CN101175830B - 粘合剂组合物、粘合片及表面保护薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种粘合剂组合物,其特征在于,包含:水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物,其含有50~99.9重量%的作为单体成分的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯;及离子性液体。通过使用本发明,提供在剥离粘合剂层及未施行防静电的粘附体时可以实现防静电,减少向粘附体的污染的粘合剂组合物和使用该组合物的防静电性粘合片及表面保护薄膜。
Description
技术领域
本发明涉及具有防静电性的粘合剂组合物、及使用该组合物而作为片状或带状等形态的防静电性粘合片及表面保护薄膜。
本发明的由防静电性粘合剂组合物形成的粘合片适用于容易产生静电的塑料制品等。其中,特别是作为以电子设备等蔬静电的用途所使用的防静电性粘合片及表面保护薄膜而有用。
背景技术
表面保护薄膜通常经由涂敷在保护薄膜一侧的粘合剂而粘结在被保护体上,以防止被保护体的加工、输送时产生的损伤或污浊为目的使用。例如,液晶显示器的面板是通过在液晶元件上经由粘合剂粘结偏光板或波长板等光学构件而形成。粘结在液晶元件上的光学构件中,以防止损伤或污浊等为目的,保护薄膜经由粘合剂粘结。
因而,该光学构件粘结在液晶元件上,在不需要保护薄膜的阶段剥离除去保护薄膜。由于通常保护薄膜或光学构件由塑料材料构成,因此绝缘性高、在进行摩擦或剥离时产生静电。因而,当从被保护体剥离保护薄膜时也产生静电,并成为作业性的下降或被保护体损伤的原因。因此,为了防止这样的不适,对表面保护薄膜施行各种防静电处理。
例如,公开有向粘合剂添加1种以上的表面活性剂,从粘合剂中使表面活性剂复制在粘附体上而防静电的方法(例如,参照专利文献1)。不过,该发明容易使表面活性剂扩散在粘合剂表面上,在适用于保护薄膜的情况下,向粘附体的污染将令人担忧。
另外,公开有将由聚醚多元醇和碱金属盐构成的防静电剂添加在丙烯酸粘合剂中,从而抑制防静电剂扩散在粘合剂表面上的方法(例如,参照专利文献2)。不过,在该方法中也不能避免防静电剂的扩散,其结果发现,在实际上适用于表面薄膜的情况下,如果施行时效或高温下的处理,则因扩散现象而发生向粘附体的污染。
另一方面,近年从环境对策、节省资源、安全性等观点出发,需要未使用有机溶剂的粘合剂。
专利文献1:特开平9-165460号公报
专利文献2:特开平6-128539号公报
发明内容
本发明正是按照这样的问题的发明,其目的在于,提供在剥离粘合剂层及未施行防静电的粘附体时实现防静电,减少向粘附体的污染的粘合剂组合物和使用该组合物的防静电性粘合片及表面保护薄膜。
本发明者等为了解决上述问题而进行潜心研究的结果发现,根据下面所示的粘合剂组合物可以实现上述目的,以至完成本发明。
即,本发明的粘合剂组合物,其特征在于,包含:水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物,其含有50~99.9重量%的作为单体成分的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯;及离子性液体,相对于作为基础聚合物的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,配合有0.01~40重量份的离子性液体,(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值为40以下。
还有,本发明中的离子性液体就是指在室温(25℃)下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
根据本发明的粘合剂组合物,如实施例的结果所示,由于以将作为单体成分的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯含有50~99.9重量%的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物,还含有离子性液体,因此就将其进行交联的粘合剂层而言,向被保护体(粘附体)的污染性减少,进行剥离时粘合剂层及未施行防静电的粘附体的防静电性优良。虽然不清楚上述水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物和离子性液体的交联物显示相关特性的具体理由,但是推测为由于离子性液体其自身显示优良的导电性,因此即使微量也可以得到充分的防静电能力,从而减少污染。
另外,由于上述的离子性液体在室温下为液态,因此比起固体盐容易进行向粘合剂中的添加及分散或溶解。此外,由于离子性液体没有蒸汽压(非挥发性),因此不会在随时间消失,能够持续获得防静电特性。
在本发明的粘合剂组合物中,以将作为单体成分的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯含有50~99.9重量%的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物使用。
还有,本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物就是指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯就是指丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸酯就是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
另外,本发明中的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物是指通过将作为单体成分含有具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯50~99.9重量%的单体配合物进行乳液聚合而得到的水分散体(分散)的(甲基)丙烯酸系聚合物。通过将这些(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物使用,离子性液体和基础聚合物的相溶性的平衡良好,可以充分地维持粘合特性,还可以得到水分散型的粘合剂组合物。
另外,由于不使用有机溶剂,因此具有即使涂敷在通常的干燥聚合物被膜上,干燥聚合物被膜也不会溶胀或溶解的优点,此外,从近年的起到亲环境的作用出发,未使用有机溶剂的粘合剂组合物也符合能够优选使用的要求。
上述中,优选上述离子性液体为含氮盐、含硫盐、或含磷盐中的任意一种以上。尤其,优选所述离子性液体含有下述通式(A)~(D)所表示的1种以上的阳离子。根据具有这些阳离子的离子性液体,进而可以得到防静电能力优良的物质。
此外,优选上述离子性液体为水溶性离子性液体。通过使用水溶性离子性液体,可以实现与上述水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物的更良好的相溶性。
另一方面,本发明的粘合剂层,其特征在于,将上面所述的粘合剂组合物进行交联而形成。通过适宜调节上述(甲基)丙烯酸系聚合物的构成单位、构成比率、交联剂的选择及添加比率等而进行交联,可以得到耐热性和耐候性等更优良的粘合片。
另外,本发明的粘合片,其特征在于,将交联上述任意一项所述的粘合剂组合物所形成的粘合剂层形成在支撑体上而形成。根据本发明的粘合片,由于具备发挥上述的作用效果的、交联粘合剂组合物而形成的粘合剂层,因此成为在剥离时可以实现向粘合剂层及未施行防静电的粘附体的防静电,向粘附体的污染性减少的粘合片。还有,本发明中的粘合片就是包含粘合带或粘合薄膜等的粘合片。
此外,在将本发明的粘合剂组合物适用于表面保护薄膜中时,用于保护薄膜中的塑料基体材料更优选施行防静电处理的塑料基体材料。通过在塑料基体材料上施行防静电处理,可以更有效地降低向粘附体的剥离静电压,还可以得到防静电能力优良的表面保护薄膜。
附图说明
图1是在实施例中使用于剥离静电压的测定的电位测定部的示意构成图。
图2是在实施例中使用于剥离静电压的测定的电位测定部的示意构成图。
具体实施方式
以下,详细说明本发明的实施方式。
本发明的粘合剂组合物的特征在于,包含:将作为单体成分的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯含有50~99.9重量%的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物、及离子性液体而形成。
还有,本发明中的离子性液体就是指在室温(25℃)下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
作为具体例,可以举出,例如,1-乙基吡啶阳离子、1-丁基吡啶 阳离子、1-己基吡啶阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶阳离子、1-己基-3-甲基吡啶阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶阳离子、1,1-二甲基吡咯烷阳离子、1-甲基-1-乙基吡咯烷阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷阳离子、1-乙基-1-己基-吡咯烷阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷阳离子、1,1-二丙基吡咯烷阳离子、1-丙基-1丁基吡咯烷阳离子、1,1-二丁基吡咯烷阳离子、1-丙基哌啶阳离子、1-戊基哌啶阳离子、1,1-二甲基哌啶阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶阳离子、1-甲基-1-己基哌啶阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶 阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶阳离子、1-乙基-1-己基哌啶阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶阳离子、1,1-二丙基哌啶阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶阳离子、1-丁基-1-戊基哌啶阳离子、1-丁基-1-己基哌啶阳离子、1-丁基-1-庚基哌啶阳离子、1,1-二丁基哌啶阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1,2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子等。
作为具体例,可以举出,例如,1,3-二甲基咪唑阳离子、1,3-二乙基咪唑阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑阳离子、1-丁基-3-甲 基咪唑阳离子、1-己基-3-甲基咪唑阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑阳离子、1-十六烷基-3-甲基咪唑阳离子、1-十八烷基-3-甲基咪唑阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑阳离子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢化嘧啶阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢化嘧啶阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢化嘧啶阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢化嘧啶阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢化嘧啶阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢化嘧啶阳离子等。
作为具体例,可以举出,例如,1-甲基吡唑阳离子、3-甲基吡唑 阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉阳离子等。
作为式(D)所示的阳离子,可以举出,例如,四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基阳离子或上述烷基的一部分被链烯基或烷氧基,进而环氧基取代的物质等。
作为具体例,可以举出,例如,四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三己基戊基铵阳离子、三庚基甲基铵阳离子、三庚基己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、环氧丙基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N -二丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-己基-N-庚基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基阳离子、四乙基阳离子、四丁基阳离子、四戊基阳离子、四己基阳离子、四庚基阳离子、四辛基阳离子、三乙基甲基阳离子、三丁基乙基阳离子、三甲基癸基阳离子等。
其中,优选使用三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三己基戊基铵阳离子、三庚基甲基铵阳离子、三戊基己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、环氧丙基三甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基 -N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-己基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等四烷基铵阳离子;三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子等三烷基锍阳离子;四甲基阳离子、四乙基阳离子、四丁基阳离子、四戊基阳离子、四己基阳离子、四庚基阳离子、四辛基阳离子、三乙基甲基阳离子、三丁基乙基阳离子、三甲基癸基阳离子等四烷基阳离子等。
另一方面,作为阴离子成分,只要是满足成为阴离子性液体的阴离子成分就没有特别的限定。具体可以使用,例如,Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。其中,尤其含氟原子的阴离子成分从可以得到低熔点的离子性化合物的角度出发优选使用。
作为用于本发明的离子性液体的具体例,从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中进行适宜选择而使用。
作为具体例,可以举出,例如,1-丁基吡啶四氟硼酸盐、1-丁基吡啶六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶二(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶二(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-己基吡啶 四氟硼酸盐、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二氨基氰、1-乙基-3-甲基咪唑 二(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑二(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑三(三氟甲烷磺酰)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑二(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑溴化物、1-己基-3-甲基咪唑氯化物、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑 四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑二(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基吡唑四氟硼酸盐、3-甲基吡唑四氟硼酸盐、四己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵二(五氟乙烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2 -甲氧基乙基)铵二(五氟乙烷磺酰)亚胺、环氧丙基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、环氧丙基三甲基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、环氧丙基三甲基铵二(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-丁基吡啶(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、环氧丙烷三甲基铵(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、三甲基庚基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、三乙基丙基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、三乙基戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、三乙基庚基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N -二丁基-N-甲基-N-戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、三辛基甲基基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵二(三氟甲烷磺酰)亚胺等。
用于本发明的离子性液体,虽然从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中进行适宜选择而使用,但优选水溶性。
作为水溶性的离子性液体的具体例,可以举出,例如,1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑溴化物、1-己基-3-甲基咪唑氯化物、1-辛基-3-甲基咪唑氯化物、1-癸基-3-甲基咪唑氯化物、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯化物、1-十四烷基-3-甲基咪唑氯化物、1-十六烷基-3-甲基咪唑氯化物、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴化物、1-己基-2,3-二甲基咪唑 氯化物、1-丁基吡啶三氟甲烷磺酸盐、1-己基吡啶溴化物、1-己基吡啶氯化物、1-丁基-3-甲基-吡啶三氟甲烷磺酸盐等。
上述的离子性液体,还可以使用市售的离子性液体,不过也可以如下面所述进行合成。
作为离子性液体的合成方法,只要能够得到目标离子性液体就没有特别的限定,通常可以使用如文献“离子性液体-开发的最前线和未来-”(CMC出版发行)中所述的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法及中和法等。
卤化物法是根据如下述式(1)~(3)所示的反应而进行的方法。首先使叔胺和卤化烷基进行反应而得到卤化物(反应式(1),作为卤素可以使用氯、溴、碘)。
使所得到的卤化物与作为目标的离子性液体的具有阴离子结构(A-)的酸(HA)或盐(MA,M是与铵、锂、钠、钾等作为目标的阴离子形成 盐的阳离子)进行反应而得到作为目标的离子性液体(R4NA)。
(1)R3N+RX→R4NX(X:Cl,Br,I)
(2)R4NX+HA→R4NA+HX
(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氢氧化物法是根据如(4)~(8)所示的反应进行的方法。首先将卤化物(R4NX)以离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))而得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素可以使用氯、溴、碘)。
将所得到的氢氧化物与上述卤化物法相同地利用反应式(7)~(8)的反应而得到作为目标的离子性液体(R4NA)。
(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,Br,I)
(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH型离子交换树脂)
(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX
(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O
(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法是根据如(9)~(11)所示的反应进行的方法。首先使叔胺(R3N)与酸酯进行反应而得到酸酯物(反应式(9),作为酸酯可以使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯或甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯。)。
将所得到的酸酯物与上述卤化物法相同地利用反应式(10)~(11)的反应而得到作为目标的离子性液体(R4NA)。另外,作为酸酯通过使用甲基三氟甲烷磺酸盐、甲基三氟乙酸盐等,也可以得到直接离子性液体。
(9)R3N+ROY→R4NOY
(10)R4NOY+HA→R4NA+HOY
(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
络合物形成法是根据如(12)~(15)所示的反应进行的方法。首先使季铵的卤化物(R4NX)、季铵的氢氧化物(R4NOH)、季铵的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等与氟化氢(HF)或氟化铵(NH4F)进行反应而得到氟化季铵盐(反应式(12)~(14))。
将所得到的氟化季铵盐与BF3、AlF3、PF5、ASF5、SbF5、NbF5、TaF5 等氟化物通过络合物形成反应而可以得到离子性液体(反应式(15))。
(12)R4NX+HF→R4NF+HX(X:Cl,Br,I)
(13)R4NY+HF→R4NF+HY(Y:OH,OCO2CH3)
(14)R4NY+NH4F→R4NF+NH3+HY(Y:OH,OCO2CH3)
(15)R4NF+MFn-1→R4NMFn
(MFn-1:BF3,AlF3,PF5,ASF5,SbF5,NbF5,TaF5等)
中和法是根据如(16)所示的反应进行的方法。可以通过使叔胺和HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2) 3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸进行反应而得到。
(16)R3N+HZ→R3HN+Z-
[HZ:HBF4,HPF6,CH3COOH,CF3COOH,CF3SO3H,
(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有机酸]
上述(1)~(16)所述的R表示氢或碳数1~20的烃基,也可以含杂原子。
作为离子性液体的配合量,由于根据所使用的聚合物和离子性液体的相溶性而变化,因此不能笼统地定义,不过通常,相对基础聚合物100重量份,优选0.01~40重量份,更优选0.03~20重量份,最优选0.05~10重量份。如果低于0.01重量份,则不能得到充分的防静电能力,如果高于40重量份,则存在向粘附体的污染增加的倾向。
在本发明中,以将作为单体成分的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯含有50~99.9重量%的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物使用。通过将这些(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物使用,离子性液体和基础聚合物间的相溶性良好,且可以充分地维持粘合特性。
作为用于本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物,只要是符合上述物质的具有粘合性的(甲基)丙烯酸系聚合物就没有特别的限定。
作为具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具体例,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中,当用于本发明的表面保护薄膜中时,优选使用(甲基)丙烯酸 己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。通过使用由这些以碳数6~14的烷基为主成分的(甲基)丙烯酸酯构成的(甲基)丙烯酸系聚合物,容易使向粘附体的粘合力控制得小,且再剥离性优良。
上述的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用,不过在(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中优选50~99.9重量%,更优选60~99.5重量%,进一步优选70~99重量%。通过使用以上述的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物,离子性液体和基础聚合物间的相溶性良好,且可以充分地维持粘合特性。
另外,在本发明中,除了上述的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯以外,可以使用含有能够与交联剂进行反应的官能团的单体或用于调整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度或剥离性的其他聚合性单体成分。
其中,在使用具有羧基、磺酸基等酸官能团的(甲基)丙烯酸酯的情况下,优选调整使(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值为40以下。如果(甲基)丙烯酸系聚合物酸值高于40,则具有防静电特性变差的倾向。优选29以下。
就酸值的调整而言,可以根据具有酸官能团的(甲基)丙烯酸酯的配合量而进行调整,例如,作为具有羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物可以举出将丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸进行共聚的(甲基)丙烯酸系聚合物,不过在这种情况下,可以通过相对丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的总量100重量份,将丙烯酸调整为5.1重量份以下,以使上述酸值成为40以下的值。另外,可以通过将丙烯酸调整为3.7重量份以下,以使上述酸值成为29以下的值。
作为含有上述官能团的单体,可以适宜使用,例如含羧基的单体、含酸酐基的单体、含羟基的单体、含氨基的单体、含环氧基的单体、含异氰酸酯基的单体、含氮丙啶基的单体等具有作为交联化基点起作用的官能团 的成分。
作为含羧基的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含酸酐基的单体,可以举出,例如,马来酸酐、衣康酸酐、上述的含羧基的单体的酸酐体等。
作为含羟基的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己基酯、(甲基)丙烯酸-8-羟辛基酯、(甲基)丙烯酸-10-羟癸基酯、(甲基)丙烯酸-12-羟十二烷基酯、甲基丙烯酸-4-羟甲基环己基酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、丙烯醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。
作为含氨基的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙基酯等。
作为含环氧基的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸环氧丙基酯、(甲基)丙烯酸甲基环氧丙基酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为含异氰酸酯基的单体、可以举出,例如,2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等。
含有上述的官能团的(甲基)丙烯酸酯,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用,不过作为全体的含量在(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中优选0.1~15重量%,更优选0.2~12重量%,特别优选0.3~10重量%。如果含上述官能团的(甲基)丙烯酸酯的含量比0.1重量%更少,则因交联剂的交联形成将不充分,粘合剂组合物凝集力变小,从而有可能成为浆糊残渣的原因。另一方面,如果含上述官能团的(甲基)丙烯酸酯的含量大于15重量%,则粘合剂组合物的凝集力过大而流动性下降,粘附体的浸润不充分,从而有可能成为剥落的原因。
另外,作为其他聚合性单体成分,可以将用于调整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转换点或者剥离性的聚合性单体等,在不损坏本发明效果的范围内使用。
作为其他聚合性单体成分,可以适宜使用,例如,含磺酸基的单体、含磷酸基的单体、含氰基的单体、乙烯酯类、芳香族乙烯基化合物等提高凝集力和耐热性的成分;或者含酰胺基的单体、含亚胺基的单体、N-(甲基)丙烯酰吗啉、乙烯醚类等提高粘合力或具有作为交联化基点起作用的官能团的成分。
作为含磺酸基的单体,可以举出,例如,苯乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙基酯、(甲基)丙烯酰氧奈磺酸、乙烯基磺酸钠等。
作为含磷酸基的单体,可以举出,例如,2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯。
作为含氰基的单体,可以举出,例如,丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为乙烯基酯类,可以举出,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为芳香族乙烯基化合物,可以举出,例如,苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。
作为含酰胺基的单体,可以举出,例如,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、亚甲基-N,N’-双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
作为含亚胺基的单体,可以举出,例如,环己基马来酸酐缩亚胺、异丙基马来酸酐缩亚胺、N-环己基马来酸酐缩亚胺、衣康酰亚胺等。
作为乙烯醚类,可以举出,例如,甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
上述的其他聚合性单体成分,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用,不过作为全体的含量在(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中优选0~35重量%,更优选0~30重量%,特别优选0~25重量%。通过使用上述的其他聚合性单体成分,可以适宜调节与离子性液体的良好的相互作用及良好的粘合性。
另外,作为基础聚合物,优选上述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)通常-100℃~0℃,更优选-80℃~-10℃。如果玻璃化 转变温度高于0℃,则存在难以获得充分的粘合力的情况。还有,通过适宜改变所使用的单体成分或它们的组成比率,可以将(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)调整在所述范围内。
作为本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物,可以使用通过使如上面所述的单体成分(单体)配合物在乳化剂的存在下进行乳液聚合而得到的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物。另外,所得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等的任意一种。
在本发明中,用于乳液聚合的乳化剂、聚合引发剂等没有特别的限定,可以做适宜的选择而使用。
作为用于本发明的乳化剂,可以举出,例如,烷基硫酸酯类、烷基苯磺酸盐类、烷基磺基琥珀酸盐类、聚氧化乙烯烷基硫酸盐类、聚氧化乙烯烷基磷酸酯类等阴离子系乳化剂、聚氧化乙烯烷基醚类、聚氧化乙烯烷基苯基醚类、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化乙烯脂肪酸酯类等阴离子系乳化剂等。
此外,作为乳化剂,还可以使用引入了丙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基醚基等自由基聚合型官能团(反应性官能团)反应性乳化剂。由于具有自由基聚合型官能团,因此根据反应而引入到基础聚合物链中,因而可以防止向粘附体的乳化剂的扩散。
另外,此外作为反应性乳化剂,还可以使用具有烯化氧基的反应性乳化剂。使用具有烯化氧基的反应性乳化剂,并进行反应而使烯化氧基引入到基础聚合物链中,从而基础聚合物和离子性液体间的相溶性提高,向粘附体的离子性液体的扩散得到很好的控制,可以得到低污染性的粘合剂组合物。
作为具有上述烯化氧基的反应性乳化剂,可以举出,例如,阿克阿伦(アクアロン)HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20、BC-2020(以上,均由第一工业制药公司制)、阿跌卡里阿叟普(アデカリアソ一プ)SE-10N(旭电化工业公司制)、阿跌如目(ラテムル)PD-104(花王公司制)等。
上述乳化剂,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用,不过从聚合稳定性或机械稳定性出发作为全体的含量相对单体100重量份优选 0.1~10重量%,更优选0.3~5重量%。
作为聚合操作例,例如,首先混合上述的单体或共聚单体,向其中配合乳化剂及水后,使其乳化而配制乳浊液。就这时的单体而言,配合所使用的总量的全部或一部分,残留还可以在聚合过程中滴加。接下来,向该乳浊液中添加聚合引发剂及根据需要添加水而进行乳浊液聚合(乳液聚合)。
还有,就水而言,既可以只在配制乳浊液时配合,或者,还可以之后再配合,可以根据后述的聚合方法做适宜选择。另外,水的配合量没有特别的限定,配制使乳浊液聚合(乳液聚合)后的(甲基)丙烯酸系聚合物的固体成分浓度为30~75重量%,优选35~70重量%。
就乳浊液聚合(乳液聚合)的方法而言,没有特别的限定,可以从一次性聚合法(一次性投料法)、连续滴加法(单体滴加法、单体乳浊液滴加法)、组合它们的聚合法等中做适宜的选择。
在一次性聚合法中,例如,向反应容器中投入单体混合物、乳化剂及水,通过搅拌混合使其乳化而配制乳浊液,之后再向反应容器中添加聚合引发剂及根据需要添加水而进行乳浊液聚合(乳液聚合)。
另外,在连续滴加法中,例如,首先添加单体混合物、乳化剂及水,通过搅拌混合使其乳化而配制滴加液,同时向反应容器中投入聚合引发剂及水,接下来向反应容器内滴加滴加液而进行乳浊液聚合(乳液聚合)。
作为乳浊液聚合后的添加剂,可以适宜使用,例如,pH缓冲剂、中和剂、消泡剂、稳定剂等众所周知的添加剂。
作为用于本发明的聚合引发剂,可以举出,例如,2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二氢氯化物、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二氢氯化物、2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物等偶氮系引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、二月桂酰过氧化物、二正辛酰过氧化物、过氧-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲 基丁基酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、苯甲酰基过氧化物、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧)环己烷、叔丁基氢化过氧化物、过氧化氢等过氧化物系引发剂;过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等。但并不限定于这些。
所述聚合引发剂,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用,不过总含量相对单体100重量份,通常优选0.001~0.1重量份,更优选0.002~0.05重量份。
另外,在本发明的聚合中还可以使用链转移剂。通过使用这些链转移剂,可以调整(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量等。
作为链转移剂,可以举出,例如,十二烷硫醇、环氧丙基硫醇、巯基乙酸(mercapto-acetic acid)、2-巯基乙醇、巯基乙酸(thioglycolic acid)、巯基乙酸2-乙基己基、2,3-二巯基-1-丙醇等。
这些链转移剂,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用,不过总含量相对单体100重量份,优选0.01~1重量份。
就本发明的粘合剂组合物而言,通过适宜交联(甲基)丙烯酸系聚合物,可以得到耐热性更优良的粘合片。作为交联方法的具体方式,有添加异氰酸酯聚合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶化合物、碳化二亚胺化合物、金属鳌合物等,具有可以和在(甲基)丙烯酸系聚合物中作为适宜交联化基点所含有的羧基、羟基、氨基、酰胺基等进行反应的基团的化合物而使其进行反应的使用所谓的交联剂的方法。这些化合物,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用。
此外,在本发明的粘合剂组合物中,由于将水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物,因此优选使用水溶性交联剂。
这些交联剂的使用量,根据与应交联的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡,进而根据作为粘合片的使用用途而做适宜选择。为了通过丙烯酸粘合 剂的凝集力而得到充分的耐热性,通常相对上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选含有0.01~15重量份,更优选含有0.5~10重量份。如果含量低于0.01重量份,则存在根据交联剂的交联形成不充分,粘合剂组合物的凝集力变小,不能得到充分的耐热性等情况,另外,有可能成为浆糊的原因。另一方面,如果含量高于15重量份,则聚合物的凝集力变大,流动性下降,向粘附体的浸润不充分,有可能成为剥离的原因。
此外,根据所使用的用途,可以向在本发明的粘合片中所使用的粘合剂组合物中适宜添加以往众所周知的各种增粘剂或表面润滑剂、表面活性剂、流平剂、抗氧剂、防蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、有机硅烷偶合剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颜料等粉体、粒子状、箔状物等以往众所周知的各种添加剂。
另一方面,本发明的粘合剂层是将以上的粘合剂组合物进行交联而形成的。另外,本发明的粘合片是将相关的粘合剂层形成在支撑薄膜上而构成的。这时,粘合剂组合物的交联通常在涂敷粘合剂组合物之后进行,不过也可以将由交联后的粘合剂组合物构成的粘合剂层复制在支撑薄膜等上。
在薄膜上形成粘合剂层的方法,没有特别的要求,例如,将上述粘合剂组合物涂敷在支撑薄膜上,通过干燥除去聚合溶剂(水或水溶液)等而将粘合剂层形成在支撑薄膜上,从而进行制作。之后,还可以以粘合剂层的成分的移行调整或交联反应的调整等为目的进行养护。另外,在支撑薄膜上涂敷粘合剂组合物而制作粘合片时,也可以向该组合物中重新添加聚合溶剂以外的1种以上的溶剂,以使可以均匀地涂敷在支撑薄膜上。
另外,作为本发明的粘合剂层的形成方法,可以使用在粘合片的制造中所使用的众所周知的方法。具体可以举出,例如,根据辊涂敷、凹版印刷涂敷、反转涂敷、辊刷、喷涂、气刀刮涂法、浸渍及帘式涂敷法、金属涂敷等的挤压涂敷法。
本发明的粘合片是在聚酯薄膜等塑料薄膜或由纸、不织布等多孔性材料构成的各种支撑体的单面或两面涂敷形成上述粘合剂层使通常厚度为3~100μm,优选5~50μm左右,从而成为片状或带状等形态的物质。尤其,在表面保护薄膜的情况下,作为支撑体优选使用塑料基体材料。
作为塑料基体材料,只要能够形成为片状或薄膜状就没有特别的限定,可以举出,例如,聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、乙烯和丙烯共聚物、乙烯和1-丁烯共聚物、乙烯和乙酸乙烯共聚物、乙烯和丙烯酸乙酯共聚物、乙烯和乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚氨酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常为5~200μm,优选10~100μm左右。
另外,作为塑料基体材料,也可以使用偏光板、移相板、提高亮度板、防眩片等,层压塑料基体材料而形成的多成薄膜。
根据需要,也可以对塑料基体材料施行根据有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理或酸处理、碱处理、涂底处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘结处理、涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。
另外,用于本发明的表面保护薄膜中塑料基体材料更优选已施行防静电处理。
作为在塑料基体材料上施行的防静电处理,并没有特别的限定,可以使用,例如,在通常使用的薄膜的至少一面设置防静电层的方法或向塑料薄膜中混合混入型防静电剂的方法。
作为在薄膜的至少一面设置防静电层的方法,可以举出,例如,涂敷由防静电剂和树脂成分构成的防静电性树脂或导电性聚合物、含有导电性物质的导电性树脂的方法;或者蒸镀或电镀导电性物质的方法。
作为包含于防静电性树脂中的防静电剂,可以举出,例如,季铵盐、吡啶盐、伯、仲、叔氨基等具有阳离子型官能团的阳离子型防静电剂;磺酸盐或硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子型官能团的阴离子型防静电剂;烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型防静电剂、氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂;此外,将具有上述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体进行聚合或共聚而得到的离子导电 性聚合物。这些化合物,既可以单独使用,或者2种以上混合使用。
具体的,作为阳离子型的防静电剂,可以举出,例如,烷基三甲基铵盐、偶姻基酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐、烷基苄基甲基铵盐、酰氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基苄基三甲基氯化铵等具有季铵基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。这些化合物,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用。
作为阴离子型的防静电剂,可以举出,例如,烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含有磺酸基的苯乙烯共聚物。这些化合物,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用。
作为非离子型的防静电剂,可以举出,例如,脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羟乙基)烷基胺、聚氧化乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧化亚乙基二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧化乙烯二胺、由聚醚和聚酯和聚酰胺构成的共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用。
作为导电性聚合物,可以举出,例如,聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。这些导电性聚合物,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用。
作为导电性物质,可以举出,例如,氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化亚铅、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜及它们的合金或混合物。这些导电性物质,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用。
作为在防静电性树脂及导电性树脂中所使用的树脂成分,可以使用,例如,聚酯、丙烯酸、聚乙烯、聚氨酯、三聚氰胺、环氧等常用树脂。还有,在高分子型防静电剂的情况下,也可以不含有树脂成分。另外,也可以使防静电树脂成分作为交联剂含有已施行羟甲基化或烷基醇化的三聚 氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物。
作为防静电层的形成方法,例如,将上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂用有机溶剂或水等溶液进行稀释,将该涂液涂敷在塑料薄膜上,进行干燥而形成防静电层。
作为用于上述防静电层的形成的有机溶剂,可以举出,例如,甲基乙基甲铜、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二烷,环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂,既可以单独使用,或者也可以2种以上混合使用。
就上述防静电层的形成中的涂敷方法而言,可以适宜使用众所周知的涂敷方法,具体可以举出,例如,辊涂敷、凹版印刷涂敷、反转涂敷、辊刷、喷涂、气刀刮涂法、浸渍及帘式涂敷法、金属涂敷等的挤压涂敷法。
作为上述防静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度,通常为0.01~5μm,优选0.03~1μm左右。
作为导电性物质的蒸镀或电镀的方法,可以举出,例如,真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀、电镀法等。
另外,作为混入型防静电剂,可以适宜地使用上述防静电剂。
作为混入型防静电剂的配合量,相对塑料薄膜的总重量使用20重量%以下,优选在0.05~10重量%的范围内。作为混入方法,只要是上述防静电剂能够均匀地混合于塑料薄膜中所使用的树脂中的方法就没有特别的限定,可以使用,例如,加热辊、班伯里混料机、加压混炼机、双轴混炼机等。
就本发明的粘合片而言,根据需要以保护粘合面为目的,可以在粘合剂表面粘结隔膜(或者衬纸、剥离片等)。作为构成隔膜的基体材料有纸或塑料薄膜,不过从表面平滑性优良的角度出发,优选使用塑料薄膜。
作为其薄膜,只要是能够保护上述粘合剂层的薄膜就没有特别的限定,可以举出,例如,聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯和丙烯共聚物、乙烯和1-丁烯共聚物、乙烯和乙酸乙烯共聚物、乙烯和丙烯酸乙酯共聚物、乙烯和乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜、聚 对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常为5~200μm,优选10~100μm左右。
通过有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等而在上述薄膜的粘合剂层粘合面施行适宜的脱模剂处理。
使用了本发明的粘合剂组合物、粘合剂层及粘合片可以用于尤其容易产生静电的塑料制品等中,其中,尤其在电子仪器等中作为蔬静电的用途使用的防静电性粘合片及表面保护薄膜而有用。
实施例
以下,说明具体显示本发明的构成和效果的实施例等。还有,对实施例中的评价项目进行了如下的测定。
<酸值的测定>
用自动滴定装置(平沼产业公司制,COM-550)进行测定,再根据下式求得酸值。
A={(Y-X)×f×5.611}/M
A:酸值
Y:样品溶液的测定量(ml)
X:混合溶剂仅为50g的溶液的测定量(ml)
f:所滴定的溶液因子
M:聚合物样品的重量(g)
测定条件如下面所述。
样品溶液:将约0.5g的聚合物样品溶于50g的混合溶剂(甲苯/2-丙醇/蒸馏水=50/49.5/0.5,重量比)中而作为样品溶液。
滴定溶液:0.1N,2-丙醇性氢氧化钾溶液(和光纯药工业公司制,石油制品中和值试验用)
电极:玻璃电极;GE-101,比较电极;RE-201
测定方式:石油制品中和值试验1
<玻璃化转变温度(Tg)的测定>
作为根据各单体的同聚物的玻璃化转变温度Tgn(℃),使用下述的文献值,根据下式求得玻璃化转变温度Tg(℃)。
式:1/(Tg+273)=∑〔Wn/(Tgn+273)〕
〔式中,Tg(℃)是共聚物的玻璃化转变温度,Wn(-)是各单体的重量分数,Tgn(℃)是根据各单体的同聚物的玻璃化转变温度,n表示各单体的种类。〕
文献值:
丙烯酸-2-乙基己基酯:-70℃
丙烯酸正丁酯 :-55℃
甲基丙烯酸正丁酯 :20℃
丙烯酸 :106℃
<丙烯酸系聚合物的配制>
(丙烯酸系聚合物(A))
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器、滴液漏斗的反应容器中,加入丙烯酸正丁酯59重量份、甲基丙烯酸正丁酯40重量份、丙烯酸1重量份、作为乳化剂的阴离子系反应性乳化剂(第一工业制药公司制,アクアロン BC2020)2重量份和聚氧化乙烯烷基磷酸酯型乳化剂(东邦化学工业公司制,发司发诺尔(フォスフアノ一ル)RE-410)0.6重量份,用150重量份的水进行乳化并进行2个小时的氮置换。接下来,升温至55℃后,添加作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二氢氯化物0.03重量份,缓慢搅拌的同时导入氮气,在将烧瓶内的液温保持至55℃的状态下进行8个小时的聚合反应。之后,冷却至室温,用10重量%的氨水进行中和而配制水分散型的丙烯酸系聚合物(A)溶液。该丙烯酸系聚合物(A)的Tg=-29℃、酸值为7.5。
(丙烯酸系聚合物(B))
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器、滴液漏斗的反应容器中,加入丙烯酸-2-乙基己基酯49.5重量份、甲基丙烯酸正丁酯49.5重量份、丙烯酸1重量份、作为乳化剂的阴离子系反应性乳化剂(第一工业制药公司制,阿克阿伦(アクアロン)BC2020)2重量份,用150重量份的水进行乳化并进行2个小时的氮置换。接下来,升温至55℃后,添加 作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二氢氯化物0.03重量份,缓慢搅拌的同时导入氮气,在将烧瓶内的液温保持至55℃的状态下进行8个小时的聚合反应。之后,冷却至室温,用10重量%的氨水进行中和而配制水分散型的丙烯酸系聚合物(B)溶液。该丙烯酸系聚合物(B)的Tg=-32℃、酸值为7.6。
(丙烯酸系聚合物(C))
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器、滴液漏斗的反应容器中,加入丙烯酸-2-乙基己基酯96重量份、丙烯酸4重量份、作为乳化剂的阴离子系乳化剂(第一工业制药公司制,哈伊铁诺尔(ハイテノ一ル)N-17)3重量份,用153重量份的水进行乳化并进行2个小时的氮置换。接下来,添加作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二氢氯化物0.03重量份,缓慢搅拌的同时导入氮气,在将烧瓶内的液温保持至55℃的状态下进行7个小时的聚合反应。之后,冷却至室温,用10重量%的氨水进行中和而配制水分散型的丙烯酸系聚合物(C)溶液。该丙烯酸系聚合物(C)的Tg=-66℃、酸值为30。
(丙烯酸系聚合物(D))
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器、滴液漏斗的反应容器中,加入丙烯酸正丁酯96重量份、丙烯酸4重量份、作为乳化剂的阴离子系乳化剂(第一工业制药公司制,哈伊铁诺尔(ハイテノ一ル)N-17)3重量份,用153重量份的水进行乳化并进行2个小时的氮置换。接下来,添加作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二氢氯化物0.03重量份,缓慢搅拌的同时导入氮气,在将烧瓶内的液温保持至55℃的状态下进行7个小时的聚合反应。之后,冷却至室温,用10重量%的氨水进行中和而配制水分散型的丙烯酸系聚合物(D)溶液。该丙烯酸系聚合物(D)的Tg=-51℃、酸值为31。
<防静电处理薄膜的制作>
通过用由水30重量份和甲醇70重量份形成的混合溶剂稀释防静电剂(SOLVEX公司制,微索卢巴(マイクロソ ルバ一)RMd-142,以氧化锡和聚酯树脂为主成分)10重量份而配制了防静电剂溶液。
用涂敷棒将所得到的防静电剂溶液涂敷在聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)薄膜(厚度38μm)上,通过在130℃下干燥1分钟,除去溶剂而形成防静电层(厚度0.2μm),从而制作了防静电处理薄膜。
(粘合剂组合物的配制)
相对于上述丙烯酸系聚合物(A)溶液的固体成分100重量份,加入作为防静电剂的1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐(日本Carlit公司制,BMP-Trf,水溶性,在25℃下液态)5重量份、作为交联剂的含有唑啉基的水溶性交联剂(日本触媒公司制,阿坡克卢斯(エポクロス)WS-500,40重量%)10重量份,在25℃下进行约1分钟的混合搅拌而配制了水分散型的丙烯酸粘合剂溶液(1)。还有,配制10重量%的BMP-Trf水溶液而确认了其具有水溶性。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液(1)涂敷于上述防静电处理薄膜的与防静电处理面相反的面上,在110℃下加热3分钟而形成了厚度15μm的粘合剂层。接下来,在上述粘合剂层的表面粘结单面已施行有机硅处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的有机硅处理面而制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
除了代替上述丙烯酸系聚合物(A)而使用了上述丙烯酸系聚合物(B)之外,与实施例1相同地配制了水分散型丙烯酸粘合剂溶液(2)。
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(2)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶 液(3)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(4)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
除了代替上述1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐(日本Carlit公司制,在25℃下液态)5重量份而使用了正十二烷基三甲基氯化铵(东京化成工业公司制,在80℃下固态)之外,与实施例1相同地尝试了水分散型丙烯酸粘合剂溶液(5)的配制,不过在上述丙烯酸粘合剂溶液(5)中发生了凝集。
(粘合片的制作)
由于在上述丙烯酸粘合剂溶液(5)中发生了凝集,因此不能制作粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
除了代替上述丙烯酸系聚合物(A)而使用了上述丙烯酸系聚合物(C)之外,与实施例1相同地配制了水分散型丙烯酸粘合剂溶液(6)。
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(6)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
除了代替上述丙烯酸系聚合物(A),相对于上述丙烯酸系聚合物(D)溶液的固体成分100重量份,加入作为防静电剂的1-丁基-3-甲基吡啶 三氟甲烷磺酸盐(日本Carlit公司制,BMP-Trf,水溶性,在25℃下液态)4重量份、作为交联剂的含有唑啉基的水溶性交联剂(日本触媒公司制,阿坡克卢斯(エポクロス)WS-500,40重量%)5重量份以外,与实施例1相同地配制了水分散型丙烯酸粘合剂溶液(7)。
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(7)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
除了代替上述丙烯酸系聚合物(A)而使用上述丙烯酸系聚合物(C),代替作为防静电剂的1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐(日本Carlit公司制,BMP-Trf,水溶性,在25℃下液态)5重量份而使用了1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐(东京化成工业公司制,水溶性,在25℃下液态)5重量份之外,与实施例1相同地配制了水分散型丙烯酸粘合剂溶液(8)。还有,配制10重量%的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐水溶液而确认了其具有水溶性。
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(8)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
除了代替上述丙烯酸系聚合物(A)而相对于上述丙烯酸系聚合物(C)溶液的固体成分100重量份,用1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐(Acros Organics公司制,水溶性,在25℃下液态)2.5重量份代替作为防静电剂的1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐(日本Carlit公司制,BMP-Trf,水溶性,在25℃下液态)5重量份之外,与实施例1相同地配制了水分散型丙烯酸粘合剂溶液(9)。还有,配制10重量%的1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐水溶液而确认了其具有水溶性。
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶 液(9)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
除了代替上述丙烯酸系聚合物(A)而相对于上述丙烯酸系聚合物(C)溶液的固体成分100重量份,用1-己基-3-甲基咪唑溴化物(AcrosOrganics公司制,水溶性,在25℃下液态)9重量份代替作为防静电剂的1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐(日本Carlit公司制,BMP-Trf,水溶性,在25℃下液态)5重量份之外,与实施例1相同地配制了水分散型丙烯酸粘合剂溶液(10)。还有,配制10重量%的1-己基-3-甲基咪唑溴化物水溶液而确认了其具有水溶性。
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(10)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(11)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
(粘合剂组合物的配制)
(粘合片的制作)
除了代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)而使用了上述丙烯酸粘合剂溶液(12)之外,与实施例1相同地制作了粘合片。
对于在上述的实施例、比较例中得到粘合片,用下述的要领评价了剥 离静电压、污染性、粘合力及凝集的发生。
<剥离静电压的测定>
将已制作的粘合片切成宽度70mm、长度130mm的尺寸,剥离隔膜后,用手动滚子压接在预先除电的丙烯酸板(三菱RAYON公司制,聚丙烯酸酯塑料,厚度:1mm、宽度:70mm、长度:100mm)表面或粘结在预先除电的丙烯酸板(三菱RAYON公司制,アクリライト,厚度:1mm、宽度:70mm、长度:100mm)上的偏光板表面(日东电工公司制,SEG1425DU,宽度:70mm、长度:100mm),以使片方的端部伸出30mm。
在23℃×50%RH的环境下放置一天后,如图1及图2所示,在规定位置上设置样品。将伸出30mm的片方的端部固定在自动卷曲机上进行剥离使剥离角度150°、剥离速度10m/min。用固定在样品长度方向的中央位置的电位测定机(春日电机公司制,KSD-0103)测定了这时产生的丙烯酸板表面或偏光板表面的电位及粘合片表面的电位。样品和电位测定机间的距离,在测定丙烯酸板表面或偏光板表面时为100mm,在测定粘合片表面时为50mm。还有,测定在23℃×50%RH的环境下进行。
<污染性的评价>
将已制作的粘合片切成宽度50mm、长度80mm的尺寸,剥离隔膜后,用手动滚子压接在丙烯酸板(三菱RAYON公司制,聚丙烯酸酯塑料,厚度:1mm、宽度:70mm、长度:100mm)表面而制作了评价样品。
将该评价样品在23℃×50%RH的环境下放置24个小时后,用手将粘合片从粘附体上剥离,再用肉眼观察和评价了这时的粘附体表面的污染状态。评价基准如下。
未看到污染的情况:○
看到了污染的情况:×
<粘合力的测定>
将已制作的粘合片切成宽度25mm、长度100mm的尺寸,剥离隔膜后,用0.25MPa的压力层压在偏光板(日东电工公司制,SEG1425DU,宽度:70mm、长度:100mm)上而制作了评价样品。
进行层压后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟,之后用万能拉伸试验机测定了以10m/min的剥离速度、180°的剥离角度进行剥离时的 粘合力。测定在23℃×50%RH的环境下进行。
<凝集性的评价>
用肉眼观察和评价了已配制的丙烯酸粘合剂溶液的凝集性的有无。评价基准如下。
未看到凝集的情况:○
看到了凝集的情况:×
上述的结果表示在表1中。
根据上述表1的结果可知,在使用根据本发明制作的粘合剂组合物的情况(实施例1~7)下,在任意一个实施例中,剥离粘合片后的粘合片自身的剥离静电压及丙烯酸板、偏光板的剥离静电压均得到抑制,且没有产生污染,也没有凝集的产生,粘合可靠性优良。
相对于此,在作为防静电剂没有使用离子性液体的情况(比较例1~2、4~5)下,均得到丙烯酸板及偏光板的剥离静电压高的结果。另外,在作 为防静电剂使用表面活性剂的情况下(比较例3),明确了丙烯酸粘合剂溶液发生凝集而不能制作粘合片。因而,在比较例中,均得到不能同时抑制粘合片及丙烯酸板、偏光板的剥离静电压及凝集的发生的结果,并弄清了不适于粘合片用的防静电性的粘合剂组合物的事实。
Claims (9)
1.一种粘合剂组合物,其特征在于,包含:
在乳化剂的存在下进行乳液聚合而得到的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物,其含有50~99.9重量%的作为单体成分的具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯;及
离子性液体,
相对于作为基础聚合物的水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,配合有0.01~40重量份的离子性液体,
所述乳化剂的配合量相对于100重量份单体成分为0.1~10重量份。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述乳化剂为阴离子系乳化剂。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述乳化剂具有烯化氧基。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述离子性液体包含由下述通式(A)~(D)所表示的1种以上的阳离子,
[化1]
[式(A)中的Ra表示碳数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳数为1~16的烃基,可以含有杂原子,其中,当氮原子含有双键时,没有Rc];
[式(B)中的Rd表示碳数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(C)中的Rh表示碳数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子,R1、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳数为1~20的烃基,可以含有杂原子,其中,当Z为硫原子时,没有Ro]。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述离子性液体为水溶性离子性液体。
7.一种粘合剂层,其将权利要求1~6中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而形成。
8.一种粘合片,其在支撑体的单面或两面形成将权利要求1~6中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而形成的粘合剂层而构成。
9.一种表面保护薄膜,其在由塑料基体材料构成的支撑体上的单面或两面形成将权利要求1~6中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而形成的粘合剂层而构成。
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