CN102869738B - 水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其能够形成防止粘合力的经时升高的性能、外观特性和对被粘物的低污染性优异的粘合剂层。本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的特征在于，其包含丙烯酸乳液系聚合物以及分子中具有2个以上可与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂；所述丙烯酸乳液系聚合物以（甲基）丙烯酸烷基酯、含羧基不饱和单体、以及选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的至少1种单体为必须原料单体来构成，溶剂不溶成分比率为70重量%以上；以干燥后的厚度为50μm的方式涂布该丙烯酸系粘合剂组合物后在120℃下干燥2分钟、进而在50℃下熟化3天制得的交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率为90重量%以上且23℃时的断裂伸长率为130%以下。

Description

水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片

技术领域

本发明涉及能够形成可再剥离的粘合剂层的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。更具体而言，本发明涉及一种可形成凹陷、聚集（凝胶）体等外观不良减少、外观特性优异，另外，对被粘物的低污染性和防止粘合力经时升高的性能优异的粘合剂层的再剥离用水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。另外，本发明还涉及设置有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。

背景技术

在以偏光板、相位差板、防反射板等光学薄膜为代表的光学部件（光学材料）的制造、加工工序中，为了防止表面损伤、污染、改进切断加工性、抑制裂纹等，在光学部件的表面上贴附表面保护薄膜而使用（参照专利文献1、2）。作为这些表面保护薄膜，一般使用在塑料薄膜基材的表面上设有再剥离性的粘合剂层的再剥离性的粘合片。

以往，在这些表面保护薄膜用途中，作为粘合剂，使用溶剂型的丙烯酸系粘合剂（参照专利文献1、2），由于这些溶剂型丙烯酸系粘合剂含有有机溶剂，因此，从涂覆时的操作环境性的观点考虑，试图将其转换为水分散型的丙烯酸系粘合剂（参照专利文献3~5）。

要求这些表面保护薄膜在贴附于光学部件上时发挥充分的粘接性。进而，为了在光学部件的制造工序等中使用之后剥离，要求具有优异的剥离性（再剥离性）。其中，为了具有优异的再剥离性，除了剥离力必须小（轻剥离）以外，必须具有在贴附于光学部件等被粘物上之后粘合力（剥离力）不经时升高的特性（防止粘合力升高的性能）。

为了获得上述轻剥离、防止粘合力升高的性能等特性，在粘合剂（或粘合剂组合物）中使用非水溶性交联剂是有效的。作为使用非水溶性交联剂的粘合剂组合物，例如已知有含有油溶性交联剂的再剥离用水分散型丙烯酸系粘合剂组合物（参照专利文献6、7）。

另外、在表面保护薄膜（特别是光学部件的表面保护薄膜）等中，在粘合剂层出现“凹陷”等外观不良时，有时会出现贴附该表面保护薄膜的状态下难以进行对被粘物的检查等问题。因此，在表面保护薄膜用途中，要求粘合片（粘合剂层）具有优异的外观特性。

进而，在表面保护薄膜用途（尤其是光学部件的表面保护薄膜用途）等中，因粘合片剥离时粘合剂残留在被粘物（光学部件等）表面上（所谓的“残胶”）、粘合剂层中所含的成分转印到被粘物表面上等而引起的被粘物表面的污染导致了对光学部件的光学特性产生不良影响等问题。因此，强烈要求粘合剂、粘合剂层具有对被粘物的低污染性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-961号公报

专利文献2：日本特开2001-64607号公报

专利文献3：日本特开2001-131512号公报

专利文献4：日本特开2003-27026号公报

专利文献5：日本特许第3810490号说明书

专利文献6：日本特开2004-91563号公报

专利文献7：日本特开2006-169496号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，对于为了获得轻剥离、防止粘合力升高的性能等特性而使用非水溶性交联剂的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，粘合剂组合物中残留了没有充分分散的非水溶性交联剂的大颗粒，由此为起因，在形成粘合剂层时，粘合剂层表面容易产生“凹陷”等外观不良。另外，形成丙烯酸乳液系聚合物的颗粒的稳定性差的话，容易产生聚集（凝胶）体，这些也是产生外观不良的原因。即，现状是无法得到能够形成具有优异的粘接性和再剥离性（特别是防止粘合力的升高的性能）、且“凹陷”、“凝胶体”等外观不良减少的、具有优异的外观特性的粘合剂层的再剥离性水分散型丙烯酸系粘合剂。

因此，本发明的目的是，提供一种水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其能够形成防止粘合力经时升高的性能优异，进而还具有优异的外观特性（减少了凹陷、凝胶体等外观不良）和对被粘物的低污染性、特别是防止高湿度环境下在被粘物上产生白化污染的性能（防止白化污染的性能）的粘合剂层。另外，提供一种具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。

用于解决问题的方案

本发明人等为了达成上述目的进行了深入研究，结果发现，通过以由特定组成的原料单体获得的有特定的溶剂不溶成分比率的丙烯酸乳液系聚合物、非水溶性交联剂作为构成成分，交联后的覆膜显示出特定的溶剂不溶成分比率和断裂伸长率的丙烯酸系粘合剂组合物，由此可获得能够形成防止粘合力升高的性能、外观特性和低污染性优异的粘合剂层的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其特征在于，其包含丙烯酸乳液系聚合物以及分子中具有2个以上可与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂；所述丙烯酸乳液系聚合物以（甲基）丙烯酸烷基酯（A）、含羧基不饱和单体（B）、以及选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的至少1种单体（C）为必须的原料单体来构成，溶剂不溶成分比率为70重量%以上；以干燥后的厚度为50μm的方式涂布该丙烯酸系粘合剂组合物后在120℃下干燥2分钟、进而在50℃下熟化3天而制得的交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率为90重量%以上且23℃时的断裂伸长率为130%以下。

进而，本发明提供上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，丙烯酸乳液系聚合物是使用分子中含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂进行聚合而获得的聚合物。

进而，本发明提供上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，相对于含羧基不饱和单体（B）的羧基1摩尔，非水溶性交联剂的可与羧基反应的官能团的摩尔数为0.4~1.3摩尔。

进而，本发明提供上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，构成丙烯酸乳液系聚合物的原料单体总量中，（甲基）丙烯酸烷基酯（A）的含量为70~99重量%、含羧基不饱和单体（B）的含量为0.5~10重量%、以及单体（C）的含量为0.5~10重量%。

另外，本发明提供一种粘合片，其特征在于，其在基材的至少一面侧具有由上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层。

进而，本发明提供上述粘合片，其中，其为光学部件用的表面保护薄膜。

发明的效果

本发明的粘合剂组合物为水分散型，进而包含特定的丙烯酸乳液系聚合物和非水溶性交联剂，因此由该粘合剂组合物形成的粘合剂层具有优异的粘接性和再剥离性。尤其是防止与被粘物的粘合力经时升高的性能优异。另外，低污染性、特别是在高湿度环境下保存时的防止白化污染的性能优异。进而，本发明的粘合剂组合物使用了特定的单体组成的丙烯酸乳液系聚合物，因而获得的粘合剂组合物可以形成凹陷、聚集体等外观不良减少的、具有优异的外观特性的粘合剂层。因此，本发明的粘合剂组合物尤其适用于光学薄膜的表面保护用途。

具体实施方式

本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物（有时会称作“粘合剂组合物”），包含丙烯酸乳液系聚合物以及分子中（1分子中）具有2个以上可与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂作为必须成分；所述丙烯酸乳液系聚合物以（甲基）丙烯酸烷基酯（A）、含羧基不饱和单体（B）、以及选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的至少1种单体（C）为必须的原料单体来构成，溶剂不溶成分比率为70重量%以上。

需要说明的是，本说明书中，有时会将上述的“以（甲基）丙烯酸烷基酯（A）、含羧基不饱和单体（B）、以及选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的至少1种单体（C）为必须的原料单体来构成，溶剂不溶成分比率为70重量%以上的丙烯酸乳液聚合物”称作“本发明的丙烯酸乳液系聚合物”。另外，有时会将上述的“分子中具有2个以上可与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂”称作“本发明的非水溶性交联剂”。进而，有时会将“选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的至少1种单体（C）”仅称作“单体（C）”。构成上述丙烯酸乳液系聚合物的全部原料单体中含有选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的2种以上单体时，它们全部都是单体（C）。

[本发明的丙烯酸乳液系聚合物]

上述本发明的丙烯酸乳液系聚合物是以（甲基）丙烯酸烷基酯（A）、含羧基不饱和单体（B）、以及单体（C）（选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的单体）为必须的原料单体（原料单体成分）而构成的聚合物。即，本发明的丙烯酸乳液系聚合物是由以（甲基）丙烯酸烷基酯（A）、含羧基不饱和单体（B）、以及单体（C）为必须成分的单体混合物获得的聚合物。丙烯酸乳液系聚合物可以单独或将两种以上组合使用。需要说明的是，本发明中“（甲基）丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。

上述（甲基）丙烯酸烷基酯（A）作为主要单体成分使用，主要起到表现粘接性、剥离性等作为粘合剂（或粘合剂层）的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷基酯具有发挥赋予形成粘合剂层的聚合物以柔软性、使粘合剂层表现出密合性、粘合性的效果的倾向，甲基丙烯酸烷基酯则具有发挥赋予形成粘合剂层的聚合物以硬度、调节粘合剂层的再剥离性的效果的倾向。作为上述（甲基）丙烯酸烷基酯（A），没有特别的限制，可列举出具有碳原子数2~16（更优选2~10，进一步优选4~8）的直链状、支链状或环状的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯等。另外，上述（甲基）丙烯酸烷基酯（A）中不包含甲基丙烯酸甲酯。

其中，作为丙烯酸烷基酯，例如，具有碳原子数2~14（更优选4~9）的烷基的丙烯酸烷基酯是优选的，可列举出丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯等具有直链状或支链状烷基的丙烯酸烷基酯等。其中，尤其优选丙烯酸2-乙基己酯。

另外，作为甲基丙烯酸烷基酯，例如，具有碳原子数2~16（更优选2~10）的烷基的甲基丙烯酸烷基酯是优选的，可列举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等具有直链状或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环式的甲基丙烯酸烷基酯等。

上述（甲基）丙烯酸烷基酯（A）可以根据目标粘合性等适当选择，可以单独或将两种以上组合使用。

上述（甲基）丙烯酸烷基酯（A）的含量没有特别的限制，在构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体总量（全部原料单体）（100重量%）中，优选为70~99重量%，更优选为85~98重量%，进一步优选为87~96重量%。通过使上述含量为70重量%以上，粘合剂层的粘接性、再剥离性提高，因而优选。另一方面，含量超过99重量%时，含羧基不饱和单体（B）、单体（C）的含量降低，因而有时由粘合剂组合物形成的粘合剂层外观恶化。其中，使用2种以上的（甲基）丙烯酸烷基酯（A）时，全部的（甲基）丙烯酸烷基酯（A）的总含量（总量）只要满足上述范围即可。

上述含羧基不饱和单体（B）能够发挥在由本发明的丙烯酸乳液系聚合物形成的乳液颗粒表面上形成保护层、防止颗粒的剪切破坏的功能。这种效果通过用碱中和羧基而进一步提高。其中，颗粒对剪切破坏的稳定性更通常称为机械稳定性。另外，通过组合一种或两种以上的与羧基反应的本发明的非水溶性交联剂，还可以作为通过除去水而获得的粘合剂层形成阶段的交联点起作用。进而，介由非水溶性交联剂，还可以提高与基材的密合性（锚固性）。作为这种含羧基不饱和单体（B），例如，可列举出（甲基）丙烯酸（丙烯酸、甲基丙烯酸）、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不饱和单体（B）还包含马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基不饱和单体。在这些当中，从颗粒表面上的相对浓度高、容易形成更高密度的保护层的观点来看，丙烯酸是优选的。另外，上述含羧基不饱和单体（B）可以单独或将两种以上组合使用。

上述含羧基不饱和单体（B）的含量没有特别的限制，在构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中，优选为0.5~10重量%，更优选为1~5重量%，进一步优选为2~4重量%。通过使上述含量为10重量%以下，可以抑制形成粘合剂层后与作为被粘物的偏光板表面官能团的相互作用的增强，抑制粘合力的经时升高，提高剥离性，因而优选。另外，含量超过10重量%时，由于含羧基不饱和单体（B）（例如，丙烯酸）通常是水溶性的，因此，有时会发生在水中聚合，引起增粘（粘度增加）。另一方面，通过使含量为0.5重量%以上，乳液颗粒的机械稳定性提高，因而优选。另外，粘合剂层与基材的密合性（锚固性）提高，可以抑制产生残胶，因而优选。

上述单体（C）（甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、二乙基丙烯酰胺）主要起到减少外观缺陷的作用。这些单体（C）在聚合中与其他的单体聚合，所得的聚合物由于形成了乳液颗粒，乳液颗粒的稳定性提高，使凝胶体（聚集体）减少。另外，与疏水性的非水溶性交联剂的亲和性提高，使乳液颗粒的分散性提高，使由分散不良引起的凹陷减少。

上述单体（C）的含量没有特别的限制，在构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体总量（全部原料单体）（100重量%）中，优选为0.5~10重量%，更优选为1~6重量%，进一步优选为2~5重量%。通过使上述含量为0.5重量%以上，能够充分获得配混单体（C）的效果（外观不良的抑止效果），因而优选。另一方面，通过使含量为10重量%以下，形成粘合剂层的聚合物变得比较柔软，与被粘物的密合性提高。其中，构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的全部原料单体中含有选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的2种以上单体时，甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺的含量的总量（总含量）为上述的“单体（C）的含量”。

作为构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体，以赋予特定功能为目的，可以组合使用上述必须成分[（甲基）丙烯酸烷基酯（A）、含羧基不饱和单体（B）、单体（C）]以外的其它单体成分。作为这样的单体成分，例如，为了提高乳液颗粒内交联和内聚力，可以以低于5重量%的比率分别添加（使用）（甲基）丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单体、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能单体。其中，上述其他单体成分的添加量（用量）是构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中的含量。

作为上述其它单体成分，对于丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯等含羟基不饱和单体，从进一步减少白化污染的观点来看，优选添加量（用量）较少。具体而言，含羟基不饱和单体的添加量（构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中的含量）优选为低于1重量%，更优选为低于0.1重量%，进一步优选为实质上不含（例如，低于0.05重量%）。然而，在为了引入羟基与异氰酸酯基的交联、金属交联的交联等的交联点的情况下，可以添加（使用）0.01~10重量%左右。

本发明的丙烯酸乳液系聚合物通过用乳化剂、聚合引发剂将上述原料单体（单体混合物）乳液聚合来获得。

作为上述用于本发明的丙烯酸乳液系聚合物的乳液聚合的乳化剂，优选使用分子中引入了自由基聚合性官能团的反应性乳化剂（含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂）。这些乳化剂可以单独使用或使用两种以上。

上述含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂（以下称为“反应性乳化剂”）是分子中（1分子中）含有至少一个自由基聚合性官能团的乳化剂。对上述反应性乳化剂没有特别的限制，可以从具有乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基（乙烯氧基）、烯丙醚基（烯丙氧基）等自由基聚合性官能团的各种反应性乳化剂中选择使用一种或两种以上。通过使用该反应性乳化剂，乳化剂被引入到聚合物中，减少了来源于乳化剂的污染，因而是优选的。另外，使用反应性乳化剂时，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层在加湿保存下的白化（吸湿白化）得到抑制。因此，特别适用于光学薄膜等光学部件用的表面保护用途。

作为上述反应性乳化剂，例如，可列举出具有在聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基磺化琥珀酸钠等非离子阴离子系乳化剂（具有非离子性的亲水性基团的阴离子系乳化剂）上引入了丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团（自由基反应性基团）的形态（或相当于该形态）的反应性乳化剂。需要说明的是，以下将具有在阴离子系乳化剂上引入了自由基聚合性官能团的形态的反应性乳化剂称为“阴离子系反应性乳化剂”。另外，将具有在非离子阴离子系乳化剂上引入了自由基聚合性官能团的形态的反应性乳化剂称为“非离子阴离子系反应性乳化剂”。

尤其，在使用阴离子系反应性乳化剂（尤其是非离子阴离子系反应性乳化剂）时，通过将乳化剂引入到聚合物中，可以改进低污染性。进而，尤其是本发明的非水溶性交联剂为具有环氧基的多官能性环氧系交联剂时，通过其催化作用，可提高交联剂的反应性。在不使用阴离子系反应性乳化剂的情况下，有时发生在熟化中交联反应不终止而粘合剂层的粘合力经时变化的问题。另外，由于该阴离子系反应性乳化剂被引入到聚合物中，因此像一般作为环氧系交联剂的催化剂使用的季铵化合物（例如参照日本特开2007-31585号公报）那样不在被粘物的表面上析出，因此不会成为白化污染的原因，因而是优选的。

作为这种反应性乳化剂，也可以使用商品名“ADEKAREASOAPSE-10N”（ADEKACORPORATION制造）、商品名“AQUALONHS-10”（第一工业制药株式会社制造）、商品名“AQUALONHS-05”（第一工业制药株式会社制造）等市售产品。

另外，由于有时尤其杂质离子成为问题，理想的是，使用除去杂质离子、SO₄ ^2-离子浓度为100μg/g以下的乳化剂。另外，在阴离子系乳化剂的情况下，理想的是，使用铵盐乳化剂。作为从乳化剂除去杂质的方法，可以使用离子交换树脂法、膜分离法、利用醇的杂质的沉淀过滤法等适当方法。

上述反应性乳化剂的配混量（用量）相对于构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份，优选为0.1~10重量份，更优选为0.5~6重量份，进一步优选为1~4.5重量份。通过使配混量超过0.1重量份，能够维持稳定的乳化，因而优选。另一方面，通过使配混量为10重量份以下，易于将交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率控制在本发明规定的范围内，粘合剂（粘合剂层）的内聚力提高、可以抑制对被粘物的污染，另外，还能抑制由乳化剂导致的污染，因而优选。

作为用于上述本发明的丙烯酸乳液系聚合物的乳液聚合的聚合引发剂，没有特别的限制，例如，可以使用2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)等偶氮系聚合引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系聚合引发剂；过氧化物与还原剂组合而形成的氧化还原系聚合引发剂，例如过氧化物与抗坏血酸的组合（双氧水和抗坏血酸的组合等）、过氧化物与铁（II）盐的组合（双氧水与铁（II）盐的组合等）、过硫酸盐与亚硫酸氢钠组合而形成的氧化还原系聚合引发剂等。其中，上述聚合引发剂可以单独或将两种以上组合使用。

上述聚合引发剂的配混量（用量）可以根据引发剂、原料单体的种类等来适当决定，对此没有特别限制，从将交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率控制在优选范围内的观点来看，相对于构成本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份，优选为0.01~1重量份，更优选为0.02~0.5重量份。

上述本发明的丙烯酸乳液系聚合物的乳液聚合可以使用普通的一并聚合、连续滴加聚合、分批滴加聚合等任意方法，对该方法没有特别限制。其中，从低污染化、将交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率、断裂伸长率控制在优选范围内等观点来看，使用一并聚合且在低温（例如55℃以下，优选30℃以下）下聚合是理想的。据推测，在这种条件下进行聚合时，容易获得高分子量体，低分子量体变少，因此，污染减少。

本发明的丙烯酸乳液系聚合物是以来源于（甲基）丙烯酸烷基酯（A）的构成单元、来源于含羧基不饱和单体（B）的构成单元以及来源于单体（C）的构成单元为必须构成单元的聚合物。本发明的丙烯酸乳液系聚合物中的来源于（甲基）丙烯酸烷基酯（A）的构成单元的含量优选为70~99重量%，更优选为85~98重量%，进一步优选为87~96重量%。本发明的丙烯酸乳液系聚合物中的来源于含羧基不饱和单体（B）的构成单元的含量优选为0.5~10重量%，更优选为1~5重量%，进一步优选为2~4重量%。本发明的丙烯酸乳液系聚合物中的来源于单体（C）的构成单元的含量优选为0.5~10重量%，更优选为1~6重量%，进一步优选为2~5重量%。

从低污染性、合适的粘合力的观点来看，本发明的丙烯酸乳液系聚合物的溶剂不溶成分比率（溶剂不溶成分的含量，有时也称为“凝胶率”）为70%（重量%）以上，优选为75重量%以上，进一步优选为80重量%以上。溶剂不溶成分比率低于70重量%时，由于丙烯酸乳液系聚合物中含有较多低分子量体，因此，仅仅通过交联效果不能充分减少粘合剂层中的低分子量成分，因此有时产生来源于低分子量成分等的被粘物污染、或粘合力变得过高。上述溶剂不溶成分比率可以通过聚合引发剂、反应温度、乳化剂、原料单体的种类等来控制。对上述溶剂不溶成分比率的上限值没有特别限制，例如为99重量%。

其中，在本发明中，丙烯酸乳液系聚合物的溶剂不溶成分比率是按照以下的“溶剂不溶成分比率的测定方法”算出的值。

（溶剂不溶成分比率的测定方法）

取约0.1g丙烯酸乳液系聚合物，用平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯薄片（商品名“NTF1122”，日东电工株式会社制造）包裹之后，用细绳捆绑，测定此时的重量，以该重量为浸渍前重量。需要说明的是，该浸渍前重量是丙烯酸乳液系聚合物（上述所取的物质）与四氟乙烯薄片和细绳的总重量。另外，还测定四氟乙烯薄片与细绳的总重量，以该重量为包袋重量。

接着，将上述用四氟乙烯薄片包裹丙烯酸乳液系聚合物并用细绳捆绑所得的物质（称为“样品”）投入到装满醋酸乙酯的50ml容器内，在23℃下静置7天。其后，从容器中取出样品（醋酸乙酯处理后），转移到铝制杯内，在干燥机中在130℃下干燥2小时，除去醋酸乙酯，然后测定重量，以该重量为浸渍后重量。

然后，由下述的公式算出溶剂不溶成分比率。

溶剂不溶成分比率（重量%）=(a-b)/(c-b)×100（1）

（在式（1）中，a为浸渍后重量，b为包袋重量，c为浸渍前重量。）

本发明的丙烯酸乳液系聚合物的溶剂可溶成分（有时会称作“溶胶成分”）的重均分子量（Mw）优选为4万~20万，更优选为5万~15万，进一步优选为6万~10万。通过丙烯酸乳液系聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量为4万以上，粘合剂组合物的对被粘物的润湿性提高，对被粘物的粘接性提高。另外，通过丙烯酸乳液系聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量为20万以下，对被粘物的粘合剂组合物的残留量降低，对被粘物的低污染性提高。

对于上述丙烯酸乳液系聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量，可以将在前述的丙烯酸乳液系聚合物的溶剂不溶成分比率的测定中得到的醋酸乙酯处理后的处理液（醋酸乙酯溶液）在常温下风干得到样品（丙烯酸乳液系聚合物的溶剂可溶成分），通过GPC（凝胶渗透色谱）测定求出。具体的测定方法，可以举出下述的测定方法。

[测定方法]

GPC测定使用东曹株式会社制GPC装置“HLC-8220GPC”进行，由聚苯乙烯换算值求得分子量。测定条件如下所示。

样品浓度：0.2wt%（THF溶液）

样品注入量：10μl

洗脱液：THF

流速：0.6ml/min

测定温度：40℃

柱：样品柱：TSKguardcolumnSuperHZ-H1根

+TSKgelSuperHZM-H2根

参比柱：TSKgelSuperH-RC1根

检测器：示差折射仪

本发明的粘合剂组合物中，对本发明的丙烯酸乳液系聚合物的含量没有特别的限制，相对于粘合剂组合物的不挥发成分100重量%，优选为80重量%以上，更优选为90~99重量%。

[本发明的非水溶性交联剂]

本发明的非水溶性交联剂是非水溶性的化合物，是分子中（1分子中）具有2个以上（例如2~6个）可与羧基反应的官能团的化合物。1分子中的可与羧基反应的官能团的个数优选为3~5个。1分子中可与羧基反应的官能团的个数越多，粘合剂组合物越致密地交联（即，形成粘合剂层的聚合物的交联结构变得致密）。因此，可以防止粘合剂层形成后的粘合剂层的润湿扩展。另外，由于形成粘合剂层的聚合物受到约束，因此可以防止粘合剂层中的官能团（羧基）在被粘物表面上偏析、粘合剂层与被粘物的粘合力经时升高。另一方面，1分子中的可与羧基反应的官能团的个数超过6个而过多时，有时产生凝胶化物。

作为本发明的非水溶性交联剂中的可与羧基反应的官能团，没有特别限制，例如可列举出环氧基、异氰酸酯基、碳二亚胺基等。其中，从反应性的观点来看，环氧基是优选的。进而，由于反应性高，不容易残留交联反应中的未反应物，对低污染性有利，从能够防止因粘合剂层中的未反应的羧基导致与被粘物的粘合力经时升高的观点来看，缩水甘油氨基是优选的。即，作为本发明的非水溶性交联剂，具有环氧基的环氧系交联剂是优选的，其中，具有缩水甘油氨基的交联剂（缩水甘油氨基系交联剂）是特别优选的。另外，在本发明的非水溶性交联剂为环氧系交联剂（尤其是缩水甘油氨基系交联剂）时，1分子中的环氧基（尤其是缩水甘油氨基）的个数为2个以上（例如2~6个），优选为3~5个。

本发明的非水溶性交联剂为非水溶性的化合物。需要说明的是，“非水溶性”是指在25℃下对100重量份水的溶解度（可溶解在100重量份水中的化合物（交联剂）的重量）为5重量份以下，优选为3重量份以下，进一步优选为2重量份以下。通过使用非水溶性的交联剂，不交联而残留的交联剂不容易成为在高湿度环境下在被粘物上产生的白化污染的原因，低污染性提高。使用水溶性交联剂时，在高湿度环境下，残留的交联剂容易溶解在水分中而转印到被粘物上，因此，容易引起白化污染。另外，非水溶性交联剂与水溶性交联剂相比较，对交联反应（与羧基的反应）的贡献高，防止粘合力的经时升高的效果大。进而，由于非水溶性交联剂的交联反应的反应性高，因此，在熟化中交联反应快速进行，可防止由于粘合剂层中的未反应的羧基导致与被粘物的粘合力经时升高。

其中，上述交联剂在水中的溶解度例如可如下测定。

（在水中的溶解度的测定方法）

使用搅拌机，将相同重量的水（25℃）与交联剂在转速300rpm、10分钟的条件下混合，通过离心分离，分离为水相与油相。接着，取水相，在120℃下干燥1小时，由干燥失重求出水相中的不挥发成分（相对于100重量份水的不挥发成分的重量份）。

具体而言，作为本发明的非水溶性交联剂，可例示1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷（例如MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-C”等）[在25℃下对100重量份水的溶解度为2重量份以下]、1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)苯（例如MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-X”等）[在25℃下对100重量份水的溶解度为2重量份以下]等缩水甘油氨基系交联剂；三（2,3环氧丙基）异氰脲酸酯（Tris(2,3-epoxypropyl)isocyanurate，例如日产化学工业株式会社制造，商品名“TEPIC-G”等）[在25℃下对100重量份水的溶解度为2重量份以下]等其他环氧系交联剂等。其中，本发明的非水溶性交联剂，可以单独使用或将两种以上组合使用。

本发明的非水溶性交联剂的配混量（本发明的粘合剂组合物中的含量）优选为使得相对于作为本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体而使用的含羧基不饱和单体（B）的羧基1摩尔，本发明的非水溶性交联剂的可与羧基反应的官能团的摩尔数为0.4~1.3摩尔的配混量。即，“全部的本发明的非水溶性交联剂的可与羧基反应的官能团的总摩尔数”与“作为本发明的丙烯酸乳液系聚合物的原料单体使用的全部含羧基不饱和单体（B）的羧基的总摩尔数”的比例[可与羧基反应的官能团/羧基]（摩尔比）优选为0.4~1.3，更优选为0.5~1.1，进一步优选为0.5~1.0。通过使[可与羧基反应的官能团/羧基]为0.4以上，可减少粘合剂层中的未反应的羧基，可以有效防止由于羧基与被粘物的相互作用而发生的粘合力经时升高，因而优选。进而，将交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率、断裂伸长率控制在本发明规定的范围内也变得容易，因而优选。另外，通过使其为1.3以下，可减少粘合剂层中的未反应的非水溶性交联剂，抑制由非水溶性交联剂导致外观不良，提高外观特性，因而优选。

尤其是本发明的非水溶性交联剂为环氧系交联剂时，[环氧基/羧基]（摩尔比）优选为0.4~1.3，更优选为0.5~1.1，进一步优选为0.5~1.0。进而，本发明的非水溶性交联剂为缩水甘油氨基系交联剂时，[缩水甘油氨基/羧基]（摩尔比）优选满足上述范围。

需要说明的是，例如，在粘合剂组合物中，添加（配混）4g可与羧基反应的官能团的官能团当量为110(g/eq)的非水溶性交联剂时，非水溶性交联剂所具有的可与羧基反应的官能团的摩尔数例如可以如下算出。

非水溶性交联剂所具有的可与羧基反应的官能团的摩尔数=[非水溶性交联剂的配混量（添加量）]/[官能团当量]=4/110

例如，作为非水溶性交联剂，添加（配混）4g环氧当量为110(g/eq)的环氧系交联剂时，环氧系交联剂所具有的环氧基的摩尔数例如可以如下算出。

环氧系交联剂所具有的环氧基的摩尔数=[环氧系交联剂的配混量（添加量）]/[环氧当量]=4/110

[水分散型丙烯酸系粘合剂组合物]

本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物如上所述含有本发明的丙烯酸乳液系聚合物、本发明的非水溶性交联剂作为必须成分。进而，根据需要，还可以含有其他各种添加剂。

本发明的粘合剂组合物是水分散型的粘合剂组合物。其中，“水分散型”是指可分散在水性介质中，即，本发明的粘合剂组合物是可分散在水性介质中的粘合剂组合物。上述水性介质是以水为必须成分的介质（分散介质），除了单独的水以外，还可以是水与水溶性有机溶剂的混合物。另外，本发明的粘合剂组合物可以是使用了上述水性介质等的分散液。

需要说明的是，本发明的粘合剂组合物中，除了在与丙烯酸乳液系聚合物的原料单体等反应（聚合）形成粘合剂层聚合物中引入的反应性（聚合性）成分以外，优选实质上不含所谓的非反应性（非聚合性）成分（其中，由干燥而挥发而不残存于粘合剂层中的水等成分除外）。非反应性成分残存在粘合剂层中的话，有时这些成分转印到被粘物上，会成为引起白化污染的原因。其中，“实质上不含”是指，除了不可避免地混入的情况，不主动添加，具体来说，这些非反应性成分在粘合剂组合物（不挥发成分）中的含量优选为低于1重量%，更优选为低于0.1重量%，进一步优选为低于0.005重量%。

作为上述非反应性成分，例如可以举出日本特开2006-45412中使用的磷酸酯系化合物等的渗出到粘合剂层表面而赋予剥离性的成分。另外，还可以举出月桂基硫酸钠，月桂基硫酸铵等非反应性乳化剂。

尤其，在本发明的粘合剂组合物中，从低污染性的观点来看，优选不添加季铵盐，进一步优选不添加季铵化合物。因此，本发明的粘合剂组合物优选实质上不含季铵盐，进一步优选实质上不含季铵化合物。这些化合物一般作为用于提高环氧系交联剂的反应性的催化剂等而使用。然而，这些化合物能够在粘合剂层中自由移动而不引入到形成粘合剂层的聚合物中，因此容易析出到被粘物表面上，粘合剂组合物中含有这些化合物时，有时容易引起白化污染，不能达成低污染性。具体而言，本发明的粘合剂组合物中的季铵盐的含量相对于100重量%粘合剂组合物（不挥发成分）优选低于0.1重量%，更优选低于0.01重量%，进一步优选低于0.005重量%。进而，季铵化合物的含量优选满足上述范围。

其中，对季铵盐没有特别限制，具体而言，例如是用下式表示的化合物。

[化学式1]

在上式中，R¹、R²、R³、R⁴不为氢原子，表示烷基、芳基或由它们衍生的基团（例如具有取代基的烷基、芳基等）。另外，X^-表示抗衡离子。

对上述季铵盐、季铵化合物没有特别限制，例如，可列举出四甲基氢氧化铵（TMAH）、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵等烷基氢氧化铵、其盐类，四苯基氢氧化铵等芳基氢氧化铵、其盐类，以三月桂基甲基铵离子、二癸基二甲基铵离子、二椰油二甲基铵离子、二硬脂基二甲基铵离子、二油基二甲基铵离子、鲸蜡基三甲基铵离子、硬脂基三甲基铵离子、山嵛基三甲基铵离子、椰油双（2-羟乙基）甲基铵离子、聚氧乙烯（15）椰油硬脂基甲基铵离子、油基双（2-羟乙基）甲基铵离子、椰油苄基二甲基铵离子、月桂基双（2-羟乙基）甲基铵离子、癸基双（2-羟乙基）甲基铵离子为阳离子的碱、其盐类等。

另外，在本发明的粘合剂组合物中，从低污染性的观点来看，与上述季铵盐（或季铵化合物）同样地，优选不添加通常作为用于提高环氧系交联剂的反应性的催化剂等使用的叔胺和咪唑化合物。因此，本发明的粘合剂组合物优选实质上不含叔胺和咪唑化合物。具体而言，本发明的粘合剂组合物中的叔胺和咪唑化合物的含量（叔胺和咪唑化合物的总量）相对于100重量%粘合剂组合物（不挥发成分）优选低于0.1重量%，更优选低于0.01重量%，进一步优选低于0.005重量%。

上述叔胺，例如可列举出三乙胺、苄基二甲基胺和α-甲基苄基-二甲基胺等叔胺系化合物。上述咪唑化合物，例如，可列举出2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、4-乙基咪唑、4-十二烷基咪唑、2-苯基-4-羟甲基咪唑、2-乙基-4-羟甲基咪唑、1-氰乙基-4-甲基咪唑和2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑等。

需要说明的是，本发明的粘合剂组合物在不影响污染性的范围内可以含有除上述以外的各种添加剂。作为各种添加剂，例如可列举出颜料、填充剂、流平剂、分散剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、消泡剂、抗老化剂、防腐剂等。

本发明的粘合剂组合物可通过将上述本发明的丙烯酸乳液系聚合物、本发明的非水溶性交联剂混合来制作。除上述成分以外，还可根据需要混合其他的各种添加剂。上述混合方法可以使用公知惯用的乳液的混合方法，对此没有特别限制，例如，优选使用搅拌机搅拌。对搅拌条件没有特别限制，例如，温度优选为10~50℃，更优选为20~35℃。搅拌时间优选为5~30分钟，更优选为10~20分钟。搅拌转速优选为10~3000rpm，更优选为30~1000rpm。

以干燥后的厚度为50μm的方式将本发明的粘合剂组合物涂布后，在120℃下干燥2分钟，进而在50℃下熟化3天而制得的覆膜（“交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜”，或者有时会仅称为“覆膜”）的溶剂不溶成分比率（凝胶率），从提高低污染性、再剥离性的观点来看，为90%（重量%）以上，优选为95重量%以上。覆膜的溶剂不溶成分比率为90重量%以上时，粘合剂组合物充分地以高交联度交联，因此形成粘合剂层（粘合片）时，可以减少对被粘物的污染物的转印，抑制白化污染。另外，抑制重剥离化，再剥离性提高。覆膜的溶剂不溶成分比率的上限值没有特别的限制，例如优选为99重量%。

需要说明的是，上述交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率可以使用与前述的丙烯酸乳液系聚合物的溶剂不溶成分比率的测定方法同样的方法来测定。具体来说，可以使用在前述“溶剂不溶成分比率的测定方法”中，将“丙烯酸乳液系聚合物”变更为“交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜”的方法来测定。

以干燥后的厚度为50μm的方式将本发明的粘合剂组合物涂布后，在120℃下干燥2分钟，进而在50℃下熟化3天而制得的覆膜（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜）的23℃时的断裂伸长率（也称为“断裂点伸长率”）为130%以下，优选为40~120%，更优选为60~115%。上述断裂伸长率（断裂点伸长率）为使粘合剂组合物交联后的覆膜的交联度的基准，如果为130%以下，则形成粘合剂层的聚合物的交联构造是致密的。因此，可以防止粘合剂层形成后的粘合剂层的湿润扩展。另外，由于形成粘合剂层的聚合物受到约束，可防止粘合剂层中的官能团（羧基）在被粘物表面上偏析、与被粘物的粘合力经时升高。

另外，上述交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的23℃时的断裂伸长率（断裂点伸长率）可以通过拉伸试验来测定。对其没有特别的限制，具体来说，例如，可如下求出：将上述覆膜卷起来，制作圆柱状的样品（长度50mm，截面积（底面积）1mm²），使用拉伸试验机，在23℃、50%RH的环境下，在初始长度（夹盘间距）10mm、拉伸速度50mm/分钟的条件下进行拉伸试验，测定断裂点伸长率。

更具体而言，上述交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜，例如可以按照下述的“交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的制作”来进行制备。

（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的制作）

以干燥后的厚度为50μm的方式将本发明的粘合剂组合物涂布在合适的剥离薄膜上，随后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而在50℃下养护（熟化）3天，制作本发明的粘合剂组合物的交联覆膜（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜）。作为上述剥离薄膜，没有特别的限制，例如，可以使用表面经过有机硅处理的PET薄膜，作为市售产品，可以举出三菱树脂株式会社制造的“MRF38”等。

[粘合剂层、粘合片]

由本发明的粘合剂组合物可以形成粘合剂层。粘合剂层的形成方法没有特别的限制，可以使用公知的粘合剂层的形成方法。例如，将本发明的粘合剂组合物涂布（涂覆）在基材或剥离薄膜（剥离衬垫）上，根据需要，可以通过干燥和/或固化来形成粘合剂层。通过干燥工序的脱水、干燥后对粘合剂层加温等进行交联。

其中，上述的粘合剂层的形成方法的涂布（涂覆）中，可以使用公知涂布方法、惯用的涂布机，例如可以使用：凹版辊涂布机、逆向辊涂布机、辊舔涂布机（kissrollcoater）、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机（directcoater）等。

上述粘合剂层的厚度优选为1~35μm，更优选为3~25μm。

上述粘合剂层的溶剂不溶成分比率（凝胶率）与前述的交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜同样地优选为90%（重量%）以上，更优选为95重量%以上。

上述粘合剂层的23℃时的断裂伸长率（断裂点伸长率）与前述的交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜同样地优选为130%以下，更优选为40~120%，进一步优选为60~115%。

另外，形成上述粘合剂层的丙烯酸聚合物（交联后）的玻璃化转变温度优选为-70~-10℃，更优选为-70~-20℃，进一步优选为-70~-40℃，最优选为-70~-50℃。玻璃化转变温度超过-10℃时，有时粘合力不足，加工时等产生浮起、剥落。另外，低于-70℃时，有在更高速的剥离速度（拉伸速度）范围内重剥离化、操作效率降低的担心。形成该粘合层的丙烯酸聚合物（交联后）的玻璃化转变温度例如还可以根据制备本发明的丙烯酸乳液系聚合物时的单体组成来调整。

可以通过在基材（又称为“支撑体”或“支撑基材”）的至少一面侧上设置上述粘合剂层（由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层），获得粘合片（附有基材的粘合片：在基材的至少一面侧具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片）。另外，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层本身也可作为无基材的粘合片而使用。需要说明的是，以下有时会将上述附有基材的粘合片称为“本发明的粘合片”。

本发明的粘合片（上述附有基材的粘合片），例如可以通过将本发明的粘合剂组合物涂布在基材的至少一面侧的表面上，根据需要使其干燥，在基材的至少一面侧形成粘合剂层（直写法）而得到。通过在干燥工序的脱水、干燥后对粘合片加温等进行交联。另外，也可以先暂时在剥离薄膜上设置粘合剂层后，将粘合剂层转印到基材上，从而得到粘合片（转印法）。虽然没有特别的限制，但优选粘合剂层的设置是将粘合剂组合物直接涂布在基材表面上，即所谓的直写法。由于本发明的粘合剂层的溶剂不溶成分比率较高，因而转印法中，有时得不到与基材的充分的锚固性（密合性）。

作为本发明的粘合片的基材，从获得具有高透明性的粘合片的观点来看，塑料基材（例如塑料薄膜、塑料薄片）是优选的。对塑料基材的原料没有特别限制，例如可使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃（聚烯烃系树脂），聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等聚酯（聚酯系树脂），聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亚胺，丙烯酸树脂，聚苯乙烯，醋酸酯，聚醚砜，三醋酸纤维素等透明树脂。这些树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。在上述当中，没有特别限制，优选使用聚酯系树脂、聚烯烃系树脂，从生产率、成型性的方面考虑，进一步优选使用PET、聚丙烯和聚乙烯。即，作为基材，聚酯系薄膜、聚烯烃系薄膜是优选的，进一步优选PET薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜。对上述聚丙烯没有特别限制，可列举出作为均聚物的均聚型、作为α-烯烃无规共聚物的无规型、作为α-烯烃嵌段共聚物的嵌段型的聚丙烯。作为聚乙烯，可列举出低密度聚乙烯（LDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）、线性低密度聚乙烯（L-LDPE）。这些可以单独使用，或者可以将两种以上混合使用。对上述基材的厚度没有特别限制，优选为10~150μm，更优选为30~100μm。

另外，在上述基材的设置粘合剂层的一侧的表面上，为了提高与粘合剂层的密合力等，优选实施酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等促进粘接的处理。另外，在基材与粘合剂层之间可以设置中间层。该中间层的厚度例如优选为0.05~1μm，更优选为0.1~1μm。

本发明的粘合片在30m/分钟的拉伸速度下对偏光板（三醋酸纤维素（TAC）板）（表面的算术平均粗糙度Ra为50nm以下的板）的粘合力（180°剥离试验）（剥离贴附在偏光板上的粘合片时的剥离力）优选为0.01~5N/25mm，更优选为0.05~2N/25mm，进一步优选为0.1~1N/25mm。通过使上述粘合力为5N/25mm以下，在偏光板、液晶显示装置的制造工序中，易于剥离粘合片，生产率、处理性提高，因而优选。另外，通过使其为0.01N/25mm以上，在制造工序中发生的粘合片的浮起、剥落得到抑制，可以充分发挥作为表面保护用粘合片的保护功能，因而优选。其中，上述算术平均粗糙度Ra例如可以使用KLATencor公司制造的P-15（接触式的表面形状测定装置）来测定。对表面粗糙度（算术平均粗糙度Ra）的测定条件没有特别限制，例如，可以在测定长度1000μm、扫描速度50μm/秒、扫描次数1次、载荷2mg的条件下进行测定。

本发明的粘合片具有优异的防止对被粘物的粘合力的经时升高的性能。这可以通过例如本发明粘合片的40℃贴附保存1周后粘合力与初始粘合力之差来评价。本发明的粘合片的40℃贴附保存1周后粘合力与初始粘合力之差[（40℃贴附保存1周后粘合力）-（初始粘合力）]优选低于0.5N/25mm，更优选为0.0~0.2N/25mm。上述的40℃贴附保存1周后粘合力与初始粘合力之差为0.5N/25mm以上时，有时会出现防止粘合力的升高的性能低劣，粘合片的再剥离作业性降低的情形。

需要说明的是，上述“初始粘合力”是指，将粘合片与偏光板（三醋酸纤维素（TAC）板）（表面的算术平均粗糙度Ra为50nm以下）在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下贴合，在23℃、50%RH的环境下，放置20分钟后，通过180°剥离试验来测定的粘合片对偏光板的粘合力。另外，“40℃贴附保存1周后粘合力”是指，将粘合片与偏光板（三醋酸纤维素板，表面的算术平均粗糙度Ra为50nm以下）在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下贴合，在40℃的环境下保存1周后，在23℃、50%RH的环境下放置2小时后，通过180°剥离试验来测定的粘合片对偏光板的粘合力。上述180°剥离试验可以使用拉伸试验机，在23℃、50%RH的环境下，在拉伸速度30m/分钟的条件下进行。

本发明的粘合片具有优异的被粘物的白化污染抑制性。这例如可以如下评价。将粘合片在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下贴合在偏光板（商品名“SEG1425DUHC”，日东电工株式会社制造）上，在80℃下放置4小时之后，剥离粘合片。将该粘合片剥离后的偏光板进一步在23℃、90%RH的环境放置12小时之后，观察表面。此时，优选在偏光板表面上没有见到白化。在粘合片的贴附、剥离后，在加湿条件（高湿度条件）下，在作为被粘物的偏光板上产生白化时，对于光学部件的表面保护薄膜用途而言，低污染性是不充分的。

本发明的粘合片可以形成卷绕体，可以在通过剥离薄膜（隔离膜）保护粘合剂层的状态下卷取为卷筒状。另外，对粘合片的背面（与设置粘合剂层的一侧相反的一侧的表面），可以用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、硅石粉等实施脱模处理和/或防污处理，设置背面处理层（脱模处理层、防污处理层等）。作为本发明的粘合片，其中，特别优选粘合剂层/基材/背面处理层的形态。

此外，本发明的粘合片更优选进行抗静电处理。作为上述的抗静电处理，可以使用通常的抗静电处理方法，对此没有特别限制，例如，可以使用在基材的背面（与粘合剂层处于相反侧的表面）上设置抗静电层的方法、在基材中混炼混炼型抗静电剂的方法。

作为设置抗静电层的方法，可列举出涂布含有抗静电剂或抗静电剂和树脂成分的抗静电性树脂、含有导电性物质与树脂成分的导电性树脂组合物、导电性聚合物的方法，蒸镀或镀覆导电性物质的方法等。

作为上述抗静电剂，可列举出季铵盐、吡啶鎓盐等具有阳离子性官能团（例如伯氨基、仲氨基、叔氨基等）的阳离子型抗静电剂；磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子性官能团的阴离子型抗静电剂；烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型抗静电剂；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型抗静电剂；以及具有在上述阳离子型抗静电剂、阴离子型抗静电剂、两性离子型抗静电剂中所示的离子导电性基团的单体聚合或共聚合而获得的离子导电性聚合物。

具体而言，作为上述阳离子型抗静电剂，可列举出烷基三甲基铵盐、酰基酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等具有季铵基团的（甲基）丙烯酸酯共聚物，聚乙烯基苄基三甲基氯化铵等具有季铵基团的苯乙烯系共聚物，聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基团的二烯丙基胺共聚物等。作为上述阴离子型抗静电剂，可列举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基苯乙烯系共聚物等。作为上述两性离子型抗静电剂，可列举出烷基甜菜碱、烷基咪唑鎓甜菜碱、羧基甜菜碱（carbobetaine）接枝共聚物等。作为上述非离子型抗静电剂，可列举出脂肪酸羟烷基酰胺、二-(2-羟乙基)烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧化亚乙基二醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧化亚乙基二胺、由聚醚与聚酯和聚酰胺构成的共聚物、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯等。

作为上述导电性聚合物，可列举出聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。

作为上述导电性物质，可列举出氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜及它们的合金或混合物等。

作为上述树脂成分，可使用聚酯、丙烯酸树脂、聚乙烯基树脂、聚氨酯、密胺树脂、环氧树脂等常用树脂。需要说明的是，在抗静电剂为高分子型抗静电剂时，在抗静电性树脂中可以不含上述树脂成分。另外，在抗静电树脂中还可以含有作为交联剂的羟甲基化或羟烷基化三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、环氧系化合物、异氰酸酯系化合物。

作为通过涂布来形成上述抗静电层的方法，可列举出将上述抗静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂组合物用有机溶剂或水等溶剂或分散介质稀释，将该涂布液涂布在基材上并进行干燥的方法。作为上述有机溶剂，可列举出甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用，或将多种组合使用。关于涂布方法，可使用公知的涂布方法，具体而言，可列举出辊涂法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷涂布法、喷涂法、气刀涂布法、含浸涂布法和幕涂法。

通过上述涂布形成的抗静电层（抗静电性树脂层、导电性聚合物层、导电性树脂组合物层）的厚度优选为0.001~5μm，更优选为0.005~1μm。

作为上述导电性物质的蒸镀或镀覆方法，可列举出真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀覆、电镀法等。

通过上述蒸镀或镀覆形成的抗静电层（导电性物质层）的厚度优选为更优选为

作为上述混炼型抗静电剂，适宜使用上述的抗静电剂。上述混炼型抗静电剂的配混量相对于基材的总重量（100重量%）优选为20重量%以下，更优选为0.05~10重量%。作为混炼方法，只要是上述混炼型抗静电剂能够与例如塑料基材中使用的树脂均匀混合的方法即可，对此没有特别限制，一般可列举出使用加热辊、班伯里密炼机、加压捏合机、双螺杆混炼机等的方法等。

本发明的粘合剂组合物是可形成粘接性与再剥离性（易剥离性）优异、可再剥离的粘合剂层的粘合剂组合物，优选用于形成再剥离用途中使用的粘合剂层（再剥离用）。即，具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片优选用于再剥离用途[例如建筑养护用遮蔽胶带、汽车涂装用遮蔽胶带、电子部件（引线框、印刷基板等）用遮蔽胶带、喷砂用遮蔽胶带等遮蔽胶带类；铝框用表面保护薄膜、光学塑料用表面保护薄膜、光学玻璃用表面保护薄膜、汽车保护用表面保护薄膜、金属板用表面保护薄膜等表面保护薄膜类；背面研磨胶带、薄膜（pellicle）固定用胶带、切割用胶带、引线框固定用胶带、清洁胶带、除尘用胶带、载带（carriertape）、盖带（covertape）等半导体和电子部件制造工序用粘合带类，电子设备、电子部件的包装用胶带类，输送时的临时固定胶带类，捆束用胶带类，标签类]等。

对于由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层和本发明的粘合片，“凹陷”、“凝胶体”等外观不良减少，外观特性优异。进而，贴附在被粘物上使用时，不产生对被粘物的白化污染等污染，低污染性优异。因此，本发明的粘合片特别优选用于要求优异的外观特性、低污染性的、构成液晶显示器、有机电致发光元件（有机EL）、场发射型显示器等的面板的偏光板、相位差板、防反射板、波长板、光学补偿膜、增光膜等光学部件（光学塑料、光学玻璃、光学薄膜等）的表面保护用途（光学部件用的表面保护薄膜等）。然而，用途不限于此，还可以用于半导体、电路、各种印刷基板、各种掩模、引线框等微细加工部件的制造时的表面保护、破损防止或异物等的除去、遮蔽等。

实施例

以下根据实施例来进一步详细说明本发明，但是，本发明不受这些实施例限制。需要说明的是，在以下说明中，“份”和“%”，没有特别说明的情况下，均为重量基准。

实施例1

（丙烯酸乳液系聚合物的制备）

在容器中配混90重量份水、以及如表1中所示的94重量份丙烯酸2-乙基己酯（2EHA）、2重量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）、4重量份丙烯酸（AA）、6重量份非离子阴离子系反应性乳化剂（第一工业制药株式会社制造，商品名“AQUALONHS-10”），之后通过均质混合机（homomixer）搅拌混合，制备单体乳液。接着，在设有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，添加50重量份水、0.01重量份聚合引发剂（过硫酸铵）和相当于上述制备的单体乳液的10重量%的量的上述单体乳液，边搅拌，边在75℃下乳液聚合1小时。其后，进一步添加0.07重量份聚合引发剂（过硫酸铵），接着，边搅拌，边经3小时添加剩余的全部单体乳液（相当于90重量%的量），其后，在75℃下反应3小时。接着，将其冷却到30℃，添加浓度10重量%的氨水，调整至pH8，制备丙烯酸乳液系聚合物的水分散液。

（水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制备）

在上述获得的丙烯酸乳液系聚合物的水分散液中，相对于100重量份丙烯酸乳液系聚合物（固体成分），添加3重量份作为非水溶性交联剂的环氧系交联剂[MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-C”，1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数目：4]，使用搅拌机，在23℃、300rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合，制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

进而，使用TESTERSANGYOCO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式，将上述获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布（coating）于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上，其后，在热风循环式烘箱中，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

实施例2~4、比较例1、5

如表1所示的那样，变更原料单体和乳化剂的种类、配混量等，与实施例1同样地制备单体乳液。

使用上述单体乳液，与实施例1同样地，得到水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片。

实施例5~7、比较例2~4

如表1所示的那样，变更原料单体和乳化剂的种类、配混量等，与实施例1同样地制备单体乳液。

使用上述单体乳液，变更非水溶性交联剂的种类、配混量等，与实施例1同样地，得到水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片。

其中，比较例2中，仅使用水溶性交联剂而未使用非水溶性交联剂。另外，比较例4中，还使用了催化剂。

各实施例、比较例中得到的丙烯酸乳液系聚合物的溶剂不溶成分比率和溶剂可溶成分的重均分子量如表1中所示。

[评价]

对于上述实施例和比较例中得到的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片，通过下述的测定方法或评价方法进行评价。其中，评价结果显示在表1中。

（1）交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的断裂伸长率

（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的制作）

以干燥后的厚度为50μm的方式，将实施例和比较例中得到的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布于进行了有机硅表面处理的PET薄膜（三菱树脂株式会社制造、“MRF38”）的有机硅处理面上，其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，在50℃下进行3天养护，获得交联覆膜（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜）。

（断裂伸长率的测定）

接着，将上述交联覆膜（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜）卷起来，制作圆柱状的样品（长度50mm，截面积（底面积）1mm²）。

使用拉伸试验机在23℃、50%RH的环境下进行测定。设定夹盘，使得测定的初始长度（初始夹盘间距）为10mm，在拉伸速度50mm/分钟的条件下进行拉伸试验，测定断裂点伸长率[断裂伸长率（断裂点伸长率）]。

其中，断裂伸长率（断裂点伸长率）表示在拉伸试验中试验片（交联覆膜的圆柱状样品）断裂时的伸长率，用下式计算。

“断裂点伸长率（断裂伸长率）”（%）=（“断裂时的试验片的长度（断裂时的夹盘间距）”-“初始长度（10mm）”）÷“初始长度（10mm）”×100。

（2）交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率

使用与上述（1）同样的方法制作交联覆膜（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜）。

接着，根据前述的“溶剂不溶成分比率的测定方法”，对上述交联覆膜的溶剂不溶成分比率进行测定。

取约0.1g上述交联覆膜（交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜），用平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯薄片（商品名“NTF1122”，日东电工株式会社制造）包裹之后，用细绳捆绑，测定此时的重量，以该重量为浸渍前重量。需要说明的是，该浸渍前重量是交联覆膜（上述所取的物质）与四氟乙烯薄片和细绳的总重量。另外，还测定四氟乙烯薄片与细绳的总重量，以该重量为包袋重量。

接着，将上述用四氟乙烯薄片包裹交联覆膜并用细绳捆绑所得的物质（称为“样品”）投入到装满醋酸乙酯的50ml容器内，在23℃下静置7天。其后，从容器中取出样品（醋酸乙酯处理后），转移到铝制杯内，在干燥机中130℃下干燥2小时，除去醋酸乙酯，然后测定重量，以该重量为浸渍后重量。

然后，由下述的式子算出溶剂不溶成分比率。

溶剂不溶成分比率（重量%）=（d-e）/（f-e）×100

（上式中，d为浸渍后重量、e为包袋重量、f为浸渍前重量。）

（3）外观（凹陷、凝胶体的有无）

目视观察实施例和比较例中获得的粘合片的粘合剂层表面的状态。测定长10cm×宽10cm的观察范围内的缺陷（凹陷和凝胶体）的个数，按以下的基准评价外观。

缺陷个数为0~100个：外观良好（○）。

缺陷个数为101个以上：外观差（×）。

（4）污染性（白化）[加湿试验]

使用贴合机（TESTERSANGYOCO,.LTD.制造，小型贴合机），在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下，将实施例和比较例中获得的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）贴合在偏光板[日东电工株式会社制造，商品名“SEG1425DUHC”，尺寸：70mm宽×120mm长]上。

将上述贴合有粘合片的偏光板在贴合有粘合片的状态下在80℃下放置4小时，之后，剥离粘合片。其后，将剥离了粘合片的偏光板在加湿环境下（23℃、90%RH）放置12小时，目视观察偏光板表面，按以下的基准评价低污染性。

低污染性良好（○）：贴附粘合片的部分与没有贴附粘合片的部分中没有见到变化。

低污染性不良（×）：贴附粘合片的部分中见到白化。

（5）防止粘合力升高的性能（初始粘合力、40℃贴附保存1周后粘合力）

（初始粘合力）

使用贴合机[TESTERSANGYOCO,.LTD.制造，小型贴合机]，在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下，将实施例和比较例中获得的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）的粘合剂层侧的表面贴合在偏光板[材质：三醋酸纤维素（TAC），表面的算术平均粗糙度（Ra）在MD方向上为约21nm，在TD方向上为约31nm，MD方向与TD方向的平均值为约26nm]上。

使用上述粘合片与偏光板的贴合样品，在23℃、50%RH的环境下放置20分钟之后，按照下述的条件进行180°剥离试验，测定粘合片对偏光板的粘合力（N/25mm），作为“初始粘合力”。

（40℃贴附保存1周后粘合力）

使用贴合机[TESTERSANGYOCO,.LTD.制造，小型贴合机]，在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下，将实施例和比较例中获得的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）的粘合剂层侧的表面贴合在偏光板[材质：三醋酸纤维素（TAC），表面的算术平均粗糙度（Ra）在MD方向上为约21nm，在TD方向上为约31nm，MD方向与TD方向的平均值为约26nm]上。

使用上述粘合片与偏光板的贴合样品，在40℃的环境中保存1周之后，在23℃、50%RH的环境下放置2小时之后，按照下述的条件进行180°剥离试验，测定粘合片对偏光板的粘合力（N/25mm），作为“40℃贴附保存1周后粘合力”。

上述的180°剥离试验使用拉伸试验机在23℃、50%RH的环境下在30m/分钟的拉伸速度下进行。

初始粘合力与40℃贴附保存1周后粘合力之差[（40℃贴附保存1周后粘合力）-（初始粘合力）]如果不到0.5N/25mm，则可判断防止粘合力升高的性能优异。

[表1]

在表1中，聚合引发剂、乳化剂、交联剂、催化剂的配混量、添加量用实际配混量（商品的配混量）来表示。另外，丙烯酸乳液系聚合物用固体成分的重量来表示。

表1中使用的简称如下所述。

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯

MMA：甲基丙烯酸甲酯

Vac：醋酸乙烯酯

DEAA：二乙基丙烯酰胺

AA：丙烯酸

HS-10：第一工业制药株式会社制造，商品名“AQUALONHS-10”（非离子阴离子系反应性乳化剂）

SE-10N：株式会社ADEKA制造，商品名“ADEKAREASOAPSE-10N”（非离子阴离子系反应性乳化剂）

TETRADC：MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-C”（1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数目：4）

TETRADX：MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-X”（1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)苯，环氧当量：100，官能团数目：4）

DENACOLEX-512：NAGASECHEMTEXCORPORATION制造，商品名“DENACOLEX-512”（聚甘油多缩水甘油醚（PolyglycerolPolyglycidylEther），环氧当量：168，官能团数目：约4）

ADEKACOLCC-36：株式会社ADEKA制造，商品名“ADEKACOLCC-36”（聚醚型季铵盐）

进而，通过下述的实施例，评价加湿保存下粘合片的白化的有无。

实施例8

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

使用TESTERSANGYOCO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式，将实施例1中获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布（coating）于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上，其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

实施例9

（丙烯酸乳液系聚合物的制备）

在容器中配混90重量份水，以及94重量份丙烯酸2-乙基己酯（2EHA）、2重量份甲基丙烯酸甲酯（MMA）、4重量份丙烯酸（AA）、4.5重量份分子中不包含自由基聚合性官能团的非离子阴离子系非反应性乳化剂（第一工业制药株式会社制造、商品名“HITENOLLA-16”），之后通过均质混合机搅拌混合，制备单体乳液。

接着，在设有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，添加50重量份水、0.01重量份聚合引发剂（过硫酸铵）和相当于上述制备的单体乳液的10重量%的量的上述单体乳液，边搅拌，边在75℃下乳液聚合1小时。其后，进一步添加0.07重量份聚合引发剂（过硫酸铵），接着，边搅拌，边经3小时添加剩余的全部单体乳液（相当于90重量%的量），其后，在75℃下反应3小时。接着，将其冷却到30℃，添加浓度10重量%的氨水，调整至pH8，制备丙烯酸乳液系聚合物的水分散液。上述获得的丙烯酸乳液系聚合物的溶剂不溶成分比率为75重量%。

（水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制备）

在上述获得的丙烯酸乳液系聚合物的水分散液中，相对于100重量份丙烯酸乳液系聚合物（固体成分），添加3重量份作为非水溶性交联剂的环氧系交联剂[MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-C”，1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数目：4]，使用搅拌机，在23℃、300rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合，制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。上述得到的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率为90重量%，交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的断裂伸长率为102%。

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

进而，使用TESTERSANGYOCO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式，将上述获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布（coating）于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上，其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

[评价]

对实施例8和实施例9中获得的粘合片，通过下述的测定方法或评价方法进行评价。其中，评价结果显示在表2中。

（6）加湿保存下的粘合片的白化

将实施例8、实施例9的粘合片，在50℃、95%RH的环境下放置24小时（加湿保存）后，使用日本电色工业株式会社制造的“数字雾度仪（DIGITALHAZEMETER）NDH-20D”测定雾度值（作为“加湿保存后的雾度值”）。测定是在将样品从50℃、95%RH的环境中取出后的3分钟以内进行的。另外，为了比较，也测定了加湿保存前的雾度值（作为“加湿保存前的雾度值”）。

[表2]

通过上述表2的结果发现使用了非反应性乳化剂的实施例9中，由加湿保存导致的雾度值上升，可以确认在加湿保存下粘合片的白化。

产业上的可利用性

由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层，具有优异的粘接性和再剥离性。尤其是，防止与被粘物的粘合力的经时升高的性能优异。另外，具有优异的低污染性，特别是在高湿度环境下保存时防止白化污染的性能优异。进而，凹陷、聚集体等外观不良减少，具有优异的外观特性。因此，本发明的粘合剂组合物作为用来形成光学薄膜的表面保护用途的粘合片的粘合剂层的粘合剂组合物是有用的。

Claims (4)

1.一种水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其特征在于，其包含丙烯酸乳液系聚合物以及分子中具有2个以上可与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂，所述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物不含有分子中具有2个以上可与羧基反应的官能团的水溶性交联剂；所述丙烯酸乳液系聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、含羧基不饱和单体(B)、以及选自由甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和二乙基丙烯酰胺构成的组中的至少1种单体(C)为必须的原料单体来构成，溶剂不溶成分比率为70重量％以上，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)中不包含甲基丙烯酸甲酯；

以干燥后的厚度为50μm的方式涂布该丙烯酸系粘合剂组合物后在120℃下干燥2分钟、进而在50℃下熟化3天而制得的交联后的丙烯酸系粘合剂覆膜的溶剂不溶成分比率为90重量％以上且23℃时的断裂伸长率为130％以下，

其中，丙烯酸乳液系聚合物是使用分子中含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂进行聚合而获得的聚合物，

构成所述丙烯酸乳液系聚合物的原料单体总量中，(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的含量为70～99重量％、含羧基不饱和单体(B)的含量为0.5～10重量％、以及单体(C)的含量为0.5～10重量％，

所述反应性乳化剂的配混量相对于构成所述丙烯酸乳液系聚合物的原料单体的总量100重量份为0.1～10重量份。

2.根据权利要求1所述的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，相对于含羧基不饱和单体(B)的羧基1摩尔，非水溶性交联剂的可与羧基反应的官能团的摩尔数为0.4～1.3摩尔。

3.一种粘合片，其特征在于，其在基材的至少一面侧具有由权利要求1或2所述的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层。

4.根据权利要求3所述的粘合片，其中，其为光学部件用的表面保护薄膜。