粘着剤組成物、粘着シートおよび表面保護フィルム
技術分野
[0001] 本発明は帯電防止性を有する粘着剤組成物、ならびにこれを用いてシート状ゃテ ープ状などの形態とした帯電防止性の粘着シートおよび表面保護フィルムに関する ものである。
[0002] 本発明の帯電防止性の粘着剤組成物からなる粘着シートは、静電気が発生しやす いプラスチック製品などに好適に用いられる。なかでも特に、電子機器など静電気を 嫌う用途で用いられる帯電防止性の粘着シート、および表面保護フィルムとして有用 である。
背景技術
[0003] 表面保護フィルムは、一般的に保護フィルム側に塗布された粘着剤を介して被保 護体に貼り合わせ、被保護体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用 いられる。たとえば、液晶ディスプレイのパネルは、液晶セルに粘着剤を介して偏光 板や波長板などの光学部材を貼り合わせることにより形成されている。液晶セルに貼 り合わせるこれらの光学部材は、傷や汚れなどを防止する目的で保護フィルムが粘 着剤を介して貼り合わされて 、る。
[0004] そして、この光学部材が液晶セルに貼り合わされるなどして、保護フィルムが不要に なった段階で保護フィルムは剥離して除去される。一般に保護フィルムや光学部材 は、プラスチック材料により構成されているため、電気絶縁性が高ぐ摩擦や剥離の 際に静電気を発生する。したがって、保護フィルムを被保護体から剥離する際にも静 電気が発生し、作業性の低下や被保護体損傷の原因となってしまう。そこで、このよう な不具合を防止するため、表面保護フィルムには各種帯電防止処理が施されている
[0005] たとえば、粘着剤に 1種以上の界面活性剤を添加し、粘着剤中から界面活性剤を 被着体に転写させて帯電防止する方法が開示されている (たとえば、特許文献 1参 照)。しかしながら、この発明は、界面活性剤を粘着剤表面にブリードし易ぐ保護フィ
ルムに適用した場合、被着体への汚染が懸念される。
[0006] また、ポリエーテルポリオールとアルカリ金属塩力 なる帯電防止剤をアクリル粘着 剤に添加し、粘着剤表面に帯電防止剤がブリードするのを抑制する方法が開示され ている(たとえば、特許文献 2参照)。し力しながら、この方法においても帯電防止剤 のブリードは避けられず、その結果、実際に表面保護フィルムに適用した場合に、経 時や高温下の処理を施すと、ブリード現象により被着体への汚染が発生してしまうこ とが判明した。
[0007] 一方、近年、環境対策、省資源、安全性などの観点から、有機溶剤を使用しない粘 着剤が求められている。
[0008] 特許文献 1 :特開平 9 165460号公報
特許文献 2:特開平 6— 128539号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明は、このような事情に照らし、粘着剤層および帯電防止されていない被着体 の剥離時の帯電防止が図れ、被着体への汚染が低減された粘着剤組成物、ならび にこれを用いた帯電防止性の粘着シート、および表面保護フィルムを提供することを 目的とする。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す粘着剤組 成物により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0011] すなわち、本発明の粘着剤組成物は、単量体成分として炭素数 1〜14のアルキル 基を有する (メタ)アタリレートを 50〜99. 9重量%含有する水分散型 (メタ)アクリル系 ポリマー、およびイオン性液体を含有してなることを特徴とする。
[0012] なお、本発明におけるイオン性液体とは、室温(25°C)で液状を呈する溶融塩 (ィォ ン性化合物)を指す。
[0013] 本発明の粘着剤組成物によると、実施例の結果に示すように、単量体成分として炭 素数 1〜14のアルキル基を有する(メタ)アタリレートを 50〜99. 9重量%含有する水 分散型 (メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとし、さらにイオン性液体を含有す
るため、これを架橋した粘着剤層は、被保護体 (被着体)への汚染性が低減され、剥 離した際の粘着剤層および帯電防止されて 、な 、被着体の帯電防止性に優れたも のとなる。上記水分散型 (メタ)アクリル系ポリマーとイオン性液体の架橋物がかかる 特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、イオン性液体はそれ自身で優れた 導電性を示すため、微量でも十分な帯電防止能が得られ、汚染が低減されると推測 される。
[0014] また、上記のイオン性液体は室温にて液状であるため、固体の塩とくらべ、粘着剤 への添加および分散または溶解を容易に行うことができる。さらにイオン性液体は蒸 気圧がない (不揮発性)ため、経時で消失することもなぐ帯電防止特性が継続して 得られるちのとなる。
[0015] 本発明の粘着剤組成物においては、単量体成分として炭素数 1〜14のアルキル 基を有する (メタ)アタリレートを 50〜99. 9重量%含有する水分散型 (メタ)アクリル系 ポリマーをベースポリマーとして用いる。
[0016] なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび Zま たはメタクリル系ポリマーをいう。また (メタ)アクリル酸アルキルとは、アクリル酸アルキ ルおよび/またはメタクリル酸アルキルをいい、(メタ)アタリレートとは、アタリレートお よび Zまたはメタタリレートを 、う。
[0017] また、本発明における水分散型 (メタ)アクリル系ポリマーとは、単量体成分として炭 素数 1〜14のアルキル基を有する(メタ)アタリレートを 50〜99. 9重量%有するモノ マー配合物を乳化重合することにより得られる水分散体 (デイスパージヨン)の (メタ) アクリル系ポリマーを 、う。これらの(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用 いることにより、イオン性液体とベースポリマーとの相溶性のバランスが良好となり、粘 着特性を十分に維持することができ、さらに水分散型の粘着剤組成物を得ることがで きる。
[0018] また、有機溶剤を使用しないため、通常の乾燥ポリマー皮膜の上に塗布しても乾燥 ポリマー皮膜が膨潤ゃ溶解しないという利点があり、さらには、近年の環境への配慮 した動きから、有機溶剤を使用しない粘着剤組成物が好ましく用いられる要求にも対 応することができる。
[0019] 上記にぉ 、て、上記イオン性液体力 含窒素ォ-ゥム塩、含硫黄ォ -ゥム塩、また は含リンォ-ゥム塩のいずれ力 1種以上であることが好ましい。特に、前記イオン性液 体力 下記一般式 (A)〜(D)で表される 1種以上のカチオンを含むことが好ま 、。 これらのカチオンを持つイオン性液体により、さらに帯電防止能の優れたものが得ら れる。
[0020] [化 1]
[0021] [式 (A)中の Rは、炭素数 4から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよ a
ぐ Rおよび Rは、同一または異なって、水素または炭素数 1から 16の炭化水素基を b c
表し、ヘテロ原子を含んでもよい。ただし、窒素原子が 2重結合を含む場合、 Rはな い。]
[式 (B)中の Rは、炭素数 2から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよく d
、 R、 R、および Rは、同一または異なって、水素または炭素数 1から 16の炭化水素 e f g
基を表し、ヘテロ原子を含んでもよい。 ]
[式 (C)中の R hは、炭素数 2から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよ ぐ R、 R、および Rは、同一または異なって、水素または炭素数 1から 16の炭化水 i j k
素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよい。 ]
[式 (D)中の Zは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、 R、 R 、 R、および Rは、同
1 m n o 一または異なって、炭素数 1から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよい 。ただし Zが硫黄原子の場合、 Rはない。 ]
[0022] さら〖こ、上記イオン性液体が水溶性イオン性液体であることが好ましい。水溶性ィォ ン性液体を用いることにより、上記水分散型 (メタ)アクリル系ポリマーとのさらに良好 な相溶性を実現することができる。
[0023] 一方、本発明の粘着剤層は、上記のような記載の粘着剤組成物を架橋してなること
を特徴とする。上記 (メタ)アクリル系ポリマーの構成単位、構成比率、架橋剤の選択 および添加比率などを適宜調節して架橋することにより、より耐熱性 '耐候性などに 優れた粘着シートを得ることができる。
[0024] また、本発明の粘着シートは、上記 ヽずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してな る粘着剤層を支持体上に形成してなることを特徴とする。本発明の粘着シートによる と、上記のような作用効果を奏する粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を備えるた め、剥離した際に粘着剤層および帯電防止されていない被着体への帯電防止が図 れ、被着体への汚染性が低減された粘着シートとなる。なお、本発明における粘着シ ートとは、粘着テープや粘着フィルムなどを含むものである。
[0025] さらに、本発明の粘着剤組成物を表面保護フィルムに適用する場合には、保護フィ ルムに用いられるプラスチック基材は帯電防止処理されてなるものがより好ましい。プ ラスチック基材に帯電防止処理を施すことにより、被着体への剥離帯電圧をより効果 的に低減することができ、さらに帯電防止能が優れるものが得られる。
図面の簡単な説明
[0026] [図 1]実施例で剥離帯電圧の測定に使用した電位測定部の概略構成図
[図 2]実施例で剥離帯電圧の測定に使用した電位測定部の概略構成図
発明を実施するための最良の形態
[0027] 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
[0028] 本発明の粘着剤組成物は、単量体成分として炭素数 1〜14のアルキル基を有する
(メタ)アタリレートを 50〜99. 9重量%含有する水分散型 (メタ)アクリル系ポリマー、 およびイオン性液体を含有してなることを特徴とする。
[0029] なお、本発明におけるイオン性液体とは、室温(25°C)で液状を呈する溶融塩 (ィォ ン性化合物)を指す。
[0030] イオン性液体としては、含窒素ォ-ゥム塩、含硫黄ォ -ゥム塩、または含リンォ-ゥ ム塩が好ましく用いられ、特に優れた帯電防止能が得られる理由力も下記一般式 (A )〜 (D)で表される有機カチオン成分と、ァ-オン成分力もなるものが好ましく用いら れる。
[0032] [式 (A)中の Rは、炭素数 4から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよ
a
ぐ Rおよび Rは、同一または異なって、水素または炭素数 1から 16の炭化水素基を b c
表し、ヘテロ原子を含んでもよい。ただし、窒素原子が 2重結合を含む場合、 Rはな い。]
[式 (B)中の Rは、炭素数 2から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよく
d
、 R 、 R、および Rは、同一または異なって、水素または炭素数 1から 16の炭化水素 e f g
基を表し、ヘテロ原子を含んでもよい。 ]
[式 (C)中の Rは、炭素数 2から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよ
h
ぐ R、 R、および Rは、同一または異なって、水素または炭素数 1から 16の炭化水 i j k
素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよい。 ]
[式 (D)中の Zは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、 R、 R 、 R、および Rは、同
1 m n o 一または異なって、炭素数 1から 20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでもよい 。ただし、 Zが硫黄原子の場合、 Rはない。 ]
[0033] 式 (A)で表されるカチオンとしては、たとえば、ピリジ-ゥムカチオン、ピベリジ-ゥム カチオン、ピロリジユウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有 するカチオンなどがあげられる。
[0034] 具体例としては、たとえば、 1 ェチルピリジ-ゥムカチオン、 1 ブチルピリジ-ゥ ムカチオン、 1一へキシルピリジ-ゥムカチオン、 1ーブチルー 3 メチルピリジ-ゥム カチオン、 1ーブチルー 4 メチルピリジ-ゥムカチオン、 1一へキシルー 3—メチルビ リジユウムカチオン、 1ーブチルー 3, 4 ジメチルピリジ-ゥムカチオン、 1, 1ージメ チルピロリジ -ゥムカチオン、 1ーメチルー 1 ェチルピロリジ -ゥムカチオン、 1ーメ チルー 1 プロピルピロリジ -ゥムカチオン、 1ーメチルー 1 ブチルピロリジ-ゥムカ
チオン、 1ーメチルー 1 ペンチルピロリジニゥムカチオン、 1ーメチルー 1一へキシル ピロリジ -ゥムカチオン、 1ーメチルー 1一へプチルピロリジ-ゥムカチオン、 1ーェチ ルー 1 プロピルピロリジ -ゥムカチオン、 1ーェチルー 1 ブチルピロリジ -ゥムカチ オン、 1ーェチルー 1 ペンチルピロリジ-ゥムカチオン、 1ーェチルー 1一へキシル ピロリジ -ゥムカチオン、 1ーェチルー 1一へプチルピロリジ-ゥムカチオン、 1, 1ージ プロピルピロリジ -ゥムカチオン、 1 プロピル 1 ブチルピロリジ -ゥムカチオン、 1 , 1 ジブチルピロリジ -ゥムカチオン、 1 プロピルピベリジ-ゥムカチオン、 1ーぺ ンチルピベリジ-ゥムカチオン、 1, 1ージメチルピベリジ-ゥムカチオン、 1ーメチルー 1ーェチルピベリジ-ゥムカチオン、 1ーメチルー 1 プロピルピベリジ-ゥムカチオン 、 1ーメチルー 1ーブチルピベリジ-ゥムカチオン、 1ーメチルー 1 ペンチルピベリジ -ゥムカチオン、 1ーメチルー 1一へキシルピベリジ-ゥムカチオン、 1ーメチルー 1 ヘプチルピペリジ-ゥムカチオン、 1ーェチルー 1 プロピルピペリジ-ゥムカチオン 、 1ーェチノレー 1ーブチルピペリジ-ゥムカチオン、 1ーェチノレー 1 ペンチルピペリ ジニゥムカチオン、 1ーェチルー 1一へキシルピペリジ-ゥムカチオン、 1ーェチルー 1一へプチルピベリジ-ゥムカチオン、 1, 1ージプロピルピベリジ-ゥムカチオン、 1 プロピル 1ーブチルピベリジ-ゥムカチオン、 1ーブチルー 1 ペンチルピベリジ -ゥムカチオン、 1ーブチルー 1一へキシルピペリジ-ゥムカチオン、 1ーブチルー 1 一へプチルピベリジ-ゥムカチオン、 1, 1 ジブチルピベリジ-ゥムカチオン、 2—メ チルー 1 ピロリンカチオン、 1ーェチルー 2—フエニルインドールカチオン、 1, 2— ジメチルインドールカチオン、 1ーェチルカルバゾールカチオンなどがあげられる。
[0035] 式 (B)で表されるカチオンとしては、たとえば、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピ リミジユウムカチオン、ジヒドロピリミジユウムカチオンなどがあげられる。
[0036] 具体例としては、たとえば、 1, 3 ジメチルイミダゾリウムカチオン、 1, 3 ジェチル イミダゾリウムカチオン、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリウムカチオン、 1ーブチルー 3—メチノレイミダゾリウムカチオン、 1一へキシルー 3—メチノレイミダゾリウムカチオン、 1 ーォクチルー 3—メチルイミダゾリウムカチオン、 1 デシルー 3—メチルイミダゾリゥム カチオン、 1—ドデシルー 3—メチルイミダゾリウムカチオン、 1—テトラデシルー 3—メ チルイミダゾリウムカチオン、 1一へキサデシルー 3—メチルイミダゾリウムカチオン、 1
ーォクタデシルー 3—メチルイミダゾリウムカチオン、 1, 2 ジメチルー 3 プロピルィ ミダゾリウムカチオン、 1ーェチルー 2, 3 ジメチルイミダゾリウムカチオン、 1ーブチ ノレ 2, 3 ジメチルイミダゾリウムカチオン、 1一へキシルー 2, 3 ジメチルイミダゾリ ゥムカチオン、 1, 3 ジメチルー 1, 4, 5, 6—テトラヒドロピリミジ-ゥムカチオン、 1,
2, 3 トリメチノレ一 1, 4, 5, 6—テトラヒドロピリミジニゥムカチ才ン、 1, 2, 3, 4—テト ラメチノレー 1, 4, 5, 6—テトラヒドロピリミジユウムカチ才ン、 1, 2, 3, 5—テトラメチノレ - 1, 4, 5, 6—テトラヒドロピリミジ-ゥムカチオン、 1, 3 ジメチルー 1, 4ージヒドロピ リミジユウムカチオン、 1, 3 ジメチルー 1, 6 ジヒドロピリミジユウムカチオン、 1, 2, 3 トリメチノレー 1, 4ージヒドロピリミジユウムカチ才ン、 1, 2, 3 トリメチノレー 1, 6— ジヒドロピリミジ -ゥムカチオン、 1, 2, 3, 4—テトラメチル一 1, 4 ジヒドロピリミジ -ゥ ムカチオン、 1, 2, 3, 4ーテトラメチルー 1, 6 ジヒドロピリミジ -ゥムカチオンなどが あげられる。
[0037] 式 (C)で表されるカチオンとしては、たとえば、ピラゾリウムカチオン、ビラゾリ-ゥム カチオンなどがあげられる。
[0038] 具体例としては、たとえば、 1—メチルピラゾリウムカチオン、 3—メチルビラゾリゥム カチオン、 1ーェチルー 2, 3, 5 トリメチルピラゾリウムカチオン、 1 プロピル 2,
3, 5 トリメチルピラゾリウムカチオン、 1—ブチル 2, 3, 5 トリメチルビラゾリゥムカ チオン、 1—ェチル 2—メチルビラゾリ-ゥムカチオンなどがあげられる。
[0039] 式(D)で表されるカチオンとしては、たとえば、テトラアルキルアンモ-ゥムカチオン 、トリアルキルスルホ-ゥムカチオン、テトラアルキルホスホ-ゥムカチオンや、上記ァ ルキル基の一部がァルケ-ル基ゃアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換され たものなどがあげられる。
[0040] 具体例としては、たとえば、テトラメチルアンモ-ゥムカチオン、テトラエチルアンモ ニゥムカチオン、テトラプロピルアンモニゥムカチオン、テトラプチルアンモニゥムカチ オン、テトラペンチルアンモ-ゥムカチオン、テトラへキシルアンモ-ゥムカチオン、テ トラへプチルアンモ-ゥムカチオン、トリェチルメチルアンモ-ゥムカチオン、トリブチ ルェチルアンモ-ゥムカチオン、トリメチルデシルアンモ-ゥムカチオン、トリオクチル メチルアンモ-ゥムカチオン、トリペンチルブチルアンモ-ゥムカチオン、トリへキシル
メチルアンモ-ゥムカチオン、トリへキシルペンチルアンモ-ゥムカチオン、トリへプチ ルメチルアンモ-ゥムカチオン、トリへプチルへキシルアンモ-ゥムカチオン、 N, N- ジェチルー N—メチルー N— (2—メトキシェチル)アンモ-ゥムカチオン、グリシジル トリメチルアンモ-ゥムカチオン、ジァリルジメチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメ チルー N, N ジプロピルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N, N ジへキ シルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジプロピル N, N ジへキシルアンモ-ゥムカ チオン、 N, N ジメチノレー N ェチノレー N—プロピノレアンモ -ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ェチルー N ブチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N —ェチノレ一 N ペンチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレ一 N ェチノレ一 N 一へキシルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ェチルー N へプチルァ ンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ェチルー N ノ-ルアンモ -ゥムカチォ ン、 N, N ジメチノレー N—プロピノレー N ブチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジ メチノレ一 N プロピノレー N ペンチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレ一 N— プロピノレー N へキシノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレー N—プロピノレー N 一へプチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ブチルー N へキシルァ ンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレー N ブチノレー N へプチノレアンモ-ゥムカ チオン、 N, N ジメチノレー N—ペンチノレ N へキシノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチル N へキシル N へプチルアンモ-ゥムカチオン、トリメチルヘプ チルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジェチルー N—メチル N プロピルアンモ-ゥ ムカチオン、 N, N ジェチノレー N—メチノレー N—ペンチノレアンモニゥムカチオン、 N , N ジェチルー N—メチルー N へプチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジェチ ルー N—プロピル—N—ペンチルアンモ-ゥムカチオン、トリェチルメチルアンモ-ゥ ムカチオン、トリェチルプロピルアンモ-ゥムカチオン、トリェチルペンチルアンモ-ゥ ムカチオン、トリェチルへプチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジプロピル—N—メ チノレー N ェチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジプロピノレー N—メチノレー N ぺ ンチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジプロピル—N ブチルー N へキシルアン モ-ゥムカチオン、 N, N ジブチノレー N—メチノレー N ペンチノレアンモ-ゥムカチ オン、 N, N—ジブチルー N—メチルー N へキシルアンモ-ゥムカチオン、トリオク
チルメチルアンモ-ゥムカチオン、 N メチル N ェチル N プロピル N ぺ ンチルアンモ-ゥムカチオン、トリメチルスルホ -ゥムカチオン、トリェチルスルホ -ゥ ムカチオン、トリブチルスルホ -ゥムカチオン、トリへキシルスルホ -ゥムカチオン、ジ ェチルメチルスルホ -ゥムカチオン、ジブチルェチルスルホ -ゥムカチオン、ジメチル デシルスルホ -ゥムカチオン、テトラメチルホスホ-ゥムカチオン、テトラエチルホスホ ユウムカチオン、テトラブチルホスホ-ゥムカチオン、テトラペンチルホスホ-ゥムカチ オン、テトラへキシルホスホ-ゥムカチオン、テトラへプチルホスホ-ゥムカチオン、テ トラオクチルホスホ-ゥムカチオン、トリェチルメチルホスホ-ゥムカチオン、トリブチル ェチルホスホ-ゥムカチオン、トリメチルデシルホスホ-ゥムカチオンなどがあげられる なかでも、トリェチルメチルアンモ-ゥムカチオン、トリブチルェチルアンモ-ゥムカ チオン、トリメチルデシルアンモ-ゥムカチオン、トリオクチルメチルアンモ-ゥムカチ オン、トリペンチルブチルアンモ-ゥムカチオン、トリへキシルメチルアンモ-ゥムカチ オン、トリへキシルペンチルアンモ-ゥムカチオン、トリへプチルメチルアンモ-ゥムカ チオン、トリへプチルへキシルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジェチルー N—メチル -N- (2—メトキシェチル)アンモ-ゥムカチオン、グリシジルトリメチルアンモ -ゥム カチオン、 N, N ジメチノレー N ェチノレー N—プロピノレアンモ -ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ェチルー N ブチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ェチノレ一 N ペンチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレ一 N ェチノレ一 N へキシルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレ一 N ェチノレ一 N へプチノレ アンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ェチルー N ノ-ルアンモ-ゥムカチ オン、 N, N ジメチノレー N—プロピノレー N ブチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N- ジメチノレ一 N プロピノレー N ペンチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレ一 N プロピノレー N へキシノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレー N—プロピノレ —N へプチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチノレー N ブチノレー N へキシ ルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメチルー N ブチルー N へプチルアンモ-ゥ ムカチオン、 N, N ジメチノレー N—ペンチノレ N へキシノレアンモニゥムカチオン、 N, N ジメチノレー N へキシノレ N へプチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジメ
チルー N, N ジへキシルアンモ-ゥムカチオン、トリメチルへプチルアンモ-ゥムカ チオン、 N, N ジェチノレー N—メチノレー N—プロピノレアンモ -ゥムカチオン、 N, N ジェチルー N—メチルー N—ペンチルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジェチルー N—メチノレー N へプチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジェチノレー N—プロピノレ —N—ペンチルアンモ-ゥムカチオン、トリェチルプロピルアンモ-ゥムカチオン、トリ ェチルペンチルアンモ-ゥムカチオン、トリェチルへプチルアンモ-ゥムカチオン、 N , N ジプロピノレー N—メチノレー N ェチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジプロピ ノレ N—メチノレー N—ペンチノレアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジプロピノレー N ブ チルー N へキシルアンモ-ゥムカチオン、 N, N ジプロピル N, N ジへキシル アンモ-ゥムカチオン、 N, N ジブチノレー N—メチノレー N ペンチノレアンモ-ゥムカ チオン、 N, N—ジブチルー N—メチルー N へキシルアンモ-ゥムカチオン、トリオ クチルメチルアンモ-ゥムカチオン、 N メチル N ェチル N プロピル N— ペンチルアンモ-ゥムカチオンなどのテトラアルキルアンモ-ゥムカチオン、トリメチル スルホ-ゥムカチオン、トリェチルスルホ -ゥムカチオン、トリブチルスルホ -ゥムカチ オン、トリへキシルスルホ -ゥムカチオン、ジェチルメチルスルホ -ゥムカチオン、ジブ チルェチルスルホ -ゥムカチオン、ジメチルデシルスルホ -ゥムカチオンなどのトリァ ルキルスルホ -ゥムカチオン、テトラメチルホスホ-ゥムカチオン、テトラエチルホスホ ユウムカチオン、テトラブチルホスホ-ゥムカチオン、テトラペンチルホスホ-ゥムカチ オン、テトラへキシルホスホ-ゥムカチオン、テトラへプチルホスホ-ゥムカチオン、テ トラオクチルホスホ-ゥムカチオン、トリェチルメチルホスホ-ゥムカチオン、トリブチル ェチルホスホ-ゥムカチオン、トリメチルデシルホスホ-ゥムカチオンなどのテトラアル キルホスホ-ゥムカチオンなどが好ましく用いられる。
一方、ァ-オン成分としては、イオン性液体になることを満足するものであれば特に 限定されない。具体的には、たとえば、 Cl_、 Br―、 Γ、 A1C1―、 Al CI _、 BF―、 PF
4 2 7 4 6
―、 CIO _、 NO _、 CH COO", CF COO", CH SO―、 CF SO―、 (CF SO )
4 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2
N—、 (CF SO ) C—、 AsF―、 SbF―、 NbF―、 TaF―、 F (HF) ―、(CN) N—、 C
3 2 3 6 6 6 6 n 2 4
F SO―、 (C F SO ) N―、 C F COO", (CF SO ) (CF CO) N—などが用いられ
9 3 2 5 2 2 3 7 3 2 3
る。なかでも特に、フッ素原子を含むァ-オン成分は、低融点のイオン性ィ匕合物が得
られることから好ましく用いられる。
[0043] 本発明に用いられるイオン性液体の具体例としては、上記カチオン成分とァ-オン 成分の組み合わせから適宜選択して用いられる。
[0044] 具体例としては、たとえば、 1 ブチルピリジ-ゥムテトラフルォロボレート、 1ーブチ ルピリジ -ゥムへキサフルォロホスフェート、 1ーブチルー 3 メチルピリジ-ゥムテトラ フルォロボレート、 1ーブチルー 3 メチルピリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート 、 1ーブチルー 3 メチルピリジ-ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 1 ブチルー 3 メチルピリジ-ゥムビス(ペンタフルォロェタンスルホ -ル)イミド、 1一へ キシルピリジ-ゥムテトラフルォロボレート、 2—メチルー 1 ピロリンテトラフルォロボ レート、 1ーェチルー 2—フエ-ルインドールテトラフルォロボレート、 1, 2—ジメチル インドールテトラフルォロボレート、 1ーェチルカルバゾールテトラフルォロボレート、 1 ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥムテトラフルォロボレート、 1ーェチルー 3—メチルイ ミダゾリゥムアセテート、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロアセテート、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥムヘプタフルォロブチレート、 1ーェチルー 3—メ チルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート、 1 ェチル 3 メチルイミダゾリゥ ムペルフルォロブタンスルホネート、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥムジシァナミ ド、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 1 -ェチル 3 メチルイミダゾリゥムビス(ペンタフルォロェタンスルホ -ル)イミド、 1 - ェチルー 3—メチルイミダゾリゥムトリス(トリフルォロメタンスルホ -ル)メチド、 1 ブチ ルー 3—メチルイミダゾリゥムテトラフルォロボレート、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾ リウムへキサフルォロホスフェート、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロ アセテート、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥムヘプタフルォロブチレート、 1ーブチ ルー 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート、 1ーブチルー 3 メチル イミダゾリゥムペルフルォロブタンスルホネート、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥム ビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 1 へキシルー 3—メチルイミダゾリウムブロ ミド、 1一へキシルー 3—メチルイミダゾリゥムクロリド、 1一へキシルー 3—メチルイミダ ゾリゥムテトラフルォロボレート、 1一へキシルー 3—メチルイミダゾリゥムへキサフルォ 口ホスフェート、 1—へキシル 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート
、 1ーォクチルー 3—メチルイミダゾリゥムテトラフルォロボレート、 1ーォクチルー 3—メ チルイミダゾリゥムへキサフルォロホスフェート、 1一へキシルー 2, 3 ジメチルイミダ ゾリゥムテトラフルォロボレート、 1 , 2 ジメチルー 3 プロピルイミダゾリゥムビス(トリ フルォロメタンスルホ -ル)イミド、 1 メチルビラゾリゥムテトラフルォロボレート、 3—メ チルビラゾリゥムテトラフルォロボレート、テトラへキシルアンモ -ゥムビス(トリフルォロ メタンスルホ -ル)イミド、ジァリルジメチルアンモ-ゥムテトラフルォロボレート、ジァリ ルジメチルアンモ -ゥムトリフルォロメタンスルホネート、ジァリルジメチルアンモ -ゥム ビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、ジァリルジメチルアンモ -ゥムビス(ペンタフ ルォロェタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジェチルー N—メチルー N— (2—メトキシェ チル)アンモ-ゥムテトラフルォロボレート、 N, N ジェチルー N—メチルー N— (2 —メトキシェチル)アンモ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート、 N, N ジェチルー N —メチルー N— (2—メトキシェチル)アンモ-ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル) イミド、 N, N ジェチルー N—メチル N— (2—メトキシェチル)アンモ-ゥムビス( ペンタフルォロェタンスルホ -ル)イミド、グリシジルトリメチルアンモ -ゥムトリフルォロ メタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ- ル)イミド、グリシジルトリメチルアンモ -ゥムビス(ペンタフルォロェタンスルホ -ル)ィ ミド、 1 ブチルピリジ-ゥム(トリフルォロメタンスルホ -ル)トリフルォロアセトアミド、 1 —ブチル— 3—メチルピリジ-ゥム(トリフルォロメタンスルホ -ル)トリフルォロアセトァ ミド、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥム(トリフルォロメタンスルホ -ル)トリフルォロ ァセトアミド、 N, N ジェチル— N—メチル N— (2—メトキシェチル)アンモ-ゥム (トリフルォロメタンスルホ -ル)トリフルォロアセトアミド、ジァリルジメチルアンモ -ゥム (トリフルォロメタンスルホ -ル)トリフルォロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモ- ゥム(トリフルォロメタンスルホ -ル)トリフルォロアセトアミド、 N, N ジメチルー N— ェチル—N プロピルアンモ-ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N— ジメチル -N-ェチル N ブチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル) イミド、 N, N ジメチルー N ェチル—N ペンチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメ タンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチルー N ェチル—N へキシルアンモ-ゥムビ ス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチルー N ェチル—N へプチ
ルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチルー N ェチ ルー N ノ-ルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチ ルー N, N ジプロピルアンモ-ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N -ジメチル -N-プロピル -N-ブチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ- ル)イミド、 N, N ジメチルー N プロピル— N ペンチルアンモ -ゥムビス(トリフル ォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチルー N プロピル— N へキシルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチルー N プロピル— N 一へプチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチル -N-ブチル N へキシルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチル -N-ブチル N へプチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンス ノレホニノレ)イミド、 N, N ジメチノレ一 N ペンチノレ一 N へキシノレアンモ-ゥムビス( トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジメチル— N, N ジへキシルアンモ- ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、トリメチルへプチルアンモ -ゥムビス(ト リフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジェチルー N—メチルー N—プロピルァ ンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジェチルー N—メチル —N ペンチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジェ チル N メチル N へプチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)ィ ミド、 N, N ジェチルー N プロピル— N ペンチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロ メタンスルホ -ル)イミド、トリェチルプロピルアンモ-ゥムビス(トリフルォロメタンスル ホ -ル)イミド、トリェチルペンチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミ ド、トリェチルへプチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N -ジプロピル - N メチル -N-ェチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ- ノレ)イミド、 N, N ジプロピノレー N—メチノレ一 N ペンチノレアンモ-ゥムビス(トリフノレ ォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジプロピル— N ブチル—N へキシルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジプロピル一 N, N ジへキ シルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N ジブチル一 N—メ チル— N ペンチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N, N— ジブチル - N メチル -N-へキシルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ-ル
)ィミド、トリオクチルメチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、 N— メチル N ェチル N プロピル -N-ペンチルアンモ -ゥムビス(トリフルォロメ タンスルホ -ル)イミドなどがあげられる。
[0045] 本発明に用いられるイオン性液体は、上記カチオン成分とァ-オン成分の組み合 わせ力も適宜選択して用いられる力 水溶性であることが好ま 、。
[0046] 水溶性のイオン性液体の具体例としては、たとえば、 1ーェチルー 3—メチルイミダ ゾリゥムへキサフルォロホスフェート、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥムテトラフル ォロボレート、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート、 1 ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥムテトラフルォロボレート、 1ーブチルー 3—メチルイ ミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート、 1一へキシルー 3—メチルイミダゾリゥムブ 口ミド、 1一へキシルー 3—メチルイミダゾリゥムクロリド、 1ーォクチルー 3 メチルイミ ダゾリゥムクロリド、 1—デシルー 3—メチルイミダゾリゥムクロリド、 1—ドデシルー 3—メ チルイミダゾリゥムクロリド、 1ーテトラデシルー 3—メチルイミダゾリゥムクロリド、 1 へキサデシルー 3—メチルイミダゾリゥムクロリド、 1一へキシルー 2, 3 ジメチルイミ ダゾリウムブロミド、 1一へキシルー 2, 3 ジメチルイミダゾリゥムクロリド、 1ーブチルビ リジ -ゥムトリフルォロメタンスルホネート、 1—へキシルピリジ-ゥムブロミド、 1—へキ シルピリジ-ゥムクロリド、 1—ブチル 3—メチルピリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホ ネートなどがあげられる。
[0047] 上記のようなイオン性液体は、巿販のものを使用してもよいが、下記のようにして合 成することも可能である。
[0048] イオン性液体の合成方法としては、目的とするイオン性液体が得られれば特に限定 されないが、一般的には、文献"イオン性液体 開発の最前線と未来 "(シーエム シー出版発行)に記載されているような、ハロゲンィ匕物法、水酸化物法、酸エステル 法、錯形成法、および中和法などが用いられる。
[0049] 下記にハロゲンィ匕物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法に ついて含窒素ォ-ゥム塩を例にその合成方法について示す力 その他の含硫黄ォ ニゥム塩、含リンォ -ゥム塩などその他のイオン性液体についても同様の手法により 得ることができる。
[0050] ハロゲン化物法は、下記式(1)〜(3)に示すような反応によって行われる方法であ る。まず 3級ァミンとハロゲンィ匕アルキルと反応させてハロゲン化物を得る(反応式(1) 、ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる)。
[0051] 得られたハロゲンィ匕物を目的とするイオン性液体のァニオン構造 (A_)を有す酸( HA)あるいは塩(MA、 Mはアンモ-ゥム、リチウム、ナトリウム、カリウムなど目的とす るァ-オンと塩を形成するカチオン)と反応させて目的とするイオン性液体 (R NA)
4 が得られる。
[0052] [化 3]
( 1 ) R3N + X→R4NX (X : C I , B r , I )
(2) R4NX + HA→ 4NA + HX
(3) 4NX + A→R4NA + MX (M : NH4, L i , N a, K, Agなど)
[0053] 水酸ィ匕物法は、(4)〜(8)に示すような反応によって行われる方法である。まずハロ ゲン化物 (R NX)をイオン交換膜法電解 (反応式 (4) )、 OH型イオン交換榭脂法 (反
4
応式(5) )または酸化銀 (Ag O)との反応 (反応式 (6) )で水酸化物 (R NOH)を得る
2 4
(ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる)。
[0054] 得られた水酸化物を上記ハロゲン化法と同様に反応式(7)〜(8)の反応を用いて 目的とするイオン性液体 (R NA)が得られる。
4
[0055] [化 4]
(4) R4NX + H20-→ 4NOH+1/2H2+1/2X2 (X : C I , B r, I )
(5) R4N X + P— OH→R4NOH+ P— X ( P— O H : O H型イオン交換樹脂)
(6) R4NX + 1/ 2Ag20+1/2H20→ 4NOH + Ag X
(7) 4NOH + HA→R4NA + H20
(8) R4NOH + A→R4NA + MOH (M : N H4, L i , N a , K, Agなど)
[0056] 酸エステル法は、(9)〜(11)に示すような反応によって行われる方法である。まず 3級ァミン (R N)を酸エステルと反応させて酸エステル物を得る (反応式(9)、酸エス
3
テルとしては、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、炭酸などの無機酸のエステルやメタ ンスルホン酸、メチルホスホン酸、蟻酸などの有機酸のエステルなどが用いられる)。
[0057] 得られた酸エステル物を上記ハロゲンィ匕法と同様に反応式(10)〜(11)の反応を 用いて目的とするイオン性液体 (R NA)が得られる。また、酸エステルとしてメチルト
リフルォロメタンスルホネート、メチルトリフルォロアセテートなどを用いることにより、直 接イオン性液体を得ることもできる。
o
[化 5]
o
(9) R,N + 0o s== RO Υ→ΡΛΝΟΥ
o
R
OR OR o
OSOR, OPOR , OPOR O CO R O S R OCR など) fl N ' II II II
O O o o o
(10) R4NO Y+H A→R4N A + HO Y
(OY: OCORの場合には、 R4N ocop+HA→R4N A + C02 + ROH)
II II
o o
(11) R4NO Y + MA→R4N A + O Y ( : N H4l L i , N a , K, Agなど)
[0059] 錯形成法は、(12)〜(15)に示すような反応によって行われる方法である。まず 4 級アンモ-ゥムのハロゲン化物(R NX)、 4級アンモ-ゥムの水酸化物(R NOH)、 4
4 4 級アンモ-ゥムの炭酸エステル化物(R NOCO CH )などをフッ化水素(HF)ゃフッ
4 2 3
ィ匕アンモ-ゥム (NH F)と反応させてフッ化 4級アンモ-ゥム塩を得る(反応式(12)
4 o
〜(14))。 o o p= I
R R
[0060] 得られたフッ化 4級アンモ-ゥム塩を BF、 A1F、 PF、 ASF、 SbF、 NbF、 TaF
3 3 5 5 5 5 5 などのフッ化物と錯形成反応により、イオン性液体を得ることができる (反応式(15))
[0061] [化 6]
(12) R4NX + HF→ 4N F + HX (X : C I , B r, I )
(13) R4NY + H F→R4N F + HY (Y : OH, OC02CH3)
(14) R4NY + NH4F→R4N F + NH3 + HY (Y : OH, OC02CH3)
(15) 4N F+M Fn_-,-→ 4 M Fn
(MFn : B F3, A I F3, P F5, AS F5, S b F5, N b F5, T a F5など)
[0062] 中和法は、(16)に示すような反応によって行われる方法である。 3級ァミンと HBF
4
、 HPF、 CH COOHゝ CF COOHゝ CF SO H、 (CF SO ) NH、 (CF SO ) CH
6 3 3 3 3 3 2 2 3 2 3
、(C F SO ) NHなどの有機酸とを反応させることにより得ることができる。
2 5 2 2
[0063] [化 7]
(16) 3N + H Z→R3H N + Z- [H Z : H B F4, HPF6, CH3COOH, CF3COOH, C F3S03H, (CF3SOE) 2NH, (C F3S02) 3CH, (C2 F5S02) 2NHなどの有機酸]
[0064] 上記(1)〜(16)に記載の Rは、水素または炭素数 1から 20の炭化水素基を表し、 ヘテロ原子を含んでもょ ヽ。
[0065] イオン性液体の配合量としては、使用するポリマーとイオン性液体の相溶性により 変わるため一概に定義することができないが、一般的にはベースポリマー 100重量 咅に対して、 0.01〜40重量咅カ S好ましく、 0.03〜20重量咅カ Sより好ましく、 0.05 〜10重量部が最も好ましい。 0.01重量部未満であると十分な帯電防止特性が得ら れず、 40重量部を超えると被着体への汚染が増加する傾向がある。
[0066] 本発明においては、単量体成分として炭素数 1〜14のアルキル基を有する (メタ) アタリレートを 50〜99. 9重量%含有する水分散型 (メタ)アクリル系ポリマーをベース ポリマーとして用いる。これらの(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用い ることにより、イオン性液体とベースポリマーとの相溶性のバランスが良好となり、粘着 特性を十分に維持することができる。
[0067] 本発明に用いられる (メタ)アクリル系ポリマーとしては、上述したものに該当する粘 着性を有する (メタ)アクリル系ポリマーであれば特に限定されな 、。
[0068] 炭素数 1〜14のアルキル基を有す (メタ)アタリレートの具体例としては、たとえば、 メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、 n—ブチル (メタ)アタリレート、 s- ブチル (メタ)アタリレート、 t—ブチル (メタ)アタリレート、イソブチル (メタ)アタリレート 、へキシル (メタ)アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ)アタリレート、 n—ォクチル (メ タ)アタリレート、イソオタチル (メタ)アタリレート、 n—ノ-ル (メタ)アタリレート、イソノ- ル (メタ)アタリレート、 n—デシル (メタ)アタリレート、イソデシル (メタ)アタリレート、 n- ドデシル (メタ)アタリレート、 n—トリデシル (メタ)アタリレート、 n—テトラデシル (メタ) アタリレートなどがあげられる。
[0069] なかでも本発明の表面保護フィルムに用いる場合には、へキシル (メタ)アタリレート 、 2—ェチルへキシル(メタ)アタリレート、 n—ォクチル (メタ)アタリレート、イソオタチル (メタ)アタリレート、 n—ノ-ル (メタ)アタリレート、イソノ-ル (メタ)アタリレート、 n—デ
シル (メタ)アタリレート、イソデシル (メタ)アタリレート、 n—ドデシル (メタ)アタリレート、 n—トリデシル (メタ)アタリレート、 n—テトラデシル (メタ)アタリレートなどが好適に用い られる。これらの炭素数 6〜 14のアルキル基を主成分とする (メタ)アタリレートからな る (メタ)アクリル系ポリマーを用いることにより、被着体への粘着力を低く制御すること が容易となり、再剥離性に優れたものとなる。
[0070] 上述の炭素数 1〜14のアルキル基を有する(メタ)アタリレートは単独で使用しても よぐまた 2種以上を混合して使用してもよいが、(メタ)アクリル系ポリマーの全単量体 成分中 50〜99. 9重量%であることが好ましぐ 60-99. 5重量%がより好ましぐ 7 0〜 99重量%がさらに好まし!/、。上述の炭素数 1〜 14のアルキル基を有す (メタ)ァク リレートを主成分とする (メタ)アクリル系ポリマーを用いることにより、イオン性液体とベ ースポリマーとの相溶性のバランスが良好となり、粘着特性を十分に維持することが できる。
[0071] また、本発明においては、上述の炭素数 1〜14のアルキル基を有す (メタ)アタリレ ートのほかに、架橋剤と反応しうる官能基含有モノマーや (メタ)アクリル系ポリマーの ガラス転移点や剥離性を調整するためのその他重合性単量体成分を使用することが できる。
[0072] ただし、カルボキシル基、スルホン酸基などの酸官能基を有す (メタ)アタリレートを 用いる場合は、(メタ)アクリル系ポリマーの酸価が 40以下になるように調整する方が 好ましい。(メタ)アクリル系ポリマーの酸価が 40を超えると、帯電防止特性が悪くなる 傾向にある。好ましくは 29以下である。
[0073] 酸価の調整は、酸官能基を有す (メタ)アタリレートの配合量により調整でき、たとえ ば、カルボキシル基を有す (メタ)アクリル系ポリマーとして 2—ェチルへキシルアタリレ ートとアクリル酸を共重合した (メタ)アクリル系ポリマーがあげられる力 この場合、 2 ェチルへキシルアタリレートとアクリル酸の合計量 100重量部に対して、アクリル酸 は 5. 1重量部以下に調整することで、上記酸価を 40以下の値にすることができる。ま た、アクリル酸は 3. 7重量部以下に調整することで、上記酸価を 29以下の値にする ことができる。
[0074] 上記官能基含有モノマーとしては、たとえば、カルボキシル基含有モノマー、酸無
水物基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ 基含有モノマー、イソシァネート基含有モノマー、アジリジン基含有モノマーなどの架 橋化基点として働く官能基を有す成分を適宜用いることができる。
[0075] カルボキシル基含有モノマーとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸、カルボキシェチ ル (メタ)アタリレート、カルボキシペンチル (メタ)アタリレート、ィタコン酸、マレイン酸、 フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などがあげられる。
[0076] 酸無水物基含有モノマーとしては、たとえば、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、上 記のカルボキシル基含有モノマーの酸無水物体などがあげられる。
[0077] ヒドロキシル基含有モノマーとしては、たとえば、 2—ヒドロキシェチル (メタ)アタリレ
、 6—ヒドロキシへキシル (メタ)アタリレート、 8—ヒドロキシォクチル (メタ)アタリレート、 10—ヒドロキシデシル (メタ)アタリレート、 12—ヒドロキシラウリル (メタ)アタリレート、 ( 4 -ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアタリレート、 N—メチロール (メタ)アクリル アミド、ビニルアルコール、ァリルアルコール、 2—ヒドロキシェチルビニルエーテル、 4ーヒドロキシブチルビ二ノレエーテル、ジエチレングリコーノレモノビニノレエーテルなど があげられる。
[0078] アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル (メタ)アタリレート、 N, N—ジ メチルアミノエチル (メタ)アタリレート、 N, N—ジメチルァミノプロピル (メタ)アタリレー トなどがあげられる。
[0079] エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル (メタ)アタリレート、メチルダ リシジル (メタ)アタリレート、ァリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
[0080] イソシァネート基含有モノマーとしては、たとえば、 2—メタクリロイルォキシェチルイ ソシァネートなどがあげられる。
[0081] 上述の官能基含有 (メタ)アタリレートは単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合 して使用してもよいが、全体としての含有量は (メタ)アクリル系ポリマーの全単量体成 分中 0. 1〜15重量%であることが好ましぐ 0. 2〜12重量%であることがより好ましく 、 0. 3〜: LO重量%であることが特に好ましい。上記官能基含有 (メタ)アタリレートの 含有量が 0. 1重量%よりも少なくなると、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘
着剤組成物の凝集力が小さくなつて、糊残りの原因となる傾向がある。一方、上記官 能基含有 (メタ)アタリレートの含有量が 15重量0 /0を超えると、粘着剤組成物の凝集 力が大きくなりすぎて流動性が低下し、被着体の濡れが不十分となって、はがれの原 因になる傾向がある。
[0082] また、その他の重合性単量体成分として、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移点 や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわな 、範囲 で使用することができる。
[0083] その他の重合性単量体成分としては、たとえば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸 基含有モノマー、シァノ基含有モノマー、ビュルエステル類、芳香族ビュル化合物な どの凝集力'耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、 N— (メタ)アタリロイルモルホリン、ビニルエーテル類などの接着力向上や架橋化基点とし て働く官能基を有す成分を適宜用いることができる。
[0084] スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、ァリルスルホン 酸、 2— (メタ)アクリルアミド— 2—メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロ パンスルホン酸、スルホプロピル (メタ)アタリレート、 (メタ)アタリロイルォキシナフタレ ンスルホン酸、ビュルスルホン酸ナトリウムなどがあげられる。
[0085] リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、 2—ヒドロキシェチルアタリロイルホスフエ ートがあげられる。
[0086] シァノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタタリ口-トリルがあげら れる。
[0087] ビュルエステル類としては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビュル、ラウリン酸 ビュルなどがあげられる。
[0088] 芳香族ビュル化合物としては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチ レン、 aーメチルスチレン、その他の置換スチレンなどがあげられる。
[0089] アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジェチル アクリルアミド、 N—ビュルピロリドン、 N, N—ジメチルアクリルアミド、 N, N—ジメチル メタクリルアミド、 N, N—ジェチルアクリルアミド、 N, N—ジェチルメタクリルアミド、 N , N'—メチレンビスアクリルアミド、 N, N—ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、 N,
N ジメチルァミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがあげられる
[0090] イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマ レイミド、 N シクロへキシルマレイミド、ィタコンイミドなどがあげられる。
[0091] ビュルエーテル類としては、たとえば、メチルビ-ルエーテル、ェチルビ-ルエーテ ル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
[0092] 上述のその他の重合性単量体成分は単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合し て使用してもよいが、全体としての含有量は (メタ)アクリル系ポリマーの全単量体成 分中 0〜35重量%であることが好ましぐ 0〜30重量%がより好ましぐ 0〜25重量% が特に好ましい。上述のその他の重合性単量体成分を用いることにより、イオン性液 体との良好な相互作用、および良好な接着性を適宜調節することができる。
[0093] また、ベースポリマーとして上記 (メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度 (Tg)が 通常一 100°C〜0°Cであることが好ましぐ 80°C〜一 10°Cであることがより好ましい 。ガラス転移温度が 0°Cより高くなると、十分な粘着力を得るのが困難になる場合があ る。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度 (Tg)は、使用する単量体成分 やそれらの組成比を適宜変更することにより前記範囲内に調整することができる。
[0094] 本発明の (メタ)アクリル系ポリマーとしては、上述のような単量体成分 (モノマー)配 合物を、乳化剤の存在下で乳化重合することによって得られた水分散型 (メタ)アタリ ル系ポリマーが用いられる。また、得られるポリマーはランダム共重合体、ブロック共 重合体、グラフト共重合体など 、ずれであってもよ 、。
[0095] 本発明において、乳化重合に使用する乳化剤、重合開始剤などは特に限定されず 適宜選択して使用することができる。
[0096] 本発明に用いられる乳ィ匕剤としては、たとえば、アルキル硫酸エステル類、アルキ ルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、ポリオキシエチレンアル キル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのァ-オン系乳化 剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフエニルェ 一テル類、ポリオキシエチレン ポリオキシプロピレンブロックポリマー類、ソノレビタン 脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類などのノニオン系乳化剤な
どをあげることができる。
[0097] さらに、乳ィ匕剤として、プロべ-ル基、ァリル基、(メタ)アタリロイル基、ァリルエーテ ル基などのラジカル重合性官能基 (反応性官能基)が導入された反応性乳化剤を用 いてもよい。ラジカル重合性官能基を有することで、反応によってベースポリマー鎖 に取り込まれるため、被着体への乳化剤のブリードを防ぐことができる。
[0098] また、さら〖こ、反応性乳化剤として、アルキレンォキシド基を有する反応性乳化剤を 用いてもよい。アルキレンォキシド基を有する反応性乳化剤を用いることで、反応して アルキレンォキシド基がベースポリマー鎖に取り込まれることによって、ベースポリマ 一とイオン性液体との相溶性が向上し、被着体へのイオン性液体のブリードが好適 に抑制され、低汚染性の粘着剤組成物が得られる。
[0099] 上記アルキレンォキシド基を有する反応性乳化剤としては、たとえば、アクア口ン H S— 10、 HS— 20、 KH— 10、 BC— 05、 BC— 10、 BC— 20、 BC— 2020 (以上、い ずれも第一工業製薬社製)、アデカリアソープ SE—10N (旭電ィ匕工業社製)、ラテム ル PD— 104 (花王社製)などがあげられる。
[0100] 上記乳化剤は、単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよいが、 重合安定性や機械的安定性力も全体としての含有量はモノマー 100重量部に対し て、 0. 1〜10重量部であることが好ましぐ 0. 3〜5重量部であることがより好ましい。
[0101] 重合操作例としては、たとえば、まず上記したモノマーや共重合モノマーを混合し、 これに乳化剤および水を配合した後、乳化してエマルシヨンを調製する。このときの モノマーは使用する全体量の全部あるいは一部配合し、残りは重合途中に滴下する ことも可能である。次いで、このエマルシヨンに重合開始剤および必要により水を加え て、エマルシヨン重合 (乳化重合)する。
[0102] なお、水は、エマルシヨンの調製時にのみ配合してもよぐあるいは、その後に、さら に配合してもよぐ後述する重合方法に応じて適宜選択することができる。また、水の 配合量は、特に限定されるものではないが、エマルシヨン重合 (乳化重合)後の (メタ) アクリル系ポリマーの固形分濃度が、 30〜75重量%、好ましくは 35〜70重量%にな るように調製する。
[0103] エマルシヨン重合 (乳化重合)の方法は、特に限定されず、一括重合法 (一括仕込
み法)、連続滴下法 (モノマー滴下法、モノマーエマルシヨン滴下法)、これらを^ aみ 合わせた重合法など力 適宜選択することができる。
[0104] 一括重合法では、たとえば、反応容器にモノマー混合物、乳化剤、および水を仕込 み、撹拌混合により乳化させてエマルシヨンを調製した後、さらにこの反応容器に重 合開始剤および必要により水をカ卩えてエマルシヨン重合 (乳化重合)する。
[0105] また、連続滴下法では、たとえば、まずモノマー混合物、乳化剤および水をカ卩えて 、撹拌混合により乳化させて滴下液を調製するとともに、反応容器に重合開始剤およ び水を仕込み、次いで滴下液を反応容器内に滴下して、エマルシヨン重合 (乳化重 合)する。
[0106] エマルシヨン重合後の添加剤としては、たとえば、 pH緩衝剤、中和剤、発泡防止剤 、安定剤など公知のものを適宜用いることができる。
[0107] 本発明に用いられる重合開始剤としては、たとえば、 2, 2'ーァゾビスイソプチ口-ト リル、 2, 2,ーァゾビス [2— (5—メチルー 2—イミダゾリンー2—ィル)プロパン]ジヒド 口クロリド、 2, 2,ーァゾビス(2—メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、 2, 2,一ァゾビ ス(2—メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、 2, 2,一ァゾビス(N, N,一ジメチレ ンイソブチルアミジン)ジヒドロクロリド、 2, 2'—ァゾビス [N—( 2—カルボキシェチル) —2—メチルプロピオンアミジン]ハイドレートなどのァゾ系開始剤、過硫酸カリウム、 過硫酸アンモ-ゥムなどの過硫酸塩、ジ(2—ェチルへキシル)パーォキシジカーボ ネート、ジ(4 tーブチルシクロへキシル)パーォキシジカーボネート、ジー sec ブ チルバ一才キシジカーボネート、 t ブチルパーォキシネオデカノエート、 t一へキシ ルパーォキシピバレート、 t ブチルパーォキシピバレート、ジラウロイルバーオキシド 、ジー n オタタノィルパーォキシド、 1, 1, 3, 3—テトラメチルブチルパーォキシ 2 ェチルへキサノエート、ジ(4 メチルベンゾィル)パーォキシド、ベンゾィルバーオ キシド、 t ブチルパーォキシイソブチレート、 1, 1ージ(t一へキシルバーォキシ)シ クロへキサン、 tーブチルノヽイド口パーォキシド、過酸ィ匕水素などの過酸ィ匕物系開始 剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸ィ匕物とァスコルビン酸ナトリ ゥムの組み合わせなどの過酸ィ匕物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤な どがあげられるが、これらに限定されるものではない。
[0108] 前記重合開始剤は、単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよい 力 全体としての含有量はモノマー 100重量部に対して、通常 0. 001-0. 1重量部 が好ましぐ 0. 002-0. 05重量部がより好ましい。
[0109] また、本発明においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。これらの連鎖 移動剤を用いることにより、(メタ)アクリル系ポリマーの分子量などを調整することがで きる。
[0110] 連鎖移動剤としては、たとえば、ラウリルメルカブタン、グリシジルメルカブタン、メル カプト酢酸、 2—メルカプトエタノール、チォグリコール酸、チォダルコール酸 2—ェチ ルへキシル、 2, 3 ジメルカプト 1 プロパノールなどがあげられる。
[0111] これらの連鎖移動剤は、単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用しても よいが、全体としての含有量はモノマー 100重量部に対して、 0. 01〜1重量部であ ることが好ましい。
[0112] 本発明の粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマーを適宜架橋することで、さらに 耐熱性に優れた粘着シートが得られる。架橋方法の具体的手段としては、イソシァネ ート化合物、エポキシィ匕合物、メラミン系榭脂、アジリジンィ匕合物、カルポジイミドィ匕合 物、金属キレートイ匕合物など、(メタ)アクリル系ポリマーに適宜架橋化基点として含ま せたカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基などと反応しうる基を有する 化合物を添加し反応させる 、わゆる架橋剤を用いる方法がある。これらの化合物は、 単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよい。
[0113] さらに、本発明の粘着剤組成物においては水分散型 (メタ)アクリル系ポリマーをべ ースポリマーとすることから、水溶性架橋剤を用いることが好ま U、。
[0114] 水溶性架橋としては、たとえば、ポリエチレングリコールグリシジルエーテルなどの エポキシィ匕合物、水分散型イソシァネート化合物、ォキサゾリンィ匕合物、アジリジンィ匕 合物、親水化処理カルポジイミド化合物、活性メチロール化合物、活性アルコキシメ チルイ匕合物、金属キレートイ匕合物などをあげることができる。
[0115] これらの架橋剤の使用量は、架橋すべき (メタ)アクリル系ポリマーとのバランスによ り、さら〖こは、粘着シートとしての使用用途によって適宜選択される。アクリル粘着剤 の凝集力により十分な耐熱性を得るには一般的には、上記 (メタ)アクリル系ポリマー
100重量部に対して、 0. 01〜15重量部含有されていることが好ましぐ 0. 5〜10重 量部含有されていることがより好ましい。含有量が 0. 01重量部よりも少ない場合、架 橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなつて、十分な 耐熱性が得られない場合もあり、また、糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量 が 15重量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きぐ流動性が低下し、被着体へ の儒れが不十分となって、はがれの原因となる傾向がある。
[0116] さらに本発明の粘着シートに用いられる粘着剤組成物には、従来公知の各種の粘 着付与剤や表面潤滑剤、界面活性剤、レべリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光 安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充 項剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を 使用する用途に応じて適宜添加することができる。
[0117] 一方、本発明の粘着剤層は、以上のような粘着剤組成物を架橋してなるものである 。また、本発明の粘着シートは、力かる粘着剤層を支持フィルム上に形成してなるも のである。その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般 的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持フィルムなどに転写す ることち可會である。
[0118] フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、上記粘着剤 組成物を支持フィルムに塗布し、重合溶剤(水または水溶液)などを乾燥除去して粘 着剤層を支持フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分 移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着 剤組成物を支持フィルム上に塗布して粘着シートを作製する際には、支持フィルム上 に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の 1種以上の溶剤を新たにカロ えてもよい。
[0119] また、本発明の粘着剤層の形成方法としては、粘着シートの製造に用いられる公知 の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバース コート、ローノレブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、含浸およびカーテ ンコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法があげられる。
[0120] 本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を通常厚み 3〜: LOO /z m、好ましくは 5〜50
μ m程度となるようにポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムや、紙、不織布 などの多孔質材料など力もなる各種の支持体の片面または両面に塗布形成し、シー ト状ゃテープ状などの形態としたものである。特に表面保護フィルムの場合には支持 体としてプラスチック基材を用いるのが好ま U、。
[0121] プラスチック基材としては、シート状やフィルム状に形成できるものであれば特に限 定されるものでなぐたとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ 1ーブテン、ポリ 4ーメチルー 1 ペンテン、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ェチ レン'プロピレン共重合体、エチレン · 1ーブテン共重合体、エチレン '酢酸ビュル共 重合体、エチレン'ェチルアタリレート共重合体、エチレン 'ビュルアルコール共重合 体などのポリオレフインフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー ト、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアタリレートフィルム、 ポリウレタンフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン 6、ナイロン 6, 6、部分芳香族ポ リアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビュルフィルム、塩化ビュル共重合体フィル ム、ポリ塩化ビ-リデンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどがあげられる。
[0122] 上記フィルムの厚みは、通常 5〜200 μ m、好ましくは 10〜100 μ m程度である。
[0123] また、プラスチック基材として、偏光板、位相差板、輝度向上板、防眩シートなど、プ ラスチック基材を積層してなる多層フィルムを用いることもできる。
[0124] プラスチック基材には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もし くは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や酸処理、ァ ルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着 処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。
[0125] また、本発明の表面保護フィルムに使用するプラスチック基材は、帯電防止処理さ れたものがより好ましい。
[0126] プラスチック基材に施される帯電防止処理としては特に限定されないが、たとえば、 一般的に用いられるフィルムの少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法やプラスチ ックフィルムに練り込み型帯電防止剤を練り込む方法が用いられる。
[0127] フィルムの少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法としては、たとえば、帯電防止 剤と榭脂成分から成る帯電防止性榭脂ゃ導電性ポリマー、導電性物質を含有する
導電性榭脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメツキする方法があげられ る。
[0128] 帯電防止性榭脂に含有される帯電防止剤としては、たとえば、第 4級アンモニゥム 塩、ピリジ-ゥム塩、第 1、第 2、第 3アミノ基などのカチオン性官能基を有するカチォ ン型帯電防止剤、スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩 などのァ-オン性官能基を有するァ-オン型帯電防止剤、アルキルべタインおよび その誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、ァラニンおよびその誘導体などの両性 型帯電防止剤、ァミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポ リエチレングリコールおよびその誘導体などのノ-オン型帯電防止剤、さらには、上 記カチオン型、ァ-オン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合も しくは共重合して得られたイオン導電性重合体があげられる。これらの化合物は単独 で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよい。
[0129] 具体的には、カチオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルトリメチルアンモ ニゥム塩、ァシロイルアミドプロピルトリメチルアンモ-ゥムメトサルフェート、アルキル ベンジルメチルアンモ -ゥム塩、ァシル塩化コリン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレ ートなどの 4級アンモ-ゥム基を有する(メタ)アタリレート共重合体、ポリビュルべンジ ルトリメチルアンモ -ゥムクロリドなどの 4級アンモ-ゥム基を有するスチレン共重合体 、ポリジァリルジメチルアンモ -ゥムクロリドなどの 4級アンモ-ゥム基を有するジァリル アミン共重合体などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよぐまた 2種 以上を混合して使用してもょ ヽ。
[0130] ァ-オン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルスルホン酸塩、アルキルべンゼ ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アル キルリン酸エステル塩、スルホン酸基含有スチレン共重合体があげられる。これらの 化合物は単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよい。
[0131] 両性イオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルべタイン、アルキルイミダゾリ ゥムベタイン、カルボべタイングラフト共重合があげられる。これらの化合物は単独で 使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよい。
[0132] ノ-オン型の帯電防止剤として、たとえば、脂肪酸アルキロールアミド、ジ(2—ヒドロ
キシェチル)アルキルァミン、ポリオキシエチレンアルキルァミン、脂肪酸グリセリンェ ステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、 ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフエ-ルエーテル 、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン ジァミン、ポリエーテルとポリエステルとポリアミド力もなる共重合体、メトキシポリェチ レンダリコール (メタ)アタリレートなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用して もよぐまた 2種以上を混合して使用してもよい。
[0133] 導電性ポリマーとしては、たとえば、ポリア-リン、ポリピロール、ポリチォフェンなど があげられる。これらの導電性ポリマーは単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合 して使用してちょい。
[0134] 導電性物質としては、たとえば、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸ィ匕カ ドミゥム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミ-ゥ ム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混 合物があげられる。これらの導電性物質は単独で使用してもよぐまた 2種以上を混 合して使用してもよい。
[0135] 帯電防止性榭脂および導電性榭脂に用いられる榭脂成分としては、たとえば、ポリ エステル、アクリル、ポリビニル、ウレタン、メラミン、エポキシなどの汎用榭脂が用いら れる。なお、高分子型帯電防止剤の場合には、榭脂成分を含有させなくてもよい。ま た、帯電防止榭脂成分に、架橋剤としてメチロールイ匕あるいはアルキロールイ匕したメ ラミン系、尿素系、ダリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ化合物 、イソシァネートイ匕合物を含有させることも可能である。
[0136] 帯電防止層の形成方法としては、たとえば、上記帯電防止性榭脂、導電性ポリマー 、導電性榭脂を有機溶剤もしくは水などの溶媒で希釈し、この塗液をプラスチックフィ ルムに塗布、乾燥することで形成される。
[0137] 上記帯電防止層の形成に用いる有機溶剤としては、たとえば、メチルェチルケトン 、アセトン、酢酸ェチル、テトラヒドロフラン、ジォキサン、シクロへキサノン、 n—へキサ ン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、 n—プロパノール、イソプロパノール などがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使
用してちょい。
[0138] 上記帯電防止層の形成における塗布方法については公知の塗布方法が適宜用い られ、具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブ ラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、含浸およびカーテンコート法、ダイコ 一ターなどによる押出しコート法があげられる。
[0139] 上記帯電防止性榭脂層、導電性ポリマー、導電性榭脂の厚みとしては通常 0. 01 〜5 μ m、好ましくは 0. 03〜1 μ m程度である。
[0140] 導電性物質の蒸着あるいはメツキの方法としては、たとえば、真空蒸着、スパッタリ ング、イオンプレーティング、化学蒸着、スプレー熱分解、化学メツキ、電気メツキ法な どがあげられる。
[0141] 上記導電性物質層の厚みとしては通常 20〜: LOOOOAであり、好ましくは 50〜500 OAである。
[0142] また練り込み型帯電防止剤としては、上記帯電防止剤が適宜用いられる。
[0143] 練り込み型帯電防止剤の配合量としては、プラスチックフィルムの総重量に対して 2
0重量%以下、好ましくは 0. 05〜10重量%の範囲で用いられる。練り込み方法とし ては、上記帯電防止剤がプラスチックフィルムに用いられる榭脂に均一に混合できる 方法であれば特に限定されず、たとえば、加熱ロール、バンバリ一ミキサー、加圧- ーダ一、二軸混練機などが用いられる。
[0144] 本発明の粘着シートは必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤表面にセパ レーター(または、剥離ライナー、剥離シートなど)を貼り合わせることが可能である。 セパレーターを構成する基材としては紙やプラスチックフィルムがある力 表面平滑 性に優れる点力もプラスチックフィルムが好適に用いられる。
[0145] そのフィルムとしては、上記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定され ず、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ— 1—ブテン、ポリ— 4—メチル—1 ペンテン、エチレン 'プロピレン共重合体、エチレン · 1ーブテン共重合体、ェチレ ン.酢酸ビュル共重合体、エチレン.ェチルアタリレート共重合体、エチレン.ビュルァ ルコール共重合体などのポリオレフインフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ チレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアタリ
レートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン 6、ナイロン 6, 6、部分芳香族ポリアミド などのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビュルフィルム、ポリ塩化ビ-リデンフィルム、ポリ力 ーボネートフィルムなどがあげられる。
[0146] 上記フィルムの厚みは、通常 5〜200 μ m、好ましくは 10〜100 μ m程度である。
上記フィルムの粘着剤層貼合面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしく は脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などにより適宜離型剤処理が施されている。
[0147] 本発明を用いた粘着剤組成物、粘着剤層、ならびに粘着シートは、特に静電気が 発生しやすいプラスチック製品などに用いられ、なかでも特に、電子機器などで静電 気を嫌う用途で用いられる帯電防止性の粘着シートおよび表面保護フィルムとして有 用である。
実施例
[0148] 以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、実 施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
[0149] <酸価の測定 >
酸価は、自動滴定装置 (平沼産業社製、 COM— 550)を用いて測定を行い、下記 式より求めた。
[0150] A= { (Y-X) X f X 5. 611 }/M
A;酸価
Y;サンプル溶液の滴定量 (ml)
X;混合溶媒 50gのみの溶液の滴定量 (ml)
f ;滴定溶液のファクター
M;ポリマーサンプルの重量(g)
[0151] 測定条件は下記の通りである。
サンプル溶液:ポリマーサンプル約 0. 5gを混合溶媒(トルエン Z2—プロパノー ル Z蒸留水 = 50Z49. 5/0. 5、重量比) 50gに溶解してサンプル溶液とした。
滴定溶液: 0. 1N、 2—プロパノール性水酸ィ匕カリウム溶液 (和光純薬工業社製 、石油製品中和価試験用)
電極:ガラス電極; GE— 101、比較電極; RE— 201
測定モード:石油製品中和価試験 1
[0152] <ガラス転移温度 (Tg)の測定 >
ガラス転移温度 Tg (°C)は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度 Tgn( °C)として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
式: lZ (Tg + 273) =∑〔WnZ (Tgn+273)〕
〔式中、 Tg (°C)は共重合体のガラス転移温度、 Wn (—)は各モノマーの重量 分率、 Tgn(°C)は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、 nは各モノマー の種類を表す。〕
文献値:
2 ェチルへキシルアタリレート: 70°C
n—ブチノレアタリレート :—55°C
n ブチルメタタリレート : 20°C
アクリル酸 : 106°C
[0153] <アクリル系ポリマーの調製 >
(アクリル系ポリマー (A) )
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、 n ブチルアタリレート 59重量部、 n—ブチルメタタリレート 40重量部、アクリル酸 1重量 部、乳化剤としてァ-オン系反応性乳化剤 (第一工業製薬社製、アクアロン BC2020 ) 2重量部とポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル型乳化剤 (東邦化学工業社 製、フォスファノール RE— 410) 0. 6重量部を仕込み、水 150重量部に乳化し、 2時 間窒素置換した。次いで、 55°Cに昇温した後、重合開始剤として 2, 2'ーァゾビス(2 —メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド 0. 03重量部を仕込み、緩やかに攪拌し ながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を 55°Cに保って 8時間重合反応を行った 。その後、室温まで冷却し、 10重量%アンモニア水で中和して水分散型のアクリル系 ポリマー (A)溶液を調製した。このアクリル系ポリマー (A)は、 Tg=— 29°C、酸価 7. 5であった。
[0154] (アクリル系ポリマー(B) )
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、 2
ェチルへキシルアタリレート 49. 5重量部、 n—ブチルメタタリレート 49. 5重量部、 アクリル酸 1重量部、乳化剤としてァ-オン系反応性乳化剤 (第一工業製薬社製、了 クァロン BC2020) 2重量部を仕込み、水 150重量部に乳化し、 2時間窒素置換した 。次いで、 55°Cに昇温した後、重合開始剤として 2, 2'—ァゾビス(2—メチルプロピ オンアミジン)ジヒドロクロリド 0. 03重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガス を導入し、フラスコ内の液温を 55°Cに保って 8時間重合反応を行った。その後、室温 まで冷却し、 10重量%アンモニア水で中和して水分散型のアクリル系ポリマー(B)溶 液を調製した。このアクリル系ポリマー(B)は、 Tg=— 32°C、酸価 7. 6であった。
[0155] (アクリル系ポリマー(C) )
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、 2 ェチルへキシルアタリレート 96重量部、アクリル酸 4重量部、乳化剤としてァ-オン 系乳化剤 (第一工業製薬社製、ノ、ィテノール N— 17) 3重量部を仕込み、水 153重 量部に乳化し、 2時間窒素置換した。次いで、重合開始剤として 2, 2'—ァゾビス(2 —メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド 0. 03重量部を仕込み、緩やかに攪拌し ながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を 55°Cに保って 7時間重合反応を行った 。その後、室温まで冷却し、 10重量%アンモニア水で中和して水分散型のアクリル系 ポリマー(C)溶液を調製した。このアクリル系ポリマー(C)は、 Tg=— 66°C、酸価 30 であった。
[0156] (アクリル系ポリマー(D) )
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、 n ブチルアタリレート 96重量部、アクリル酸 4重量部、乳化剤としてァ-オン系乳化剤 (第一工業製薬社製、ノ、ィテノール N— 17) 3重量部を仕込み、水 153重量部に乳 化し、 2時間窒素置換した。次いで、重合開始剤として 2, 2'—ァゾビス(2—メチルプ 口ピオンアミジン)ジヒドロクロリド 0. 03重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素 ガスを導入し、フラスコ内の液温を 55°Cに保って 7時間重合反応を行った。その後、 室温まで冷却し、 10重量%アンモニア水で中和して水分散型のアクリル系ポリマー( D)溶液を調製した。このアクリル系ポリマー(D)は、 Tg =— 51°C、酸価 31であった
[0157] <帯電防止処理フィルムの作製 >
帯電防止剤(ソルベックス社製、マイクロソルバー RMd— 142、酸化スズとポリエス テル榭脂を主成分とする) 10重量部を、水 30重量部とメタノール 70重量部力もなる 混合溶媒で希釈することにより帯電防止剤溶液を調製した。
[0158] 得られた帯電防止剤溶液を、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム (厚さ 38 μ m)上にマイヤーバーを用いて塗布し、 130°Cで 1分間乾燥することにより溶剤を除 去して帯電防止層 (厚さ 0. 2 m)を形成し、帯電防止処理フィルムを作製した。
[0159] 〔実施例 1〕
(粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系ポリマー (A)溶液の固形分 100重量部に対し、帯電防止剤として 1 -ブチル— 3—メチルピリジ -ゥムトリフルォロメタンスルホネート(日本カーリツトネ土製 、 BMP— Trf、水溶性、 25°C下で液状) 5重量部、架橋剤としてォキサゾリン基含有 水溶性架橋剤(日本触媒社製、ェポクロス WS— 500、 40重量%) 10重量部を加え て、 25°C下で約 1分間混合攪拌を行って水分散型のアクリル粘着剤溶液 (1)を調製 した。なお、 BMP— Trfの 10重量%水溶液を調製して水溶性であることを確認した。
[0160] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)を、上記の帯電防止処理フィルムの帯電防止処理面 とは反対の面に塗布し、 110°Cで 3分間加熱して、厚さ 15 mの粘着剤層を形成し た。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施した厚さ 25 mの ポリエチレンテレフタレートフィルムのシリコーン処理面を貼合せて粘着シートを作製 した。
[0161] 〔実施例 2〕
(粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系ポリマー (A)に代えて、上記アクリル系ポリマー(B)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 (2)を調製した。
[0162] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液 (2)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0163] 〔比較例 1〕
(粘着剤組成物の調製)
上記 1—ブチル— 3—メチルピリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート(日本カーリ ット社製、 BMP— Trf、 25°C下で液状)を用いなかったこと以外は、実施例 1と同様 にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 (3)を調製した。
[0164] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液 (3)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0165] 〔比較例 2〕
(粘着剤組成物の調製)
上記 1—ブチル— 3—メチルピリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート(日本カーリ ット社製、 BMP— Trf、 25°C下で液状)を用いなかったこと以外は、実施例 2と同様 にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 (4)を調製した。
[0166] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液 (4)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0167] 〔比較例 3〕
(粘着剤組成物の調製)
上記 1—ブチル— 3—メチルピリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート(日本カーリ ット社製、 25°C下で液状) 5重量部に代えて、 n—ラウリルトリメチルアンモ -ゥムクロリ ド (東京化成工業社製、 80°C下で固形状) 5重量部を用いたこと以外は、実施例 1と 同様にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 (5)の調製を試みたが、上記アクリル粘 着剤溶液 (5)では凝集が起きてしまった。
[0168] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液 (5)では凝集が起きたため、粘着シートを作成することが できなかった。
[0169] 〔実施例 3〕
(粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系ポリマー (A)に代えて、上記アクリル系ポリマー(C)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 (6)を調製した。
[0170] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液 (6)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0171] 〔実施例 4〕
(粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系ポリマー (A)に代えて、上記アクリル系ポリマー(D)溶液の固形分 1 00重量部に対し、帯電防止剤として 1—ブチル—3—メチルピリジ-ゥムトリフルォロ メタンスルホネート(日本カーリット社製、 BMP—Trf、水溶性、 25°C下で液状) 4重 量部、架橋剤としてォキサゾリン基含有水溶性架橋剤(日本触媒社製、ェポクロス W S— 500、 40重量%) 5重量部を加えた以外は、実施例 1と同様にして水分散型のァ クリル粘着剤溶液 (7)を調製した。
[0172] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液 (7)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0173] 〔実施例 5〕
(粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系ポリマー (A)に代えて、上記アクリル系ポリマー(C)を用い、帯電防 止剤として上記 1 ブチル 3 メチルピリジ -ゥムトリフルォロメタンスルホネート(日 本カーリット社製、 BMP—Trf、水溶性、 25°C下で液状) 5重量部に代えて、 1ーェチ ル一 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート (東京化成工業社製、水 溶性、 25°C下で液状) 5重量部を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして水分散型 のアクリル粘着剤溶液 (8)を調製した。なお、 1—ェチル 3—メチルイミダゾリゥムトリ フルォロメタンスルホネートの 10重量%水溶液を調製して水溶性であることを確認し た。
[0174] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液 (8)を用いたこと以
外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0175] 〔実施例 6〕
(粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系ポリマー (A)代えて、上記アクリル系ポリマー(C)溶液の固形分 100 重量部に対し、帯電防止剤として上記 1—プチルー 3 メチルピリジ-ゥムトリフルォ ロメタンスルホネート(日本カーリット社製、 BMP— Trf、水溶性、 25°C下で液状) 5重 量部に代えて、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート( Acros Organics社製、水溶性、 25°C下で液状) 2. 5重量部を用いたこと以外は、 実施例 1と同様にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 (9)を調製した。なお、 1—ブ チル— 3メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネートの 10重量%水溶液を調製 して水溶性であることを確認した。
[0176] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液 (9)を用いたこと以 外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0177] 〔実施例 7〕
(粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系ポリマー (A)に代えて、上記アクリル系ポリマー(C)溶液の固形分 1 00重量部に対し、帯電防止剤として上記 1—ブチル—3—メチルビリジ -ゥムトリフル ォロメタンスルホネート(日本カーリット社製、 BMP— Trf、水溶性、 25°C下で液状) 5重量部に代えて、 1—へキシル 3—メチルイミダゾリゥムブロミド(Acros Organic s社製、水溶性、 25°C下で液状) 9重量部を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして 水分散型のアクリル粘着剤溶液(10)を調製した。なお、 1—へキシル 3—メチルイ ミダゾリウムブロミドの 10重量%水溶液を調製して水溶性であることを確認した。
[0178] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液(10)を用いたこと 以外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0179] 〔比較例 4〕
(粘着剤組成物の調製)
上記 1—ブチル— 3—メチルピリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート(日本カーリ ット社製、 BMP— Trf、 25°C下で液状)を用いなかったこと以外は、実施例 3と同様 にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 (11)を調製した。
[0180] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液(11)を用いたこと 以外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0181] 〔比較例 5〕
(粘着剤組成物の調製)
上記 1—ブチル— 3—メチルピリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート(日本カーリ ット社製、 BMP— Trf、 25°C下で液状)を用いなかったこと以外は、実施例 4と同様 にして水分散型のアクリル粘着剤溶液 ( 12)を調製した。
[0182] (粘着シートの作製)
上記アクリル粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル粘着剤溶液(12)を用いたこと 以外は、実施例 1と同様にして粘着シートを作製した。
[0183] 上記の実施例、比較例で得られた粘着シートにつ!ヽて、下記の要領で、剥離帯電 圧、汚染性、粘着力、および凝集の発生を評価した。
[0184] <剥離帯電圧の測定 >
作製した粘着シートを幅 70mm、長さ 130mmのサイズにカットし、セパレーターを 剥離した後、あら力じめ除電しておいたアクリル板 (三菱レイヨン社製、アタリライト、厚 み: lmm、幅: 70mm、長さ: 100mm)表面、またはあらかじめ除電しておいたアタリ ル板(三菱レイヨン社製、アタリライト、厚み: lmm、幅: 70mm、長さ: 100mm)に貝占り 合わせた偏光板(日東電工社製、 SEG1425DU、幅: 70mm、長さ: 100mm)表面 に、片方の端部が 30mmはみ出すようにハンドローラーにて圧着した。
[0185] 23°C X 50%RHの環境下に一日放置した後、図 1および図 2に示すように所定の 位置にサンプルをセットする。 30mmはみ出した片方の端部を自動卷取り機に固定 し、剥離角度 150° 、剥離速度 lOmZminとなるように剥離した。このときに発生する アクリル板表面または偏光板表面の電位および粘着シート表面の電位をサンプル長 さ方向の中央の位置に固定してある電位測定機 (春日電機社製、 KSD-0103)に
て測定した。サンプルと電位測定機との距離はアクリル板表面または偏光板表面測 定時 100mm、粘着シート表面測定時 50mmとした。なお、測定は 23°C X 50%RH の環境下で行った。
[0186] <汚染性の評価 >
作製した粘着シートを幅 50mm、長さ 80mmのサイズにカットし、セパレーターを剥 離した後、アクリル板 (三菱レイヨン社製、アタリライト、厚み: lmm、幅: 70mm、長さ: 100mm)表面にハンドローラーにて圧着し、評価サンプルを作製した。
[0187] この評価サンプルを 23°C X 50%RHの環境下に 24時間放置した後、粘着シートを 被着体力 手で剥離し、その際の被着体表面の汚染状態を目視にて観察'評価した 。評価基準は以下のとおりである。
汚染が認められなカゝつた場合:〇
汚染が認められた場合: X
[0188] <粘着力測定 >
作製した粘着シートを幅 25mm、長さ 100mmのサイズにカットし、セパレーターを 剥離した後、偏光板(日東電工社製、 SEG1425DU、幅: 70mm、長さ: 100mm) に 0. 25MPaの圧力でラミネートし、評価サンプルを作製した。
[0189] ラミネート後、 23°C X 50%RHの環境下に 30分間放置した後、万能引張試験機に て剥離速度 lOmZmir 剥離角度 180°Cで剥離したときの粘着力を測定した。測定 は 23°C X 50%RHの環境下で行った。
[0190] <凝集性の評価 >
調製したアクリル粘着剤溶液の凝集性の有無を目視にて観察 ·評価した。評価基 準は以下のとおりである。
凝集が認められなカゝつた場合:〇
凝集が認められた場合: X
[0191] 上記の結果を表 1に示す。
[0193] 上記表 1の結果により、本発明にしたがって作製された粘着剤組成物を用いた場 合(実施例 1〜7)、いずれの実施例においても、粘着シート剥離後の粘着シート自体 の剥離帯電圧、およびアクリル板、偏光板の剥離帯電圧が抑制され、かつ、汚染の 発生もなぐさらに凝集の発生がなぐ接着信頼性に優れることが明らかとなった。
[0194] これに対して、帯電防止剤としてイオン性液体を用いな力つた場合 (比較例 1〜2、 4〜5)では、いずれにおいても、アクリル板および偏光板の剥離帯電圧が高い結果 となった。また、帯電防止剤として界面活性剤を用いた場合 (比較例 3)では、アクリル 粘着剤溶液で凝集が起こり、粘着シートを作製することができないことが判明した。し たがって、比較例ではいずれも、粘着シートおよびアクリル板、偏光板の剥離帯電圧 の抑制、ならびに凝集の発生の抑制を並立させることができない結果となり、粘着シ
ート用の帯電防止性の粘着剤組成物には適さないことが明らかとなった