CN101641418B - 压敏粘合剂 - Google Patents

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Abstract

一种压敏粘合剂，其由具有至少一种可交联官能团的丙烯酸酯聚合物和具有至少一种可交联官能团的液体低聚物的混合物形成，其中所述丙烯酸酯聚合物和所述低聚物中至少一种在另一种存在下发生交联。

Description

压敏粘合剂
本申请要求下列临时专利申请的优先权：2007年3月21日申请的第60/896,011号；2007年3月22日申请的第60/896,349号；和2007年9月28日申请的第60/975,890号，上述申请的内容通过引用以其全部在此并入。
技术领域
本发明涉及一种压敏粘合剂组合物，更具体而言，涉及一种在宽温度范围内具有高粘性的压敏粘合剂。本发明进一步涉及含有该压敏粘合剂组合物的泡沫制品。
发明内容
在一个实施方式中，所述压敏粘合剂由含有如下组分的混合物形成：(a)丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯聚合物的Tg小于20℃，并且分子量(Mw)大于20,000；(b)低聚物，其具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体；和(c)至少一种交联剂；其中(a)和(b)中至少一种在另一种存在下发生交联。
所述粘合剂的丙烯酸酯聚合物和低聚物是相容的。所述聚合物可以进一步包括与所述丙烯酸酯聚合物和低聚物的混合物相容的增粘剂。
在一个实施方式中，所述压敏粘合剂由含有如下组分的混合物形成：(a)约30-90重量％的丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯聚合物的Tg小于20℃，并且分子量(Mw)大于20,000；(b)约5-50重量％的低聚物，其具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体；和(c)至少一种交联剂；其中(a)和(b)中至少一种在另一种存在下发生交联。
在另一个实施方式中，一种泡沫制品由含有如下组分的混合物形成：(a)丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯聚合物的Tg小于20℃，并且分子量(Mw)大于20,000；(b)低聚物，其具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体；(c)至少一种交联剂；和(d)可膨胀微球，其中(a)和(b)中至少一种在另一种存在下发生交联。
具体实施方式
本发明的热敏粘合剂含有如下组分的混合物：(a)丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯的Tg小于20℃，并且分子量(Mw)大于20,000；(b)低聚物，其具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体；和(c)至少一种交联剂；其中丙烯酸酯聚合物和低聚物的至少一种在另一种存在下发生交联。
如在此所使用，术语“室温下是液体”是指聚合物在室温下经历一定程度的冷流(cold flow)。冷流是材料在工作范围的温度下在连续负载下发生的扭曲、变形或尺寸变化。冷流不是由加热软化造成的。Mw低于500,000并且Tg(不包括硬的链段)低于约25℃的聚合物在室温下发生冷流。
在一个实施方式中，所述压敏粘合剂含有如下组分的混合物：(a)丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯的Tg小于20℃，并且分子量(Mw)大于20,000；和(b)低聚物，其选自(甲基)丙烯酸酯、聚异丁烯、聚-α-烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚二甲基硅氧烷、聚烷基噁唑啉、聚酯和聚氨酯，所述低聚物具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体；其中丙烯酸酯聚合物和低聚物的至少一种在另一种存在下发生交联。
在一个实施方式中，所述压敏粘合剂由含有如下组分的混合物形成：(a)丙烯酸酯聚合物，所述丙烯酸酯聚合物的Tg小于20℃，并且分子量(Mw)大于20,000；和(b)低聚物，其选自(甲基)丙烯酸酯、聚异丁烯、聚-α-烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚二甲基硅氧烷、聚烷基噁唑啉、聚酯和聚氨酯，所述低聚物具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体；其中低聚物在丙烯酸酯聚合物存在下发生交联。
本发明的粘合剂符合Dahlquist标准，表明它们适合用作压敏粘合剂。根据已知的Dahlquist标准，要用作压敏粘合剂，如通过动态力学光谱测定的，在25℃、每秒1弧度下，配制物的平坦区剪切模量必须在1×105和6×106达因/cm2之间，优选地，在1×105和3×105达因/cm2之间。比这更硬的材料，即25℃时平坦区剪切模量为1×107达因/cm2的材料，在室温下不会呈现表面粘性。比这更软的材料，即25℃时平坦区剪切模量为1×104达因/cm2的材料，缺乏足够的粘合强度而不能用作压敏粘合剂。丙烯酸基聚合物
丙烯酸基聚合物与液态低聚物是相容的。相容性可以通过观察混合如何影响玻璃化转变温度(Tg)来确定。混容的混合物显示在各个组分的玻璃化转变温度之间的温度的单一Tg。在Kevin P.Menard的Dynamic Mechanical Analysis，1999 CRC Press LLC中对相容性进行了描述，在此通过引用并入。
丙烯酸基聚合物的玻璃化转变温度(Tg)低于20℃。在一个实施方式中，Tg低于0℃。丙烯酸基聚合物的重均分子量(Mw)大于约20,000。在一个实施方式中，丙烯酸基聚合物的分子量大于约50,000，或大于约100,000。
丙烯酸基聚合物可以来源于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物。丙烯酸酯包括C1到约C20的烷基、芳基或环状丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙基庚酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯，以及这些丙烯酸酯的官能衍生物，如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-氯代乙酯等。这些化合物通常含有约3到约20个碳原子，在一个实施方式中，含有约3到约8个碳原子。甲基丙烯酸酯包括C1到约C20的烷基、芳基或环状甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸异冰片酯，以及这些甲基丙烯酸酯的官能衍生物，如甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-氯代乙酯等。这些化合物通常含有约4到约20个碳原子，在一个实施方式中，含有约4到约8个碳原子。
丙烯酸基聚合物可以是来源于至少一种丙烯酸酯单体和至少一种可聚合共聚单体的共聚物。可聚合共聚单体包括丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酰胺、乙烯基甲酮、苯乙烯、含卤素单体、离子单体、含酸单体、含碱单体、同时含有反应性含硅基团和可聚合不饱和基团的单体、烯烃以及上述两种或多种的混合物。
丙烯腈包括丙烯腈和烷基取代丙烯腈。烷基基团通常含有约1到约20个碳原子，在一个实施方式中含有1到约10个碳原子，以及在一个实施方式中含有1到约5个碳原子。实例包括甲基丙烯腈和乙基丙烯腈。
丙烯酰胺包括丙烯酰胺及其衍生物，其包括其N-取代烷基和芳基衍生物。这些包括N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺等。所述甲基丙烯酰胺包括甲基丙烯酰胺及其衍生物，包括其N-取代烷基和芳基衍生物。所述乙烯基酯包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、vinyl versitate、异丁酸乙烯酯等。所述乙烯基醚包括含有1到约8个碳原子的乙烯基醚，包括乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等。所述乙烯基酰胺包括含有1到约8个碳原子的乙烯基酰胺，包括乙烯基吡咯烷酮等。所述乙烯基甲酮包括含有1到约8个碳原子的乙烯基甲酮，包括乙基乙烯基甲酮、丁基乙烯基甲酮等。
含有苯乙烯的单体的实例包括甲基苯乙烯(有时也称为乙烯基甲苯)、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯等。
所述含卤素单体包括氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、1，1-二氯乙烯、1，1-二溴乙烯、1，1-二氟乙烯、卤代丙烯单体等。所述离子单体包括乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钠、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠等。
含酸单体包括含有3到约20个碳原子的不饱和羧酸。所述不饱和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、亚甲基丁二酸、β-羧基丙烯酸乙酯、单-2-丙烯酰氧基丙基琥珀酸酯(mono-2-acroyloxypropyl succinate)和类似物等。
所述含醚单体包括丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和甲氧基聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯等。
含酸酐单体包括马来酸酐、亚甲基丁二酸酐、柠康酐等。
含碱单体包括乙烯基嘧啶、N-氨基乙基丙烯酰胺、N-氨基丙基丙烯酰胺、丙烯酸N-氨基乙酯、甲基丙烯酸N-氨基乙酯等。可聚合硅烷包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基甲硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基-硅烷、乙烯基甲基二丙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基甲基-二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基甲基-三乙氧基-硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基-硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三丙氧基-硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷等。所述烯烃包括异戊二烯、丁二烯、C2到约C8的直链或带支链的α-烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、二异丁烯、4-甲基戊烯-1，1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
丙烯酸类聚合物的可交联官能团不被特别限制，但可以包括可交联的甲硅烷基、羟基、羧基、异氰酸根、乙烯基、(甲基)丙烯酰、环氧基、氨基、巯基和丁间酮酰基。
在一个实施方式中，丙烯酸系共聚物可以用大分子单体(也称为“大分子单体(macromer)”)形成。适合用来增加粘合强度的大分子单体的例子在美国专利4,554,324和5,057,366号中公开，在此通过引用并入。大分子单体可以由下述通式表示：X-(Y)n-Z    (I)其中X是可以与丙烯酸基聚合物组分中存在的其他单体共聚的乙烯基基团；Y是二价连接基团，其中n可以是0或1；以及Z是单价聚合物部分，其Tg大于20℃，重均分子量在约2,000到约30,000的范围，并且其在共聚条件下基本上不反应。
在一个实施方式中，X基团具有下述通式：
Figure G2008800092472D00061
其中R是氢原子或COOH基团；和R′是氢原子或甲基。在一个实施方式中，Z基团具有下述通式：
Figure G2008800092472D00062
其中R2是氢原子或低碳烷基基团；R3是低碳烷基基团；n是从20到500的整数；以及R4是选自下述的单价基团
Figure G2008800092472D00063
和-CO2R6，其中R5是氢原子或低碳烷基基团，R6是低碳烷基基团。
所述大分子单体可以是可交联的。如在此使用的，术语“可交联的大分子单体”指的是含有可共聚乙烯基端基和可交联部分的相对低分子量如约1,000到约30,000的共聚物。大分子单体(或大分子单体(macromers))的例子包括甲基丙烯酸烷酯如甲基丙烯酸甲酯与提供反应性氨基、环氧基、羟基和/或羧基的单体的共聚物，以及苯乙烯与丁二烯或异戊二烯的乙烯基端基封端的嵌段、递变或无规共聚物——其已被环氧化并含有乙烯基端基，和类似物。可交联大分子单体一般具有较高的Tg，约25℃或者更高，或约50℃或更高。
丙烯酸类共聚物可以采用溶液聚合、乳液聚合和分批聚合技术合成。在一个实施方式中，优选用溶剂的混合物在溶液中制备共聚物。例如，可以使用乙酸乙酯和异丙醇的混合物。聚合过程中的固含量通常在约30％到约60％，以达到预期的重均分子量以及获得在反应器中易于操作的粘度。丙烯酸类单体的聚合也可以在液态低聚物存在下进行，从而减少维持适当粘度所需的溶剂量。
反应在自由基引发剂的存在下发生，如偶氮类引发剂，例如，2，2′-偶氮二(异丁腈)。其他引发剂包括过氧化物引发剂，包括二烷基过氧化物，例如，二-叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-3-己炔、过氧化二枯基、过氧化叔丁基二枯基和α，α′-二(叔丁基过氧)异丙基苯，二酰基过氧化物，例如过氧化苯甲酰、过氧化对-氯代苯甲酰、过氧化间-氯代苯甲酰、过氧化2，4-二氯代苯甲酰、过氧化月桂酰，过氧化酯类，例如过苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸酯如二异丙基过氧化二碳酸酯和二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯，过氧缩酮，例如1，1-二(叔丁基过氧)环己烷和1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷等。可用作引发剂的过氧化酯类包括叔戊基过氧-2-乙基己酸酯和叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。作为减少残余单体的次级引发剂，特别有用的过氧化酯是叔戊基过氧化新戊酸酯。如果需要，使用热、光化学辐射或电子束辐射等，聚合物可以被后聚合交联。除了标准自由基技术，丙烯酸类聚合物还可以通过控制的自由基技术制备，例如可逆加成-断裂链转移(RAFT)或稳定自由基聚合(SFRP)产生。具有可交联官能度的液态聚合物
压敏粘合剂除丙烯酸基聚合物外，还包括低聚物，其具有至少一种可交联官能团。所述低聚物在室温下(约25℃)是液体。可用的低聚物的例子包括具有包括下述的聚合物主链的那些：聚醚、聚异丁烯、无定形聚-α烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚二甲基硅氧烷、聚烷基噁唑啉、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯。所述聚醚主链可以包括，例如，聚环氧丙烷、聚环氧乙烷或聚四亚甲基醚乙二醇。所述聚(甲基)丙烯酸酯主链可以包括C1到C30的(甲基)丙烯酸酯，其可以包括或者可以不包括改性单体。在聚合物主链上连接有一个或多个反应性官能团。所述反应性官能团可以包括甲硅烷基、羟基、羧基、异氰酸根、乙烯基、(甲基)丙烯酰、环氧基、氨基、巯基和丁间酮酰基。低聚物选用的官能团可以与丙烯酸基聚合物的官能团发生反应。可选地，低聚物选用的官能团可以是自反应的。所使用的具体官能团可以由本领域技术人员确定。例如，氨基与异氰酸根、环氧和丁间酮酰基交联；异氰酸根基团与羧基、氨基和羟基交联；(甲基)丙烯酰基与氨基和丁间酮酰基(acetoaceyl)交联；环氧基团与氨基、羧基和羟基交联；等等。
在一个实施方式中，丙烯酸类聚合物通过金属螯合交联剂进行交联，而低聚物通过其主链上的官能团进行交联。多于一种的交联机理可以应用于丙烯酸类聚合物或低聚物。
通常而言，低聚物的分子量在约500到100,000的范围内。在一个实施方式中，其分子量在约3,000到约50,000的范围内。低聚物在反应前的Tg通常低于25℃。
在一个实施方式中，压敏粘合剂包括分子中具有至少一种反应性含硅基团的液态聚合物。在此使用的术语“反应性含硅基团”指的是能通过或与湿气或添加剂如缩合剂或交联剂进行缩聚或反应的含硅基团，例如结合到硅原子或硅醇基团的可水解基团。在一个实施方式中，所述液态聚合物包含具有下述通式的反应性含硅基团：
Figure G2008800092472D00081
其中R1是含有1到20个碳原子的二价有机基团；R2是氢原子或含有1到20个碳原子的一价有机基团；R3是一价烃基或三有机甲硅烷氧基；a是0-3，b是0-2，c是0或1，条件是1≤a+b≤4，X是羟基或可水解基团，并且当两个或多个X基团存在时，它们可以相同或不同；m是0或者1到18之间的整数。
可水解基团X没有特别限制，但可以是已知的可水解基团，例如，氢、卤素、烷氧基、酰氧基、酮肟基(ketoximato)、氨基、酰胺基、酰胺基(acid amido)、氨氧基、巯基和链烯氧基。
在一个实施方式中，液态聚合物是具有含硅官能团的聚醚。连接有甲硅烷基端基的聚醚主链可用式-R4O--表示，式中R4是二价有机基团，优选的是含有1到8个碳原子的二价烃基团。二价烃基团R4的例子包括-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-CH2-、-CH(C2H5)-CH2-、-C(CH3)2-CH2-、-CH2CH2CH2CH2-等。所述聚醚的分子量通常在500到50,000的范围内，优选在3,000到30,000的范围内。
在一个实施方式中，液态低聚物包括甲硅烷基封端的聚环氧丙烷，其分子量为25,000，室温粘度为100,000cps，可以以商品名称SAX 725购自Kaneka Corporation。在另一实施方式中，液态低聚物包括来自Kaneka的SAX 400，其是甲氧基甲硅烷基封端的聚环氧丙烷基聚醚，分子量为约10,000。商业上可获得的甲硅烷基封端的聚丙烯酸酯低聚物的例子包括来自Kaneka Corporation的OR 100s、SA100S和RC200C。商业上可获得的丙烯酸酯基封端的聚丙烯酸酯低聚物的例子包括来自Kaneka Corporation的RC100C和RC200C。甲硅烷基封端的聚氨酯低聚物的例子包括来自Momentive Performance Materials的SPUR1010和SPUR1050。增粘剂
本发明的粘合剂可以结合增粘剂。所述增粘剂与丙烯酸类聚合物是基本上相容的。如在此使用的，术语“基本上相容的”指的是当增粘剂和丙烯酸类聚合物结合时，形成的结合以干燥膜的形式对正常视觉是基本透明的，而不是不透明的。很多种增粘剂可以用来增加粘合剂的粘性和剥离力。这些包括松香和松香衍生物，其包括在松树松脂中天然存在的松香状物质，以及它们的衍生物，包括松香酯，改性松香例如分馏、氢化、脱氢化和聚合的松香，改性松香酯等。
还可以应用萜烯树脂，其是一种存在于大多数精油和植物的松脂中的结构式为C10H16的烃类，和酚改性萜烯树脂，如α蒎烯、β蒎烯、二戊烯、1，8-萜二烯、月桂烯、冰片烯、莰烯等。各种脂肪烃树脂如由Exxon Chemical Co.制造的Escorez 1304，和基于C9、C5的芳香烃树脂，二聚环戊二烯，苯并呋喃，茚，苯乙烯，取代苯乙烯和苯乙烯的衍生物等也可以使用。
Eastman Chemical Company制造的氢化或部分氢化的树脂如Regalrez 1018、Regalrez 1033、Regalrez 1078、Regalrez 1094、Regalrez1126、Regalrez 3102、Regalrez 6108等也可以使用。各种萜酚树脂，类型为由Schenectady Chemical Inc.制造并销售的SP 560和SP 553、由Reichold Chemical Inc.制造并销售的Nirez 1100以及由HerculesCorporation制造并销售的Piccolyte S-100，对本发明是特别有用的增粘剂。各种混合的脂肪族和芳香族树脂，如由Hercules Corporation制造并销售的Hercotex AD 1100，可以使用。
虽然上述树脂对于增粘本发明的丙烯酸酯/低聚物混合物十分有用，但对于某一给定配方选择的具体增粘树脂和/或量可以取决于被增粘的丙烯酸类聚合物的类型。许多现有技术中已知可用于增粘丙烯酸基压敏粘合剂的树脂可以在本发明实践中有效地使用，尽管本发明的范围不仅限于这些树脂。Satas在Handbook of Pressure SensitiveAdhesive Technology，Von Nostrand Reinhold，Co.Chap.20，527-584页(1989)(在此通过引用并入)中描述的树脂可以被使用。
本发明中使用的增粘剂的量取决于丙烯酸酯/低聚物混合物和使用的增粘剂。通常地，本发明制备的压敏粘合剂组合物含有总共5重量％到约60重量％的一种或多种增粘剂。
在一个实施方式中，增粘剂的环球软化点为约100℃到约150℃。在一个实施方式中，增粘剂包括环球软化点为约110℃到约120℃的萜酚增粘剂。
在另一实施方式中，加入的树脂可以有双重目的。例如，树脂，如由Eliokem制造的Wingstay
Figure G2008800092472D00101
一种平均分子量为650的对甲酚和二聚环戊二烯的丁基化反应产物，可以同时用作增粘剂和抗氧化剂。
在一个实施方式中，在粘合剂组合物中添加了低分子量的聚合物添加剂。该聚合物添加剂的软化点高于约40℃，数均分子量低于约35,000。所述聚合物添加剂是由选自下述的单体聚合的：C1-C20的烷基和环烷基丙烯酸酯、C1-C20的烷基和环烷基甲基丙烯酸酯、可自由基聚合的烯属酸和任选的其他烯键式不饱和单体。合适的烷基和环烷基丙烯酸酯包括各种丙烯酸的酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸环庚酯等及其混合物。合适的烷基和环烷基甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸的酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸二十烷酯等及其混合物。合适的可自由基聚合烯属酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、2-丙烯酰氧丙酸等及其混合物。
任选的适合用于聚合物添加剂的烯键式不饱和单体包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-氰基乙酯、甲基丙烯酸2-氰基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯等。所用聚合物添加剂的用量可以在约1重量％到约55重量％的范围，以粘合剂组合物的总重量为基准。这样的低分子量添加剂如在美国专利4,912,169中公开，其公开内容在此通过引用并入。交联剂
粘合剂在涂覆过程中或涂覆之后的粘合剂后固化过程中可以发生交联。这可以通过诸如热、光化学辐射或电子束辐射的共价交联，或通过官能团间的金属基离子交联进行。下表1列出了丙烯酸类和/或低聚物的各种官能团所用的交联剂类型。表1
  丙烯酸类或低聚物的官能团   交联剂
  硅烷   自反应
  羟基   异氰酸酯，三聚氰胺甲醛，酸酐，环氧，钛酯和钛螯合物
  羧酸，磷酸   氮丙啶，异氰酸酯，三聚氰胺甲醛，酸酐，环氧，碳二酰亚胺，金属螯合物，钛酯和噁唑啉
  异氰酸酯   自反应，羧酸，胺，羟基
  乙烯基   与硅烷发生加成反应
  (甲基)丙烯酸酯   胺，硫醇，与自由基催化剂(UV、热)自反应，己酰乙酸
  环氧   胺，羧酸，磷酸，羟基，硫醇
  胺   异氰酸酯，三聚氰胺甲醛，酸酐，环氧，己酰乙酸
  巯基   异氰酸酯，三聚氰胺甲醛，酸酐，环氧
  己酰乙酸   丙烯酸酯，胺
在一个实施方式中，交联剂包括具有下述通式的钛螯合物：
Figure G2008800092472D00121
式中X是含有氧或氮的官能团；Y是含有1到6个碳原子的亚烷基，或芳烷基；以及R是H、1到6个碳原子的烷基或1到6个碳原子的羟基取代烷基。可选地，所述钛螯合物交联剂可以具有下述通式：式中R1、R2或R3可以相同或不同，并且是具有1到4个碳原子的亚烷基，R4是1到6个碳原子的烷基。可用的含钛螯合物的例子是钛酸三乙醇胺，以商品名为
Figure G2008800092472D00131
可从DuPont获得。
合适的多官能氮丙啶包括，例如，三羟甲基丙烷三[3-吖丙啶基丙酸酯]；三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基吖丙啶基)丙酸酯]；三羟甲基丙烷三[2-吖丙啶基丁酸酯]；三(1-吖丙啶基)-氧化膦；三(2-甲基-1-吖丙啶基)氧化膦；季戊四醇三[3-(1-吖丙啶基)丙酸酯]；和季戊四醇四[3-(1-吖丙啶基)丙酸酯]。也可以使用一个以上多官能氮丙啶的组合。商业上可以获得的多官能氮丙啶的例子包括Zeneca Resins的NEOCRYLCX-100，其被认为是三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基吖丙啶基)-丙酸酯]，和来自Bayer Material Science的Xama-2、Xama-7和Xama-220。
具有下述通式的多官能氮丙啶酰胺：
Figure G2008800092472D00132
式中R可以是亚烷基或芳族基团，R′可以是氢或烷基并且x至少是2。合适的多官能氮丙啶酰胺的例子包括1，1′-(1，3-亚苯基二羰基)双[2-甲基氮丙啶]；2，2，4-三甲基己二酰双[2-乙基氮丙啶]；1，1′-壬二酰双[2-甲基氮丙啶]；和2，4，6-三(2-乙基-1-吖丙啶基)-1，3，5三嗪。
金属螯合物交联剂可以是用乙酰丙酮或乙基乙酰丙酮配位多价金属如Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg和V制得的化合物。
可用的异氰酸酯交联剂中有芳族的、脂肪族的和脂环族的二异氰酸酯和三异氰酸酯。例子包括2，4-甲苯二异氰酸酯、间-苯二异氰酸酯、4-氯-1，3-苯二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二亚苯基二异氰酸酯、4，4′-二亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，10-癸撑二异氰酸酯、1，4-环己撑二异氰酸酯、4，4′亚甲基二(环己基异氰酸酯)、1，5-四氢化萘二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、均四甲苯二异氰酸酯、1，2，4-二异氰酸苯酯、异构二异氰酸酯、1，4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯或它们与多元醇如三羟甲基丙烷的反应物。
其他可用的交联剂包括三聚氰胺单体或聚合物交联剂，如可得自Cytec的Cymel 303和370。
交联剂的使用量一般为粘合剂固体的约0.05重量％到约5重量％，或约0.075重量％到约2重量％，或约0.1重量％到约1.5重量％。
仅具有伯氨基作为反应基团的含氨基烷氧基硅烷的例子包括氨基烷基三烷氧基硅烷，例如，氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、β-氨基-乙基三甲氧基硅烷、β-氨基乙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三丙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷和γ-氨基丙基三丁氧基硅烷；(氨基烷基)-烷基二烷氧基硅烷，例如β-氨基乙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基-乙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基-甲基二乙氧基硅烷和γ-氨基丙基甲基二丙氧基硅烷；和相应的氨基烷基二烷基(单)烷氧基硅烷。
具有伯氨基和仲氨基作为反应基团的含氨基烷氧基硅烷的例子包括N-(氨基烷基)氨基烷基三烷氧基硅烷，例如，N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；以及N-(氨基烷基)氨基烷基二烷氧基硅烷，例如N-β-(氨基乙基)-γ-氨基-丙基甲基二甲氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基-二乙氧基硅烷。
仅具有仲氨基作为反应基团的含氨基烷氧基硅烷的例子包括N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷和N-苯基-β-氨基乙基三烷氧基硅烷，例如N-苯基-β-氨基乙基三甲氧基硅烷和N-苯基-β-氨基乙基三乙氧基硅烷；N-苯基-γ-氨基丙基三烷氧基硅烷，例如N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三丙氧基硅烷和N-苯基-γ-氨基丙基三丁氧基硅烷；相应的N-苯基氨基烷基(单或二)烷基(二或单)烷氧基硅烷；以及N-烷基氨基烷基三烷氧基硅烷，其对应于上面列出的具有仲氨基、用苯基取代的含氨基烷氧基硅烷，例如N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-氨基甲基三甲氧基硅烷、N-正丁基-2-氨基乙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-正丁基-3-氨基丙基三丙氧基硅烷，和相应的N-烷基氨基烷基(单或二)烷基(二或单)烷氧基硅烷。另外还包括N-环己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷和N-环己基氨基甲基-三乙氧基硅烷。
含巯基的硅烷的例子包括巯基烷基三烷氧基硅烷，例如巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、β-巯基乙基三甲氧基硅烷、β-巯基-乙基三乙氧基硅烷、β-巯基乙基三丙氧基硅烷、β-巯基乙基-三异丙氧基硅烷、β-巯基乙基三丁氧基硅烷、γ-巯基丙基-三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三-丙氧基硅烷、γ-巯基丙基三异丙氧基硅烷和γ-巯基-丙基三丁氧基硅烷；(巯基烷基)烷基二烷氧基硅烷，例如β-巯基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-巯基乙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二丙氧基硅烷、β-巯基丙基甲基二异丙氧基-硅烷、γ-巯基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-巯基丙基乙基二甲氧基-硅烷、γ-巯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基乙基二丙氧基-硅烷、γ-巯基丙基乙基二异丙氧基硅烷和γ-巯基丙基-乙基二丁氧基硅烷；和相应的(巯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷。
羟基官能硅烷的例子包括具有下式的羟甲基三烷氧基硅烷：
Figure G2008800092472D00151
式中R是烷基，n至少是1。所述烷基优选是含有1到6个碳原子的低碳烷基，并优选含1到3个碳原子。尤其有用的是其中烷基是甲基或乙基的硅烷，即羟甲基三乙氧基硅烷和羟甲基三甲氧基硅烷——当式IX中的n等于1时。
在一个实施方式中，交联剂充当低聚物的催化剂，从而不需要外部催化剂。例如，乙酰丙酮铝作为丙烯酸类聚合物的交联剂并作为甲硅烷基封端的聚醚低聚物中甲硅烷基官能团的催化剂。
在一个实施方式中，压敏粘合剂进一步包括除湿剂，也称为粘度稳定剂。可用的除湿剂的例子包括原酯类例如原乙酸三甲酯和原甲酸三乙酯；噁唑烷化合物，例如3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-1，3-噁唑烷；和硅烷，例如乙烯基三甲氧基硅烷。合适的除湿剂还包括不含氢可抽取部分的小分子硅氧烷，例如各种烷氧基聚(烷氧基硅烷)，其中烷氧基基团含有1到10个碳原子或1到6个碳原子。例子包括异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正辛基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、四乙基原硅酸盐、二甲基酮肟硅烷等。尽管四官能有机硅烷提供更好的每摩尔除湿效率，但优选三官能硅烷，因为三官能硅烷提供足够的除湿效率且由于更低的交联密度而提供粘合剂更好的整体性能。其他例子包括烷基异丙烯氧基硅烷(alkyl isopropenoxy silane)，例如二甲基二异丙烯氧基硅烷、甲基三异丙烯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二异丙烯氧基硅烷等，具有官能团的烷氧基硅烷，例如γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)、3-脲基丙基三甲氧基硅烷和n-三甲氧基甲硅烷基甲基-邻-甲基氨基甲酸酯。所述硅烷化合物，除作为除湿剂外，还能增强粘合剂的性能，包括增加的伸长率和抗张强度。所述硅烷化合物还可以用作助粘剂和偶联剂。
其他除湿剂包括三甲基原乙酸酯和三甲基原甲酸酯。所述除湿剂可以在混合基础聚合物或与基础聚合物发生聚合反应之前加入到任意组分中。除湿剂的有用量在约0.01重量％到15重量％，或0.1重量％到约5重量％，或约0.5重量％到约3重量％的范围。
本发明的粘合剂可以进一步包括添加剂，例如颜料、填料、增塑剂、稀释剂、抗氧化剂等。必要时，以足以赋予粘合剂期望颜色的量提供颜料。颜料的例子包括，但不限于，固体无机填料，例如炭黑、二氧化钛等，以及有机染料。其他的无机填料，例如三水合铝、方英石、玻璃纤维、高岭土、沉淀或热解法二氧化硅、铜、石英、硅灰石、云母、氢氧化镁、硅酸盐(如长石)、滑石、镍和碳酸钙也是可用的。金属氧化物，如三水合铝和氢氧化镁作为阻燃剂特别有用，而且出乎意料地提高粘合强度，特别是在升高的温度条件下。
在一个实施方式中，压敏粘合剂由含有如下组分的混合物形成：(a)约30-90重量％的丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯聚合物的Tg小于20℃，并且分子量大于20,000；(b)约5-50重量％的低聚物，其具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体；和(c)至少一种交联剂；其中(a)和(b)中至少一种在另一种存在下发生交联。压敏粘合剂可以进一步包括10-30重量％的增粘剂。
在一个实施方式中，压敏粘合剂由含有如下组分的混合物形成：约30-65重量％的含有可交联羧基官能团和甲硅烷基官能团的丙烯酸类聚合物；约10-25重量％的含有可交联甲硅烷基官能团的聚醚；约15-30重量％的萜酚增粘剂；和约0.05重量％到1.0重量％的铝螯合物交联剂。实施例
采用下述测试方法来评价粘合剂的粘合性能。胶带性能测试方法测试                      条件                         180°剥离                 a，b，c静置15分钟静置24小时静置72小时剪切强度                  d，e，f剪切粘合破坏温度(SAFT)    g，h(a)剥离，将试样用5磅辊施加到不锈钢板上，每个方向经过1次。试样在23℃下放置并测试。(b)剥离，将试样用5磅辊施加到聚丙烯板上，每个方向经过5次。试样在23℃下放置并测试。(c)剥离，将试样用5磅辊施加到高密度聚乙烯上，每个方向经过5次。试样在23℃下放置并测试。(d)70℃剪切：将5磅重施加到1英寸×1英寸上(5磅/平方英寸)。试样用2-密耳聚对苯二甲酸乙二酯加固以防止薄片撕裂，并用10磅辊施加到不锈钢板上，每个方向经过5次。试样在70℃放置15分钟，然后施加重量。整个测试过程中温度保持在70℃。(e)剪切：将10磅重施加到1英寸×1英寸上(10磅/平方英寸)。试样用2-密耳聚对苯二甲酸乙二酯加固以防止薄片撕裂，并用10磅辊施加到不锈钢板上，每个方向经过5次。试样在23℃下放置并测试。(f)剪切：将10磅重施加到1英寸×1/2英寸上(20磅/平方英寸)。试样用10磅辊施加到不锈钢板上，每个方向经过5次。试样在23℃下放置并测试。(g)高温剪切：将1000克重施加到1英寸×1英寸上(2.2磅/平方英寸)。试样用2-密耳聚对苯二甲酸乙二酯加固以防止薄片撕裂，并用10磅辊施加到不锈钢板上，每个方向经过5次。试样在23℃放置1小时并在40℃放置15分钟。以0.5℃/min升温，直到破坏。(h)高温剪切：将5磅重施加到1英寸×1英寸上(5磅/平方英寸)。试样用2-密耳聚对苯二甲酸乙二酯加固以防止薄片撕裂，并用10磅辊施加到不锈钢板上，每个方向经过5次。试样在23℃放置1小时并在40℃放置15分钟。以0.5℃/min升温，直到破坏。
下述实施例仅仅意在说明根据本发明的方法和实施方式，并因此不应当被认为是对权利要求施加限制。实施例1：制备丙烯酸基聚合物
如下制备具有反应性官能团的丙烯酸基聚合物。在装有加热套、搅拌器、回流冷凝器、进料箱和氮气入口的100加仑反应器中，加入64.28磅(lbs.)乙酸乙酯和3.50磅异丙醇。单体按照下述量加入：41.14磅丙烯酸2-乙基己酯6.92磅丙烯酸甲酯47.59磅醋酸乙烯酯0.10磅甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷2.28磅丙烯酸。
将反应器装料在伴随氮气持续吹扫下加热到回流条件(反应器夹套85℃)。达到溶剂回流后，向反应器中加入0.15磅过氧化苯甲酰和1.41磅乙酸乙酯的引发剂溶液。达到78-83℃的峰值温度后，保持反应条件10分钟。在两个小时内向反应器内加入83.44磅乙酸乙酯、4.40磅异丙醇、61.56磅丙烯酸2-乙基己酯、10.38磅丙烯酸甲酯、3.43磅丙烯酸和0.23磅过氧化苯甲酰的试剂原料混合物。在试剂原料加入完毕后，保持反应条件0.5小时。在一个小时的时间内向反应器内加入最后的试剂：17.5磅丙烯酸甲酯、50磅丙烯酸乙酯和1.00磅Vazo 64。保持反应条件1个小时后，将反应器内容物冷却到约55℃。然后加入8.65磅甲醇、25.00磅甲苯和25.00磅异丙醇的稀释溶剂。
得到的丙烯酸类聚合物含有53.95％的丙烯酸2-乙基己酯、18％的丙烯酸甲酯、25％的醋酸乙烯酯、0.05％的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3％丙烯酸，以100重量％的丙烯酸类聚合物为基准。该丙烯酸类聚合物的分子量(Mw)是330，802(由凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测定)，多分散性指数为6.73。实施例2：制备粘合剂组合物
使用实施例1的丙烯酸类聚合物制备粘合剂组合物。伴随搅拌加入下列成分，直到得到均匀混合物：表2
成分   湿重(gms)   固体重量(gms)   ％粘合剂固体   ％总固体
 基础聚合物(实施例1)   2300   821.18   54.65   46.45
 增粘剂1   500.26   375.20   25   21.25
低聚物2 901.14   300.16(SAX 725)264.75(S-11) 20 17
 AAA交联剂3   68.25   5.25   0.35   0.30
总计 3765.65   1500.79(粘合剂)1765.54(总) 100 100
1SP-553甲苯溶液2SAX 725/S-11，通过高剪切混合液态低聚物与三氢氧化铝(S-11)在甲苯存在下的混合物而制得的糊状物3AAA溶液：1pt.(份)乙酰丙酮铝/3pts.2，4-戊二酮/9pts甲苯。实施例3：制备粘合剂组合物
按照实施例2制备粘合剂组合物，但不使用三氢氧化铝(S-11)。表3
  成分  湿重(gms)   固体重量(gms)   ％粘合剂固体
  基础聚合物(实施例1)   2300   821.18   54.65
  增粘剂1   500.26   375.20   25
  SAX 725   300.16   300.16   20
  AAA交联剂2   68.25   5.25   0.35
  总计   3168.67   1500.79(粘合剂)   100
1SP-553甲苯溶液2AAA溶液：1pt.乙酰丙酮铝/3pts.2，4-戊二酮/9pts甲苯。实施例4：制备丙烯酸基聚合物
按照实施例1同样的方法制备丙烯酸基聚合物，但是减少反应中异丙醇，从而产生更高的分子量分布。该丙烯酸类聚合物的分子量(Mw)是376，423(通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测定)，多分散性指数为7.77。实施例5：制备粘合剂组合物
使用实施例4中的丙烯酸类聚合物制备粘合剂组合物。伴随搅拌加入下列成分，直到得到均匀混合物：表4
 成分   ％粘合剂固体
 基础聚合物(实施例4)   54.65
 增粘剂1   25
 SAX 725   20
  AAA交联剂2   0.35
  总计   100
1SP-553甲苯溶液2AAA溶液：1pt.乙酰丙酮铝/3pts.2，4-戊二酮/9pts甲苯。实施例6：制备丙烯酸基聚合物
按照实施例1同样的方法制备丙烯酸基聚合物，但是用马来酸酐代替丙烯酸，并且甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷增加到0.1％。得到的丙烯酸类聚合物含有54.90％的丙烯酸2-乙基己酯、18％的丙烯酸甲酯、25％的醋酸乙烯酯、0.1％的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和2％的丙烯酸，以100重量％的丙烯酸类聚合物为基准。
该丙烯酸类聚合物的分子量(Mw)是258，610(由凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测定)，其多分散性指数为6.86。实施例7：制备粘合剂组合物
使用实施例6中的丙烯酸类聚合物和钛交联剂制备粘合剂组合物。伴随搅拌加入下列成分，直到得到均匀混合物：表5
 成分   ％粘合剂固体
 基础聚合物(实施例6)   54.65
 增粘剂1   25
 SAX 725   20
 钛交联剂2   0.35
 总计   100
1SP-553甲苯溶液2Tyzor GBA：乙酰丙酮钛酸盐螯合物实施例8：制备粘合剂组合物
使用实施例6中的丙烯酸类聚合物制备粘合剂组合物。伴随搅拌加入下列成分，直到得到均匀混合物：表6
Figure G2008800092472D00221
1SP-553甲苯溶液2Tyzor GBA：乙酰丙酮钛酸盐螯合物3Huntsman制造的分子量2000的聚环氧丙烷一元胺。
将实施例8的粘合剂组合物在130℃干燥5分钟，以使M-2005与基础聚合物主链接枝。实施例9：制备粘合剂组合物
按照实施例3制备粘合剂组合物，只是加入1.34gms(0.9％)的缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)作为粘度稳定剂。该粘合剂的初始粘度为3,768cps，在50℃加热4天后仍保持稳定。实施例10：制备粘合剂组合物
按照实施例3制备粘合剂组合物，只是加入1.34gms(0.9％)的乙烯基三甲氧基硅烷作为粘度稳定剂。该粘合剂的初始粘度为3548cps，并且在50℃加热4天后仍保持稳定。测试结果
按照58-65克/平方米(gsm)，将粘合剂涂覆到2-密耳的铝箔上并干燥。表7
  测试 实施例2++   实施例3++ 实施例5+ 实施例7+   实施例8++  实施例9++   实施例10++
  (a)180剥离对不锈钢静置15min(lb/in) 6.50   7.40 7.55 5.48   6.45  5.78   7.29
  (a)180剥离对不锈钢静置24h(lb/in) 11.30   9.80 9.70 8.07   8.87  10.37   11.23
  (a)180剥离对不锈钢静置96-360h(lb/in) 14.70 11.30 10.71 9.37 10.61 - -
  (b)180剥离对聚丙烯静置15min(lb/in) -   - 4.60 3.46   3.12  -   -
  (b)180剥离对聚丙烯静置24h(lb/in) -   - - -   -  -   -
  (b)180剥离对聚丙烯静置96-360h(lb/in) - - 4.60 3.40 3.22 - -
  (c)180剥离对HDPE静置15min(lb/in) - - 2.20 2.21 2.79 - -
  (c)180剥离对HDPE静置24h(lb/in) - - - - - - -
  (c)180剥离对HDPE静置96-360h(lb/in) - - 2.12 2.05 2.77 - -
  (e)静剪切1/2X110lb/in2不锈钢上(min.) ＞20,000 5,277 ＞20,000 ＞20,000 547 - -
  (f)静剪切1/2 X1 20lb/in2不锈钢上(min.) -   - 2,340 ＞5,000   -  -   -
  (d)70℃剪切(min.) ＞1,000   95 ＞7,000 ＞10,000   -  ＞1,400   160.5
  (g)SAFT 2.2lb/in2(℃) ＞200℃   ＞200℃ ＞200℃ ＞200℃ - - -
  (h)SAFT 5lb/in2(℃) -   - - ＞200℃   -  -   -
+120℃干燥5分钟++130℃干燥5分钟
对比实施例2与实施例3，表明了三水合铝在不减小最终粘合力的情况下提高抗剪强度和耐热性的效用。
实施例7的测试性能显示了通过酸酐/钛交联机理获得的耐高温性。实施例11：制备丙烯酸基聚合物：
具有反应性官能团的丙烯酸基聚合物如下制备：1.制备下述混合物：Mix I：丙烯酸2-乙基己酯    418.10gms丙烯酸甲酯                 90.00gms乙烯基吡咯烷酮             30.00gms甲基丙烯酸异冰片酯         60.00gms马来酸酐(10％甲苯)         9.50gms(0.95gms)XL-36(12.5％甲苯溶液)      7.60gms(0.95g单体)三甲基原乙酸酯             6.00gms己烷-S                     60.00gms乙酸乙酯                   167.00gms甲苯                       151.80gms                                 1000.00gms反应器装料                 添加物300.00gms Mix I            700.00gms Mix I20.00gms己烷               0.77gms月桂基过氧化物0.40gms月桂基过氧化物2.将320.40克的反应器装料混合物加入到装有回流冷凝器和喷氮气针[保持约～300cc的恒定N2喷量]的已经预热的2L夹套反应器[夹套温度为85℃]中。3.使釜放热至峰值温度，伴随剧烈回流，并开始加入剩余的混合物。4.保持回流状态，在2h内加入单体添加物[700.77gms][夹套温度为85℃]。5.反应1小时。6.在30分钟内加入最终试剂最终试剂：50gms乙酸乙酯1.50gms叔戊基过氧化新戊酸酯(75％在无味的溶剂油中)7.反应1小时。8.开始冷却并加入20gms乙醇。
得到的聚合物含有69.68％的丙烯酸2-乙基己酯、15％的丙烯酸甲酯、5％的乙烯基吡咯烷酮、0.16％的马来酸酐、10.00％的甲基丙烯酸异冰片酯和0.16％的XL-36甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷[Wacker Silicones]。该聚合物组合物的固含量为52.9％，粘度为5632厘泊。聚合物的分子量为Mw＝307,000和Mn＝75,500，其多分散性指数为4.1。实施例12：使用SFRP试剂制备含酸酐官能团的链段丙烯酸类低聚物
如下制备在靠近聚合物链端的链段中具有反应性官能团的丙烯酸类共聚物。在装有加热套、搅拌器、回流冷凝器、进料箱和氮气入口的2000ml反应器中装入302.33g醋酸丁酯。加入下述量的单体和SFRP试剂，以在反应性聚合物形式的聚合物链中心形成一部分非反应性链段。238.59g丙烯酸正丁酯59.65g丙烯酸叔丁酯15.96g
Figure G2008800092472D00251
官能化1，3-丁二醇二丙烯酸酯(SFRP试剂)
将反应器装料加热到大于65℃(反应夹套为70℃)，伴随持续的氮气吹扫，并保持30分钟。保持之后，将反应器装料混合物加热到120℃(反应夹套为130℃)。当达到120-125℃的峰值温度后，保持反应条件30分钟。在有效的氮气吹扫下，90分钟内将129.49g乙酸乙酯、574.94g丙烯酸正丁酯和143.73g丙烯酸叔丁酯的试剂原料混合物加入反应器中。在加入试剂原料的过程中，反应温度保持在118-122℃。加完试剂原料后保持反应条件，直到56％的丙烯酸正丁/叔丁酯发生转化。这在聚合物的中心形成非反应性链段的余留物，所述非反应性链段的总的理论Mn是35,000g/mol。这时，加入6.51g的马来酸酐并保持反应条件直到80％的丙烯酸正丁/叔丁酯发生转化，形成理论Mn＝7,500g/mol的反应性链段。这样得到理论Mn＝50,000g/mol的第一形式反应性聚合物。在80％转化时加入6.72g的正十二烷基硫醇，并保持反应条件直到大于98％的丙烯酸正丁/叔丁酯发生转化，得到理论Mn＝12,500g/mol的非反应性聚合物形式。然后将得到的溶液聚合物冷却到室温并从反应器排出。
得到的反应性丙烯酸类聚合物形式含有99.30％的丙烯酸正丁/叔丁酯和0.70％的马来酸酐，以100重量％的反应性丙烯酸类聚合物形式为基准。得到的非反应性聚合物形式含有100％的丙烯酸正丁/叔丁酯。由凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测定的整个丙烯酸类聚合物的测得分子量是Mw＝94,464、Mn＝23,916。固含量是72.08，粘度为11,340厘泊和多分散性指数为3.95。实施例13：由含有马来酸酐的丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯低聚物制备 粘合剂：
将实施例11中的基础聚合物与低聚物、增粘剂溶液、氮丙啶交联剂以及锡催化剂混合形成均匀溶液来制备粘合剂，如下：表8
 成分  湿重(gms)   固体重量(gms)   粘合剂固体％
 基础聚合物1   43.58   23.05   64.58％
 抗氧化剂2   7.10   3.55   9.95％
 低聚物3   12.0   8.88   24.88％
 氮丙啶交联剂4   0.36   0.04   0.10％
 锡催化剂5   2.31   0.18   0.49％
 总计   65.35   35.7   100％
1实施例11中所述的基础聚合物2聚合物抗氧化剂：Wingstay L[在甲苯中浓度为50％]。3实施例12中所述的低聚物。4CX100多官能氮丙啶溶液[在乙酸乙酯中10％]。5二乙酰丙酮二丁基锡，为：1份(二丁基锡)∶3份(2，4-戊二酮)∶9份(甲苯)的溶液。
将混合物涂覆在铝箔上。涂层重量为约60克/平方米。将试样在135℃的烘箱内放置5分钟。该粘合剂的性能如下表所示。
  180剥离SS15min(lb/in)   180剥离SS24H(lb/in)   180剥离SS15min(lb/in)   剪切1/4sq.in.，1kg室温(min)   SAFT1kg(℃)   SAFT5磅(℃)
  4.894.965.11   4.624.595.05   5.575.576.21   250.9251.9301.2   90.695.397.7   67.668.669.7
实施例14：制备丙烯酸基聚合物：
具有反应性官能团的丙烯酸基聚合物如下制备：1.制备下述混合物Mix I：丙烯酸正己酯         337.50gms丙烯酸异冰片酯       314.00gms丙烯酸甲酯           75.00gms马来酸酐             15.00gms丙烯酸               7.50gms异丙醇               100.00gms乙酸乙酯             150.00gms                              1000.00gms反应器装料                  添加物300.00gms Mix I[加热到回流] 700.00gms Mix I30.00gms乙酸乙酯            0.80gms月桂基过氧化物0.40gms月桂基过氧化物2.将330.40克的反应器装料混合物加入到装有回流冷凝器和喷氮气针[保持约～300cc的恒定N2喷量]的已经预热的2L夹套反应器[夹套温度为85℃]中。3.使釜放热至峰值温度，伴随剧烈回流，并开始在2小时内加入剩余部分的Mix I[700gms]加0.80gms月桂基过氧化物，保持回流[夹套温度为85℃]。4.反应15分钟。5.在30分钟内加入最终试剂最终试剂：50gms乙酸乙酯1.50gms叔戊基过氧化新戊酸酯(75％在无味的溶剂油中)6.反应1小时。7.开始冷却。
得到的聚合物含45％的丙烯酸正己酯、42％的丙烯酸异冰片酯、10％的丙烯酸甲酯、2.0％的马来酸酐和1.0％的丙烯酸。所述聚合物组合物的固含量为69.4％以及粘度为7,756厘泊。聚合物的分子量是Mw＝94,000和Mn＝31,300以及多分散性指数为3.0。实施例15：制备丙烯酸基聚合物：
基本按照实施例14制备丙烯酸基聚合物，除了用乙酸乙酯部分替代异丙醇。
得到的聚合物含有45％的丙烯酸正己酯、42％的丙烯酸异冰片酯、10％的丙烯酸甲酯、2.0％的马来酸酐和1.0％的丙烯酸。所述聚合物组合物的固含量为68.1％以及粘度为20,200厘泊。聚合物的分子量是Mw＝162,200和Mn＝43,300以及多分散性指数为3.7。实施例16：用含有马来酸酐的丙烯酸酯聚合物和甲硅烷基封端的聚 氨酯低聚物制备粘合剂：
将实施例11中的基础聚合物与低聚物、抗氧化剂溶液、氨基硅烷交联剂和锡催化剂混合形成均匀溶液来制备粘合剂，如下：表9
  成分  湿重(gms)   固体重量(gms)   粘合剂固体％
  基础聚合物1   37.12   25.77   62.74％
  抗氧化剂2   8.00   4.00   10.00％
  低聚物3   10.0   10.00   25.00％
  XL-926交联剂4   0.28   0.028   0.07％
  甲苯   10   0   0％
  锡催化剂5   2.60   0.2   0.50％
  总计 68   40   100％
1实施例14所述的基础聚合物2聚合物抗氧化剂：Wingstay L[在甲苯中浓度为50％]。3Momentive Performance materials的甲硅烷基封端的聚氨酯[SPUR 1050]低聚物。4XL-926：Wacker的N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷[10％甲苯溶液]。5二乙酰丙酮二丁基锡，为：1份(二丁基锡)∶3份(2，4-戊二酮)∶9份(甲苯)的溶液。
将混合物涂覆在2-密耳聚酯基材上。涂层重量为约60克/平方米。将试样置于135℃的烘箱中5分钟。所述粘合剂的性能如下表所示。
  180剥离SS15min(lbs/in)   180剥离SS24H(lbs/in)   180剥离SS182H(lbs/in)   剪切1/4sq.in.1kg室温(min)
  6.076.116.05   6.636.636.63   6.917.086.90   ＞10,000＞10,000＞10,000
实施例17：用含有马来酸酐的丙烯酸酯聚合物和甲硅烷基封端的聚 氨酯低聚物制备粘合剂：
将实施例11中的基础聚合物与低聚物、抗氧化剂溶液、氨基硅烷交联剂和钛交联剂/硅烷催化剂混合形成均匀溶液来制备粘合剂，如下：表10
  成分  湿重(gms)   固体重量(gms)   粘合剂固体％
  基础聚合物1   35.73   24.81   31.37％
  基础聚合物2   36.43   24.81   31.37％
  抗氧化剂3   11.064   5.532   7.00％
  低聚物4   23.72   23.72   30.00％
  XL-926交联剂5   0.5   0.05   0.06％
  甲苯   10   0   0％
  钛交联剂/催化剂6   2.05   0.158   0.20％
  总计   119.494   79.08   100％
1实施例14所述的基础聚合物2实施例15所述的基础聚合物3聚合物抗氧化剂：Wingstay L[在甲苯中浓度为50％]。4Momentive Performance materials的甲硅烷基封端的聚氨酯[SPUR 1050]低聚物。5XL-926：Wacker的N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷[10％甲苯溶液]。6二乙酰丙酮二丁基锡，为：1份(二丁基锡)∶3份(2，4-戊二酮)∶9份(甲苯)的溶液。
将混合物涂覆在2密耳聚酯基材上。涂层重量约60克/平方米。将试样置于135℃的烘箱5分钟。所述粘合剂的性能如下表所示。
  180剥离SS15min(lbs/in)   180剥离SS24H(lbs/in)   180剥离SS168H(lbs/in)   剪切1/4sq.in.1kg室温(min)
  4.704.694.83   5.215.075.24   5.305.135.52   ＞2,400＞2,400＞2,400
实施例18：用甲硅烷基封端的丙烯酸酯低聚物制备粘合剂：
基本按照实施例16制备粘合剂，除了用OR100S代替马来酸酐官能低聚物，所述OR100S是Kaneka Corporation的甲硅烷基封端的丙烯酸酯低聚物。实施例19：用甲硅烷基封端的丙烯酸酯低聚物制备粘合剂：
基本按照实施例16制备粘合剂，除了用OR100S代替甲硅烷基封端的聚氨酯低聚物，所述OR100S是Kaneka Corporation的甲硅烷基封端的丙烯酸酯低聚物。实施例20：用甲硅烷基封端的丙烯酸酯低聚物制备粘合剂：
基本按照实施例3制备粘合剂，除了用OR100S代替甲硅烷基封端的聚环氧丙烷低聚物，所述OR100S是Kaneka Corporation的甲硅烷基封端的丙烯酸酯低聚物。
压敏粘合剂可以用在粘合剂制品中，例如，标签、胶带、片材、装饰性贴花(appliqués)等。可以用作粘合剂施加于其上的粘合剂载体或面材的合适基材包括无纺布材料，例如，纸、塑料、金属或泡沫；织物，例如，绵织物或合成聚合物织物。合成聚合物的非限制性例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯和聚酰胺。所述粘合剂可以用任何传统方法施加到基材上，包括挤出、喷涂、辊涂、幕涂等。
除了压敏粘合剂，所述组合物还可以用来制备泡沫制品，例如泡沫载体和胶带，以及泡沫粘合剂。在一个实施方式中，泡沫制品由含有如下组分的混合物形成：(a)丙烯酸酯聚合物(b)液态低聚物和(d)可膨胀微球或发泡剂；其中(a)和(b)中至少一种在另一种存在下发生交联。
泡沫层可含有从约5体积％到约70体积％或从约5体积％到约45体积％的微球。所述微球体的尺寸一般在约10微米到约300微米，可以是实心的、空心的或多孔的。
所述微球可以是可膨胀微球例如Expancel，Inc.的
Figure G2008800092472D00311
可膨胀微球。这些微球是小的球状塑料颗粒。所述微球由包裹气体的聚合物外壳构成。当壳内的气体被加热时，气体的压力增大，热塑性外壳软化，从而导致微球体积剧烈增大。完全膨胀后，微球体积可以增大其初始体积的40倍以上。这种聚合物微球的膨胀温度范围可以从约60℃到约200℃，或从约80℃到约180℃。
在一个实施方式中，所述微球在添加之前就完全膨胀。在另一实施方式中，所述微球在掺入丙烯酸/低聚物组合物之后膨胀。
发泡剂可以选自许多材料，包括烃、醚、酯以及部分卤代的烃、醚和酯等。典型的物理发泡剂的沸点在约-50℃到约100℃之间。示例性的物理发泡剂包括CFC′s(含氯氟烃)，例如1，1-二氯-1-氟代乙烷、1，1-二氯-2，2，2-三氟-乙烷、一氯-二氟甲烷和1-氯-1，1-二氟代乙烷；FC′s(含氟烃)，例如1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、2，2，4，4-四氟丁烷、1，1，1，3，3，3-六氟代-2-甲基丙烷、1，1，1，3，3-五氟代丙烷、1，1，1，2，2-五氟代丙烷、1，1，1，2，3-五氟代丙烷、1，1，2，3，3-五氟代丙烷、1，1，2，2，3-五氟代丙烷、1，1，1，3，3，4-六氟丁烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、1，1，1，4，4，4-六氟丁烷、1，1，1，4，4-五氟丁烷、1，1，2，2，3，3-六氟丙烷、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷、1，1-二氟代乙烷、1，1，1，2-四氟代乙烷和五氟乙烷；FE′s(氟代醚)，例如甲基-1，1，1-三氟代乙基醚和二氟代甲基-1，1，1-三氟代乙基醚；以及烃类，例如正戊烷、异戊烷和环戊烷。实施例21：制备泡沫基材：
泡沫基材是通过在搅拌下混合下述量的丙烯酸基聚合物、低聚物、增粘剂溶液、硅烷和可膨胀微球制备的：表11
  成分   湿重(gms)   固体重量(gms)   固体％
  基础聚合物1   130.77   51.00   69.68
  增粘剂溶液2   5.97   4.18   5.71
  低聚物3   13.92(100％固体)   13.92   19.02
  AAA交联剂4   6.79   0.52   0.71
  A-1875   1.42(100％固体)   1.42   1.94
  Expancel 930 du 1206   2.15(100％固体)   2.15   2.94
  总计   161.02   73.19   100
1组成与实施例1中的基础聚合物相同，但是其Mw＝406,900并且多分散指数＝6.52增粘剂：SP553，为70％甲苯溶液。3SAX 400：甲硅烷基封端聚醚。4AAA溶液：1份乙酰丙酮铝/12份甲苯。5缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，Momentive Performance Materials出售。6Expancel的可膨胀微球。
将组合物涂覆到剥离衬片上，使其干燥10分钟。涂层重量为100gms/m2。将试样置于温度120℃的烘箱中10分钟。然后将涂覆的膜对折，使其厚度加倍，并置于温度140℃的烘箱中另外5分钟以使微球完全膨胀。再次对折膜，使厚度加倍，并将其通过层压辊(rollerlaminator)，最终膜厚度为0.02英寸(0.051cm)。该泡沫具有如下特性：
 特性   结果
 100％伸长率时抗张强度   4.00磅
 断裂抗张强度   6.30磅
 断裂伸长率   255％
实施例22：制备泡沫压敏粘合剂：
基本按照实施例1制备丙烯酸基聚合物，使用下述单体(重量％)：45％的丙烯酸正己酯42％的丙烯酸异冰片酯10％的丙烯酸甲酯2％的马来酸酐1％的丙烯酸该聚合物组合物在83.6％乙酸乙酯/16.4％异丙醇溶剂中固含量为68.1％。
通过搅拌混合下面所示量的上述丙烯酸基聚合物、低聚物、增粘剂溶液、硅烷、三水合铝粉末和可膨胀微球，制备固有粘性的泡沫状材料。然后加入Tyzor GBA溶液并混合直到催化剂溶液分散均匀。表12
  成分   湿重(gms)   固体重量(gms)   固体％
  基础聚合物1   66.08   45.00   50.47
  增粘剂2   29.41   20.74   23.26
  低聚物3   16.59(100％固体)   16.59   18.60
  Tyzor GBA交联剂溶液4   8.09   0.62   0.70
  A-1875   1.08(100％固体)   1.08   1.21
  Expancel 930 du 1206   2.57(100％固体)   2.57   2.88
  S-117   2.57(100％固体)   2.57   2.88
  总计   126.39   89.17   100
1基础聚合物的Mw为162,200，多分散性指数为3.7。2增粘剂：SP553，为70％甲苯溶液。3SAX 400：甲硅烷基封端的聚醚。4Tyzor GBA溶液：1.33份Tyzor GBA/11.67份甲苯。5缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，来自Momentive Performance Materials。6Expancel出售的可膨胀微球。7S-11是粒度为0.25微米的三氢氧化铝粉末。
将所述组合物涂覆到剥离衬片上，使其干燥10分钟。涂层重量为约100克/平方米。将试样在120℃的烘箱中放置10分钟。然后将膜对折至双倍厚度，并通过将对折的膜在140℃的烘箱中放置另外5分钟使可膨胀微球完全膨胀。再次对折使膜厚度加倍，将其通过层压辊，最终膜厚度为0.02英寸(0.051cm)。该泡沫粘合剂的特性如下所示：
 特性   结果
 100％伸长率时抗张强度   4.1磅
 断裂时抗张强度   4.8磅
 断裂伸长率   400％
 180°剥离，对于不锈钢，静置15min(lb/in) 12.54
虽然根据优选的实施方式对本发明作了说明，但应理解，在阅读了说明书之后，本发明的各种修改对于本领域技术人员而言是明显的。因此，应当理解，本文公开的发明意在覆盖落入所附权利要求的范围内的这些修改。

Claims (29)

1.一种压敏粘合剂，其由含有如下组分的混合物形成：
(a)丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯聚合物的Tg小于20℃，并且分子量Mw大于20,000；
(b)低聚物，其具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体并且其Tg小于25℃；和
(c)至少一种交联剂；
其中(a)和(b)中至少一种在另一种存在下发生交联。
2.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述低聚物选自(甲基)丙烯酸酯、聚醚、聚异丁烯、聚-α-烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚二甲基硅氧烷、聚烷基
Figure FSB00000776731600011
唑啉、聚酯和聚氨酯。
3.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述低聚物包括聚醚。
4.如在前任一权利要求所述的压敏粘合剂，其中所述交联剂选自乙酰丙酮铝、多胺和多价金属络合物。
5.一种压敏粘合剂，其由含有如下组分的混合物形成：
(a)丙烯酸酯聚合物，其具有至少一种可交联官能团，所述丙烯酸酯的Tg小于20℃，并且分子量Mw大于20,000；和
(b)低聚物，选自(甲基)丙烯酸酯、聚异丁烯、聚-α-烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚二甲基硅氧烷、聚烷基
Figure FSB00000776731600012
唑啉、聚酯和聚氨酯，所述低聚物具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体并且其Tg小于25℃；
其中所述丙烯酸酯聚合物和所述低聚物中至少一种在另一种存在下发生交联。
6.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述丙烯酸酯聚合物的可交联官能团选自甲硅烷基、羟基、羧基、异氰酸根、乙烯基、(甲基)丙烯酰、环氧基、氨基、巯基和丁间酮酰基。
7.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述丙烯酸酯聚合物的可交联官能团包括甲硅烷基。
8.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述丙烯酸酯聚合物的Tg低于0℃。
9.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述低聚物包括(甲基)丙烯酸酯。
10.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述低聚物的可交联基团选自甲硅烷基、羟基、羧基、异氰酸根、乙烯基、(甲基)丙烯酰、环氧基、氨基、巯基和丁间酮酰基。
11.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述低聚物的可交联基团包括甲硅烷基。
12.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述低聚物包括具有甲硅烷基官能团的聚醚。
13.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述低聚物包括具有甲硅烷基官能团的(甲基)丙烯酸酯。
14.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，还包括相容的增粘剂。
15.如权利要求14所述的压敏粘合剂，其中所述增粘剂选自烃树脂、松香、松香衍生物及其两种或多种的组合物。
16.如权利要求15所述的压敏粘合剂，其中所述松香是木松香。
17.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其中所述丙烯酸酯聚合物由含有至少一种大分子单体的单体混合物形成。
18.如权利要求17所述的压敏粘合剂，其中所述大分子单体包含至少一种可交联官能团。
19.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其还包括除湿剂。
20.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，还包括无机填料。
21.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，还包括低分子量添加剂。
22.如权利要求21所述的压敏粘合剂，其中所述低分子量添加剂包含软化点高于40℃且数均分子量低于35,000的聚合物，其中所述聚合物由选自下述的单体聚合而成：C1-C20烷基和环烷基丙烯酸酯、C1-C20烷基和环烷基甲基丙烯酸酯、可自由基聚合的烯属酸和选自下述的其他烯键式不饱和单体：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-氰基乙酯、甲基丙烯酸2-氰基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸苯酯。
23.如权利要求1或5所述的压敏粘合剂，其包括：
(a)30-90重量％的所述丙烯酸酯聚合物；和
(b)5-50重量％的所述液体低聚物。
24.如权利要求23所述的压敏粘合剂，还包括15重量％到30重量％的相容增粘剂。
25.一种压敏粘合剂，其由含有如下组分的混合物形成：
(a)丙烯酸酯聚合物，其Tg小于20℃，并且分子量Mw大于20,000；和
(b)低聚物，选自(甲基)丙烯酸酯、聚异丁烯、聚-α-烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚二甲基硅氧烷、聚烷基
Figure FSB00000776731600041
唑啉、聚酯和聚氨酯，所述低聚物具有至少一种可交联官能团，其中所述低聚物在室温下是液体并且其Tg小于25℃；并且
其中所述低聚物在所述丙烯酸酯聚合物存在下发生交联。
26.一种泡沫材料，其由包括权利要求1、5或25所述的压敏粘合剂和发泡剂的混合物形成。
27.如权利要求26所述的泡沫材料，其中所述发泡剂是可膨胀微球。
28.如权利要求27所述的泡沫材料，其中所述微球是完全膨胀的。
29.如权利要求26所述的泡沫材料，还包括增粘剂。
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