酸系低聚物,适合使用由具有脂环族烷基的(甲基)丙烯酸酯所形成的(甲基)丙烯酸系低聚物。通过使用由上述具有脂环族烷基的(甲基)丙烯酸酯所形成的(甲基)丙烯酸系低聚物,形成防浮起/防剥落性优良的粘合片类。
作为具有脂环族烷基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,例如可以举出(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等含非芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯等。
作为其他成分,可以适当使用含有磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等改善凝聚力/耐热性的成分,含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯醚类等可以改善胶粘力或具有可以起到交联化起点的作用的官能团的成分。其他的成分可以使用1种或并用2种以上。
作为含磺酸基单体,例如可以举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸钠等。
作为含磷酸基单体,例如可以举出2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯。
作为含氰基单体,例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为乙烯酯类,例如可以举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为芳香族乙烯基化合物,例如可以举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。
作为含羧基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含酸酐基单体,例如可以举出马来酸酐、衣康酸酐、含上述羧基的单体的酸酐等。
作为含羟基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羟乙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、二甘醇单乙烯醚等。
作为含酰胺基单体,例如可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲胺基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺等。
作为含氨基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酰吗啉等。
作为含酰亚胺基单体,例如可以举出环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含环氧基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为乙烯醚类,例如可以举出甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、异丁基乙烯醚等。
所述(甲基)丙烯酸系低聚物,可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等作为(甲基)丙烯酸系低聚物的合成方法通常使用的聚合方法而得到。其中,从透明性、耐水性、成本等观点来看,适合使用溶液聚合。
另外,得到的(甲基)丙烯酸系低聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物等中的任何一种。
上述的其他聚合性单体成分可以单独使用,也可以2种以上混合使用,但作为整体的含量,相对于(甲基)丙烯酸系低聚物的总构成单元100重量份,优选聚合性单体成分为1~50重量份,更优选为1~30重量份。通过使用上述的其他聚合性单体成分,可以适当调节与离子性液体之间的良好相互作用、以及良好的胶粘性。其中,为了改善与(甲基)丙烯酸系聚合物的互容性,优选使羧基、氨基、磺酸基、磷酸基、酰胺基、酰亚胺基等与(甲基)丙烯酸系低聚物形成很强的相互作用的官能团发生共聚而成的单体成分。
对用于合成(聚合)所述(甲基)丙烯酸系低聚物的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等,没有特别的限制,可以适当选择使用。
作为聚合引发剂,例如可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸化物、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸化物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]氢氧化物(和光纯药公司制,VA-057)等偶氮系引发剂,过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐,过二碳酸二(2-乙基己基)酯、过二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过二碳酸二仲丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔己酯、过氧新戊酸叔丁酯、二月桂酰过氧化物、二正辛酰基过氧化物、过氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰)过氧化物、二苯甲酰过氧化物、过氧异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧)环己烷、叔丁基氢过氧化物、过氧化氢等过氧化物系引发剂,过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原系引发剂等,但并不限于这些。
上述聚合引发剂可以单独使用,也可以2种以上混合使用。
另外,在本发明中,可以在聚合中使用链转移剂。通过使用链转移剂,可以适当调节(甲基)丙烯酸系低聚物的分子量。
作为链转移剂,例如可以举出月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基醋酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚体等。
这些链转移剂可以单独使用,也可以两种以上混合使用。
另外,作为乳化剂,例如可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基烷基醚硫酸铵、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基—聚氧亚丙基嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
而且,作为反应性乳化剂、作为已导入丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂,具体地说,例如可以举出Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(第一工业制药公司制),Adeka Reasoap SE10N(旭电化工公司制)等。反应性乳化剂由于是在聚合后进入聚合物链中,耐水性得到改善,因此优选。相对于100重量份的单体,乳化剂的使用量优选为0.3~5重量份,从聚合稳定性或机械稳定性出发,更优选为0.5~1重量份。
在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系低聚物,其重均分子量为1000~50000,优选为3000~6000,进一步优选为3300~5500。当重均分子量小于1000时,没有作为低聚物的效果,有防浮起/防剥落性变差的趋势。另一方面,当重均分子量超过50000时,有互容性变差的趋势。重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定而得到的。
在本发明中,(甲基)丙烯酸系低聚物的玻璃化温度(Tg)优选为60℃~190℃,更优选为65℃~180℃。当(甲基)丙烯酸系低聚物的玻璃化温度Tg不到60℃时,粘合剂的胶粘性有时会降低。其中,本发明中的玻璃化温度(Tg)使用通过下式(1)计算得到的值。
【数2】
[上式(1)中的Tg表示共聚物的Tg(K),Tgn表示单体n的均聚物的Tg(K),Wn表示单体n的重量分数]。
在本发明中,上述(甲基)丙烯酸系低聚物可以单独使用,也可以两种以上混合使用,但作为整体含量,相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物的100重量份,优选为10~35重量份,更优选为15~30重量份。当不到10重量份时,(甲基)丙烯酸系低聚物添加的效果难以体现,有防浮起/防剥落性变差的趋势,另一方面,当超过35重量份时,可能对基础聚合物的粘合特性有不良影响,因此都不优选。
本发明的粘合剂组合物是含有如上所述的(甲基)丙烯酸系低聚物的组合物。
本发明的粘合剂组合物,通过对作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物,和(甲基)丙烯酸系低聚物进行适当交联,得到耐热性、耐气候性更优良的粘合片类。作为交联方法的具体方法,有添加异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺化合物、氮丙啶化合物等具有能与(甲基)丙烯酸系聚合物中作为适当交联化起点的羧基、羟基、氨基、酰胺基等发生反应的基团的化合物,并使其发生反应的所谓使用交联剂的方法。
其中,作为异氰酸酯化合物,可以举出甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。其中,主要从获得适度的凝聚力的观点出发,特别优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。这些化合物可以单独使用,也可以2种以上混合使用。
更为具体地说,作为异氰酸酯化合物,例如可以举出亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯系,亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯系,2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯系,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制,商品名Coronate L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制,商品名Coronate HL)、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业公司制,商品名Coronate HX)等异氰酸酯加成物,聚醚聚异氰酸酯,聚酯聚异氰酸酯等。
作为环氧化合物,例如可以举出二缩水甘油基苯胺、甘油缩水甘油醚等多官能团环氧化合物、N,N,N’,N’-四缩水甘油基—间苯二甲胺(三菱瓦斯化学公司制,商品名TETRAD-X)、或1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制,商品名TETRAD-C)等。
作为三聚氰胺系树脂,例如可以举出甲基化羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等。
作为氮丙啶衍生物,例如可以举出作为市售品的商品名HDU、商品名TAZM、商品名TAZO(以上为相互药工公司制)等。这些化合物可以单独使用,也可以2种以上混合使用。
这些交联剂可以单独使用,或使用2种以上的混合系。交联剂的使用量可以根据与应该交联的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、进而根据作为粘合片的使用用途而进行适当选择。为了通过丙烯酸粘合剂的凝聚力以得到充分的耐热性、耐气候性,一般相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物的100重量份,优选含有0.001~20重量份,更优选含有0.001~10重量份。当含量少于0.001重量份时,通过交联剂形成的交联不够充分,粘合剂组合物的凝聚力减小,有时也无法得到足够的耐热性、耐气候性,另外,可能成为胶残留的原因。另一方面,当含量超过20重量份时,聚合物的凝聚力增大,流动性降低,对被粘物的润湿不够充分,可能成为剥落的原因。
另外,也可以添加作为实质性交联剂的具有2个以上的放射线反应性不饱和键的多官能单体,可以通过放射线等使其交联。作为具有2个以上的放射线反应性不饱和键的多官能单体,可以使用具有2个以上的如乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基之类的在放射线照射下可以进行交联处理(固化)的1种或2种以上的放射线反应性的多官能团单体成分。其中,一般适合使用放射线反应性不饱和键为10个以下的化合物。多官能单体也可以并用2种以上。
作为多官能单体的具体例子,例如可以举出二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二乙烯基苯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺等。
多官能单体的使用量,可以根据与需要交联的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、进而根据作为粘合片的使用用途而进行适当选择。若要通过丙烯酸粘合剂的凝聚力得到充分的耐热性,一般相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100的重量份,优选以0.1~30的重量份进行配合。另外,从柔软性、胶粘性的观点出发,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,更优选以10重量份以下进行配合。
作为放射线,例如可以举出紫外线、激光、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线等,但从控制性、操作性的好坏程度、成本的观点出发,适合使用紫外线。更优选使用波长为200~400nm的紫外线。采用紫外线时可以使用高压汞灯、微波激发型灯、化学用灯(chemical lamp)等适宜光源进行照射。其中,当将紫外线用作放射线时,在丙烯酸粘合剂层中添加光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,是根据放射线反应性成分的种类,使用可成为该聚合反应的导火线的、照射适当波长的紫外线后可以生成自由基或者阳离子的物质。
作为光自由基聚合引发剂,例如可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯—对苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻类,苄基二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类,2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类,二苯酮、甲基二苯酮、对氯二苯酮、对二甲胺基二苯酮等二苯酮类、2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)—苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)—(乙氧基)—苯基氧化膦等酰基氧化膦类,苯偶酰,二苯并环庚酮,α-酰基肟酯等。
作为光阳离子聚合引发剂,例如可以举出芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐,铁—丙二烯配位化合物、二茂钛(titanocene)配位化合物、芳基硅烷醇—铝配位化合物等有机金属配位化合物类、硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺基磺酸盐等。上述光聚合引发剂可也可以2种以上并用。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,光聚合引发剂通常在0.1~10重量份、优选在0.2~7重量份的范围内进行配合。
另外,也可以并用胺类等光引发聚合助剂。作为上述光引发助剂,可以举出2-二甲胺基苯甲酸乙酯、二甲胺基苯乙酮、对二甲胺基苯甲酸乙酯、对二甲胺基苯甲酸异戊酯等。上述光聚合引发助剂,也可以2种以上并用。相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,聚合引发助剂优选在0.05~10重量份、进一步优选在0.1~7重量份的范围内进行配合。
另外,在用于本发明的粘合片的粘合剂组合物中,可以根据所使用的用途,适当添加众所周知的各种增粘剂、或表面润滑剂、增塑剂、软化剂、流平剂、防老化剂、防氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、防静电剂、硅烷偶合剂、无机或有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料或染料等)、粉状物体、颗粒状、箔状物等以往公知的各种添加剂。
另一方面,本发明的粘合剂层是对如上所述的粘合剂组合物进行交联而成的。另外,本发明的粘合片类和双面粘合胶带,是在支撑体(支撑薄膜、剥离衬垫)上形成这种粘合剂层而成的。此时,粘合剂组合物的交联通常在粘合剂组合物的涂布之后进行,但也可以将交联后的粘合剂组合物所构成的粘合剂层转印到支撑薄膜等上。
当添加如上所述的任意成分作为光聚合引发剂时,将所述粘合剂组合物直接涂敷在被保护体上、或者涂敷在支撑体(支撑薄膜)的一面或两面上之后,通过光照射可以得到粘合剂层。通常,将波长为300~400nm的照度为1~200mW/cm2的紫外线,以200~4000mJ/cm2左右的光量进行照射,使其发生光聚合,得到粘合剂层。
对于在薄膜上形成粘合剂层的方法没有特别要求,例如,可以通过在支撑体(支撑薄膜、剥离衬垫)上涂布上述粘合剂组合物后,干燥除去聚合溶剂等,在支撑薄膜上形成粘合剂层而制作。另外,也可以在剥离衬垫上形成粘合剂组合物,再进行转印。然后,也可以将调节粘合剂层的成分移动或调节交联反应等作为目的进行养护。另外,在向支撑薄膜上涂布粘合剂组合物以制作粘合片类时,可以在该组合物中新添加1种以上除聚合溶剂以外的溶剂,以便能够在支撑薄膜上均匀涂布。
另外,作为本发明的粘合剂层的形成方法,可以使用用于制造粘合胶带类的公知的方法。具体地说,例如可以举出通过辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、气动刮涂法、口模式涂布(die coater)等挤压涂敷法等。
本发明的粘合片类和双面粘合胶带,是在由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酯薄膜等塑料薄膜、或纸、无纺布等多孔质材料等所构成的各种支撑体的一面或两面上涂布形成上述粘合剂层,使得干燥后的上述粘合剂层的单侧厚度通常为5~1000μm,优选为10~100μm,并作成片状或带状等形态。
作为塑料基材,只要能够形成为片状或薄膜状,则没有特别限制,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯—丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯共聚物、乙烯—乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜,聚丙烯酸酯薄膜,聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜,聚氯乙烯薄膜,聚偏氯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜等。所述薄膜的厚度通常为4~100μm,优选为4~25μm左右。
根据需要,也可以对塑料基材实施利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系等脱模剂、氧化硅粉等的脱模以及防污处理,或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘接处理,涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。
根据需要,本发明的粘合片类,可以在粘合剂表面贴合隔离膜(剥离衬垫)以保护粘合面。作为构成隔离膜的基材,有纸或塑料薄膜,但从表面平滑性优良的观点出发,优选塑料薄膜。特别在无基材形状的情况下,作为剥离衬垫,优选使用表面平滑的塑料基材,其中包括,已对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯进行剥离处理的基材等。
作为这样的薄膜,只要是能够保护所述粘合剂层的薄膜,就没有特别的限制,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯—丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯共聚物、乙烯和乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜,聚丙烯酸酯薄膜,聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜,聚氯乙烯薄膜,聚偏氯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜等。
所述薄膜的厚度通常为4~100μm,优选4~25μm左右。可以通过硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、氧化硅粉等,对所述薄膜的粘合剂层贴合面实施适当的脱模剂处理。
使用本发明的粘合剂组合物、粘合片类以及双面粘合胶带,可以用于特别容易产生静电的塑料产品等,其中,特别可以用作表面保护薄膜,以保护在液晶显示器等中使用的偏振片、波阻片、光学补偿薄膜、光扩散片、反射片等光学构件的表面。
实施例
以下,对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明。其中,实施例等中的评价项目是按照如下所示的方法进行测定的。
<分子量的测定>
分子量使用GPC装置(东ソ一株式会社制、HLC-8120GPC)进行测定。测定条件如下所示。
样品浓度:0.2wt%(THF溶液,样品聚合物:1g)
样品注入量:10μl
洗提液:THF
流速:0.6ml/min
测定速度:40℃
柱:
样品柱:TSK保护柱(guard column)Super HM-H/H4000/
H3000/H2000
检测器:差示折射计(RI)
分子量是通过标准聚苯乙烯换算值而求得。
<玻璃化温度(Tg)的测定>
玻璃化温度(Tg)(℃)采用通过下述式(1)计算求出的值。
【数3】
[上式(1)中的Tg表示共聚物的Tg(K),Tgn表示单体n的均聚物的Tg(K),Wn表示单体n的重量分数]。
<离子性液体结构分析>
离子性液体的结构分析是通过NMR测定、XRF测定、FT-IR测定而进行的。
[NMR测定]
NMR测定是使用核磁共振装置(日本电子公司制,EX-400),在下述的测定条件下进行的。
观察频率:400MHz(1H)、100MHz(13C)
测定溶剂:丙酮-d6
测定温度:23℃
[XRF测定]
XRF测定是使用扫描型荧光X线分析装置(理学电机公司制,ZSX-100e),在下述的测定条件下进行的。
测定方法:滤纸法
X线源:Rh。
[FT-IR测定]
FT-IR测定是使用红外分光光度计(Nicolet公司制,Magna-560),在下述的测定条件下进行的。
测定方法:ATR法
检测器:DTGS
分辨能力:4.0cm-1
累计次数:64次
<丙烯酸系聚合物的调制>
(丙烯酸系聚合物(A))
在装备了搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口分离烧瓶中,加入190重量份的丙烯酸丁酯、10重量份的丙烯酸、0.3重量份的作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈、466重量份的醋酸乙酯,一边缓慢搅拌,一边导入氮气,同时搅拌1小时,然后将烧瓶内的液体温度保持在63℃,进行10小时的聚合反应,调制成丙烯酸系聚合物(A)的溶液(30重量%)。该丙烯酸系聚合物(A)的Tg=-50℃,重均分子量为55万。
<丙烯酸系低聚物的调制>
(丙烯酸系低聚物(a))
在装备了搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口分离烧瓶中,加入192重量份的甲基丙烯酸环己酯、8重量份的丙烯酸、6重量份的作为链转移剂的2-巯基乙醇、0.4重量份的作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈、240重量份的甲苯,一边缓慢搅拌一边导入氮气,同时搅拌1小时,然后将烧瓶内的液体温度保持在70℃,进行3小时的聚合反应,进而保持在75℃,进行2小时的聚合反应,调制成丙烯酸系低聚物(a)的溶液(50重量%)。该丙烯酸系低聚物(a)的Tg=66℃,重均分子量为4000。
(丙烯酸系低聚物(b))
在装备了搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口分离烧瓶中,加入192重量份的甲基丙烯酸环己酯、8重量份的丙烯酸、0.4重量份的作为链转移剂的2-巯基乙醇、0.4重量份的作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈、240重量份的甲苯,一边缓慢搅拌一边导入氮气,同时搅拌1小时,然后将烧瓶内的液体温度保持在70℃,进行3小时的聚合反应,进而保持在75℃,进行2小时的聚合反应,调制成丙烯酸系低聚物(b)的溶液(50重量%)。该丙烯酸系低聚物(b)的Tg=61℃,重均分子量为60000。
<离子性液体的调制>
[离子性液体(1)]
在装备了搅拌桨、温度计、冷凝器的4口烧瓶中,添加用蒸馏水将10重量份的1-丁基-3-甲基吡啶鎓氯化物(和光纯药工业公司制)稀释成20重量%的溶液,然后一边转动搅拌桨,一边缓慢加入用蒸馏水将19重量份的双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂(キシダ化学公司制)稀释成20重量%的溶液。添加后,在23℃下持续搅拌2小时之后,静置12小时,除去上清液,得到液态的产物。用200重量份的蒸馏水清洗得到的液态产物3次,在110℃的环境下干燥2个小时,得到20重量份的离子性液体(1)(在25℃下为液态)。
对得到的离子性液体(1)进行NMR(1H、13C)测定、FT-IR测定、XRF测定,鉴定、确认是1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺。
[离子性液体(2)]
在装备了搅拌桨、温度计、冷凝器的4口烧瓶中,添加20重量份的二烯丙基二甲基铵氯化物(东京化成工业公司制,60重量%水溶液),然后一边转动搅拌桨,一边缓慢加入用蒸馏水将23重量份的双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂(キシダ化学公司制)稀释成20重量%的溶液。添加后,在23℃下持续搅拌2小时之后,静置12小时,除去上清液,得到二氯甲烷提取物。用100重量份的蒸馏水清洗得到的二氯甲烷提取物2次后,将二氯甲烷分馏,得到液态的产物。在110℃的环境下干燥得到的液态产物2个小时,得到28重量份的离子性液体(2)(在25℃下为液态)。
对得到的离子性液体(2)进行NMR(1H、13C)测定、FT-IR测定、XRF测定,鉴定、确认是二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺。
[实施例1]
(粘合剂组合物的调制)
在上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(30重量%)100重量份中,加入20重量份的上述丙烯酸系低聚物(a)的溶液(50重量%)、2重量份的上述离子性液体(1)、0.1重量份的作为交联剂的1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制,TETRAD-C),在25℃下进行约1分钟的混合搅拌,调制成丙烯酸粘合剂溶液(1)。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液(1)涂布在单面已经过了硅酮处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面上,在130℃下加热3分钟,形成厚度为25μm的粘合剂层。接着,将单面已经过了硅酮处理的厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面与所述粘合剂层的表面贴合,制作成粘合片。
[实施例2]
(粘合剂组合物的调制)
在上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(30重量%)100重量份中,加入20重量份的上述丙烯酸系低聚物(a)的溶液(50重量%)、2重量份的上述离子性液体(2)、0.1重量份的作为交联剂的1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制,TETRAD-C),在25℃下进行约1分钟的混合搅拌,调制成丙烯酸粘合剂溶液(2)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(2)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,与实施例1同样地制作粘合片。
[比较例1]
(粘合剂组合物的调制)
除了不使用上述离子性液体(1)之外,与实施例1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(3)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(3)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例1同样地制作粘合片。
[比较例2]
(粘合剂组合物的调制)
除了不使用丙烯酸系低聚物(a)的溶液(50重量%)之外,与实施例1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(4)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(4)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例1同样地制作粘合片。
[比较例3]
(粘合剂组合物的调制)
除了使用20重量份的上述丙烯酸系低聚物(b)的溶液(50重量%)代替20重量份的上述丙烯酸系低聚物(a)的溶液(50重量%)之外,与实施例1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(5)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(5)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例1同样地制作粘合片。
关于在上述的实施例、比较例等中得到的粘合片,通过下述的要点评价其剥离静电压、各种粘合力、灰尘附着性、防浮起/防剥落性、以及透明性。
<剥离静电压的测定>
将粘合片切成宽70mm、长130mm的尺寸,在剥离一方的隔离膜之后,使用手拉滚筒压接在预先已消除静电的丙烯酸板上(三菱レイョン制,アクリライト,厚:1mm、宽:70mm、长:100mm)。
在23℃×50%RH的环境下放置1天之后,将样品如图1所示设置在规定位置上。将隔离膜的端部固定在自动卷绕机上,以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。用固定在规定位置上的电位测定器(春日电机公司制,KSD-0103)测定此时产生的粘合剂层表面的电位。测定是在23℃×50%RH的环境下进行的。
<灰尘附着性的评价>
基于通过上述剥离静电压的测定所测得的的剥离静电压(kV)的值,评价灰尘附着性。评价标准如下所示。
剥离静电压不到0.1(kV)的情况:○
剥离静电压为0.1(kV)以上的情况:×
<透明性评价>
将制作成的粘合片贴附在滑动玻璃(松浪玻璃公司制,S-1111)上,用浊度计以如下方式测定浊度值。
分析装置:HM-150(村上色彩技术研究所制)
其中,浊度值(%)是指用下式导出的值。
浊度值(%)=(Hd/Ht)×100
Hd:扩散透过率(%)
Ht:全光线透过率(%)
<粘合力测定>
将制作成的粘合片贴附在聚对苯二甲酸二乙醇酯(PET)薄膜(东レ公司制,ルミラ-S-10,厚度:25μm)上,制成宽20mm、长120mm的试验片。
在23℃×50%RH的环境下,用轧辊(19.6N,一个往返处理)分别将上述试验片层叠在玻璃(松浪玻璃公司制,碱石灰玻璃)、聚碳酸酯(帝人化成公司制,PC1151)上。
上述层叠之后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟,然后用坦锡伦(Tensilon)型剥离试验机以剥离速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件进行剥离,分别测定此时的粘合力。测定是在23℃×50%RH的环境下进行的。
<防浮起/防剥落性的评价>
使用层叠机(线压:约100N/cm),将制作成的粘合片贴合在聚碳酸酯(帝人化成公司制,PC1151,厚度:1mm)上,在另一面贴合上易粘接PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)(东洋纺制、A4100#100)的易粘接面,制成试验片。
上述试验片在50℃下进行1天的老化处理,然后进行80℃、250小时的耐热试验,通过目视对试验片的防浮起/防剥落性进行评价。评价标准如下所示。
不产生气泡的情况:○
产生气泡的情况:×
将以上结果示于表1。
【表1】
剥离静电压[kV] | 粘合力[N/20mm] | 灰尘附着性[-] | 防浮起/防剥落性[-] | 浊度值(透明性)[%] | ||
对玻璃 | 对聚碳酸酯 | |||||
实施例1 | 0.0 | 19 | 12 | ○ | ○ | 0.5 |
实施例2 | 0.0 | 19 | 13 | ○ | ○ | 0.5 |
比较例1 | 1.1 | 22 | 14 | × | ○ | 0.5 |
比较例2 | 0.0 | 10 | 12 | ○ | × | 0.5 |
比较例3 | 0.0 | 17 | 11 | ○ | × | 10.9 |
从上述表1的结果中可以明确,在使用按照本发明制作的粘合剂组合物时(实施例1~2),在任何一个实施例中,粘合片的剥离静电压被抑制为较低值,而且,灰尘附着性、防浮起/防剥落性以及透明性优良。
与此相对,在不使用作为本发明的构成要件的离子性液体时(比较例1),导致粘合片的剥离静电压较高的结果。另外,在不使用作为本发明的构成要件的(甲基)丙烯酸系低聚物时(比较例2、3),在任何一例中,都导致防浮起/防剥落性变差的结果。因此,可以明确比较例1~3中的粘合片中的任何一种,对偏振片的剥离静电压的抑制、与灰尘附着性、防浮起/防剥落性、以及透明性不可能全部兼顾,不适用于防静电性粘合片所用的粘合剂组合物中。
因此,可以确认,本发明的粘合剂组合物是剥离时的粘合片类的防静电性优良的粘合剂组合物。
Claims (10)
1.一种粘合剂组合物,其特征在于,
含有离子性液体、重均分子量为1000~50000的(甲基)丙烯酸系低聚物、以及作为基础聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下的(甲基)丙烯酸系聚合物。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
相对于100重量份的所述(甲基)丙烯酸系聚合物,含有所述(甲基)丙烯酸系低聚物10重量份~35重量份。
3.根据权利要求1~2中任意一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述离子性液体是含氮鎓盐、含硫鎓盐、或含磷鎓盐中的任意1种以上。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述离子性液体中含有用下述通式(A)~(D)表示的1种以上的阳离子,
【化1】
[式(A)中的Ra表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子,其中,当氮原子含有双键时,没有Rc];
[式(B)中的Rd表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(C)中的Rh表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(D)中的Z表示氮、硫、或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子,其中,当Z为硫原子时,没有Ro]。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸系低聚物是玻璃化温度(Tg)为60℃~190℃的(甲基)丙烯酸系低聚物。
6.根据权利要求1~5中任意一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸系低聚物,是将具有脂环族烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的1种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系低聚物。
7.根据权利要求1~6中任意一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸系聚合物,是将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。
8.一种粘合剂层,其中,
是对权利要求1~7中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而成。
9.一种粘合片类,其特征在于,
在支撑体的一面或两面形成对权利要求1~7中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而得到的粘合剂层而成。
10.一种双面粘合胶带,其特征在于,
在支撑体上的两面形成对权利要求1~7中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而得到的粘合剂层而成。
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PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
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