CN103013398A - 再剥离用粘合剂组合物、再剥离用粘合剂层以及粘合片 - Google Patents

再剥离用粘合剂组合物、再剥离用粘合剂层以及粘合片 Download PDF

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Abstract

本发明提供再剥离用粘合剂组合物、再剥离用粘合剂层以及粘合片，一种再剥离用粘合剂组合物，其特征在于，其包含：玻璃化转变温度低于0℃的聚合物（A）100质量份；以及重均分子量为1000以上且低于30000的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）0.05质量份~3质量份，所述（甲基）丙烯酸系聚合物（B）包含下述通式（1）所表示的具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元。CH2=C（R1）COOR2（1）[式（1）中，R1为氢原子或甲基，R2为具有脂环式结构的脂环式烃基]。

Description

再剥离用粘合剂组合物、再剥离用粘合剂层以及粘合片
技术领域
本发明涉及再剥离用粘合剂组合物、具有该组合物的再剥离用粘合剂层以及再剥离用粘合片。本发明的再剥离用粘合片例如能够用作粘合在被粘物上时保护被粘物的表面、并可在使用后容易地再剥离的表面保护片。其中，尤其能够用作用于保护偏光板、波片、光学补偿薄膜、反射片等光学器件的表面的光学用表面保护片，还能够用作在该光学器件上贴附有光学用表面保护片的带表面保护片光学薄膜。
背景技术
已知有粘合在被粘物上并经过一定时间后被剥离的再剥离用的粘合片。例如，表面保护片通常借助涂布在表面保护片侧的粘合剂而贴附在保护体上，用于防止被保护体在加工、搬送时产生的损伤、污垢。而且，表面保护片在变得不需要的时候被剥离去除（再剥离）。作为被保护体，已知有不锈钢制品、塑料制品、玻璃板等，但近年来，为了防止在液晶显示器的液晶单元上贴附的光学器件（光学薄膜）的损伤、污垢等而贴附有表面保护片（光学用表面保护片）。
如前所述，表面保护片在变得不需要的时候被剥离去除，然而从操作效率的观点出发，被以较高的速度剥离的情况居多。因此，若高速剥离时的粘合力大，则存在操作效率差、剥离时会损伤光学器件、玻璃等被保护体的问题。另一方面，若想充分减小高速剥离时的粘合力，则有时低速剥离时的粘合力也降低，被保护体的冲压加工、端面的研磨处理后出现浮起、剥落这样的问题。另外，将表面保护片用作保护光学器件的表面的用途时，有时直接以贴附有表面保护片的状态实施被粘物的检查工序，要求表面保护片自身具有高透明性。
对于这样的要求，作为高速剥离性良好、不会发生快速移动（zipping）、剥离后不会污染被粘物且剥离力随剥离速度的变化小的表面保护片，提出了一种表面保护片，其是将保护片用压敏粘接剂涂覆在支撑体上而成的，所述保护片用压敏粘接剂是在玻璃化转变温度为一定值以下的（甲基）丙烯酸系聚合物中组合使用玻璃化转变温度为一定值以上的（甲基）丙烯酸系聚合物、并将交联反应进行至凝胶率达到一定值以上而得到的（参照专利文献1）。然而，有时其低速剥离时的粘接性差，尤其是透明性无法得到满足。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-146151号公报
发明内容
因此，期望一种再剥离用粘合片，其高速剥离时的粘合力小、且低速剥离时的粘接力高至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度、特别是透明性高。
本发明的一个实施方式是再剥离用粘合剂组合物。该再剥离用粘合剂组合物的特征在于，其包含：玻璃化转变温度低于0℃的聚合物（A）100质量份；以及重均分子量为1000以上且低于30000的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）0.05质量份~3质量份，所述（甲基）丙烯酸系聚合物（B）包含下述通式（1）所表示的具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元。
CH2=C（R1）COOR2（1）
[式（1）中，R1为氢原子或甲基，R2为具有脂环式结构的脂环式烃基]
专利文献1所记载的保护片用压敏粘结剂中公开了如下内容：相对于玻璃化转变温度为-40℃以下的（甲基）丙烯酸系聚合物100质量份，配混玻璃化转变温度为80℃以上的（甲基）丙烯酸系聚合物5~20质量份，其中所述（甲基）丙烯酸系聚合物优选甲基丙烯酸甲酯这样的碳原子数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯。但这样相对于玻璃化转变温度低的（甲基）丙烯酸系聚合物配混5质量份以上玻璃化转变温度高的（甲基）丙烯酸系聚合物时，透明性会显著降低。因此，本发明的再剥离用粘合剂组合物的特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0℃的聚合物（A）100质量份，配混重均分子量为1000以上且低于30000、尤其是包含具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）0.05质量份~3质量份，其起到以下效果：确保透明性，并且高速剥离时的粘合力低，且低速剥离时的粘接力也充分高至不会发生浮起、剥落这样的问题的程度。
在上述实施方式的再剥离用粘合剂组合物中，前述聚合物（A）也可以为丙烯酸系聚合物。
在上述实施方式的再剥离用粘合剂组合物中，（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的具有脂环式结构的脂环式烃基可以具有桥环结构。另外，（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的玻璃化转变温度可以为20℃~300℃。
本发明的另一实施方式为再剥离用粘合剂层。该再剥离用粘合剂层由上述任一种实施方式的再剥离用粘合剂组合物形成。在该实施方式的再剥离用粘合剂层中，还可以包含85.00质量%~99.95质量%的溶剂不溶成分。
本发明的再一实施方式为再剥离用粘合片。该再剥离用粘合片包含上述任一种实施方式的再剥离用粘合剂层。
在上述实施方式的再剥离用粘合片中，支撑体也可以为经抗静电处理而成的塑料基材。
本发明的再一实施方式为表面保护片。该表面保护片包含上述任一种实施方式的再剥离用粘合片。
进而，本发明包括将该表面保护片用于光学薄膜的表面保护的光学用表面保护片、以及贴附有该光学用表面保护片的带表面保护片光学薄膜。
附图说明
图1为说明本发明的实施例的低速剥离试验（恒定载荷剥离）的侧视示意图。
图2为说明本发明的实施例的高速剥离试验（180°剥离粘合力）的侧视示意图。
具体实施方式
以下，列举优选的实施方式来说明本发明，但本发明并不受其限定，仅为本发明的例示。
本实施方式的再剥离用粘合剂组合物包含：作为粘合性组合物的、玻璃化转变温度低于0℃的聚合物（A）100质量份；以及重均分子量为1000以上且低于30000的、包含下述通式（1）所表示的具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）（以下会适当地称作（甲基）丙烯酸系聚合物（B））0.05质量份~3质量份。
CH2=C（R1）COOR2（1）
[式（1）中，R1为氢原子或甲基，R2为具有脂环式结构的脂环式烃基]
以下，对属于本实施方式的再剥离用粘合剂组合物中的必需成分的聚合物（A）、（甲基）丙烯酸系聚合物（B）进行详细说明。
聚合物（A）
聚合物（A）的玻璃化转变温度只要低于0℃则无特别限定，可以使用丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、有机硅系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚酯系聚合物等作为粘合剂通常使用的各种聚合物。特别适宜的是易于与（甲基）丙烯酸系聚合物（B）相容且透明性高的丙烯酸系聚合物。
聚合物（A）的玻璃化转变温度（Tg）低于0℃，优选低于-10℃，更优选低于-40℃，通常为-80℃以上。聚合物（A）的玻璃化转变温度（Tg）为0℃以上时，有时聚合物难以流动，对被粘物的润湿变得不充分，粘接性会降低。
在本实施方式中，聚合物（A）为共聚物时，其玻璃化转变温度为基于式（2）（Fox式）计算的值。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn（2）
[式（2）中，Tg为共聚物的玻璃化转变温度（单位：K），
Tgi（i=1、2、…n）表示单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度（单位：K），
Wi（i=1、2、…n）表示单体i在总单体成分中的质量分率。]
另外，单体i的玻璃化转变温度Tgi为文献（例如聚合物手册、粘合手册等）、商品说明书等所记载的公称值。
需要说明的是，在本说明书中，“形成均聚物时的玻璃化转变温度”是指“该单体的均聚物的玻璃化转变温度”，是指仅以某一种单体（有时称为“单体X”）作为单体成分而形成的聚合物的玻璃化转变温度（Tg）。具体而言，在“Polymer Handbook”（第3版，John Wiley＆Sons，Inc，1989年）中列举出了数值。此外，前述文献中未记载的均聚物的玻璃化转变温度（Tg）是指例如通过以下的测定方法得到的值。即，向具备温度计、搅拌器、氮气导入管及回流冷凝管的反应器中投入100质量份单体X、0.2质量份2,2’-偶氮二异丁腈以及200质量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，边导入氮气边搅拌1小时。如上操作，去除聚合体系内的氧后，升温至63℃反应10小时。接着，冷却至室温，得到固体成分浓度33质量%的均聚物溶液。接着，将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上，进行干燥，制作厚度约2mm的试验样品（片状的均聚物）。然后，称量约1~2mg该试验样品放在铝制开放室中，使用温度调制D S C（商品名“Q-2000”，TA Instruments JapanInc.制造），在50ml/min的氮气气氛下，以5℃/min的升温速度，得到均聚物的可逆热流（Reversing Heat Flow，比热成分）变化。以JIS-K-7121为参考，将如下的温度作为制成均聚物时的玻璃化转变温度（Tg）：在纵轴方向距得到的可逆热流的低温侧的基线和高温侧的基线的延长直线等距离的直线与玻璃化转变的梯式变化部分的曲线交叉的点的温度。
另外，聚合物（A）的重均分子量（Mw）例如为3万~500万，优选为10万~200万，更优选为20万~100万。重均分子量（Mw）低于3万时，有时粘合剂的内聚力不足、易于产生对被粘物的污染。另一方面，重均分子量（Mw）超过500万时，有时粘合剂的流动性变低、对被粘物的润湿不足、粘接性降低。
以下对作为聚合物（A）的适宜的具体例的丙烯酸系聚合物进行详细说明。
丙烯酸系聚合物例如为含有50质量%以上的以碳原子数1~20的直链或支链状的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯作为单体单元的聚合物。另外，丙烯酸系聚合物可以制成具有碳原子数1~20的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯单独或者两种以上组合而成的构成。对得到丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定，可以应用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、放射线固化聚合等作为丙烯酸系聚合物的合成方法而通常使用的各种聚合方法来获得该聚合物。将本实施方式的再剥离用粘合片用作后述的表面保护片时，可适宜地使用溶液聚合、乳液聚合。
关于具有碳原子数1~20的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的比率，例如，相对于用于制备丙烯酸系聚合物的单体成分总量为50质量%~99.9质量%，优选为60质量%~98质量%，更优选为70质量%~95质量%。
作为具有碳原子数1~20的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯，例如可列举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十七烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十九烷基酯、（甲基）丙烯酸二十烷基酯等（甲基）丙烯酸C1-20烷基酯[优选为（甲基）丙烯酸C2-14烷基酯，更优选为（甲基）丙烯酸C2-10烷基酯]等。需要说明的是，（甲基）丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，与“（甲基）…”是完全相同的意思。
此外，关于丙烯酸系聚合物，以内聚力、耐热性、交联性等的改性为目的，还可以根据需要包含能够与前述（甲基）丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分（共聚性单体）。因此，丙烯酸系聚合物还可以与作为主要成分的（甲基）丙烯酸烷基酯一起包含共聚性单体。作为共聚性单体，可以适宜地使用具有极性基团的单体。
作为共聚性单体的具体例子，可列举出：
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体；
（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基月桂酯、甲基丙烯酸（4-羟基甲基环己基）甲酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯等含羟基单体；
马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；
苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-（甲基）丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸、（甲基）丙烯酸磺酸丙酯、（甲基）丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；
2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基单体；
（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二（正丁基）（甲基）丙烯酰胺、N,N-二（叔丁基）（甲基）丙烯酰胺等N,N-二烷基（甲基）丙烯酰胺；N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-正丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉等（N-取代）酰胺系单体；
N-（甲基）丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-（甲基）丙烯酰基-6-氧杂六亚甲基琥珀酰亚胺、N-（甲基）丙烯酰基-8-氧杂八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；
N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；
N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-（甲基）丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-（甲基）丙烯酰基哌啶、N-（甲基）丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体；
N-乙烯基羧酸酰胺类；
N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体；
丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；
（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁基氨基乙酯等（甲基）丙烯酸氨基烷基酯系单体；
（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基丙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；
（甲基）丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等醇系丙烯酸酯单体；
（甲基）丙烯酸四氢糠酯、含氟原子（甲基）丙烯酸酯、有机硅（甲基）丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体；
异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
乙烯基甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；
乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；
氯乙烯；
乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；
环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等的含酰亚胺基单体；
（甲基）丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等含异氰酸酯基单体；
丙烯酰基吗啉；
（甲基）丙烯酸环戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、双环戊基（甲基）丙烯酸酯（甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯、Dicyclopentanyl Methacrylate）等具有脂环式烃基的（甲基）丙烯酸酯；
（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香族烃基的（甲基）丙烯酸酯；
由萜烯化合物衍生物醇得到的（甲基）丙烯酸酯；等。
需要说明的是，这些共聚性单体可以单独使用或者将两种以上组合使用。
丙烯酸系聚合物与作为主要成分的（甲基）丙烯酸烷基酯一起含有共聚性单体时，可以适宜地使用含羟基单体、含羧基单体。其中，作为含羟基单体，可以适宜地使用（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯，作为含羧基单体，可以适宜地使用丙烯酸。作为共聚性单体的用量，没有特别限定，通常相对于用于制备前述丙烯酸系聚合物的单体成分总量，可以含有0.01质量%~40质量%、优选含有0.1质量%~30质量%、更优选含有0.5质量%~20质量%共聚性单体。
通过含有0.01质量%以上的共聚性单体，可以防止具有由丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层的丙烯酸系粘合片的内聚力降低，防止从被粘物剥离时的污染。另外，通过使共聚性单体的含量为40质量%以下，可以防止内聚力变得过高，提高常温（25℃）的粘着感。
另外，为了调整所形成的丙烯酸系粘合剂组合物的内聚力，丙烯酸系聚合物还可以根据需要含有多官能性单体。
作为多官能性单体，例如可列举出二（甲基）丙烯酸（聚）乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸（聚）丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、二（甲基）丙烯酸1,2-乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸1,6-己二醇酯、二（甲基）丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、三（甲基）丙烯酸三羟甲基丙酯、三（甲基）丙烯酸四羟甲基甲酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸丁酯、二（甲基）丙烯酸己酯等。其中，可以适宜地使用三（甲基）丙烯酸三羟甲基丙酯、二（甲基）丙烯酸己二醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯。多官能（甲基）丙烯酸酯可以单独使用或者将两种以上组合使用。
作为多官能性单体的用量，会因其分子量、官能团数等而异，但相对于用于制备丙烯酸系聚合物的单体成分总量，可以添加至0.01质量%~3.0质量%、优选为0.02质量%~2.0质量%、更优选为0.03质量%~1.0质量%。
相对于用于制备丙烯酸系聚合物的单体成分总量，多官能性单体的用量超过3.0质量%时，例如，有时丙烯酸系粘合剂组合物的内聚力会变得过高、粘接力（高速剥离力、低速剥离力）会降低。另一方面，低于0.01质量%时，例如，有时丙烯酸系粘合剂组合物的内聚力会降低、从被粘物（被保护体）剥离时会造成污染。
在制备丙烯酸系聚合物时，利用基于使用了热聚合引发剂、光聚合引发剂（光引发剂）等聚合引发剂的热、紫外线的固化反应，能够容易地形成丙烯酸系聚合物。尤其是从能够缩短聚合时间的优点等出发，可以适宜地使用热聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者将两种以上组合使用。
作为热聚合引发剂，例如可列举出偶氮系聚合引发剂（例如，2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2′-偶氮双（2-甲基丙酸）二甲酯、4,4′-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2′-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-（5-甲基-2-咪唑啉-2-基）丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮双（2-甲基丙脒）二硫酸盐、2,2′-偶氮双（N,N′-二亚甲基异丁基脒基）二盐酸盐等）；过氧化物系聚合引发剂（例如，过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化马来酸酯（t-butyl peroxide maleate）、过氧化月桂酰等）；氧化还原系聚合引发剂等。
作为热聚合引发剂的用量，没有特别限定，例如，相对于制备丙烯酸系聚合物的单体成分100质量份，以0.01质量份~5质量份、优选为0.05质量份~3质量份的范围内的量进行配混。
作为光聚合引发剂，没有特别限定，例如，可以使用苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。
具体而言，作为苯偶姻醚系光聚合引发剂，例如可列举出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[商品名：Irgacure 651、BASF公司制造]、苯甲醚甲基醚（anisole methylether）等。作为苯乙酮系光聚合引发剂，例如可列举出1-羟基环己基苯基酮[商品名：Irgacure 184、BASF公司制造]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[商品名：Irgacure 2959、BASF公司制造]、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[商品名：DAROCUR 1173、BASF公司制造]、甲氧基苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂，例如可列举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-（2-羟基乙基）-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，例如可列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，例如可列举出1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-（O-乙氧基羰基）-肟等。
另外，苯偶姻系光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂中包括例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮系光聚合引发剂中包括例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，例如可列举出双（2,6-二甲氧基苯甲酰）苯基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）（2,4,4-三甲基戊基）氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-正丁基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-（2-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-（1-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-叔丁基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）环己基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）辛基氧化膦、双（2-甲氧基苯甲酰）（2-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2-甲氧基苯甲酰）（1-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2,6-二乙氧基苯甲酰）（2-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2,6-二乙氧基苯甲酰）（1-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2,6-二丁氧基苯甲酰）（2-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2,4-二甲氧基苯甲酰）（2-甲基丙烷-1-基）氧化膦、双（2,4,6-三甲基苯甲酰）（2,4-二戊氧基苯基）氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）苄基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-2-苯基丙基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-2-苯基乙基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）苄基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-2-苯基丙基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2，5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双（2,4,6-三甲基苯甲酰）-2,4-二-正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰-正丁基氧化膦、双（2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰)氧化膦等。
对光聚合引发剂的用量没有特别限定，例如，相对于制备丙烯酸系聚合物的单体成分100质量份，以0.01质量份~5质量份、优选为0.05质量份~3质量份的范围内的量进行配混。
此处，光聚合引发剂的用量少于0.01质量份时，聚合反应有时会变得不充分。光聚合引发剂的用量超过5质量份时，有时会由于光聚合引发剂吸收紫外线而导致紫外线无法到达粘合剂层内部。该情况下，有时会发生聚合率的降低、或者生成的聚合物的分子量变小。然后，由此，形成的粘合剂层的内聚力变低，将粘合剂层从薄膜剥离时，有时粘合剂层的一部分会残留在薄膜上而使薄膜变得无法再利用。需要说明的是，光聚合性引发剂可以单独使用或者将两种以上组合使用。
在本实施方式中，丙烯酸系聚合物也可以以部分聚合物（丙烯酸系聚合物浆液）的形式进行制备，所述部分聚合物是对将前述单体成分和聚合引发剂配混而成的混合物照射紫外线（UV），使单体成分部分聚合而成的。还可以在丙烯酸系聚合物浆液中配混后述的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）来制备丙烯酸系粘合剂组合物，并将该粘合剂组合物涂布在规定的被涂布体上，照射紫外线来使聚合终止。
另外，丙烯酸系聚合物的重均分子量（Mw）例如为3万~500万，优选为10万~200万，更优选为20万~100万。重均分子量（Mw）与上述范围相比过小时，有时粘合剂的内聚力不足、易于产生对被粘物的污染。另一方面，重均分子量（Mw）与上述范围相比过大时，有时粘合剂的流动性变低、对被粘物的润湿不足、粘接性降低。
此外，丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度（Tg）低于0℃，优选为低于-10℃，更优选为低于-40℃，通常为-80℃以上。丙烯酸系聚合物（A）的玻璃化转变温度（Tg）为0℃以上时，有时聚合物难以流动、对被粘物的润湿不充分、粘接性降低。
在本实施方式中，丙烯酸系聚合物为共聚物时，其玻璃化转变温度为基于前述式（2）（Fox式）计算的值。
（甲基）丙烯酸系聚合物（B）
（甲基）丙烯酸系聚合物（B）为重均分子量为1000以上且低于30000的（甲基）丙烯酸系聚合物，所述（甲基）丙烯酸系聚合物包含下述通式（1）所表示的具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元，在本实施方式的再剥离用丙烯酸系粘合剂组合物中，作为增粘树脂而起作用。
CH2=C（R1）COOR2（1）
[式（1）中，R1为氢原子或甲基，R2为具有脂环式结构的脂环式烃基]
作为通式（1）中的脂环式烃基R2，可列举出环己基、异冰片基、双环戊基（dicyclopentanyl）等脂环式烃基等。作为这种具有脂环式烃基的（甲基）丙烯酸酯，可列举出例如具有环己基的（甲基）丙烯酸环己酯、具有异冰片基的（甲基）丙烯酸异冰片酯、具有双环戊基的（甲基）丙烯酸双环戊酯等（甲基）丙烯酸与脂环族醇的酯。通过使（甲基）丙烯酸系聚合物（B）带有这种具有较蓬松的结构的丙烯酸系单体作为单体单元，可以提高低速剥离时的粘接性。
进而，在本实施方式中，构成（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的脂环式烃基优选具有桥环结构。桥环结构是指三环以上的脂环式结构。通过使（甲基）丙烯酸系聚合物（B）带有桥环结构这种更加蓬松的结构，可以进一步提高再剥离用丙烯酸系粘合剂组合物（再剥离用丙烯酸系粘合片）的粘接性。尤其是可以更显著地提高低速剥离时的粘接性。
作为具有桥环结构的脂环式烃基R2，例如可列举出下述式（3a）所表示的双环戊基、下述式（3b）所表示的双环戊烯基（六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基、dicyclopentenyl）、下述式（3c）所表示的金刚烷基、下述式（3d）所表示的三环戊基（tricyclopentanyl）、下述式（3e）所表示的三环戊烯基（tricyclopentenyl）等。需要说明的是，在合成（甲基）丙烯酸系聚合物（B）时、制作粘合剂组合物时采用UV聚合的情况下，从不易产生聚合障碍的观点出发，在带有具有桥环结构的三环以上的脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体之中，尤其是可优选地使用下述式（3a）所表示的双环戊基、下述式（3c）所表示的金刚烷基、下述式（3d）所表示的三环戊基等具有饱和结构的（甲基）丙烯酸系单体作为构成（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的单体。
[化学式1]
Figure BDA00002167691000181
另外，作为这种带有具有桥环结构的三环以上的脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体的例子，可列举出甲基丙烯酸双环戊酯（dicyclopentanyl methacrylate）、丙烯酸双环戊酯（dicyclopentanyl acrylate）、甲基丙烯酸双环戊基氧乙基酯、丙烯酸双环戊基氧乙基酯、甲基丙烯酸三环戊酯、丙烯酸三环戊酯、甲基丙烯酸1-金刚烷酯、丙烯酸1-金刚烷酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯等（甲基）丙烯酸酯。该（甲基）丙烯酸系单体可以单独使用或者将两种以上组合使用。
本实施方式的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）可以是具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体的均聚物，或者也可以是具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体与其它（甲基）丙烯酸酯单体或共聚性单体的共聚物。
作为其它（甲基）丙烯酸酯单体的例子，可列举出：
（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯这样的（甲基）丙烯酸烷基酯；
（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯这样的（甲基）丙烯酸芳基酯；
由萜烯化合物衍生物醇得到的（甲基）丙烯酸酯；等。
这种（甲基）丙烯酸酯可以单独使用或者将两种以上组合使用。
作为共聚性单体的例子，可列举出：
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体；
（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基丙酯这样的（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；
（甲基）丙烯酸碱金属盐等盐；
乙二醇的二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇的二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇的二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇的二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇的二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇的二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇的二（甲基）丙烯酸酯这样的（聚）亚烷基二醇的二（甲基）丙烯酸酯单体；
三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯这样的多元（甲基）丙烯酸酯单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
偏二氯乙烯、（甲基）丙烯酸-2-氯乙酯这样的卤代乙烯基化合物；
2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉这样的含噁唑啉基聚合性化合物；
（甲基）丙烯酰基氮丙啶、（甲基）丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯这样的含氮丙啶基聚合性化合物；
烯丙基缩水甘油醚、（甲基）丙烯酸缩水甘油醚、（甲基）丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚这样的含环氧基乙烯基单体；
（甲基）丙烯酸-2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟基丙酯、内酯类与（甲基）丙烯酸-2-羟基乙酯的加成物这样的含羟基乙烯基单体；
聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二醇、聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物、聚丁二醇与聚乙二醇的共聚物这样的聚亚烷基二醇的末端结合有（甲基）丙烯酰基、苯乙烯基、乙烯基等不饱和基的大分子单体；
氟取代（甲基）丙烯酸烷基酯这样的含氟乙烯基单体；
马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物系单体；
2-氯乙基乙烯基醚、单氯乙酸乙烯酯这样的含反应性卤素乙烯基单体；
（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉这样的含酰胺基乙烯基单体；
N-（甲基）丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-（甲基）丙烯酰基-6-氧杂六亚甲基琥珀酰亚胺、N-（甲基）丙烯酰基-8-氧杂八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；
N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；
N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；
N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-（甲基）丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-（甲基）丙烯酰基哌啶、N-（甲基）丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体；
N-乙烯基羧酸酰胺类；
N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体；
（甲基）丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；
（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁基氨基乙酯等（甲基）丙烯酸氨基烷基酯系单体；
环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；
（甲基）丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等含异氰酸酯基单体；
乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙基胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷这样的含有机硅乙烯基单体；
（甲基）丙烯酸羟基乙酯、（甲基）丙烯酸羟基丙酯、（甲基）丙烯酸羟基丁酯、（甲基）丙烯酸羟基己酯、（甲基）丙烯酸羟基辛酯、（甲基）丙烯酸羟基癸酯、（甲基）丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸（4-羟基甲基环己基）甲酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯等含羟基单体；
（甲基）丙烯酸四氢糠酯、含氟原子（甲基）丙烯酸酯、有机硅（甲基）丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等丙烯酸酯系单体；
异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；
乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；
氯乙烯；
以及其它在聚合了乙烯基的单体末端具有自由基聚合性乙烯基的大分子单体类等。这些单体可以单独与前述（甲基）丙烯酸酯共聚或者进行组合来与前述（甲基）丙烯酸酯共聚。
在本实施方式中，作为（甲基）丙烯酸系聚合物（B），例如可列举出甲基丙烯酸环己酯（CHMA）与甲基丙烯酸异丁酯（IBMA）的共聚物、甲基丙烯酸环己酯（CHMA）与甲基丙烯酸异冰片酯（IBXMA）的共聚物、甲基丙烯酸甲酯（MMA）与甲基丙烯酸异冰片酯（IBXMA）的共聚物、甲基丙烯酸环己酯（CHMA）与丙烯酰吗啉（ACMO）的共聚物、甲基丙烯酸环己酯（CHMA）与二乙基丙烯酰胺（DEAA）的共聚物、丙烯酸1-金刚烷酯（ADA）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）与甲基丙烯酸异冰片酯（IBXMA）的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）与N-乙烯基-2-吡咯烷酮（NVP）的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）与甲基丙烯酸羟基乙酯（HEMA）的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）与丙烯酸（AA）的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）、甲基丙烯酸环己酯（CHMA）、甲基丙烯酸异冰片酯（IBXMA）、丙烯酸异冰片酯（IBXA）、丙烯酸双环戊酯（DCPA）、甲基丙烯酸1-金刚烷酯（ADMA）、丙烯酸1-金刚烷酯（ADA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）的各均聚物等。
进而，（甲基）丙烯酸系聚合物（B）还可以导入具有与环氧基或异氰酸酯基的反应性的官能团。作为这种官能团的例子，可列举出羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基，也可以在制造（甲基）丙烯酸系聚合物（B）时使用（共聚）具有这种官能团的单体。
在本实施方式中，将（甲基）丙烯酸系聚合物（B）制成具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体与其它（甲基）丙烯酸酯单体或共聚性单体的共聚物时，具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体的含有比率可设为构成（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的全部单体的5质量%以上，优选为10质量%以上，更优选为20质量%以上，进一步优选设为30质量%以上（通常为低于100质量%、优选为90质量%以下）。具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体含有5质量%以上时，高速剥离时的粘合力小且可以提高低速剥离时的粘接力至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度。低于5质量%时，有时粘接性、尤其是低速剥离时的粘接性差。
（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的重均分子量为1000以上且低于30000，优选为1500以上且低于20000，更优选为2000以上且低于10000。重均分子量为30000以上时，低速剥离时的粘接性会降低。另外，重均分子量低于1000时，会成为低分子量从而引起粘合片的粘合力（高速剥离力、低速剥离力）的降低。
聚合物（A）、（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的重均分子量的测定可以通过凝胶渗透色谱（GPC）法以聚苯乙烯换算来求出。具体而言，按照后述的实施例中记载的方法、条件进行测定。
关于（甲基）丙烯酸系聚合物（B），理想的是，玻璃化转变温度（Tg）为20℃~300℃，优选为50℃~280℃，更优选为90℃~280℃，进一步优选为110℃~250℃。玻璃化转变温度（Tg）低于20℃时，存在无法实现高速剥离时的粘合力小且低速剥离时的粘接力充分高至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度这种兼顾高速剥离力和低速剥离力的情况。
在本实施方式中，可作为（甲基）丙烯酸系聚合物（B）使用的代表性材料的玻璃化转变温度如表1所示。表1所示的玻璃化转变温度为文献（聚合物手册、粘合手册等）、商品说明书等记载的公称值，或者当（甲基）丙烯酸系聚合物（B）为共聚物时，为基于前述式（2）（Fox式）计算的值。
表1
 (甲基)丙烯酸系聚合物(B)的组成   Tg(℃)   备注
 DCPMA   175   文献等记载的值
 DCPA   120   文献等记载的值
 IBXMA   173   文献等记载的值
 IBXA   97   文献等记载的值
 CHMA   66   文献等记载的值
 CHA   15   文献等记载的值
 IBMA   48   文献等记载的值
 MMA   105   文献等记载的值
 ADMA   250   文献等记载的值
 ADA   153   文献等记载的值
 NVP   54   文献等记载的值
 HEMA   40   文献等记载的值
 DCPMA／MMA=40/60   130   计算值(基于Fox式)
 DCPMA／MMA=60/40   144   计算值(基于Fox式)
 DCPMA／MMA=80／20   159   计算值(基于Fox式)
 DCPMA／NVP=60/40   117   计算值(基于Fox式)
 DC PMA／HEMA=60/40   139   计算值(基于Fox式)
 IBXA／MMA=40/60   130   计算值(基于Fox式)
 CHMA／IBMA=60／40   59   计算值(基于Fox式)
表1中的缩写表示以下化合物。
DCPMA：甲基丙烯酸双环戊酯
DCPA：丙烯酸双环戊酯
IBXMA：甲基丙烯酸异冰片酯
IBXA：丙烯酸异冰片酯
CHMA：甲基丙烯酸环己酯
CHA：丙烯酸环己酯
IBMA：甲基丙烯酸异丁酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
ADMA：甲基丙烯酸1-金刚烷酯
ADA：丙烯酸1-金刚烷酯
NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
HEMA：甲基丙烯酸羟基乙酯
（甲基）丙烯酸系聚合物（B）例如可以通过将具有上述结构的（甲基）丙烯酸系单体利用溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合、本体聚合等进行聚合来制作。
为了调整（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的分子量，在其聚合中可以使用链转移剂。作为所使用的链转移剂的例子，可列举出辛基硫醇、月桂基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙醇、硫代甘油等具有巯基的化合物；巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇的巯基乙酸酯、新戊二醇的巯基乙酸酯、季戊四醇的巯基乙酸酯等巯基乙酸酯类；α-甲基苯乙烯二聚体等。
作为链转移剂的用量，没有特别限定，通常，相对于100质量份（甲基）丙烯酸系单体，含有0.1质量份~20质量份、优选含有0.2质量份~15质量份、更优选含有0.3质量份~10质量份链转移剂。通过这样地调整链转移剂的添加量，可以获得具有适宜分子量的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）。需要说明的是，链转移剂可以单独使用或者将两种以上组合使用。
再剥离用粘合剂组合物
本实施方式的再剥离用粘合剂组合物含有上述聚合物（A）、（甲基）丙烯酸系聚合物（B）作为必需成分。相对于100质量份聚合物（A），（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的含量为0.05质量份~3质量份，优选为0.08质量份~2.5质量份，更优选为0.1质量份~2质量份。添加（甲基）丙烯酸系聚合物（B）超过3质量份时，用本实施方式的再剥离用丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层的透明性会降低。另外，（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的添加量少于0.05质量份时，无法实现高速剥离时的粘合力小且低速剥离时的粘接力充分高至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度这样高速剥离力和低速剥离力的兼顾。
本实施方式的再剥离用粘合剂组合物除了上述聚合物（A）、（甲基）丙烯酸系聚合物（B）以外，可以含有粘合剂组合物领域中常用的各种添加剂作为任意成分。作为所述任意成分，可例示出增粘树脂、交联剂、催化剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂（颜料、染料等）、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂、抗静电剂等。这种添加剂可以利用常法使用以往公知的添加剂。
为了调整后述的再剥离用粘合剂层的内聚力，除了上述的多官能性单体以外，还可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂，例如可列举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、有机硅系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、硅烷系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等。尤其可以适宜地使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上组合使用。
具体而言，作为异氰酸酯系交联剂的例子，可列举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、以及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物。或者，还可以使用1分子中具有至少1个以上异氰酸酯基和1个以上不饱和键的化合物，具体而言，可以使用（甲基）丙烯酸2-异氰酸基乙酯等作为异氰酸酯系交联剂。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上组合使用。
作为环氧系交联剂，可列举出双酚A、表氯醇型环氧系树脂、乙二醇缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间苯二甲基二胺以及1,3-双（N,N′-二胺缩水甘油基氨基甲基）环己烷等。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上组合使用。
作为金属螯合物化合物，作为金属成分可列举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合物成分可列举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上组合使用。
对本实施方式中使用的交联剂的含量没有特别限定，通常，相对于聚合物（A）100质量份，含有0.01质量份~15质量份，优选含有0.5质量份~10质量份。交联剂的含量低于0.01质量份时，有时粘合剂的内聚力变小、会产生对被粘物的污染。另一方面，含量超过15质量份时，存在聚合物的内聚力大、流动性降低、润湿不充分、粘接性降低的情况。
此处公开的粘合剂组合物中，还可以含有用于使上述任一交联反应更有效地进行的交联催化剂。作为所述交联催化剂，例如可以优选地使用锡系催化剂（特别是二月桂酸二丁基锡）。对交联催化剂（例如二月桂酸二丁基锡等锡系催化剂）的用量没有特别限定，例如，相对于聚合物（A）100质量份，可大致设为0.005质量份~1质量份。
此处公开的粘合剂组合物可以含有产生酮-烯醇互变异构的化合物。例如，在包含交联剂的粘合剂组合物或者可配混交联剂使用的粘合剂组合物中，可以优选地采用包含产生上述酮-烯醇互变异构的化合物的实施方式。由此，能够抑制配混交联剂后的粘合剂组合物的过度的粘度上升、凝胶化，实现延长该组合物的适用期的效果。在至少使用异氰酸酯化合物作为上述交联剂时，含有产生酮-烯醇互变异构的化合物是特别有意义的。该技术例如可优选地应用于上述粘合剂组合物为有机溶剂溶液或无溶剂的形态。
作为产生上述酮-烯醇互变异构的化合物，可以使用各种β-二羰基化合物。作为具体例子，可列举出乙酰丙酮、2,4-己二酮、3,5-庚二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等β-二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类；丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类；异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类；等。其中，作为适宜的化合物，可列举出乙酰丙酮和乙酰乙酸酯类。所述产生酮-烯醇互变异构的化合物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
关于产生酮-烯醇互变异构的化合物的用量，例如相对于聚合物（A）100质量份可以设为0.1质量份~20质量份，优选设为0.5质量份~15质量份（例如1质量份~10质量份）。上述化合物的用量低于0.1质量份时，有时难以发挥充分的使用效果。另一方面，该化合物的用量超过20质量份时，有时会残留在粘合剂层中使内聚力降低。
再剥离用粘合剂层以及再剥离用粘合片
接着，对包含具有上述组成的再剥离用粘合剂组合物的再剥离用粘合剂层、以及具有再剥离用粘合剂层的再剥离用粘合片进行说明。
再剥离用粘合剂层可以为再剥离用粘合剂组合物的固化层。即，该粘合剂层可以通过将再剥离用粘合剂组合物赋予（例如，涂布/涂覆）至适当的支撑体上、然后适宜地实施固化处理来形成。支撑体为经抗静电处理而成的塑料基材时，也可以在抗静电层上形成再剥离用粘合剂层，另外还可以在未经抗静电处理的面上形成再剥离用粘合剂层。进行两种以上固化处理（干燥、交联、聚合等）时，这些处理可以同时或者多阶段进行。对于使用了部分聚合物（丙烯酸系聚合物浆液）的粘合剂组合物，典型的是，作为上述固化处理，进行最终的共聚反应（将部分聚合物供于进一步的共聚反应而形成完全聚合物）。例如，若为光固化性的粘合剂组合物，则实施光照射。根据需要，也可以实施交联、干燥等固化处理。例如，需要使光固化性粘合剂组合物干燥时，在干燥后进行光固化即可。对于使用了完全聚合物的粘合剂组合物，典型的是，作为上述固化处理，可根据需要实施干燥（加热干燥）、交联等处理。
再剥离用粘合剂组合物的涂附/涂覆例如可以使用凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机来实施。需要说明的是，可以在支撑体上直接赋予粘合剂组合物来形成粘合剂层，也可以将在剥离衬垫上形成的粘合剂层转印到基材上。
在本实施方式中，关于再剥离用粘合剂层，理想的是，其溶剂不溶成分率为85.00质量%~99.95质量%。优选为90.00质量%~99.92质量%，更优选为92.00~99.90质量%。溶剂不溶成分率低于85.00质量%时，有时内聚力会变得不充分、在从被粘物（被保护体）剥离时会产生污染，此外，溶剂不溶成分率超过99.95质量%时，有时内聚力变得过高、充分的粘合力（高速剥离力、低速剥离力）差。需要说明的是，溶剂不溶成分率的评价方法见后述。
对再剥离用粘合剂层的厚度没有特别限定，通常可以通过制成例如3μm~60μm、优选制成5μm~40μm，从而实现良好的粘接性。粘合剂层的厚度低于3μm时，有时粘接性不足、会产生浮起、剥落，另一方面，粘合剂层的厚度超过60μm时，有时高速剥离力增大、剥离操作性降低。
本实施方式的再剥离用粘合片具备由再剥离用粘合剂组合物形成的再剥离用粘合剂层。再剥离用粘合片是以将所述粘合剂层固定在支撑体的至少单面、即不会从该支撑体分离粘合剂层的形式设置的。此处所述的粘合片的概念中可以包括被称为粘合带、粘合薄膜、粘合标签等的粘合片。此外，根据其使用用途，也可以为经切割、冲压加工等而呈适当形状的粘合片。需要说明的是，粘合剂层不限定于连续形成的粘合剂层，也可以是形成为例如点状、条纹状等规则或随机的图案的粘合剂层。
作为上述支撑体，例如可以根据粘合带的用途适当选择并使用聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜；聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜；聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等塑料薄膜；
聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫等泡沫基材；
牛皮纸、皱纹纸、日本纸等纸；
棉布、短纤布等布；
聚酯无纺布、维尼纶无纺布等无纺布；
铝箔、铜箔等金属箔；等。将本实施方式的再剥离用丙烯酸系粘合片用作后述的表面保护片时，优选使用聚烯烃薄膜、聚酯薄膜、聚氯化乙烯基薄膜等塑料薄膜作为支撑体。此外，特别是用作光学用表面保护片时，优选使用聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜。作为上述塑料薄膜，可以使用无拉伸薄膜以及拉伸（单轴拉伸或双轴拉伸）薄膜的任一种。
另外，支撑体还可以根据需要利用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模以及防污处理、酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘接处理。支撑体的厚度可以根据目的适当选择，一般而言，大概为5μm~200μm（典型而言，10μm~100μm）左右。
上述支撑体还可以根据需要利用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模以及防污处理、酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘接处理、涂布型、混炼型、蒸镀型等抗静电处理。
另外，本实施方式的再剥离用粘合片所使用的塑料薄膜更优选为经抗静电处理的塑料薄膜。通过进行抗静电处理，可以防止静电的产生，在带电成为特别严重的问题的光学·电子构件相关技术领域中是有用的。对塑料薄膜所施加的抗静电处理没有特别限定，可以使用通常使用的在薄膜的至少单面设置抗静电层的方法、或在塑料薄膜中混炼入混炼型抗静电剂的方法。作为在薄膜的至少单面设置抗静电层的方法，可列举出涂布由抗静电剂和树脂成分形成的抗静电性树脂、涂布含有导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法，蒸镀或镀覆导电性物质的方法。
作为抗静电性树脂中含有的抗静电剂，可列举出季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯氨基、仲氨基、叔氨基等阳离子性官能团的阳离子型抗静电剂，具有磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等阴离子性官能团的阴离子型抗静电剂，烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型抗静电剂，氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型抗静电剂，进而，可列举出使具有上述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体聚合或者共聚而得到的离子导电性聚合物。这些化合物可以单独使用，或者可以将两种以上混合使用。
具体而言，作为阳离子型抗静电剂，例如可列举出烷基三甲基铵盐、酰基酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯等具有季铵基的（甲基）丙烯酸酯共聚物；聚乙烯基苄基三甲基氯化铵等具有季铵基的苯乙烯共聚物；聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。
作为阴离子型抗静电剂，例如可列举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。
作为两性离子型抗静电剂，例如可列举出烷基甜菜碱、烷基咪唑啉甜菜碱、羰基甜菜碱接枝共聚物。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。
作为非离子型抗静电剂，例如可列举出脂肪酸烷醇酰胺、二（2-羟基乙基）烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚乙二醇脂肪酸酯（polyoxyethylene glycol fatty acid ester）、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯二胺、由聚醚、聚酯与聚酰胺形成的共聚物、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。
作为导电性聚合物，例如可列举出聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。
作为导电性物质，例如可列举出氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜以及它们的合金或混合物。
作为抗静电性树脂以及导电性树脂中使用的树脂成分，可以使用聚酯、丙烯酸、聚乙烯、聚氨酯、三聚氰胺、环氧等常用树脂。需要说明的是，为高分子型抗静电剂时，也可以不含树脂成分。另外，可以在抗静电树脂成分中含有羟甲基化或烷醇化的三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、环氧化合物、异氰酸酯系化合物作为交联剂。
作为抗静电层的形成方法，例如，用有机溶剂或水等溶剂稀释上述抗静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂，将该涂液涂布在塑料薄膜上并干燥来形成。
作为用于形成前述抗静电层的有机溶剂，例如可列举出甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁唑、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。
关于形成前述抗静电层的涂布方法，可以适宜使用公知的涂布方法，具体而言，例如可列举出辊涂、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布、含浸以及幕帘式涂布法。
作为前述抗静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度，通常为0.01μm~5μm，优选为0.03μm~1μm左右。
作为导电性物质的蒸镀或者镀覆的方法，例如可列举出真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀、电镀法等。
作为前述导电性物质层的厚度，通常为2nm~1000nm，优选为5nm~500nm。
此外，作为混炼型抗静电剂，可以适宜地使用上述抗静电剂。作为混炼型抗静电剂的配混量，以相对于塑料薄膜的总重量为20质量%以下、优选为0.05质量%~10质量%的范围使用。作为混炼方法，只要是前述抗静电剂可以均匀地混合在用于塑料薄膜的树脂中的方法，则无特别限定，例如可以使用加热辊、班伯里密炼机、加压捏合机、双螺杆混炼机等。
在本实施方式的再剥离用粘合片、后述的表面保护片、光学用表面保护片中，出于保护粘合面的目的，可根据需要在粘合剂层表面上贴合剥离衬垫。
作为构成剥离衬垫的材料，有纸、塑料薄膜，但从表面平滑性优异的观点出发，可适宜地使用塑料薄膜。作为该薄膜，只要是能够保护前述粘合剂层的薄膜，则无特别限定，例如可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述剥离衬垫的厚度通常为5μm~200μm，优选为10μm~100μm左右。在前述范围内时，由于对粘合剂层的贴合操作性和从粘合剂层的剥离操作性优异，因而优选。前述剥离衬垫还可以根据需要利用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模以及防污处理、涂布型、混炼型、蒸镀型等抗静电处理。
本实施方式的再剥离用粘合片具有高速剥离时的粘合力小且低速剥离时的粘接力充分高至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度的特性。本实施方式的再剥离用粘合片在高速剥离时的粘合力可以通过在拉伸速度30m/分钟、剥离角度180°下进行剥离时的180°剥离粘合力试验进行评价，特别是为2.5N/25mm以下则可判断为良好。180°剥离粘合力优选为2.2N/25mm以下，更优选为2.0N/25mm以下。此外，对180°剥离粘合力的下限值没有特别要求，通常为0.1N/25mm以上，优选为0.2N/25mm以上。180°剥离粘合力试验可以按照后述实施例中记载的方法、条件进行测定。
此外，本实施方式的再剥离用粘合片的低速剥离时的粘合力可以以基于恒定载荷剥离试验的剥离所需时间的形式进行评价，对于宽10mm、长50mm的粘合片，以90°方向负载1.2g的恒定载荷时的剥离时间为350秒以上时，可判断为良好。恒定载荷剥离试验的剥离时间优选为400秒以上，更优选为450秒以上。此外，对恒定载荷剥离试验的剥离时间的上限值没有特别要求，通常为950秒以下。恒定载荷剥离试验的详细条件按照后述的实施例中记载的方法、条件进行测定。
进而，本实施方式的再剥离用粘合片具有透明性高这样的特性。本实施方式的再剥离用粘合片的透明性可以通过雾度来评价，特别是雾度低于10%时，则可判断为良好。雾度优选低于5%，更优选低于3.5%。雾度测定的详细条件按照后述实施例中记载的方法、条件进行测定。
表面保护片
如上所述，对本实施方式的再剥离用粘合片而言，从具有高速剥离时的粘合力小且低速剥离时的粘接力高至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度这样的特性的观点出发，优选作为保护各种被保护体的表面的表面保护片使用。作为本实施方式的表面保护片能够应用的被保护体，可列举出使用了由包括PE（聚乙烯）、PP（聚丙烯）、AB S（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物）、SB S（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物）、PC（聚碳酸酯）、PVC（氯乙烯）、PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯树脂）这样的丙烯酸系树脂的各种树脂，SUS（不锈钢），铝等金属，玻璃等形成的构件的、汽车（其车体涂膜）、建筑材料、家电制品等。
将本实施方式的再剥离用粘合片用作表面保护片时，可以直接使用上述再剥离用粘合片。然而，特别是在作为表面保护用片使用时，从防止损伤或污垢、加工性的观点出发，支撑体优选使用10μm~100μm的聚烯烃薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜。此外，粘合剂层的厚度优选设为3μm~60μm左右。
光学用表面保护片
进而，本实施方式的表面保护片在上述粘合特性的基础上，特别是从透明性高这样的特性出发，优选作为用于光学薄膜的表面保护的光学用表面保护片使用。作为本实施方式的光学用表面保护片能够应用的光学薄膜，可列举出液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等图像显示装置中使用的偏光板、波片、光学补偿薄膜、光扩散片、反射片、防反射片、增光膜、透明导电性薄膜（ITO薄膜）等。
本实施方式的光学用表面保护片可以用于以下用途：上述偏光板等光学薄膜的制造商在光学薄膜出厂时的保护、液晶显示装置等图像显示装置的制造商在显示装置（液晶模块）的制造工序时的光学薄膜的保护用途等，进而，在冲压、切割加工等的各种工序中的光学薄膜的保护用途。
将本实施方式的再剥离用粘合片用作光学用表面保护片时，可以直接使用上述再剥离用粘合片。然而，特别是作为光学用表面保护用片使用时，从防止损伤或污染、加工性、透明性的观点出发，支撑体优选使用10μm~100μm的聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜。此外，粘合剂的厚度优选设为3μm~40μm左右。
带表面保护片的光学薄膜
其它的实施方式为在上述光学薄膜上贴附有光学用表面保护片的带表面保护片的光学薄膜。本实施方式的带表面保护片的光学薄膜为将上述光学用表面保护片贴附在光学薄膜的单面或双面而成的光学薄膜。关于本实施方式的带表面保护片的光学薄膜，上述偏光板等光学薄膜的制造商在光学薄膜出厂时、液晶显示装置等图像显示装置的制造商在显示装置（液晶模块）的制造工序时、进而，在冲压、切割加工等各种工序中，可以防止光学薄膜发生损伤、附着尘埃、灰尘。此外，光学用表面保护片的透明性高，因此可以直接实施检查。进而，在不需要的时候，可以容易地将光学用表面保护片剥离而不使光学薄膜、图像显示装置破损。
如以上说明的那样，本实施方式的再剥离用粘合剂组合物通过含有作为粘合性组合物的玻璃化转变温度低于0℃的聚合物（A）100质量份、重均分子量为1000以上且低于30000的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）0.05质量份~3质量份，所述（甲基）丙烯酸系聚合物包含具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元，从而在使用该再剥离用粘合剂组合物形成粘合剂层时，高速剥离时的粘合力小且低速剥离时的粘接力高至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度，特别是可以提高透明性。从这种优异的特性出发，将由本实施方式的再剥离用粘合剂组合物形成的再剥离用粘合剂层设置在支撑体上而成的再剥离用粘合片可以用作表面保护用片，特别是常作为用于光学薄膜的表面保护的光学薄膜用表面保护片使用。此外，还可以作为在光学薄膜上贴附有光学用表面保护片的带表面保护片的光学薄膜使用。
作为再剥离用粘合片可以不降低透明性，使高速剥离时的粘合力小且低速剥离时的粘接力充分高至不会产生浮起、剥落这样的问题的程度的理由，推测是由于添加包含具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元的（甲基）丙烯酸系聚合物，且将添加份数设为少量，因此不会改变对高速剥离时的粘合力影响较大的本体的物性，可以提高对低速剥离时的粘合力的影响较大的界面粘接性。
实施例
以下，基于实施例来详细说明本发明，本发明不受这些实施例的任何限定。
丙烯酸系聚合物（A）（2EHA/HEA=96/4）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入96质量份丙烯酸2-乙基己酯（2EHA）、4质量份丙烯酸2-羟基乙酯（HEA）、作为聚合引发剂的0.2质量份2,2’-偶氮二异丁腈以及150质量份乙酸乙酯，边缓慢搅拌边导入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行6小时聚合反应，制备了丙烯酸系聚合物（A）溶液（40质量%）。该丙烯酸系聚合物（A）通过Fox式算出的玻璃化转变温度为-68℃，重均分子量为55万。
作为（B ）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物1（DCPM A=100） 的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、100质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应2小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物1。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物1的玻璃化转变温度为175℃。重均分子量为4600。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物2（DCPMA=100） 的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、100质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）以及作为链转移剂的5质量份巯基乙酸。然后，在75℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在75℃下反应2小时，接着在80℃下反应2小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物2。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物2的玻璃化转变温度为175℃，重均分子量为3000。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物3 （DCPMA/MMA=40/60）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、40质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、60质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应3小时，接着在80℃下反应3小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物3。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物3的玻璃化转变温度为130℃，重均分子量为5100。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物4 （DCPMA/NVP=60/40）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、60质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、40质量份N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）以及作为链转移剂的2质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应2小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物4。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物4的玻璃化转变温度为117℃，重均分子量为24000。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物5 （DCPMA/HEMA=80/20）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、80质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、20质量份甲基丙烯酸羟基乙酯（HEMA）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应2小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物5。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物5的玻璃化转变温度为139℃，重均分子量为5500。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物6 （DCPMA/MMA=60/40）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、60质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、40质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应3小时，接着在80℃下反应3小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物6。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物6的玻璃化转变温度为144℃，重均分子量为4600。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物7 （DCPMA/MMA=80/20）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、80质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、20质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应4小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物7。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物7的玻璃化转变温度为159℃，重均分子量为4200。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物8 （IBXMA/MMA=40/60）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、40质量份甲基丙烯酸异冰片酯（IBXMA）、60质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应2小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物8。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物8的玻璃化转变温度为130℃，重均分子量为4300。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物9 （CHMA/IBMA=60/40）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入60质量份甲基丙烯酸环己酯（CHMA）、40质量份甲基丙烯酸异丁酯（IBMA）以及作为链转移剂的4质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，升温至90℃，作为热聚合引发剂混合商品名“PERHEXYL O”（日油公司制造）0.005质量份、商品名“PERHEXYL D”（日油公司制造）0.01质量份。进而，在90℃下搅拌1小时后，经过1小时升温至150℃，在150℃下搅拌1小时。接着，经过1小时升温至170℃，在170℃下搅拌60分钟。接着，在170℃的状态下减压，搅拌1小时去除残留单体，得到（甲基）丙烯酸系聚合物9。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物9的玻璃化转变温度为59℃，重均分子量为4000。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物10 （DCPMA/MMA=60/40）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、60质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、40质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸甲酯。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应3小时后，在90℃下反应1小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物10。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物10的玻璃化转变温度为144℃，重均分子量为4400。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物11 （DCPMA/MMA=60/40）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份乙酸乙酯、60质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、40质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的3.5质量份α-硫代甘油。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应3小时后，在90℃下反应1小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物11。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物11的玻璃化转变温度为144℃，重均分子量为4300。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物12 （DCPMA/MMA=60/40）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、60质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、40质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的6质量份月桂基硫醇。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应3小时，接着在80℃下反应2小时后，在90℃下反应2小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物12。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物12的玻璃化转变温度为144℃，重均分子量为4200。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物13 （DCPMA/MMA=60/40）的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份乙酸乙酯、60质量份甲基丙烯酸双环戊酯（DCPMA）（商品名：FA-513M、日立化成工业公司制造）、40质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的0.35质量份α-硫代甘油。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应5小时后，在90℃下反应2小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物13。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物13的玻璃化转变温度为144℃，重均分子量为33000。
作为（B）成分的（甲基）丙烯酸系聚合物14（MMA=100） 的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入100质量份甲苯、100质量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及作为链转移剂的3质量份巯基乙酸。然后，在70℃下氮气气氛中搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的0.2质量份偶氮二异丁腈，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应4小时。其后，将反应液投入温度130℃的气氛中，干燥去除甲苯、链转移剂以及未反应的单体，得到固体状的（甲基）丙烯酸系聚合物14。所得的（甲基）丙烯酸系聚合物14的玻璃化转变温度为105℃，重均分子量为4400。
实施例1
粘合剂组合物的制备
在用乙酸乙酯将丙烯酸系聚合物（A）溶液（35质量%）稀释至20质量%而成的溶液500质量份（丙烯酸系聚合物（A）100质量份）中，添加1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物1、4质量份六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体（商品名：coronate HX、日本聚氨酯工业公司制造）、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡（1质量%乙酸乙酯溶液）2质量份，在25℃下进行约5分钟的混合搅拌，制备粘合剂组合物（1）。
粘合片的制作
将上述粘合剂组合物（1）涂布在与带抗静电处理层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜（商品名：DIAFOLE T100G38、三菱树脂公司制造、厚度38μm）的抗静电处理面相反的面上，以130℃加热2分钟，形成厚度20μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面贴合剥离衬垫（单面施加了有机硅处理的、厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜）的有机硅处理面，制作粘合片。
实施例2
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物2来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（2）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（2）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例3
粘合剂组合物的制备
除了使用0.1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物3来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1之外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（3）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（3）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例4
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物3来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（4）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（4）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例5
粘合剂组合物的制备
除了使用2质量份（甲基）丙烯酸系聚合物3来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（5）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（5）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例6
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物（4）来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（6）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（6）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例7
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物（5）来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（7）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（7）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例8
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物（6）来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（8）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（8）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例9
粘合剂组合物的制备
使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物（7）来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1，使用六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体（日本聚氨酯工业公司制造、coronate HX）5.3质量份来代替4质量份，除此以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（9）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（9）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例10
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物8来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（10）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（10）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例11
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物9来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（11）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（11）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例12
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物10来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（12）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（12）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例13
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物11来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（13）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（13）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例14
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物12来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物溶液（14）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（14）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
比较例1
粘合剂组合物的制备
除了未使用上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（15）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（15）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
比较例2
粘合剂组合物的制备
除了使用5质量份（甲基）丙烯酸系聚合物3来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（16）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（16）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
比较例3
粘合剂组合物的制备
除了使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物13来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（17）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（17）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
比较例4
粘合剂组合物的制备
使用1质量份（甲基）丙烯酸系聚合物14来代替使用1质量份上述（甲基）丙烯酸系聚合物1，使用六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体（商品名：coronate HX、日本聚氨酯工业公司制造）5.3质量份来代替4质量份，除此以外，与实施例1同样操作，制备粘合剂组合物（18）。
粘合片的制作
除了使用上述粘合剂组合物（18）来代替上述粘合剂组合物（1）以外，与实施例1同样操作，制作粘合片。
实施例1~14、比较例1~4所述的粘合剂组合物的成分如表2所示。
表2
Figure BDA00002167691000521
表2中的缩写表示以下化合物。
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
DCPMA：甲基丙烯酸双环戊酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
HEMA：甲基丙烯酸N-羟基乙酯
IBXMA：甲基丙烯酸异冰片酯
CHMA：甲基丙烯酸环己酯
IBMA：甲基丙烯酸异丁酯
试验方法
分子量的测定
聚合物和（甲基）丙烯酸系共聚物的重均分子量使用GPC装置（装置名：HLC-8220GPC、东曹公司制造）进行测定。测定条件如下所示，通过标准聚苯乙烯换算求出分子量。
·样品浓度：0.2wt%（四氢呋喃（THF）溶液）
·样品注入量：10μl
·洗脱液：THF
·流速：0.6ml/min
·测定温度：40℃
·柱：
样品柱：TSK guardcolumn Super HZ-H（1根）+TSK gelSuper HZM-H（2根）
参比柱：TSK gel Super H-RC（1根）
·检测器：差示折光计（RI）
需要说明的是，仅（甲基）丙烯酸系共聚物4（DCPMA/NVP=60/40）用以下条件进行测定。
·样品浓度：0.1wt%（THF/N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液）
·样品注入量：20μl
·洗脱液：10mM-LiBr+10mM-磷酸/DMF
·流速：0.4ml/min
·测定温度：40℃
·柱：
样品柱：TSK guardcolumn Super AW-H（1根）+TSK gelSuper AWM-H+TSK gel Super AW4000+TSK gel Super AW2500
参比柱：TSK gel Sup er H-RC（1根）
·检测器：差示折光计（RI）
溶剂不溶成分率的测定
溶剂不溶成分率如下算出：对粘合剂层取样0.1g并精密称量（浸渍前的质量），将其在约50ml的乙酸乙酯中以室温（20~25℃）浸渍1星期，然后取出溶剂（乙酸乙酯）不溶成分，将该溶剂不溶成分在130℃下干燥2小时后，进行称量（浸渍·干燥后的质量），使用溶剂不溶成分率计算式“溶剂不溶成分率（质量%）=[（浸渍·干燥后的质量）/（浸渍前的质量）]×100”进行计算。
低速剥离试验“恒定载荷剥离”
将各实施例和比较例所述的粘合片切为宽10mm、长60mm的尺寸，将剥离衬垫剥离后，用手动辊压接在三乙酰纤维素偏光板（商品名：SEG 1425DU、日东电工公司制造，宽：70mm、长：100mm）的表面上，然后以0.25MPa、0.3m/分钟的压接条件进行层压，制作评价样品（带表面保护片的光学薄膜）。上述层压后，在23℃×50%RH的环境下放置30分钟，然后，如图1所示那样，将三乙酰纤维素偏光板2的反面用双面粘合带3固定在亚克力板4上，将恒定载荷5（1.2g）固定在粘合片1的单侧的端部。以剥离角度达到90°的方式开始用恒定载荷剥离带样品。将长度10mm设为余长，测定直至残留长度50mm的部分全部剥离为止的时间。测定在23℃×50%RH的环境下进行。将恒定载荷下的剥离时间为350秒以上的情况记为良好，将低于350秒的情况记为不良。将测定结果示于表3。
高速剥离试验“180°剥离粘合力”
将各实施例和比较例的粘合片切为宽25mm、长100mm的大小，将剥离衬垫剥离后，用手动辊压接在三乙酰纤维素偏光板（商品名：SE G1425DU、日东电工公司制造，宽：70mm、长：100mm）的表面上，然后以0.25MPa、0.3m/分钟的压接条件进行层压，制作评价样品（带表面保护片的光学薄膜）。
上述层压后，在23℃×50%RH的环境下放置30分钟，然后，如图2所示那样，将三乙酰纤维素偏光板2的反面用双面粘合带3固定在亚克力板4上，测定用万能拉伸试验机以拉伸速度30m/分钟、剥离角度180°对粘合片1的单侧的端部进行剥离时的粘合力。测定在23℃×50%RH的环境下进行。将高速剥离时的粘合力低于2.5N/25mm的情况记为良好，将2.5N/25mm以上的情况记为不良。将测定结果示于表3。
透明性试验：雾度
将各实施例和比较例所述的粘合片切为宽50mm、长50mm的尺寸，然后，将剥离衬垫剥离，用雾度计（株式会社村上色彩技术研究所制造）测定雾度。将雾度低于10%的情况记为良好，将10%以上的情况记为不良。将测定结果示于表3。
表3
如表3所示，可以确认，对于未使用重均分子量为1000以上且低于30000、包含具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的比较例1，其低速剥离时的粘合力不充分，另外，添加3质量份以上（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的比较例2的透明性明显差。另外，可以确认，使用了重均分子量为30000以上的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的比较例3的低速剥离时的粘合力不充分。进而，可以确认，使用了不含具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的比较例4的低速剥离时的粘合力不充分。
另外，在所有实施例中，可观察到高速剥离性与低速剥离性的兼顾。另外，透明性也良好。
以上说明的本发明总结为以下的项目。
项目1
一种再剥离用粘合剂组合物，其特征在于，其包含：
玻璃化转变温度低于0℃的聚合物（A）100质量份；以及
重均分子量为1000以上且低于30000的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）0.05质量份~3质量份，所述（甲基）丙烯酸系聚合物（B）包含下述通式（1）所表示的具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元，
CH2=C（R1）COOR2（1）
[式（1）中，R1为氢原子或甲基，R2为具有脂环式结构的脂环式烃基]。
项目2
根据项目1所述的再剥离用粘合剂组合物，其中，前述聚合物（A）为丙烯酸系聚合物。
项目3
根据项目1或2所述的再剥离用粘合剂组合物，其中，前述具有脂环式结构的脂环式烃基具有桥环结构。
项目4
根据项目1~3中任一项所述的再剥离用粘合剂组合物，其中，前述（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的玻璃化转变温度为20℃~300℃。
项目5
一种再剥离用粘合剂层，其由项目1~4中任一项所述的再剥离用粘合剂组合物形成。
项目6
根据项目5所述的再剥离用粘合剂层，其包含85.00~99.95质量%的溶剂不溶成分。
项目7
一种再剥离用粘合片，其是将项目5或6所述的再剥离用粘合剂层形成于支撑体的至少单面而成的。
项目8
根据项目7所述的再剥离用粘合片，其中，前述支撑体是经抗静电处理而成的塑料薄膜。
项目9
一种表面保护片，其是由项目7或8所述的再剥离用粘合片形成的。
项目10
一种光学用表面保护片，其是由项目9所述的表面保护片形成的，用于光学薄膜的表面保护。
项目11
一种带表面保护片的光学薄膜，其在光学薄膜上贴附有项目10所述的光学用表面保护片。

Claims (11)

1.一种再剥离用粘合剂组合物，其特征在于，其包含：
玻璃化转变温度低于0℃的聚合物（A）100质量份；以及
重均分子量为1000以上且低于30000的（甲基）丙烯酸系聚合物（B）0.05质量份~3质量份，所述（甲基）丙烯酸系聚合物（B）包含下述通式（1）所表示的具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸系单体作为单体单元，
CH2=C（R1）COOR2（1）
式（1）中，R1为氢原子或甲基，R2为具有脂环式结构的脂环式烃基。
2.根据权利要求1所述的再剥离用粘合剂组合物，其中，所述聚合物（A）为丙烯酸系聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的再剥离用粘合剂组合物，其中，所述具有脂环式结构的脂环式烃基具有桥环结构。
4.根据权利要求1或2所述的再剥离用粘合剂组合物，其中，所述（甲基）丙烯酸系聚合物（B）的玻璃化转变温度为20℃~300℃。
5.一种再剥离用粘合剂层，其由权利要求1或2所述的再剥离用粘合剂组合物形成。
6.根据权利要求5所述的再剥离用粘合剂层，其包含85.00~99.95质量%的溶剂不溶成分。
7.一种再剥离用粘合片，其是将权利要求5所述的再剥离用粘合剂层形成在支撑体的至少单面而成的。
8.根据权利要求7所述的再剥离用粘合片，其中，所述支撑体是经抗静电处理而成的塑料薄膜。
9.一种表面保护片，其是由权利要求7所述的再剥离用粘合片形成的。
10.一种光学用表面保护片，其是由权利要求9所述的表面保护片形成的，用于光学薄膜的表面保护。
11.一种带表面保护片的光学薄膜，其在光学薄膜上贴附有权利要求10所述的光学用表面保护片。
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