CN102869739B - 水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片 - Google Patents

Abstract

本发明提供可以形成防止粘合力上升的性能和外观特性、进而低污染性优异的粘合剂层的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物、以及具有基于该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合片。本发明水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的特征在于，其含有丙烯酸乳液系聚合物（A）和由下式（I）表示的化合物（B），所述丙烯酸乳液系聚合物（A）是以70~99.5重量%的（甲基）丙烯酸烷基脂和0.5~10重量%的含羧基不饱和单体为必须的原料单体来构成，R¹O-(PO)_a-(EO)_b-(PO)_c-R²（I）（式中，R¹和R²表示直链状或支链状的烷基、或氢原子，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基，a、b和c各自为正整数，EO和PO的加成形式为嵌段型）。

Description

水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片

技术领域

本发明涉及水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。更具体而言，本发明涉及可形成凹陷、气泡缺陷等外观不良减少、外观特性优异，另外，防止粘合力经时升高的性能优异的粘合剂层的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。另外，本发明还涉及设置有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。

背景技术

在以偏光板、相位差板、防反射板等光学薄膜为代表的光学部件（光学材料）的制造·加工工序中，为了防止表面损伤、污染、提高切断加工性、抑制裂纹等，在光学部件的表面上贴附有表面保护薄膜而使用（参照专利文献1、2）。作为这些表面保护薄膜，一般使用在塑料薄膜基材的表面上设有再剥离性的粘合剂层的再剥离性的粘合片。

以往，在这些表面保护薄膜用途中，一直使用溶剂型的丙烯酸系粘合剂作为粘合剂（参照专利文献1、2），但由于这些溶剂型丙烯酸系粘合剂含有有机溶剂，因此，从涂覆时的操作环境性的观点考虑，试图将其转换为水分散型的丙烯酸系粘合剂（参照专利文献3~5）。

要求这些表面保护薄膜在贴附于光学部件上时发挥充分的粘接性。进而，为了在光学部件的制造工序等中使用之后剥离，要求具有优异的剥离性（再剥离性）。其中，为了具有优异的再剥离性，不仅需要剥离力小（轻剥离），还需要具有在贴附于光学部件等被粘物上之后粘合力（剥离力）不会经时升高的特性（防止粘合力升高的性能）。

为了获得上述轻剥离、防止粘合力升高的性能等特性，在粘合剂（或粘合剂组合物）中使用非水溶性交联剂是有效的。作为使用非水溶性交联剂的粘合剂组合物，例如已知有含有油溶性交联剂的再剥离用水分散型丙烯酸系粘合剂组合物（参照专利文献6、7）。

然而，如上述粘合剂组合物那样，关于使用非水溶性交联剂的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，非水溶性交联剂的大颗粒不充分分散而残留在粘合剂组合物中，由此，在形成粘合剂层时在粘合剂层表面容易产生“凹陷”等外观不良。因此，尤其是对表面保护薄膜的粘合剂层使用非水溶性交联剂时，存在产生在贴附表面保护薄膜的状态下难以进行被粘物的检查等问题的情况。为了消除这样的由非水溶性交联剂引起的凹陷，例如可以使用流平剂。

通常，水分散型丙烯酸系粘合剂组合物含有上述流平剂、乳化剂等表面活性剂时，消泡性差。形成粘合剂层时，若涂覆液中含有气泡，则由涂布头涂布形成的粘合剂层中残留有气泡，有时会产生在粘合剂层表面形成凹陷、粘合剂层的外观变差，或粘合剂层的厚度发生偏差，或出现粘合剂层干燥后残留有气泡缺陷等问题。为了提升消泡性，使用消泡剂是有效的。但是，会产生因添加消泡剂而导致的浮起的问题，含有作为消泡剂的硅石等固体成核剂时，成核剂成为异物，涂覆外观恶化等问题。

因此，现状是还未能获得可形成粘接性与再剥离性（尤其是防止粘合力升高的性能）优异、“凹陷”等外观不良减少、外观特性优异的粘合剂层的再剥离性的水分散型丙烯酸系粘合剂。

进而，在表面保护薄膜用途（尤其是光学部件的表面保护薄膜用途）等中，因粘合片剥离时粘合剂残留在被粘物（光学 部件等）表面（所谓的“残胶”）、粘合剂层中所含的成分转印到被粘物表面上等而引起的被粘物表面的污染会引起对光学部件的光学特性产生不良影响等问题。因此，强烈要求粘合剂、粘合剂层具有对被粘物的低污染性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-961号公报

专利文献2：日本特开2001-64607号公报

专利文献3：日本特开2001-131512号公报

专利文献4：日本特开2003-27026号公报

专利文献5：日本特许第3810490号说明书

专利文献6：日本特开2004-91563号公报

专利文献7：日本特开2006-169496号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供一种水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其能够形成防止粘合力升高的性能与外观特性优异（凹陷、气泡缺陷等外观不良减少）、进而低污染性优异的粘合剂层。另外，本发明的目的还在于提供一种具有基于该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合片。

用于解决问题的方案

本发明人等为了达成上述目的进行了深入研究，结果发现，通过以由特定组成的原料单体得到的丙烯酸乳液系聚合物和特定结构的聚丙二醇（PPG）/聚乙二醇（PEG）嵌段共聚物（或者其衍生物）为构成成分，能够得到可形成防止粘合力上升的性能和外观特性、进而低污染性优异的粘合剂层的水分散型丙 烯酸系粘合剂组合物，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其含有丙烯酸乳液系聚合物（A）以及由下式（I）表示的化合物（B），所述丙烯酸乳液系聚合物（A）是以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体为必须的原料单体来构成的，原料单体总量中的（甲基）丙烯酸烷基酯的含量为70～99.5重量%、含羧基不饱和单体的含量为0.5～10重量%，

R¹O-(PO)_a-(EO)_b-(PO)_c-R² （I）

（式（I）中，R¹和R²表示直链状或支链状的烷基、或者氢原子，PO表示氧化亚丙基，EO表示氧化亚乙基，a、b和c各自为正整数，EO和PO的加成形式为嵌段型。）

进而，本发明提供上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，丙烯酸乳液系聚合物（A）是使用分子中含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂进行聚合而获得的聚合物。

进而，本发明提供上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，其含有非水溶性交联剂（C），所述非水溶性交联剂（C）在分子中具有两个以上可与羧基反应的官能团。

进而，本发明提供上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，相对于含羧基不饱和单体的羧基1摩尔，非水溶性交联剂（C）的可与羧基反应的官能团的摩尔数为0.3～1.3摩尔。

另外，本发明提供一种粘合片，其特征在于，其在基材的至少一个面侧具有由上述的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层

进而，本发明提供上述粘合片，其中，其为光学部件用的表面保护薄膜。

发明的效果

本发明的粘合剂组合物为水分散型，进而具有前述构成， 因此，由该粘合剂组合物形成的粘合剂层和具有该粘合剂层的粘合片具有优异的再剥离性、粘接性、外观特性，并且剥离后被粘物表面上不发生污染，低污染性优异。另外，还可以防止与被粘物的粘合力经时升高。因此，作为光学薄膜的表面保护用途是有用的。

具体实施方式

本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物（以下，有时简称为“粘合剂组合物”）含有丙烯酸乳液系聚合物（A）和化合物（B）作为必须成分。还优选含有非水溶性交联剂（C）。

［丙烯酸乳液系聚合物（A）］

本发明的粘合剂组合物中的丙烯酸乳液系聚合物（A）是以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体为必须的原料单体（原料单体成分）而构成的聚合物。即，丙烯酸乳液系聚合物（A）是通过以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体为必须成分的单体混合物获得的聚合物。丙烯酸乳液系聚合物（A）可以单独使用或将两种以上组合使用。需要说明的是，在本发明中，“（甲基）丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。

上述（甲基）丙烯酸烷基酯作为构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的主要单体成分使用，主要承担表现粘接性、剥离性等作为粘合剂（或粘合剂层）的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷基酯具有发挥赋予形成粘合剂层的聚合物以柔软性、使粘合剂层表现出密合性、粘合性的效果的倾向，甲基丙烯酸烷基酯则具有发挥赋予形成粘合剂层的聚合物以硬度、调节粘合剂层的再剥离性的效果的倾向。作为上述（甲基）丙烯酸烷基酯，没有特别的限制，可列举出具有碳原子数为1～16（更优选为 2～10，进一步优选为4～8）的直链状、支链状或环状的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯等。

其中，作为丙烯酸烷基酯，例如，具有碳原子数为2～14（更优选为4～8）的烷基的丙烯酸烷基酯是优选的，可列举出丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯等具有直链状或支链状烷基的丙烯酸烷基酯、丙烯酸异冰片酯等脂环式的丙烯酸烷基酯等。其中尤其优选丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯。

另外，作为甲基丙烯酸烷基酯，例如，具有碳原子数为1～16（更优选为1～8）的烷基的甲基丙烯酸烷基酯是优选的，可列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等具有直链状或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环式的甲基丙烯酸烷基酯等。其中尤其优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯。

上述（甲基）丙烯酸烷基酯可以根据目标粘合性等适当选择，可以单独使用或将两种以上组合使用。

上述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量在构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体的总量（全量）（全部原料单体）（100重量%）中为70～99.5重量%，更优选为85～99重量%。含量超过99.5重量%时，由于含羧基不饱和单体的含量降低，由粘合剂组合物形成的粘合剂层的锚固性、低污染性、乳液的稳定性降低；低于70重量%时，粘合剂层的粘接性、再剥离性降低。使用两种以上的（甲基）丙烯酸烷基酯时，全部的（甲基）丙烯酸烷 基酯的总量（总含量）在上述范围内即可。另外，对（甲基）丙烯酸烷基酯中的丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯的含量比（丙烯酸烷基酯的含量:甲基丙烯酸烷基酯的含量）没有特别限制，优选为100:0～30:70（重量比），更优选为100:0～50:50。

上述含羧基不饱和单体可以发挥在由丙烯酸乳液系聚合物（A）形成的乳液颗粒表面上形成保护层、防止颗粒的剪切破坏的功能。这通过用碱中和羧基而进一步提高。其中，颗粒对剪切破坏的稳定性更通常称为机械稳定性。另外，通过组合一种或两种以上的与羧基反应的多官能团化合物（例如，多官能性环氧化合物），还可以作为通过除去水而获得的粘合剂层形成阶段的交联点起作用。进而借助多官能团化合物，还可以提高粘合剂层与基材的密合性（锚固性）。作为这种含羧基不饱和单体，例如可列举出（甲基）丙烯酸（丙烯酸、甲基丙烯酸）、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不饱和单体中还包括马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基不饱和单体。在它们当中，从颗粒表面的相对浓度高、容易形成更高密度的保护层的观点来看，丙烯酸是优选的。另外，上述含羧基不饱和单体可以单独使用或将两种以上组合使用。

上述含羧基不饱和单体的含量在构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中为0.5~10重量%，优选为1~5重量%，更优选为2~4重量%。含量超过10重量%时，由于含羧基不饱和单体（例如丙烯酸）一般是水溶性的，因此在水中聚合而引起增粘（粘度增加）。进而，有时，形成粘合剂层之后，与作为被粘物的偏光板表面的官能团的相互作用增大，粘合力经时增大，变得难以剥离。另一方面，低于0.5重量%时，乳液颗粒的机械稳定性降低。另外，粘合剂 层与基材的密合性（锚固性）降低，成为产生残胶的原因。

作为构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的单体成分（原料单体），为了赋予特定的功能，可以组合使用除上述（甲基）丙烯酸烷基酯、含羧基不饱和单体以外的其他单体成分。作为这种单体成分，例如，为了提高内聚力，可以添加（使用）各0.1~10重量%左右的（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺等含酰胺基单体、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等含氨基单体。另外，为了调整折射率、再加工性等，可以以各15重量%以下的比率添加（使用）（甲基）丙烯酸苯酯等（甲基）丙烯酸芳酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；苯乙烯等苯乙烯系单体。进而，为了提高乳液颗粒内交联和内聚力，可以以各低于5重量%的比率添加（使用）（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含环氧基单体、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能单体。进而，组合使用酰肼系交联剂以形成酰肼交联，尤其为了提高低污染性，可以以低于10重量%的比率（优选0.5~5重量%）添加（使用）双丙酮丙烯酰胺（DAAM）、乙酰乙酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸2-(乙酰乙酸基)乙酯等含酮基不饱和单体。

另外，作为上述其他单体成分，可以使用（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟己酯、（甲基）丙烯酸8-羟辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚等含羟基不饱和单体。从进一步减少白化污染的观点来看，优选含羟基不饱和单体的添加量（用量）较少。具体而言，含 羟基不饱和单体的添加量优选低于1重量%，更优选低于0.1重量%，进一步优选基本上不含（例如低于0.05重量%）。然而，在为了引入羟基与异氰酸酯基的交联、金属交联的交联等交联点的情况下，可以添加（使用）0.01~10重量%左右。

需要说明的是，上述其他单体成分的添加量（用量）是构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中的含量。

尤其，从提升由本发明的粘合剂组合物获得的粘合片（粘合剂层）的外观的观点来看，作为构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的单体成分（原料单体），优选使用选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和醋酸乙烯酯组成的组中的至少一种单体。特别优选使用甲基丙烯酸甲酯。构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中的上述单体（选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和醋酸乙烯酯组成的组中的单体）的含量优选为1~15重量%，更优选为2~10重量%，进一步优选为2~5重量%。含量低于1重量%时，有时不能获得改进外观的效果，而超过15重量%时，有时粘合剂层变得过硬、密合性降低。另外，在构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体中，含有选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和醋酸乙烯酯组成的组中的两种以上的单体时，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和醋酸乙烯酯的含量的总量（总含量）只要在上述范围内即可。

本发明的丙烯酸乳液系聚合物（A）是通过用乳化剂、聚合引发剂将上述原料单体（单体混合物）乳液聚合而获得的。

作为用于上述丙烯酸乳液系聚合物（A）的乳液聚合的乳化剂，优选使用分子中引入了自由基聚合性官能团的反应性乳化剂（含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂）。这些乳化剂 可以单独使用或使用两种以上。

上述含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂（以下称为“反应性乳化剂”）是分子中（1分子中）含有至少一个自由基聚合性官能团的乳化剂。作为上述反应性乳化剂，没有特别的限制，可以从具有乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯醚基（乙烯氧基）、烯丙醚基（烯丙氧基）等自由基聚合性官能团的各种反应性乳化剂中选择一种或两种以上使用。通过使用该反应性乳化剂，乳化剂被引入到聚合物中，减少了乳化剂来源的污染，因而是优选的。

作为上述反应性乳化剂，例如，可列举出具有在聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基磺化琥珀酸钠等非离子阴离子系乳化剂（具有非离子性的亲水性基团的阴离子系乳化剂）中引入丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团（自由基反应性基团）的形态（或相当于该形态）的反应性乳化剂。需要说明的是，在以下，将具有在阴离子系乳化剂中引入自由基聚合性官能团的形态的反应性乳化剂称为“阴离子系反应性乳化剂”。另外，将具有在非离子阴离子系乳化剂中引入了自由基聚合性官能团的形态的反应性乳化剂称为“非离子阴离子系反应性乳化剂”。

尤其，在使用阴离子系反应性乳化剂（尤其是非离子阴离子系反应性乳化剂）时，通过将乳化剂引入到聚合物中，可以改进低污染性。进而，尤其是非水溶性交联剂（C）为具有环氧基的多官能性环氧系交联剂时，通过其催化作用，可提高交联剂的反应性。在不使用阴离子系反应性乳化剂的情况下，有时发生在熟化中交联反应不终止而粘合剂层的粘合力经时变化的问题。进而，有时会出现由于未反应的羧基而导致的与被粘物的粘合力经时升高的问题。另外，由于该阴离子系反应性乳 化剂被引入到聚合物中，因此不会像一般作为环氧系交联剂的催化剂而使用的季铵化合物（例如参照日本特开2007-31585号公报）那样在被粘物的表面上析出，不会成为白化污染的原因，因而是优选的。

作为这种反应性乳化剂，也可以使用商品名“ADEKAREASOAP SE-10N”（ADEKA CORPORATION制造）、商品名“AQUALON HS-10”（第一工业制药株式会社制造）、商品名“AQUALON HS-05”（第一工业制药株式会社制造）等市售产品。

另外，由于有时尤其杂质离子会成为问题，因此理想的是，使用除去杂质离子、SO₄ ^2-离子浓度为100μg/g以下的乳化剂。另外，在阴离子系乳化剂的情况下，理想的是，使用铵盐乳化剂。作为从乳化剂除去杂质的方法，可以使用离子交换树脂法、膜分离法、利用醇的杂质的沉淀过滤法等适当方法。

上述反应性乳化剂的配混量（用量）相对于构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份，优选为0.1~5重量份，更优选为0.5~3重量份。配混量超过5重量份时，有时会发生粘合剂（粘合剂层）的内聚力降低、对被粘物的污染量增加，或者由乳化剂导致的污染。另一方面，配混量低于0.1重量份时，有时无法维持稳定的乳化。

作为用于上述丙烯酸乳液系聚合物（A）的乳液聚合的聚合引发剂，没有特别的限制，例如，可以使用2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双［2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷］二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)等偶氮系聚合引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系聚合引发剂；过氧化物与 还原剂组合而形成的氧化还原系聚合引发剂，例如过氧化物与抗坏血酸的组合（双氧水和抗坏血酸的组合等）、过氧化物与铁（II）盐的组合（双氧水与铁（II）盐的组合等）、过硫酸盐与亚硫酸氢钠组合而形成的氧化还原系聚合引发剂等。其中，上述聚合引发剂可以单独使用或将两种以上组合使用。

上述聚合引发剂的配混量（用量）可以根据引发剂、原料单体的种类等来适当决定，对此没有特别限制，相对于构成丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份，优选为0.01~1重量份，更优选为0.02~0.5重量份。

上述丙烯酸乳液系聚合物（A）的乳液聚合可以使用普通的一并聚合、连续滴加聚合、分批滴加聚合等任意方法，对该方法没有特别限制。其中，从低污染化的观点来看，使用一并聚合且在低温（例如55℃以下，优选30℃以下）聚合是理想的。据推测，在这种条件下进行聚合时，容易获得高分子量体，低分子量体变少，因此，污染减少。

上述丙烯酸乳液系聚合物（A）是以（甲基）丙烯酸烷基酯来源的结构单元和含羧基不饱和单体来源的结构单元为必须结构单元的聚合物。丙烯酸乳液系聚合物（A）中的（甲基）丙烯酸烷基酯来源的结构单元的含量优选为70~99.5重量%，更优选为85~99重量%。丙烯酸乳液系聚合物（A）中的含羧基不饱和单体来源的结构单元的含量优选为0.5~10重量%，更优选为1~5重量%，进一步优选为2~4重量%。

上述丙烯酸乳液系聚合物（A）的溶剂不溶成分（溶剂不溶成分的比率，有时也称为“凝胶率”）优选为70%（重量%）以上，更优选为75重量%以上，进一步优选为80重量%以上。溶剂不溶成分低于70重量%时，由于丙烯酸乳液系聚合物（A）中含有较多低分子量体，因此，仅仅通过交联效果不能充分减 少粘合剂层中的低分子量成分，因此有时产生低分子量成分等来源的被粘物污染、或粘合力变得过高的情况。上述溶剂不溶成分可以通过控制聚合引发剂、反应温度、乳化剂、原料单体的种类等来控制。对上述溶剂不溶成分的上限值没有特别限制，例如为99重量%。

需要说明的是，在本发明中，丙烯酸乳液系聚合物（A）的溶剂不溶成分是按照以下的“溶剂不溶成分的测定方法”算出的值。

（溶剂不溶成分的测定方法）

取约0.1g丙烯酸乳液系聚合物（A），用平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯薄片（商品名“NTF1122”，日东电工株式会社制造）包裹之后，用细绳捆绑，测定此时的重量，以该重量为浸渍前重量。需要说明的是，该浸渍前重量是丙烯酸乳液系聚合物（A）（上述所取的物质）与四氟乙烯薄片和细绳的总重量。另外，还测定四氟乙烯薄片与细绳的总重量，以该重量为包袋重量。

接着，将上述用四氟乙烯薄片包裹丙烯酸乳液系聚合物（A）并用细绳捆绑所得的物质（称为“样品”）投入到装满醋酸乙酯的50ml容器内，在23℃下静置7天。其后，从容器中取出样品（醋酸乙酯处理后），转移到铝制杯内，在干燥机中在130℃下干燥2小时，除去醋酸乙酯，然后测定重量，以该重量为浸渍后重量。

然后，由下述的公式算出溶剂不溶成分。

溶剂不溶成分（重量%）=(a-b)/(c-b)×100（1）

（在式（1）中，a为浸渍后重量，b为包袋重量，c为浸渍前重量。）

对本发明的粘合剂组合物中的丙烯酸乳液系聚合物（A） 的含量没有特别的限制，相对于粘合剂组合物的不挥发成分100重量%，优选为80重量%以上、更优选为90~99重量%。

［化合物（B）］

本发明的粘合剂组合物中的化合物（B）为下式（I）表示的化合物。

R¹O-（PO）_a-（EO）_b-（PO）_c-R²（I）

上述式（I）中，R¹和R²表示直链状或支链状的烷基、或者氢原子。R¹和R²互相可以相同也可以不同。作为上述直链状或支链状的烷基，没有特别的限制，例如可优选例示出甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数1~4的烷基。特别优选上述R¹和R²同时为氢原子。

上述式（I）中，PO表示氧化亚丙基［-CH₂CH（CH₃）O-］。另外，a和c各自为正整数（1以上的整数），优选为1~100，更优选为10~50，进一步优选为10~30。a和c互相可以相同也可以不同。

上述式（I）中，EO表示氧化亚乙基［-CH₂CH₂O-］。另外，b为正整数（1以上的整数），优选为1~50，更优选为1~30。

上述式（I）中，EO和PO的加成形式（共聚形式）为嵌段型。即，上述化合物（B）是：在由EO形成的链段［聚氧乙烯链段、聚乙二醇（PEG）链段］的两侧具有由PO形成的链段［聚氧丙烯链段、聚丙二醇（PPG）链段］的三嵌段共聚物或其衍生物。

通过在粘合剂组合物中配混上述化合物（B），基于其消泡性，可以消除来源于气泡的缺陷。另外，通过化合物（B）在粘合剂层与被粘物的界面渗出，可以赋予剥离调整功能、实现轻剥离的设计（通过增加化合物（B）配混量能够实现低污染轻剥离）。

上述化合物（B）为聚氧乙烯嵌段位于分子中央的嵌段型的结构，为在分子的两端存在作为疏水基团的由PO形成的链段的结构，因而，在气-液界面难以均匀排列，可以发挥消泡性。在分子的两端具有聚氧乙烯链段的PEG-PPG-PEG三嵌段共聚物、聚氧乙烯与聚氧丙烯的二嵌段共聚物与PPG-PEG-PPG三嵌段共聚物相比在气-液界面容易均匀排列，因此具有稳定泡沫的作用。

进而，上述化合物（B）的疏水性高，因而，在高湿度环境下，难以成为被粘物上发生白化污染的原因，低污染性提升。使用高亲水性的化合物（特别是水溶性化合物）时，在高湿度环境下，有时化合物溶解于水分中而变得容易转印到被粘物上，或者渗出到被粘物上的化合物溶胀而变得容易白化，因而容易引起白化污染。

另外，通过使用上述化合物（B），由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层即使在加湿保存下也不容易白化（吸湿白化）。将粘合片作为光学部件用的表面保护薄膜使用时，若粘合剂层白化（即，粘合片白化），则有时会给光学部件的检查工序带来障碍。

上述化合物（B）中，“EO的总重量”与“化合物（B）的总重量”的比率［（EO的总重量）/（化合物（B）的总重量）×100］（单位：重量%（%））优选为50重量%以下，更优选为5~50重量%，进一步优选为10~30重量%。上述比率（EO含有率）超过50重量%时，化合物（B）的亲水性变高，有时消泡性会消失。另外，上述比例小于5重量%时，化合物（B）的疏水性变得过高，有时会成为浮起的原因。上述的“化合物（B）的总重量”是指：“本发明的粘合剂组合物中的全部化合物（B）的重量的总量”；“EO的总重量”是指：“本发明的粘合剂组合物中的全 部化合物（B）中包含的EO的重量的总量”。需要说明的是，有时将上述“EO的总重量”与“化合物（B）的总重量”的比率称作“EO含有率”。对于EO含有率的测定方法，例如可列举出NMR、色谱法（Chromatography）或TOF-SIMS（飞行时间-二次离子质谱法）。

本发明的粘合剂组合物中的上述化合物（B）的数均分子量优选为1500~4000。数均分子量小于1500时，化合物（B）对于体系（粘合剂组合物的体系）的相容性变得过高，因而有时无法得到消泡效果。另一方面，数均分子量超过4000时，由于对于体系的不相容性变得过高，消泡性变高，但有时会成为将粘合剂组合物涂布到基材等上时浮起的原因。

上述化合物（B）也可以使用市售产品，具体而言，例如可列举出，株式会社ADEKA制造、商品名“ADEKA PLURONIC25R-1”、“ADEKA PLURONIC 25R-2”、“ADEKA PLURONIC17R-2”、“ADEKA PLURONIC 17R-3”；BASF日本株式会社制造、“PLURONIC RPE系列”等。

上述化合物（B）可以单独使用或将两种以上混合使用。

制作本发明的粘合剂组合物时，在配混上述化合物（B）之际，优选不使用溶剂而仅配混化合物（B）；从提升配混操作性等观点来看，也可以将化合物（B）分散或溶解在各种溶剂中使用。作为上述溶剂，可列举出2-乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙基醇、异丙醇等。在这些溶剂中、从对乳液系的分散性的观点来看，优选使用乙二醇。

上述化合物（B）的配混量（本发明的粘合剂组合物中的含量）相对于丙烯酸乳液系聚合物（A）100重量份优选为0.01~1重量份，更优选为0.02~0.8重量份。上述配混量小于0.01重量份时，有时不能赋予消泡性；超过1重量份时，有时容易发生污染。

［非水溶性交联剂（C）］

对在本发明的粘合剂组合物中使用的交联剂没有特别的限制，从低污染、能够阻碍粘合力的上升的观点来看，优选为非水溶性交联剂。进而，优选分子中（1分子中）具有两个以上能够与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂（C）。在本说明书中，有时将上述“分子中具有两个以上能够与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂（C）”简称为“非水溶性交联剂（C）”。即，本发明的粘合剂组合物优选含有非水溶性交联剂（C）。

上述非水溶性交联剂（C）是非水溶性的化合物，是分子中（1分子中）具有两个以上（例如2~6个）可与羧基反应的官能团的化合物。1分子中可与羧基反应的官能团的个数优选为3~5个。1分子中可与羧基反应的官能团的个数越多，粘合剂组合物越致密地交联（即，形成粘合剂层的聚合物的交联结构变得越致密）。因此，可以防止粘合剂层形成后的粘合剂层的润湿扩展。另外，由于形成粘合剂层的聚合物受到约束，因此可以防止粘合剂层中的官能团（羧基）在被粘物面上偏析、粘合剂层与被粘物的粘合力经时升高。另一方面，1分子中可与羧基反应的官能团的个数超过6个而过多时，有时会产生凝胶化物。

作为上述非水溶性交联剂（C）中的可与羧基反应的官能团，没有特别限制，例如可列举出环氧基、异氰酸酯基、碳二亚胺基等。其中，从反应性的观点来看，环氧基是优选的。进而，由于反应性高，因而不容易残留交联反应中的未反应物，对低污染性有利，从能够防止因粘合剂层中的未反应的羧基导致的与被粘物的粘合力经时升高的观点来看，缩水甘油氨基是优选的。即，作为非水溶性交联剂（C），具有环氧基的环氧系交联剂是优选的，其中更优选具有缩水甘油氨基的交联剂（缩水甘油氨基系交联剂）。另外，非水溶性交联剂（C）为环氧系 交联剂（尤其是缩水甘油氨基系交联剂）时，1分子中的环氧基（尤其是缩水甘油氨基）的个数为两个以上（例如2~6个），优选为3~5个。

上述非水溶性交联剂（C）为非水溶性的化合物。需要说明的是，“非水溶性”是指25℃下相对于100重量份水的溶解度（可溶解在100重量份水中的化合物（交联剂）的重量）为5重量份以下，优选为3重量份以下，进一步优选为2重量份以下。通过使用非水溶性的交联剂，未交联而残留的交联剂不容易成为在高湿度环境下在被粘物上产生白化污染的原因，低污染性提升。在水溶性交联剂的情况下，在高湿度环境下，残留的交联剂容易溶解在水分中而转印到被粘物上，因而容易引起白化污染。另外，非水溶性交联剂与水溶性交联剂相比，对交联反应（与羧基的反应）的贡献高，防止粘合力的经时升高的效果大。进而，由于非水溶性交联剂的交联反应的反应性高，因此，在熟化中交联反应快速进行，可防止由于粘合剂层中的未反应的羧基导致与被粘物的粘合力经时升高。

另外，上述交联剂对水的溶解度例如可如下测定。

（对水的溶解度的测定方法）

使用搅拌机，在转速300rpm、10分钟的条件下将相同重量的水（25℃）与交联剂混合，通过离心分离分离为水相与油相。接着，取水相，在120℃下干燥1小时，由干燥减重求出水相中的不挥发成分（相对于100重量份水的不挥发成分的重量份）。

具体而言，作为非水溶性交联剂（C），可例示出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷（例如MITSUBISHI GASCHEMICAL COMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-C”等）［25℃下相对于100重量份水的溶解度为2重量份以下］、1,3-双（N,N-二缩水甘油氨基甲基）苯（例如MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-X”等）［25℃下相对于100重量份水的溶解度为2重量份以下］等缩水甘油氨基系交联剂；三（2,3环氧丙基）异氰脲酸酯（Tris(2,3-epoxypropyl)isocyanurate，例如日产化学工业株式会社制造，商品名“TEPIC-G”等）［25℃下相对于100重量份水的溶解度为2重量份以下］等其他的环氧系交联剂等。另外，非水溶性交联剂（C）可以单独使用或将两种以上混合使用。

在制作本发明的粘合剂组合物时，配混上述非水溶性交联剂（C）之际，非水溶性交联剂（C）可以原样添加（配混）液状的非水溶性交联剂（C），也可以用有机溶剂溶解和/或稀释来添加（其中，有机溶剂的用量优选尽可能少）。另外，通过乳化剂将非水溶性交联剂（C）乳化进行添加的方法容易出现乳化剂渗出、引起污染（尤其是白化污染），因此不优选。

上述非水溶性交联剂（C）的配混量（本发明的粘合剂组合物中的含量）优选为使得非水溶性交联剂（C）的可与羧基反应的官能团的摩尔数相对于作为丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体而使用的含羧基不饱和单体的羧基1摩尔为0.3~1.3摩尔的配混量。即，“全部的非水溶性交联剂（C）的可与羧基反应的官能团的总摩尔数”与“作为丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体使用的全部含羧基不饱和单体的羧基的总摩尔数”的比例［可与羧基反应的官能团/羧基］（摩尔比）优选为0.3~1.3，更优选为0.4~1.1，进一步优选为0.5~1.0。［可与羧基反应的官能团/羧基］小于0.3时，粘合剂层中存在较多的未反应的羧基，由于羧基与被粘物的相互作用，有时会发生粘合力的经时升高。另外，超过1.3时，粘合剂层中存在较多的未反应的非水溶性交联剂（C），有时会产生外观不良。

尤其是非水溶性交联剂（C）为环氧系交联剂时，［环氧基 /羧基］（摩尔比）优选为0.3~1.3，更优选为0.4~1.1，进一步优选为0.5~1.0。进而，非水溶性交联剂（C）为缩水甘油氨基系交联剂时，［缩水甘油氨基/羧基］（摩尔比）优选满足上述范围。

另外，例如，在粘合剂组合物中，添加（配混）4g可与羧基反应的官能团的官能团当量为110(g/eq)的非水溶性交联剂（C）时，非水溶性交联剂（C）所具有的可与羧基反应的官能团的摩尔数例如可以如下算出。

非水溶性交联剂（C）所具有的可与羧基反应的官能团的摩尔数=［非水溶性交联剂（C）的配混量（添加量）］/［官能团当量］=4/110

例如，作为非水溶性交联剂（C），添加（配混）4g环氧当量为110(g/eq)的环氧系交联剂时，环氧系交联剂所具有的环氧基的摩尔数例如可以如下算出。

环氧系交联剂所具有的环氧基的摩尔数=［环氧系交联剂的配混量（添加量）］/［环氧当量］=4/110

［水分散型丙烯酸系粘合剂组合物、粘合片］

本发明的粘合剂组合物是水分散型的粘合剂组合物。其中，“水分散型”是指可分散在水性介质中。即，本发明的粘合剂组合物是可分散在水性介质中的粘合剂组合物。上述水性介质是以水为必须成分的介质（分散介质），除了单独的水以外，还可以是水与水溶性有机溶剂的混合物。另外，本发明的粘合剂组合物可以是使用了上述水性介质等的分散液。

本发明的粘合剂组合物可以含有多官能性酰肼系交联剂作为除上述非水溶性交联剂（C）以外的其他交联剂。通过使用多官能性酰肼系交联剂，可以提高由粘合剂组合物形成的粘合剂层的再剥离性、粘接性和与基材的锚固性。多官能性酰肼系交联剂（有时简称为“酰肼系交联剂”）是分子中（1分子中）具 有至少两个酰肼基的化合物。1分子中的酰肼基的个数优选为2或3个，更优选为2个。作为用作这种酰肼系交联剂的化合物，没有特别限制，例如，可优选列举出草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二羧酸二酰肼、萘二甲酸二酰肼、丙酮二羧酸二酰肼、富马酸二酰肼、马来酸二酰肼、衣康酸二酰肼、偏苯三酸二酰肼、1,3,5-苯三羧酸二酰肼、均苯四酸二酰肼、乌头酸二酰肼等二酰肼化合物。其中，特别优选己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼。这些酰肼系交联剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

上述酰肼系交联剂可以使用市售产品，例如，可以使用东京化成工业株式会社制造的“Adipic Dihydrazide（试剂）”、和光纯药工业株式会社制造的“Adipoyl Dihydrazide（试剂）”等。

上述酰肼系交联剂的配混量（本发明的粘合剂组合物中的含量）相对于作为丙烯酸乳液系聚合物（A）的原料单体使用的含酮基不饱和单体的酮基1摩尔优选为0.025~2.5摩尔，更优选为0.1~2摩尔，进一步优选为0.2~1.5摩尔。配混量小于0.025摩尔时，有时，交联剂添加的效果小，粘合剂层、粘合片发生重剥离化，并且，形成粘合剂层的聚合物中残留低分子量成分，容易发生被粘物的白化污染。另外，超过2.5摩尔时，有时未反应的交联剂成分会成为污染的原因。

在本发明的粘合剂组合物中，从低污染性的观点来看，优选不添加季铵盐，进一步优选不添加季铵化合物。因此，本发明的粘合剂组合物优选基本上不含季铵盐，进一步优选基本上不含季铵化合物。这些化合物一般作为用于提高环氧系交联剂 的反应性的催化剂等而使用。然而，这些化合物能够在粘合剂层中自由移动而不引入到形成粘合剂层的聚合物中，因此容易析出到被粘物表面上，粘合剂组合物中含有这些化合物时，有时容易引起白化污染，不能达成低污染性。具体而言，本发明的粘合剂组合物中的季铵盐的含量相对于100重量%粘合剂组合物（不挥发成分）优选低于0.1重量%，更优选低于0.01重量%，进一步优选低于0.005重量%。进而，季铵化合物的含量优选满足上述范围。

其中，对季铵盐没有特别限制，具体而言，例如是用下式表示的化合物。

［化学式1］

在上式中，R³、R⁴、R⁵、R⁶不为氢原子，表示烷基、芳基或由它们衍生的基团（例如具有取代基的烷基、芳基等）。另外，X-表示抗衡离子。

对上述季铵盐、季铵化合物没有特别限制，例如，可列举出四甲基氢氧化铵（TMAH）、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵等烷基氢氧化铵、其盐类，四苯基氢氧化铵等芳基氢氧化铵、其盐类，以三月桂基甲基铵离子、二癸基二甲基铵离子、二椰油二甲基铵离子、二硬脂基二甲基铵离子、二油基二甲基铵离子、鲸蜡基三甲基铵离子、硬脂基三甲基铵离子、山嵛基三甲基铵离子、椰油双（2-羟乙基）甲基铵离子、聚氧乙烯（15）椰油硬脂基甲基铵离子、油基双（2-羟乙基）甲基铵离子、椰油苄基二甲基铵离子、月桂基双（2-羟乙基）甲基铵离子、癸基双（2-羟乙基）甲基铵离子为阳离子的碱、 其盐类等。

进而，在本发明的粘合剂组合物中，从低污染性的观点来看，与上述季铵盐（或季铵化合物）同样地，优选不添加通常作为用于提高环氧系交联剂的反应性的催化剂等使用的叔胺和咪唑化合物。因此，本发明的粘合剂组合物优选基本上不含叔胺和咪唑化合物。具体而言，本发明的粘合剂组合物中的叔胺和咪唑化合物的含量（叔胺和咪唑化合物的总含量）相对于100重量%粘合剂组合物（不挥发成分）优选低于0.1重量%，更优选低于0.01重量%，进一步优选低于0.005重量%。

关于上述叔胺，例如可列举出三乙胺、苄基二甲基胺和α-甲基苄基-二甲基胺等叔胺系化合物。关于上述咪唑化合物，例如，可列举出2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、4-乙基咪唑、4-十二烷基咪唑、2-苯基-4-羟甲基咪唑、2-乙基-4-羟甲基咪唑、1-氰乙基-4-甲基咪唑和2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑等。

需要说明的是，本发明的粘合剂组合物在不影响污染性的范围内可以含有除上述以外的各种添加剂。作为各种添加剂，例如可列举出颜料、填充剂、流平剂、分散剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、消泡剂、抗老化剂、防腐剂等。

作为上述流平剂，没有特别的限制，例如可以举出，炔二醇系化合物（分子内具有乙炔键的二醇化合物）、氟碳改性聚丙烯酸酯等。流平剂的配混量（本发明的粘合剂组合物中的含量）相对于丙烯酸乳液系聚合物（A）100重量份，优选为0.01~10重量份，更优选为0.1~5重量份。其中，上述流平剂可以单独使用也可以将两种以上混合使用。

本发明的粘合剂组合物可通过将上述丙烯酸乳液系聚合物 （A）和上述化合物（B）混合来制作。除上述成分以外，还可根据需要混合上述非水溶性交联剂（C）等其他交联剂、各种添加剂。其中，上述混合方法可以使用公知惯用的乳液的混合方法，对此没有特别限制，例如，优选使用搅拌机搅拌。对搅拌条件没有特别限制，例如，温度（搅拌温度）优选为10~50℃，更优选为20~35℃。搅拌时间优选为5~30分钟，更优选为10~20分钟。搅拌转速优选为10~2000rpm，更优选为30~1000rpm。

上述混合中，对加入化合物（B）的时机没有特别的限制，可以在聚合丙烯酸乳液系聚合物（A）时加入化合物（B），也可以在聚合后混合丙烯酸乳液系聚合物（A）和化合物（B）。对加入非水溶性交联剂（C）的时机也没有特别的限制，从适用期的观点来看，优选即将涂布粘合剂组合物时。

可以将如上所述获得的粘合剂组合物涂布于基材（又称为“支撑体”或“支撑基材”）的至少一个面侧的表面上，根据需要，进行干燥，形成粘合剂层，获得本发明的粘合片（在基材的至少一个面侧具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片）。交联通过干燥工序的脱水、干燥后将粘合片加热等来进行。需要说明的是，在本发明中，粘合剂层优选通过如上所述将粘合剂组合物直接涂布在基材表面上的所谓直写法来设置。本发明的粘合剂层由于溶剂不溶成分含量高，因此，在剥离薄膜上暂时设置粘合剂层之后转印到基材上的转印法中，有时无法获得与基材的充分的锚固性（密合性），因此优选使用直写法。其中，本发明的粘合片只要是在基材的至少一面侧具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层即可，对于其制造方法没有特别的限制。

本发明的粘合片的粘合剂层（交联后）的厚度优选为 1~50μm，更优选为1~35μm，进一步优选为3~25μm。

上述粘合剂层（交联后）的溶剂不溶成分优选为90%重量%以上，更优选为95重量%以上。溶剂不溶成分低于90重量%时，有时污染物在被粘物上的转印增加而发生白化污染或再剥离性不足（重剥离化）。

另外，形成粘合剂层的丙烯酸聚合物（交联后）的玻璃化转变温度优选为-70~-10℃，更优选为-70~-20℃，进一步优选为-70~-40℃，最优选为-70~-60℃。玻璃化转变温度超过-10℃时，有时粘合力不足，加工时等产生浮起、剥落。另外，低于-70℃时，有在更高速的剥离速度（拉伸速度）范围内重剥离化，操作效率降低的担心。形成该粘合层的丙烯酸聚合物（交联后）的玻璃化转变温度例如还可以根据制备丙烯酸乳液系聚合物（A）时的单体组成来调整。

作为本发明的粘合片的基材，从获得具有透明性的粘合片的观点来看，塑料基材（例如塑料薄膜、塑料薄片）是优选的。对塑料基材的原料没有特别限制，例如可使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃（聚烯烃系树脂），聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等聚酯（聚酯系树脂），聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亚胺，丙烯酸树脂，聚苯乙烯，醋酸酯，聚醚砜，三醋酸纤维素等透明树脂。这些树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。在上述当中没有特别限制，优选使用聚酯系树脂、聚烯烃系树脂，从生产率、成型性的方面考虑，进一步优选使用PET、聚丙烯和聚乙烯。即，作为基材，聚酯系薄膜、聚烯烃系薄膜是优选的，进一步优选PET薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜。对上述聚丙烯没有特别限制，可列举出作为均聚物的均聚类型、作为α-烯烃无规共聚物的无规类型、作为α-烯烃嵌段共聚物的嵌段类型的聚丙烯。作为聚乙烯，可列举出低密度聚乙烯（LDPE）、高密度聚 乙烯（HDPE）、线性低密度聚乙烯（L-LDPE）。它们可以单独使用，另外可以将两种以上混合使用。对上述基材的厚度没有特别限制，优选为10~150μm，更优选为30~100μm。

上述基材的设置粘合剂层的一侧的表面的算术平均粗糙度（Ra）优选为0.001~1μm，更优选为0.01~0.7μm。本发明的粘合剂层的溶剂不溶成分较高，因而，基材的Ra超过1μm时，有时涂覆面（糊面、paste surface）的厚度的精度降低，有时粘合剂没有浸入到基材表面（例如薄膜表面）的凹凸的内部，接触面积降低，粘合剂层与基材锚固性降低。小于0.001μm时，有时容易产生粘连、处理性降低、难以工业制造。

另外，在上述基材的设置粘合剂层的一侧的表面上，为了提高与粘合剂层的密合力等，优选实施酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接的处理。另外，在基材与粘合剂层之间可以设置中间层。该中间层的厚度例如优选为0.05~1μm，更优选为0.1~1μm。

本发明的粘合片在0.3m/分钟的拉伸速度下对偏光板（三醋酸纤维素（TAC）板）（表面的算术平均粗糙度Ra为50nm以下的板）的粘合力（180°剥离试验）（剥离贴附在偏光板上的粘合片时的剥离力）优选为0.01~5N/25mm，更优选为0.02~3N/25mm，进一步优选为0.03~2N/25mm，最优选为0.04~1N/25mm。上述粘合力超过5N/25mm时，在偏光板、液晶显示装置的制造工序中，有时难以剥离粘合片，生产率、处理性降低。另外，小于0.01N/25mm时，有时在制造工序中会发生粘合片的浮起、剥落，作为表面保护用的粘合片的保护功能降低。其中，上述算术平均粗糙度Ra例如可以使用KLA Tencor公司制造的P-15（接触式的表面形状测定装置）来测定。对表面粗糙度（算术平均粗糙度Ra）的测定条件没有特别限制，例如， 可以在测定长度1000μm、扫描速度50μm/秒、扫描次数1次、载荷2mg的条件下进行测定。

本发明的粘合片具有优异的抑制被粘物的白化污染的特性。其例如可以如下评价。将粘合片在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下贴合在偏光板（商品名“SEG1425DUHC”，日东电工株式会社制造）上，在80℃下放置4小时之后，剥离粘合片。将剥离该粘合片后的偏光板进一步在23℃、90%RH的环境下放置12小时，然后观察表面。此时，优选在偏光板表面上没有见到白化。在粘合片的贴附·剥离后，在加湿条件（高湿度条件）下，在作为被粘物的偏光板上产生白化时，对于光学部件的表面保护薄膜用途而言，低污染性是不充分的。

本发明的粘合片可以形成卷绕体，可以在通过剥离薄膜（隔离膜）保护粘合剂层的状态下卷取为卷筒状。另外，对粘合片的背面（与设置粘合剂层的一侧相反的一侧的面），可以用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、硅石粉等实施脱模处理和/或防污处理，设置背面处理层（脱模处理层、防污处理层等）。作为本发明的粘合片，特别优选粘合剂层/基材/背面处理层的形态。

此外，本发明的粘合片更优选对基材进行抗静电处理。作为上述的抗静电处理，可以使用通常的抗静电处理方法，对此没有特别限制，例如，可以使用在基材的背面（与粘合剂层相反一侧的面）上设置抗静电层的方法、在基材中混炼混炼型抗静电剂的方法。

作为设置抗静电层的方法，可列举出涂布含有抗静电剂或抗静电剂和树脂成分的抗静电性树脂、含有导电性物质与树脂成分的导电性树脂组合物、导电性聚合物的方法，蒸镀或镀覆导电性物质的方法等。

作为上述抗静电剂，可列举出季铵盐、吡啶鎓盐等具有阳离子性官能团（例如伯氨基、仲氨基、叔氨基等）的阳离子型抗静电剂；磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子性官能团的阴离子型抗静电剂；烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型抗静电剂；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型抗静电剂；以及将具有在上述阳离子型抗静电剂、阴离子型抗静电剂、两性离子型抗静电剂中所示的离子导电性基团的单体聚合或共聚而获得的离子导电性聚合物。

具体而言，作为上述阳离子型抗静电剂，可列举出烷基三甲基铵盐、酰基酰胺丙基三甲基铵硫酸甲酯、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等具有季铵基的（甲基）丙烯酸酯共聚物，聚乙烯基苄基三甲基氯化铵等具有季铵基的苯乙烯系共聚物，聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。作为上述阴离子型抗静电剂，可列举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基苯乙烯系共聚物等。作为上述两性离子型抗静电剂，可列举出烷基甜菜碱、烷基咪唑鎓甜菜碱、羧基甜菜碱（carbo betaine）接枝共聚物等。作为上述非离子型抗静电剂，可列举出脂肪酸羟烷基酰胺、二-(2-羟乙基)烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧化亚乙基二醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧化亚乙基二胺、由聚醚与聚酯和聚酰胺形成的共聚物、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯等。

作为上述导电性聚合物，可列举出聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。

作为上述导电性物质，可列举出氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜及它们的合金或混合物等。

作为上述树脂成分，可使用聚酯、丙烯酸树脂、聚乙烯基树脂、聚氨酯、三聚氰胺、环氧树脂等常用树脂。需要说明的是，在抗静电剂为高分子型抗静电剂时，在抗静电性树脂中可以不含上述树脂成分。另外，在抗静电性树脂中还可以含有作为交联剂的羟甲基化或羟烷基化三聚氰胺系、脲系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、环氧系化合物、异氰酸酯系化合物。

作为通过涂布来形成上述抗静电层的方法，可列举出将上述抗静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂组合物用有机溶剂或水等溶剂或分散介质稀释，将该涂布液涂布在基材上并进行干燥的方法。作为上述有机溶剂，可列举出甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用，或将多种组合使用。关于涂布方法，可使用公知的涂布方法，具体而言，可列举出辊涂法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷涂布法、喷涂法、气刀涂布法、含浸涂布法和幕涂法。

通过上述涂布形成的抗静电层（抗静电性树脂层、导电性聚合物层、导电性树脂组合物层）的厚度优选为0.001~5μm，更优选为0.005~1μm。

作为上述导电性物质的蒸镀或镀覆方法，可列举出真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀覆、电镀法等。

通过上述蒸镀或镀覆形成的抗静电层（导电性物质层）的厚度优选为更优选为作为上述混炼型抗静电剂，适宜使用上述的抗静电剂。上 述混炼型抗静电剂的配混量相对于基材的总重量（100重量%）优选为20重量%以下，更优选为0.05~10重量%。作为混炼方法，只要是上述混炼型抗静电剂能够与例如在塑料基材中使用的树脂均匀混合的方法即就没有特别限制，一般可列举出使用加热辊、班伯里密炼机、加压捏合机、双螺杆混炼机等的方法等。

本发明的粘合剂组合物是可形成粘接性与再剥离性（易剥离性）优异、可再剥离的粘合剂层的粘合剂组合物，优选用于形成再剥离用途中使用的粘合剂层（再剥离用）。即，具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片优选用于再剥离用途［例如建筑养护用遮蔽胶带、汽车涂装用遮蔽胶带、电子部件（引线框、印刷基板等）用遮蔽胶带、喷砂用遮蔽胶带等遮蔽胶带类；铝框用表面保护薄膜、光学塑料用表面保护薄膜、光学玻璃用表面保护薄膜、汽车保护用表面保护薄膜、金属板用表面保护薄膜等表面保护薄膜类；背面研磨胶带、薄膜（pellicle）固定用胶带、切割用胶带、引线框固定用胶带、清洁胶带、除尘用胶带、载带（carrier tape）、盖带（cover tape）等半导体·电子部件制造工序用粘合带类，电子设备、电子部件的包装用胶带类，输送时的临时固定胶带类，捆束用胶带类，标签类］等。

进而，本发明的粘合片，粘合剂层的“凹陷”等外观不良减少、外观特性优异。另外，贴附在被粘物上使用时，不产生对被粘物的白化污染等污染，低污染性优异。因此，本发明的粘合片特别优选用于要求优异的外观特性、低污染性的、构成液晶显示器、有机电致发光元件（有机EL）、场发射型显示器等的面板的偏光板、相位差板、防反射板、波长板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜等光学部件（光学塑料、光学玻璃、光学薄膜等）的表面保护用途（光学部件用的表面保护薄膜等）。然 而，用途不限于此，还可以用于半导体、电路、各种印刷基板、各种掩膜、引线框等微细加工部件的制造时的表面保护、破损防止或异物等的除去、遮蔽等。

实施例

以下根据实施例来进一步详细说明本发明，但是，本发明不受这些实施例限制。需要说明的是，在以下说明中，“份”和“%”在没有特别说明的情况下均为重量基准。

实施例1

（丙烯酸乳液系聚合物（A）的制备）

在容器中配混90重量份水、以及如表1中所示配混量的原料单体、乳化剂，然后通过均质混合机（homomixer）搅拌混合，制备单体乳液。

接着，在设有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，添加50重量份水、0.01重量份聚合引发剂（过硫酸铵）和相当于上述制备的单体乳液的10重量%的量的上述单体乳液，边搅拌，边在65℃下乳液聚合1小时。其后，进一步添加0.05重量份聚合引发剂（过硫酸铵），接着，边搅拌，边经3小时添加剩余的全部单体乳液（相当于90重量%的量），其后，在75℃下反应3小时。接着，将其冷却到30℃，添加浓度10重量%的氨水，调整至pH 8，制备丙烯酸乳液系聚合物的水分散液（丙烯酸乳液系聚合物的浓度：41重量%）。

（水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制备）

相对于244重量份上述得到的丙烯酸乳液系聚合物的水分散液（41重量%）（丙烯酸乳液系聚合物100重量份），添加0.1重量份作为化合物（B）的共聚物［株式会社ADEKA制造、商品名“ADEKA PLURONIC 25R-1”］、4重量份作为非水溶性交联剂（C）的环氧系交联剂［MIT SUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.制造、商品名“TETRAD-C”、1,3-双（N,N-二缩水甘油氨基甲基）环己烷、环氧当量：110、官能团数：4］和0.2重量份流平剂［BASF制造、商品名“EFKA-3570”］，使用搅拌机，在23℃、300rpm、10分种的搅拌条件下搅拌混合，制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

进而，使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式将上述获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上。其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

实施例2~9、比较例1~4

如表1所示变更原料单体、乳化剂的种类、配混量等，与实施例1同样地得到丙烯酸乳液系聚合物的水分散液。

接着，使用上述得到的丙烯酸乳液系聚合物的水分散液，如表1所示的，变更作为化合物（B）的共聚物、非水溶性交联剂（C）的种类、配混量等，与实施例1同样地制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。进而，使用该水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，与实施例1同样地得到粘合片。

其中，比较例1中不使用作为化合物（B）的共聚物，比较例2~4中，使用化合物（B）以外的化合物代替作为化合物（B）的共聚物。

各实施例、比较例中得到的丙烯酸乳液系聚合物的溶剂不溶成分如表1中所示。

［评价］

对于上述实施例和比较例中得到的粘合片，通过下述的测 定方法或评价方法进行评价。另外，评价结果显示在表1中。

（1）污染性（白化）［加湿试验］

使用贴合机（TESTER SANGYO CO,.LTD.制造，小型贴合机），在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下，将实施例和比较例中获得的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）贴合在偏光板（日东电工株式会社制造，商品名“SEG1425DUHC”，50mm宽×150mm长）上。

将上述贴合有粘合片的偏光板以贴合有粘合片的状态下在80℃下放置4小时，之后剥离粘合片。其后，将剥离了粘合片的偏光板在加湿环境下（23℃、90%RH）放置12小时，目视观察偏光板表面，按以下的基准评价低污染性。

无污染性（○）：贴附粘合片的部分与没有贴附粘合片的部分中没有见到变化。

污染性稍差（△）：贴附粘合片的部分略微白化。

污染性差（×）：贴附粘合片的部分严重白化。

（2）防止粘合力升高的性能

（初始粘合力）

使用贴合机（TE STER SANGYO CO,.LTD.制造，小型贴合机），在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下，将实施例和比较例中获得的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）贴合在偏光板（材质：三醋酸纤维素（TAC），表面的算术平均粗糙度Ra在MD方向上为约21nm，在TD方向上为约31nm，MD方向与TD方向的平均值为约26nm）上。

使用上述粘合片与偏光板的贴合样品，在23℃、60%RH的环境下放置20分钟之后，按照下述的条件进行180°剥离试验，测定粘合片对偏光板的粘合力（N/25mm），作为“初始粘合力”。

（40℃1周贴附保存后粘合力）

使用贴合机（TE STER SANGYO CO,.LTD.制造，小型贴合机），在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下，将实施例和比较例中获得的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）贴合在偏光板（材质：三醋酸纤维素（TAC），表面的算术平均粗糙度Ra在MD方向上为约21nm，在TD方向上为约31nm，MD方向与TD方向的平均值为约26nm）上。

使用上述粘合片与偏光板的贴合样品，在40℃的环境中保存1周之后，在23℃、60%RH的环境下放置2小时后，按照下述的条件进行180°剥离试验，测定粘合片对偏光板的粘合力（N/25mm），作为“40℃1周贴附保存后粘合力”。

上述的180°剥离试验使用拉伸试验机在23℃、60%RH的环境下在0.3m/分钟的拉伸速度下进行。

初始粘合力与40℃1周贴附保存后粘合力之差［（40℃1周贴附保存后粘合力）-（初始粘合力）］为0.01N/25mm以下时，可判断防止粘合力升高的性能优异。

（3）外观（凹陷和气泡的有无）

目视观察实施例和比较例中得到的粘合片的粘合剂层表面的状态。测定长10cm×宽10cm的观察范围内的缺陷（凹陷和气泡）的个数，按以下的基准评价外观。

缺陷个数为0~50个：外观良好（○）。

缺陷个数为51~100个：外观稍差（△）。

缺陷个数为101个以上：外观差（×）。

［表1］

表1中使用的简称如下所述。

需要说明的是，以下使用“EO含有率”来表示“EO的总重量”与“化合物（B）的总重量”的比例。

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯

AA：丙烯酸

MMA：甲基丙烯酸甲酯

SE-10N：株式会社ADEKA制造，商品名“ADEKAREASOAP SE-10N”（非离子阴离子系反应性乳化剂）

HS-10：第一工业制药株式会社制造，商品名“AQUALONHS-10”（非离子阴离子系反应性乳化剂）

TETRAD-C：MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.制造，商品名“TETRAD-C”（1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数目：4）

ADEKA PLURONIC 25R-1：株式会社ADEKA制造、商品名“ADEKA PLURONIC 25R-1”（数均分子量2800、EO含有率10重量%）

ADEKA PLURONIC 25R-2：株式会社ADEKA制造、商品名“ADEKA PLURONIC 25R-2”（数均分子量3100、EO含有率20重量%）

ADEKA PLURONIC 17R-3：株式会社ADEKA制造、商品名“ADEKA PLURONIC 17R-3”（数均分子量2000、EO含有率30重量%）

ADEKA PLURONIC L-65：株式会社ADEKA制造、商品名「ADEKA PLURONIC L-65”（数均分子量3500、EO含有率50重量%、EO-PO-EO型）

NEWPOL PP-300：SANYO CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造、商品名“NEWPOL PP-3000”（聚丙二醇）

ADEKA PLURONIC F-108：株式会社ADEKA制造、商品名「ADEKA PLURONIC F-108”（数均分子量15500、EO含有率80重量%、EO-PO-EO型）

EFKA-3570：BASF制造、经中和的氟碳改性聚合物

其中，上述的ADEKA PLURONIC L-65和ADEKAPLURONIC F-108为在聚氧丙烯链段的两侧存在聚氧乙烯链段的结构。

从表1的结果可以看出，由满足本发明的限定的粘合剂组合物形成粘合剂层的粘合片（实施例）是外观良好、且贴附、剥离后的偏光板在高湿度环境下不发生白化污染的低污染性优异的粘合片。另外，贴附后的经时粘合力升高也小。

另一方面，没有添加化合物（B）时（比较例），无法兼顾优异的外观特性和低污染性。

进而，通过以下的实施例和比较例，评价加湿保存下的粘合片的白化的有无。

实施例10

（水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制备）

在实施例2中得到的丙烯酸乳液系聚合物的水分散液中、相对于100重量份丙烯酸乳液系聚合物（固体成分），添加1重量份作为化合物（B）的商品名“ADEKA PLURONIC 25R-1”［株式会社ADEKA制造］、3重量份作为非水溶性交联剂（C）的环氧系交联剂［MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.制造、商品名“TETRAD-C”、1,3-双（N,N-二缩水甘油氨基甲基）环己烷、环氧当量：110、官能团数：4］、以及0.2重量份流平剂［BASF制造、商品名“EFKA-3570”］，使用搅拌机，在23℃、300rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合，制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

进而，使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式将上述获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布（coating）于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上。其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

实施例11

（水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制备）

在实施例2中得到的丙烯酸乳液系聚合物水分散液中，相对于100重量份丙烯酸乳液系聚合物（固体成分），添加0.5重量份作为化合物（B）的商品名“ADEKA PLURONIC 17R-3”［株式会社ADEKA制造］、3重量份作为非水溶性交联剂（C）的环氧系交联剂［MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.制造、商品名“TETRAD-C”、1,3-双（N,N-二缩水甘油氨基甲基）环己烷、环氧当量：110、官能团数：4］、以及0.2重量份流平剂［BASF制造、商品名“EFKA-3570”］，使用搅拌机，在23℃、300rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合，制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式将上述获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布（coating）于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上。其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

实施例12

（水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制备）

在实施例2中得到的丙烯酸乳液系聚合物的水分散液中，相对于100重量份丙烯酸乳液系聚合物（固体成分），添加0.5重量份作为化合物（B）的聚（丙二醇）-嵌段-聚（乙二醇）-嵌段-聚（丙二醇）［SIGMA-ALDRICH（西格玛奥德里奇）公司制造、数均分子量2000、EO含有率50重量%］、3重量份作为非水溶性交联剂（C）的环氧系交联剂［MIT SUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY，INC.制造、商品名“TETRAD-C”、1,3-双（N,N-二缩水甘油氨基甲基）环己烷、环氧当量：110、官能团数：4］、以及0.2重量份流平剂［BASF制造、商品名“EFKA-3570”］，使用搅拌机，在23℃、300rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合，制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式将上述获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布（coating）于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上。其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

比较例5

（水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制备）

在实施例2中得到的丙烯酸乳液系聚合物水分散液中，相对于100重量份丙烯酸乳液系聚合物（固体成分），添加1重量份聚乙二醇400［TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造、数均分子量400］、3重量份作为非水溶性交联剂（C）的环氧系交联剂［MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.制造、商品名“TETRAD-C”、1,3-双（N,N-二缩水甘油氨基甲基）环 己烷、环氧当量：110、官能团数：4］、以及0.2重量份流平剂［BASF制造、商品名“EFKA-3570”］，使用搅拌机，在23℃、300rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合，制备水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。

（粘合剂层的形成、粘合片的制作）

使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器，以干燥后的厚度为15μm的方式将上述获得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物涂布（coating）于PET薄膜（三菱树脂株式会社制造，商品名“T100N38”，厚度：38μm）的电晕处理面上。其后，使用热风循环式烘箱，在120℃下干燥2分钟，进而，其后在50℃下养护（熟化）3天，获得粘合片。

［评价］

对于实施例10~12和比较例5中得到的粘合片，通过下述的测定方法或评价方法进行评价。其中，评价结果显示在表2中。

（4）在加湿保存下粘合片的白化

在50℃、95%RH的环境下将实施例10~12、比较例5的粘合片放置24小时（加湿保存）后，使用日本电色工业株式会社制造的“DIGITAL HAZEMETER NDH-20D”测定雾度值（作为“加湿保存后的雾度值”）。测定是在将样品从50℃、95%RH的环境中取出后的3分钟以内进行的。另外，为了比较，也测定加湿保存前的雾度值（作为“加湿保存前的雾度值”）。

［表2］

	加湿保存前的雾度值(％)	加湿保存后的雾度值(％)
			实施例10	2.4	2.5
实施例11	2.4	2.6
			实施例12	2.4	2.6
比较例5	2.4	17.6

通过上述表2的结果，发现使用了化合物（B）以外的化合物（聚乙二醇）代替化合物（B）的比较例中，因加湿保存导致的雾度值大幅上升，确认了加湿保存下粘合片的白化。

产业上的可利用性

由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层和具有该粘合剂层的粘合片具有优异的再剥离性、粘接性、外观特性，并且剥离后，被粘物表面不会发生污染、低污染性优异。另外，还、防止与被粘物的粘合力的经时上升。因此，本发明的粘合剂组合物作为用于形成光学薄膜的表面保护用途的粘合片的粘合剂层粘合剂组合物是有用的。

Claims (4)

1.一种水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其含有丙烯酸乳液系聚合物（A）、由下式（I）表示的化合物（B）以及非水溶性交联剂（C），所述丙烯酸乳液系聚合物（A）是以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体为必须的原料单体来构成的，原料单体总量中的（甲基）丙烯酸烷基酯的含量为70～99.5重量%、含羧基不饱和单体的含量为0.5～10重量%，所述非水溶性交联剂（C）在分子中具有2个以上可与羧基反应的官能团，相对于所述含羧基不饱和单体的羧基1摩尔，所述非水溶性交联剂（C）的可与羧基反应的官能团的摩尔数为0.3～1.3摩尔，

R¹O-(PO)_a-(EO)_b-(PO)_c-R² （I）

式（I）中，R¹和R²表示直链状或支链状的烷基、或者氢原子，PO表示氧化亚丙基，EO表示氧化亚乙基，a、b和c各自为正整数，EO和PO的加成形式为嵌段型。

2.根据权利要求1所述的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，其中，丙烯酸乳液系聚合物（A）是使用分子中含有自由基聚合性官能团的反应性乳化剂进行聚合而获得的聚合物。

3.一种粘合片，其特征在于，其在基材的至少一个面侧具有由权利要求1或2所述的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层。

4.根据权利要求3所述的粘合片，其中，其为光学部件用的表面保护薄膜。