TWI434908B - An adhesive composition, an adhesive layer, and an adhesive sheet - Google Patents

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TWI434908B TW097121692A TW97121692A TWI434908B TW I434908 B TWI434908 B TW I434908B TW 097121692 A TW097121692 A TW 097121692A TW 97121692 A TW97121692 A TW 97121692A TW I434908 B TWI434908 B TW I434908B
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Yasunori Karasawa
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Mamoru Kobayashi
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Description

粘著組成物，粘著劑層及粘著片
本發明關於含有高分子化離子液體之粘著組成物，交聯該組成物所獲得之粘著劑層，以及具有該粘著劑層之粘著片。
表面保護膜係以防止被保護體於加工、搬送時所產生的損傷或污染為目的而使用。例如，液晶顯示器所使用之偏光板或波長板等光學部材，以防止損傷或污染為目的，經由粘著劑貼合表面保護膜。而該等光學部材於貼合至液晶單元(cell)等時，於不需要表面保護膜的階段剝離去除保護膜。
此時，關於表面保護膜或光學部材，由於藉由塑膠材料所構成，電絕緣性高，由偏光板等光學部材剝離保護膜時容易產生靜電。於靜電殘留的狀態直接於液晶施加電壓時，液晶分子的配向損失，發生面板的缺損。因此，為了防止此方式之不利情況，於表面保護膜施予各種帶電防止處理。
以往，作為上述方式之靜電的帶電防止處理方法，例如，專利文獻1揭示於粘著劑添加低分子的界面活性劑，界面活性劑由粘著劑中轉寫至被著體的帶電防止方法。
再者，專利文獻2揭示於丙烯酸系粘著劑添加由聚醚多元醇與鹼金屬鹽所成之帶電防止劑，抑制帶電防止劑 於粘著劑表面滲溢(bleed)的方法。
然而，如專利文獻1及2所揭示之，於粘著劑添加低分子的界面活性劑或帶電防止劑的方法中，該等界面活性劑或帶電防止劑容易於粘著劑表面滲溢，經時地粘著力降低而發生剝離或浮起，有適用保護膜時發生對被著體的污染的情況。
為了解決該等問題，專利文獻3及4建議於基底聚合物(base polymer)(粘著性樹脂)含有離子液體的粘著劑組成物(粘著劑)。
根據該等文獻記載的粘著劑組成物，表現高的帶電防止效果的同時，粘著力的安定化，被著體的污染(由貼附於光學部材剝離時粘著劑的移動)可變少。
然而，上述專利文獻3及4所揭示之粘著劑組成物，使用低分子量的離子液體者，由該粘著劑組成物所形成之粘著劑層，特別是置於高溫高濕度環境下的情況時，離子液體成分於表面滲出，有污染製品的情況。
【專利文獻1】日本特開平9－165460號公報【專利文獻2】日本特開平6－128539號公報【專利文獻3】日本特開2006－104434號公報【專利文獻4】日本特開2006－152154號公報
本發明有鑒於上述方式之以往技術的實際情況，以提 供表現高的帶電防止效果的同時，具有安定的粘著力，特別是置於高溫度高濕度的環境下的情況中，亦可形成無電子零件污染(由貼附於電子零件剝離時的粘著劑層的移動)的粘著劑層的粘著組成物，交聯該組成物所獲得之粘著劑層，以及具有該粘著劑層之粘著片為課題。
本發明者們為了完全解決上述課題而致力研究的結果，調製含有將具有抗衡陽離子部位與抗衡陰離子部位而具有離子液體性質之(甲基)丙烯酸酯衍生物合成、聚合所得之高分子化合物(以下稱為「高分子化離子液體」)之粘著組成物。因此，發現該粘著組成物於表現高的帶電防止效果的同時，具有安定的粘著力，特別是置於高溫度高濕度的環境下的情況中，亦可形成無電子零件污染(由貼附於電子零件剝離時的粘著劑層的移動)的粘著劑層，本發明遂而完成。
因此根據本發明之第1發明，提供下述(1)至(4)之粘著組成物。
(1)一種粘著組成物，係含有於分子內具有式(1)所示重複單位，且融點為50℃以下之聚(甲基)丙烯酸酯化合物 (式中，X＋ 與Y－ 表示可形成離子對之抗衡陽離子(counter－cation)與抗衡陰離子(counter－anion)的組合，R表示氫原子或甲基，A表示連結基)。
(2)上述聚(甲基)丙烯酸酯化合物為式(1)中，X＋ 為含氮鎓鹽、含硫鎓鹽或含磷鎓鹽之化合物之(1)揭示之粘著組成物。
(3)上述聚(甲基)丙烯酸酯化合物為式(1)中，上述A為＊－(CH2 )n O－(n 表示1至6的整數，＊表示與X＋ 結合位置)所示基的化合物之(1)或(2)揭示之粘著組成物。
(4)上述聚(甲基)丙烯酸酯化合物，相對於組成物全體為含有0.01至50重量%之(1)至(3)之任一項揭示之粘著組成物。
根據本發明之第2發明，提供下述(5)之粘著劑層。
(5)由上述(1)至(4)之任一項揭示之粘著組成物的交聯物所成之粘著劑層。
根據本發明之第3發明，提供下述(6)之粘著片。
(6)於支持體上的一面或兩面具有上述(5)揭示之粘著劑層之粘著片。
根據本發明，提供表現高的帶電防止效果的同時，具有安定的粘著力，特別是置於高溫度高濕度的環境下的情況中，亦可形成無電子零件污染(由貼附於電子零件剝離時的粘著劑層的移動)的粘著劑層的粘著組成物，交聯該組成物所獲得之粘著劑層，以及具有該粘著劑層之粘著片
以下分別詳細說明本發明之1)粘著組成物、2)粘著劑層及3)粘著片。
1)粘著組成物
本發明之粘著組成物，其特徵係含有於分子內具有式(1)所示重複單位，且融點為50℃以下之聚(甲基)丙烯酸酯化合物。
式(1)中，X＋ 與Y－ 表示可形成離子對之抗衡陽離子(counter－cation)與抗衡陰離子(counter－anion)的組合。
式(1)中，X＋ 之較佳具體例可列舉含氮鎓鹽、含硫鎓鹽或含磷鎓鹽，更較佳具體例可列舉下述式所示者。
上述(X－1)至(X－6)中，R1 至R10 各自獨立地表示氫原子、或可具有取代基之碳數1至20之烴基，＊＊表示與A的結合位置。
上述R1 至R10 之可具有取代基之碳數1至20之烴基的碳數1至20之烴基可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一碳基、正十二碳基等。
上述可具有取代基之碳數1至20之烴基的取代基可列舉苯基、4－甲基苯基等可具有取代基之苯基；甲氧基、乙氧基等烷氧基；氟原子、氯原子等鹵素原子；等等。
上述(X－1)至(X－3)所表示之基中，取代基亦可結合於構成含氮雜環的任一碳原子。關於取代基，可列舉甲基、乙基等烷基；苯基、4－甲基苯基等可具有取代基之苯基；甲氧基、乙氧基等烷氧基；氟原子、氯原子等鹵素原子；等等。
該等之中，上述X＋ ，較佳為環內含有1至3個但原子之雜環基的鎓鹽，更較佳為上述(X－1)、(X－2)、(X－3)表示之基，特佳為上述(X－1)表示之基。
Y－ 為高分子化離子液體中的陰離子成分。
Y－ 只要可形成離子液體者即可，並無特別限定。例如，C1－ 、Br－ 、I－ 、AlCl4 － 、Al2 Cl7 － 、BF4 － 、PF6 － 、ClO4 － 、NO3 － 、CH3 COO－ 、CF3 COO－ 、CH3 SO3 － 、CF3 SO3 － 、(CF3 SO2 )2 N－ 、(CF3 SO2 )3 C－ 、AsF6 － 、SbF6 － 、NbF6 － 、TaF6 － 、F(HF)p － (p表示任一自然數)、(CN)2 N－ 、C4 F9 SO3 － 、(C2 F5 SO2 )2 N－ 、C3 F7 COO－ 、(CF3 SO2 )(CF3 CO)N－ 、FeCl4 － 等。該等之中特佳為(CF3 SO2 )2 N－ 。
A表示連結基。作為A之連結基，只要具有將式：－[CH2 －CH(R)－C(＝O)]所示重複單位與X＋ 連結之功用之基即可，並無特別限定。A的具體例，例如可列舉下述者。
(式中，n表示1至6之任一整數，＊表示與上述相同之意)。
該等之中，由容易取得的觀點而言，上述A較佳為＊－(CH2 )n O－(n、＊表示與上述相同之意)所示基。
R表示氫原子或甲基。
本發明使用之聚(甲基)丙烯酸酯化合物，可為下述任一者：(α)僅由上述式(1)所示重複單位之一種所成之均聚物、(β)具有上述式(1)所示重複單位之複數種之共聚物、(γ)具有上述式(1)所示重複單位之1種或2種以上，以及源自後述之式(2)所示可與(甲基)丙烯酸酯化合物共聚合之其他共聚合性單體(以下有時稱為「其他共聚合性單體」)之重複單位之1種或2種以上之共聚物。
本發明使用之聚(甲基)丙烯酸酯化合物中，上述式(1)所示重複單位與源自其他共聚合性單體之重複單位的存在比例，雖無特別限定，通常，(式(1)所示重複單位)：(源自其他共聚合性單體之重複單位)的重量比為(式(1)所示重複單位)：(源自其他共聚合性單體之重複單位)＝100：0至10：90。
本發明使用之聚(甲基)丙烯酸酯化合物的重量平均分子量(Mw)，通常為1,000至100,000，較佳為1,000至 50,000。
又，重量平均分子量係指經由GPC(凝膠滲透層析術)所測定者(以下亦同)。
本發明使用之聚(甲基)丙烯酸酯化合物的融點為50℃以下，較佳為40℃以下。
(聚(甲基)丙烯酸酯化合物的製造方法)
本發明使用之聚(甲基)丙烯酸酯化合物中，上述(α)僅由上述式(1)所示重複單位之一種所成之均聚物可藉由將式(2)所示(甲基)丙烯酸酯化合物(以下，稱為「(甲基)丙烯酸酯化合物(2)」)單獨聚合而製造 (式中，R、A、X＋ 、Y－ 表示與上相同之意)。
此處使用之(甲基)丙烯酸酯化合物(2)，例如可藉由文獻「離子性液體－開發的最前線與未來」[CMC公司出版發行]所揭示之鹵化物法等公知的離子液體製造方法製得。
下述關於藉由鹵化物法之(甲基)丙烯酸酯化合物(2)的製造方法，以式(2)中，X＋ 為上述(X－1)至(X－3)之任一者的情況為例加以說明。關於其他的含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等其他離子液體亦可藉由同樣的手法獲得。
(式中，A、R、X＋ 表示與上述相同之意，hal表示氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子)。
上述X1 的具體例，可列舉下述(X1 －1)至(X1 －3)。
(式中，R1 、R2 表示與上述相同之意)。
亦即，3級胺(X1 )與式(3)表示之(甲基)丙烯酸酯反應，獲得式(4)所示鹵化物。
其次，式(4)所示鹵化物，與式：MY(式中，M表示銨、鋰、鈉、鉀、銀等，Y表示與上述相同之意)所示鹽或式：HY(Y表示與上述相同之意)所示酸反應，可獲得目的之式(2)所示(甲基)丙烯酸酯化合物。
本發明使用之聚(甲基)丙烯酸酯化合物中，具有上述式(1)所示重複單位之複數種的共聚物，可藉由將上述(甲基)丙烯酸酯化合物(2)之複數種所成單體混合物共聚合而製造。
再者，本發明使用之聚(甲基)丙烯酸酯化合物中，具有上述式(1)所示重複單位之1種或2種以上，以及源自其他共聚合性單體之重複單位之1種或2種以上之共聚物，可藉由將(甲基)丙烯酸酯化合物(2)之1種或2種以上，以及其他共聚合性單體之1種或2種以上所成單體混合物共聚合而製得。
上述其他共聚合性單體，只要為可與(甲基)丙烯酸酯化合物(2)共聚合之化合物即可並無特別限制。例如，可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2－羥基乙酯、甲基丙烯酸2－羥基乙酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯等(甲基)丙烯酸酯化合物(2)以外的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等(甲基)丙烯酸；乙烯基安息香酸、苯乙烯、α－甲基苯乙烯等芳香族乙烯系化合物；馬來酸、乙烯基酞酸等不飽和羧酸類；乙烯基苯甲基甲基醚、乙烯基縮水甘油醚等乙烯基醚化合 物；丁二烯、異戊二烯等共軛二烯系化合物；等等。
(甲基)丙烯酸酯化合物(2)，或(甲基)丙烯酸酯化合物(2)及其他共聚合性單體的混合物(以下有時總稱為「(甲基)丙烯酸酯化合物(2)等」)(共)聚合的方法並無特別限制，例如，可列舉陰離子聚合法、陽離子聚合法及自由基聚合法等。該等之中，由操作簡便、可較佳收率獲得目地物而言，較佳為自由基聚合法。
藉由自由基聚合法聚合(甲基)丙烯酸酯化合物(2)等之具體方法，可列舉(a)於溶媒中添加(甲基)丙烯酸酯化合物(2)及自由基聚合起始劑且混合攪拌之溶液聚合方法；(b)將(甲基)丙烯酸酯化合物(2)、水及所期望之分散劑投入聚合用反應器中且混合攪拌，所獲得之混合物中添加自由基聚合起始劑且混合攪拌之乳化聚合方法；(c)於聚合用反應器中，添加水、(甲基)丙烯酸酯化合物(2)等及自由基聚合起始劑且混合攪拌之懸濁聚合方法等。
所使用之自由基聚合起始劑並無特別限制，例如，可列舉過氧化氫、異丁基過氧化物、第三丁基過氧化物、辛醯基過氧化物、癸醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、苯甲醯基過氧化物、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過氧化物；偶氮雙異丁腈、2,2’－偶氮雙(4－甲氧基－2,4－二甲基戊腈)、2,2’－偶氮雙(2－環丙基丙腈)、2,2’－偶氮雙(2－甲基丙腈)、2,2’－偶氮雙(2－甲基丁腈)等偶氮化合物；過氧化氫－抗壞血酸、過氧化氫－氯化亞鐵、過硫酸鹽－亞硫酸氫鈉等氧化還原起始劑；等等。
自由基聚合起始劑之添加量，相對於(甲基)丙烯酸酯化合物(2)等1重量份，通常為0.0005至0.01重量份，較佳為0.002至0.007重量份。
聚合溫度雖亦取決於(甲基)丙烯酸酯化合物(2)等種類等，通常為50至180℃，較佳為60至90℃。
所製得聚合物係進行聚合反應至成為所期望之分子量的時點為止而停止聚合反應。聚合反應終了的確認，例如可取樣反應生成物，藉由測定粘度而進行。
聚合時間雖亦取決於反應規模，通常由數分鐘至數小時。
本發明之粘著組成物係以基底聚合物及上述聚(甲基)丙烯酸酯化合物作為必須成分。本發明之粘著組成物，相對於組成物全體，較佳含有0.01至50重量%之上述聚(甲基)丙烯酸酯化合物。
上述基底聚合物，可列舉(甲基)丙烯酸系聚合物、天然膠、苯乙烯－異戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物(SIS嵌段共聚物)、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物(SBS嵌段共聚物)、苯乙烯－乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物(SEBS嵌段共聚物)、苯乙烯－丁二烯膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、丁基膠、氯丁二烯膠、聚矽氧膠等，一般作為粘著劑的基底聚合物使用之聚合物。該等基底聚合物可1種單獨，或2種以上組合使用。
該等之中，由可得與聚(甲基)丙烯酸酯化合物相溶性的平衡及優異的粘著特性而言，較佳為(甲基)丙烯酸之碳 數1至14的烷基酯與分子內具有交聯性官能基的單體之1種或2種以上聚合所得之(甲基)丙烯酸系聚合物為較佳。
(甲基)丙烯酸之碳數1至14的烷基酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸正十三酯、(甲基)丙烯酸正十四酯等。
另一方面分子內具有交聯性官能基之單體，較佳為含有羥基、羧基、胺基、醯胺基之至少1種作為官能基者。該方式之單體之具體例，可列舉(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N－甲基丙烯醯胺、N－甲基甲基丙烯醯胺、N－羥甲基丙烯醯胺、N－羥甲基甲基丙烯醯胺等丙烯醯胺類；(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基胺基烷酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯性不飽合羧酸等。該等單體可單獨使用，亦可2種以上組合使用。
本發明之粘著組成物，除了上述聚(甲基)丙烯酸酯化合物以及其他的基底聚合物之外，亦可進一步含有具醚基之化合物。藉由於粘著組成物含有具醚基之化合物，可進一步獲得帶電防止性優異之粘著組成物。
使用作為具醚基之化合物，只要為具有醚基之化合物即可並無特別限定，可使用公知的具醚基之化合物。例如，可列舉聚乙二醇(二醇型)、聚丙二醇(三醇型)、聚四亞甲基醚二醇、及該等之衍生物、聚丙二醇聚丙二醇－聚乙二醇－聚丙二醇之嵌段共聚物、聚丙二醇－聚乙二醇之嵌段共聚物、聚乙二醇－聚丙二醇－聚乙二醇之嵌段共聚物、聚丙二醇－聚乙二醇之無規共聚物等聚乙二醇與聚丙二醇之無規共聚物、或嵌段共聚物等聚醚多元醇化合物；聚氧伸乙基烷基胺、聚氧伸丙基烷基胺、聚氧伸乙二胺、聚氧伸丙二胺、含有烷二醇基之(甲基)丙烯系聚合物、含有伸烷氧基之聚醚系聚合物、含有伸烷氧基之聚醚酯醯胺、含有伸烷氧基之聚醚醯胺醯亞胺、聚氧乙二醇脂肪酸酯、聚氧丙二醇脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐酸脂肪酸酯、聚氧伸乙基烷基苯基醚、聚氧身丙基烷基苯基醚、聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸丙基烷基醚、聚氧伸乙基烷基烯丙基醚、聚氧伸丙基烷基烯丙基醚等含有伸烷氧基之化合物；以ADEKA Soap NE－10、ADEKA Soap SE－20N、ADEKA Soap ER－10、ADEKA Soap SR－10N、ADEKA Soap SR－20N(以上，旭電化公司製造)、EMULGEN 120(花王公司製造)、NOIGEN EA130T(第一工業製藥公司製造)等商品名市售之醚型界面 活性劑；等等。
本發明之粘著組成物，除此之外，對應於使用之用途亦可進一步含有以往公知之粘著賦予劑或表面潤滑劑、均平劑、氧化防止劑、腐蝕防止劑、光安定劑、紫外線吸收劑、聚合禁止劑、矽烷偶合劑、無機或有機之填充劑、金屬粉、顏料等粉體、粒子狀物、鱗片狀物、後述之交聯劑、多官能單體等以往公知之各種添加劑。
本發明之粘著組成物，可將規定量之聚(甲基)丙烯酸酯化合物，以及所期望之其他基底聚合物與其他添加劑，溶解於適當的溶媒而調製。
所使用之溶媒，可列舉丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶媒；醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯等酯系溶媒；1,2－二甲氧基乙烷、四氫呋喃、1,4－二噁烷等醚系溶媒；氯仿、四氯化碳、氯苯等鹵系溶媒；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶媒；N,N－二甲基甲醯胺、N,N－二甲基乙醯胺等醯胺系溶媒；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴系溶媒；環戊烷、環己烷等脂環式烴系溶媒；以及由該等溶媒之2種以上所成之混合溶媒；等等。
本發明粘著組成物之固形分濃度並無特別限制，亦可考慮作為塗佈液的取用性等而適宜設定，通常為10至60重量%左右。
2)粘著劑層
本發明之粘著劑層，較佳為由本發明之粘著組成物之交聯物所成者。
粘著組成物之交聯，一般於粘著組成物的塗佈後進行，亦可將由粘著組成物所成之粘著劑層轉寫於支持膜等。
本發明之粘著劑，可根據所期望而含有交聯劑。交聯劑並無特別限制，可由以往丙烯酸系粘著劑中慣用作為交聯劑者中，適宜選擇任意者使用。
所使用交聯劑之具體例，可列舉異氰酸酯化合物、環氧化合物、三聚氰胺系樹脂、氮雜環丙烷(aziridine)化合物等。其中，由可得適度的凝集力的觀點而言，特佳使用異氰酸酯化合物及環氧化合物。該等化合物可1種單獨使用，或2種以上混合使用。
異氰酸酯化合物，可列舉伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類；伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類；2,4－伸甲苯二異氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二異氰酸酯、伸二甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；三羥甲基丙烷/伸甲苯二異氰酸酯3倍體加成物(日本Polyurethane工業公司製造，商品名：CORONET L；東洋INK公司製造，商品名：BHS－8515)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯3倍體加成物(日本Polyurethane工業公司製造，商品名：CORONET HL)、六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸體(isocyanurate)(日本Polyurethane工業公司製造，商品名：CORONET HX)等異氰酸酯加成物；等等。該等異氰酸酯化合物可單獨，或2種以上混合使用。
環氧化合物，可列舉N,N,N’,N’－四縮水甘油基－間－ 伸二甲苯二胺(三菱瓦斯化學公司製造，商品名TETRAD－X)及1,3－雙(N,N－二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(三菱瓦斯化學公司製造，商品名：TETRAD－C)等市售者。該等化合物可1種單獨，或2種以上混合使用。
三聚氰胺系樹脂，可列舉六羥甲基三聚氰胺等。
氮雜環丙烷化合物，可列舉商品名：HDU(相互藥工公司製造)、商品名：TAZM(相互藥工公司製造)、商品名：TAZO(相互藥工公司製造)等市售者。該等化合物可1種單獨，或2種以上混合使用。
該等交聯劑，可預先含於本發明之粘著組成物。
該等交聯劑之使用量，根據交聯完成、聚(甲基)丙烯酸酯化合物以及其他基底聚合物(以下，有將該等總稱為「基底聚合物成分」的情況)的平衡，進一步根據作為粘著片的使用用途而適宜選擇。藉由丙烯酸系粘著劑的凝集力而獲得充分的耐熱性，一般而言，相對於基底聚合物成分100重量份，較佳含有0.01至15重量份，更較佳含有0.5至10重量份。
含有量比0.01重量份少時，藉由交聯劑之交聯形成不充分，粘著劑組成物的凝集力變小，有無法獲得充分的耐熱性的情況，再者，有成為糊殘留的原因的傾向。另一方面，含有量超過15重量份時，基底聚合物成分的凝集力大，流動性降低，對被著體的沾濕性不充分，有成為剝落的原因的傾向。
再者，亦可添加具有2個以上之放射線反應性不飽和 鍵之多官能單體(以下，稱為「多官能單體」)，以放射線等交聯。
上述多官能單體係使用具有2個以上之如乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基苯甲基之以放射線的照射可交聯處理(硬化)之1種或2種以上之放射線反應性不飽和鍵的多官能單體成分。又，一般而言，適合使用放射線反應性不飽和鍵為10個以下者。多官能單體亦可2種以上併用。
多官能單體之具體例，可列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質之磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’－亞甲基雙丙烯醯胺等2官能型單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質之二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質之三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、叁(丙烯醯基乙基)異氰脲酸酯等3官能型單體；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型單體；丙酸改質之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型單體；二季戊四醇 六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型單體；等等。
多官能單體，可預先含於本發明之粘著組成物。
多官能單體的使用量，根據交聯完成、基底聚合物成分的平衡，進一步根據作為粘著片的使用用途而適宜選擇。一般而言，相對於交聯完成之基底聚合物成分100重量份，較佳調配0.1至30重量份。
放射線，例如可列舉紫外線、α線、β線、γ線、X線、電子線等，由調控性及取用性的良好、成本的觀點而言，較佳為紫外線，更較佳為波長200至400nm的紫外線。
紫外線可使用高壓水銀燈、微波激發型燈、化學燈等適宜光源照射。又，使用紫外線作為放射線時，於年著劑添加光聚合起始劑。
作為光聚合起始劑，只要根據放射線反應性成分的種類，藉由照射適當波長的紫外線可得其聚合反應的誘發而生成自由基或陽離子之物質者皆可。
光自由基聚合起始劑，可列舉苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、鄰－苯甲醯基安息香酸甲酯－對－苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、α－甲基苯偶因等苯偶因類；苯甲基二甲基縮酮、三氯苯乙酮、2,2－二乙氧基苯乙酮、1－羥基環己基苯基酮、2,2－二甲氧基－1,2－二苯基乙烷－1－酮等苯乙酮類；2－羥基－2－甲基苯丙酮、2－羥基－4’－異丙基－2－甲基苯丙酮等苯丙酮類；二苯甲酮、甲基二苯甲酮、對－氯二苯甲酮、對－二甲基胺基二苯甲酮等二苯甲酮類；2－ 氯噻噸酮、2－乙基噻噸酮、2－異丙基噻噸酮等噻噸酮類；雙(2,4,6－三甲基苯甲醯基)－苯基膦氧化物、2,4,6－三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、(2,4,6－三甲基苯甲醯基)－(乙氧基)－苯基膦氧化物等醯基膦氧化物類；二苯基乙二酮(benzil)；二苯幷環庚酮；α－醯基肟酯；等等。
進一步亦可併用胺類等光聚合起始助劑。所使用之光聚合起始助劑，可列舉2－二甲基胺基乙基苯甲酸酯、二甲基胺基苯乙酮、對－二甲基胺基安息香酸乙基酯、對－二甲基胺基安息香酸異戊基酯等。上述光聚合起始助劑，亦可2種以上併用。
光陽離子聚合起始劑，可列舉芳香族重氮鎓鹽(diazonium)、芳香族碘鎓鹽、芳香族硫鎓鹽等鎓鹽；鐵－丙二烯(alene)錯合物、二茂鈦(titanocene)錯合物、芳族矽烷醇－鋁錯合物等有機金屬錯合物類；硝基苯甲基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、酚磺酸酯等酯類；重氮萘醌；N－羥基醯亞胺磺酸鹽；等等。上述光聚合起始劑，亦可2種以上併用。
光聚合起始劑，相對於基底聚合物成分100重量份，通常為0.1至10重量份，較佳為0.2至7重量份的範圍調配。
光聚合起始助劑，相對於交聯完成之基底聚合物成分100重量份，為0.05至10重量份，進一步較佳為0.1至7重量份的範圍調配。
上述方式之作為任意成分添加光聚合起始劑時，上述 粘著組成物直接塗佈於被保護體上，或塗佈於支持基材的一面或兩面後，藉由光照射可得粘著劑層。通常，藉由於波長300至400nm之照度為1至1000mW/cm2 的紫外線，以光量100至400mJ/cm2 程度照射使其光聚合而可得粘著劑層。
本發明黏著劑層的厚度通常為3至100 μm，較佳為5至50 μm左右。
3)粘著片
本發明之粘著片，係於支持體上的一面或兩面具有本發明之粘著劑層。
所使用之支持體，可列舉塑膠基材，或紙、不織布等多孔質材料等，而本發明之粘著片為表面保護膜時，由於帶電防止的效果顯著，較佳使用塑膠基材作為支持體。
塑膠基材，只要可形成片狀或膜狀者即可，並無特別限定。例如，聚乙烯、聚丙烯、聚－1－丁烯、聚－4－甲基－1－戊烯、乙烯．丙烯共聚物、乙烯．1－丁烯共聚物、乙烯．醋酸乙烯酯共聚物、乙烯．丙烯酸乙酯共聚物、乙烯．乙烯醇共聚物等聚烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯樹脂；聚丙烯酸酯；聚苯乙烯；尼龍6、尼龍6,6、部份芳香族聚醯胺等聚醯胺；聚氯乙烯；聚偏氯乙烯；聚碳酸酯；三乙醯基纖維素等纖維素系高分子；等等。
塑膠基材的厚度，通常為5至200 μm，較佳為10至100 μm左右。
所使用之塑膠基材，必要時，亦可施以藉由矽氧系、氟系、長鏈烷基或脂肪酸醯胺系之離型劑的處理；藉由矽粉等離型及防污處理；酸處理、鹼處理、底漆(primer)處理、電暈(corona)處理、電漿處理、紫外線處理等易黏著處理；塗佈型、混練型、蒸鍍型等反射防止處理；等等。
再者，所使用之塑膠基材，亦可施予帶電防止處理。
施於塑膠基材之帶電防止處理並無特別限定，例如，可列舉於所使用塑膠膜之至少一面設置帶電防止層的方法、於塑膠模混入混練型帶電防止劑的方法。
於膜的至少一面設置帶電防止層的方法，例如，可列舉塗佈帶電防止劑與樹脂成分所成之帶電防止性樹脂或導電性聚合物、含有導電物質之導電性樹脂的方法或蒸鍍或鍍敷導電性物質的方法。
上述帶電防止性樹脂、導電性聚合物、導電性樹脂的厚度，通常為0.01至5 μm，較佳為0.03至1 μm左右。
導電性物質之蒸鍍或鍍敷的方法，例如，可列舉真空蒸鍍、噴鍍、離子噴灑、化學蒸鍍、噴霧－熱分解、化學鍍敷、電鍍敷法等。
本發明之粘著片，必要時根據保護粘著面的目的，可於粘著劑表面貼合剝離膜。作為購成剝離膜之基材為紙或塑膠膜，由表面平滑性優異的觀點而言，較佳使用塑膠膜。
【實施例】
以下，藉由實施例更詳細說明本發明。惟，本發明不因以下的實施例而有所限定。
又，藉由以下所示方法(NMR、GPC及DSC的測定)，進行所製得高分子化離子液體(聚(甲基)丙烯酸酯化合物)的化學構造的鑑定、分子量及融點的測定。
(1)NMR的測定
使用NMR測定裝置(Bruker－Biospin公司製造，AVANCE500)，以頻率500Hz的條件測定。
(2)GPC的測定
使用GPC測定裝置(東曹公司製造，HCL－8020)，以流速1mL/min、溫度40℃、溶媒THF、聚苯乙烯凝膠管柱(TSK gel GMH－XL＋GMH－XL＋G2000H－XL)的條件測定，重量平均分子量(Mw)藉由標準聚苯乙烯換算值而算出。
(3)融點的測定
使用示差掃描熱量計(DSC：Perkin－Elmer公司製造，Pyris－I型)，以－100℃至＋100℃(掃描速度20℃/分)的範圍進行測定，藉由DSC的吸熱峰算出。
(合成例1)
甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺(IL單體－1)的合成
3－溴－1－丙醇10.0g(71.9mmol，東京化成工業公司製造)與三乙胺溶解於二乙基醚100ml中，於20分鐘期間、於0℃對其滴下甲基丙烯酸氯8.63g(83.0mmol)之二乙基醚溶液100ml，滴下終了後攪拌24小時。過濾所得反應物除去不溶分，減壓蒸餾趣除二乙基醚。減壓蒸餾(50至52℃/4×105 Pa)所得之粘性液體，製得甲基丙烯酸3－溴丙酯 10.8g(56.0mmol)(收率78%)。
其次，將所製得之甲基丙烯酸3－溴丙酯4.20g(21.8mmol)溶解於預先脫水之乙腈40ml後，置入滴下漏斗。另外，將1.1倍過剩的N－乙基咪唑2.31g(24.0mmol，東京化成工業公司製造)溶解於脫水乙腈25ml後，置入200ml梨形燒瓶中。於冰浴溫度、30分鐘期間，對其滴下甲基丙烯酸3－溴丙酯之乙腈溶液，滴下終了後，於常溫攪拌24小時。
由反應液減壓蒸餾去除溶媒，重複傾析二乙基醚、抽取而精製，製得於側鏈具有乙基咪唑之單體，為甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)溴化物2.29g(7.92mmol)(收率33%)。
接著，將甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)溴化物2.29g(7.92mmol)溶解於精製水20g，與同樣溶解於精製水20g之雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鋰3.41g(11.88mmol，東京化成工業公司製造)於室溫混合，攪拌3小時。藉由水進行傾析後，藉由二氯甲烷進行萃取，製得目的單體之甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺2.01g(4.09mmol)(收率51%)。
所製得單體之NMR測定中，由於觀測到單體的特定峰，確認該者為目的之單體。再者，所製得單體之融點為－72℃。
(合成例2)
甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷 磺醯基)醯亞胺的單獨聚合(Poly IL1的製造)
將合成例1所合成之甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺4.44g(8.83mmol)溶解於甲基乙基酮(MEK)10ml中。對其溶解偶氮異丁腈(AIBN)0.0218g(0.379mmol)，進行數次脫氣後，於65℃反應15小時，製得甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺的單獨聚合物(Mw＝2,100)。該聚合物為「Poly IL1」。
所製得聚合物之NMR測定中，由於觀測到聚合物的特定峰，確認該者為目的之聚合物。再者，所製得單體之融點為－38℃。
(合成例3)
甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺(IL單體－2)的合成
將合成例1所合成之甲基丙烯酸3－溴丙酯10.0g(48.3mmol)與3－甲基吡啶4.50g(48.3mmol，東京化成工業公司製造)溶解於脫水乙腈100ml中，於常溫攪拌24小時。所製得反應物注入二乙基醚中再況澱，製得甲基丙烯酸3－(1－甲基吡啶鎓)丙酯溴化物3.60g(12.0mmol)(收率32%)。接著將所製得之甲基丙烯酸3－(1－甲基吡啶鎓)丙酯溴化物溶解於精製水20ml中，與同樣溶解於精製水20ml之雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鋰0.96g(3.34mmol，東京化成工業公司製造)，於室溫攪拌3小時。反應終了後，藉由精製水進行傾析後，藉由二氯甲 烷進行萃取，製得甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺1.75g(3.50mmol)(收率75%)。
所製得單體之NMR測定中，由於觀測到單體的特定峰，確認該者為目的之單體。再者，所製得單體之融點為－65℃。
(合成例4)
甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺的單獨聚合(Poly IL2的製造)
於合成例3所合成之甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺1.75g(6.00mmol)溶解於醋酸乙酯3ml中。對其溶解AIBN 0.024g(0.290mmol)，進行數次脫氣後，於65℃反應7小時，製得甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺的單獨聚合物(Mw＝2,500)。該聚合物為「Poly IL2」。
所製得聚合物之NMR測定中，由於觀測到聚合物的特定峰，確認該者為目的之聚合物。再者，所製得單體之融點為－30℃。
(實施例1)
丙烯酸丁酯180重量份及丙烯酸20重量份，置入1升的可分離型燒瓶中，添加作為聚合起使劑之AIBN 0.20重量份，進一步添加醋酸乙酯300重量份。將其於氮氣環境下保持於65℃，藉由反應10小時，製得丙烯酸丁酯：丙烯酸＝90：10之共聚物(Mw＝1,000,000，固形分40%)。該共聚物為「Poly1」。
相對於Poly 1 100重量份，添加異氰酸酯系交聯劑(東洋INK公司製造，商品名「ORIBAIN BHS－8515」)0.5重量份，進一步添加合成例2所製得之Poly IL1 1.0重量份。於其中添加甲基乙基酮調整為固形分濃度38重量%，攪拌使成為均勻液為止而作為塗佈液。藉由刀塗器將該塗佈液塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製之片的表面，藉由使所得塗膜於100℃乾燥90秒，於PET製之片上形成厚度20 μm之粘著劑層。
其次，於PET片上設置剝離劑層使成為厚度38 μm的剝離膜(商品名：PET38GS，LINTEC公司製造)之剝離劑層面與粘著劑面相接的方式貼合，製作粘著片。
(實施例2)
實施例1中，除了Poly IL1的添加量為5.0重量份以外與實施例1同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥，貼合剝離膜而製作粘著片。
(實施例3)
實施例1中，除了Poly IL1的添加量為10.0重量份以外與實施例1同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥，貼合剝離膜而製作粘著片。
(實施例4)
相對於Poly 1 100重量份，添加多官能丙烯酸酯系單體之叁(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(商品名：Aronix M－315，東亞合成公司製造，以下相同)15重量份，作為光聚合起始劑之2,2－二甲氧基－1,2－二苯基乙烷－1－酮(商品 名：IRGACURE 651，Ciba Speciality Chemicals公司製造，以下相同)1.5重量份，作為異氰酸酯系交聯劑之六亞甲基二異氰酸酯三倍體(商品名：CORONET HX，日本Polyurethane公司製造，以下相同)3.0重量份，進一步之合成例3所製得之Poly IL1 2.5重量份。於其中添加甲基乙基酮調整為固形分濃度38重量%，與實施例1同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥，貼合剝離膜。
其次，以下述條件照射紫外線(UV)，製作粘著片。
．UV照射條件
FUSION公司製造之無電極燈(使用H燈泡)，照度600mW/cm2 ，光量150mJ/cm2 。
UV照射．光量計係使用Eyegraphics公司製造之「UVPF－36」。
(實施例5)
實施例4中，除了Poly IL1的添加量為5.0重量份以外與實施例4同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥、UV照射，貼合剝離膜而製作粘著片。
(實施例6)
丙烯酸丁酯194重量份及丙烯酸2－羥基乙酯6重量份，置入1升的可分離型燒瓶中，添加作為聚合起使劑之AIBN 0.20重量份，添加醋酸乙酯300重量份。將其於氮氣環境下保持於65℃，藉由反應8小時，製得丙烯酸丁酯：丙烯酸2－羥基乙酯＝97：3之聚物(此者為「Poly2」。Mw＝1,000,000，固形分40%)。
相對於所製得Poly2 100重量份，於Poly1 10重量份、叁(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯15重量份、2,2－二甲氧基－1,2－二苯基乙烷－1－酮1.5重量份、六亞甲基二異氰酸酯三倍體中，添加合成例3所製得之Poly IL1 2.5重量份。於其中添加甲基乙基酮調整為固形分濃度38重量%，與實施例4同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥、UV照射，製作粘著片。
(實施例7)
實施例6中，除了Poly IL1的添加量為5.0重量份以外與實施例6同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥、UV照射，貼合剝離膜而製作粘著片。
(實施例8)
實施例1中，除了以Poly IL2 5.0重量份取代Poly IL1 1.0重量份以外與實施例1同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥，貼合剝離膜而製作粘著片。
(比較例1)
實施例1中，除了不添加Poly IL1以外與實施例1同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥，貼合剝離膜而製作粘著片。
(比較例2)
實施例1中，除了添加合成例1所製得之甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺(IL單體－1)5.0重量份取代Poly IL1 1.0重量份以外與實施例1同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥， 貼合剝離膜而製作粘著片。
(比較例3)
實施例1中，除了添加合成例3所製得之甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺(IL單體－2)5.0重量份取代Poly IL1 1.0重量份以外與實施例1同樣方式，藉由將混合液攪拌、塗佈、塗抹、乾燥，貼合剝離膜而製作粘著片。
實施例1至8及比較例1至3中，粘著片之製作所使用之丙烯酸系共聚物、多官能單體、交聯劑、以及光聚合起始劑的種類，與丙烯酸系共聚物、多官能單體、交聯劑、以及光聚合起始劑的調配量總結示於表1。
表1中，簡稱符號表示下述者。
(多官能單體)
A：叁(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(商品名：Aronix M－315，東亞合成公司製造)
(交聯劑)
A：異氰酸酯系交聯劑(東洋INK公司製造，商品名「ORIBAIN BHS－8515」)
B：六亞甲基二異氰酸酯三倍體(商品名：CORONET HX，日本Polyurethane公司製造)
(光聚合起始劑)
A：2,2－二甲氧基－1,2－二苯基乙烷－1－酮(商品名：IRGACURE 651，Ciba Speciality Chemicals公司製造)
(Poly IL)
1：甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺之聚合物
2：甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺之聚合物
(IL單體)
IL 1：甲基丙烯酸3－(1－乙基咪唑鎓－3－基)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺
IL 2：甲基丙烯酸3－(3－吡啶鎓)丙酯雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺
(粘著片的性能試驗)
實施例1至8及比較例1至3所製作之粘著片的性能， 藉由以下所示方法評估。
(1)表面電阻值的測定
將剝離膜剝離後立即使用表面電阻值測定裝置(ADVANTES公司製造，R8252)，施加電壓為100V，於標準環境下(溫度23℃，相對濕度50%)測定粘著劑面的表面電阻值。測定結果示於表2。
(2)帶電壓的測定
將剝離膜剝離後立即使用帶電壓測定裝置(宍戶商會公司製造，Station Honest Meter S－5109)，以直流10kV、頻率50Hz，於標準環境下(溫度23℃，相對濕度50%)測定粘著劑面的帶電壓。測定結果示於表2。
(3)粘著力的測定
製作粘著片後，於標準環境下(溫度23℃，相對濕度50%)放置一日之粘著片，於溫度60℃、相對濕度90%的環境下放置7日後再於標準環境下放置一日之粘著片，藉由JIS Z0237為基準之方法測定粘著力。測定結果示於表2。
又，表2中，「標準環境下」係於標準環境下(溫度23℃，相對濕度50%)放置一日之粘著片，藉由JIS Z0237為基準之方法所測定之粘著力(N/25mm)；「溫度60℃、相對濕度90%」係於溫度60℃、相對濕度90%的環境下放置7日後再於標準環境下放置一日之粘著片，藉由JIS Z0237為基準之方法所測定之粘著力(N/25mm)。
由表2可知，實施例1至8之粘著片，表面電阻值小、帶電壓特性優異。再者，置放於高溫高濕度環境下(60℃、相對濕度90%)的情況中，粘著劑的粘著力亦不降低。
另一方面，不添加Poly IL(高分子化離子液體)及IL單體之比較例1的粘著片，置放於高溫高濕度環境下(60℃、相對濕度90%)的情況中，粘著劑的粘著力雖不降低，但表面電阻值及帶電壓變大。
再者，不添加Poly IL(高分子化離子液體)但添加IL單體之比較例2及3之粘著片，雖然表面電阻值小、帶電壓特性優異，但置放於高溫高濕度環境下(60℃、相對濕度 90%)的情況中粘著劑的粘著力降低。

Claims (6)

  1. 一種粘著組成物，含有於分子內具有式(1)所示重複單位，且融點為50℃以下之聚(甲基)丙烯酸酯化合物： {式中，X+ 為下式(X-1)、(X-2)任一者所示之陽離子： [式(X-1)、式(X-2)中，R1 表示氫原子或可具有取代基之碳數1至20之烴基，**表示與A的結合位置]，Y- 表示可形成離子對之抗衡陰離子(counter-anion)，R表示氫原子或甲基，A表示連結基}。
  2. 如申請專利範圍第1項之粘著組成物，其中，該聚(甲基)丙烯酸酯化合物為式(1)中，該A為＊-(CH2 )n O-(n表示1至6的整數，＊表示與X+ 結合位置)所示基的化合物。
  3. 如申請專利範圍第1項之粘著組成物，更包含選自下列所組成之群組中之1種或2種以上之基底聚合物：(甲基)丙烯酸系聚合物、天然膠、苯乙烯-異戊二烯-苯 乙烯嵌段共聚物(SIS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、丁基膠、氯丁二烯膠及聚矽氧膠。
  4. 如申請專利範圍第1項之粘著組成物，其中，該聚(甲基)丙烯酸酯化合物，相對於組成物全體為含有0.01至50重量%。
  5. 一種粘著劑層，由如申請專利範圍第1至4項中任一項之粘著組成物的交聯物所成者。
  6. 一種粘著片，於支持體上的一面或兩面具有如申請專利範圍第5項之粘著劑層。
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