CN102277093A - 丙烯酸类粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及丙烯酸类粘合带。本发明实现对难胶粘被粘物的胶粘性提高,扩展被粘物的应用范围。本发明的某一方式的丙烯酸类粘合带,具有粘合剂层,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物(A)、重均分子量为1000以上且小于30000的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)、微粒(C)和气泡(D)。

Description

丙烯酸类粘合带
技术领域
本发明涉及具有丙烯酸类粘合剂层的丙烯酸类粘合带。
背景技术
以往,具有丙烯酸类粘合剂层的丙烯酸类粘合带,其耐光性、耐候性、耐油性等优良,并且粘合力、凝聚力等粘合特性、以及耐热性、耐候性等耐老化性优良,因此广泛使用。特别是作为丙烯酸类粘合带的用途,可以列举在作为家电制品、汽车、建材等的材料广泛使用的玻璃、不锈钢等高极性被粘物、聚丙烯、聚乙烯等低(非)极性被粘物以及聚苯乙烯、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂)等难胶粘被粘物上的应用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-509198号公报
专利文献2:日本特开平6-207151号公报
专利文献3:日本特表平11-504054号公报
专利文献4:日本特开2001-49200号公报
专利文献5:日本特开2003-49130号公报
专利文献6:日本特开平6-200225号公报
专利文献7:日本特开2005-239831号公报
现有的丙烯酸类粘合带,存在对聚苯乙烯、ABS等难胶粘被粘物的胶粘性不充分,被粘物应用范围窄的问题。
发明内容
本发明鉴于上述问题而创立,其目的在于提供一种对聚苯乙烯、ABS等难胶粘被粘物具有高胶粘性,被粘物的应用范围广的丙烯酸类粘合带。
本发明的某一方式为丙烯酸类粘合带。该丙烯酸类粘合性带具有单层粘合剂层,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物(A)、重均分子量为1000以上且小于30000的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)、微粒(C)和气泡(D)。
根据上述方式的丙烯酸类粘合带,可以提高对聚苯乙烯、ABS等难胶粘被粘物的胶粘性,进而扩展被粘物的应用范围,使其可以应用于各种用途。
上述方式的丙烯酸类粘合带中,粘合剂层可以为单层。另外,丙烯酸类粘合带也可以是粘合剂层与不同于该粘合剂层的其它粘合剂层层叠而成的多层。丙烯酸类聚合物(A)可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主成分。
附图说明
图1是表示实施方式2的丙烯酸类粘合带的构成的概略剖视图。
具体实施方式
以下将参考优选实施方式说明本发明。该实施方式无意限制本发明的范围,仅仅是例示本发明。
以下对本发明的实施方式的丙烯酸类粘合带进行说明。
(实施方式1)
实施方式1的丙烯酸类粘合带具有单层粘合剂层,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物(A)、重均分子量为1000以上且小于30000的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)、微粒(C)和气泡(D)。以下,对实施方式1的丙烯酸类粘合带的粘合剂层中所含的各成分进行详细说明。
[丙烯酸类聚合物(A)]
丙烯酸类聚合物(A)主要作为粘合性组合物起作用。丙烯酸类聚合物(A)含有50重量%以上具有碳原子数1~20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。所述丙烯酸类聚合物(A)可以单独使用具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或者将两种以上组合使用。丙烯酸类聚合物(A)可以通过将(甲基)丙烯酸烷基酯与聚合引发剂一起进行聚合(例如,溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)而得到。
具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量为50重量%以上且99.9重量%以下,优选60重量%以上且95重量%以下,更优选70重量%以上且93重量%以下。
作为具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,更优选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯]等。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,“(甲基)...”全部具有同样的含义。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯,由萜类化合物的衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。
另外,为了改善凝聚力、耐热性、交联性等,丙烯酸类聚合物(A)根据需要可以含有能够与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分(可共聚单体)。因此,丙烯酸类聚合物(A)可以同时含有作为主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和可共聚单体。作为可共聚单体,可以适当地使用具有极性基团的单体。
作为可共聚单体的具体例,可以列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体;(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等含羟基单体;马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐单体;苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体;丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等含磷酸基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代的)酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧代六亚甲基琥珀酰亚胺(N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド)、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧代八亚甲基琥珀酰亚胺(N-(メタ)アクリロイル-8-オキシヘキサメチレンスクシンイミド)等琥珀酰亚胺类单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基
Figure BSA00000475888200051
唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉等含氮杂环类单体;N-乙烯基羧酰胺类;N-乙烯基己内酰胺等内酰胺类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸类单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体;异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体、巯基乙酸;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙烯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体;(甲基)丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯等含异氰酸酯基单体;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。另外,这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。
在同时含有作为主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和可共聚单体的情况下,丙烯酸类聚合物(A)可以适当地使用含羧基单体。其中,可以适当地使用丙烯酸。作为可共聚单体的使用量,没有特别限制,通常相对于用于制备所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量可以含有0.1~30重量%、优选0.5~20重量%、进一步优选1~15重量%的可共聚单体。
通过含有0.1重量%以上可共聚单体,可以防止丙烯酸类粘合带的凝聚力下降,可以得到高剪切力。另外,通过将可共聚单体的含量设定为30重量%以下,可以防止凝聚力过度升高,可以提高常温(25℃)下的发粘感。
另外,为了调节所形成的粘合剂层的凝聚力,丙烯酸类聚合物(A)中根据需要也可以含有多官能单体。
作为多官能单体,可以列举例如:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中,可以适当地使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为多官能单体的使用量,根据其分子量或官能团数等而不同,相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量,可添加0.01~3.0重量%、优选0.02~2.0重量%、进一步优选0.03~1.5重量%。
多官能单体的使用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量超过3.0重量%时,例如,有时存在粘合剂层的凝聚力过高,从而胶粘力下降等情况。另一方面,低于0.01重量%时,例如,有时存在粘合剂层的凝聚力下降等情况。
<聚合引发剂>
在制备丙烯酸类聚合物(A)时,可以借助于使用热聚合引发剂或光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的热固化反应或紫外线固化反应来容易地形成丙烯酸类聚合物(A)。特别是从可以缩短聚合时间的优点等考虑,可以适当地使用光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为热聚合引发剂,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂[例如,2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等]、过氧化物类聚合引发剂[例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等]、氧化还原类聚合引发剂等。
热聚合引发剂的使用量没有特别限制,只要是现有作为热聚合引发剂可以使用的范围即可。
作为光聚合引发剂,没有特别限制,可以使用例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。
具体地,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[BASF公司制、商品名:イルガキユア6511、茴香醚甲醚等;作为苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:1-羟基环己基苯基酮[BASF公司制、商品名:イルガキユア184]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[BASF公司制、商品名:イルガキユア2959]、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮[BASF公司制、商品名:ダロキユア-1173]、甲氧基苯乙酮等;作为α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等;作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2-萘磺酰氯等;作为光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。
另外,苯偶姻类光聚合引发剂中,包含例如苯偶姻等。联苯酰类光聚合引发剂中,包含例如联苯酰。二苯甲酮类光聚合引发剂,包含例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮类光聚合引发剂中,包含例如联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中,包含例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为酰基氧化膦类光聚合引发剂,可以列举例如:二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-二[二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。
这些当中,特别优选二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦[BASF公司制、商品名:イルガキユア819]、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[BASF公司制、商品名:ルシリンTPO]、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
作为光聚合引发剂的使用量,没有特别限制,例如,相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分100重量份以0.01~5重量份、优选0.03~3重量份、进一步优选0.05~2重量份的范围内的量配合。
在此,光聚合引发剂的使用量少于0.01重量份时,有时聚合反应不充分。光聚合引发剂的使用量超过5重量份时,有可能由于光聚合引发剂吸收紫外线而导致紫外线不能达到粘合剂层内部从而聚合率下降。有时所生成的聚合物的分子量减小,由此形成的粘合剂层的凝聚力下降。另外,光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
为了调节凝聚力,在所述多官能单体以外可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂,可以列举例如:环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别可以适当地使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。
具体而言,作为异氰酸酯类交联剂的例子,可以列举甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物。
作为环氧类交联剂,可以列举双酚A、表氯醇型环氧类树脂、乙二醇二缩水甘油基醚(エチレングリシジルエ-テル)、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺(ジアミングリシジルアミン)、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3-二(N,N’-二胺缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
本实施方式中,丙烯酸类聚合物(A)也可以通过对所述单体成分和聚合引发剂配合而成的混合物照射紫外线(UV)使单体部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆)的形式来制备。在丙烯酸类聚合物浆中配合后述的(B)成分制备粘合性组合物,涂布该粘合性组合物,并照射紫外线,由此可以结束聚合。另外,丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)为100000~5000000。
[(甲基)丙烯酸类聚合物(B)]
(甲基)丙烯酸类聚合物(B)作为增粘树脂起作用,并且在进行UV聚合时具有难以造成阻聚的优点。
(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的添加量相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选为5~45重量份,进一步优选10~30重量份。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的添加量超过45重量份时,粘合剂层的弹性模量变高,有时在低温下的胶粘性能变差,或者在室温下也不显现粘合性。另外,添加量少于5重量份的情况下,有时其效果不能获得。
(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(Tg)期望为20℃以上、优选30℃以上、进一步优选40℃以上。玻璃化转变温度(Tg)低于20℃时,有时聚合物在室温以上凝聚力下降,保持性能或高温胶粘性能下降。
另外,本实施方式中,可以作为(甲基)丙烯酸类聚合物(B)所使用的代表材料的玻璃化转变温度如下表所示。另外,下表中未记载的材料(组成)的玻璃化转变温度由下式(Fox式)表示的玻璃化转变温度来定义。
1/Tg=∑(Wi/Tgi)
上式中,Tg表示(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(单位:K),Tgi表示单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位:K),Wi表示单体i在全部单体成分中的重量分数(i=1、2、…n)。另外,上式为(甲基)丙烯酸类聚合物(B)由单体1、单体2、…、单体n的n种单体成分构成时的计算式。
表1
 (甲基)丙烯酸类聚合物(B)的组成   玻璃化转变温度(Tg)[℃]   备注
  DCPMA   175   产品目录、文献等记载的值
  DCPA   120   产品目录、文献等记载的值
  IBXMA   173   产品目录、文献等记载的值
  IBXA   97   产品目录、文献等记载的值
  CHMA   66   产品目录、文献等记载的值
  MMA   105   产品目录、文献等记载的值
  ADMA   250   产品目录、文献等记载的值
  ADA   153   产品目录、文献等记载的值
  IBMA   31   产品目录、文献等记载的值
  DCPMA/IBXMA   174   计算值(由Fox式)
  DCPMA/MMA40   144   计算值(由Fox式)
  DCPMA/MMA60   130   计算值(由Fox式)
  IBXMA/MMA60   130   计算值(由Fox式)
  ADMA/MMA   180   计算值(由Fox式)
  ADA/MMA   132   计算值(由Fox式)
表1中的缩略语表示如下的化合物。
DCPMA:甲基丙烯酸二环戊基酯(ジシクロペンタニルメタクリレ-ト)
DCPA:丙烯酸二环戊基酯(ジシクロペンタニルアクリレ-ト)
IBXMA:甲基丙烯酸异冰片酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
CHMA:甲基丙烯酸环己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
ADMA:1-金刚烷基甲基丙烯酸酯
ADA:1-金刚烷基丙烯酸酯
IBMA:甲基丙烯酸异丁酯
(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为1000以上且小于30000,更优选2000以上且小于20000,进一步优选3000以上且小于10000。
(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为30000以上时,有时不能充分得到粘合带的粘合性能提高的效果。另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量小于1000时,成为低分子量,因此有时引起粘合性能或保持性能的下降。
重均分子量的测定通过GPC法进行聚苯乙烯换算来求出。具体而言,在东曹株式会社制造的HPLC8020中使用TSKGelGMH-H(20)×2根作为柱,在四氢呋喃溶剂且流速0.5ml/分钟的条件下进行测定。
<(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的制作方法>
(甲基)丙烯酸类聚合物(B),例如可以通过溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、块状聚合(塊状重合)法等将(甲基)丙烯酸酯聚合来制作。
作为这样的(甲基)丙烯酸酯的例子,可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷基酯,(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸与脂环醇的酯,(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳酯。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用。
另外,作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的单体单元,可以适当地使用甲基丙烯酸环己酯。
另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(B)也可以通过在上述(甲基)丙烯酸酯成分单元的基础上将具有能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的可聚合不饱和键的单体共聚来得到。
作为具有能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的可聚合不饱和键的单体,可以列举甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯;甲基丙烯酸碱金属盐等盐;乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯等(聚)烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多元(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯腈;乙酸乙烯酯;偏二氯乙烯;(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯等卤化乙烯基化合物;2-乙烯基-2-
Figure BSA00000475888200141
唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-
Figure BSA00000475888200142
唑啉、2-异丙烯基-2-
Figure BSA00000475888200143
唑啉等含有
Figure BSA00000475888200144
唑啉基的可聚合化合物;(甲基)丙烯酰基氮丙啶、甲基丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯等含有氮丙啶基的可聚合化合物;烯丙基缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚等含有环氧基的乙烯基单体;(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇的单酯、内酯类与(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的加成物等含有羟基的乙烯基单体;用氟取代的(甲基)丙烯酸烷基酯等含氟乙烯基单体;衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等不饱和羧酸、它们的盐以及它们的(部分)酯化合物和酸酐;2-氯乙基乙烯醚、一氯乙酸乙烯酯等含有反应性卤素的乙烯基单体、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉等含有酰胺基的乙烯基单体;乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷等含有有机硅的乙烯基单体;以及在将乙烯基聚合得到的单体末端具有可自由基聚合的乙烯基的大分子单体类。这些单体可以单独或者组合与上述(甲基)丙烯酸酯共聚。
本实施方式的丙烯酸类粘合带中,作为(甲基)丙烯酸类聚合物(B),从能够提供对聚苯乙烯、ABS等难胶粘被粘物的胶粘性优良的丙烯酸类粘合带的观点考虑,优选例如:甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物。
作为构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的共聚物的组成比,甲基丙烯酸环己酯(CHMA)为50~85重量%、优选为55~75重量%,甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、二乙基丙烯酰胺(DEAA)为15~50重量%、优选25~45重量%。
另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(B)中可以引入与环氧基或异氰酸酯基具有反应性的官能团。作为这样的官能团的例子,可以列举羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基。制造(甲基)丙烯酸类聚合物(B)时优选使用具有这样的官能团的单体。
<(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的分子量的调节方法>
为了调节(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的分子量,在其聚合中可以使用链转移剂。作为所使用的链转移剂,可以列举辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等具有巯基的化合物;巯基乙酸、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷酯、乙二醇的巯基乙酸酯、新戊二醇的巯基乙酸酯、季戊四醇的巯基乙酸酯,其中,可以适当地使用巯基乙酸类。
作为链转移剂的使用量,没有特别限制,通常相对于(甲基)丙烯酸类单体100重量份,含有0.1~20重量份、优选0.2~15重量份、进一步优选0.3~10重量份的链转移剂。通过这样调节链转移剂的添加量,可以得到分子量合适的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)。
[微粒(C)]
作为微粒(C)的作用效果,可以列举提高丙烯酸类粘合带的剪切胶粘力和加工性。
作为微粒(C),可以列举:铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等的金属粒子、金属氧化物粒子;碳化硅、碳化硼、碳化氮等的碳化物粒子、氮化铝、氮化硅、氮化硼等的氮化物粒子;玻璃、氧化铝、氧化锆等氧化物为代表的陶瓷粒子;碳化钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等无机微粒;火山白砂(火山シラス)、砂等天然原料粒子;聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛树脂、苯代胍胺树脂、脲醛树脂、聚硅氧烷树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺等的聚合物粒子;聚偏二氯乙烯、丙烯酸类树脂等的有机中空体、尼龙微珠、丙烯酸类树脂微珠、聚硅氧烷微珠等的有机球状体;等。
作为微粒(C),优选可以使用中空微粒体。另外,在中空微粒体中,从使用紫外线反应的聚合效率或重量等观点考虑,可以优选使用中空的无机微粒体。作为其例子,可以列举中空玻璃微球等玻璃制微球;中空氧化铝微球等金属化合物制的中空微球;中空陶瓷微球等瓷制中空微球等。通过使用所述中空玻璃微球可以在不损害剪切力、保持力等其它特性的情况下提高高温胶粘力。
作为中空玻璃微球,可以列举例如:商品名“ガラスマイクロバル-ン”(富士シリシア化学(株)制)、商品名“セルスタ-Z-20”、“セルスタ-Z-27”、“セルスタ-CZ-31T”、“セルスタ-Z-36”、“セルスタ-Z-39”、“セルスタ-Z-39”、“セルスタ-T-36”、“セルスタ-PZ-6000”(均为东海工业(株)制)、商品名“サイラツクス·フアインバル-ン”(フアインバル-ン(有限公司)制)等。
作为微粒(C)的粒径(平均粒径),没有特别限制,例如,可从1~500μm、优选5~200μm、进一步优选10~150μm的范围内选择。
作为微粒的比重,没有特别限制,例如,可以从0.1~1.8g/cm3、优选0.2~1.5g/cm3、进一步优选0.2~0.5g/cm3的范围内选择。
微粒(C)的比重小于0.1g/cm3时,在将微粒(C)配合并混合到丙烯酸类粘合剂中时,上浮增大,有时难以均匀地分散。另外,玻璃强度低容易破裂。相反,超过1.8g/cm3时,紫外线的透射率下降,因此有可能紫外线反应的效率下降。另外,丙烯酸类粘合剂变重,作业性变差。
微粒(C)的使用量没有特别限制,例如,为相对于粘合剂层的总体积低于10体积%的使用量时,添加微粒(C)的效果低,另一方面,为相对于粘合剂层的总体积超过50体积%时的使用量时,胶粘力下降。
[气泡(D)]
通过在粘合剂层中含有气泡(D),丙烯酸类粘合带可以对曲面或凹凸面发挥良好的胶粘性,另外,可以发挥良好的耐回弹性。
粘合剂层中所含的气泡(D),希望基本上为独立气泡型的气泡,但是,也可以是独立气泡型的气泡与连续气泡型的气泡混合存在。
另外,气泡(D)通常具有球形(特别是正球形)的形状,但是,也可以在球状上存在凹凸等非正球形。气泡(D)的平均气泡径(直径)没有特别限制,例如,可以从1~1000μm、优选10~500μm、进一步优选30~300μm的范围内选择。
另外,气泡(D)中所含的气体成分(形成气泡(D)的气体成分;有时称为“气泡形成气体”)没有特别限制,可以使用氮气、二氧化碳、氩气等惰性气体以及空气等各种气体。作为形成气泡(D)的气体,使用在含有形成气泡(D)的气体的状态下进行聚合反应时不阻碍该反应的气体是重要的。作为形成气泡(D)的气体,从不阻碍反应等、或成本等观点考虑,优选氮气。
粘合剂层中所含的气泡(D)的量没有特别限制,可以根据使用用途等适当选择。例如,相对于含有气泡(D)的粘合剂层的总体积为5~50体积%,优选8~40体积%。混合量低于5体积%时,不能得到气泡(D)混合的效果,超过50体积%时,存在贯穿粘合剂层的气泡(D),胶粘性能或外观变差。
含有气泡(D)的粘合剂层中,形成气泡的形式没有特别限制。作为含有气泡(D)的粘合剂层,例如,可以形成:(1)通过使用预先混合形成气泡(D)的气体成分(气泡形成气体)的(D)而形成气泡(D)的形式的粘合剂层;(2)通过在粘合剂层中混合发泡剂而形成气泡(D)的形式的粘合剂层。另外,所述(2)的通过使用含有发泡剂的粘合剂层而形成气泡(D)的形式的粘合剂层的情况下,作为该发泡剂没有特别限制,例如可以从公知的发泡剂中适当选择。作为发泡剂,可以使用例如热膨胀性微球等。
<其它成分>
除了上述成分以外,根据需要可以在粘合剂层中添加增稠剂、触变剂、增量剂等。作为增稠剂的例子,可以列举丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、丁基橡胶等。作为触变剂的例子,可以列举胶态二氧化硅、聚乙烯基吡咯烷酮等。作为增量剂的例子,可以列举碳酸钙、氧化钛、粘土等。另外,可以适当添加增塑剂、防老化剂、抗氧化剂等。但是不限于这些。
粘合剂层的形成方法没有特别限制,例如,可以通过将粘合性组合物涂布到隔片或基材等适当的支撑体上形成粘合剂层后,根据需要进行干燥或固化(热固化或活性能量射线固化)来形成。另外,进行活性能量射线固化(光固化)时,由于光聚合反应受到空气中氧的阻碍,因此优选通过在粘合剂层上粘贴隔片或基材等适当的支撑体,或者通过在氮气氛下进行光固化而隔绝氧。粘合剂层的形成时使用的适当的支撑体,可以制作丙烯酸类粘合带时在适当的时期剥离,也可以在使用制作后的丙烯酸类粘合带时剥离。
粘合剂层的厚度可以根据丙烯酸类粘合带的使用目的或加热降低粘合力的性质等适当选择,但是,为了保持表面的平滑性,优选调节为微球(C)的最大粒径以上。例如,为约1~约4000μm,优选约10~约3500μm,进一步优选约30~约3000μm。粘合剂层的厚度过薄时,有时不能得到充分保持被粘物的粘合力。
根据以上说明的丙烯酸类粘合带,可以提高对聚苯乙烯、ABS等难胶粘被粘物的胶粘性,可以扩展被粘物的应用范围。因此,本实施方式的丙烯酸类粘合带,可以应用于任何种类的被粘物材料,可以在各种用途中广泛使用。
(实施方式2)
图1是表示实施方式2的丙烯酸类粘合带10的构成的概略剖视图。丙烯酸类粘合带10具备芯层20和设置在芯层20的一个面上的表层30。另外,为了保护表层30的粘合面,优选在表层30上具有隔片(剥离薄膜)。
(芯层)
芯层20具有与上述实施方式1的丙烯酸类粘合带所具有的单层粘合剂层同样的成分和形态。
表层30为与芯层20不同的粘合剂层。虽然没有特别限制,但是,表层30可以通过变更上述实施方式1的丙烯酸类粘合带所具有的单层粘合剂层中的(A)、(B)、(C)和(D)成分的种类或量,或者由除去所述(B)、(C)和(D)成分中的任意成分后的成分来形成。其中,表层30优选由从上述实施方式1的丙烯酸类粘合带所具有的单层粘合剂层中除去微粒(C)和气泡(D)后的成分来形成。
(层厚比)
表层30的厚度相对于总厚度(芯层20的厚度与表层30的厚度的合计)的比率的优选范围为8%~20%。另外,虽然没有特别限制,但是,丙烯酸类粘合带的总厚度为0.4mm~4.0mm,优选0.5mm~2.5mm。
(多层化方法)
将芯层和表层层叠的方法没有特别限制,可以应用以下所示的方法。
(1)将表层和芯层分别固化后,在芯层上层压表层而多层化的方法:该方法具有可以提高各层的厚度精度的优点。
(2)在预先固化的表层(或芯层)上涂布芯层(或表层)后,使芯层(或表层)固化的方法:该方法中由于在固化的层上涂布另一层,因此可以提高各层的厚度精度。另外,由于可以在固化的层上一次性涂布另一层,因此可以简化制造工序和缩短制造时间。
(3)在涂布的表层(或芯层)上逐次或同时涂布芯层(或表层)然后进行固化的方法:该方法中表层和芯层均可以一次性涂布。
各层的形成方法可以使用辊涂机、逗点型刮刀涂布机(コンマコ-タ-)等涂布辊,也可以使用缝形模头(スロツトダイ)等。特别是上述(3)的方法中,可以使用用于涂布各层的多层缝形模头。
以上说明的丙烯酸类粘合带10,与实施方式1同样可以提高对聚苯乙烯、ABS等难胶粘被粘物的胶粘性,可以扩展被粘物的应用范围。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行详细说明,但是,本发明无论如何不限于这些实施例。
表2中分别列出实施例和比较例的单层丙烯酸类粘合带的成分。
Figure BSA00000475888200211
表2中的缩略语表示以下的化合物。
2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯
AA:丙烯酸
CHMA:甲基丙烯酸环己酯
IBMA:甲基丙烯酸异丁酯
HDDA:1,6-己二醇二丙烯酸酯
(丙烯酸类聚合物(A)浆料(2-EHA/AA=90/10)的制备)
在由丙烯酸-2-乙基己酯(90重量份)和丙烯酸(10重量份)构成的单体混合物中配合光聚合引发剂(商品名“イルガキユア651”、BASF公司制、0.05重量份)和光聚合引发剂(商品名“イルガキユア184”、BASF公司制、0.05重量份),然后照射紫外线直到粘度(BH粘度计、5号转子、10rpm、测定温度:30℃)为15Pa·s,得到部分聚合的组合物(丙烯酸类聚合物(A)浆料)。
((甲基)丙烯酸类聚合物(B)(CHMA/IBMA=60/40)的制备)
将甲基丙烯酸环己酯(CHMA、60重量份)、甲基丙烯酸异丁酯(IBMA、40重量份)、巯基乙酸(4.0重量份)配合后,吹入氮气除去溶解的氧。然后,升温到90℃,混合パ-ヘキシルO(日油株式会社制、0.005重量份)和パ-ヘキシルD(日油株式会社制、0.01重量份)。然后,在90℃搅拌1小时,然后用1小时升温到150℃,在150℃搅拌1小时。然后,用1小时升温到170℃,并在170℃搅拌60分钟。
然后,在170℃的状态下减压,搅拌1小时除去残留单体,得到(甲基)丙烯酸类聚合物(B)。另外,所得(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为3700。另外,所得(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(Tg)为30℃。
对实施例的丙烯酸类粘合带的制作方法进行说明。
(丙烯酸类粘合性组合物(粘合剂层用组合物)的制备)
在上述的丙烯酸类聚合物(A)浆料(100重量份)中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(0.08重量份)、上述得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)(30重量份)、イルガキユア651(0.05重量份)后,添加中空玻璃微球(商品名“セルスタ-Z-27”,东海工业株式会社制)使得相对于该部分聚合单体浆料为9.5份。
在添加中空玻璃微球后的浆料中,添加含氟表面活性剂(商品名“サ-フロンS-393”、セイケミカル株式会社制;侧链具有聚氧亚乙基和氟化烃基的丙烯酸类共聚物;MW=8300、0.5重量份),制备粘合性组合物前体。另外,在粘合性组合物前体中,在粘合性组合物前体的总体积中中空玻璃微球所占的体积为约26体积%。
将粘合性组合物前体引入到具有在中央部具有贯通孔的圆盘上具有带有许多细齿的定子和与带齿的定子对置并且在圆盘上带有与定子同样的细齿的转子的装置的定子的齿与转子的齿之间,并在使转子高速旋转的同时通过贯通孔将氮气引入到粘合性组合物前体中,由此将气泡混合到粘合性组合物前体中,得到粘合剂层用的丙烯酸类粘合性组合物。另外,气泡以相对于丙烯酸类粘合性组合物的总体积为约20体积%的方式进行混合。
(粘合剂层的制作)
将所得到的丙烯酸类粘合性组合物用辊涂机涂布到单面剥离处理后的厚度38μm的聚酯薄膜(聚酯制剥离衬垫)的剥离处理面上使得厚度为1200μm。然后,在涂布的丙烯酸类粘合性组合物的另一个面上以聚酯制剥离衬垫的剥离处理面与丙烯酸类粘合性组合物的一个面对向的方式进行粘贴。然后,使用照度5mW/cm2的黑光灯从两面进行3分钟的紫外线照射。这样得到由厚度1200μm的单层的丙烯酸类粘合剂层构成的实施例的丙烯酸类粘合带。
(比较例)
比较例的丙烯酸类粘合带的基本制作方法与实施例同样。但是,比较例的丙烯酸类粘合带在其粘合剂层中不含有(甲基)丙烯酸类聚合物(B)。
(试验方法)
[90°剥离试验]
分别准备宽25mm、厚度50μm的SUS板、ABS板、聚苯乙烯(PS)板、聚碳酸酯(PC)板作为被粘物。将各被粘物预先进行IPA清洗,并放置30分钟以上。对于实施例和比较例的丙烯酸类粘合带,将一侧的剥离衬垫剥离,用厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)加衬。另一方面,将丙烯酸类粘合带的单侧剥离薄膜剥离使粘合剂层露出,使5kg辊单程通过将其压接在各被粘物上,然后在23℃、50%RH的环境中老化72小时。老化后,在23℃的环境中沿90°剥离方向以300mm/分钟的拉伸速度将粘合片剥离,由此测定对各被粘物的粘合力(单位:N/25mm)。测定结果如表3所示。
表3
Figure BSA00000475888200241
如表3所示,可以确认,实施例的丙烯酸类粘合带对于各被粘物显示与比较例的丙烯酸类粘合带同等或其以上的粘合力。特别是可以确认,实施例的丙烯酸类粘合带对作为难胶粘被粘物的PS板或ABS板的胶粘力与对SUS板或PC板的胶粘力相比毫不逊色。更具体而言,实施例的丙烯酸类粘合带中,胶粘到作为被粘物的聚苯乙烯板或ABS板上以后,经过72小时后沿90°剥离方向以300mm/分钟的拉伸速度进行剥离时的粘合力为40N/25mm以上。
本发明不限于上述各实施方式,可以基于本领域技术人员的知识增加各种设计变更等变形,增加这样的变形后的实施方式也包含在本发明的范围内。
例如,上述实施方式2的丙烯酸类粘合带中,在含有(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的粘合剂层的一侧设置有与该粘合剂层不同的粘合剂层,但是,也可以在含有(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的粘合剂层的两侧设置与该粘合剂层不同的粘合剂层。

Claims (6)

1.一种丙烯酸类粘合带,其具有粘合剂层,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物(A)、重均分子量为1000以上且小于30000的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)、微粒(C)和气泡(D)。
2.如权利要求1所述的丙烯酸类粘合带,其中,所述粘合剂层为单层。
3.如权利要求1所述的丙烯酸类粘合带,其中,为所述粘合剂层与不同于所述粘合剂层的其它粘合剂层层叠而成的多层。
4.如权利要求1所述的丙烯酸类粘合带,其中,所述丙烯酸类聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主成分。
5.如权利要求2所述的丙烯酸类粘合带,其中,所述丙烯酸类聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主成分。
6.如权利要求3所述的丙烯酸类粘合带,其中,所述丙烯酸类聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主成分。
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