CN104119823A - 粘合剂组合物、粘合片、表面保护片及光学膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘合剂组合物、粘合片、表面保护片及光学膜。本发明提供一种粘合剂组合物，其可以得到具有防静电性、可实现未实施防静电处理的被粘物在剥离时的剥离带电压的抑制，高速剥离时的粘合力小，低速剥离时的粘合力大而达到不产生翘起、剥离等问题的程度并且透明性优异的粘合片、表面保护片、贴附有所述表面保护片的光学膜。本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)100质量份，含有：包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物(B)0.1～20质量份和pKa为-12.0以上且低于3.5的酸性化合物(C)0.1～20质量份。

Description

粘合剂组合物、粘合片、表面保护片及光学膜
技术领域
本发明涉及具有防静电性的粘合剂组合物、使用该组合物且呈片状、带状等形态的具有防静电性的粘合片、表面保护片、以及光学膜。
本发明的包含具有防静电性的粘合剂组合物的粘合片优选用于易产生静电的塑料制品等。其中，特别是作为在电子设备等避忌静电的用途中使用的防静电性的粘合片、以及为了保护偏振板、波长板、光学补偿膜、反射片等光学构件表面而使用的表面保护片(膜)而有用。
背景技术
一般而言，表面保护膜通过涂布于保护膜侧的粘合剂而贴合于被保护体，为了防止被保护体在加工、运送时产生的损伤、污染而使用。例如，液晶显示器的面板通过利用粘合剂使偏振板、波长板等光学构件贴合于液晶单元而形成。为了防止贴合于液晶单元的这些光学构件受到损伤、污染等，而利用粘合剂贴合了保护膜。
然后，将该光学构件贴合于液晶单元等，并在不需要保护膜的阶段保护膜被剥离除去。一般而言，由于保护膜、光学构件由塑料材料构成，因此电绝缘性高，在摩擦、剥离时产生静电。因此，在从偏振板等光学构件剥离保护膜时也会产生静电。若在残留有静电的状态下对液晶施加电压，则液晶分子的取向发生损耗、或产生面板的缺失。因此，为了防止这样的不良情况，对表面保护膜实施了各种防静电处理。
例如，公开了下述方法：在粘合剂中添加1种以上的表面活性剂，使表面活性剂从粘合剂中转印到被粘物来进行防静电(例如，参照专利文献1)。但是，该技术使表面活性剂易于渗出到粘合剂表面，在应用于保护膜时存在污染被粘物的可能性。因此，在将添加有低分子的表面活性剂的粘合剂应用于光学构件用保护膜时，难以在不损害光学构件的光学特性的情况下表现出充分的防静电特性。
另外，公开了如下的方法：将包含聚醚多元醇和碱金属盐的防静电剂添加到丙烯酸类粘合剂，抑制防静电剂渗出到粘合剂表面(例如，参照专利文献2)。但是，即使在该方法中也无法避免防静电剂的渗出，结果在实际应用于表面保护膜时，若实施高温下的处理，则由于渗出现象而产生对被粘物的污染。
另外，公开了涉及含有在侧链具有烯化氧链的丙烯酸系共聚物和离子化合物的防静电丙烯酸类粘合剂的技术(专利文献3)，其实现了兼具防静电性和低污染性。但是，在该方法中存在产生翘起、剥离等问题的可能性。
另外，公开了涉及含有在侧链具有酰胺键的丙烯酸系共聚物和酸性化合物的防静电丙烯酸类粘合剂的技术(专利文献4)，其实现了防止翘起、剥离等和防静电性的兼具。但是，该方法有在高湿度条件下发生透明性下降的问题的情况。
如上所述，表面保护膜在不需要时被剥离除去，但从操作效率的观点出发，多以较快的速度进行剥离。因此，若高速剥离时的粘合力大，则存在操作效率变差，在剥离时损伤光学构件、玻璃等被保护体的问题。另一方面，若欲使高速剥离时的粘合力充分地小，则有时在被保护体的冲裁加工、端面的研磨处理后产生翘起、剥离等问题。另外，在光学构件的表面保护用途中使用表面保护膜的情况下，有时在贴合有表面保护膜的状态下实施被粘物的检测工序，从而要求表面保护膜本身具有高透明性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-165460号公报
专利文献2：日本特开平6-128539号公报
专利文献3：日本特开2005-206776号公报
专利文献4：日本特开2011-32418号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明依照这样的情况，其目的在于提供一种粘合剂组合物，其可以得到具有防静电性、可实现未实施防静电处理的被粘物在剥离时剥离带电压的抑制，高速剥离时的粘合力小，低速剥离时的粘合力大，达到不产生翘起、剥离等问题的程度并且透明性优异的粘合片、表面保护片、贴附有所述表面保护片的光学膜。
解决问题的手段
本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)100质量份，含有：包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物(B)0.1～20质量份和pKa为-12.0以上且低于3.5的酸性化合物(C)0.1～20质量份。
就本发明的粘合剂组合物而言，所述聚合物(A)优选为(甲基)丙烯酸系聚合物。
就本发明的粘合剂组合物而言，所述聚合物(B)优选为(甲基)丙烯酸系聚合物。
就本发明的粘合剂组合物而言，所述含氮结构优选为酰胺键和/或含氮杂环。
就本发明的粘合剂组合物而言，所述酸性化合物(C)优选为具有磷酸基和/或磺酰基的化合物。
本发明的粘合剂层优选由所述粘合剂组合物形成。
本发明的粘合剂层的凝胶分数优选为85.00～99.95质量％。
本发明的粘合片优选在支承体的至少单面形成所述粘合剂层而成。
就本发明的粘合片而言，所述支承体优选为经防静电处理而成的塑料膜。
本发明的表面保护片优选使用所述粘合片而成。
就本发明的光学用表面保护片而言，优选将所述表面保护片用于光学膜的表面保护。
就本发明的带表面保护片的光学膜而言，优选在光学膜贴附有所述光学用表面保护片。
发明效果
根据本发明，可得到一种粘合剂组合物，其可以得到具有防静电性、可实现未实施防静电处理的被粘物在剥离时剥离带电压的抑制，高速剥离时的粘合力小，低速剥离时的粘合力大，达到不产生翘起、剥离等问题的程度并且透明性优异的粘合片、表面保护片、贴附有所述表面保护片的光学膜，因而有用。
附图说明
图1是说明180°剥离粘合力的侧面图。
图2是说明剥离带电压试验的概略图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式加以详细说明。
本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)100质量份，含有：包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物(B)0.1～20质量份和pKa为-12.0以上且低于3.5的酸性化合物(C)0.1～20质量份。
以下，对所述聚合物(A)及聚合物(B)加以详述。
[聚合物(A)]
只要所述聚合物(A)的玻璃化转变温度低于0℃就没有特别限定，可使用(甲基)丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、硅酮系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚酯系聚合物等作为粘合剂而一般使用的各种聚合物。特别优选透明性高的(甲基)丙烯酸系聚合物。
所述聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)低于0℃，优选低于-10℃，更优选低于-40℃，通常为-80℃以上。若聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上，则有时聚合物难以流动，对被粘物的润湿不足，粘合性下降。
在本实施方式中，所述聚合物(A)为共聚物(Copolymer)时，其玻璃化转变温度为基于式(1)(Fox式)计算出的值。需要说明的是，聚合物是指包括均聚物(Homopolymer)及共聚物(由多种单体成分构成的共聚物)。
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn   (1)
[式(1)中，Tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：K)、Tgi(i＝1、2、…n)表示单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位：K)，Wi(i＝1、2、…n)表示单体i在全部单体成分中的质量比率。]
另外单体i的玻璃化转变温度Tgi是在文献(例如聚合物手册、粘合手册等)、商品说明书等中记载的公称值。
需要说明的是，在本说明书中，“形成均聚物时的玻璃化转变温度”是指“所述单体的均聚物的玻璃化转变温度”，是指仅以某一种单体(有时称为“单体X”)作为单体成分而形成的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。具体而言，在“Polymer Handbook”(第3版，John Wiley&Sons，Inc，1989年)中列举出了数值。需要说明的是，上述文献中未记载的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)是指例如通过以下的测定方法得到的值。即，向具备温度计、搅拌器、氮气引入管及回流冷凝管的反应器中投入100质量份单体X、0.2质量份2，2’－偶氮二异丁腈以及200质量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，边导入氮气边搅拌1小时。如上操作，去除聚合体系内的氧后，升温至63℃反应10小时。接着，冷却至室温，得到固体成分浓度33质量％的均聚物溶液。接着，将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上，进行干燥，制成厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。然后，称量约1～2mg该试验样品并放在铝制开放室(オープンセル)中，使用温度调制DSC(商品名“Q－2000”，TA Instruments公司制造)，在50ml/min的氮气气氛下，以5℃/min的升温速度，得到均聚物的可逆热流(ReversingHeat Flow)(比热成分)行为。以JIS－K－7121为参考，将如下的温度作为制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)：在纵轴方向距得到的可逆热流的低温侧的基线和高温侧的基线的延长直线等距离的直线与玻璃化转变的梯度变化部分的曲线交叉的点的温度。
另外，所述聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如优选为3万～500万、更优选为10万～200万、进一步优选为20万～100万。若重均分子量(Mw)低于3万，则有时粘合剂(层)的凝聚力不足，易于产生对被粘物的污染。另一方面，若重均分子量(Mw)超过500万，则有时粘合剂的流动性将低，对被粘物的润湿不足，粘合性下降。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(a)]
以下对所述聚合物(A)的优选的具体例即(甲基)丙烯酸系聚合物(a)进行详述。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)例如优选为含有50质量％以上的具有碳原子数1～20的直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的聚合物。另外，(甲基)丙烯酸系聚合物(a)可以形成为具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单独、或者两种以上组合而成的构成。
得到所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的方法没有特别限定，可应用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、辐射固化聚合等作为(甲基)丙烯酸系聚合物的合成方法而一般使用的各种聚合方法。将本实施方式的再剥离用粘合片作为后述的表面保护片使用时，可优选使用溶液聚合、乳液聚合。
相对于用于制备(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的单体成分总量，作为所述具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例，优选50～99.9质量％，更优选60～98质量％，进一步优选70～95质量％。若在所述范围内，则由于能获得再剥离用粘合片所优选的粘合特性，因此成为优选的方式。
作为所述具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1－20烷基酯[优选为(甲基)丙烯酸C2－14烷基酯、进一步优选为(甲基)丙烯酸C2－10烷基酯]等。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，“(甲基)…”的含义全部相同。
为了改善凝聚力、耐热性、交联性等，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)中可以根据需要含有能够与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的、其他单体成分(共聚性单体)。因此，(甲基)丙烯酸系聚合物可以同时含有作为主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和共聚性单体。作为共聚性单体，可以优选使用具有极性基团的单体。需要说明的是，主成分是指单体成分总量中配合比例最高的单体。
作为所述共聚性单体的具体例，可举出：
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体；
(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟基己酯、(甲基)丙烯酸8－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12－羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4－羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等含有羟基的单体；
马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体；
苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体；
2－羟基乙基丙烯酰磷酸酯等含有磷酸基的单体；
(甲基)丙烯酰胺、N，N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N－二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺等N，N－二烷基(甲基)丙烯酰胺、N－乙基(甲基)丙烯酰胺、N－异丙基(甲基)丙烯酰胺、N－丁基(甲基)丙烯酰胺、N－正丁基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N－羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N－甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N－甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N－丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N－丙烯酰基吗啉等(N－取代)酰胺系单体；
N－(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－6－氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－8－氧六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；
N－环己基马来酰亚胺、N－异丙基马来酰亚胺、N－月桂基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；
N－甲基衣康酰亚胺、N－乙基衣康酰亚胺、N－丁基衣康酰亚胺、N－辛基衣康酰亚胺、N－2－乙基己基衣康酰亚胺、N－环己基衣康酰亚胺、N－月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
N－乙烯基－2－吡咯烷酮、N－甲基乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基吡啶、N－乙烯基哌啶酮、N－乙烯基嘧啶、N－乙烯基哌嗪、N－乙烯基吡嗪、N－乙烯基吡咯、N－乙烯基咪唑、N－乙烯基噁唑、N－(甲基)丙烯酰基－2－吡咯烷酮、N－(甲基)丙烯酰基哌啶、N－(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N－乙烯基吗啉、N－乙烯基－2－哌啶酮、N－乙烯基－3－吗啉酮、N－乙烯基－2－己内酰胺、N－乙烯基－1，3－噁嗪－2－酮、N－乙烯基－3，5－吗啉二酮、N－乙烯基吡唑、N－乙烯基异噁唑、N－乙烯基噻唑、N－乙烯基异噻唑、N－乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体；
N－乙烯基羧酰胺类；
N－乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体；
丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；
苯乙烯、α－甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的丙烯酸系单体；
(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体；
异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
乙烯基甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；
乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；
氯乙烯；
乙烯基磺酸钠等含有磺酸基的单体；
环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含有酰亚胺基的单体；
(甲基)丙烯酸2－异氰酸根合乙酯等含有异氰酸酯基的单体；
丙烯酰基吗啉；
(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯；
由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是，这些共聚性单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
在所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)同时含有作为主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和共聚性单体时，可以优选使用含有羟基的单体、含有羧基的单体。其中，作为含有羟基的单体，优选为(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯，作为含有羧基的单体，可以优选使用丙烯酸。
作为所述共聚性单体的配合量，没有特别限制，相对于用于制备所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的单体成分总量，所述共聚性单体通常优选含有0.1～40质量％、更优选为0.1～30质量％、进一步优选为0.5～20质量％。通过含有所述共聚性单体0.01质量％以上，可以防止具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片的凝聚力下降，可以防止从被粘物剥离时的污染。另外，通过使共聚性单体的配合量为40质量％以下，可以防止凝聚力变得过高，可以提高常温(25℃)下的粘感。
就本实施方式的粘合剂组合物而言，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)还可以含有5.0质量％以下的氧化烯单元的平均加成摩尔数为3～40的含有烯化氧基的反应性单体作为单体成分。
作为所述含有烯化氧基的反应性单体中氧化烯单元的平均加成摩尔数，从与酸性化合物(C)的相容性观点出发，优选为3～40、更优选为4～35、特别优选为5～30。上述平均加成摩尔数为3以上时，具有可有效获得被粘物(被保护体)的污染降低效果的倾向。另外，上述平均加成摩尔数大于40时，与酸性化合物(C)的相互作用大，具有粘合剂组合物成为凝胶状从而涂布变得困难的倾向，因此不优选。需要说明的是，氧亚烷基链的末端可以为羟基、也可以被其他官能团等进行取代。
所述含有烯化氧基的反应性单体可以单独使用，也可以混合使用两种以上，但在(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的全部单体成分中，作为整体的配合量优选为5.0质量％以下、更优选为4.0质量％以下、进一步优选为3.0质量％以下、特别优选为1.0质量％以下。若含有烯化氧基的反应性单体的配合量超过5.0质量％，则与酸性化合物(C)的相互作用变大，妨碍离子传导，防静电性下降，因此不优选。
作为所述含有烯化氧基的反应性单体的氧化烯单元，可举出具有碳原子数1～6的亚烷基的单元，可举出例如：氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。氧亚烷基链的烃基可以为直链，也可以为支链。
另外，所述含有烯化氧基的反应性单体更优选为具有氧化乙烯基的反应性单体。通过使用具有含氧化乙烯基的反应性单体的(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物(聚合物(A))，从而基础聚合物与酸性化合物(C)的相容性提高，可良好地抑制在被粘物的渗出，可得到低污染性粘合剂组合物。
作为本实施方式中使用的所述含有烯化氧基的反应性单体，可举出例如：(甲基)丙烯酸烯化氧基酯加成物、分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基等反应性取代基的反应性表面活性剂等。
作为所述(甲基)丙烯酸烯化氧基酯加成物的具体例，可举出例如：聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇－聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇－聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇－聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇－聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为所述反应性表面活性剂的具体例，可举出例如：具有(甲基)丙烯酰基或烯丙基的阴离子型反应性表面活性剂、非离子型反应性表面活性剂、阳离子型反应性表面活性剂等。
作为所述阴离子型反应性表面活性剂，可举出例如：式(A1)～(A10)所示的表面活性剂。
[化1]
[式(A1)中的R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1至30的烃基或酰基，X表示阴离子性亲水基团，R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数、其中(m+n)表示3～40的数。]。
[化2]
[式(A2)中的R1表示氢或甲基，R2和R7相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R3和R5相同或不同，表示氢或烷基，R4和R6相同或不同，表示氢、烷基、苄基或苯乙烯基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数、其中(m+n)表示3～40的数。]。
[化3]
[式(A3)中的R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数n表示3～40的数。]。
[化4]
[式(A4)中的R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1至30的烃基或酰基，R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]。
[化5]
[式(A5)中的R1表示烃基、氨基、羧酸残基，R2表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数n表示3～40的整数。]。
[化6]
[式(A6)中的R1表示碳原子数1至30的烃基、R2表示氢或碳原子数1至30的烃基，R3表示氢或丙烯基，R4表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数n表示3～40的数。]。
[化7]
[式(A7)中的R1表示氢或甲基，R2和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R3表示碳原子数1至30的烃基，M表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]。
[化8]
[式(A8)中的R1和R5相同或不同，表示氢或甲基，R2和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R3表示碳原子数1至30的烃基，M表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]
[化9]
[式(A9)中的R1表示碳原子数1至6的亚烷基，R2表示碳原子数1至30的烃基，M表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基，平均加成摩尔数n表示3～40的数。]
[化10]
[式(A10)中的R1、R2、和R3相同或不同，表示氢或甲基，R4表示碳原子数0至30的烃基(碳原子数为0时表示没有R4)，R5和R6相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]。
上述式(A1)～(A6)、和(A10)中的X表示阴离子性亲水基团。作为阴离子性亲水基团，可举出下述式(a1)～(a2)所示的基团。
[化11]
-SO3M1   (a1)
[式(a1)中的M1表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基。]
[化12]
[式(a2)中的M2和M3相同或不同，表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基。]
作为所述非离子型反应性表面活性剂，可举出例如：式(N1)～(N6)所示的表面活性剂。
[化13]
[式(N1)中的R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1至30的烃基或酰基，R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]
[化14]
[式(N2)中的R1表示氢或甲基，R2、R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数n、m、和l为0～40，(n+m+l)表示为3～40的数。]
[化15]
[式(N3)中的R1表示氢或甲基，R2和R3相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R4表示碳原子数1至30的烃基或酰基，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]
[化16]
[式(N4)中的R1和R2相同或不同，表示碳原子数1至30的烃基，R3表示氢或丙烯基，R4表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数n表示3～40的数。]
[化17]
[式(N5)中的R1和R3相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R2和R4相同或不同，表示氢、碳原子数1至30的烃基、或酰基，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]
[化18]
[式(N6)中的R1、R2、和R3相同或不同，表示氢或甲基，R4表示碳原子数0至30的烃基(碳原子数为0时表示没有R4)，R5和R6相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数m和n表示0～40的数，其中(m+n)表示3～40的数。]
另外，作为所述含有烯化氧基的反应性单体的市售品的具体例，可举出例如：Blemmer PME－400、Blemmer PME－1000、Blemmer50POEP－800B(以上均为日本油脂公司制)、Latemul PD－420、Latemul PD－430(以上均为花王公司制)、ADEKA REASOAP ER－10、ADEKA REASOAPNE－10(以上均为旭电化工业公司制)等。
另外，为了调节所形成的粘合剂层的凝聚力，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)中可以根据需要含有多官能性单体。
作为所述多官能性单体，可举出例如：(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2－乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12－十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用两种以上。
所述多官能性单体的配合量根据其分子量、官能团数等而不同，但相对于用于制备(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的单体成分总量，优选为0.01～3.0质量％、更优选为0.02～2.0质量％、进一步优选为0.03～1.0质量％。若所述多官能性单体的配合量超过3.0质量％，则有时粘合剂层的凝聚力变得过高，粘合力(高速剥离力、低速剥离力)下降。另一方面，若低于0.01质量％，则有时粘合剂层的凝聚力下降，在从被粘物(被保护体)剥离时产生污染。
在制备所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)时，可以利用使用了热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的基于热、紫外线的固化反应而容易地形成(甲基)丙烯酸系聚合物。特别是从可以缩短聚合时间的优点等考虑，可以优选使用热聚合。聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为所述热聚合引发剂，可举出例如：偶氮系聚合引发剂(例如，2，2′－偶氮二异丁腈、2，2′－偶氮二－2－甲基丁腈、2，2′－偶氮二(2－甲基丙酸)二甲酯、4，4′－偶氮二－4－氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2，2′－偶氮二(2－脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′－偶氮二[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二盐酸盐、2，2′－偶氮二(2－甲基丙脒)二硫酸盐、2，2′－偶氮二(N，N′－二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等)；过氧化物系聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等)；氧化还原系聚合引发剂等。
所述热聚合引发剂的配合量没有特别限制，例如相对于制备所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的单体成分的总量100质量份，以优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～3质量份的范围内的量配合。
作为所述光聚合引发剂，没有特别限制，可举出例如：苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α－酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。
具体而言，作为所述苯偶姻醚系光聚合引发剂，可举出例如：苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2，2－二甲氧基－1，2－二苯基乙烷－1－酮[商品名：Irgacure651、BASF公司制]、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂，可举出例如：1－羟基环己基苯基酮[商品名：Irgacure184、BASF公司制]、4－苯氧基二氯苯乙酮、4－叔丁基－二氯苯乙酮、1－[4－(2－羟基乙氧基)－苯基]－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮[商品名：Irgacure2959、BASF公司制]、2－羟基－2－甲基－1－苯基－丙烷－1－酮[商品名：Darocur1173、BASF公司制]、甲氧基苯乙酮等。作为α－酮醇系光聚合引发剂，可举出例如：2－甲基－2－羟基苯丙酮、1－[4－(2－羟基乙基)－苯基]－2－羟基－2－甲基丙烷－1－酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，可举出例如：2－萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，可举出例如：1－苯基－1，1－丙二酮－2－(O－乙氧基羰基)－肟等。
另外，所述苯偶姻系光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂中包括例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3，3′－二甲基－4－甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α－羟基环己基苯基酮等。缩酮系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮系光聚合引发剂中包括例如噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲基噻吨酮、2，4－二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4－二氯噻吨酮、2，4－二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4－二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为所述酰基氧化膦系光聚合引发剂，可举出例如：二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4－三甲基戊基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－(1－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－叔丁基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、二(2－甲氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2－甲氧基苯甲酰基)(1－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二乙氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二乙氧基苯甲酰基)(1－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二丁氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，4－二甲氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)(2，4－二戊氧基苯基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基丙基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基乙基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基丙基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基乙基氧化膦、2，6－二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2，6－二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，5－二异丙基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2－甲基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－4－甲基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，5－二乙基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，3，5，6－四甲基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，4－二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2，4，4－三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2，6－二甲氧基苯甲酰基－2，4，6－三甲基苯甲酰基正丁基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，4－二丁氧基苯基氧化膦、1，10－二[二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2－甲基苯甲酰基)氧化膦等。
所述光聚合引发剂的配合量没有特别限制，例如，相对于制备所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的单体成分总量100质量份，以优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～3质量份的范围内的量配合。在此，若光聚合引发剂的配合量少于0.01质量份，则有时聚合反应变得不充分。若光聚合引发剂的配合量超过5质量份，则有时由于光聚合引发剂吸收紫外线，因此紫外线无法到达粘合剂层内部。此时，产生聚合率的下降，或者所生成的聚合物的分子量变小。从而，由此，所形成的粘合剂层的凝聚力降低，在将粘合剂层从膜上剥离时，有时粘合剂层的一部分残留在膜上，从而无法实现膜的再利用。需要说明的是，光聚合性引发剂可以单独使用或组合使用两种以上。
本实施方式中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)也能以对配合有所述单体成分和聚合引发剂的混合物照射紫外线(UV)而使单体成分部分聚合的部分聚合物((甲基)丙烯酸系聚合物浆料)的形式制备。也可以在所述(甲基)丙烯酸系聚合物浆料中配合后述的聚合物(B)、酸性化合物(C)来制备粘合剂组合物，将该粘合剂组合物涂布于规定的被涂布物，并照射紫外线来完成聚合。
另外，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量(Mw)例如优选为3万～500万，更优选10万～200万，进一步优选20万～100万。若重均分子量(Mw)比上述范围小太多，则有时粘合剂层的凝聚力不足，容易产生对被粘物的污染。另一方面，若重均分子量(Mw)比上述范围大太多，则有时粘合剂的流动性降低，对被粘物的润湿不足，粘合性下降。
需要说明的是，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的玻璃化转变温度(Tg)低于0℃，优选低于-10℃，更优选低于-40℃，通常为-80℃以上。若所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上，则有时聚合物难以流动，对被粘物的润湿变得不充分而粘合性下降。
在本实施方式中，(甲基)丙烯酸系聚合物(a)为共聚物(Copolymer)时，其玻璃化转变温度是基于上述式(1)(Fox式)计算出的值。
[聚合物(B)]
聚合物(B)的重均分子量为1000以上且低于100000，是含有具有含氮结构的单体作为单体单元(单体成分)的聚合物。在本实施方式的粘合剂组合物中，所述聚合物(B)作为防静电性的辅助成分以及高速剥离力的抑制成分起作用。所述具有含氮结构的单体没有特别限定，可以使用各种单体。特别优选聚合物(B)为将透明性高的(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的(甲基)丙烯酸系聚合物。
作为所述含氮结构，优选为酰胺键和/或含氮杂环，具体而言，更优选为含有酰胺基的乙烯基单体、含氮杂环系单体，除此以外，可举出N-乙烯基羧酰胺类、N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体等。
作为这样的具有含氮结构的单体例，可举出(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉这样的含有酰胺基的乙烯基单体；
N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；
N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N－乙烯基嘧啶、N－乙烯基哌嗪、N－乙烯基吡嗪、N－乙烯基吡咯、N－乙烯基咪唑、N－乙烯基噁唑、N－(甲基)丙烯酰基－2－吡咯烷酮、N－(甲基)丙烯酰基哌啶、N－(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N－乙烯基吗啉、N－乙烯基吡唑、N－乙烯基异噁唑、N－乙烯基噻唑、N－乙烯基异噻唑、N－乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体；
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；
通过使用具有这样的具有含氮结构的单体作为单体单元的聚合物(B)，通过与酸性化合物(C)相互作用，促进离子解离，使离子传导性提高，由此可发挥出优异的防静电性能。
本实施方式的聚合物(B)可以为所述具有含氮结构的单体的均聚物(Homopolymer)，或具有含氮结构的单体与其他(甲基)丙烯酸酯单体、共聚性单体的共聚物(Copolymer)。
所述具有含氮结构的单体的酸解离常数(pKa)优选为8～50，pKa更优选为8～30。在pKa低于8的情况下，碱性强度非常强，会束缚酸性化合物(C)，因而不优选。另外，在pKa超过50的情况下，碱性强度弱，难以使氢离子解离，防静电性能低，因而不优选。需要说明的是，在本发明中，pKa是指在25℃的水中或二甲基亚砜中的酸解离常数。例如，二甲基氨基丙基丙烯酰胺的pKa为10.4(参考文献《Evans group pKa table，Harvard University》《株式会社兴人技术资料》)。
作为能构成所述聚合物(B)的所述(甲基)丙烯酸酯单体的例子，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯这样的(甲基)丙烯酸烷基酯。通过使用含有这样的具有烷基链的(甲基)丙烯酸酯单体作为单体单元的聚合物(B)((甲基)丙烯酸系聚合物)，可抑制高速剥离力的上升。
另外，作为所述(甲基)丙烯酸酯单体，可举出具有环己基、异冰片基、二环戊基等脂环式烃基等的(甲基)丙烯酸酯。作为具有这样的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如：具有环己基的(甲基)丙烯酸环己酯、具有异冰片基的(甲基)丙烯酸异冰片酯、具有二环戊基的(甲基)丙烯酸二环戊基酯等(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯。通过使用含有像这样具有较大的体积结构的丙烯酸系单体作为单体单元的聚合物(B)((甲基)丙烯酸系聚合物)，可以使低速剥离时的粘合性提高。
进一步，在本实施方式中，可以构成所述聚合物(B)的具有所述脂环式烃基等的(甲基)丙烯酸酯单体((甲基)丙烯酸系单体)优选具有桥环结构。桥环结构是指三环以上的脂环式结构。通过使用具有桥环结构这样的体积更大的结构的聚合物(B)，可以使本发明的粘合剂组合物(粘合片)的粘合性进一步提高。特别是可以使低速剥离时的粘合性更显著地提高。
作为具有所述桥环结构的脂环式烃基，可举出例如：下述式(3a)所示的二环戊基、下述式(3b)所示的二环戊烯基、下述式(3c)所示的金刚烷基、下述式(3d)所示的三环戊基、下述式(3e)所示的三环戊烯基等。需要说明的是，在合成所述聚合物(B)时、制备粘合剂组合物时采用UV聚合的情况下，在不易引起聚合阻碍方面，在具有含桥环结构的三环以上的脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体中，可特别优选使用具有下述式(3a)所示的二环戊基、下述式(3c)所示的金刚烷基、下述式(3d)所示的三环戊基等饱和结构的(甲基)丙烯酸系单体作为构成聚合物(B)的单体。
[化19]
另外，作为具有含这样的桥环结构的三环以上的脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体的例子，可举出甲基丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸二环戊氧基乙酯、丙烯酸二环戊氧基乙酯、甲基丙烯酸三环戊基酯、丙烯酸三环戊基酯、甲基丙烯酸1-金刚烷基酯、丙烯酸1-金刚烷基酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等(甲基)丙烯酸酯。这样的(甲基)丙烯酸系单体可单独使用或组合使用两种以上。
另外，所述聚合物(B)除了使用所述(甲基)丙烯酸酯单体作为单体单元以外，也能使能够与所述(甲基)丙烯酸酯单体共聚的其他单体成分(共聚性单体)进行共聚。
作为能与所述(甲基)丙烯酸酯单体共聚的其他单体，可举出
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯；
由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯；
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体；
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯这样的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；
(甲基)丙烯酸碱金属盐等盐；
乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯这样的(聚)亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯单体；
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯这样的多元(甲基)丙烯酸酯单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯这样的卤代乙烯基化合物；
2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉这样的含噁唑啉基的聚合性化合物；
(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯这样的含氮丙啶基的聚合性化合物；
烯丙基缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油基醚这样的含环氧基的乙烯基单体；
(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、内酯类与(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的加成物这样的含羟基的乙烯基单体；
在聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二醇、聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物、聚丁二醇与聚乙二醇的共聚物这样的聚亚烷基二醇的末端键合了(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、乙烯基等不饱和基团的大分子单体；
氟取代(甲基)丙烯酸烷基酯这样的含氟乙烯基单体；
马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物系单体；
2-氯乙基乙烯基醚、单氯乙酸乙烯酯这样的含反应性卤素的乙烯基单体；
N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；
N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；
(甲基)丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；
环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基的单体；
(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等含异氰酸酯基的单体；
乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙基胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷这样的含有机硅的乙烯基单体；
(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等含羟基的单体；
(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、含氟原子的(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体；
异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；
乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；
氯乙烯；
以及在聚合了乙烯基的单体末端具有自由基聚合性乙烯基的大分子单体类等。这些单体可以单独或组合地与所述(甲基)丙烯酸酯共聚。
作为所述聚合物(B)，可举出例如：N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)与丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的共聚物、丙烯酰基吗啉(ACMO)与丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的共聚物、丙烯酰胺与丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的共聚物、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的共聚物、N-乙烯基咪唑与丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的共聚物、丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEA)与丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的共聚物、N-甲基衣康酰亚胺与丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的共聚物、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)与丙烯酸丁酯(BA)的共聚物、丙烯酰基吗啉(ACMO)与丙烯酸丁酯(BA)的共聚物、二乙基丙烯酰胺(DEAA)与丙烯酸丁酯(BA)的共聚物、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、丙烯酰基吗啉(ACMO)、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基咪唑、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的各均聚物等。
进一步，所述聚合物(B)中可以引入与环氧基或异氰酸酯基具有反应性的官能团。作为这样的官能团的例子，可举出羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基，在制造(聚合)聚合物(B)时，可以使用(共聚)具有这样的官能团的单体。
所述聚合物(B)为具有含氮结构的单体与其他(甲基)丙烯酸酯单体、或共聚性单体的共聚物(Copolymer)的情况下，在构成所述聚合物(B)的单体成分总量中，具有含氮结构的单体的含有比例优选5质量％以上，更优选10质量％以上，特别优选20质量％以上(通常低于100质量％，优选90质量％以下)。通过含有所述具有含氮结构的单体，引起所述聚合物(B)与所述酸性化合物(C)的适度的相互作用，所述酸性化合物(C)的离子解离性通过所述聚合物(B)而提高，推测其结果是可提高防静电性能。在低于5质量％的情况下，有时防静电性变差。需要说明的是，若含有5质量％以上所述具有含氮结构的单体，则可使防静电性提高。
在制备所述聚合物(B)时，可以利用使用了可以在制备所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)时使用的热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的基于热、紫外线的固化反应而容易地形成聚合物(特别是(甲基)丙烯酸系聚合物)。特别是从可以缩短聚合时间的优点等考虑，可以优选使用热聚合。聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为所述热聚合引发剂，可举出例如：偶氮系聚合引发剂(例如，2，2′－偶氮二异丁腈、2，2′－偶氮二－2－甲基丁腈、2，2′－偶氮二(2－甲基丙酸)二甲酯、4，4′－偶氮二－4－氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2，2′－偶氮二(2－脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′－偶氮二[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二盐酸盐、2，2′－偶氮二(2－甲基丙脒)二硫酸盐、2，2′－偶氮二(N，N′－二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等)；过氧化物系聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等)；氧化还原系聚合引发剂等。
所述热聚合引发剂的配合量没有特别限制，例如相对于制备所述聚合物(B)的单体成分的总量100质量份，以优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～3质量份的范围内的量配合。
作为所述光聚合引发剂，没有特别限制，可举出例如：苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α－酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。
具体而言，作为所述苯偶姻醚系光聚合引发剂，可举出例如：苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2，2－二甲氧基－1，2－二苯基乙烷－1－酮[商品名：Irgacure651、BASF公司制]、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂，可举出例如：1－羟基环己基苯基酮[商品名：Irgacure184、BASF公司制]、4－苯氧基二氯苯乙酮、4－叔丁基－二氯苯乙酮、1－[4－(2－羟基乙氧基)－苯基]－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮[商品名：Irgacure2959、BASF公司制]、2－羟基－2－甲基－1－苯基－丙烷－1－酮[商品名：Darocur1173、BASF公司制]、甲氧基苯乙酮等。作为α－酮醇系光聚合引发剂，可举出例如：2－甲基－2－羟基苯丙酮、1－[4－(2－羟基乙基)－苯基]－2－羟基－2－甲基丙烷－1－酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，可举出例如：2－萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，可举出例如：1－苯基－1，1－丙二酮－2－(O－乙氧基羰基)－肟等。
另外，所述苯偶姻系光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂中包括例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3，3′－二甲基－4－甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α－羟基环己基苯基酮等。缩酮系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮系光聚合引发剂中包括例如噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲基噻吨酮、2，4－二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4－二氯噻吨酮、2，4－二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4－二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为所述酰基氧化膦系光聚合引发剂，可举出例如：二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4－三甲基戊基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－(1－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－叔丁基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、二(2－甲氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2－甲氧基苯甲酰基)(1－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二乙氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二乙氧基苯甲酰基)(1－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，6－二丁氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，4－二甲氧基苯甲酰基)(2－甲基丙烷－1－基)氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)(2，4－二戊氧基苯基)氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基丙基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基乙基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基丙基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2－苯基乙基氧化膦、2，6－二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2，6－二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，5－二异丙基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2－甲基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－4－甲基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，5－二乙基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，3，5，6－四甲基苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，4－二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－2，4，4－三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2，6－二甲氧基苯甲酰基－2，4，6－三甲基苯甲酰基正丁基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，4－二丁氧基苯基氧化膦、1，10－二[二(2，4，6－三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2－甲基苯甲酰基)氧化膦等。
所述光聚合引发剂的配合量没有特别限制，例如，相对于制备所述聚合物(B)的单体成分总量100质量份，以优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～3质量份的范围内的量配合。在此，若光聚合引发剂的配合量少于0.01质量份，则有时聚合反应变得不充分。若光聚合引发剂的配合量超过5质量份，则有时由于光聚合引发剂吸收紫外线，因此紫外线无法到达粘合剂层内部。此时，产生聚合率的下降，或者所生成的聚合物的分子量变小。从而，由此，所形成的粘合剂层的凝聚力降低，在将粘合剂层从膜上剥离时，有时粘合剂层的一部分残留在膜上，从而无法实现膜的再利用。需要说明的是，光聚合性引发剂可以单独使用或组合使用两种以上。
所述聚合物(B)的重均分子量为1000以上且低于100000，优选1500以上且低于80000，进一步优选2000以上且低于60000。若重均分子量为100000以上，则低速剥离时的粘合性下降。另外，若重均分子量低于1000，则由于聚合物(B)为低分子量，因此引起粘合片的粘合力(高速剥离力、低速剥离力)的下降，因此不优选。
就所述聚合物(A)、聚合物(B)的重均分子量的测定而言，可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)法，进行聚苯乙烯换算来求出。具体而言根据后述实施例中记载的方法、条件来测定。
所述聚合物(B)的玻璃化转变温度(Tg)优选-70℃～200℃，更优选-60℃～150℃，进一步优选-60℃～100℃，特别优选-60℃～50℃。若玻璃化转变温度(Tg)低于-70℃，则低速剥离时的粘合力不充分，若玻璃化转变温度(Tg)超过200℃，则有时防静电性下降。
在本实施方式中，能作为所述聚合物(B)使用的代表性的材料的玻璃化转变温度(Tg)如表1所示。在表1中示出的玻璃化转变温度是在文献(聚合物手册、粘合手册等)、商品说明书等中记载的公称值，或在聚合物(B)为共聚物(Copolymer)的情况下，为基于上述式(1)(Fox式)计算出的值。
[表1]
聚合物(B)的组成 Tg(℃) 备注
NVP 54 文献等记载值
ACMO 145 文献等记载值
DMAEA 18 文献等记载值
NIPAM 134 文献等记载值
NVP/2EHA＝20/80 -53 计算值(基于Fox式)
ACMO/2EHA＝60/40 21 计算值(基于Fox式)
注)表1中的简写符号表示以下的化合物。
NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
ACMO：丙烯酰基吗啉
DMAEA：丙烯酸二甲基氨基乙酯
NIPAM：N-异丙基丙烯酰胺
2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯
所述聚合物(B)例如可以通过将具有上述结构的单体利用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等进行聚合而制成。
为了调节所述聚合物(B)的分子量，可以在其聚合中使用链转移剂。作为使用的链转移剂的例子，可举出辛硫醇、月桂硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙醇、α-硫代甘油等具有巯基的化合物；巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇的巯基乙酸酯、新戊二醇的巯基乙酸酯、季戊四醇的巯基乙酸酯等巯基乙酸酯类；α-甲基苯乙烯二聚物等。
作为所述链转移剂的配合量，虽无特别限制，但通常相对于单体成分的总量100质量份，优选含有0.1～20质量份链转移剂，更优选含有0.2～15质量份，进一步优选含有0.3～10质量份。通过像这样调整链转移剂的配合量，可得到优选的分子量的聚合物(B)(特别是(甲基)丙烯酸系聚合物)。需要说明的是，链转移剂可以单独使用或组合使用两种以上。
[酸性化合物(C)]
酸性化合物(C)是指阿伦尼乌斯酸。重要的是所述酸性化合物(C)的pKa为-12.0以上且低于3.5，优选pKa为-8.0～3.2，更优选pKa为-4.0～3.0。在pKa低于-12.0的情况下，由于酸性强度非常高，将同时配合的聚合物分解，引起粘合剂的凝聚力下降，因此不优选。在pKa为3.5以上的情况下，由于酸性强度弱，难以引起氢离子的解离，防静电性能力低，因此不优选。
另外，作为所述酸性化合物(C)，优选具有磷酸基和/或磺酰基的化合物，其中，由于有机磷酸类、有机磺酸类的防静电性能高，不会引起粘合剂的分解因此特别优选。需要说明的是，在本发明中pKa是指在25℃水中的酸解离常数，就像磷酸那样分级解离的化合物而言，是指第一次解离的pK1值。例如，硫酸的pKa为-3.0，磷酸的pKa为1.83，乙酸的pKa为4.76(参考文献《化学便览》，修订5版，日本化学会，pp.II-332-333，《Evans group pKa table，Harvard University》)。
推测：所述酸性化合物(C)通过与在所述聚合物(B)中存在的含氮结构的氮原子相互作用，变得容易发生离子解离，离子传导性提高，能表现出剥离带电压的抑制效果。
作为所述酸性化合物(C)，可举出例如：盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸、碳酸等无机酸类；聚氧亚乙基十三烷基醚磷酸酯(第一工业制药，PLYSURF A212C、A215C)、聚氧亚乙基烷基(C8)醚磷酸酯(第一工业制药，PLYSURF A208F)、聚氧亚乙基烷基(C12、C13)醚磷酸酯(第一工业制药，PLYSURF A208N)、聚氧亚乙基月桂基醚磷酸酯(第一工业制药，PLYSURF A208B、A219B)、聚氧亚乙基烷基(C10)醚磷酸酯(第一工业制药，PLYSURF A210D)、聚氧亚乙基苯乙烯化苯基醚磷酸酯(第一工业制药，PLYSURF AL、AL12H)、环氧乙烷丁基醚磷酸酯(东邦化学工业，PHOSPHANOL BH-650)、聚氧亚乙基十二烷基醚磷酸酯(东邦化学工业，PHOSPHANOL ML-220、ML-240、RD-510Y)、聚氧亚乙基十三烷基醚磷酸酯(东邦化学工业，PHOSPHANOL RS-410、RS-610、RS-710)、聚氧亚乙基十八烷基醚磷酸(东邦化学工业，PHOSPHANOL RL-210、RL-310、RL-410)(磷酸己酯、磷酸辛酯、磷酸癸酯、磷酸十二烷基酯、磷酸十三烷基酯等磷酸类。甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氟磺酸、三氟甲磺酸、氨基磺酸等磺酸类等。特别优选磷酸类、磺酸类。所述酸性化合物(C)可以是具有甲基丙烯酸2-磺乙酯、苯乙烯磺酸等作为单体单元的聚合物。它们可以单独使用或组合使用两种以上。
[粘合剂组合物]
本实施方式的粘合剂组合物含有上述聚合物(A)、聚合物(B)、及酸性化合物(C)作为必需成分。
相对于所述聚合物(A)100质量份，所述聚合物(B)的配合量为0.1～20质量份，优选0.3～10质量份，更优选0.5～8.0质量份。若配合(添加)超过20质量份的所述聚合物(B)，则利用本实施方式所涉及的粘合剂组合物形成的粘合剂层的透明性下降，因此不优选。另外，在所述聚合物(B)的配合量低于0.5质量份的情况下，防静电性变得不充分，因此不优选。
相对于聚合物(A)100质量份，所述酸性化合物(C)的配合量为0.1～20质量份，优选0.3～10质量份，更优选0.5～8.0质量份。若配合(添加)超过20质量份的所述酸性化合物(C)，则存在用本实施方式所涉及的粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝聚力下降，对被粘物的污染增加的倾向。另外，在所述酸性化合物(C)的配合量低于0.1质量份的情况下，变得难以抑制剥离带电压的产生，因此不优选。
所述聚合物(B)与所述酸性化合物(C)的配合质量比[(B)/(C)]优选0.005～200，更优选0.01～100，进一步优选0.1～50，特别优选0.15～10。特别是通过存在比所述聚合物(B)更多的所述酸性化合物(C)，变得易引起适度的离子解离，可得到良好的防静电性，因而有用。
本实施方式的粘合剂组合物中，除了上述聚合物(A)、聚合物(B)、酸性化合物(C)以外，在粘合剂组合物的领域中，可以含有一般的各种添加剂作为任意成分。作为该任意成分，可例示出增粘树脂、交联剂、催化剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂、防静电剂(离子液体或碱金属盐等)等。这样的添加剂可以根据常用方法使用以往公知物质。
本实施方式的粘合剂组合物可以添加具有聚氧亚烷基链的化合物作为所述添加剂。所述具有聚氧亚烷基链的化合物只要是具有聚氧亚烷基链的化合物就没有特别限定，作为氧亚烷基单元，可举出具有碳原子数1～6的亚烷基的氧亚烷基单元，可举出例如：氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。氧亚烷基链的烃基可以为直链，也可为支链。可举出例如：聚乙二醇、聚丙二醇(二醇型)、聚丙二醇(三醇型)、聚四亚甲基醚二醇、甲氧基聚乙二醇、乙氧基聚乙二醇及上述衍生物、共聚物。它们可以单独使用或混合使用两种以上。通过聚氧亚烷基链与所述酸性化合物(C)相互作用，表现出与所述聚合物(A)的相容化效果，可获得提高透明性的效果。
作为所述具有聚氧亚烷基链的化合物的分子量，宜使用数平均分子量100000以下的化合物，优选200～50000的化合物。若分子量为100000以上，则对被粘物的污染增加。
所述具有聚氧亚烷基链的化合物可以是下述通式(D1)～(D3)所示的具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷。
[化20]
[式(D1)中的R1为1价的有机基团，R2、R3及R4为亚烷基，R5为羟基或有机基团，m及n为0～1000的整数。其中，m、n没有同时为0的情况。a及b为0～1000的整数。其中，a、b没有同时为0的情况。]
[式(D2)中的R1为1价的有机基团，R2、R3及R4为亚烷基，R5为羟基或有机基团，m为1～2000的整数。a及b为0～1000的整数。其中，a、b没有同时为0的情况。]
[式(D3)中的R1为1价的有机基团，R2、R3及R4为亚烷基，R5为羟基或有机基团，m为1～2000的整数。a及b为0～1000的整数。其中，a、b没有同时为0的情况。]
作为所述具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷，例如，可使用以下这样的构成。具体而言，式中的R1为甲基、乙基、丙基等烷基；苯基、甲苯基等芳基或苄基；苯乙基等烷基所例示出的1价的有机基团，它们分别可以具有羟基等取代基。R2、R3及R4可以使用亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳原子数1～8的亚烷基。在此，R3及R4为不同的亚烷基，R2与R3或R4可以相同也可不同。对于R3及R4，为了提高能溶解于该聚氧亚烷基侧链中的离子性化合物的浓度，其任一个优选为亚乙基或亚丙基。R5可以是甲基、乙基、丙基等烷基或乙酰基、丙酰基等酰基所例示出的1价的有机基团，它们分别可以具有羟基等取代基。这些化合物可以单独使用或混合使用两种以上。另外，可以在分子中具有(甲基)丙烯酰基、烯丙基、羟基等反应性取代基。
作为所述具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷的具体例，可举出例如：作为市售品的商品名KF-351A、KF-353、KF-945、KF-6011、KF-889、KF-6004(以上，信越化学工业公司制)；FZ-2122、FZ-2164、FZ-7001、SH8400、SH8700、SF8410、SF8422(以上，东丽·道康宁公司制)；TSF-4440、TSF-4445、TSF-4452、TSF-4460(迈图高新材料公司制)；BYK-333、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3570(毕克化学·日本公司制)等。这些化合物可以单独使用或混合使用两种以上。
为了调整后述粘合剂层的凝聚力，除了上述构成(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的单体成分多官能性单体以外，还能使用交联剂。作为交联剂，可使用在粘合剂组合物中通常使用的交联剂，可举出例如：环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、硅酮系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、硅烷系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等。可特别优选使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂。这些化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
具体而言，作为所述异氰酸酯系交联剂的例子，可举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物。或者可使用在1分子中具有至少1个以上的异氰酸酯基和1个以上的不饱和键的化合物，具体而言(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等作为异氰酸酯系交联剂。这些化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
作为所述环氧系交联剂，可举出双酚A、表氯醇型的环氧系树脂、亚乙基缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1，6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油基胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基间苯二甲胺及1，3-双(N，N’-二胺缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。这些化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
作为所述金属螯合物系交联剂，作为金属成分可举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合物成分可举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
相对于所述聚合物(A)100质量份，优选含有本实施方式所用的交联剂0.01～15质量份，更优选含有0.5～10质量份。在交联剂的配合量低于0.01质量份的情况下，有时粘合剂(层)的凝聚力变小，产生对被粘物的污染。另一方面，在交联剂的配合量超过15质量份的情况下，有时聚合物的凝聚力大，流动性下降，润湿变得不充分而粘合性下降。
在此处公开的粘合剂组合物中，还可含有使上述任意的交联反应更有效地进行用的交联催化剂。作为该交联催化剂，可优选使用例如锡系催化剂(特别是二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡)。
所述交联催化剂(例如，二月桂酸二辛基锡等锡系催化剂)的配合量虽无特别限制，但是，相对于所述聚合物(A)100质量份，例如可使其大致为0.0001～1质量份。
另外，在此处公开的粘合剂组合物中，可含有产生酮-烯醇互变异构的化合物。例如，在含有交联剂的粘合剂组合物或能配合使用交联剂的粘合剂组合物中，可以优选采用含有产生上述酮-烯醇互变异构的化合物的方式。由此，可抑制交联剂配合后的粘合剂组合物的过度的粘度上升、凝胶化，实现延长所述粘合剂组合物的可使用时间的效果。作为上述交联剂，在至少使用异氰酸酯化合物的情况下，含有产生酮-烯醇互变异构的化合物特别有意义。例如，在上述粘合剂组合物为有机溶剂溶液或无溶剂的形态的情况下能优选应用该技术。
作为所述产生酮-烯醇互变异构的化合物，可使用各种β-二羰基化合物。作为具体例，可举出乙酰丙酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、2-甲基己烷-3，5-二酮、6-甲基庚烷-2，4-二酮、2，6-二甲基庚烷-3，5-二酮等β-二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类；丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类；异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类；等。其中作为优选的化合物，可举出乙酰丙酮及乙酰乙酸酯类。该产生酮-烯醇互变异构的化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
相对于所述聚合物(A)100质量份，可以使所述产生酮-烯醇互变异构的化合物的配合量例如为0.1～20质量份，通常适宜为0.5～15质量份(例如1～10质量份)。若上述化合物的量过少，则有时变得难以发挥出充分的使用效果。另一方面，若大量使用所述化合物而达到必要量以上，则有时其在粘合剂层中残留，使凝聚力下降。
[粘合剂层及粘合片]
接着，对具有由含上述组成的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片进行说明。
本实施方式的粘合剂层可以是粘合剂组合物的固化层。即，对于所述粘合剂层，可以通过在将粘合剂组合物(粘合剂组合物溶液)赋予(例如，涂布·涂敷)于适当的支承体后，适宜地实施固化处理来形成。支承体为经防静电处理而成的塑料基材时，也可在防静电层上形成粘合剂层，亦可在未实施防静电处理的面形成粘合剂层。进行二种以上的固化处理(干燥、交联、聚合等)时，它们可以同时或多步进行。在使用了部分聚合物(聚合物浆料)的粘合剂组合物中，作为上述固化处理，典型地进行最终的共聚反应(将部分聚合物进一步供于共聚反应而形成完全聚合物)。例如，若为光固化性的粘合剂组合物，则实施光照射。根据需要，也可实施交联、干燥等固化处理。例如，在有需要使光固化性粘合剂组合物干燥的情况下，只要在干燥后进行光固化即可。在使用了完全聚合物的粘合剂组合物中，作为上述固化处理，典型地根据需要实施干燥(加热干燥)、交联等处理。
对于所述粘合剂组合物的涂附·涂敷，可以使用例如凹版辊涂布机、反向辊涂布机、滚压涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机来实施。需要说明的是，可以在支承体(基材)上直接赋予粘合剂组合物来形成粘合剂层，也可将在剥离衬垫上形成的粘合剂层转印于支承体(基材)。
在本实施方式中，所述粘合剂层的凝胶分数(溶剂不溶成分比率)优选85.00质量％～99.95质量％，更优选90.00质量％～99.95质量％。若凝胶分数低于85.00质量％则有时凝聚力变得不充分，从被粘物(被保护体)剥离时污染，另外，若凝胶分数超过99.95质量％则有时凝聚力变得过高，不能获得充分的粘合力(高速剥离力、低速剥离力)。需要说明的是，在后面叙述凝胶分数的评价方法。
所述粘合剂层的厚度虽无特别限定，但通常为例如3～60μm，优选5～40μm，进一步优选10～30μm，由此能实现良好的粘合性。若粘合剂层的厚度低于3μm则有时粘合性不足，发生翘起、剥离，另一方面，若粘合剂层的厚度超过60μm，则有时高速剥离力增大，剥离操作性下降。
本实施方式所涉及的粘合片具备由粘合剂组合物形成的粘合剂层。所述粘合片是：将该粘合剂层固定于支承体的至少单面，即没有从所述支承体分离粘合剂层的意图地进行设置。在该粘合片的概念中，可以包含被称为粘合带、粘合膜、自粘标签等。另外，根据其使用用途，也可以是将其切断、冲裁加工等成适宜的形状而成的物品。需要说明的是，粘合剂层不限于连续形成的粘合剂层，可以是形成为例如点状、条纹状等规则或随机的图案的粘合剂层。
作为所述支承体，可以根据粘合带的用途而适宜地选择使用例如，
聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物等聚烯烃膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜；聚丙烯酸酯膜、聚苯乙烯膜、尼龙6、尼龙66、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜；聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚碳酸酯膜等塑料膜；
聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫等泡沫基材；
牛皮纸、皱纹纸、和纸等纸；
棉布、短纤布等布；
聚酯无纺布、维尼纶无纺布等无纺布；
铝箔、铜箔等金属箔；等。在将本实施方式的再剥离用粘合片作为后述表面保护片使用的情况下，优选使用聚烯烃膜、聚酯膜、聚氯乙烯膜等塑料膜作为支承体。另外特别是在作为光学用表面保护片使用的情况下，优选使用聚烯烃膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜。作为上述塑料膜，能使用无拉伸膜及拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸)膜的任一种。
另外，也可以对所述支承体根据需要实施利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的剥离剂、二氧化硅粉等的剥离及防污处理；酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘合处理；涂布型、内加型、蒸镀型等防静电处理。
所述支承体的厚度可以根据目的适宜地选择，但一般为大约5～200μm(典型地为10～100μm)左右。
另外，在本实施方式的粘合片中使用的所述支承体中所用的塑料膜优选使用经防静电处理而成的塑料膜。通过实施防静电处理，可以防止静电的产生，在带电成为特别严重的问题的光学·电子部件相关技术领域中有用。作为实施于塑料膜的防静电处理没有特别限定，但采用一般所用的在膜的至少单面设置防静电层的方法、在塑料膜中混炼入内加型防静电剂的方法。作为在膜的至少单面设置防静电层的方法，可举出涂布含有包含防静电剂和树脂成分的防静电性树脂、导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法、蒸镀或电镀导电性物质的方法。
作为所述防静电性树脂所含的防静电剂，可举出季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯、仲、叔氨基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂；具有磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等阴离子性官能团的阴离子型防静电剂；烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型防静电剂；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂；以及将具有上述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体聚合或共聚而得的离子导电性聚合物。这些化合物可以单独使用或混合使用两种以上。
具体而言，作为所述阳离子型的防静电剂，可举出例如：烷基三甲基铵盐、丙烯酰胺丙基三甲基铵硫酸甲酯、烷基苄基甲基铵盐、氯化乙酰胆碱、聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基苄基三甲基氯化铵等具有季铵基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。这些化合物可以单独使用或混合使用两种以上。
作为所述阴离子型的防静电剂，可举出例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含有磺酸基的苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用或混合使用两种以上。
作为所述两性离子型的防静电剂，可举出例如：烷基甜菜碱、烷基咪唑鎓甜菜碱、羧基甜菜碱接枝共聚物。这些化合物可以单独使用或混合使用两种以上。
作为所述非离子型的防静电剂，可举出例如：脂肪酸羟烷基酰胺、二(2-羟基乙基)烷基胺、聚氧亚乙基烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基醚、聚乙二醇、聚氧亚乙基二胺、由聚醚、聚酯和聚酰胺构成的共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用或混合使用两种以上。
作为所述导电性聚合物，可举出例如：聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。
作为所述导电性物质，可举出例如：氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、及它们的合金或混合物。
作为所述防静电性树脂及导电性树脂所用的树脂成分，可使用聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯基树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂等通用的树脂。需要说明的是，在高分子型防静电剂的情况下，也可不含树脂成分。另外，也能在防静电树脂成分中含有羟甲基化或羟烷基化的三聚氰胺系、脲系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物；环氧化合物、异氰酸酯系化合物作为交联剂。
作为所述防静电层的形成方法，例如可以通过如下方法来形成：用有机溶剂或水等溶剂将上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂稀释，将该涂布液涂布于塑料膜，干燥。
作为在所述防静电层的形成中所用的有机溶剂，可举出例如：甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用或混合使用两种以上。
关于所述防静电层的形成中的涂布方法，可适宜地采用公知的涂布方法，具体而言，可举出例如：辊涂、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷雾涂布、气刀涂布、浸渗及帘涂法。
作为所述防静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度，通常为0.01～5μm，优选0.03～1μm左右。
作为所述导电性物质的蒸镀或电镀的方法，可举出例如：真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀、电镀法等。
作为所述导电性物质层的厚度，通常为2～1000nm，优选5～500nm。
另外，作为所述内加型防静电剂，可适宜地使用所述防静电剂。作为内加型防静电剂的配合量，可以在相对于塑料膜的总质量为20质量％以下，优选0.05～10质量％的范围内使用。作为内加方法，只要是可以将所述防静电剂均匀地混合在塑料膜所用的树脂中的方法就就没有特别限定，可使用例如加热辊、班伯里密炼机、加压捏合机、双轴混炼机等。
在本实施方式的粘合片、后述表面保护片、光学用表面保护片中能根据需要为了保护粘合面而在粘合剂层表面贴合剥离衬垫。
作为构成所述剥离衬垫的材料，有纸、塑料膜，但由于表面平滑性优异而优选使用塑料膜。作为该膜，只要是能保护所述粘合剂层的膜就没有特别限定，可举出例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述剥离衬垫的厚度通常为5～200μm，优选10～100μm左右。若在所述范围内，则对粘合剂层的贴合操作性和从粘合剂层的剥离操作性优异，因此优选。在所述剥离衬垫中，也可以根据需要进行利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的剥离剂、二氧化硅粉等的剥离及防污处理；涂布型、内加型、蒸镀型等的防静电处理。
本实施方式的粘合片具有下述特性：在高速剥离时的粘合力小，且低速剥离时的粘合力充分大而达到不发生翘起、剥离等问题的程度。
可以通过在拉伸速度0.3m/min、剥离角度180°剥离时的180°剥离粘合力试验来评价所述低速剥离时的粘合力，判断若其为0.07N/25mm以上则良好。180°剥离粘合力更优选0.08N/25mm以上，进一步优选0.1N/25mm以上。另外，虽然对180°剥离粘合力的上限值没有特别要求，但通常为1.0N/25mm以下。就180°剥离粘合力试验的详细条件而言，可以根据后述实施例中记载的方法、条件来测定。
可以通过在拉伸速度30m/min、剥离角度180°剥离时的180°剥离粘合力试验来评价所述高速剥离时的粘合力，判断若其为7.0N/25mm以下则良好。180°剥离粘合力更优选6.0N/25mm以下，进一步优选5.0N/25mm以下。另外虽然180°剥离粘合力的下限值没有特别要求，但通常为0.05N/25mm以上。180°剥离粘合力试验可以根据后述实施例中记载的方法、条件来测定。
另外，本实施方式的粘合片具有防静电性优异的特性，作为以剥离角度150°、剥离速度10m/min的方式剥离时的剥离带电压(20℃×25％RH或23℃×50％RH的环境下)，其绝对值优选1.0kV以下，更优选0.5kV以下。若在所述范围内，则变得能防止由静电引起的吸尘、电子部件的静电危害，因而有用。
进一步，本实施方式的粘合片具有透明性高的特性。本实施方式的再剥离用粘合片的透明性可以通过雾度进行评价，判断特别是在雾度低于10％时良好。雾度更优选低于8.5％，进一步优选低于7％。就雾度测定的详细条件而言，可以根据后述实施例中记载的方法、条件来测定。
本实施方式的粘合片具有上述特性，特别是能作为有效利用了其再剥离性及防静电性的再剥离用粘合片、防静电性粘合片利用。进一步有效利用该特性，可以作为表面保护片，特别是作为为了保护偏振板、波长板、光学补偿膜、反射片等光学构件的表面而使用的表面保护片(膜)加以赏用，也能以光学用表面保护片贴附于所述光学构件而成的带表面保护片的光学膜的形式加以使用。
[表面保护片]
如上所述，本实施方式的粘合片由于其高速剥离时的粘合力小，且低速剥离时的粘合力大而达到不发生翘起、剥离等问题的程度的特性，优选作为保护各种被粘物(被保护体)的表面的表面保护片使用。作为能够应用本实施方式的表面保护片的被粘物(被保护体)，可举出使用了包含：含有PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、PC(聚碳酸酯)、PVC(氯乙烯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯树脂)这样的丙烯酸系树脂的各种树脂；SUS(不锈钢)、铝等金属；玻璃等的构件的汽车(其车身漆膜)、住宅建材、家电制品等。
在将本实施方式的粘合片作为表面保护片使用的情况下，可以直接使用所述再剥离用粘合片。但是，特别是在作为表面保护用片使用的情况下，从损伤、污染的防止；加工性的观点出发，支承体优选使用10～100μm的聚烯烃膜、聚酯膜、聚氯乙烯膜。另外，优选使粘合剂层的厚度为3～60μm左右。
[光学用表面保护片]
进一步，本实施方式的表面保护片除了上述粘合特性以外，特别是由于其透明性高的特性，因此优选作为用于光学膜的表面保护的光学用表面保护片使用。作为能应用本实施方式的光学用表面保护片的光学膜，可举出液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等图像显示装置所用的偏振板、波长板、光学补偿膜、光扩散片、反射片、防反射片、增亮膜、透明导电性膜(ITO膜)等。
本实施方式的光学用表面保护片可用于：在上述偏振板等光学膜的制造厂将光学膜出货时的保护、液晶显示装置等图像显示装置的制造厂在显示装置(液晶模块)的制造工序时的光学膜的保护用途等、以及在冲裁、切断加工等各种工序中的光学膜的保护用途。
在将本实施方式的再剥离用粘合片作为光学用表面保护片使用的情况下，可直接使用上述再剥离用粘合片。但是，特别是在作为光学膜用表面保护用片使用的情况下，从损伤、污染的防止；加工性、透明性的观点出发，支承体优选使用10～100μm的聚烯烃膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜。另外，优选使粘合剂的厚度为3～40μm左右。
[带表面保护片的光学膜]
另外，在本实施方式中，所述光学膜优选为贴附有所述光学用表面保护片的带表面保护片的光学膜。本实施方式的带表面保护片的光学膜是将上述光学用表面保护片贴附于光学膜的单面或两面而成。就本实施方式的带表面保护片的光学膜而言，在上述偏振板等光学膜的制造厂将光学膜出货时、液晶显示装置等图像显示装置的制造厂在显示装置(液晶模块)的制造工序时、以及在冲裁、切断加工等各种工序中可以防止光学膜损伤、附着尘埃、尘土。另外由于光学用表面保护片的透明性高，因此能直接实施检测。进一步，在不需要表面保护片时，可在不破坏光学膜、图像显示装置的情况下容易地剥离光学用表面保护片。
如上所述，本实施方式所涉及的粘合剂组合物相对于玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)100质量份，含有具有含氮结构的单体作为单体单元且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物(B)0.1～20质量份和pKa为-12.0以上且低于3.5的酸性化合物(C)0.1～20质量份，由此，在使用所述粘合剂组合物形成粘合剂层的情况下，防静电性优异，高速剥离时的粘合力小，且低速剥离时的粘合力大而达到不发生翘起、剥离等问题的程度，特别是可使透明性提高。
由于这样的优异的特性，在支承体上设置了包含本实施方式的粘合剂组合物的粘合剂层的(再剥离用)粘合片可以作为表面保护用片使用，特别是作为用于光学膜的表面保护的光学用表面保护片加以赏用。也能以在光学膜贴附有光学用表面保护片而成的带表面保护片的光学膜的形式加以利用。
所述再剥离用粘合片具有防静电性，可实现未实施防静电的被粘物在剥离时的剥离带电压的抑制，可使高速剥离时的粘合力小，低速剥离时的粘合力足够大而达到不产生翘起、剥离等问题的程度，作为上述特性的理由，推测是因为：含有所述具有含氮结构的单体作为单体单元的聚合物(B)提高酸性化合物(C)的离子解离和离子传导，并且抑制了高速剥离时的粘合力上升。
实施例
以下，基于实施例详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。需要说明的是，实施例1～6及比较例1～5所涉及的粘合剂组合物的成分及粘合剂层的凝胶分数如表2所示，评价结果如表3所示。需要说明的是，(A)成分是指聚合物(A)，(B)成分是指聚合物(B)。
<作为(A)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)(2EHA/HEA＝96/4)的制备>
在具备搅拌扇叶、温度计、氮气引入管、冷凝器、滴液漏斗的四颈烧瓶中，加入丙烯酸2－乙基己酯(2EHA)96质量份、丙烯酸2－羟基乙酯(HEA)4质量份、作为聚合引发剂的2，2’－偶氮二异丁腈0.2质量份、和乙酸乙酯150质量份，边缓慢地搅拌边引入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行6小时聚合反应，制备(甲基)丙烯酸系聚合物(a)溶液(40质量％)。该(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)的通过Fox式算出的玻璃化转变温度为－68℃、重均分子量为55万。
<作为(A)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(a2)(2EHA/AA/HEA＝85/10/5)的制备>
在具备搅拌扇叶、温度计、氮气引入管、冷凝器、滴液漏斗的四颈烧瓶中，加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)85质量份、丙烯酸(AA)10质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)5质量份、和乙酸乙酯233质量份，在60℃在氮气氛下搅拌1小时后，投入2，2’-偶氮二异丁腈0.2质量份作为聚合引发剂，在60℃使其反应4小时，接着在70℃使其反应3小时，制备(甲基)丙烯酸系聚合物(a2)溶液(30质量％)。该(甲基)丙烯酸系聚合物(a2)的通过Fox式算出的玻璃化转变温度为-58℃，重均分子量为49万。
<作为(A)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(a3)(2EHA/NVP/HEA＝85/10/5)的制备>
在具备搅拌扇叶、温度计、氮气引入管、冷凝器、滴液漏斗的四颈烧瓶中，加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)85质量份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)10质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)5质量份、和乙酸乙酯233质量份，在60℃在氮气氛下搅拌1小时后，投入2，2’-偶氮二异丁腈0.2质量份作为聚合引发剂，在60℃使其反应4小时，接着在70℃使其反应3小时，制备(甲基)丙烯酸系聚合物(a3)溶液(30质量％)。该(甲基)丙烯酸系聚合物(a3)的通过Fox式算出的玻璃化转变温度为-60℃，重均分子量为138万。
<作为(B)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)(NVP/2EHA＝20/80)的制备>
将乙酸乙酯100质量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)80质量份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)20质量份及作为链转移剂的巯基乙酸甲酯3质量份投入具备搅拌扇叶、温度计、氮气引入管、冷凝器、滴液漏斗的四颈烧瓶中。然后，在70℃在氮气氛下搅拌1小时后，投入偶氮二异丁腈0.2质量份作为热聚合引发剂，在70℃使其反应2小时，接着在80℃使其反应5小时。得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)的通过Fox式算出的玻璃化转变温度为-53℃，重均分子量为48000。
<作为(B)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(b2)(ACMO/2EHA＝60/40)的制备)>
在具备搅拌扇叶、温度计、氮气引入管、冷凝器、滴液漏斗的四颈烧瓶中，加入乙酸乙酯100质量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)40质量份、丙烯酰基吗啉(ACMO)60质量份及作为链转移剂的巯基乙酸甲酯3质量份。然后，在70℃在氮气氛下搅拌1小时后，加入作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2质量份，在70℃使其反应2小时，接着在80℃使其反应5小时。得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(b2)的通过Fox式算出的玻璃化转变温度为21℃，重均分子量为10000。
(实施例1)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)溶液(40质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a1)100质量份)中，加入(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)1质量份、作为酸性化合物的甲磺酸(东京化成工业公司制，MSA，pKa：-1.9，参考文献Can.J.Chem.1978，56，2342-2354)4质量份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量％的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制)4质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(1)。
(粘合片的作制)
将上述粘合剂组合物(1)涂布于与带防静电处理层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名：Diafoil T100G38、三菱树脂公司制、厚度38μm)的防静电处理面相反的面，在130℃下加热2分钟，形成厚度15μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面贴合剥离衬垫(在单面实施了硅酮处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)的硅酮处理面来制成粘合片。
(实施例2)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a2)溶液(30质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a2)100质量份)中，加入(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)1质量份、作为酸性化合物的甲磺酸(东京化成工业公司制，MSA，pKa：-1.9，参考文献Can.J.Chem.1978，56，2342-2354)2质量份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量％的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制)4质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(2)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(2)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(实施例3)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a2)溶液(30质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a2)100质量份)中，加入(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)2.5质量份、作为酸性化合物的甲磺酸(东京化成工业公司制，MSA，pKa：-1.9，参考文献Can.J.Chem.1978，56，2342-2354)1质量份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量％的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制)4质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(3)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(3)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(实施例4)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)溶液(40质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a1)100质量份)中，加入(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)2.5质量份、作为酸性化合物的甲磺酸(东京化成工业公司制，MSA，pKa：-1.9，参考文献Can.J.Chem.1978，56，2342-2354)4质量份、聚环氧烷改性聚二甲基硅氧烷(信越化学工业公司制，KF6004)0.2份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量％的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制)4质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(4)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(4)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(实施例5)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)溶液(40质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a1)100质量份)中，加入(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)2.5质量份、作为酸性化合物的磷酸烷基酯系化合物(东邦化学工业公司制，PHOSPHANOLBH-650，pKa：2.5，实测值)2.5质量份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量％的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制)4质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(5)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(5)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(实施例6)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)溶液(40质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a1)100质量份)中，加入(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)2.5质量份、作为酸性化合物的磷酸十二烷基酯(和光纯药工业公司制，pKa：3.4，实测值)5质量份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量％的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制)4.0质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(6)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(6)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(比较例1)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)溶液(40质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a1)100质量份)中，加入双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂(东京化成工业公司制、LiTFSI)0.06质量份、聚环氧烷改性聚二甲基硅氧烷(信越化学工业公司制，KF6004)0.5份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量％的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制)3.3质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(7)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(7)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(比较例2)
(粘合剂组合物的制备)
不使用(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)，除此以外，与上述实施例1同样地制备粘合剂组合物(8)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(8)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(比较例3)
(粘合剂组合物的制备)
加入作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡(1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份，不使用作为酸性化合物的甲磺酸(东京化成工业社制，MSA，pKa：-1.9，参考文献Can.J.Chem.1978，56，2342-2354)，除此以外，与上述实施例1同样地制备粘合剂组合物(9)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(9)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(比较例4)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a3)溶液(30质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a3)100质量份)中，加入作为酸性化合物的甲磺酸(东京化成工业社制，MSA，pKa：-1.9，参考文献Can.J.Chem.1978，56，2342-2354)4质量份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75质量％的乙酸乙酯溶液，日本聚氨酯工业公司制)4.0质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(10)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(10)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(比较例5)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)溶液(40质量％)稀释至20质量％后的溶液500质量份((甲基)丙烯酸系聚合物(a1)100质量份)中，加入(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)2.5质量份、作为酸性化合物的油酸(和光纯药工业公司制，pKa：9.9，参考文献Journal ofColloid and Interface Science256，201-207(2002))11.8质量份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75质量％的乙酸乙酯溶液，日本聚氨酯工业公司制)4质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备成粘合剂组合物(11)。
(粘合片的作制)
代替上述粘合剂组合物(1)，使用上述粘合剂组合物(11)，除此以外与实施例1同样地制成粘合片。
(测定方法及评价方法)
<分子量的测定>
作为所述(A)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(a1)的重均分子量(Mw)使用GPC装置(东曹公司制，HLC-8220GPC)进行测定。测定条件如下所述，并利用标准聚苯乙烯换算求出分子量。测定结果如表2所示。
·样品浓度：0.2质量％(四氢呋喃(THF)溶液)
·样品注入量：10μl
·洗脱液：THF
·流速：0.6ml/min
·测定温度：40℃
·柱：
·样品柱：TSKguardcolumn SuperHZ－H(1根)+TSKgel SuperHZM－H(2根)
·参比柱：TSKgel SuperH－RC(1根)
·检测器：差示折射计(RI)
需要说明的是，对于作为所述(A)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(a2)，相对于丙烯酸加入2当量三甲基甲硅烷基重氮甲烷并放置1天后，制备THF溶液。
需要说明的是，作为所述(A)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(a3)及作为(B)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(b1)及(b2)在以下的条件下进行测定。用添加有胺系成分的THF溶液稀释样品。
·样品注入量：100μl
·洗脱液：添加有胺系成分的THF溶液
·流速：0.5ml/min
·测定温度：40℃
·柱：
·样品柱：TSKgel GMH-H(S)
·检测器：差示折射计(RI)
<pKa的测定>
制备所述酸性化合物的0.01mol/L水溶液，使用中和滴定装置(平沼产业公司制，COM550，使用电极GR501)，通过滴入0.1mol/L氢氧化钾水溶液来对50mL该水溶液进行中和滴定。读取中和点和滴定曲线中的中和点的2分之1的碱滴加量，将此时的pH作为pKa。测定结果如表2所示。
＜凝胶分数(溶剂不溶成分比率)的测定＞
取0.1g样品并精确秤量(浸渍前的质量)，将其在约50ml的乙酸乙酯中在室温(20～25℃)下浸渍1周，然后取出溶剂(乙酸乙酯)不溶成分，将所述溶剂不溶成分在130℃下干燥2小时后，进行秤量(浸渍、干燥后的质量)，使用下述式(2)的凝胶分数(溶剂不溶成分比率)计算式，算出溶剂不溶成分比率(凝胶分数)。测定结果如表2所示。
凝胶分数(溶剂不溶成分比率)(质量％)＝[(浸渍、干燥后的质量)/(浸渍前的质量)]×100
                                            (2)
[表2]
注)表2中的简写符号表示以下的化合物。需要说明的是，份数表示固体成分。
POA化合物：具有聚氧亚烷基链的化合物
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
AA：丙烯酸
NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
ACMO：丙烯酰基吗啉
MSA：甲磺酸
PHOSPHANOL BH-650：磷酸烷基酯系化合物
DPA：磷酸十二烷基酯
LiTFSI：双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂
KF6004：聚环氧烷改性聚二甲基硅氧烷
＜低速剥离试验：180°剥离粘合力(低速剥离时的粘合力)＞
将各实施例和比较例所涉及的粘合片切割为宽度25mm、长度100mm的尺寸，将剥离衬垫剥离后，用手动辊压接于三乙酰纤维素偏振板(日东电工公司制、SEG1425DU、宽度：70mm、长度：100mm)的表面，在0.25MPa、0.3m/min的压接条件下进行层压，制成评价样品(带表面保护片的光学膜)。
在上述层压后，在23℃×50％RH的环境下放置30分钟后，如图1所示，用双面粘合带3将三乙酰纤维素偏振板2的相反面固定于丙烯酸类树脂板4，使用万能拉伸试验机将粘合片1的一个端部在拉伸速度0.3m/min、剥离角度180°的条件下进行剥离，测定此时的粘合力。测定在23℃×50％RH的环境下进行。将低速剥离时的粘合力为0.07N/25mm以上的样品评价为良好，将低于0.07N/25mm的样品评价为不良。测定结果如表3所示。
＜高速剥离试验：180°剥离粘合力(高速剥离时的粘合力)＞
将各实施例和比较例所涉及的粘合片切割为宽度25mm、长度100mm的尺寸，将剥离衬垫剥离后，用手动辊压接于三乙酰纤维素偏振板(日东电工公司制、SEG1425DU、宽度：70mm、长度：100mm)的表面，在0.25MPa、0.3m/min的压接条件下进行层压，制成评价样品(带表面保护片的光学膜)
在上述层压后，在23℃×50％RH的环境下放置30分钟后，如图1所示，用双面粘合带3将三乙酰纤维素偏振板2的相反面固定于丙烯酸类树脂板4，使用万能拉伸试验机将粘合片1的一个端部在拉伸速度30m/min、剥离角度180°的条件下进行剥离，测定此时的粘合力。测定在23℃×50％RH的环境下进行。将高速剥离时的粘合力为7.0N/25mm以下的样品评价为良好，将超过7.0N/25mm的样品评价为不良。测定结果如表3所示。
＜剥离带电压的测定＞
将粘合片1切割为宽度70mm、长度130mm的尺寸，将隔片剥离后，以一个端部露出30mm的方式用手动辊压接于偏振板20(日东电工公司制、SEG1425DU、宽度：70mm、长度：100mm)表面，其中，所述偏振板被贴合于事先消除过静电的丙烯酸类树脂板10(三菱丽阳公司制、Acrylite、厚度：1mm、宽度：70mm、长度：100mm)。
在23℃×50％RH的环境下放置一天后，如图2所示将样品设置于样品固定台30的规定位置。将露出30mm的一个端部固定于自动卷绕机，以剥离角度150°、剥离速度10m/min的方式进行剥离。将此时产生的偏振板表面的电位用固定在规定位置的电位测定机40(春日电机公司制、KSD－0103)进行测定，得到剥离带电压的值。测定在20℃×25％RH或23℃×50％RH的环境下进行。需要说明的是，作为剥离带电压，其绝对值优选1.0kV以下，更优选0.5kV以下。若在所述范围内，则变得能防止因静电引起的吸尘、电子部件的静电危害而有用。测定结果如表3所示。
＜透明性试验：初始雾度＞
将各实施例和比较例所涉及的粘合片切割为宽度50mm、长度50mm的尺寸后，将剥离衬垫剥离，使用雾度计((株)村上色彩技术研究所制)测定雾度。将雾度低于10％的样品评价为良好，将雾度为10％以上的样品评价为不良。测定结果如表3所示。
<透明性试验：加湿后雾度>
将各实施例及比较例所涉及的粘合片切割为宽度50mm、长度50mm的尺寸，在40℃×92％RH的环境下放置7天后，剥离剥离衬垫，用雾度计((株)村上色彩技术研究所制)测定雾度。将雾度低于10％的评价为良好，将10％以上评价为不良。测定结果如表3所示。
[表3]
如表3所示，在所有实施例中，确认了：低速剥离时及高速剥离时的粘合力被包含在所希望的范围内，剥离带电压的产生得到抑制，进一步，通过在所有实施例中使用的聚合物(B)含有具有含氮结构的单体作为构成单元，透明性也良好。
另一方面，确认了：在比较例1中，没有使用(配合)含有具有含氮结构的单体作为构成单元的聚合物(B)、及酸性化合物(C)，因此低速剥离时的粘合力不充分。另外，在比较例2中，没有使用含有具有含氮结构的单体作为构成单元的聚合物(B)，因此高速剥离时的粘合力变得过高，在比较例3中，没有使用酸性化合物(C)，因此不能充分抑制剥离带电压的产生。在比较例4中，没有使用含有具有含氮结构的单体作为构成单元的聚合物(B)，另一方面，在构成聚合物(A)的单体中使用了具有含氮结构的单体，由此反而没有确保透明性。在比较例5中，使用了pKa值超过所希望的范围的酸性化合物(C)，因此低速剥离时的粘合力不充分，不能充分抑制剥离带电压的产生。
符号说明
1  粘合片
2  偏振板
3  双面粘合带
4  丙烯酸类树脂板
5  恒定负荷
10 丙烯酸类树脂板
20 偏振板
30 样品固定台
40 电位测定机

Claims (12)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)100质量份，含有：
包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物(B)0.1～20质量份，和
pKa为-12.0以上且低于3.5的酸性化合物(C)0.1～20质量份。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述聚合物(A)为(甲基)丙烯酸系聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述聚合物(B)为(甲基)丙烯酸系聚合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述含氮结构为酰胺键和/或含氮杂环。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述酸性化合物(C)为具有磷酸基和/或磺酰基的化合物。
6.一种粘合剂层，其特征在于，其由权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物形成。
7.根据权利要求6所述的粘合剂层，其特征在于，凝胶分数为85.00质量％～99.95质量％。
8.一种粘合片，其特征在于，在支承体的至少单面形成权利要求6或7所述的粘合剂层而成。
9.根据权利要求8所述的粘合片，其特征在于，所述支承体为经防静电处理而成的塑料膜。
10.一种表面保护片，其特征在于，其使用权利要求8或9所述的粘合片而成。
11.一种光学用表面保护片，其特征在于，将权利要求10所述的表面保护片用于光学膜的表面保护。
12.一种带表面保护片的光学膜，其特征在于，在光学膜贴附有权利要求11所述的光学用表面保护片。
CN201410162816.4A 2013-04-23 2014-04-22 粘合剂组合物、粘合片、表面保护片及光学膜 Pending CN104119823A (zh)

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