JP7201529B2 - 光学用粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、粘着シート - Google Patents
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Description
また、本発明に係わる光学用粘着剤組成物を用いて、熱架橋剤により架橋した粘着剤層は、被着体の表面に配設された枠印刷などの段差(凹凸)に対する段差追従性、及びリワーク時のハンドリング性が良好であり、さらに、該熱架橋剤による架橋に続いて光架橋剤による架橋の2段階で架橋した後の粘着剤層は、湿熱耐久性に優れている。
また、本発明の光学用粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、粘着シートは、各種ディスプレイに光学フィルムを貼り合せる場合、光学フィルム同士を貼り合せて光学フィルムの積層体を作製する場合、及び各種の電子機器に組み込まれる光学部品・電子部品を固定する場合などに使用することができる。
なお、本発明において、粘着剤層の「湿熱耐久性」とは、粘着剤層を湿熱環境下に長期間放置した後、室温環境(温度23℃×50%RH)下に取り出しても水分による著しい発泡を起こさないで透明性を維持する耐久性のことを意味している。
これらの電子機器においては、タッチパネルを構成する光学部材を貼り合せるための粘着剤層には、段差追従性、湿熱耐久性などの機能を備えることが求められている。
特許文献1には、透明パネルと画像表示装置との固定に際し、透明パネル表面や画像表示装置表面に設けられた装飾部により生じる段差での密着性に優れ、かつ、高温環境下において、段差部分での発泡や剥がれを抑制できる両面粘着シートが記載されている。
また、特許文献2には、印刷段差に起因する、粘着剤層形成時の印刷キワの気泡が少なく、かつ、被着体に貼り合せる時の気泡の発生が生じなく、荷重を加えても窪みが生じ難い加飾印刷層付き表面保護フィルムが記載されている。
また、特許文献3には、金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の光重合性粘着剤において、耐湿熱安定性および耐発泡性に優れることにより白化や発泡が抑えられ、また臭気の発生や皮膚刺激がなく、さらには金属あるいは金属酸化物に対する腐食性のない光重合性粘着剤、粘着シートが記載されている。
また、特許文献4には、透明性、接着性、耐久性、耐腐食性、段差追従性、高誘電率、塗工性に優れたタッチパネル用粘着剤組成物に用いるアクリル系高分子化合物が記載されている。
また、特許文献4の粘着シートにおいては、「製品の意匠性を高め差別化を図るため保護透明板に印刷層を設けることが多い。この印刷インク層、各種回路に使用される銀ペーストなどの層、またFPD部分に発生する段差など、基材シートやフィルムに10~30μm程度の段差を有する場合が多く、粘着シートによる貼り合わせ時に気泡が発生するという問題がある。これは粘着剤層の段差追従性の不足によるものである。この段差追従性は粘着剤組成物から得られる粘着シートの粘着特性において、適度なTgとゲル分率が密接に関係する。粘着剤のゲル分率は30~70%程度が好ましく、より好ましくは40~65%程度である。」(引用文献4の段落〔0081〕)としている。
しかし、引用文献4の実施例1~12の粘着シートのうち、実施例1、2、5、6、8、10の粘着シートは、粘着剤層の厚みが50μmと薄いにも拘らず、耐湿熱試験後のヘイズ値が4.0%を超えていることから、さらに耐湿熱性を向上させる必要があるという問題があった。
本発明に係わる光学用粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、1分子内に(メタ)アクリロイル基とアリルエーテル基を有し、且つエチレン性不飽和基を2つ以上有する(メタ)アクリレートのモノマーと、アルキレンオキサイド基を有する1分子内にエチレン性不飽和基を2つ以上有する(メタ)アクリレートのモノマーと、熱架橋剤と、光架橋剤とを含有する光学用粘着剤組成物を、熱架橋剤による架橋と光架橋剤による架橋との2段階で架橋させて、物性の異なる粘着剤層を2段階で形成できるという特徴を有する。
すなわち、本発明は、被着体の枠印刷などの段差に対する段差追従性、リワーク時のハンドリング性が良好である前記第1段階の粘着剤層と、優れた湿熱耐久性を有する前記第2段階の粘着剤層とからなる、物性の異なる粘着剤層を2段階で形成できる光学用粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、粘着シートを提供することを技術思想としている。
このことから、本発明によれば、被着体の枠印刷などの段差に対する段差追従性、リワーク時のハンドリング性、及び優れた湿熱耐久性を兼ね備えた粘着フィルム、及び粘着シートを提供することができる。
N-ビニル置換の複素環式ビニル化合物としては、N-ビニルピリジン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン等が挙げられる。
N-(メタ)アクリロイル置換環状アミン類としては、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペラジン、N-(メタ)アクリロイルアジリジン、N-(メタ)アクリロイルアゼチジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルアゼパン、N-(メタ)アクリロイルアゾカン等が挙げられる。
また、前記(C)において、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が4~14であることが好ましい。ここで、「アルキレンオキサイドの平均繰り返し数」とは、「ポリアルキレングリコール鎖」の部分において、アルキレンオキサイド単位が繰り返す平均の数である。
前記共重合体が、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上の合計の100重量部に対して、(C)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上の合計を1.0~10重量部の割合で共重合していることが好ましく、1.5~9重量部の割合で共重合していることがより好ましく、2.0~9重量部の割合で共重合していることが特に好ましい。
前記共重合体が、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上の合計の100重量部に対して、(D)水酸基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種以上の合計を0.5~10重量部の割合で共重合していることが好ましく、0.8~9重量部の割合で共重合していることがより好ましく、0.8~8重量部の割合で共重合していることが特に好ましい。前記(C)が水酸基を有してもよい場合は、前記(D)がポリアルキレングリコール鎖を有しないことが好ましい。
イソシアネート系架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)等の2官能イソシアネート(ジイソシアネート化合物)や、これらのビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、アダクト体等の3官能以上のポリイソシアネート化合物が挙げられる。ここで、3官能以上のアダクト体は、ジイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパン、グリセリン等の3価以上のポリオールとのアダクト体が挙げられる。前記(E)熱架橋剤として、イソシアネート化合物のみを用いてもよい。
前記共重合体が、前記(E)熱架橋剤と反応することが可能な官能基として、水酸基を有することが好ましく、特に、前記(D)を共重合してなることが好ましい。
また、前記光学用粘着剤組成物は、前記(A)の100重量部に対して、前記(E)熱架橋剤を0.01~5重量部の割合で含有していることが好ましい。
その理由として、前記(F)は、前記(H)光架橋剤による架橋をさせる時に(メタ)アクリロイル基とアリルエーテル基とが環状構造を形成する。そして、前記(F)が、前記(H)光架橋剤による架橋をさせる時に(メタ)アクリロイル基とアリルエーテル基とが形成した環状構造を有する重合体となること、及び/又は、当該環状構造が、前記アクリル系ポリマーの共重合体と架橋すること等により、湿熱環境下に長期間放置した粘着剤層において、湿熱環境下の水分がこの環状構造の内部に閉じ込められており、その後に粘着剤層を室温環境(温度23℃×50%RH)下に取り出しても、水分の自由な移動が妨げられて水分の凝集による発泡を抑えているものと推測される。
これらの理由から、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋させた後の粘着剤層は、優れた湿熱耐久性を備えたものとなると考えられる。前記(F)が、前記(H)光架橋剤により架橋させて粘着剤層を形成する際に、環状構造を形成するためには、前記(E)熱架橋剤により架橋されてなる粘着剤層が、前記(F)を含有し、前記(F)が、2つ以上のエチレン性不飽和基の反応性を維持していることが好ましい。このため、前記光学用粘着剤組成物は、前記(E)熱架橋剤による架橋に際して、熱重合開始剤を含有しないことが好ましい。
前記(F)の具体例としては、アリルオキシエチル(メタ)アクリレート、アリルオキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(アリルオキシメチル)アクリル酸メチル、2-(アリルオキシメチル)アクリル酸エチル、2-(アリルオキシメチル)アクリル酸プロピル、2-(アリルオキシメチル)アクリル酸ブチル、2-(アリルオキシメチル)アクリル酸ペンチル、2-(アリルオキシメチル)アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。
また、前記光学用粘着剤組成物は、前記(A)の100重量部に対して、前記(F)を0.1~10重量部の割合で含有していることが好ましい。
また、前記(G)は、例えば、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール等の有する複数の水酸基のうち、2つ以上の水酸基が(メタ)アクリル酸エステルとしてエステル化された化合物であればよい。
また、前記(G)において、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が4~14であることが好ましい。ここで、「アルキレンオキサイドの平均繰り返し数」とは、「ポリアルキレングリコール鎖」の部分において、アルキレンオキサイド単位が繰り返す平均の数である。前記(G)のアルキレンオキサイドの平均繰り返し数は、前記(C)のアルキレンオキサイドの平均繰り返し数と同一でもよく、異なってもよい。
また、前記光学用粘着剤組成物は、前記(A)の100重量部に対して、前記(G)を0.1~10重量部の割合で含有していることが好ましい。
また、前記光学用粘着剤組成物は、前記(A)の100重量部に対して、前記(H)光架橋剤を0.01~5重量部の割合で含有していることが好ましい。
ベンゾイン系光架橋剤としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光架橋剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシルベンゾフェノン、ヒドロキシルプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。
チオキサントン系光架橋剤としては、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド系光架橋剤としては、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
その他の光架橋剤としては、α-アシルオキシムエステル、ベンジル-(o-エトキシカルボニル)-α-モノオキシム、フェニルグリオキシル酸エステル、3-ケトクマリン、2-エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、tert-ブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。
第1段階の粘着剤層は、前記(H)光架橋剤を含有しており、前記(H)光架橋剤により架橋させることが可能である。第1段階の粘着剤層を被着体に貼り合せた場合は、被着体に貼り合せたままの粘着剤層を、前記(H)光架橋剤により架橋させてもよい。
前記(H)光架橋剤により架橋させる際に照射するエネルギー線としては、紫外線、電子線、場合によっては可視光線などが挙げられるが、簡便性の点から紫外線が好適に使用される。しかし、本発明においては、紫外線に限定されるものではない。エネルギー線の照射を行う際に、粘着剤層を露出させてもよいが、粘着剤層に積層されている離型フィルム又は被着体が、エネルギー線の透過性を有していれば、離型フィルム又は被着体を通して粘着剤層にエネルギー線の照射を行うことが好ましい。
具体的には、前記光学用粘着剤組成物を、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋させて形成された厚みが250μmの粘着剤層の、全光線透過率が90%以上であることが好ましく、全光線透過率が91%以上であることがより好ましい。
また、前記光学用粘着剤組成物を、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋させて形成された厚みが250μmの粘着剤層の、ヘイズ値が1.0%以下であることが好ましく、ヘイズ値が0.6%以下であることがより好ましい。
また、前記光学用粘着剤組成物を、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋させて形成された厚みが250μmの粘着剤層を、温度60℃×相対湿度90%RHの雰囲気下で240時間放置した後、室温環境(温度23℃×50%RH)に取り出した際の、ヘイズ値が4.0%以下であることが好ましく、ヘイズ値が3.5%以下であることがより好ましい。
さらに、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋した粘着剤層は、ソーダガラスに対する粘着力が25N/25mm以上であることが好ましい。第1段階の粘着剤層を被着体に貼り合せた後で、前記(H)光架橋剤により架橋させた場合も、第2段階の粘着剤層を作製した後で、被着体に貼り合せた場合と同様に、高い粘着力を得ることができる。
厚みが188μmのポリエチレンフタレート樹脂フィルムの片面上に、前記光学用粘着剤組成物を用いて、前記(E)熱架橋剤により架橋されてなる粘着剤層が積層されてなる粘着フィルムにおいて、前記粘着フィルムを、厚みが100μmの前記粘着剤層を介して、厚みが42μmの印刷層の印刷段差を有するガラスに貼り合せたときに、前記印刷段差に対する追従性が良好で、前記印刷段差の周囲に発泡が全く無いことが好ましい。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。1つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム/粘着剤層/離型フィルム」の構成からなる粘着シートとすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材をガラス等の被着体に貼り合せることが可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩(アンチグレア)フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム」、「光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」、「光学フィルム/粘着剤層」、「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム」、「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」、「離型フィルム/粘着剤層/光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム/粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼り合せることにより、粘着剤層が層間の貼り合せに用いられた「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム」のような構成が得られる。
[実施例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に2-エチルヘキシルアクリレート70重量部、エチルアクリレート10重量部、イソボルニルアクリレート20重量部、N-ビニルピロリドン5重量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート(アルキレンオキサイドの平均繰り返し数n=12)4重量部、6-ヒドロキシヘキシルアクリレート3.0重量部とともに溶剤(酢酸エチル)を60重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を2時間かけて滴下させ、65℃で6時間反応させ、実施例1に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
[実施例2~5及び比較例1~3]
モノマーの組成を各々、表1の(A)群~(D)群の記載のようにする以外は、上記の実施例1に用いるアクリル系ポリマー溶液と同様にして、実施例2~5及び比較例1~3に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
[実施例1]
上記のとおり製造した実施例1のアクリル系ポリマー溶液に対して、コロネートHX0.5重量部、2-(アリルオキシメチル)アクリル酸メチル5重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート(アルキレンオキサイドの平均繰り返し数n=4)5重量部、光架橋剤(Omnirad(登録商標)184)0.5重量部を加えて撹拌混合して実施例1の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、離型フィルム(1)(離型剤層としてシリコーン樹脂コートされた、基材の厚みが100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム)の上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが所定の値となるように塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングすることにより、粘着剤組成物を熱架橋剤により架橋させた粘着剤層を形成した。さらに、前記粘着剤層の表面に、前記の離型フィルム(1)よりも軽い剥離力の離型剤層を有する、基材の厚みが75μmの離型フィルム(2)を貼り合せて、離型フィルム(1)/粘着剤層/離型フィルム(2)から構成された実施例1の粘着シートA(第1段階の粘着剤層が形成されている。)を得た。この熱架橋剤により架橋させた後の粘着剤層に、さらに、紫外線(UV)を照射して光架橋剤により架橋させた。これにより、熱架橋による架橋と、光架橋による架橋とが2段階に施されてなる粘着剤層を、2枚の離型フィルムにより挟持した、実施例1の粘着シートB(第2段階の粘着剤層が形成されている。)を得た。
[実施例2~5及び比較例1~3]
添加剤の組成を各々、表1の(E)群~(H)群の記載のようにする以外は、上記の実施例1の粘着シートA~Bと同様にして、実施例2~5及び比較例1~3の粘着シートA~Bを得た。
実施例1~5及び比較例1~3における粘着シートA~Bから、必要に応じて、離型フィルム(1)~(2)を剥がして、粘着剤層を表出させ、下記の試験方法及び測定方法により、評価した。
なお、実施例1~5及び比較例1~3における粘着シートA~Bについて、下記の測定方法及び試験方法に応じるために、粘着剤層の厚みが異なり、さらに、第1段階の粘着剤層が形成されている複数種類の粘着シートA、又は第2段階の粘着剤層が形成されている複数種類の粘着シートBを用意した。第1段階の粘着剤層を試験する場合は、粘着シートAを用いた。また、第2段階の粘着剤層を試験する場合は、粘着シートBを用いた。
光透過率の測定方法:JIS K7105、「プラスチックの光学的特性試験方法」により、厚みが250μmの粘着剤層(第2段階の粘着剤層)の、全光線透過率(%)を測定し、表3の「全光線透過率」とした。
ヘイズ値の測定方法:JIS K7136、「プラスチック-透明材料のヘーズの求め方」により、厚みが250μmの粘着剤層(第2段階の粘着剤層)の、ヘイズ値(%)を測定し、表3の「初期のヘイズ値」とした。さらに、温度60℃×90%RHの雰囲気下で240時間放置した後、室温環境(23℃、50%RH)に取り出した。取り出してから5分後に、前記剥離フィルム(1)~(2)で粘着剤層の両面を覆った状態でヘイズ値(%)を測定し、表3の「湿熱後のヘイズ値」とした。
実施例1~5及び比較例1~3における粘着シートBに形成された粘着剤層の湿熱耐久性の評価は、上記のヘイズ値の測定方法により測定した「湿熱後のヘイズ値」を用いて行った。なお、湿熱耐久性の判定基準は、次のとおりとし、その評価結果を、表3の「湿熱耐久性」とした。
○:「湿熱後のヘイズ値」が、4.0%以下である。
△:「湿熱後のヘイズ値」が、4.0%超過6.0%以下である。
×:「湿熱後のヘイズ値」が、6.0%超過である。
厚みが50μmのポリエステルフィルムの片面に、粘着シートA~Bから、厚みが175μmの粘着剤層(第1段階の粘着剤層、又は第2段階の粘着剤層)を転写して、試料となる粘着フィルム(粘着剤層付き光学フィルム)を得た。それぞれ得られた粘着フィルムを、アセトンで洗浄した無アルカリガラスの非錫面に圧着ロールで貼り合せ、50℃、0.5MPa×20分間の条件でオートクレーブ処理した後、23℃×50%RHの空気雰囲気下に戻し、1時間経過させた。その後の粘着フィルムの剥離強度を、引張試験機によって、JIS Z0237「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、180°方向に300mm/minの速度で剥離した時の剥離強度を測定し、それぞれの粘着剤層の粘着力(N/25mm)とした。表3では、第1段階の粘着剤層を用いて測定した粘着力を「熱架橋後の粘着力」とし、第2段階の粘着剤層を用いて測定した粘着力を「光架橋後の粘着力」とした。
厚みが188μmのポリエチレンフタレート樹脂フィルムの片面上に、粘着シートAから、熱架橋剤により架橋されてなる、厚みが100μmの粘着剤層(第1段階の粘着剤層)を転写して貼り合せ、試料となる粘着フィルムを得た。その後、厚みが42μmの印刷層の印刷段差を有する厚みが1.1mmのカバーガラスを、前記粘着剤層(第1段階の粘着剤層)の上から圧力80kPa、真空度が-100kPaの条件で、真空貼り合せ装置で貼り合せた。さらに、温度60℃、6気圧、30分の条件でオートクレーブ処理した後の、段差追従性を目視で確認した。目視確認の判定基準は、次のとおりとし、その評価結果を、表3の「段差追従性」とした。
○:印刷段差に追従し印刷段差の周囲に発泡が全く無い。
△:印刷段差の周囲に発泡がわずかにある。
×:印刷段差の周囲に発泡がある。
また、本発明に係わる実施例1~5の粘着シートA~Bを用いて作製した粘着フィルムは、ソーダガラスに対する粘着力が、熱架橋剤により架橋した後に10N/25mm以下であり、さらに熱架橋剤による架橋に続いて光架橋剤による架橋の2段階で架橋した後に25N/25mm以上である。したがって、熱架橋剤により架橋した後の粘着剤層は、リワーク時のハンドリング性(被着体から剥離し易いこと)に優れていて、熱架橋剤による架橋に続いて光架橋剤による架橋の2段階で架橋した後の粘着剤層は、高い粘着力を有していた。
また、本発明に係わる実施例1~5の粘着シートAを用いて作製した粘着フィルムは、厚みが100μmの粘着剤層(第1段階の粘着剤層)が形成されている場合の、前記段差追従性の試験の結果は、厚みが42μmの印刷段差に追従していて、前記印刷段差の周囲に発泡が全く無く、段差追従性にも優れていた。
すなわち、本発明に係わる実施例1~5の粘着シートA~B、及びこれらを用いて作製した粘着フィルムによれば、本発明の課題である被着体の枠印刷などの段差に対する段差追従性、リワーク時のハンドリング性が良好であり、且つ優れた湿熱耐久性を有する粘着剤層であることが達成できた。
また、比較例2の粘着シートA~Bに形成された粘着剤層は、2種類以上のモノマーを共重合させて得た共重合体を、(F)群のモノマーを含有させないで、且つ(G)群のモノマーを含有させて架橋させたものであるが、比較例2の粘着シートBは、「湿熱後のヘイズ値」が高く、透明性が低いことから、湿熱耐久性が劣っていた。また、比較例2の粘着シートBを用いて作製した粘着フィルムは、「光架橋後の粘着力」が極めて低かった。また、比較例2の粘着シートAを用いて作製した粘着フィルムは、印刷段差の周囲に発泡があり、段差追従性が劣っていた。
また、比較例3の粘着シートA~Bに形成された粘着剤層は、2種類以上のモノマーを共重合させて得た共重合体を、(F)群及び(G)群のモノマーを含有させて架橋させたものであるが、比較例3の粘着シートBは、「湿熱後のヘイズ値」が低く、透明性が高いことから、湿熱耐久性が優れていた。また、比較例3の粘着シートBを用いて作製した粘着フィルムは、「光架橋後の粘着力」がやや低かった。また、比較例3の粘着シートAを用いて作製した粘着フィルムは、印刷段差の周囲に発泡があり、段差追従性が劣っていた。
このように、比較例1~3の粘着シートA~B、及びこれらを用いて作製した粘着フィルムでは、本発明の課題である被着体の枠印刷などの段差に対する段差追従性、リワーク時のハンドリング性が良好であり、且つ優れた湿熱耐久性を有する粘着剤層であることが達成できなかった。
Claims (11)
- 官能基にカルボキシル基を有しておらず、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、芳香族基のいずれかを有する共重合性ビニルモノマー、及び窒素含有ビニルモノマーの化合物群から選択された少なくとも2種類以上を、共重合させて得られた共重合体と、(F)1分子内に(メタ)アクリロイル基とアリルエーテル基を有し、且つエチレン性不飽和基を2つ以上有する(メタ)アクリレートのモノマーと、(G)アルキレンオキサイド基を有する1分子内にエチレン性不飽和基を2つ以上有する(メタ)アクリレートのモノマーと、(E)熱架橋剤と、(H)光架橋剤とを含有することを特徴とする光学用粘着剤組成物。
- 前記共重合体が、
(A)アルキル基の炭素数がC1~C18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上の合計の100重量部に対して、
(B)窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上の合計を2.0~10重量部と、
(C)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上の合計を1.0~10重量部と、
(D)水酸基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種以上の合計を0.5~10重量部と、を共重合させた重量平均分子量20万~100万の共重合体であり、
前記光学用粘着剤組成物が、前記(A)の100重量部に対して、前記(E)熱架橋剤を0.01~5重量部と、前記(F)1分子内に(メタ)アクリロイル基とアリルエーテル基を有し、且つエチレン性不飽和基を2つ以上有する(メタ)アクリレートのモノマーを0.1~10重量部と、前記(G)アルキレンオキサイド基を有する1分子内にエチレン性不飽和基を2つ以上有する(メタ)アクリレートのモノマーを0.1~10重量部と、前記(H)光架橋剤を0.01~5重量部との割合で含有することを特徴とする請求項1に記載の光学用粘着剤組成物。 - 前記光学用粘着剤組成物を、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋させて形成された厚みが250μmの粘着剤層の、全光線透過率が90%以上であり、且つヘイズ値が1.0%以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学用粘着剤組成物。
- 前記光学用粘着剤組成物を、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋させて形成された厚みが250μmの粘着剤層を、温度60℃×90%RHの雰囲気下で240時間放置した後、室温環境(温度23℃×50%RH)に取り出した際のヘイズ値が4.0%以下であることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
- 前記共重合体が、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上の合計の100重量部のうち、アルキル基の炭素数がC8~C18のアルキル(メタ)アクリレートが50重量部以上の割合で含有することを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
- 前記共重合体が、(C)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノマーを共重合してなり、前記光学用粘着剤組成物が、(G)アルキレンオキサイド基を有する1分子内にエチレン性不飽和基を2つ以上有する(メタ)アクリレートのモノマーを含有してなり、前記(C)及び前記(G)の、アルキレンオキサイドの平均繰り返し数が4~14であることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
- 基材の片面上に、請求項1~6のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物を用いて、前記(E)熱架橋剤により架橋されてなる粘着剤層、又は、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋されてなる粘着剤層が積層されてなる粘着フィルムであり、
前記(E)熱架橋剤により架橋した後の前記粘着剤層は、ソーダガラスに対する粘着力が10N/25mm以下であり、さらに、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋した後の前記粘着剤層は、ソーダガラスに対する粘着力が25N/25mm以上であることを特徴とする粘着フィルム。 - 厚みが188μmのポリエチレンフタレート樹脂フィルムの片面上に、請求項1~6のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物を用いて、前記(E)熱架橋剤により架橋されてなる粘着剤層が積層されてなる粘着フィルムであり、前記粘着フィルムを、厚みが100μmの前記粘着剤層を介して、厚みが42μmの印刷層の印刷段差を有するガラスに貼り合せたときに、前記印刷段差に対する追従性が良好で、前記印刷段差の周囲に発泡が全く無いことを特徴とする粘着フィルム。
- 請求項7又は8に記載の粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用フィルム。
- 請求項1~6のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物を用いて、前記(E)熱架橋剤により架橋されてなる粘着剤層が、2枚の離型処理された離型フィルムの間に、積層されてなる粘着シート。
- 光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項1~6のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物を用いて、前記(E)熱架橋剤により架橋されてなる粘着剤層、又は、前記(E)熱架橋剤による架橋に続いて前記(H)光架橋剤による架橋の2段階で架橋されてなる粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルム。
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