CN101037574A - 双面压敏粘着带或片和液晶显示器 - Google Patents
双面压敏粘着带或片和液晶显示器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101037574A CN101037574A CN 200710088108 CN200710088108A CN101037574A CN 101037574 A CN101037574 A CN 101037574A CN 200710088108 CN200710088108 CN 200710088108 CN 200710088108 A CN200710088108 A CN 200710088108A CN 101037574 A CN101037574 A CN 101037574A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- pressure sensitive
- layer
- pressure
- acrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及双面压敏粘着带或片,其包括:基材;在所述基材的一个面上布置的压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(A),所述压敏粘着剂组合物包括:丙烯酸系聚合物(A1),和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2);所述的压敏粘着剂层(A)用于附着到液晶显示器模块单元;和在所述基材的另一个面上布置的另一个压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(B),所述压敏粘着剂组合物包括:丙烯酸系聚合物(B1),和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2),该低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,所述的压敏粘着剂层(B)用于附着背光单元,其中所述的压敏粘着带或片用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。
Description
技术领域
本发明涉及具有双面双面压敏粘着带或片和液晶显示器,并且涉及液晶显示器。更具体地,本发明涉及具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片,并且涉及使用该双面压敏粘着带或片的液晶显示器。
背景技术
在所谓的“移动式电话”等中,用于图象显示的液晶显示器模块单元和背光单元通过压敏粘着带或片彼此固定,并且使用具有反光性或蔽光性的双面压敏粘着带或片用于该目的(参见专利文献1-13)。
专利文献1:JP-A-2004-59723
专利文献2:JP-A-2002-235053
专利文献3:JP-A-2002-350612
专利文献4:JP-A-2004-161955
专利文献5:JP-A-2004-184443
专利文献6:JP-A-2004-231736
专利文献7:JP-A-2004-231737
专利文献8:JP-A-2004-156015
专利文献9:JP-A-2004-244499
专利文献10:JP-A-2002-249741
专利文献11:JP-A-2004-53759
专利文献12:JP-A-2002-23663
专利文献13:JP-A-2006-10931
发明内容
作为用于固定液晶显示器模块单元和背光单元的具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片,通常使用具有以下构造的具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片:通常在基材的两个面上具有压敏粘着剂层并且具有反光层和/或蔽光层(这种粘着带或片被称作“反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片”)。因为背光单元通常使用聚碳酸酯基材形成,因此,当反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片附着于背光单元上时,其通常附着于背光单元的聚碳酸酯基材的面上。另一方面,液晶显示器模块单元如LCD的表面通常经历涂覆处理如硬涂层剂,并且形成具有与常用的压敏粘着带具有低粘着性的很难附着的表面,因此,该硬涂层剂含有痕量的硅氧烷基化合物。
另外,液晶显示器模块与柔性印刷电路(FPC)连接,FPC在所谓的移动式电话中一般以弯曲状态使用。因此,液晶显示器模块或背光单元经历由FPC弯曲产生的推斥力,使得反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片易于剥离。因此,具有压敏粘着剂层的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片含有相当高的量的交联剂并且具有高的交联密度用于增加抗推斥力性。
另外,液晶显示器模块与柔性印刷电路(FPC)连接,FPC在所谓的移动式电话中一般以弯曲状态使用。因此,液晶显示器模块或背光单元经历由FPC弯曲产生的推斥力,使得反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片易于剥离。因此,具有压敏粘着剂层的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片含有相当高的量的交联剂并且具有高的交联密度用于增加抗推斥力性。
另外,在箱体中含有液晶显示器模块单元和背光单元的情况下,两个单元和箱体之间的间隔仅为约0.3mm,并且,例如当移动式电话意外坠落时,当压敏粘着剂层柔软时,液晶显示器模块可发生位移并可接触箱体,因此导致液晶显示器的玻璃基材由于冲击而破损的损害。因此,作为在抗下落冲击和抗推斥方面令人满意的双面压敏粘着带。公开了双面压敏粘着带,其含有在-40℃到-15℃温度范围内具有最大损耗正切的压敏粘着剂层和具有15-45%凝胶含量的压敏粘着剂层(JP-A-2006-10931)。然而,即使这种压敏粘着剂层仍然存在不具有足够的内聚力,并且,在抗推斥方面,这种压敏粘着剂可被拉伸以引起分离或剥离,在下落的情况下导致大的位移量。
考虑以上所述,本发明的目的是提供双面压敏粘着带或片,特别是提供具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片,其能够以优异的抗推斥性和优异的抗下落冲击性有效固定液晶显示器模块单元和背光单元,并且提供了使用上述的双面压敏粘着带或片的液晶显示器。
通过本发明人的深入研究,已经发现,通过采用特定的压敏粘着剂组合物分别形成在液晶显示器玻璃模块单元侧的压敏粘着剂层和在背光单元侧的压敏粘着剂层,可改善抗推斥性和抗下落冲击性。基于这些发现完成了本发明。
附图说明
图1A和图1B是说明在评价实施例的抗推斥性中评价抗推斥性的方法示意图,其中图1A是说明当具有含硬涂层剂的表面涂层的元件附着于聚对苯二甲酸乙二酯膜的状态的截面图;图1B说明了当如图1A所示的附着元件通过双面压敏粘着带或片附着于聚碳酸酯板上的状态的截面图。
图2是说明在评价实施例的抗位移性中评价抗位移性的方法的示意图,其中将聚对苯二甲酸乙二酯弯曲成环形用于评价抗推斥性。
图3A、3B和3C是说明在评价实施例的抗下落冲击性中评价抗下落冲击性的方法的示意图,其中图3A是说明冲压的双面压敏粘着带或片的形状的示意图;图3B是说明附着于双面压敏粘着带或片的两个聚碳酸酯板的平面示意图;以及图3C是图3B的侧视图。
图4A、4B和4C是说明评价抗下落冲击性中的用于固定附着于双面压敏粘着带或片的两个聚碳酸酯板的固定器的形状的示意图,其中图4A是平面示意图;图4B是沿图4A的线X-X的截面图;以及图4C是沿图4A的线Y-Y的截面图。
图5是说明在评价实施例的抗下落冲击性中评价抗下落冲击性的方法的示意图,并说明了其中由双面压敏粘着带或片附着的两个聚碳酸酯板被固定的固定器在从1m或1.5m高度下落时的状态。
附图标记
1聚对苯二甲酸薄膜
2“APCGH1”(商品名)
3聚碳酸酯板
4双面压敏粘着带或片
5聚碳酸酯板
6双面压敏粘着带或片
7聚碳酸酯板
8“APCGH1”(商品名)
9固定器
9a主体部分
9b接合件
9b1螺丝
10大理石
具体实施方式
发明详述
也就是说,本发明涉及以下:
(1)双面压敏粘着带或片,其包括:
基材;
在所述基材的一个面上布置的压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(A),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(A1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2),
所述的压敏粘着剂层(A)用于附着到液晶显示器模块单元;和
在所述基材的另一个面上布置的另一个压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(B),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(B1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2),该低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,
所述的压敏粘着剂层(B)用于附着背光单元,
其中所述的压敏粘着带或片用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。
(2)具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片,其包括:
基材;
在所述基材的一个面上布置的压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(A),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(A1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2),
所述的压敏粘着剂层(A)用于附着到液晶显示器模块单元;和
在所述基材的另一个面上布置的另一个压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(B),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(B1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2),该低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,
所述的压敏粘着剂层(B)用于附着背光单元,
所述的压敏粘着带或片在其至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率,和
其中所述的压敏粘着带或片用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。
(3)根据(1)或(2)所述的双面压敏粘着带或片,其中压敏粘着剂层(A)和/或压敏粘着剂层(B)的凝胶含量为51-70重量%。
(4)根据(1)到(3)中任一项的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)是含有在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。
(5)根据(1)到(4)中任一项的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量为700,000到2,000,000。
(6)根据(1)到(5)中任一项的双面压敏粘着带或片,其中用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物另外包括硅橡胶细粒。
(7)根据(1)到(6)中任一项的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(B1)是含有在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。
(8)根据(2)到(7)中任一项的双面压敏粘着带或片,该双面压敏粘着带或片具有反光层用于在所述压敏粘着带或片的至少一个面上提供60%或更高的反射率,所述的反光层是具有白色的白色层或具有银色的银色层,其中反光层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
(9)根据(2)到(8)中任一项的双面压敏粘着带或片,该双面压敏粘着带或片具有蔽光层用于提供0.3%或更低的透射率,所述的蔽光层是具有黑色的黑色层,其中蔽光层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
在本发明中,压敏粘着剂层(A)和/或压敏粘着剂层(B)的凝胶含量优选为51-70重量%。
在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)可以有利地为含有在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。另外,在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量为700,000到2,000,000。
用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物进一步含有硅橡胶细粒。另外,在用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(B1)可有利地含有在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。
另外,作为用于在所述压敏粘着带或片的至少一个面上提供60%或更高的反射率的反光层,可有利地使用具有白色的白色层或具有银色的银色层。另外,作为用于提供0.3%或更低的透射率的蔽光层,可有利地使用具有黑色的黑色层。
另外,本发明还涉及以下方面。
(10)液晶显示器,其包括:
液晶显示器模块单元;
背光单元;和
根据(1)到(9)中任一项所述的双面压敏粘着带或片,其固定液晶显示器模块单元和背光单元。
(11)根据(10)所述的液晶显示器,其中背光单元包括由聚碳酸酯形成的基材。
在本发明中,背光单元优选包括由聚碳酸酯形成的基材。
具有上述构造的本发明的双面压敏粘着带或片能够能够以优异的抗推斥性和优异的抗下落冲击性有效固定液晶显示器模块单元和背光单元。特别地,在双面压敏粘着带或片是反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片情况下,蔽光层抑制得自背光单元的光泄漏到LCD的表面,从而改善液晶显示器的可视性。另外,发光层反射得自背光单元的光,从而改善亮度并减少能耗。
本发明的双面压敏粘着带或片包括在基材的两个面上都布置的压敏粘着剂层,并且用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。在本发明的双面压敏粘着带或片中,在基材的一个面上布置的一个压敏粘着剂层是后面要描述的压敏粘着剂层(A),并且在基材的另一个面上布置的另一个压敏粘着剂层是后面要描述的压敏粘着剂层(B)。特别地,本发明的双面压敏粘着带或片优选用作具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片。
在下文中,本发明的双面压敏粘着带或片将主要针对其中本发明的双面压敏粘着带或片是具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片(反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片)的情况进行描述。
本发明的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片(具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片)在基材的两个面上都包括压敏粘着剂层,在其至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率,并用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。另外,在本发明的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片中,在基材的一个面上布置的一个压敏粘着剂层是后面要描述的压敏粘着剂层(A),并且在基材的另一个面上布置的另一个压敏粘着剂层是后面要描述的压敏粘着剂层(B)。
根据本发明,压敏粘着剂层(A)是包括压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层,该压敏粘着剂组合物含有丙烯酸系聚合物(A1)和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2),并且其可用于附着到液晶显示器模块单元。
根据本发明,压敏粘着剂层(B)是包括压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层,该压敏粘着剂组合物含有丙烯酸系聚合物(B1)和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2),该低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,并且所述压敏粘着剂层(B)用于附着到背光单元。
因此,在本发明的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片中,因为要附着到液晶显示器模块单元的压敏粘着剂层(A)包括含有丙烯酸系聚合物(A1)和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2)的压敏粘着剂组合物,因此其具有优异的抗下落冲击性,这可能是因为硅橡胶细粒(A2)在下落时吸收冲击,并且压敏粘着剂层(A)可有效支撑液晶显示器模块单元。另外,因为要附着到背光单元的压敏粘着剂层(B)包括含有丙烯酸系聚合物(B1)和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2),该低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,因此,当其附着于聚碳酸酯基材时可具有优异的抗推斥性,从而有效抑制或防止剥离或伸长。
在本发明中,在反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片在其至少一个面上具有60%或更高的反射率的性质时,不特别限制具有60%或更高反射率的面的反射率,只要其是60%或更高即可(例如60-100%),更高的反射率是更优选的。在反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片中,具有60%或更高的反射率的面的反射率优选为70%或更高,更优选80%或更高。在反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片在两个面上都具有60%或更高的反射率的性质的情况下,各个面的反射率可以彼此相同或不同。
在反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片中,可测定预定面的反射率(漫反射率),使用由Shimadzu Corp.生产的分光光度计MPS-2000,通过用550nm波长的光照射反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片的面(预定面侧)并测量从被照射面反射的光的密度进行测定。
另外,在反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片具有0.3%或更低的透射率的性质时,不特别限制反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片的透射率,只要其是0.3%或更低即可(0-0.3%),但是更低的透射率是更优选的。在反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片中,透射率优选为0.1%或更低,更优选0.05%或更低,特别优选0.01%或更低。
可测定反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片的透射率,使用由Hitachi Ltd.生产的分光光度计U4100,通过用550nm波长的光照射反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片的面并测量从另一个面透射的光的密度进行测定。
每种压敏粘着剂层(A)和压敏粘着剂层(B)可以是透明的压敏粘着剂层、或具有蔽光性的压敏粘着剂层(蔽光性压敏粘着剂层)或具有反光性的压敏粘着剂层(反光性压敏粘着剂层)。在每种压敏粘着剂层是作为蔽光层的黑色层(蔽光性压敏粘着剂层)或作为反射层的白色层或银色层(反光性压敏粘着剂层),它们可含有相当于所显现颜色的着色剂(例如黑色着色剂、白色着色剂或银色着色剂)。更具体地,例如,蔽光性压敏粘着剂层可含有黑色着色剂。所述的黑色着色剂可适当地选自关于蔽光层所述例子中的那些黑色着色剂。另外,例如反光性压敏粘着剂层可含有白色着色剂或银色着色剂,并且这些白色着色剂或银色着色剂可适当地选自关于反光层所述例子中的白色着色剂或银色着色剂。
在每种压敏粘着剂层(A)和压敏粘着剂层(B)不是作为蔽光层的黑色层(蔽光性压敏粘着剂层)也不是作为发光层的白色层或银色层(反光性压敏粘着剂层)时,可有利地使用透明的压敏粘着剂层(还称作“透明压敏粘着剂层”)。
当使用本发明的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片固定诸如所谓的移动式电话等电子设备中的液晶显示器模块单元和背光单元时,每个压敏粘着剂层(A)和压敏粘着剂层(B)优选是不导电的,用于抑制或防止对电子设备的电损坏的目的。因为这一原因,压敏粘着剂层中要包含的着色剂优选是不导电的。作为不导电的着色剂,可适当地选自以下关于反光层和蔽光层所述例子中的各种着色剂。例如,具有不导电性和蔽光性的压敏粘着剂层,可不通过采用具有导电性的黑色着色剂如碳黑而是采用通过蓝色着色剂、品红着色剂和黄色着色剂形成的黑色着色剂形成。
压敏粘着剂层(A)
如上所述,压敏粘着剂层(A)包括含丙烯酸系聚合物(A1)和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2)的压敏粘着剂组合物。丙烯酸系聚合物(A1)可以是含有(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯)作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯型聚合物。所述的(甲基)丙烯酸酯的例子不仅包括如下的(甲基)丙烯酸烷基酯,而且包括(甲基)丙烯酸环烷基酯如(甲基)丙烯酸环己基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯。作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯可单独使用或两种或多种组合使用。
在丙烯酸系聚合物(A1)中,可有利地使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯。因此,作为丙烯酸系聚合物(A1),可有利地使用采用(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸烷基酯型聚合物。
丙烯酸系聚合物(A1)优选使用在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分,这种在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。作为在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯,可有利地使用(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯。在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或两种或多种组合使用。
在丙烯酸系聚合物(A1)中,用作主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸烷基酯(特别是在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)重要的是相对于总单体量为50重量%或更高、优选80重量%或更高,更优选90重量%或更高的比例。另外,不特别限制(甲基)丙烯酸酯相对于总单体量的比例的上限,但希望为99重量%或更低(优选98重量%或更低,更优选97重量%或更低)。当(甲基)丙烯酸酯(特别是在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)相对于总单体量的比例低于50重量%时很难表现出甲基丙烯酸系聚合物的特征(如压敏粘着性)。
丙烯酸系聚合物(A1)可采用能与(甲基)丙烯酸酯共聚合的单体组分(可共聚单体)作为单体组分。可共聚单体的使用可用于向丙烯酸系聚合物(A1)中引入交联位点或用于控制丙烯酸系聚合物(A1)的内聚力。可共聚单体可单独使用或两种或多种组合使用。
更具体地,作为可共聚单体,为了向丙烯酸系聚合物(A1)中引入交联位点的目的,可使用含官能团的单体组分(特别是用于向丙烯酸系聚合物(A1)中引入热交联位点的含热交联官能团的单体组分)。不特别限制这些含官能团的单体组分,它们可以是任何可以与(甲基)丙烯酸酯共聚合并且具有提供交联位点的官能团的单体组分,其例子包括含羧基的单体,如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和异巴豆酸,及其酸酐(如马来酸酐和衣康酸酐);(甲基)丙烯酸羟烷基酯如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯;含羟基的单体如乙烯基醇和烯丙基醇;酰胺型单体如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯;含环氧基团的单体如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯,和甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯;含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;和具有含氮环的单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉。作为含官能团的单体,有利地使用含羧基的单体如丙烯酸或其酸酐。
另外,还作为可共聚单体,可使用其它的可共聚单体组分用于控制丙烯酸系聚合物(A1)的内聚力的目的。每种其它的共聚单体组分的例子包括乙烯基酯型单体如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;苯乙烯型单体如苯乙烯、取代苯乙烯(如α-甲基苯乙烯)和乙烯基甲苯;烯烃单体如乙烯、丙烯、异戊烯、丁二烯和异丁烯;氯乙烯、偏二氯乙烯;含异氰酸酯基团的单体如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯;含烷氧基的单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯;乙烯基醚型单体如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚;和多官能团单体如二(甲基)丙烯酸-1,6-己二酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯和己基二(甲基)丙烯酸酯。
在使用在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分的情况下,可使用的另外的可共聚单体组分可以是例如(甲基)丙烯酸C1-5烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、或(甲基)丙烯酸新戊基酯;(甲基)丙烯酸C13-20烷基酯如(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯或(甲基)丙烯酸二十烷基酯;含非芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环烷基酯(如(甲基)丙烯酸环己基酯或(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯或(甲基)丙烯酸冰片基酯);或含芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯(如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)或(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苄基酯)。
作为在丙烯酸系聚合物(A1)中的可共聚单体,优选含羧基的单体,特别优选丙烯酸。
在丙烯酸系聚合物(A1)中,可共聚单体的比例可根据所述单体组分的类型,在相对于总单体组分量为低于50重量%的范围内适当地选择。例如,在共聚单体为含羧基的单体(特别是丙烯酸)时,含羧基的单体(特别是丙烯酸)相对于100重量份的总单体组分为3-10重量份(优选3-8重量份,更优选3-6重量份)。
可通过常规或常用聚合方法制备丙烯酸系聚合物(A1)。用于丙烯酸系聚合物(A1)的聚合方法的例子包括溶液聚合、乳液聚合、本体聚合和紫外线照射聚合。在丙烯酸系聚合物(A1)的聚合中,可适当地选择符合每种聚合方法的适当组分如聚合引发剂、链转移剂、乳化剂和溶剂,可以在常规或常用的那些中适当地选择和使用。
丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量可适当地选择为在700,000-2,000,000范围内(优选800,000-1,700,000,更优选900,000-1,400,000)。丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量低于700,000时,不能表现出令人满意的压敏粘着性,丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量高于2,000,000,可导致涂覆性困难,因此是不理想的。
丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量可以通过聚合引发剂和链转移剂的类型和量、聚合温度和时间、单体的浓度和添加速度进行控制。
在本发明中,丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量在以下测量条件下进行测量:
使用的设备:HLC-8120GPC,由Tosoh Corp.生产
柱:TSK凝胶Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000,由TosohCorp.生产
入口压力:7.2MPa
柱大小:每个为6.0mmΦ×15cm,总长60cm
柱温:40℃
洗脱液:四氢呋喃(THF)
流速:6.0mL/min
样品浓度:0.1wt%(四氢呋喃溶液)
进样量:20μL
监测器:差示折光计(RI)
标准样片:聚苯乙烯(PS)
数据处理设备:GPC-8020,由Tosoh Corp.生产。
硅橡胶细粒(A2)是作为细粒形成的硅橡胶弹性体,并且可无特别限制地为由含有硅氧烷组分的硅氧烷组合物形成的橡皮状细粒(粉末)。不特别限制用于形成硅橡胶细粒(A2)的硅氧烷组合物,其例子包括(1)加成反应硬化性硅氧烷组合物,其含有在分子内具有两个或多个烯基的有机聚硅氧烷、在分子内含有两个或多个氢原子(每个氢原子与硅原子结合)的有机聚硅氧烷、和氢化硅烷化反应催化剂,(2)缩合反应硬化性硅氧烷组合物,其含有在分子内含有两个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的有机聚硅氧烷、在分子内具有三个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的硅烷交联剂、和缩合反应催化剂,和(3)有机过氧化物硬化性硅氧烷组合物,其含有在分子内具有一个或多个烯基的有机聚硅氧烷和有机过氧化物型催化剂。
在加成反应硬化性硅氧烷组合物中,在分子内具有两个或多个烯基基团的有机聚硅氧烷中的烯基可以是例如乙烯基或烯丙基,特别优选乙烯基。这些烯基可直接或间接地与硅原子连接。另外,在分子内具有两个或多个烯基的聚有机硅氧烷中的硅原子,除了具有氢原子之外,还可具有例如以下的有机基团:烯基如甲基、乙基、丙基、异丙基、或正丁基;环烷基如环己基;芳基如苯基;或芳烷基如苯甲基或苯乙基。
在加成反应硬化性硅氧烷组合物中,在分子内具有两个或多个氢原子(每个氢原子与硅原子结合)的聚有机硅氧烷中,硅原子具有与其连接的氢原子并且除了氢原子之外还可具有例如以下的有机基团:烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、或正丁基;环烷基如环己基;芳基如苯基;或芳烷基如苯甲基或苯乙基(特别是甲基)。
在加成反应硬化性硅氧烷组合物中,在分子内具有两个或多个烯基的聚有机硅氧烷和在分子内具有两个或多个氢原子(每个氢原子与硅原子连接)的聚有机硅氧烷中的每种可具有线性、分枝型和环状形式。在分子内具有两个或多个烯基的聚有机硅氧烷和在分子内具有两个或多个氢原子(每个氢原子与硅原子连接)的聚有机硅氧烷中的每种可单独使用或两种或多种组合使用。
在加成反应硬化性硅氧烷组合物中,氢化硅烷化反应催化剂可以无特别限制地为任何能够促进在分子内具有两个或多个烯基的聚有机硅氧烷和在分子内具有两个或多个氢原子(每个氢原子与硅原子连接)的聚有机硅氧烷的氢化硅烷化反应的催化剂,可有利地使用铂基催化剂,如铂烯烃复合物、铂烯基硅氧烷复合物、氯铂酸、铂黑和在其表面上携带铂基化合物的二氧化硅组分。氢化硅烷化反应催化剂可单独使用或两种或多种组合使用。不特别限制氢化硅烷化反应催化剂的量,只要其是作为催化剂可使用的量即可。
在缩合反应硬化性硅氧烷组合物中,在分子内具有两个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的有机聚硅氧烷中,可水解官能团可以是羟基或烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基)。另一方面,在分子内具有三或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的硅烷交联剂中,可水解官能团可以有利地为烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基)。在分子内具有两个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的有机聚硅氧烷中,或在分子内具有三个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的硅烷交联剂中,硅原子除了氢原子之外还可具有例如以下的有机基团:烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基;环烷基如环己基;芳基如苯基;或芳烷基如苯甲基或苯乙基(特别是甲基)。缩合反应催化剂可以是例如有机锡化合物或有机钛化合物。在分子内具有两个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的有机聚硅氧烷和缩合反应催化剂中的每种可单独使用或两种或多种组合使用。
另外,有机过氧化物硬化性硅氧烷组合物中,在分子内具有一个或多个烯基的有机聚硅氧烷中,烯基可以如上所述为乙烯基或烯丙基。在分子内具有一个或多个烯基的有机聚硅氧烷中,硅原子除了氢原子之外还可具有例如以下的有机基团:烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基;环烷基环烷基如环己基;芳基如苯基;或芳烷基如苯甲基或苯乙基(特别是甲基)。在分子内具有一个或多个烯基的有机聚硅氧烷和有机过氧化物型催化剂中的每种可单独使用或两种或多种组合使用。
硬化性硅氧烷组合物可进一步含有各种添加剂,如填料如无机添加剂、加成反应抑制剂、有机油组分、含烯基的有机化合物、含环氧基的有机化合物、无反应性硅油组分和有机硅树脂组分。
硅橡胶细粒(A2)可根据用于制备细粒的常规方法生产。硅橡胶细粒(A2)的生产方法可以是例如:粉末形成(粉碎)方法,通过将各种硬化性硅氧烷组合物(例如加成反应硬化性硅氧烷组合物、缩合反应硬化性硅氧烷组合物和有机过氧化物硬化性硅氧烷组合物)的硬化物质压缩,或在喷雾状态下将硬化性硅氧烷组合物硬化的方法,但是有利地是,根据需要使用乳化剂或表面活性剂并在水中分散的状态下将硬化性硅氧烷组合物硬化的方法。
更具体地说,硅橡胶细粒(A2)可通过将含有硅油组分的硬化性硅氧烷组合物在水中细分散(乳化),然后将在水中分散状态下对硅油组分进行交联或硬化从而得到橡皮状粒子,并除去水而制备。在该方法中,在硬化性硅氧烷组合物是加成反应硬化性硅氧烷组合物时,硅油组分可通过氢化硅烷化反应交联或硬化。例如,在硬化性硅氧烷组合物是加成反应硬化性硅氧烷组合物时,硅油组分可以是在分子内具有两个或多个烯基的有机聚硅氧烷或在分子内具有两个或多个氢原子(每个氢原子与硅原子连接)的有机聚硅氧烷。另外,在硬化性硅氧烷组合物是缩合反应硬化性硅氧烷组合物时,硅油组分可以是在分子内含有两个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的有机聚硅氧烷、在分子内具有三个或多个硅原子(每个硅原子具有可水解官能团)的硅烷交联剂。
硅橡胶细粒(2)优选是从具有由K 6253-1997定义的JIS 10-95硬度的硅橡胶组合物形成的细粒(粉末)。
硅橡胶细粒(A2)可经历常规的或常用的表面处理(例如通过表面处理剂进行涂覆处理)。
硅橡胶细粒(A2)的形状可以是圆形、球形、扁平形、和无定形形状中的任一种,但是优选为圆形或球形(特别是圆形)。
硅橡胶细粒(A2)的平均粒径可适当地选择为0.5-100μm(优选1-10μm)。
对于所述的硅橡胶细粒(A2),可使用市售产品,如Torayfill E-500(商品名)或Torafill E-600(商品名)(两种都由Toray-Dow Corning Co.生产)。
在本发明中,重要的是硅橡胶细粒(A2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)以3到50重量份使用。硅橡胶细粒(A2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)优选为3-30重量份,特别优选为4-20重量份。当硅橡胶细粒(A2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)低于3重量份时,不能得到足够的抗下落冲击性,而当硅橡胶细粒(A2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)超过50重量份时,粘着性变差,因此上述任一种情况都是不希望的。
用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物可含有各种添加剂,只要丙烯酸系聚合物(A1)和硅橡胶细粒(A2)以硅橡胶细粒(A2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的比例包含在其中即可。这些添加剂可适当地选自已知的添加剂,如交联剂、交联键合剂、提供压敏粘着性的树脂、填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂和表面活性剂。
特别地,在本发明中,从抗推斥性的观点考虑优选使用交联剂。不特别限制交联剂的用量,其可根据在压敏粘着剂层(A)中所需的交联密度、交联剂的类型、和丙烯酸系聚合物(A1)的类型(组成和重均分子量)适当地选择,并且重要地是该量为使得压敏粘着剂层(A)可表现出优异的抗推斥性。更具体地,交联剂的量可选择为例如相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为0.01-20重量份(优选0.02-10重量份)。
不特别限制交联剂,其可适当地选自常规的交联剂,交联剂的例子包括聚异氰酸酯型交联剂、三聚氰胺型交联剂、环氧型交联剂、过氧化物型交联剂、尿素型交联剂、金属烷氧化物型交联剂、金属螯合物型交联剂、金属盐型交联剂、碳二亚胺型交联剂、唑啉型交联剂、氮丙啶型交联剂和胺型交联剂;有利地使用氰酸酯型交联剂和环氧型交联剂。交联剂可单独使用或两种或多种组合使用。
异氰酸酯型交联剂的例子包括低级脂肪族聚异氰酸酯,如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-亚己基二异氰酸酯;脂环族聚异氰酸酯如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苄撑二异氰酸酯、和氢化二甲苯撑二异氰酸酯;和芳香族聚异氰酸酯如2,4-苄撑二异氰酸酯、2,6-苄撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、和二甲苯撑二异氰酸酯,和三羟甲基丙烷/苄撑二异氰酸酯三聚体加成产物(Coronate L(商品名),由NipponPolyurethane Industry Co.生产)和三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成产物(Coronate HL(商品名),由Nippon Polyurethane IndustryCo.生产)。
另外,环氧型异氰酸酯的例子包括N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-二(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇聚缩水甘油基醚、丙三醇聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、聚丙三醇聚缩水甘油基醚、山梨醇酐聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油基酯、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯、三缩水甘油基-三(2-羟乙基)异氰酸酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚-S-二缩水甘油基醚,和在分子内含有两个或多个环氧基的环氧树脂。
在本发明中,压敏粘着剂层(A)可通过交联过程形成,通过用电子束或紫外线照射代替交联剂的使用、或与交联剂一起使用。
因此,交联过程可控制压敏粘着剂层(A)的凝胶含量。在本发明中,优选压敏粘着剂层(A)具有51重量%或更高的凝胶含量,更优选具有51-75重量%(特别是53-65重量%)的凝胶含量。当压敏粘着剂层(A)的凝胶含量低于51重量%时,难以获得所需的内聚力,因此降低了抗推斥性。当压敏粘着剂层(A)的凝胶含量高于70重量%时,可提供足够的内聚力,但是粘着性变差,因此可能导致抗推斥性不充分。
凝胶含量是指通过以下的“凝胶含量测量方法”计算得出的值。
(凝胶含量测量方法)
在隔离衬里上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物,并干燥或硬化以形成压敏粘着剂层。将约0.1g的该压敏粘着剂层缠绕在0.2μm的聚四氟乙烯片(NTF1122(商品名),由Nitto Denko Corporation生产)并用线绳捆紧,在浸没之前称出缠绕物(wrap)的重量。浸没前的重量是压敏粘着剂层、聚四氟乙烯片以及线绳的总重量。聚四氟乙烯片以及线绳的总量也作为缠绕物的重量被称量。
然后,将缠绕在聚四氟乙烯片上并用线绳捆紧的压敏粘着剂层浸没在装有乙酸乙酯的50ml的容器中,在室温下放置1周(7天),然后,从容器中取出聚四氟乙烯片并在130℃的干燥器中干燥2小时以除去乙酸乙酯,然后称量浸没后的样品的重量。
然后,根据下式计算凝胶含量:
凝胶含量(重量%)=(A-B)/(C-B)×100 (1)
其中A是浸没后的重量,B是缠绕物的重量,C是浸没前的重量。
在本发明中,用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物可含有提供压敏粘着性的树脂或低分子量聚合物组分。对于低分子量聚合物组分,可使用在压敏粘着剂层(B)中的低分子量聚合物组分(B2)。在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中,不特别限制低分子量聚合物组分的量,其可选择为,相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为0-25重量份(优选0-15重量份,更优选0-5重量份)。
在本发明中,在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物可含有提供压敏粘着性的树脂或低分子量聚合物组分时,可改善抗推斥性但是抗下落冲击性不变差,因此更优选增加硅橡胶细粒(A2)的量。另一方面,在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物既不含有提供压敏粘着性的树脂又不含有低分子量聚合物组分时,即使在较低量的硅橡胶细粒(A2)条件下也可表现出优异的抗下落冲击性。
该压敏粘着剂组合物可单独使用或两种或多种组合使用。另外,该压敏粘着剂组合物可以是任何形式的压敏粘着剂,如乳液型压敏粘着剂、溶剂型压敏粘着剂或热熔型压敏粘着剂。
压敏粘着剂层(A)可以是单层构造或层压构造。压敏粘着剂层(A)的厚度(干燥或硬化后的厚度)可适当地选择为例如4-100μm范围内(优选4-50μm,更优选10-40μm)。
不特别限制压敏粘着剂层(A)的制备方法,其可通过例如在预定面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化的方法制造,或通过在隔离层(隔离衬里)上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化以获得压敏粘着剂层并将该压敏粘着剂层通过附着到预定面上进行转移的方法。对于压敏粘着剂组合物的涂覆,可使用通常的涂覆设备(如凹辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊式吻涂机、辊式浸涂机、刮棒涂布机、刮刀涂布机或喷涂机)。
压敏粘着剂层(B)
如上所述,压敏粘着剂层(B)是含有丙烯酸系聚合物(B1)和相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2)的压敏粘着剂组合物,所述低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且所述低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000。如在丙烯酸系聚合物(A1)的情况下,丙烯酸系聚合物(B1)可以是含有(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯)作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯型聚合物。所述的(甲基)丙烯酸酯的例子,如在丙烯酸系聚合物(A1)的情况下,不仅包括(甲基)丙烯酸烷基酯,还包括(甲基)丙烯酸环烷基酯如(甲基)丙烯酸环己基酯,以及(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯。作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯可单独使用或两种或多种组合使用。
在丙烯酸系聚合物(B1)中,如在丙烯酸系聚合物(A1)的情况下,可有利地使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯。因此,作为丙烯酸系聚合物(B1),可有利地使用采用(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸烷基酯型聚合物。
丙烯酸系聚合物(B1)优选使用在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分,这种在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。作为在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯,可有利地使用(甲基)丙烯酸正丁基酯或(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯。在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或两种或多种组合使用。
在丙烯酸系聚合物(B1)中,用作主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸烷基酯(特别是在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)重要的是相对于总单体量为50重量%或更高、优选80重量%或更高,更优选90重量%或更高的比例。另外,不特别限制(甲基)丙烯酸酯相对于总单体量的比例的上限,但希望为99重量%或更低(优选98重量%或更低,更优选97重量%或更低)。当(甲基)丙烯酸酯(特别是在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)相对于总单体量的比例低于50重量%时很难表现出甲基丙烯酸系聚合物的特征(如压敏粘着性)。
丙烯酸系聚合物(B1)可采用能与(甲基)丙烯酸酯共聚合的单体组分(可共聚单体)作为单体组分。可共聚单体的使用可用于向丙烯酸系聚合物(B1)中引入交联位点或用于控制丙烯酸系聚合物(B1)的内聚力。可共聚单体可单独使用或两种或多种组合使用。
更具体地,作为可共聚单体,为了向丙烯酸系聚合物(B1)中引入交联位点的目的,可使用含官能团的单体组分(特别是用于向丙烯酸系聚合物(B1)中引入热交联位点的含热交联官能团的单体组分)。这些含官能团的单体组分的例子包括如关于丙烯酸系聚合物(A1)所述例子中描述的那些(如含羧基的单体及其酸酐、含羟基的单体、含氨基的单体、含环氧基团的单体、含氰基的单体和具有含氮环的单体)。对于含官能团的单体,如在丙烯酸系聚合物(A1)的情况下,可有利地使用含羧基的单体如丙烯酸或其酸酐。
在丙烯酸系聚合物(B1)中,可共聚单体的比例可根据所述单体组分的类型,在相对于总单体组分量为低于50重量%的范围内适当地选择。例如,在共聚单体为含羧基的单体(特别是丙烯酸)时,含羧基的单体(特别是丙烯酸)相对于100重量份的总单体组分为3-10重量份(优选3-8重量份,更优选3-6重量份)。
另外,还作为可共聚单体,可使用另外的可共聚单体组分用于控制丙烯酸系聚合物(B1)的内聚力的目的。这些另外的可共聚单体组分的例子包括如关于丙烯酸系聚合物(A1)所述例子中描述的那些(如乙烯基酯型单体、苯乙烯型单体、烯烃单体、氯乙烯、偏二氯乙烯、含异氰酸酯基团的单体、含烷氧基的单体、乙烯基醚型单体和多官能团单体)。
在使用在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分的情况下,可使用的另外的可共聚单体组分可以是例如(甲基)丙烯酸C1-3烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯或(甲基)丙烯酸异丙基酯;(甲基)丙烯酸C13-20烷基酯如(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯或(甲基)丙烯酸二十烷基酯;含非芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环烷基酯(如(甲基)丙烯酸环己基酯或丙烯酸环戊基酯)、(甲基)丙烯酸异冰片基酯或(甲基)丙烯酸冰片基酯);或含芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯(如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)或(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苄基酯)。
可通过常规或常用的聚合方法制备丙烯酸系聚合物(B1)。用于丙烯酸系聚合物(B1)的聚合方法的例子包括溶液聚合、乳液聚合、本体聚合和紫外线照射聚合。在丙烯酸系聚合物(B1)的聚合中,可适当地选择符合每种聚合方法的适当组分如聚合引发剂、链转移剂、乳化剂和溶剂,并且使用常规或常用的那些。
丙烯酸系聚合物(B1)的重均分子量可适当地选择为500,000-2,000,000范围内(优选550,000-1,700,000,更优选600,000-1,400,000)。丙烯酸系聚合物(B1)的重均分子量低于500,000时,不能表现出令人满意的压敏粘着性,丙烯酸系聚合物(B1)的重均分子量高于2,000,000,可导致涂覆性困难,因此是不理想的。
丙烯酸系聚合物(B1)的重均分子量可以通过聚合引发剂和链转移剂的类型和量、聚合温度和时间、单体的浓度和添加速度进行控制。
在本发明中,丙烯酸系聚合物(B1)的重均分子量根据类似于丙烯酸系聚合物(A1)的测量条件进行测量。
低分子量聚合物组分(B2)含有烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构(还称作“含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体”)。在该含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体中,在形成均聚物时的玻璃化温度(Tg)是在以下的“Tg测量方法”中获得的值。
(Tg测量方法)
在装备有温度计、搅拌器、氮气引入导管和回流冷凝器的反应器中,装入100重量份的单体组分(即含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体)、0.2重量份的偶氮二异丁腈和200重量份的作为聚合溶剂的乙酸乙烯酯,并在引入氮气下搅拌1小时,在聚合体系中的氧气以上述方式被除去后,将混合物加热到63℃并反应10小时。然后将其冷去到室温,获得固体浓度为33重量%的均聚物溶液。然后,将该均聚物溶液浇铸到隔离衬里上并干燥,获得厚度约2mm的试样(片状均聚物)。然后将该试样冲切为直径7.9mm的盘状,然后夹在两个平行板之间,并在粘弹性试验机(ARES,由Rheometrics Inc.生产)上经历粘弹性测量,测量方式为剪切方式,在1Hz的剪切应变下,在-70℃到150℃温度范围内和5℃/分钟的升温速率,从而测定在最大损耗正切(tanδ)下的温度,从而将该在最大损耗正切下的温度认为是玻璃化温度(Tg)。
在低分子量聚合物组分(B2)中,不特别限制含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体,其可以是当其形成为均聚物时具有60-190℃的Tg并在分子内具有环状结构的烯键不饱和单体。在该含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体中的环可以是芳香环和非芳香环中的一种,但是优选是非芳香环。芳香环的例子包括芳香烃环(如苯环和稠和碳环如萘中的环),和各种芳香杂环。非芳香环的例子包括非芳香脂肪环(例如环烷环如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环和环辛烷环;或环烯环如环己烯环)、非芳香桥环(例如桥接烃环如在蒎烷、蒎烯、硼烷、降冰片烷和降冰片烯中的双环烃环;如在金刚烷中的三环烃环,和四环烃环)。
对于含有上述环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体,当形成均聚物时具有60℃或更高(优选60-190℃,更优选63-180℃)的玻璃化温度的烯键不饱和单体可适当地选自那些在其分子内具有环状结构的单体,其例子包括含有非芳香环的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸环烷基酯如(甲基)丙烯酸环己基酯或(甲基)丙烯酸异冰片基酯;含芳香环的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯,(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯,和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯如(甲基)丙烯酸苄基酯,和苯乙烯单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯。因此,可使用具有环状结构并且可形成具有60℃或更高(优选60-190℃,更优选63-180℃)的玻璃化温度的均聚物的烯键不饱和单体。
在本发明中,含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体优选是具有非芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环己基酯或(甲基)丙烯酸异冰片基酯。
含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体作为主要单体组分可单独使用或两种或多种组合使用。
在低分子量聚合物组分(B2)中,用作主要单体组分的含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体相对于单体总量,重要地是50重量%或更高,优选80重量%或更高,更优选90重量%或更高。当含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体相对于单体总量低于50重量%,则抗推斥性和内聚力变差。
在低分子量聚合物组分(B2)中,当需要时,可组合使用能够与含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体共聚的单体组分(可共聚单体)。这种可共聚单体的比例,根据单体组分的类型,相对于100重量份的所有单体组分,可适当地选择为低于50重量份,但为了获得满意的压敏粘着剂粘着性,优选该量为在低分子量聚合物组分(B2)中提供60℃或更高(优选65-180℃)的玻璃化温度的量。低分子量聚合物组分(B2)的玻璃化温度低于60℃降低抗推斥性和内聚力。
这些可共聚单体可单独使用或两种或多种组合使用。
在低分子量聚合物组分(B2)中,可共聚单体可适当地选自例如各种在丙烯酸系聚合物(A1)和丙烯酸系聚合物(B1)中使用的各种单体组分。这些可共聚单体的具体例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯如含1-20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯;含羧基的单体如(甲基)丙烯酸及其酸酐;含羟基的单体如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯;酰胺型单体如(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体如N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯;含环氧基的单体如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯;含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;具有含氮环的单体,如N-(甲基)丙烯酰基吗啉;乙烯基酯型单体如乙酸乙烯酯;烯烃单体如乙烯、丙烯、异戊烯、丁二烯和异丁烯;氯乙烯,偏氯乙烯;含异氰酸酯基的单体如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯;含烷氧基的单体如甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯;乙烯基醚型单体如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚;和多官能团单体如二(甲基)丙烯酸-1,6-己二酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯和己基二(甲基)丙烯酸酯。
作为在低分子量聚合物组分(B2)中的可共聚单体,优选含羧基的单体,特别优选丙烯酸。
低分子量聚合物组分(B2),类似于丙烯酸系聚合物(A1)或丙烯酸系聚合物(B1),可通过常规或常用的聚合方法制备。低分子量聚合物组分(B2)的聚合方法的例子包括溶液聚合、乳液聚合、本体聚合和紫外线照射聚合。在低分子量聚合物组分(B2)的聚合中,可适当地选择符合每种聚合方法的适当组分如聚合引发剂、链转移剂、乳化剂和溶剂,并且使用常规或常用的那些。
低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量重要地是要等于或高于3,000并低于20,000并低于20,000,优选3,050到15,000,特别优选为3,100到9,900。低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量低于3,000将降低抗推斥性和内聚力,分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或高于20,000将减少与作为主要单体组分的丙烯酸系聚合物(B1)的相互溶解性,从而破坏抗推斥性和内聚力。
低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量可例如通过聚合引发剂和链转移剂的类型和量、聚合温度和时间、单体的浓度和添加速度进行控制。
在本发明中,低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量在类似于丙烯酸系聚合物(A1)和丙烯酸系聚合物(B1)所述的条件下测量。
在本发明中,重要地是低分子量聚合物组分(B2)的使用比例相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份。低分子量聚合物组分(B2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)优选为10-33重量份,特别优选为15-30重量份。低分子量聚合物组分(B2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)低于5重量份将降低抗推斥性和内聚力,低分子量聚合物组分(B2)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)高于35重量份将使抗下落冲击性变差,因此上述任一种情况都是不希望的。
用于形成压敏粘着剂层(B)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物根据需要还可含有各种添加剂,只要该组合物含有的丙烯酸系聚合物(B1)和低分子量聚合物组分(B2)满足低分子量聚合物组分(B2)以相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的比例即可。这些添加剂可选自常规的添加剂如交联剂、交联键合剂、提供压敏粘着性的树脂、填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂和表面活性剂。
特别地,在本发明中,从抗推斥性的观点考虑优选使用交联剂。不特别限制交联剂的用量,其可根据在压敏粘着剂层(B)中所需的交联密度、交联剂的类型和丙烯酸系聚合物(B1)的类型(组成和重均分子量)适当地选择,并且重要地是该量为使得压敏粘着剂层(B)可表现出优异的抗推斥性。更具体地,交联剂的量可选择为例如相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为0.01-20重量份(优选0.02-10重量份)。
不特别限制交联剂,其可适当地选自常规的交联剂,交联剂的例子包括聚异氰酸酯型交联剂、三聚氰胺型交联剂、环氧型交联剂、过氧化物型交联剂、尿素型交联剂、金属烷氧化物型交联剂、金属螯合物型交联剂、金属盐型交联剂、碳二亚胺型交联剂、唑啉型交联剂、氮丙啶型交联剂和胺型交联剂;有利地使用氰酸酯型交联剂和环氧型交联剂。交联剂可单独使用或两种或多种组合使用。
异氰酸酯型交联剂和环氧型异氰酸酯的例子包括如关于压敏粘着剂层(A)的异氰酸酯型交联剂和环氧型异氰酸酯的例子中所述的那些。
在本发明中,含压敏粘着剂层(B)可通过交联过程形成,通过用电子束或紫外线照射代替交联剂的使用、或与交联剂一起使用。
因此,交联过程可控制压敏粘着剂层(B)的凝胶含量。在本发明中,重要的是压敏粘着剂层(B)具有51重量%或更高的凝胶含量,更优选具有51-70重量%(特别是53-68重量%)的凝胶含量。当压敏粘着剂层(B)的凝胶含量低于51重量%时,难以获得所需的内聚力,因此降低了抗推斥性。当压敏粘着剂层(B)的凝胶含量高于70重量%时,可提供足够的内聚力,但是粘着性变差,因此可能导致抗推斥性不充分。
凝胶含量是指通过如压敏粘着剂层(A)中的“凝胶含量测量方法”得出的值。
在本发明中,用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物进一步含有硅橡胶细粒。硅橡胶细粒可以是在压敏粘着剂层(A)中使用的硅橡胶细粒(A2)。在用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物中,不特别限制硅橡胶细粒的量,但是,如在压敏粘着剂层(A)中的硅橡胶细粒(A2)的情况下,其量相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为3-50重量份(优选4-30重量份,更优选5-20重量份)。
这种丙烯酸系压敏粘着剂组合物可单独使用或两种或多种组合使用。另外,该压敏粘着剂组合物可以是任何形式的压敏粘着剂,如乳液型压敏粘着剂、溶剂型压敏粘着剂或热熔型压敏粘着剂。
压敏粘着剂层(B)可以是单层构造或层压构造。压敏粘着剂层(B)的厚度(干燥或硬化后的厚度)可适当地选择为例如4-100μm范围内(优选4-50μm,更优选10-40μm)。
不特别限制压敏粘着剂层(B)的制备方法,其可通过例如在预定面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化的方法制造,或通过在隔离层(隔离衬里)上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化以获得压敏粘着剂层并将该压敏粘着剂层通过附着到预定面上进行转移的方法。对于压敏粘着剂组合物的涂覆,可使用通常的涂覆设备(如凹辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊式吻涂机、辊式浸涂机、刮棒涂布机、刮刀涂布机或喷涂机)。
基材
本发明的双面双面压敏粘着带或片(反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片)具有的一种构造是,其中压敏粘着剂层,即压敏粘着剂层(A)和压敏粘着剂层(B),直接地或通过另外的层(如反光层或蔽光层)在基材的每个面上形成。该基材可以是任何的塑料基材、金属基材或纤维基材,但是考虑到精确性、轻度和薄度,有利地使用塑料基材。塑料基材的原料的例子包括聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、或聚萘二甲酸丁二酯)、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、纤维素、氟化树脂、聚醚、聚苯乙烯树脂(如聚苯乙烯)、聚碳酸酯和聚醚砜。这些材料可单独使用或两种或多种组合使用。
基材可为单层构造或多层构造。
当构成用作蔽光层的黑色层(蔽光基材)或用作反光层的白色层或银色层(反光基材)时,基材可含有对应于各自显示的颜色的着色剂(如黑色着色剂、白色着色剂或银色着色剂)。
在基材不是用作蔽光层的黑色层(蔽光基材)也不是用作反光层的白色层或银色层(反光基材)时,可有利地使用透明的基材(还称作“透明基材”)。
基材根据需要可含有常规的添加剂如填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂或表面活性剂。
不特别限制基材的厚度,其可适当地选择为例如1-150μm(优选2-100μm,更优选4-75μm)。
不特别限制基材的制备方法,其可为例如通过将构成基材的树脂组合物成型为片状的方法,或为通过诸如挤出成型、吹胀成型或压延成型的成型方法。
反光层
本发明的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片,当其至少一个面上具有60%或更高的反射率时,该双面压敏粘着带或片在具有60%或更高的反射率的面上(一个面或两个面上)提供有实现60%或更高的反射率的反光层。重要的是反光层具有在所述的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片的预定面上实现60%或更高的反射率的反射率。因此,反光层的反射率,与反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片类似,重要地是具有60%或更高的反射率(60-100%),优选70%或更高的反射率,特别是80%或更高的反射率。
所述的反光层可以是任何能提供反光性的层,其可为例如任何的压敏粘着剂层、树脂层(如薄膜层)和油墨层。在反光层是树脂层(特别是薄膜层)的情况下,用作反光层的所述树脂层(特别是薄膜层)还可用作基材。
为了反射照射到反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片的一个面上的光线需要提供反光层,反光层的提供形式为使得可在反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片的一个面上实现60%或更高的反射率,并且反光层的提供形式可为使得在反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片的一个面上暴露,或反光层的提供形式可为使得位于透明层(如透明压敏粘着剂层或透明基材)内侧。在反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片具有下述的蔽光层时,反光层优选在相对于蔽光层的基材一侧上的面上形成。
在本发明中,反光层优选为树脂层(如薄膜层),特别优选是薄膜层。反光层可通过各种能表现出反光性的材料制造,所述材料如压敏粘着剂组合物、树脂组合物或油墨组合物。
所述的反光层的例子包括具有白色的白色层和具有银色的银色曾,但是可有利地使用具有白色的白色层。白色基本上是指在L*a*b*色空间内定义的L*为87或更大(87-100)并优选90或更大(90-100)的白色。关于这点,在L*a*b*色空间内定义的a*和b*各自可根据L*的值适当地进行选择。例如,a*和b*各自优选处在-10到10范围内(特别是-5到5),更优选为0或约为0(在-2到2的范围内)。
银色基本上是指在L*a*b*色空间内定义的L*为70-90(优选72-88,更优选75-85)的银色。关于这点,在L*a*b*色空间内定义的a*和b*各自可根据L*的值适当地进行选择。例如,a*和b*各自优选处-10到10范围内(特别是-5到5),更优选为0或约为0(在-2到2的范围内)。
在本发明中,在L*a*b*色空间内定义的L*、a*和b*可以通过使用色差仪CR-200(商品名,由Minolta Ltd.生产)测量来确定。L*a*b*色空间是由Commission InternationA1 de l’Eclairgae(CIE),1976中推荐的色空间,其是称作CIE1976(L*a*b*)色空间的色空间。另外,L*a*b*色空间也在JIS Z8729的Japanese IndustriA1 Standards中被定义。
重要的是所述的反光层如白色层或银色层含有对应于所显现颜色的着色剂。在反光层是白色层的情况下,例如,可使用白色着色剂作为着色剂。另外,在反光层是银色层的情况下,例如,可使用银色着色剂作为着色剂。更具体地,当反光层是显现白色的油墨层(白色油墨层,特别是显现白色的印刷层(白色印刷层))时,白色油墨层可通过例如主要含有白色着色剂的白色油墨组合物制造。另一方面,当反光层是显现银色的油墨层(银色油墨层,特别是显现银色的印刷层(银色印刷层))时,银色油墨层可通过例如主要含有银色着色剂的银色油墨组合物制造。
另外,当反光层是显现白色的树脂层(白色树脂层,特别是显现白色的薄膜层(白色薄膜层))时,白色树脂层可通过例如含有白色着色剂的树脂组合物制造。另一方面,当反光层是显现银色的树脂层(银色树脂层,特别是显现银色的薄膜层(银色薄膜层))时,银色树脂层可通过例如含有银色着色剂的树脂组合物制造。
白色着色剂和银色着色剂可是任何的着色剂如颜料或染料,但是可有利地使用颜料。白色着色剂的具体例子包括无机白色着色剂如氧化钛(二氧化钛如金红石型二氧化钛或锐钛矿型二氧化钛)、氧化锌、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化锡、氧化钡、氧化铯、氧化钇、氧化锰、碳酸钙(如轻质氧化钙或重质氧化钙)、碳酸钡、碳酸锌、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硅酸钡、硫酸钙、硬脂酸钡、氧化锌、硫化锌、滑石、二氧化硅、氧化铝、粘土、高岭土、磷酸钛、云母、石膏、白碳、硅藻土、膨润土、锌钡白、沸石、绢云母和水合埃洛石,以及无机白色着色剂如丙烯酸系树脂粒子、苯乙烯型树脂粒子、聚氨酯型树脂粒子、酰胺型树脂粒子、聚碳酸酯型树脂粒子、硅氧烷型树脂粒子、尿素-甲醛型树脂粒子和聚氨酯型树脂粒子。作为白色着色剂,还可使用荧光增白剂,其可适当地选自公知的那些。白色着色剂可单独使用或两种或多种组合使用。
另外,银色着色剂的例子包括银和铝。银色着色剂的可单独使用或两种或多种组合使用。
用于形成反光层的油墨组合物(如白色油墨组合物或银色油墨组合物)除了含有着色剂之外,根据需要还可含有粘合剂、分散剂、溶剂等。不特别限制粘合剂,其例子包括常规树脂(如热塑性树脂、热固性树脂和光固性树脂)如聚氨酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、尿素-三聚氰胺树脂、硅氧烷树脂、苯氧基树脂、甲基丙烯酸系树脂、丙烯酸系树脂、聚烯丙基化物树脂、聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二酯)、聚烯烃树脂(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚苯乙烯树脂(如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、纤维素(如醋酸纤维素树脂或乙基纤维素树脂)和聚缩醛。粘合剂可单独使用或两种或多种组合使用。
在用于形成白色树脂层(特别是白色薄膜层)或银色树脂层(特别是银色薄膜层)的树脂组合物中,树脂(白色树脂或其它颜色的树脂如透明树脂)的例子包括聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯或聚萘二甲酸丁二酯)、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、纤维素、氟化树脂、聚醚、聚苯乙烯树脂(如聚苯乙烯)、聚碳酸酯和聚醚砜。在使用白色着色剂或银色着色剂的情况下,优选使用透明树脂作为树脂。树脂可单独使用或两种或多种组合使用。
用于形成白色树脂层或银色树脂层的树脂组合物可根据需要含有常规添加剂如填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂或表面活性剂。
在反光层中,银色层还可通过蒸发能显现银色的金属组分如银或铝的方法形成。作为蒸发方法,可使用减压蒸发(真空蒸发)方法、物理溅射方法或化学溅射方法。
反光层可以是单层构造或多层构造,但是优选多层构造从而进一步改善反光性。因此,反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片优选具有多层构造的反光层(特别是多层构造的白色层)。在反光层是多层构造的情况下,反光层的数目可以是两个以上,并且例如可选择为2-10层,优选2-6层(进一步优选2-4层,特别优选为2层)。
在反光层是多层构造的情况下,重要的不是调节每个反光层的反射率而是调节多层构造的整个反光层的反射率,调节方式为使得反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片具有60%或更高的反射率。
不特别限制反光层的厚度(在多层构造的反射层的情况下,为多层构造的整个反射层的厚度),其可适当地选择为在5-150μm的范围内(优选10-100μm)。另外,在通过蒸发方法形成银色层作为反光层的情况下,不特别限制厚度,该厚度例如可选自0.3-2μm的范围(优选0.4-1μm,更优选为0.4-0.5μm)。
在本发明中,反光层可形成为基材(即反光性基材)或形成为压敏粘着剂层(即反光性压敏粘着剂层),但是优选在基材上提供层(特别是在基材和蔽光层之间提供印刷层(反光性印刷层))。在反光层具有多层构造的情况下,反光性基材和反光性压敏粘着剂层可包括在属于多层构造的反光层的层中。更具体地,反光层的层构造的例子包括由一个或多个反光性印刷层形成的层构造,由反光性基材和在其上形成的一个或多个反光性印刷层形成的层构造,由一个或多个反光性印刷层和在其上形成的反光性压敏粘着剂层形成的层构造,由反光性基材、在其上形成的一个或多个反光性印刷层和在其上形成的反光性压敏粘着剂层形成的层。
反光层还可具有包括白色层和银色层的多层构造。当反光层因此包括白色层和银色层时,白色层和银色层中的至少一个可以是反光性基材或反光性压敏粘着剂层。
不特别限制反光层的制造方法,可根据反光层的类型和层构造适当地选择反光层的常规制造方法。更具体地,当反光层为例如在基材上通过油墨组合物形成的反光性印刷层时,该反光性印刷层例如可通过在基材上涂覆用于形成反光性印刷层的油墨组合物、然后任选干燥的方法形成,或通过使用各种印刷方法(如凹版印刷、柔性印刷、胶版印刷、凸版印刷或丝网印刷)的方法形成。另外,当反光层是银色层时,该银色层作为反光层还可通过使用上述的蒸发方法形成。另外,当反光层是通过塑料材料形成的反光性基材时,其例如可通过将构成反光性基材的塑料组合物成型为片状的方法形成,或通过诸如挤出成型、吹胀成型或压延成型的方法形成。另外,在反光层为包括反光性基材的多层反光层的情况下,该反光层可通过上述方法的组合的方法形成。
蔽光层
本发明的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片,当具有0.3%或更低的透射率时,提供用于实现0.3%或更低的透射率的蔽光层。重要的是蔽光层具有能够在反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片中实现0.3%或更低的透射率的透射率。因此,蔽光层的透射率,与反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片的透射率类似,重要地为0.3%或更低(0-0.3%),优选0.1%或更低(更优选0.05%或更低),进一步优选0.03%或更低(优选0.01%或更低)。
当蔽光层的透射率对应于(或符合)反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片的透射率时,可通过测量反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片的透射率测量蔽光层的透射率,而不从反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片中取出蔽光层。
该蔽光层可以是任何可表现蔽光性的层,并且可以是例如压敏粘着剂层、树脂层(如薄膜层)和油墨层(印刷层)中的任一种。在本发明中,蔽光层优选为油墨层,特别是印刷层(蔽光性印刷层)。蔽光层可通过各种能表现蔽光性的组合物(如压敏粘着剂组合物、树脂组合物或油墨组合物)制造。
在本发明中,蔽光层优选是显示黑色的黑色层。在黑色层中,黑色基本上是指在L*a*b*色空间内定义的L*为35或更低(0-35)并优选30或更低(0-30),更优选25或更低(0-25)的黑色。关于这点,在L*a*b*色空间内定义的a*和b*各自可根据L*的值适当地进行选择。例如,a*和b*各自优选处在-10到10范围内(特别是-5到5),更优选为0或约为0(在-2到2的范围内)。
重要的是蔽光层如黑色层含有相当于所显现颜色的着色剂。在蔽光层是黑色层的情况下,例如,可使用黑色着色剂。更具体地,当蔽光层是显现黑色的油墨层(黑色油墨层),特别是显现黑色的印刷层(如黑色印刷层)时,黑色油墨层(特别是黑色印刷层)可通过主要含有黑色着色剂的黑色油墨组合物制造。
另外,蔽光层可为显现黑色的树脂层(黑色树脂层,特别是显现黑色的薄膜层(黑色薄膜层))。当蔽光层是黑色树脂层(黑色树脂层)时,黑色树脂层可通过主要含有黑色着色剂的黑色树脂组合物制造。
黑色着色剂可以是任何的着色剂如颜料或染料,但是有利地使用颜料。黑色着色剂的具体例子包括碳黑(如炉黑、槽法碳黑、乙炔黑、热裂法碳黑或灯黑)、石墨、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、二萘嵌苯黑、钛黑、花青黑、活性碳、铁素体(如非磁性铁素体或磁性铁素体)、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二氧化钼、铬络合物、复合氧化物型黑色染料、和蒽醌型有机黑色染料。黑色着色剂可单独使用或两种或多种组合使用。
作为黑色着色剂,还可使用其中蓝色着色剂(蓝-绿着色剂)、品红色着色剂(红-紫着色剂)和黄色着色剂(黄色着色剂)的着色剂混合物。另外,显示黑色的薄膜层可以是多层薄膜层,其由基本上含有蓝色着色剂的蓝色油墨组合物形成的薄膜层、由基本上含有品红色着色剂的品红色油墨组合物形成的薄膜层、由基本上含有黄色着色剂的黄色油墨组合物形成的薄膜层的构成。
在蓝色着色剂中,颜料(蓝色颜料)的例子包括C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、17、17:1、18、22、25、56、60、63、65、66;C.I.还原蓝4、60;和C.I.颜料绿7。在蓝色着色剂中,染料(蓝色染料)的例子包括C.I.溶剂蓝25、36、60、70、93、95;C.I.酸性蓝色6和45。
在品红色着色剂中,颜料(品红色颜料)的例子包括C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、50、51、52、52:2、53:1、54、55、56、57:1、58、60、60:1、63、63:1、63:2、64、64:1、67、68、81、83、87、88、89、90、92、101、104、105、106、108、112、114、122、123、139、144、146、147、149、150、151、163、166、168、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、190、193、202、206、207、209、219、222、224、238、245;C.I.颜料紫3、9、19、23、31、32、33、36、38、46、50;C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29和35。
在品红色着色剂中,染料(品红色颜料)的例子包括C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、27、30、49、52、58、63、81、82、83、84、100、109、111、121、122;C.I.分散红9;C.I.溶剂紫8、13、14、21、27;C.I.分散紫1;C.I.碱性红1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39、40;C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。
在黄色着色剂中,颜料(黄色颜料)的例子包括C.I.颜料橙31、43;C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、24、34、35、37、42、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、113、114、116、117、120、128、129、133、138、139、147、150、151、153、154、155、156、167、172、173、180、185、195;C.I.还原黄1、3和20。还在黄色着色剂中,染料(黄色染料)的例子包括C.I.溶剂黄19、44、77、79、81、82、93、98、103、104、112和162。
在黑色着色剂是由混合青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂形成的着色剂混合物的情况下,青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂各自可单独使用或两种或多种组合使用。不特别限制着色剂混合物中青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂的混合比,其例如可根据每种着色剂的类型适当地选择。着色剂混合物中青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂的含量例如可适当地选择为,相对于着色剂的总量,青色着色剂/品红色着色剂/黄色着色剂=10-50重量%/10-50重量%/重量%(优选20-40重量%/20-40重量%/20-40重量%)。
在蔽光层是油墨层如印刷层的情况下,作为用于形成所述油墨层的油墨组合物是主要含黑色着色剂作为着色剂的黑色油墨组合物。黑色油墨组合物除了黑色着色剂之外还可根据需要含有粘合剂、分散剂、溶剂等。粘合剂的例子是上述关于反光层中的油墨组合物(如白色油墨组合物或银色油墨组合物)中所述的那些。
另外,在黑色树脂层(特别是黑色薄膜层)中使用的树脂可适当地选自上述用于形成白色树脂层(特别是白色薄膜层)或银色树脂层(特别是银色薄膜层)的树脂组合物中使用的树脂。
在本发明中,蔽光层可以是单层构造或多层构造,但是优选为多层构造。因此,反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片优选具有多层构造的蔽光层(特别是多层构造的黑色层)。在蔽光层中的这种多层构造使得可进一步改善蔽光层的蔽光性。在蔽光层是多层构造的情况下,蔽光层的层数可为两层以上,例如可选择为2-10层,优选3-8层(进一步优选4-6层,特别优选为4层)。
在蔽光层是多层构造的情况下,重要的不是调节每个蔽光层的透射率而是调节多层构造的整个蔽光层的透射率,调节方式为使得反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片具有0.3%或更低的透射率。
不特别限制蔽光层的厚度。当蔽光层通过例如印刷层(蔽光性印刷层)形成时,蔽光性印刷层的厚度(在多层构造的蔽光性印刷层的情况下,是整个蔽光性印刷层的厚度)可选择为0.5-20μm(优选2-15μm)。另外,在蔽光层是树脂层或压敏粘着剂层的情况下,蔽光层的厚度可选自在上述基材和压敏粘着剂层的厚度的例子中所述的范围。
在本发明中,蔽光层可形成为基材(即蔽光性基材)或形成为压敏粘着剂层(即蔽光性压敏粘着剂层),但优选在基材上提供层(特别是在基材和压敏粘着剂之间提供印刷层(蔽光性印刷层))。在蔽光层是多层构造的情况下,蔽光性基材和蔽光性压敏粘着剂层可包括在属于多层构造的蔽光层的层中。更具体地,蔽光层的层构造包括由一个或多个蔽光性印刷层形成的层构造,由蔽光性基材和在其上形成的一个或多个蔽光性印刷层形成的层构造,由一个或多个蔽光性印刷层和在其上形成的蔽光性压敏粘着剂层形成的层构造,和由蔽光性基材、在其上形成的一个或多个蔽光性印刷层和在其上形成的蔽光性压敏粘着剂层形成的层构造。
不特别限制蔽光层的制造方法,可根据蔽光层的类型和层构造适当地选择蔽光层的常规制造方法。更具体地,当蔽光层为例如由油墨组合物(例如黑色油墨组合物)形成并且在基材和压敏粘着剂层之间提供时,其例如可通过在基材上涂覆用于形成蔽光性印刷层的油墨组合物、然后任选干燥的方法形成,或者通过使用各种印刷方法(如凹版印刷、柔性印刷、胶版印刷、凸版印刷或丝网印刷)的方法形成。另外,当蔽光层为树脂层时,其例如通过成型方法如挤出成型、吹胀成型或压延成型方法将塑料组合物成型为片状,并将该片状树脂层层压在预定面(例如基材的预定面)上形成。另外,在蔽光层是包括油墨层、树脂层和压敏粘着剂层的多层蔽光层时,该蔽光层可以通过将形成各层(如油墨层、树脂层和压敏粘着剂层)的常规方法的组合的方法形成。
其它层
本发明的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片包括其它层。反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片,当其是作为蔽光层的黑色层和作为反光层的白色层或银色层时,可另外在黑色层和白色层或银色层之间包括另外的显现不同于黑色且不同于白色或银色的颜色的其它层(特别是能够逐步调节一个面与另一个面的蔽光性和反光性的反光性/蔽光性调节层)。因此,通过在反光层和蔽光层之间形成反光性/蔽光性调节层(即通过顺序地形成反光层、反光性/蔽光性调节层和蔽光层),反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片可显现从蔽光层侧向反光层侧逐步变化的蔽光性,和从反光层侧向蔽光层侧逐步变化的反光性。
在显现除了黑色、白色或银色之外的颜色的层中,除了黑色、白色或银色之外的颜色可以是除了黑色、白色或银色之外的颜色的任何颜色,并且可为例如红色、蓝色、黄色、绿色、黄绿色、橙色、紫色、灰色或金色。除了黑色或白色之外的颜色可以是银色或灰色,除了黑色或银色之外的颜色可以是白色。
本发明的包括上述基材的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片具有含基材的双面压敏粘着带或片的形式。反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片包括基材和在所述基材的一个面上形成的压敏粘着剂层(A),在基材的另一个面上形成的压敏粘着剂层(B),并具有在至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率的特征。更具体地,反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片例如可具有以下的层构造(A1)到(A9)、(B1)到(B9)、(C1)到(C10)和(D1)到(D10)中的一种:
层构造(A1):透明压敏粘着剂层(A)/蔽光性基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(A2):透明压敏粘着剂层(A)/透明基材/蔽光性压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(A3):蔽光性压敏粘着剂层(A)/透明基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(A4):透明压敏粘着剂层(A)/透明性基材/一个或多个蔽光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(A5):透明压敏粘着剂层(A)/蔽光性基材/一个或多个蔽光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(A6):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个蔽光层/透明基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(A7):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个蔽光层/蔽光性基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(A8):其中在层构造(A1)到(A2)和(A4)到(A7)中,透明压敏粘着剂层(A)被蔽光性压敏粘着剂层(A)替换的构造
层构造(A9):其中在层构造(A1)到(A3)和(A7)中,透明压敏粘着剂层(B)被蔽光性压敏粘着剂层(B)替换的构造
层构造(B1):透明压敏粘着剂层(A)/反光性基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(B2):透明压敏粘着剂层(A)/透明基材/反光性压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(B3):反光性压敏粘着剂层(A)/透明基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(B4):透明压敏粘着剂层(A)/透明基材/一个或多个反光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(B5):透明压敏粘着剂层(A)/反光性基材/一个或多个反光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(B6):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个反光层/透明基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(B7):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个反光层/反光性基材/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(B8):其中在层构造(B1)到(B2)和(B4)到(B7)中,透明压敏粘着剂层(A)被反光性压敏粘着剂层(A)替换的构造
层构造(B9):其中在层构造(B1)到(B3)和(B7)中,透明压敏粘着剂层(B)被反光性压敏粘着剂层(B)替换的构造
层构造(C1):透明压敏粘着剂层(A)/透明基材/一个或多个反光层/一个或多个蔽光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(C2):透明压敏粘着剂层(A)/反光性基材/一个或多个反光层/一个或多个蔽光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(C3):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个反光层/透明基材/一个或多个蔽光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(C4):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个反光层/反光性基材/一个或多个蔽光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(C5):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个反光层/蔽光性基材/一个或多个蔽光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(C6):其中在层构造(C1)到(C5)中,透明压敏粘着剂层(B)被蔽光性压敏粘着剂层(B)替换的构造
层构造(C7):其中在层构造(C1)到(C5)中,透明压敏粘着剂层(A)被反光性压敏粘着剂层(A)替换的构造
层构造(C8):其中在层构造(C1)到(C5)中,透明压敏粘着剂层(A)被透明压敏粘着剂层(B)替换的构造
层构造(C9):其中在层构造(C8)中,透明压敏粘着剂层(A)被蔽光性压敏粘着剂层(A)替换的构造
层构造(C10):其中在层构造(C8)到(C9)中,透明压敏粘着剂层(B)被反光性压敏粘着剂层(B)替换的构造
层构造(D1):透明压敏粘着剂层(A)/透明基材/一个或多个蔽光层/一个或多个反光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(D2):透明压敏粘着剂层(A)/蔽光性基材/一个或多个蔽光层/一个或多个反光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(D3):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个蔽光层/透明基材/一个或多个反光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(D4):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个蔽光层/蔽光性基材/一个或多个反光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(D5):透明压敏粘着剂层(A)/一个或多个蔽光层/反光性基材/一个或多个反光层/透明压敏粘着剂层(B)的构造
层构造(D6):其中在层构造(D1)到(D5)中,透明压敏粘着剂层(B)被蔽光性压敏粘着剂层(B)替换的构造
层构造(D7):其中在层构造(D1)到(D5)中,透明压敏粘着剂层(A)被蔽光性压敏粘着剂层(A)替换的构造
层构造(D8):其中在层构造(D1)到(D5)中,透明压敏粘着剂层(A)被透明压敏粘着剂层(B)替换的构造
层构造(D9):其中在层构造(D8)中,透明压敏粘着剂层(A)被反光性压敏粘着剂层(A)替换的构造
层构造(D10):其中在层构造(D8)到(D9)中,透明压敏粘着剂层(B)被蔽光性压敏粘着剂层(B)替换的构造。
在本发明中,反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片可具有层压的片形式,或卷成筒状的形式。
在反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片中,压敏粘着剂层(A)的面或压敏粘着剂层(B)的面可通过常规的隔离层(隔离衬里)保护起来。
当本发明的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片在其一个面上具有60%或更高的反射率时,其可有利地用作具有反光性的双面压敏粘着带或片(反光性双面压敏粘着带或片)。另外,当本发明的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片具有0.3%或更低的透射率时,其可有利地用作具有蔽光性的双面压敏粘着带或片(蔽光性双面压敏粘着带或片)。另外,当本发明的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片在其一个面上具有60%或更高的反射率并且具有0.3以下的透射率时,其可有利地用作具有反光性和蔽光性的双面压敏粘着带或片(反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片)。
因此,本发明的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片可用作用于固定液晶显示器(LCD)(特别是小型液晶显示器)中的液晶显示器模块单元和背光单元的反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片(反光性双面压敏粘着带或片、蔽光性双面压敏粘着带或片、或反光性和/或蔽光性双面压敏粘着带或片),所述的液晶显示器可用于例如所谓的“移动式电话”或所谓的“PDA”中。
本发明的双面压敏粘着带或片,即使在不反光或不蔽光的情况下,即,在不具有反光性和蔽光性的双面压敏粘着带或片的情况下,可用作具有优异的抗推斥性和优异的抗下落冲击性的双面压敏粘着带或片。
在不具有反光性和蔽光性的双面压敏粘着带或片的情况下,双面压敏粘着带或片可通过采用透明基材、透明压敏粘着剂层(A)和透明压敏粘着剂层(B)分别作为基材、压敏粘着剂层(A)和压敏粘着剂层(B)并且不通过提供反光层或蔽光层而制备。因此,不具有反光性和蔽光性的双面压敏粘着带或片具有的层构造为透明压敏粘着剂层(A)/透明基材/透明压敏粘着剂层(B)。该双面压敏粘着带或片可具有如上所述的卷形或片形,并且压敏粘着剂层的表面可通过常规的隔离层保护起来。
另外,本发明的液晶显示器包括液晶显示器模块单元和背光单元,并且具有液晶显示器模块单元和背光单元通过前述的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片固定的结构。
在使用反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片的情况下,本发明的液晶显示器包括液晶显示器模块单元和背光单元并且液晶显示器模块单元和背光单元通过前述的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片(具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片)固定,所述的反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片具有在基材的两个面上都布置的压敏粘着剂层,其中其至少一个面具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率,并且其用于固定液晶显示器模块单元和背光单元,其中在基材的一个面上的压敏粘着剂层是前述的压敏粘着剂层(A)并且在基材的另一个面上的压敏粘着剂层是前述的压敏粘着剂层(B)。在反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片在一个面上具有低于60%的反射率并且在另一个面上具有60%或更高的反射率时,具有低于60%的反射率的面可布置在液晶显示器模块单元侧并且具有60%或更高的反射率的面可布置在背光单元侧,或者,具有低于60%的反射率的面可布置在背光单元侧并且具有60%或更高的反射率的面可布置在液晶显示器模块单元侧。
在液晶显示器(特别是在所谓的“移动式电话”或所谓的“PDA”中使用的小型液晶显示器)中,背光单元通常包括聚碳酸酯基材。因此,在将反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片附着到背光单元上时,重要的是反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片的使用形式为压敏粘着剂层(B)与背光单元的聚碳酸酯基材接触。
在液晶显示器(特别是在所谓的“移动式电话”或所谓的“PDA”中使用的小型液晶显示器)中,液晶显示器模块单元作为通过涂覆硬涂层剂的硬涂层表面形成,或通过三乙酰基纤维素形成的表面。因此,在将反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片附着到液晶显示器模块单元上时,重要的是反光性/蔽光性双面压敏粘着带或片的使用形式为压敏粘着剂层(A)与液晶显示器模块单元的硬涂层表面或三乙酰基纤维素表面接触。
实施例
以下通过实施例进一步阐述本发明,但是本发明不受这些实施例的限制。在实施例中,反射率(%)和在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*通过以下的测量方法测定。
反射率的测量方法
使用由Shimadzu Corp.生产的分光光度计MPS-2000,通过用550nm波长的光照射双面压敏粘着带或片的具有不同颜色的层压基材的白色薄膜层面并测量从被照射面反射的光的密度测量反射率(%)。
L*、a*、b*的测量方法
使用由Minolta Ltd.生产的色差仪CR-200(商品名)测量在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*。
凝胶含量测量方法
在隔离衬里上涂覆用于形成压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(例如丙烯酸系压敏粘着剂(A1)-(A5)和丙烯酸系压敏粘着剂(B1)-(B7)),并干燥或硬化以形成压敏粘着剂层。将约0.1g的该压敏粘着剂层缠绕在0.2μm的聚四氟乙烯片(NTF1122(商品名),由Nitto Denko Corporation生产)并用线绳捆紧,在浸没之前称出缠绕物的重量。浸没前的重量是压敏粘着剂层、聚四氟乙烯片以及线绳的总重量。聚四氟乙烯片以及线绳的总量也作为缠绕物的重量被称量。
然后,将缠绕在聚四氟乙烯片上并用线绳捆紧的压敏粘着剂层浸没在装有乙酸乙酯的50ml的容器中,在室温下放置1周(7天),然后,从容器中取出聚四氟乙烯片并在130℃的干燥器中干燥2小时以除去乙酸乙酯,然后称量浸没后的样品的重量。
然后,根据下式计算凝胶含量:
凝胶含量(重量%)=(A-B)/(C-B)×100 (1)
其中A是浸没后的重量,B是缠绕物的重量,C是浸没前的重量。
丙烯酸系聚合物的制备例1
将95重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯、5重量份的丙烯酸、0.2重量份的偶氮二异丁腈和186.1重量份的乙酸乙酯(作为聚合溶剂)装料到单独的烧瓶中,并在氮气引入条件下搅拌1小时。在以这种方式从聚合体系中除去氧气后,将混合物加热到63℃并反应10小时以获得含有丙烯酸系聚合物并具有30重量%固体浓度的溶液。在溶液中的丙烯酸系聚合物具有1,200,000的重均分子量。
丙烯酸系聚合物的制备例2
将95重量份的丙烯酸正丁基酯、5重量份的丙烯酸、0.2重量份的偶氮二异丁腈和233.8重量份的乙酸乙酯(作为聚合溶剂)装料到单独的烧瓶中,并在氮气引入条件下搅拌1小时。在以这种方式从聚合体系中除去氧气后,将混合物加热到63℃并反应10小时以获得含有丙烯酸系聚合物并具有30重量%固体浓度的溶液。在溶液中的丙烯酸系聚合物具有700,000的重均分子量。
低分子量聚合物组分的制备例1
将95重量份的甲基丙烯酸环己基酯(均聚物(聚甲基丙烯酸环己基酯),玻璃化温度为60℃)、5重量份的甲基丙烯酸、1.5重量份的2-巯基乙醇、0.2重量份的偶氮二异丁腈和100重量份的甲苯(作为聚合溶液)装料到单独的烧瓶中,并在氮气引入条件下搅拌1小时。在以这种方式从聚合体系中除去氧气后,将混合物加热到70℃并反应3小时,并进一步在75℃加热2小时,以获得含有低分子量聚合物组分并具有50重量%固体浓度的溶液。在溶液中的低分子量聚合物组分具有3,500的重均分子量。
实施例1
向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得丙烯酸系聚合物中添加5重量份的硅橡胶细粒(商品名Torayfill E-600,由Toray-Dow Corning Co.生产)、0.02重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi Gas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有硅橡胶细粒的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(A1)”)。
另外,向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得丙烯酸系聚合物中添加10重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中制备的低分子量聚合物组分、0.02重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi Gas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(B1)”)。
在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%,丙烯酸系压敏粘着剂(B1)的凝胶含量为54重量%。
在实施例1中获得的双面压敏粘着带或片根据上述的透射率的测量方法测得在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层的面上具有85%的反射率,在丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层的面上具有85%的反射率。另外,在根据上述的L*、a*、b*的测量方法测量双面压敏粘着带或片上的在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*中,在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层的面上具有的L*为92.1,a*为0.87和b*为0.64。另外,在丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层的面上具有的L*为92.3,a*为0.30和b*为0.58。
实施例2
根据实施例1的相同方式制备了丙烯酸系压敏粘着剂(A1)。另外,向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例2中获得丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中制备的低分子量聚合物组分、0.07重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由MitsubishiGas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(B2)”)。
在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B2)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B2)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B2)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B2)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%(与实施例1一样),丙烯酸系压敏粘着剂(B2)的凝胶含量为68重量%。
在实施例2中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得在两个面上都具有83%或更高的反射率。另外,在根据实施例1测量实施例2的双面压敏粘着带或片上的在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*中,两个面的L*都为92或更高,a*-1到1,b*为-1到1。
实施例3
根据实施例1的相同方式制备了丙烯酸系压敏粘着剂(A1)。另外,向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得丙烯酸系聚合物中添加20重量份的硅橡胶细粒(商品名Torayfill E-600,由Toray-Dow Corning Co.生产)、10重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中制备的低分子量聚合物组分、0.02重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi Gas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(B3)”)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B3)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%(与实施例1一样),丙烯酸系压敏粘着剂(B3)的凝胶含量为56重量%。
在实施例3中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得在两个面上都具有83%或更高的反射率。另外,在根据实施例1测量实施例3的双面压敏粘着带或片上的在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*中,两个面的L*都为92或更高,a*-1到1,b*为-1到1。
实施例4
向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得丙烯酸系聚合物中添加45重量份的硅橡胶细粒(商品名Torayfill E-600,由Toray-Dow Corning Co.生产)、0.03重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi Gas ChemicA1 Co.生产)、1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)和15重量份的提供压敏粘着性的树脂(商品名Pencel D-125,由ArakawaChemicA1 Co.生产,松香树脂型树脂)以制备含有硅橡胶细粒的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(A2)”)。
根据实施例1的相同方法制备丙烯酸系压敏粘着剂(B1)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A2)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A2)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A2)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A2)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A2)的凝胶含量为60重量%,丙烯酸系压敏粘着剂(B1)的凝胶含量为54重量%(与实施例1一样)。
在实施例4中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得在两个面上都具有83%或更高的反射率。另外,在根据实施例1测量实施例4的双面压敏粘着带或片上的在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*中,两个面的L*都为92或更高,a*-1到1,b*为-1到1。
实施例5
根据实施例2的相同方法制备样品,除了使用透明基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜,厚度12μm)代替白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜,厚度12μm)之外。
使用的丙烯酸系压敏粘着剂为如实施例2中的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)和丙烯酸系压敏粘着剂(B2),丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%,而丙烯酸系压敏粘着剂(B2)的凝胶含量为68重量%。
比较例1
向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加2重量份的硅橡胶细粒(商品名Torayfill E-600,由Toray-Dow Corning Co.生产)、0.02重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi Gas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有硅橡胶细粒的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(A3)”)。
根据实施例1的相同方法制备丙烯酸系压敏粘着剂(B1)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A3)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A3)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A3)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A3)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B1)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A3)的凝胶含量为57重量%,丙烯酸系压敏粘着剂(B1)的凝胶含量为54重量%(与实施例1一样)。
比较例2
根据比较例1的相同方法制备丙烯酸系压敏粘着剂(A3)。另外,根据实施例2的相同方法制备丙烯酸系压敏粘着剂(B2)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A3)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A3)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A3)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B2)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B2)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B2)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A3)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B2)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A3)的凝胶含量为57重量%(与比较例1一样),丙烯酸系压敏粘着剂(B2)的凝胶含量为68重量%(与实施例2一样)。
比较例3
向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加0.02重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi GasChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名CoronateL,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备不含硅橡胶细粒的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(A4)”)。
根据实施例3的相同方法制备丙烯酸系压敏粘着剂(B3)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A4)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A4)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A4)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B3)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A4)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A4)的凝胶含量为57重量%,丙烯酸系压敏粘着剂(B3)的凝胶含量为56重量%(与实施例3一样)。
比较例4
根据实施例1的相同方法制备烯酸系压敏粘着剂(A1)。另外,向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加0.02重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi GasChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名CoronateL,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备不含低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(B4)”)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B4)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B4)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B4)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B4)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%(与实施例1一样),丙烯酸系压敏粘着剂(B4)的凝胶含量为56重量%。
比较例5
根据实施例1的相同方法制备烯酸系压敏粘着剂(A1)。另外,向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例2中获得的丙烯酸系聚合物中添加4重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中制备的低分子量聚合物组分、0.07重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由MitsubishiGas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(B5)”)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B5)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B5)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B5)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B5)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%(与实施例1一样),丙烯酸系压敏粘着剂(B5)的凝胶含量为70重量%。
比较例6
根据实施例1的相同方法制备烯酸系压敏粘着剂(A1)。另外,向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加20重量份的硅橡胶细粒(商品名Torayfill E-600,由Toray-Dow Corning Co.生产)、0.02重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi Gas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备不含低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(B6)”)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B6)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B6)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B6)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B6)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%(与实施例1一样),丙烯酸系压敏粘着剂(B6)的凝胶含量为57重量%。
比较例7
向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加55重量份的硅橡胶细粒(商品名Torayfill E-600,由Toray-Dow Corning Co.生产)、0.03重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由Mitsubishi Gas ChemicA1 Co.生产)、1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)和15重量份的提供压敏粘着性的树脂(商品名Pencel D-125,由ArakawaChemicA1 Co.生产,松香树脂型树脂)以制备含有硅橡胶细粒的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(A5)”)。
还根据实施例3的相同方法制备了丙烯酸系压敏粘着剂(B3)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A5)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A5)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A5)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B3)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A5)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B3)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A5)的凝胶含量为62重量%,丙烯酸系压敏粘着剂(B3)的凝胶含量为56重量%。
比较例8
根据实施例1的相同方法制备烯酸系压敏粘着剂(A1)。另外,向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加40重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中制备的低分子量聚合物组分、0.07重量份的环氧型交联剂(Tetrad C,由MitsubishiGas ChemicA1 Co.生产)和1重量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(所谓的“丙烯酸系压敏粘着剂(B7)”)。
与实施例1类似,在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(A1)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理。在白色基材的另一个面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂(B7)并干燥和硬化以获得厚度为35μm的丙烯酸系压敏粘着剂(B7)层,和在丙烯酸系压敏粘着剂(B7)层上层压隔离层,该隔离层的表面已经使用硅氧烷型隔离处理剂进行隔离处理,从而获得具有丙烯酸系压敏粘着剂(A1)层/白色基材/丙烯酸系压敏粘着剂(B7)层的层构造的双面压敏粘着带或片。丙烯酸系压敏粘着剂(A1)的凝胶含量为56重量%(与实施例1一样),丙烯酸系压敏粘着剂(B7)的凝胶含量为60重量%。
评价
通过以下的抗推斥性的评价方法和抗下落冲击性的评价方法评价了在实施例1-5中比较例1-8中获得的双面压敏粘着带或片的抗推斥性和抗下落冲击性。评价结果示于表1和2中的“抗推斥性”和“抗下落冲击性”栏中。
评价抗推斥性的方法
如图1A所示,在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(宽度10mm;长度:100mm,厚度:100μm)的端部粘着“APCFH1”(商品名,由Nitto DenkoCorp.生产,具有涂有硬涂层剂的表面;宽度10mm,长度10mm)。
然后如图1B所示,在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜上的“APCFH1”(商品名),通过每个实施例和比较例中的双面压敏粘着带或片(宽度10mm,长度3mm),粘附到聚碳酸酯板(宽度10mm,长度30mm,厚度2mm),粘附方式为聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的端部和“APCFH1”(商品名)距离聚碳酸酯板的端部为20mm的位置处,并且将粘附件在23℃下放置24小时。在该操作中,聚对苯二甲酸乙二酯薄膜上的“APCFH1”(商品名)和聚碳酸酯板通过每个实施例和比较例中的双面压敏粘着带或片进行粘附,粘附方式为丙烯酸系压敏粘着剂(A1)-(A5)层与“APCFH1”的热涂层(通过涂覆硬涂层剂形成的层)接触。
然后,如图2所示,将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜弯曲成环状,并且使用双面压敏粘着带或片粘附到聚碳酸酯板上,粘附方式为聚对苯二甲酸乙二酯的端部与聚碳酸酯板的端部匹配,并且将粘附件在23℃放置24小时。然后,在23℃经过24小时后,通过数字显微镜,从对聚碳酸酯板环形粘附的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜,测量聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的分离距离(即在用每个实施例和比较例中的双面压敏粘着带或片粘附的部分中的分离距离),并通过该聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的分离距离评价抗推斥性。
图1A、1B和2是表示在评价实施例的抗推斥性中使用的评价抗推斥性的方法的示意图。更具体地,图1A是评价其中具有涂有硬涂层剂的表面的元件被粘附于聚对苯二甲酸乙二酯薄膜状态的示意图,图1B是其中图1A所示的粘附件通过双面压敏粘着带或片被粘附于聚碳酸酯板状态的示意性截面图。图2是说明将其中将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜弯曲成环用于测量抗推斥性的示意性侧视图。在图1A、1B和2中,说明了聚对苯二甲酸乙二酯薄膜1、“APCFH1”2、聚碳酸酯板3以及双面压敏粘着带或片的样品4。
抗下落冲击性的评价方法
将每个实施例和比较例中的双面压敏粘着带或片冲切成如图3A所示的正方U形。
然后,如图3B和3C所示,在聚碳酸酯板(宽度60mm,长度80mm,厚度2mm)的中心处,通过丙烯酸系压敏粘着剂(B1)-(B7)层粘附冲切的双面压敏粘着带或片。因此,将双面压敏粘着带或片粘附于聚碳酸酯板,粘附方式为丙烯酸系压敏粘着剂(B1)-(B7)接触聚碳酸酯板的表面。
另一方面,将“APCFH1”(商品名,由Nitto Denko Corp.生产)粘附于宽度40mm、长度45mm和厚度为2mm的聚碳酸酯板上。将聚碳酸酯板粘附于冲切的双面压敏粘着带或片上,粘附方式为在“APCFH1”(商品名)侧的表面接触冲切的双面压敏粘着带或片的上表面。
将该状态下的样品在23℃放置24小时,然后固定在如图4所示形状的固定器上,并从1m高处垂直下落到大理石上(最大30次),并且,在即使30次后仍未剥离的情况下,进一步从1.5m高处垂直下落到大理石上(最大50次),并且通过在较小的聚碳酸酯板与较大聚碳酸酯板剥离前的下落次数评价抗下落冲击性。
图3A到5是表示在评价实施例的抗下落冲击性中评价抗下落冲击性的方法的示意图。图3A是说明冲切的双面压敏粘着带或片的形状的示意图,图3B是说明当两个聚碳酸酯板通过双面压敏粘着带或片粘附时的平面示意图,和图3C是图3B的侧视图。图4A、4B和4C是说明用于固定由双面压敏粘着带或片粘附的两个聚碳酸酯板的固定器的形状,其中图4A是平面示意图,图4B是沿着图4A的线X-X的剖视图,图4C是沿着图4A的线Y-Y的剖视图。图5是说明其中固定有由双面压敏粘着带或片粘附的两个聚碳酸酯板的固定器从1m或1.5m高处下落的状态的示意图。在图3A到4C中,说明了聚碳酸酯板5、双面压敏粘着带或片6、聚碳酸酯板7、“APCFH1”(商品名)8、固定器9、主体部分9a、接合件9b、螺丝9b1和大理石10。
在图4A到4C所示的固定器9中,主体部分9a通过丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(所谓的ABS树脂)形成,并且能通过金属接合件9b固定其中的由双面压敏粘着带或片粘附的两个聚碳酸酯板。螺丝9b1用于通过金属固定件9b的固定中。固定器9具有100g的重量。
表1
实施例 | 比较例 | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 2 | |
抗推斥性 | |||||||
分离距离(mm) | 0.02 | 0.01 | 0.02 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | 0.02 |
抗下落冲击性 | |||||||
从1m下落次数 | >30 | >30 | >30 | >30 | >30 | 13 | 10 |
从1.5m下落次数 | 18 | 4 | >50 | 1 | 7 | - | - |
表2
比较例 | ||||||
3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
抗推斥性 | ||||||
分离距离(mm) | 0.02 | 剥离*1 | 剥离*1 | 剥离*1 | 剥离*2 | 0.02 |
抗下落冲击性 | ||||||
从1m下落次数 | 7 | >30 | >30 | >30 | >30 | 8 |
从1.5m下落次数 | - | 11 | 5 | >50 | 5 | - |
*1:在双面压敏粘着带或片和聚碳酸酯板之间的界面处剥离
*2;在双面压敏粘着带或片和“APCFH1”(商品名)之间的界面处剥离
如表1和2所示,实施例中的每个双面压敏粘着带或片具有优异的抗推斥性。因此,实施例中的双面压敏粘着带或片可以保持满意的粘附状态而无剥离,即使当FPC被粘附到背光单元和液晶显示器模块单元上时。
另外,实施例中的每个双面压敏粘着带或片具有优异的抗下落冲击性。因此,实施例中的双面压敏粘着带或片可有效的支撑液晶显示器模块单元,即使在被粘附到背光单元和液晶显示器模块单元上时。
尽管已经详细参考本发明的具体实施方案描述了本发明,本领域技术人员可以理解进行各种改变和修改而不脱离本发明的保护范围。
本申请基于2006年3月15日提交的日本专利申请2006-070348和2007年1月23日提交的日本专利申请2007-012883的优先权,其全文并入本文作为参考。
另外,本文所述的全部文献都作为参考并入本文。
Claims (18)
1.双面压敏粘着带或片,其包括:
基材;
在所述基材的一个面上布置的压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(A),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(A1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2),
所述的压敏粘着剂层(A)用于附着到液晶显示器模块单元;和
在所述基材的另一个面上布置的另一个压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(B),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(B1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2),该低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,
所述的压敏粘着剂层(B)用于附着背光单元,
其中所述的压敏粘着带或片用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。
2.具有反光性和/或蔽光性的双面压敏粘着带或片,其包括:
基材;
在所述基材的一个面上布置的压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(A),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(A1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(A1)为3-50重量份的硅橡胶细粒(A2),
所述的压敏粘着剂层(A)用于附着到液晶显示器模块单元;和
在所述基材的另一个面上布置的另一个压敏粘着剂层,该压敏粘着剂层是含有压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层(B),所述压敏粘着剂组合物包括:
丙烯酸系聚合物(B1),和
相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(B1)为5-35重量份的低分子量聚合物组分(B2),该低分子量聚合物组分(B2)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(B2)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,
所述的压敏粘着剂层(B)用于附着背光单元,
所述的压敏粘着带或片在其至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率,和
其中所述的压敏粘着带或片用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。
3.根据权利要求1所述的双面压敏粘着带或片,其中压敏粘着剂层(A)和/或压敏粘着剂层(B)的凝胶含量为51-70重量%。
4.根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,其中压敏粘着剂层(A)和/或压敏粘着剂层(B)的凝胶含量为51-70重量%。
5.根据权利要求1所述的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)是含有在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。
6.根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)是含有在烷基中含6-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。
7.根据权利要求1所述的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量为700,000到2,000,000。
8.根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(A)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(A1)的重均分子量为700,000到2,000,000。
9.根据权利要求1所述的双面压敏粘着带或片,其中用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物另外包括硅橡胶细粒。
10.根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,其中用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物另外包括硅橡胶细粒。
11.根据权利要求1所述的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(B1)是含有在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。
12.根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,其中在用于形成压敏粘着剂层(B)的压敏粘着剂组合物中的丙烯酸系聚合物(B1)是含有在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和相对于100重量份的所有单体组分为3-10重量份的含羧基的单体作为单体组分的丙烯酸系聚合物。
13.根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,该双面压敏粘着带或片具有反光层用于在所述压敏粘着带或片的至少一个面上提供60%或更高的反射率,所述的反光层是具有白色的白色层或具有银色的银色层,其中反光层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
14.根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,该双面压敏粘着带或片具有蔽光层用于提供0.3%或更低的透射率,所述的蔽光层是具有黑色的黑色层,其中蔽光层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
15.液晶显示器,其包括:
液晶显示器模块单元;
背光单元;和
根据权利要求1所述的双面压敏粘着带或片,其固定液晶显示器模块单元和背光单元。
16.液晶显示器,其包括:
液晶显示器模块单元;
背光单元;和
根据权利要求2所述的双面压敏粘着带或片,其固定液晶显示器模块单元和背光单元。
17.根据权利要求15所述的液晶显示器,其中背光单元包括由聚碳酸酯形成的基材。
18.根据权利要求16所述的液晶显示器,其中背光单元包括由聚碳酸酯形成的基材。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006070348 | 2006-03-15 | ||
JP2006070348 | 2006-03-15 | ||
JP2007012883 | 2007-01-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101037574A true CN101037574A (zh) | 2007-09-19 |
Family
ID=38888753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200710088108 Pending CN101037574A (zh) | 2006-03-15 | 2007-03-15 | 双面压敏粘着带或片和液晶显示器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101037574A (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101619198A (zh) * | 2008-07-04 | 2010-01-06 | 蒂萨公司 | 用于粘结电子组件的双面泡沫背衬的胶带 |
CN102159987A (zh) * | 2008-09-18 | 2011-08-17 | 3M创新有限公司 | 衬垫和使用该衬垫的显示设备 |
CN102277093A (zh) * | 2010-04-13 | 2011-12-14 | 日东电工株式会社 | 丙烯酸类粘合带 |
CN102888200A (zh) * | 2011-06-28 | 2013-01-23 | 琳得科株式会社 | 粘着剂以及粘着片 |
CN101724366B (zh) * | 2008-10-16 | 2013-11-06 | 日东电工株式会社 | 粘合剂组合物及其应用 |
CN103576348A (zh) * | 2012-08-10 | 2014-02-12 | 乐金显示有限公司 | 显示装置及其制造方法 |
CN105786109A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-07-20 | 苏州天擎电子通讯有限公司 | 用于液晶显示器及电脑机壳的保护膜 |
CN106536664A (zh) * | 2015-07-06 | 2017-03-22 | 综研化学株式会社 | 遮光性两面粘着部件用丙烯类粘着剂组成物、遮光性两面粘着部件以及图像显示装置 |
CN107573850A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-12 | 广西众昌树脂有限公司 | 氢化松香甲酯的制备方法 |
CN108368389A (zh) * | 2015-12-24 | 2018-08-03 | 株式会社寺冈制作所 | 双面粘着带 |
CN109307901A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 日东电工株式会社 | 带触碰传感器层的光学层叠体、图像显示装置以及该光学层叠体的制造方法 |
CN110793840A (zh) * | 2019-11-30 | 2020-02-14 | 天津大学 | 一种用于力学试验中易燃气体密封环境的快速加热装置 |
CN111936593A (zh) * | 2018-04-05 | 2020-11-13 | 3M创新有限公司 | 包含聚二有机硅氧烷和丙烯酸类聚合物的交联共混物的凝胶粘合剂 |
CN113977711A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-28 | 深圳市深炜科技有限公司 | 一种抗菌阻燃胶合板及其制备方法 |
-
2007
- 2007-03-15 CN CN 200710088108 patent/CN101037574A/zh active Pending
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101619198A (zh) * | 2008-07-04 | 2010-01-06 | 蒂萨公司 | 用于粘结电子组件的双面泡沫背衬的胶带 |
CN102159987B (zh) * | 2008-09-18 | 2015-11-25 | 3M创新有限公司 | 衬垫和使用该衬垫的显示设备 |
CN102159987A (zh) * | 2008-09-18 | 2011-08-17 | 3M创新有限公司 | 衬垫和使用该衬垫的显示设备 |
CN101724366B (zh) * | 2008-10-16 | 2013-11-06 | 日东电工株式会社 | 粘合剂组合物及其应用 |
CN102277093A (zh) * | 2010-04-13 | 2011-12-14 | 日东电工株式会社 | 丙烯酸类粘合带 |
CN102888200A (zh) * | 2011-06-28 | 2013-01-23 | 琳得科株式会社 | 粘着剂以及粘着片 |
CN103576348A (zh) * | 2012-08-10 | 2014-02-12 | 乐金显示有限公司 | 显示装置及其制造方法 |
US9618781B2 (en) | 2012-08-10 | 2017-04-11 | Lg Display Co., Ltd. | Display device and method of manufacturing the same |
CN106536664A (zh) * | 2015-07-06 | 2017-03-22 | 综研化学株式会社 | 遮光性两面粘着部件用丙烯类粘着剂组成物、遮光性两面粘着部件以及图像显示装置 |
CN106536664B (zh) * | 2015-07-06 | 2019-05-07 | 综研化学株式会社 | 遮光性两面粘着部件用丙烯类粘着剂组成物、遮光性两面粘着部件以及图像显示装置 |
CN108368389A (zh) * | 2015-12-24 | 2018-08-03 | 株式会社寺冈制作所 | 双面粘着带 |
CN105786109A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-07-20 | 苏州天擎电子通讯有限公司 | 用于液晶显示器及电脑机壳的保护膜 |
CN109307901B (zh) * | 2017-07-28 | 2022-04-01 | 日东电工株式会社 | 带触碰传感器层的光学层叠体、图像显示装置以及该光学层叠体的制造方法 |
CN109307901A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 日东电工株式会社 | 带触碰传感器层的光学层叠体、图像显示装置以及该光学层叠体的制造方法 |
CN107573850A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-12 | 广西众昌树脂有限公司 | 氢化松香甲酯的制备方法 |
CN111936593A (zh) * | 2018-04-05 | 2020-11-13 | 3M创新有限公司 | 包含聚二有机硅氧烷和丙烯酸类聚合物的交联共混物的凝胶粘合剂 |
CN111936593B (zh) * | 2018-04-05 | 2022-08-02 | 3M创新有限公司 | 包含聚二有机硅氧烷和丙烯酸类聚合物的交联共混物的凝胶粘合剂 |
CN110793840A (zh) * | 2019-11-30 | 2020-02-14 | 天津大学 | 一种用于力学试验中易燃气体密封环境的快速加热装置 |
CN110793840B (zh) * | 2019-11-30 | 2024-06-11 | 天津大学 | 一种用于力学试验中易燃气体密封环境的快速加热装置 |
CN113977711A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-28 | 深圳市深炜科技有限公司 | 一种抗菌阻燃胶合板及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101037574A (zh) | 双面压敏粘着带或片和液晶显示器 | |
CN1091790C (zh) | 压敏粘合剂组合物及其压敏粘合剂片材以及使用该组合物的密封材料、增强片材和用于印刷的压敏粘合剂片材 | |
CN1152903C (zh) | 无溶剂、可辐照固化的光学玻璃纤维涂料组合物及其制法 | |
CN100339454C (zh) | 丙烯酸类聚合物组合物、丙烯酸类压敏胶粘带及其制备方法 | |
CN1244004C (zh) | 有机-无机复合物颗粒及其生产方法 | |
CN1285924C (zh) | 热塑性降冰片烯树脂基光学薄膜 | |
CN1827725A (zh) | 粘合剂组合物、粘合型光学薄膜及图像显示装置 | |
CN1317341C (zh) | 活性能量射线固化型抗静电涂料组合物 | |
CN1250651C (zh) | 有机-无机复合梯度材料、它的制造方法及其用途 | |
CN1240742C (zh) | 活化能射线可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射线可固化的组合物及其用途 | |
CN101077962A (zh) | 布线电路板用双面压敏粘着带或片和布线电路板 | |
CN1727426A (zh) | 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜 | |
CN1894601A (zh) | 防反射膜、电磁屏蔽性光透射性窗材、气体放电型发光面板、平板显示面板、橱窗材料和太阳能电池组件 | |
CN1565036A (zh) | 透明导电性薄膜、其制造方法以及触摸面板 | |
CN1912039A (zh) | 粘着薄膜及图像显示装置 | |
CN1872935A (zh) | 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜 | |
CN1795245A (zh) | 粘合增强涂料组合物,使用它的方法以及所生产的涂覆的或层压的制品 | |
CN101068845A (zh) | 组合物、固化物和物品 | |
CN101057210A (zh) | 触摸屏及触摸屏用薄膜材料的制造方法 | |
CN1473861A (zh) | 聚氨酯树脂、含有该树脂的层压用粘合剂、薄膜和涂料 | |
CN101052685A (zh) | 固化组合物、抗反射薄膜及其生产方法、偏振片以及图像显示装置 | |
CN101040023A (zh) | 粘接片及其制造方法、以及半导体装置的制造方法及半导体装置 | |
CN1824722A (zh) | 粘合剂组合物、粘合片类及双面粘合胶带 | |
CN1512934A (zh) | 光学用粘结性聚酯膜 | |
CN1469310A (zh) | Ic卡的制作方法和ic卡 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20070919 |