CN113214763B - 压敏胶组合物和压敏胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种压敏胶组合物，包含：丙烯酸类共聚物；和交联剂，其中，所述丙烯酸类共聚物是以下各项单体的混合物的反应产物：第一(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有至少6个碳原子，第二(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有1至5个碳原子，和乙烯基羧酸，所述乙烯基羧酸在所述混合物中的重量比为4％至5％，所述交联剂是有机金属螯合剂，所述有机金属螯合剂与所述混合物的重量比为0.05％至0.25％，所述压敏胶组合物不含有有效量的增粘剂。本发明还提供压敏胶溶液、压敏胶带及其制备方法。本发明的压敏胶是可移除型压敏胶，适用于炎热和寒冷天气，且粘接性不随时间降低。

Description

压敏胶组合物和压敏胶带
技术领域
本发明涉及压敏胶领域，具体地，涉及压敏胶组合物和压敏胶带。
背景技术
目前，可移除压敏胶带已得到广泛应用。压敏胶带通常是由基材和在其上敷设的压敏胶构成的。常用的基材包括聚氯乙烯(PVC)薄膜。
聚氯乙烯薄膜基压敏胶带存在粘着稳定性不佳的问题，在粘贴一段时间后或甚至储存一段时间后，其粘着性可能发生下降。
此外，目前的聚氯乙烯薄膜基压敏胶带的性能还会被温度影响。一些聚氯乙烯薄膜基压敏胶带在较炎热天气下从粘贴表面移除后，会在粘贴表面形成残胶。另一些聚氯乙烯薄膜基压敏胶带在较寒冷天气下使用时，初粘性差。
因此，对于聚氯乙烯薄膜基压敏胶带仍存在着改进的需要。
发明内容
在一个方面，本发明提供一种压敏胶组合物，所述压敏胶组合物包含：
丙烯酸类共聚物；和
交联剂，
其中，所述丙烯酸类共聚物是以下各项单体的混合物的反应产物：
第一(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有至少6个碳原子，
第二(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有1至5个碳原子，和
乙烯基羧酸，所述乙烯基羧酸在所述混合物中的重量比为4％至5％，
所述交联剂是有机金属螯合剂，所述有机金属螯合剂与所述混合物的重量比为0.05％至0.25％，
其中，所述压敏胶组合物不含有有效量的增粘剂。
可选地，所述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度在-65℃至-50℃之间。
可选地，所述丙烯酸类共聚物的重均分子量在100,000至1,000,000的范围内，其中特性粘度在0.80至1.20的范围内。
可选地，在所述混合物中，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯与所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比在0.99∶1至1∶0.97之间。
可选地，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度小于-40℃。
可选地，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯选自由下列各项组成的组：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、辛基丙烯酸酯、和它们的组合。
可选地，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯。
可选地，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度小于10℃。
可选地，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯选自由下列各项组成的组：(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、和它们的组合。
可选地，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯是丙烯酸丁酯。
可选地，所述乙烯基羧酸的均聚物的玻璃化转变温度在80至240℃范围内。
可选地，所述乙烯基羧酸包括(甲基)丙烯酸。
可选地，所述乙烯基羧酸是丙烯酸。
可选地，所述有机金属螯合剂是乙酰丙酮铝。
在另一方面，本发明提供一种压敏胶带，包含：
含有增塑剂的聚氯乙烯薄膜；和
在所述聚氯乙烯薄膜上的前述的压敏胶组合物的层。
可选地，压敏胶组合物的层的厚度为20μm至40μm。
可选地，所述聚氯乙烯薄膜的厚度为80μm至120μm。
可选地，所述聚氯乙烯薄膜在长度方向上的断裂强度为3100Psi以上。
可选地，所述聚氯乙烯薄膜在长度方向上的断裂伸长率为100％以上。
在另一方面，本发明提供一种压敏胶溶液，所述压敏胶溶液包括前述压敏胶组合物和溶剂。
可选地，所述丙烯酸类共聚物在所述压敏胶溶液中的重量比为20％至50％。
在另一方面，本发明提供一种制备压敏胶带的方法，包括：
在离型层上涂敷前述压敏胶溶液；
蒸发所述压敏胶溶液中的溶剂，以形成在所述离型层上的压敏胶组合物层；以及
在所述压敏胶组合物层的表面上层压聚氯乙烯薄膜，以形成所述压敏胶带。
附图说明
图1示出了本发明的压敏胶组合物阻止增塑剂迁移的示意图。
图2示出了一些压敏胶组合物的储存模量和相位角与温度的关系图。
具体实施方案
本发明提供了一种压敏胶组合物。所述压敏胶组合物特别适合用于含有增塑剂的PVC薄膜基底上制备可移除型压敏胶带，该胶带具有优良的抗老化性。此外，所述压敏胶组合物在较炎热和较寒冷的日常使用温度下均具有令人满意的性能。
现有的可移除型的PVC薄膜基的压敏胶带，在其粘着至物体表面例如印刷物表面一段时间后，通常会发生粘着性下降。不依赖于任何理论，本发明的发明人发现，这可以归因于PVC中普遍使用的增塑剂。PVC中的增塑剂随着时间经过会从PVC中迁移至压敏胶中，并且进一步迁移至压敏胶带与物体表面的界面处。增塑剂的聚集使该界面受到破坏，导致粘着性下降。这种情况甚至也发生在胶带储存期间。在一段时间的储存后，压敏胶带的粘合界面处聚集增塑剂，导致其初粘性下降，严重的情况会导致这类胶带在使用中产生翘边甚至粘不住的现象。
此外，现有的压敏胶通常还存在不便于同时应用于炎热和寒冷环境的问题。压敏胶的性能与其玻璃化转变温度(Tg)有关。如果压敏胶玻璃化转变温度过高，则初粘性低，此时压敏胶过硬，在寒冷天气下如冬天容易发生翘边。如果压敏胶玻璃化转变温度过低，虽然初粘性高，但压敏胶过软，在炎热天气下如夏天，移除后会留下残胶。
针对上述问题，本发明的发明人提出了一种压敏胶组合物，所述压敏胶组合物包含：
丙烯酸类共聚物；和
交联剂，
其中，所述丙烯酸类共聚物是以下各项单体的混合物的反应产物，
第一(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有至少6个碳原子，
第二(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有1至5个碳原子，和
乙烯基羧酸，所述乙烯基羧酸在所述混合物中的重量比为4％至5％，
所述交联剂是有机金属螯合剂，所述有机金属螯合剂与所述混合物的重量比为0.05％至0.25％，
其中，所述压敏胶组合物不含有有效量的增粘剂。
作为可移除压敏胶，本发明的压敏胶组合物具有良好的初粘性，具有适宜的粘性，在寒冷天气下贴合时不易发生翘边，在炎热天气下剥离后不留残胶，特别适用于含有增塑剂的PVC薄膜，可以减轻老化后发生的粘着性降低的问题。
本发明的压敏胶组合物包含丙烯酸类共聚物，其是以下各项单体的混合物的反应产物：第一(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有至少6个碳原子，第二(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有1至5个碳原子，和乙烯基羧酸。
在本发明中，(甲基)丙烯酸烷基酯表示丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。例如，(甲基)丙烯酸丁酯表示丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸丁酯。
在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸烷基酯可以是烷基具有8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸异辛酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
在一些实施方案中，第二(甲基)丙烯酸烷基酯可以是烷基具有4个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸丁酯。
乙烯基羧酸是含有不饱和双键的羧酸。在一些实施方案中，乙烯基羧酸可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸或β-丙烯酸羧乙酯。优选地，乙烯基羧酸为丙烯酸。在本发明中，乙烯基羧酸在上述混合物中的重量比为4％至5％。
本发明的发明人发现，使用上述三类单体的混合物的反应产物与特定含量的有机金属螯合剂型交联剂混合形成的组合物是一种压敏胶组合物。该压敏胶组合物可以有效地阻止增塑剂在其中迁移。上述交联剂使上述丙烯酸类共聚物中成特别的交联网络。该交联网络有合适的致密程度、孔隙度和柔韧性，可以将从PVC逸出的增塑剂容纳在交联网络的孔隙中，从而阻止增塑剂继续迁移。这样，当其用于PVC薄膜制备压敏胶带时，可以防止增塑剂随着时间迁移，破坏粘结界面而发生的粘着性下降(本文中也称为老化)。
特别地，本发明的压敏胶组合物中不含有有效量的增粘剂。换言之，本发明的压敏胶组合物中基本上不含有增粘剂。在本发明中，不含有有效量的增粘剂或者基本上不含有增粘剂包括完全不含有增粘剂以及含有增粘剂但增粘剂的量充分小并且对组合物的性能的影响可以忽略不计。在压敏胶组合物不含有有效量的增粘剂的情况下，压敏胶组合物中增粘剂与丙烯酸类共聚物的重量比可以为1％以下，优选0.5％以下，优选0.1％以下，优选0.05％以下，优选0.02％以下，优选0.01％以下，优选50ppm以下，优选20ppm以下，优选10ppm以下，最优选完全不含有增粘剂。增粘剂的加入会导致本发明的压敏胶组合物的粘性增加，从而在较炎热天气下移除后在粘着表面遗留残胶。一般来讲，增粘剂是这样的材料，其与丙烯酸类共聚物相容，并且具有比丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度高的玻璃化转变温度。增粘剂可以是常规的用于聚丙烯酸酯压敏胶的增粘剂，例如增粘树脂，如石油树脂、萜烯树脂、松香树脂等。
发明人出人意料地发现，尽管未使用有效量的增粘剂，本发明的压敏胶组合物仍保持了较低的初粘力和适宜的内聚力。初粘力的范围可以在约8-15N/英寸或约0.3-0.6N/mm之间。其中，较低的初粘力可以实现粘贴时可移除并重新定位粘贴的性能。适宜的内聚力可以实现即使在炎热天气下剥离时也无残胶的性能。不依赖于任何理论，这可以归因于两点，一是本发明中丙烯酸类共聚物有合适的玻璃化转变温度，二是本发明中使用了一定范围内的有机金属螯合剂作为交联剂。一定范围内的有机金属螯合剂与本发明的丙烯酸类共聚物组合，确保了在没有有效量的增粘剂的情况下压敏胶的足够内聚强度。
此外，本发明的压敏胶组合物与PVC薄膜基体的结合性非常好，在储存过程中粘性稳定。
可选地，丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度在-65℃至-50℃之间。这样的玻璃化转变温度使得压敏胶组合物在日常使用温度下具有较低的初粘力。丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度可以根据本领域熟知的Fox公式从各个单体的均聚物的玻璃化转变温度估算和调节。例如，第一(甲基)丙烯酸烷基酯和第二(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度可以各自独立地在-40℃以下和10℃以下，乙烯基羧酸的均聚物的玻璃化转变温度可以在80℃至240℃之间。
可选地，丙烯酸类共聚物的重均分子量在100,000至1,000,000的范围内。这一重均分子量的共聚物的优点是压敏胶有较低的初粘和良好的内聚强度。
可选地，所述丙烯酸类共聚物特性粘度在0.80至1.20的范围内。特性粘度过低时，缺点是压敏胶内聚强度过低；过高时，缺点是压敏胶初粘过低。
可选地，在所述混合物中，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯与所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比在0.99∶1至1∶0.97之间。这一重量比的优点是玻璃化转变温度较低，并且可以在良好的初粘和良好的内聚强度之间取得平衡。该相对重量可以取决于所选择的具体单体以及所需的性能例如玻璃化转变温度而加以调整。
可选地，共聚单体之一的第一(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度小于-40℃。这样的单体是一种软单体。其中，优选第一(甲基)丙烯酸烷基酯选自由下列各项组成的组：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、辛基丙烯酸酯、和它们的组合。更优选其是丙烯酸2-乙基己酯。
可选地，共聚单体之一的第二(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度小于10℃。这样的单体也是一种软单体。其中，优选第二(甲基)丙烯酸烷基酯选自由下列各项组成的组：(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、和它们的组合。更优选其是丙烯酸丁酯。
所述乙烯基羧酸在所述混合物中的重量比为4％至5％。乙烯基羧酸的重量过高时，缺点是初粘过高，施工更改位置粘贴时不易移除，且用完揭除时非常容易留下残胶；重量过低时，缺点是初粘过低从而难以粘住，在冬季施工时尤为明显。该重量可以取决于所选择的具体单体以及所需的性能例如玻璃化转变温度而加以进一步调整。
可选地，乙烯基羧酸的均聚物的玻璃化转变温度在80至240℃范围内。这一范围的优点是有效调节该丙烯酸类共聚物的整体玻璃化转变温度。
可选地，乙烯基羧酸包括(甲基)丙烯酸。更优选其是丙烯酸。
除了丙烯酸类共聚物之外，本发明的压敏胶组合物中的另一必要组分是交联剂。发明人发现，选择有机金属螯合剂作为交联剂与本发明的相应丙烯酸类共聚物组合可以明显提高压敏胶组合物的粘着稳定性，即粘着性不随时间经过而明显下降。不依赖于任何理论，这可能归因于此类特定交联剂与本发明的丙烯酸类共聚物形成的致密网络恰好适合于将增塑剂捕获，从而阻止增塑剂继续穿过压敏胶层向压敏胶层与被粘基材的界面迁移。
图1示出了本发明的压敏胶组合物阻止PVC胶带中增塑剂迁移的示意图，其中交联形成致密网络结构。老化试验后，交联网络有适当的致密度和一定的柔韧性来将常用于PVC的增塑剂阻拦在交联网络内，从而阻隔增塑剂从PVC到粘结表面的迁移。
所述有机金属螯合剂与所述混合物的干重比为0.05％至0.25％。有机金属螯合剂的用量可以根据所需的交联度加以调整，但需要在上述范围内。比率过低时，其对粘性和老化稳定性提升的效果不足。比率过高时，其制成的胶带可能出现粘性波动的问题。有机金属螯合剂可以包括高于2价的金属阳离子。其优选实例可以是乙酰丙酮铝。
压敏胶组合物中不包含有效量的增粘剂，但可以包含适量的其他助剂，如抗氧化剂、UV稳定剂等等，只要其对本发明的粘着稳定性、低温抗翘边性和高温下移除后残胶没有不利影响即可。
本发明的压敏胶组合物特别适合用于含有增塑剂的PVC薄膜基底上制备可移除型压敏胶。此外，所述压敏胶组合物在较炎热和较寒冷的日常使用温度下均具有令人满意的性能，且性能在一定存储时间内保持稳定。
相应地，本发明还提出了一种压敏胶带，包含：
含有增塑剂的聚氯乙烯薄膜；和
在所述聚氯乙烯薄膜上的前述的压敏胶组合物的层。
其中，增塑剂可以是聚氯乙烯薄膜中任何常见的增塑剂。本发明的压敏胶带具有良好的粘着稳定性，这可以归因于压敏胶组合物对增塑剂迁移的阻挡作用。
可选地，压敏胶组合物的层的厚度为20μm至40μm。该厚度可以提供良好的初粘力和本体强度，并且有利于防止增塑剂迁移至压敏胶组合物层与粘着基材的界面。
可选地，所述聚氯乙烯薄膜的厚度为80μm至120μm。可选地，所述聚氯乙烯薄膜在长度方向上的断裂强度为3100Psi以上。可选地，所述聚氯乙烯薄膜在长度方向上的断裂伸长率为100％以上。选择具有上述性能的聚氯乙烯薄膜可以获得具有良好机械性能的压敏胶带。
压敏胶带还可以包括用于保护压敏胶层的离型膜。在使用前揭掉所述离型膜。
相应地，本发明还提出了一种压敏胶溶液，所述压敏胶溶液包括前述压敏胶组合物和溶剂。
包含溶剂的压敏胶溶液用于涂敷压敏胶组合物层，以制备例如压敏胶带。
所用的溶剂可以是任何常用于压敏胶涂敷的溶剂。
可选地，所述丙烯酸类共聚物在所述压敏胶溶液中的重量比为20％至50％。这样的比例可以保证压敏胶溶液的合适的流平性。
相应地，本发明提出一种制备压敏胶带的方法，包括：
在离型层上涂敷前述压敏胶溶液；
蒸发所述压敏胶溶液中的溶剂，以形成在所述离型层上的压敏胶组合物层；以及
在所述压敏胶组合物层的表面上层压聚氯乙烯薄膜，以形成所述压敏胶带。
通过上述方法，可以简单地制备压敏胶带。
以下通过实施例来进一步说明本发明。实施例是示例性的，并且不对本发明造成限制。
本发明实施例中使用的原料列在表1中。
表1
组分 商品名 供应商
2EHA 丙烯酸2-乙基己酯 巴斯夫有限责任公司
BA 丙烯酸丁酯 巴斯夫有限责任公司
AA 丙烯酸 国药集团化学试剂有限公司
市售可移除PVC胶带 Avery 3002 Avery
有机金属螯合剂型交联剂 乙酰丙酮铝溶液，固含5％ 国药集团化学试剂有限公司
不含金属的交联剂 RD1054双酰胺交联剂溶液，固含5％ 3M中国有限公司
乙酸乙酯 乙酸乙酯溶剂 国药集团化学试剂有限公司
基材 PVC膜，含增塑剂DOP和DINP 市售
离型膜 离型膜 美光
制备例1丙烯酸类共聚物AC1的制备
向反应器中加入720克的丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)，712.5克的丙烯酸丁酯(BA)，67.5克的丙烯酸(AA)，1775克的乙酸乙酯(EtOAc，溶剂)，24克的异丙醇。将1.2克的VAZO 67(一种偶氮腈类聚合引发剂)，溶解于20g乙酸乙酯后加入。开启搅拌，用氮气吹扫以移除所有氧气。随后加热至60℃反应4小时。之后，再将1.8克的VAZO 67与20g乙酸乙酯的新鲜混合液加入到反应器中，在65℃反应过夜。最后，将反应产物与适量EtOAc混合，使得其中的固体含量稀释至约40％，得到清澈粘性溶液。测量其中的固体百分含量(在105℃干燥3小时后测量)和特性粘度(IV，0.25g/dL，在EtOAc中)。
原料、反应温度、固体百分含量和特性粘度列在表2中。
制备例2丙烯酸类共聚物AC2的制备
以与制备例1相同的方法制备丙烯酸类共聚物，区别在于两个反应阶段的加热温度不同。原料、反应温度、固体百分含量和特性粘度列在表2中。
制备例3丙烯酸类共聚物AC3的制备
以与制备例1相同的方法制备丙烯酸类共聚物，区别在于两个反应阶段的加热温度不同。原料、反应温度、固体百分含量和特性粘度列在表2中。
制备例4丙烯酸类共聚物AC4的制备
以与制备例1相同的方法制备丙烯酸类共聚物，区别在于原料含量和加热温度不同。具体地，丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸的重量分别为697.5克、690克和112.5克。原料、反应温度、固体百分含量和特性粘度列在表2中。AC4中，丙烯酸含量大于5％。
表2
Figure BDA0002377309200000101
压敏胶-交联剂混合溶液的制备(以实施例1样品组成为例)
将20克的制备例1的丙烯酸类共聚物AC1(固体含量40.2％，EtOAc溶剂)与0.32克的离子交联剂乙酰丙酮铝Al(acac)3(固体含量5％)混合，得到交联剂与丙烯酸类共聚物干重比为0.2％的澄清透明混合液。
以相同的方法制备其他不同交联程度的压敏胶-交联剂混合溶液。
压敏胶带的制备
将压敏胶-交联剂混合溶液涂敷在离型层上，在105℃烘箱中干燥10分钟，形成约20μm至40μm厚的干燥的压敏胶组合物层。最后，在压敏胶表面上层压用电晕处理过的PVC膜。该PVC膜中含有DOP和DINP增塑剂。
对制得的压敏胶带和商购的压敏胶带(市售可移除PVC胶带)进行以下表征：
1. 180度剥离力测试
按照IMASS SP-200标准进行180度剥离力测试。将胶带裁成1英寸宽12英寸长，粘着至清洁的白漆板基底上。随后，用1kg不锈钢辊滚压一周，在室温放置10分钟。随后以12inch/min的速度测试剥离力。
2.老化测试
2.1粘着老化测试：将制得的PVC胶带揭去表面保护层后，粘着至清洁的白漆板基底上，测量粘着样品老化之后的性能。在70℃的烘箱中老化7天，随后将样品冷却至室温。之后测量180度剥离力。
2.2放置老化测试：将制得的PVC胶带在70℃的烘箱中老化7天以模拟放置老化。随后将样品冷却至室温，揭去胶带表面保护层，粘着至清洁的白漆板基底上。用1kg不锈钢辊滚压一周并在室温下放置10分钟后，测量180度剥离力。
对不同交联度的压敏胶带的组成及表征结果示于表3中
表3
Figure BDA0002377309200000111
Figure BDA0002377309200000121
NA：结果不可用
实施例1-3示出了不同特性粘度的影响。在使用同样比例交联剂时，特性粘度高的压敏胶带有适中的初始剥离力且老化后剥离力没有降低。
实施例4-7示出了相对于粘合剂中丙烯酸类共聚物的量增加交联剂用量的影响。在适宜范围内，交联剂的增加会略微降低对基材表面的初始剥离力，同时略微增加在粘着老化和放置老化后对基材的剥离力。当交联剂干重含量占压敏胶干重的0.05％-0.25％时，该PVC压敏胶带的初始剥离力、粘着老化和放置老化的剥离力达到较好的平衡，可以作为粘性稳定的可移除PVC胶带使用。
比较例1是商购的PVC基压敏胶带。作为可移除胶带，其初粘性适中，但是在粘着老化后和放置老化后其粘性降低非常显著。
比较例2-3示出了交联剂含量过高会影响该PVC压敏胶带的初始剥离力和粘着老化后的剥离力，因交联度过高体现为剥离测试值的波动较大(表中称之为“波动剥离”，此时测量数据结果不可用)。
比较例4示出了使用不同类型交联剂的影响。使用双酰胺类交联剂，对比实施例中的有机金属螯合剂(乙酰丙酮铝)类而言，其初始剥离力适中，但是在粘着老化和放置老化后，剥离力有不同程度的下降，老化后粘性不稳定。
比较例5和比较例6示出了使用非本公开的丙烯酸类共聚物与有机金属螯合剂组合的结果。其显示了当乙烯基羧酸反应物含量过高时，得到的丙烯酸类共聚物与有机金属螯合剂组合效果不符合要求。
对于压敏胶储存模量、相位角在不同温度下的变化情况，还测量了实施例1和实施例7以及比较例1的储存模量和相位角与温度的关系，如图2所示。
图2显示了不同温度下储存模量(上图，其中右图为左图80℃以上的放大图)和相位角的变化(下图)，样品分别是比较例1和实施例1(0.2％)，实施例7(0.25％)。相位角δ代表了材料的粘弹性特征(tanδ＝G”/G’)。在固定频率为0.063Hz，温度达到120℃时，实施例与比较例相比，相位角和储存模量较高，说明有更好的表面润湿性和较大的交联密度/内聚强度，综上，实施例1和7相似的性质表明在规定交联范围内PVC可移除压敏胶带的浸润性和内聚强度达到了良好的平衡，从而展示出良好的初粘和适中的强度，而金属螯合作用形成的致密且柔韧的交联网络结构又为增塑剂迁移提供了良好的阻隔性能。
显然，本领域的技术人员可以对本公开实施例进行各种改动和变型而不脱离本公开的精神和范围。这样，倘若本公开的这些修改和变型属于本公开权利要求及其等同技术的范围之内，则本公开也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (15)

1.一种压敏胶组合物，所述压敏胶组合物包含：
丙烯酸类共聚物；和
交联剂，
其中，所述丙烯酸类共聚物是以下各项单体的混合物的反应产物：
第一(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有至少6个碳原子，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度小于-40℃，
第二(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有1至5个碳原子，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度小于10℃，和
乙烯基羧酸，所述乙烯基羧酸在所述混合物中的重量比为4％至5％，
所述交联剂是有机金属螯合剂，所述有机金属螯合剂与所述混合物的重量比为0.05％至0.25％，
其中，所述压敏胶组合物不含有有效量的增粘剂。
2.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度在-65℃至-50℃之间。
3.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物的重均分子量在100,000至1,000,000的范围内。
4.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物特性粘度在0.80至1.20的范围内。
5.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，在所述混合物中，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯与所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比在0.99∶1至1∶0.97之间。
6.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯选自由下列各项组成的组：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、辛基丙烯酸酯、和它们的组合。
7.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯选自由下列各项组成的组：(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、和它们的组合。
8.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述乙烯基羧酸的均聚物的玻璃化转变温度在80至240℃范围内。
9.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述乙烯基羧酸包括(甲基)丙烯酸。
10.根据权利要求1所述的压敏胶组合物，其特征在于，所述有机金属螯合剂是乙酰丙酮铝。
11.一种压敏胶带，包括：
含有增塑剂的聚氯乙烯薄膜；和
在所述聚氯乙烯薄膜上的根据权利要求1-10中任一所述的压敏胶组合物的层。
12.根据权利要求11所述的压敏胶带，其特征在于，所述压敏胶组合物的层的厚度为20μm至40μm。
13.一种压敏胶溶液，所述压敏胶溶液包括根据权利要求1-10中任一项所述的压敏胶组合物和溶剂。
14.根据权利要求13所述的压敏胶溶液，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物在所述压敏胶溶液中的重量比为20％至50％。
15.一种制备压敏胶带的方法，包括：
在离型层上涂敷权利要求13所述的压敏胶溶液；
蒸发所述压敏胶溶液中的溶剂，以形成在所述离型层上的压敏胶组合物层；以及
在所述压敏胶组合物层的表面上层压聚氯乙烯薄膜，以形成所述压敏胶带。
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Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194486A (en) * 1989-06-09 1993-03-16 H & N Chemical Company Adhesive
DE60329682D1 (de) * 2002-07-31 2009-11-26 Cytec Surface Specialties Sa Acryldruckklebmittel
US7285313B2 (en) * 2004-01-20 2007-10-23 Lg Chem Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
CN101641418B (zh) * 2007-03-21 2012-09-05 艾利丹尼森公司 压敏粘合剂
JP5702912B2 (ja) * 2008-11-21 2015-04-15 積水化学工業株式会社 粘着剤及び研磨布固定用両面粘着テープ
SG174366A1 (en) * 2009-03-16 2011-11-28 Denki Kagaku Kogyo Kk Adhesive and adhesive sheet
JP5679641B2 (ja) * 2009-06-26 2015-03-04 日東電工株式会社 粘着テープ
JP6506955B2 (ja) * 2014-03-11 2019-04-24 日東電工株式会社 粘着テープ
DE102016205808A1 (de) * 2016-04-07 2017-10-12 Tesa Se Haftklebmasse
EP3577165B1 (de) * 2017-01-31 2021-04-28 Basf Se Einkomponenten-haftklebstoffzusammensetzung mit auf reversibler vernetzung durch metallsalze beruhenden gelgehalt

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