KR102519260B1 - 광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트 - Google Patents

광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트 Download PDF

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타카시 츠카다
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모에미 히로카미
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Abstract

본 발명은 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성, 및 우수한 습열 내구성을 겸비한 점착제층을 형성할 수 있는 광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트를 제공한다. 관능기에 카르복실기를 갖지 않고, 알킬기, 수산기, 알콕시기, 방향족기 중 어느 하나를 갖는 공중합성 비닐 모노머, 및 질소 함유 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 적어도 2종 이상을 공중합시켜 얻어진 공중합체와, (F) 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, (G) 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, (E) 열가교제와, (H) 광가교제를 함유한다.

Description

광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트{OPTICAL ADHESIVE COMPOSITION, AND ADHESIVE FILM, ADHESIVE SHEET USING THE SAME}
본 발명은 광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성(피착체로부터의 박리 용이성), 및 우수한 습열 내구성을 겸비한 점착제층을 형성할 수 있는 광학용 점착제 조성물을 제공하는 것에 관한 것이다. 또한, 당해 광학용 점착제 조성물을 사용한 점착 필름, 점착 시트를 제공하는 것에 관한 것이다.
또한, 본 발명에 따른 광학용 점착제 조성물을 사용하여 열가교제에 의해 가교된 점착제층은, 피착체의 표면에 배설된 프레임 인쇄 등의 단차(요철)에 대한 단차 추종성 및 리워크시의 핸들링성이 양호하다. 그리고, 추가로 당해 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교한 후의 점착제층은 습열 내구성이 우수하다.
또한, 본 발명의 광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트는 각종 디스플레이에 광학 필름을 첩합하는 경우, 광학 필름 사이를 첩합하여 광학 필름의 적층체를 제작하는 경우, 및 각종 전자 기기에 포함되는 광학 부품·전자 부품을 고정하는 경우 등에 사용할 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 점착제층의 「습열 내구성」이란, 점착제층을 습열 환경하에 장기간 방치한 후, 실온 환경(온도 23℃×50％RH)하에 꺼내도 수분에 의한 현저한 발포를 일으키지 않고 투명성을 유지하는 내구성을 의미하고 있다.
근래, 디스플레이(화상 표시 장치)와, 입력 장치로서 터치 패널을 조합한 전자 기기가 보급되어 있다. 터치 패널이 적용되는 디스플레이(화상 표시 장치)로는, 액정 디스플레이(LCD), 일렉트로 루미네선스 디스플레이(무기 EL, 유기 EL) 등을 들 수 있다. 또한, 입력 장치로서 터치 패널이 이용되는 구체적인 전자 기기로는, 액정 TV, 무기 EL TV, 유기 EL TV, 휴대 단말, 휴대 전화, 전자 페이퍼, 전자 서적 단말, 퍼스널 컴퓨터 등을 들 수 있다.
이들 전자 기기에 있어서는, 터치 패널을 구성하는 광학 부재를 첩합하기 위한 점착제층에는, 단차 추종성, 습열 내구성 등의 기능을 구비하는 것이 요구되고 있다.
종래부터, 단차 추종성을 갖는 점착제층을 얻기 위해, 다양한 제안이 되어 있다(특허문헌 1∼3). 또한, 단차 추종성 및 습열 내구성을 갖는 점착제층을 얻기 위한 제안도 되어 있다(특허문헌 4).
특허문헌 1에는, 투명 패널과 화상 표시 장치의 고정시에 있어서, 투명 패널 표면이나 화상 표시 장치 표면에 형성된 장식부에 의해 발생하는 단차에서의 밀착성이 우수하고, 또한, 고온 환경하에 있어서, 단차 부분에서의 발포나 박리를 억제할 수 있는 양면 점착 시트가 기재되어 있다.
또한, 특허문헌 2에는, 인쇄 단차에 기인하는, 점착제층 형성시의 인쇄 가장자리의 기포가 적고, 또한, 피착체에 첩합할 때 기포의 발생이 생기지 않고, 하중을 가해도 패임이 생기기 어려운 가식 인쇄층이 형성된 표면 보호 필름이 기재되어 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 금속 혹은 금속 산화물로 이루어지는 도전막을 갖는 터치 패널용 광중합성 점착제에 있어서, 내습열 안정성 및 내발포성이 우수함으로써 백화나 발포가 억제되고, 또한 악취의 발생이나 피부 자극이 없고, 나아가서는 금속 혹은 금속 산화물에 대한 부식성이 없는 광중합성 점착제, 이것을 사용한 점착 시트가 기재되어 있다.
또한, 특허문헌 4에는, 투명성, 접착성, 내구성, 내부식성, 단차 추종성, 고유전율, 도공성이 우수한 터치 패널용 점착제 조성물에 사용하는 아크릴계 고분자 화합물이 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 2012-211282호 일본 공개특허공보 2015-221531호 일본 공개특허공보 2013-256552호 일본 공개특허공보 2012-041456호
특허문헌 1에 기재된 양면 점착 시트에서는, 점착제층의 저장 탄성률의 값을 특정 수치 범위로 억제하여 유연한 점착제층으로 하고 있는 점에서, 인쇄 단차 추종성에 관한 성능을 만족하고 있다. 그러나, 점착제층의 점착력을 높이면, 피착체에 광학 부재를 첩합한 후, 재첩합할 필요가 생겼을 경우, 박리하기 어려운 경우가 있어, 이른바 리워크시의 핸들링성(재첩합 조작성)이 열악하다. 반대로, 점착제층의 리워크시의 핸들링성을 높이면, 피착체에 광학 부재를 첩합한 후의 점착력이 너무 낮아서 박리될 우려가 생긴다. 이 때문에, 특허문헌 1에 기재된 양면 점착 시트에서는, 점착제층의, 리워크시의 핸들링성을 확보하는 것, 그리고, 피착체에 광학 부재를 첩합한 후의 점착력을 높게 하는 것의 양립이 곤란하다는 문제가 있었다.
또한, 특허문헌 2에는, 투명 수지 필름의 한쪽 면에 도형, 문자 등 가식 인쇄층이 형성되어 있고, 당해 가식 인쇄층이 형성되어 있지 않은 부분의 상부 및 상기 가식 인쇄층의 상부에 광중합 개시제를 포함하는 유동성을 갖는 광경화성 수지 조성물을 도포한 후, UV 조사하여 광경화시켜 이루어지는 점착제층을 형성하여, 가식 인쇄층이 형성된 표면 보호 필름을 얻는 것이 개시되어 있다. 특허문헌 2의 가식 인쇄층이 형성된 표면 보호 필름은 광중합 개시제를 포함하는 유동성을 갖는 광경화성 수지 조성물을 도포한 후, UV 조사하여 광경화시켜 이루어지는 점착제층이 형성되는 점에서, UV 경화시킨 후의 점착제층의 유연성에 관계없이 인쇄 단차를 메울 수 있다고 하고 있다. 그러나, 특허문헌 2의 발명에 따른 점착제층은 액체상 점착제 조성물을 도포하기 때문에, 후막의 점착제층을 형성하는 것이 곤란하다는 문제가 있었다. 또한, 액체상 광경화성 수지 조성물을 인쇄 단차 부분에 도포하여 인쇄 단차를 메우는 것은, 취급이 번잡하다는 과제를 갖고 있다.
또한, 특허문헌 3에는, (a-1) 알킬(메타)아크릴레이트 40∼92중량％, (a-2) 수산기 함유 모노머 5∼20중량％, (a-3) 수용성 N 치환 아크릴아미드 3∼25중량％를 함유하고, 또한 산성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 모노머군(A)(전체 모노머를 100중량％로 한다) 또는 그 부분 중합물(A') 100중량부에 대해, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 다관능 모노머(B) 0.01∼2중량부와, 광중합 개시제(C) 0.1∼2중량부를 함유하는 광중합성 점착제가 개시되어 있다. 특허문헌 3의 광중합성 점착제이면, 단차 추종성 및 재박리성이 양호하다고 하고 있다. 특허문헌 3의 실시예 1∼6에 의하면, 기재에 광중합성 점착제를 도포하여 두께가 300㎛인 도포막을 형성하고, 이 도포막의 표면 상에 이형 처리된 두께가 25㎛인 PET 필름을 이형 처리면이 당접하도록 설치하고, 질소 가스 분위기하에서 UV 조사에 의해 광중합을 하여 점착 시트를 제작하고 있다. 그러나, 얻어진 점착 시트의 점착력의 값이 14∼25N/25㎜의 범위인 점에서, 피착체에 첩합한 점착 시트를 재첩합할 때, 피착체로부터 점착 시트를 박리하는 것이 곤란하고, 리워크시의 핸들링성이 열악하다는 문제가 있었다.
또한, 특허문헌 4에는, (a) 탄소수 1∼12의 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 단량체, (b) 히드록실기 함유 (메타)아크릴산에스테르계 단량체, (c) 아미드기를 함유하는 단량체, 및 (d) 비닐에스테르계 단량체를 포함하는 단량체 성분을 공중합하여 얻어지고, 수지 산가가 0.1㎎KOH/g 이하이며, 중량 평균 분자량이 40만∼200만이고, Tg가 -80∼0℃이며, 유전율이 3∼6인, 터치 패널용 점착제 조성물에 사용하는 아크릴계 고분자 화합물이 개시되어 있다. 특허문헌 4의 아크릴계 고분자 화합물에 있어서는, 「히드록실기 함유 아크릴산에스테르계 단량체가 바람직하고, 가교제와의 반응 부위가 되는 관능기를 고분자 화합물에 부여할 수 있으며, 가교하여 얻어진 가교물이 점착제로서의 적절한 탄성을 부여하여 응집력을 높임과 함께, 유전율을 높이고, 추가로 점착 시트의 내습열성의 향상에 기여할 수 있다는 이유에서, 2-히드록시에틸아크릴레이트 및 4-히드록시부틸아크릴레이트가 특히 바람직하다」(특허문헌 4의 단락 [0021])고 하고 있다.
또한, 특허문헌 4의 점착 시트에 있어서는, 「제품의 의장성을 높여 차별화를 도모하기 위해 보호 투명판에 인쇄층을 형성하는 경우가 많다. 이 인쇄 잉크층, 각종 회로에 사용되는 은 페이스트 등의 층, 또한 FPD 부분에 발생하는 단차 등, 기재 시트나 필름에 10∼30㎛ 정도의 단차를 갖는 경우가 많아, 점착 시트에 의한 첩합시 기포가 발생한다는 문제가 있다. 이는 점착제층의 단차 추종성의 부족에 의한 것이다. 이 단차 추종성은 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착 시트의 점착 특성에 있어서, 적절한 Tg와 겔분율이 밀접하게 관계한다. 점착제의 겔분율은 30∼70％ 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40∼65％ 정도이다」(특허문헌 4의 단락 [0081])라고 하고 있다.
그러나, 특허문헌 4의 실시예 1∼12의 점착 시트 중, 실시예 1, 2, 5, 6, 8, 10의 점착 시트는 점착제층의 두께가 50㎛로 얇음에도 불구하고, 내습열 시험 후의 헤이즈값이 4.0％를 초과하고 있는 점에서, 추가로 내습열성을 향상시킬 필요가 있다는 문제가 있었다.
이와 같이, 종래 기술에서는, 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성이 양호하고, 또한 우수한 습열 내구성을 갖는 점착제층을 형성할 수 있는 광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트를 얻는 것이 곤란했다.
본 발명은 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성, 및 우수한 습열 내구성을 겸비한 점착제층을 형성할 수 있는 광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 상기 과제에 대해 예의 탐구하여, 아크릴계 폴리머와, 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 열가교제와, 광가교제를 함유하는 광학용 점착제 조성물을 열가교제에 의해 가교시킨 점착제층으로서, 또한 광가교제에 의해 가교시키기 전의 점착제층(제1 단계)이, 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성이 우수한 것, 또한 상기 광학용 점착제 조성물을 상기 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시켜 형성한 점착제층(제2 단계)이, 습열 내구성이 우수함을 알아냄으로써, 본 발명을 완성시킬 수 있었다.
본 발명에 따른 광학용 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 열가교제와, 광가교제를 함유하는 광학용 점착제 조성물을 열가교제에 의한 가교와 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시켜, 물성이 상이한 점착제층을 2단계로 형성할 수 있다는 특징을 갖는다.
즉, 본 발명은 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성이 양호한 상기 제1 단계 점착제층과, 우수한 습열 내구성을 갖는 상기 제2 단계 점착제층으로 이루어지는, 물성이 상이한 점착제층을 2단계로 형성할 수 있는 광학용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 점착 필름, 점착 시트를 제공하는 것을 기술 사상으로 하고 있다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 관능기에 카르복실기를 갖지 않고, 알킬기, 수산기, 알콕시기, 방향족기 중 어느 하나를 갖는 공중합성 비닐 모노머, 및 질소 함유 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 적어도 2종 이상을 공중합시켜 얻어진 공중합체와, (F) 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, (G) 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, (E) 열가교제와, (H) 광가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 상기 공중합체가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B) 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 2.0∼10중량부와, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 1.0∼10중량부와, (D) 수산기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 0.5∼10중량부를 공중합시킨 중량 평균 분자량 20만∼100만의 공중합체이며, 상기 광학용 점착제 조성물이 상기 (A)의 100중량부에 대해, 상기 (E) 열가교제를 0.01∼5중량부와, 상기 (F) 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 0.1∼10중량부와, 상기 (G) 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 0.1∼10중량부와, 상기 (H) 광가교제를 0.01∼5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물을 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시켜 형성된 두께가 250㎛인 점착제층의 전광선 투과율이 90％ 이상이며, 또한 헤이즈값이 1.0％ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물을 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시켜 형성된 두께가 250㎛인 점착제층을 온도 60℃×90％RH의 분위기하에서 240시간 방치한 후, 실온 환경(온도 23℃×50％RH)에 꺼냈을 때의 헤이즈값이 4.0％ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기 공중합체가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부 중, 알킬기의 탄소수가 C8∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트를 50중량부 이상의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 공중합체가 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 모노머를 공중합하여 이루어지며, 상기 광학용 점착제 조성물이 (G) 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하여 이루어지고, 상기 (C) 및 상기 (G)의 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 4∼14인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 상에 상기 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층, 또는, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교되어 이루어지는 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착 필름으로서, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교된 후의 상기 점착제층은 소다 유리에 대한 점착력이 10N/25㎜ 이하이며, 또한, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교한 후의 상기 점착제층은 소다 유리에 대한 점착력이 25N/25㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 두께가 188㎛인 폴리에틸렌프탈레이트 수지 필름의 한쪽 면 상에 상기 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착 필름으로서, 상기 점착 필름을 두께가 100㎛인 상기 점착제층을 개재하여, 두께가 42㎛인 인쇄층의 인쇄 단차를 갖는 유리에 첩합했을 때, 상기 인쇄 단차에 대한 추종성이 양호하고, 상기 인쇄 단차의 주위에 발포가 전혀 없는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 터치 패널용 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층이 2장의 이형 처리된 이형 필름 사이에 적층되어 이루어지는 점착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 상기 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층, 또는, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교되어 이루어지는 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착제층이 형성된 광학 필름을 제공한다.
본 발명에 따른 광학용 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 열가교제와, 광가교제를 함유하는 광학용 점착제 조성물이다. 여기서, 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는, 광가교제에 의해 광가교시키면 고리형 화합물을 형성하는 점에서, 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시킨 후의 점착제층은 우수한 습열 내구성을 구비한 것이 된다.
또한, 본 발명에 따른 점착 필름 및 점착 시트는 아크릴계 폴리머와, 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 열가교제와, 광가교제를 함유하는 광학용 점착제 조성물을 사용하여 가교시킨 점착제층이 형성되어 있다. 당해 점착제층은 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층으로서, 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시킬 수 있는 점착제층, 또는, 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시킨 점착제층이다.
이 점에서, 본 발명에 의하면, 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성 및 우수한 습열 내구성을 겸비한 점착 필름 및 점착 시트를 제공할 수 있다.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.
본 실시형태의 광학용 점착제 조성물은 관능기에 카르복실기를 갖지 않고, 알킬기, 수산기, 알콕시기, 방향족기 중 어느 하나를 갖는 공중합성 비닐 모노머, 및 질소 함유 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 적어도 2종 이상을 공중합시켜 얻어진 공중합체와, (F) 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, (G) 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, (E) 열가교제와, (H) 광가교제를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 명세서 중, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 총칭이다. 또한, (메타)아크릴로일기는 아크릴로일기 및 메타크릴로일기의 총칭이다. 본 실시형태의 광학용 점착제 조성물에 따른 공중합체는 예를 들면, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상과, (B) 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상과, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상과, (D) 수산기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체이다.
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 선형, 분지형, 고리형 중 어느 하나여도 된다. 탄소수가 C3 이상인 선형 알킬(메타)아크릴레이트 모노머에 속하는 구체적인 화합물에 대해, 분지의 존재를 명기하지 않는 경우는 n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트 등을 단순히 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등이라고 하는 경우가 있다.
상기 (A) 중, 분지형 알킬아크릴레이트 모노머(분기 구조 알킬기 함유 모노머)로는, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소운데실(메타)아크릴레이트, 이소도데실(메타)아크릴레이트, 이소트리데실(메타)아크릴레이트, 이소테트라데실(메타)아크릴레이트, 이소펜타데실(메타)아크릴레이트, 이소헥사데실(메타)아크릴레이트, 이소헵타데실(메타)아크릴레이트, 이소옥타데실(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 분기 구조 알킬기 함유 모노머는 t-부틸기와 같이, 알킬기가 2개 이상인 분기 구조(예를 들면, 주쇄에 대한 2개 이상의 측쇄)를 가져도 된다.
상기 (A) 중, 고리형 알킬아크릴레이트 모노머(지환족 함유 모노머)로는, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 비시클로헵틸(메타)아크릴레이트, 비시클로옥틸(메타)아크릴레이트, 디메틸비시클로헵틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부 중, 알킬기의 탄소수가 C8∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트가 50중량부 이상인 비율인 것이 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 C8∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 중에서도, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 분기 구조 알킬기 함유 모노머가 바람직하다.
상기 (B) 중, 질소 함유 비닐 모노머로는, 아미드 결합을 함유하는 비닐 모노머, 아미노기를 함유하는 비닐 모노머, 질소 함유 복소 고리식 구조를 갖는 비닐 모노머 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 질소 함유 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하지 않는 것이 바람직하고, 수산기 및 카르복실기를 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이러한 모노머로는, 위에 예시한 모노머, 예를 들면, N,N-디알킬 치환 아미노기나 N,N-디알킬 치환 아미드기를 함유하는 아크릴계 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-2-피페리돈 등의 N-비닐 치환 락탐류; N-(메타)아크릴로일모르폴린이나 N-(메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-(메타)아크릴로일 치환 고리형 아민류가 바람직하다.
N,N-디알킬 치환 아미노기를 함유하는 아크릴계 모노머로는, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노이소프로필(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노부틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-에틸-N-메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-이소프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노(메타)아크릴레이트; 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의, N,N-디알킬 치환 아미노알킬기를 함유하는 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
N,N-디알킬 치환 아미드기를 함유하는 아크릴계 모노머로는, 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드, 디프로필아크릴아미드, 디이소프로필(메타)아크릴아미드, 디부틸(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필(메타)아크릴아미드 등의 디알킬 치환 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
N-비닐 치환 락탐류로는, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐라우릴락탐 등을 들 수 있다.
N-비닐 치환 복소 고리식 비닐 화합물로는, N-비닐피리딘, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린 등을 들 수 있다.
N-(메타)아크릴로일 치환 고리형 아민류로는, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-(메타)아크릴로일피페라진, N-(메타)아크릴로일아지리딘, N-(메타)아크릴로일아제티딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일아제판, N-(메타)아크릴로일아조칸 등을 들 수 있다.
그 밖의 질소 함유 비닐 모노머로는, N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; 무치환 (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시에틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N,N-메틸렌비스(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드류; N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 불포화 카르복실산이미드류; (메타)아크릴로니트릴 등의 불포화 카르복실산니트릴 등을 들 수 있다. 상기 질소 함유 비닐 모노머는 이소시아네이트기를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 상기 질소 함유 비닐 모노머는 제4급 암모늄 등의 제4급 양이온 구조를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 상기 질소 함유 비닐 모노머는 산성이 되지 않는 정도로 N,N-디알킬 치환 아미노기가 중화된 제3급 양이온 구조를 함유해도 된다.
상기 (B) 중, 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-이소프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-부톡시부틸(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 이들 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 알킬(메타)아크릴레이트에 있어서의 알킬기의 원자가 알콕시기로 치환된 구조를 갖는다.
상기 공중합체가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B) 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 2.0∼10중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 바람직하고, 2.0∼9중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 보다 바람직하고, 2.5∼9중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 특히 바람직하다. 질소 함유 비닐 모노머 및 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 각각 1종 또는 2종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 모노머는 폴리알킬렌글리콜 사슬을 갖는 모노(메타)아크릴레이트 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 상기 공중합체에 공중합시킬 수 있다. 다른 수산기는 OH인 상태여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등으로 되어 있어도 된다.
상기 (C)에 있어서, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있으나, 이들로 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등, 1분자 중에 2종 이상의 알킬렌기를 갖는 폴리알킬렌글리콜이어도 된다.
또한, 상기 (C)에 있어서, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 4∼14인 것이 바람직하다. 여기서, 「알킬렌옥사이드의 평균 반복수」란, 「폴리알킬렌글리콜 사슬」 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다.
상기 (C)로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 공중합체가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 1.0∼10중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 바람직하고, 1.5∼9중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 보다 바람직하고, 2.0∼9중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 특히 바람직하다.
상기 (D) 수산기를 갖는 공중합성 비닐 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.
상기 공중합체가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (D) 수산기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.5∼10중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 바람직하고, 0.8∼9중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 보다 바람직하고, 0.8∼8중량부의 비율로 공중합하고 있는 것이 특히 바람직하다. 상기 (C)가 수산기를 가져도 되는 경우는 상기 (D)가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 갖지 않는 것이 바람직하다.
상기 공중합체는 상기 (A)∼(D)의 적어도 1종 이상에 추가로, 방향족기를 갖는 공중합성 비닐 모노머를 공중합해도 된다. 방향족기를 갖는 공중합성 비닐 모노머로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트 등의 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머나, 스티렌, 메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 상기 (A)∼(D)는 방향족기를 갖지 않는 공중합성 비닐 모노머여도 된다.
상기 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법을 사용 가능하다. 상기 공중합체는 (메타)아크릴레이트 모노머 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 상기 공중합체는 중량 평균 분자량 20만∼100만의 공중합체인 것이 바람직하다. 상기 공중합체는 카르복실기를 갖는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시키지 않는 공중합체인 것이 바람직하다. 또한, 투명 도전성 필름의 ITO 표면 등의 부식되기 쉬운 피착체에 대한 부식성을 억제하는 관점에서, 카르복실기를 갖는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시키지 않는 공중합체로 함으로써, 상기 공중합체의 산가를 1.0 이하로 하는 것이 바람직하다.
상기 (E) 열가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 알루미늄 킬레이트계 가교제 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.
이소시아네이트계 가교제로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 2관능 이소시아네이트(디이소시아네이트 화합물)나, 이들의 뷰렛 변성체, 이소시아누레이트 변성체, 어덕트체 등의 3관능 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. 여기서, 3관능 이상의 어덕트체는 디이소시아네이트 화합물과, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올의 어덕트체를 들 수 있다. 상기 (E) 열가교제로서, 이소시아네이트 화합물만을 사용해도 된다.
상기 공중합체가 상기 (E) 열가교제와 반응하는 것이 가능한 관능기로서, 수산기를 갖는 것이 바람직하고, 특히, 상기 (D)를 공중합하여 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물은 상기 (A)의 100중량부에 대해, 상기 (E) 열가교제를 0.01∼5중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.
상기 (F)로는, 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. (메타)아크릴로일기 및 알릴에테르기는 각각 에틸렌성 불포화기를 갖는 점에서, 상기 (F)는 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는다. 상기 (F)가 1분자 내에 갖는 (메타)아크릴로일기의 개수는 1개 또는 2개 이상이며, 상기 (F)가 1분자 내에 갖는 알릴에테르기의 개수는 1개 또는 2개 이상이다. 상기 (F)가 1분자 내에 갖는 (메타)아크릴로일기의 개수와, 알릴에테르기의 개수는 상이해도 되나, 동수인 것이 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 따른 광학용 점착제 조성물에 있어서, 상기 (F)는 점착제층의 습열 내구성을 현저히 높이는 기능을 갖는다. 광학용 점착제 조성물에 상기 (F)를 함유시키면 점착제층의 습열 내구성이 현저히 높아지는 이유는 명확하지 않으나, 다음과 같은 것이 그 이유 중 하나가 아닌가 생각된다.
그 이유로서, 상기 (F)는 상기 (H) 광가교제에 의한 가교를 시킬 때 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기가 고리형 구조를 형성한다. 그리고, 상기 (F)가 상기 (H) 광가교제에 의한 가교를 시킬 때 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기에 의해 형성된 고리형 구조를 갖는 중합체가 되는 것, 및/또는, 당해 고리형 구조가 상기 아크릴계 폴리머의 공중합체와 가교하는 것 등에 의해, 습열 환경하에 장기간 방치한 점착제층에 있어서, 습열 환경하의 수분이 이 고리형 구조의 내부에 갇혀져 있고, 그 후 점착제층을 실온 환경(온도 23℃×50％RH)하에 꺼내도, 수분의 자유로운 이동이 방해되어 수분의 응집에 의한 발포를 억제하고 있는 것으로 추측된다.
이러한 이유에서, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시킨 후의 점착제층은, 우수한 습열 내구성을 구비한 것이 된다고 생각된다. 상기 (F)가 상기 (H) 광가교제에 의해 가교시켜 점착제층을 형성할 때, 고리형 구조를 형성하기 위해서는, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층이 상기 (F)를 함유하고, 상기 (F)가 2 이상의 에틸렌성 불포화기의 반응성을 유지하고 있는 것이 바람직하다. 이 때문에, 상기 광학용 점착제 조성물은 상기 (E) 열가교제에 의한 가교시에 있어서, 열중합 개시제를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (F)로는, 알릴에테르기 함유 알킬(메타)아크릴레이트[CH2=C(R1) COO-R2-OCH2CH=CH2; 여기서, R1은 수소 원자 또는 메틸기, R2는 알킬렌기 등의 2가기], 2-(알릴옥시메틸)아크릴산알킬에스테르[CH2=CHCH2OCH2C(=CH2)COOR; 여기서, R은 알킬기] 등을 들 수 있다. 특히, 고리형 구조로서 안정성이 높은 5원환 또는 6원환을 형성할 수 있는 것이 바람직하다.
상기 (F)의 구체예로는, 알릴옥시에틸(메타)아크릴레이트, 알릴옥시프로필(메타)아크릴레이트, 2-(알릴옥시메틸)아크릴산메틸, 2-(알릴옥시메틸)아크릴산에틸, 2-(알릴옥시메틸)아크릴산프로필, 2-(알릴옥시메틸)아크릴산부틸, 2-(알릴옥시메틸)아크릴산펜틸, 2-(알릴옥시메틸)아크릴산헥실 등을 들 수 있다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물은 상기 (A)의 100중량부에 대해, 상기 (F)를 0.1∼10중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.
상기 (G)로는, 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.
또한, 상기 (G)는 예를 들면, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜 등이 갖는 복수의 수산기 중, 2개 이상의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다.
또한, 상기 (G)에 있어서, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 4∼14인 것이 바람직하다. 여기서, 「알킬렌옥사이드의 평균 반복수」란, 「폴리알킬렌글리콜 사슬」 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복하는 평균의 수이다. 상기 (G)의 알킬렌옥사이드의 평균 반복수는 상기 (C)의 알킬렌옥사이드의 평균 반복수와 동일해도 되고, 상이해도 된다.
상기 (G)에 있어서, 상기 알킬렌옥사이드기로는, 에틸렌옥사이드기, 프로필렌옥사이드기, 부틸렌옥사이드기 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 상기 (G)가 갖는 알킬렌옥사이드기는 상기 (C)가 갖는 알킬렌옥사이드기와 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 (G)의 구체예로는, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물은 상기 (A)의 100중량부에 대해, 상기 (G)를 0.1∼10중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.
상기 (H) 광가교제로는, 예를 들면 광 라디칼 개시제 등의 광개시제를 들 수 있다. 상기 광학용 점착제 조성물을 상기 (E) 열가교제에 의해 가교시킨 후, 상기 (H) 광가교제에 의해 가교시켜 점착제층을 형성하기 위해서는, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교시킨 후의 단계에서도 상기 (H) 광가교제가 반응성을 유지하는 것이 바람직하다. 이러한 (H) 광가교제로는, 예를 들면, 아세토페논계 광가교제, 벤조인계 광가교제, 벤조페논계 광가교제, 티옥산톤계 광가교제, 아실포스핀옥사이드계 광가교제 등을 들 수 있다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물은 상기 (A)의 100중량부에 대해, 상기 (H) 광가교제를 0.01∼5중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.
아세토페논계 광가교제로는, 아세토페논, p-(tert-부틸)1',1',1'-트리클로로아세토페논, 클로로아세토페논, 2',2'-디에톡시아세토페논, 히드록실아세토페논, 2,2-디메톡시-2'-페닐아세토페논, 2-아미노아세토페논, 디알킬아미노아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 등을 들 수 있다.
벤조인계 광가교제로는, 벤질, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등을 들 수 있다.
벤조페논계 광가교제로는, 벤조페논, 벤조일벤조산, 벤조일벤조산메틸, 메틸-o-벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, 히드록실벤조페논, 히드록실프로필벤조페논, 아크릴벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있다.
티옥산톤계 광가교제로는, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 디에틸티옥산톤, 디메틸티옥산톤 등을 들 수 있다.
아실포스핀옥사이드계 광가교제로는, (2,4,6-트리메틸벤조일)디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
그 밖의 광가교제로는, α-아실옥심에스테르, 벤질-(o-에톡시카르보닐)-α-모노옥심, 페닐글리옥실산에스테르, 3-케토쿠마린, 2-에틸안트라퀴논, 캄퍼퀴논, 테트라메틸티우람설파이드, 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시피발레이트 등을 들 수 있다.
상기 광학용 점착제 조성물은 임의의 성분으로서, 산화 방지제, 계면 활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 실시형태의 점착제층은 상기 광학용 점착제 조성물을 기재나 이형 필름에 도포한 후, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교와, 상기 (H) 광가교제에 의한 가교에 의해, 상기 광학용 점착제 조성물이 가교됨으로써 제작을 할 수 있다. 본 실시형태의 점착제층에 있어서, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교시킨 후, 상기 (H) 광가교제에 의해 가교시키기 전의 점착제층(제1 단계)은 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성이 우수하다. 또한, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교되어 이루어지는 점착제층(제2 단계)은 습열 내구성이 우수하다. 본 실시형태의 점착제층은 용도, 목적 등에 따라, 제1 단계 점착제층을 피착체에 첩합해도 되고, 제2 단계 점착제층을 피착체에 첩합해도 된다.
제1 단계 점착제층은 상기 (H) 광가교제를 함유하고 있어, 상기 (H) 광가교제에 의해 가교시키는 것이 가능하다. 제1 단계 점착제층을 피착체에 첩합했을 경우에는 피착체에 첩합한 상태의 점착제층을 상기 (H) 광가교제에 의해 가교시켜도 된다.
상기 (H) 광가교제에 의해 가교시킬 때 조사하는 에너지선으로는, 자외선, 전자선, 경우에 따라서는 가시광선 등을 들 수 있으나, 간편성의 점에서 자외선이 바람직하게 사용된다. 그러나, 본 발명에 있어서는, 자외선에 한정되는 것은 아니다. 에너지선의 조사를 행할 때, 점착제층을 노출시켜도 되나, 점착제층에 적층되어 있는 이형 필름 또는 피착체가 에너지선 투과성을 갖고 있으면, 이형 필름 또는 피착체를 통과하여 점착제층에 에너지선의 조사를 행하는 것이 바람직하다.
본 실시형태의 광학용 점착제 조성물은 점착제층을 제작했을 때의 광학 특성이 우수한 것이 바람직하다. 상기 광학용 점착제 조성물은 투명한 것이 바람직하다. 상기 첨가제는 기능이나 분량 등에 있어서, 상기 점착제층의 투명성을 저해하지 않는 것(비착색성)이 바람직하다. 또한, 상기 광학용 점착제 조성물로부터 제작되는 점착제층(제1 단계 점착제층 또는 제2 단계 점착제층)이 투명한 것이 바람직하다.
구체적으로는, 상기 광학용 점착제 조성물을 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시켜 형성된 두께가 250㎛인 점착제층의, 전광선 투과율이 90％ 이상인 것이 바람직하고, 전광선 투과율이 91％ 이상인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물을 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시켜 형성된 두께가 250㎛인 점착제층의, 헤이즈값이 1.0％ 이하인 것이 바람직하고, 헤이즈값이 0.6％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 광학용 점착제 조성물을 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교시켜 형성된 두께가 250㎛인 점착제층을, 온도 60℃×상대 습도 90％RH의 분위기하에서 240시간 방치한 후, 실온 환경(온도 23℃×50％RH)에 꺼냈을 때의, 헤이즈값이 4.0％ 이하인 것이 바람직하고, 헤이즈값이 3.5％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 (E) 열가교제에 의해 가교된 후(상기 (H) 광가교제에 의해 가교하기 전)의 상기 점착제층은 소다 유리에 대한 점착력이 10N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착제층의 리워크시의 핸들링성을 높일 수 있다.
또한, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교한 점착제층은 소다 유리에 대한 점착력이 25N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 제1 단계 점착제층을 피착체에 첩합한 후, 상기 (H) 광가교제에 의해 가교시켰을 경우에도, 제2 단계 점착제층을 제작한 후, 피착체에 첩합했을 경우와 동일하게, 높은 점착력을 얻을 수 있다.
두께가 188㎛인 폴리에틸렌프탈레이트 수지 필름의 한쪽 면 상에 상기 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착 필름에 있어서, 상기 점착 필름을, 두께가 100㎛인 상기 점착제층을 개재하여, 두께가 42㎛인 인쇄층의 인쇄 단차를 갖는 유리에 첩합했을 때, 상기 인쇄 단차에 대한 추종성이 양호하고, 상기 인쇄 단차의 주위에 발포가 전혀 없는 것이 바람직하다.
본 실시형태의 점착 필름 및 점착 시트는 상기 점착제층을 기재 또는 이형 필름의 한쪽 면 상에 형성함으로써 제조할 수 있다. 한편, JIS Z0109(점착 테이프·점착 시트 용어)의 2015년판에서는, 「점착 시트」를 「기재의 한쪽 면 또는 양면에 점착제층을 형성한 판 형상의 것이며, 또한, 박리 라이너가 첩합된 것의 총칭」으로 정의하고, 「기재의 한쪽 면 또는 양면에 점착제층을 형성하고 롤 형상으로 감은 것의 총칭」으로 정의되는 「점착 테이프」로 구별되어 있으나, 본 실시형태의 점착 필름 및 점착 시트는 이들로 한정되는 것은 아니다. 상기 점착 필름 및 점착 시트에 있어서의 점착제층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 10∼3000㎛가 바람직하고, 50∼2000㎛가 보다 바람직하다.
상기 점착제층의 형성에 사용하는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.
기재 필름에는, 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계 이형제나 코팅제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.
이형 필름에는, 점착제층의 점착면과 합쳐지는 쪽의 면에 실리콘계, 불소계 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다. 1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 합침으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 이루어지는 점착 시트로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차, 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출함으로써, 광학 필름 등의 광학 부재를 유리 등의 피착체에 첩합하는 것이 가능하게 된다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.
상기 점착제층은 커버 유리와 센서 유리와 같은, 유리와 유리의 첩합에서도 양호한 단차 추종성을 얻을 수 있으므로, 터치 패널의 커버 유리와 센서 유리를 첩합할 때, 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 필름 부재와 유리 부재를 첩합하는 경우에는, 상기 점착제층을 필름 부재의 한쪽 면에 적층하여 얻어지는 상기 점착 필름은 커버 유리, 센서 유리 등의 유리 부재에 첩합할 수도 있다. 상기 점착제층 및 점착 필름은 터치 패널용 점착제층 및 터치 패널용 점착 필름으로서 바람직하다. 상기 점착 필름이 사용된 터치 패널용 필름으로는, 터치 패널용 점착 필름 외에, 후술하는 터치 패널용 각종 광학 필름 등을 들 수 있다.
상기 점착 필름 및 상기 점착 시트는 편광판을 주로 하는 액정 표시 장치의 주변 부재용 각종 광학 필름, 터치 패널용 각종 광학 필름, 전자 페이퍼용 각종 광학 필름, 유기 EL용 각종 광학 필름 등의 첩합에 사용할 수 있다.
또한, 이들 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 상기 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 구체적으로는, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」 등의 구성을 들 수 있다.
예를 들면, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」과 같이, 이형 필름으로 보호 된 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하고, 「광학 필름/점착제층」과 같이 점착제층을 표출시켜, 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 점착제층이 층간의 첩합에 사용된 「광학 필름/점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.
상기 점착 필름 및 점착 시트는 편광판과 디스플레이 패널과의 첩합에 바람직하게 사용된다. 디스플레이 패널로는, 예를 들면, 액정 패널 또는 유기 EL 패널을 들 수 있다. 상기 점착 필름 및 점착 시트는 점착제층이 형성된 편광판의 점착제층으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 편광판의 구성 재료로서, λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용되어도 된다. 위상차 필름과 편광판의 첩합에 상기 점착제층을 사용할 수 있다. 상기 점착 필름 및 점착 시트에 의하면, 점착제층이 저유전율인 점에서, 컬러 필터와 편광판 사이에 터치 센서가 설치된 온 셀 방식의 표시 장치에 있어서, 편광판과 백 라이트 유닛 사이에 있어서의 광학 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 점착 필름 및 점착 시트는 각종 전자 기기에 포함되는 광학 부품 및 전자 부품을 고정하는 경우에 사용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.
＜아크릴계 폴리머의 제조＞
[실시예 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, 에틸아크릴레이트 10중량부, 이소보르닐아크릴레이트 20중량부, N-비닐피롤리돈 5중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(알킬렌옥사이드의 평균 반복수 n＝12) 4중량부, 6-히드록시헥실아크릴레이트 3.0중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가했다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 실시예 1에서 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.
[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3]
모노머의 조성을 각각, 표 1의 (A)군∼(D)군에 기재된 바와 같이 한 것 이외에는, 상기 실시예 1에서 사용하는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3에서 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.
＜점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트의 제조＞
[실시예 1]
상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 코로네이트 HX 0.5중량부, 2-(알릴옥시메틸)아크릴산메틸 5중량부, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(알킬렌옥사이드의 평균 반복수 n＝4) 5중량부, 광가교제(Omnirad(등록상표) 184) 0.5중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 이형 필름(1)(이형제층으로서 실리콘 수지 코팅된, 기재의 두께가 100㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름) 상에 건조 후의 점착제층의 두께가 소정의 값이 되도록 도포 후, 90℃에서 건조함으로써 용제를 제거한 후, 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 열가교제에 의해 가교시킨 점착제층을 형성했다. 추가로, 상기 점착제층의 표면에 상기 이형 필름(1)보다 가벼운 박리력의 이형제층을 갖는, 기재의 두께가 75㎛인 이형 필름(2)을 첩합하여, 이형 필름(1)/점착제층/이형 필름(2)으로 구성된 실시예 1의 점착 시트 A(제1 단계 점착제층이 형성되어 있음)를 얻었다. 이 열가교제에 의해 가교시킨 후의 점착제층에 추가로 자외선(UV)을 조사하여 광가교제에 의해 가교시켰다. 이로써, 열가교에 의한 가교와, 광가교에 의한 가교가 2단계로 실시되어 이루어지는 점착제층을 2장의 이형 필름에 의해 협지된 실시예 1의 점착 시트 B(제2 단계 점착제층이 형성되어 있음)를 얻었다.
[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3]
첨가제의 조성을 각각, 표 1의 (E)군∼(H)군에 기재된 바와 같이 한 것 이외에는, 상기 실시예 1의 점착 시트 A∼B와 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3의 점착 시트 A∼B를 얻었다.
Figure 112022076564567-pat00001
표 1에서는, (A)군의 합계를 100중량부로 하여 구한 중량부의 수치를 나타낸다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 한편, 코로네이트(등록상표)는 토소 주식회사의 상품명이며, 듀라네이트(등록상표)는 아사히카세이 주식회사의 상품명이고, Omnirad(등록상표)는 IGM사의 상품명이다. Omnirad 184는 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 주성분으로 하는 광가교제이다. Omnirad 651은 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논을 주성분으로 하는 광가교제이다. Omnirad TPO는 (2,4,6-트리메틸벤조일)디페닐포스핀옥사이드를 주성분으로 하는 광가교제이다.
Figure 112022076564567-pat00002
＜시험 방법 및 평가＞
실시예 1∼5 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 시트 A∼B로부터, 필요에 따라, 이형 필름(1)∼(2)를 박리하여 점착제층을 표출시키고, 하기의 시험 방법 및 측정 방법에 의해 평가했다.
한편, 실시예 1∼5 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 시트 A∼B에 대해, 하기의 측정 방법 및 시험 방법을 따르기 위해, 점착제층의 두께가 상이하고, 추가로 제1 단계 점착제층이 형성되어 있는 복수 종의 점착 시트 A, 또는 제2 단계 점착제층이 형성되어 있는 복수 종의 점착 시트 B를 준비했다. 제1 단계 점착제층을 시험하는 경우에는 점착 시트 A를 사용했다. 또한, 제2 단계 점착제층을 시험하는 경우에는 점착 시트 B를 사용했다.
＜전광선 투과율의 측정 방법＞
광투과율의 측정 방법: JIS K7105, 「플라스틱의 광학적 특성 시험 방법」에 의해, 두께가 250㎛인 점착제층(제2 단계 점착제층)의 전광선 투과율(％)을 측정하여, 표 3의 「전광선 투과율」로 했다.
＜헤이즈값의 측정 방법＞
헤이즈값의 측정 방법: JIS K7136, 「플라스틱-투명 재료의 헤이즈를 구하는 방법」에 의해, 두께가 250㎛인 점착제층(제2 단계 점착제층)의 헤이즈값(％)을 측정하여, 표 3의 「초기의 헤이즈값」으로 했다. 추가로, 온도 60℃×90％RH의 분위기하에서 240시간 방치한 후, 실온 환경(23℃, 50％RH)에 꺼냈다. 꺼내고 나서 5분 후, 상기 박리 필름(1)∼(2)로 점착제층의 양면을 덮은 상태로 헤이즈값(％)을 측정하여, 표 3의 「습열 후의 헤이즈값」으로 했다.
＜습열 내구성의 평가＞
실시예 1∼5 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 시트 B에 형성된 점착제층의 습열 내구성의 평가는 상기 헤이즈값의 측정 방법에 의해 측정한 「습열 후의 헤이즈값」을 이용하여 행했다. 한편, 습열 내구성의 판정 기준은 다음과 같이 하고, 그 평가 결과를 표 3의 「습열 내구성」으로 했다.
○: 「습열 후의 헤이즈값」이 4.0％ 이하이다.
△: 「습열 후의 헤이즈값」이 4.0％ 초과 6.0％ 이하이다.
×: 「습열 후의 헤이즈값」이 6.0％ 초과이다.
＜점착력의 측정 방법＞
두께가 50㎛인 폴리에스테르 필름의 한쪽 면에 점착 시트 A∼B로부터, 두께가 175㎛인 점착제층(제1 단계 점착제층 또는 제2 단계 점착제층)을 전사하여, 시료가 되는 점착 필름(점착제층이 형성된 광학 필름)을 얻었다. 각각 얻어진 점착 필름을 아세톤으로 세정한 무알칼리 유리의 비주석면에 압착 롤로 첩합하여, 50℃, 0.5MPa×20분간의 조건으로 오토클레이브 처리한 후, 23℃×50％RH의 공기 분위기하에 되돌리고, 1시간 경과시켰다. 그 후의 점착 필름의 박리 강도를 인장 시험기에 의해, JIS Z0237 「점착 테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180°방향으로 300㎜/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 측정하여, 각각 점착제층의 점착력(N/25㎜)으로 했다. 표 3에서는, 제1 단계 점착제층을 사용하여 측정한 점착력을 「열가교 후의 점착력」으로 하고, 제2 단계 점착제층을 사용하여 측정한 점착력을 「광가교 후의 점착력」으로 했다.
＜단차 추종성의 시험 방법＞
두께가 188㎛인 폴리에틸렌프탈레이트 수지 필름의 한쪽 면 상에 점착 시트 A로부터, 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는, 두께가 100㎛인 점착제층(제1 단계 점착제층)을 전사하고 첩합하여, 시료가 되는 점착 필름을 얻었다. 그 후, 두께가 42㎛인 인쇄층의 인쇄 단차를 갖는 두께가 1.1㎜인 커버 유리를 상기 점착제층(제1 단계 점착제층)의 위로부터 압력 80kPa, 진공도 -100kPa의 조건에서, 진공 첩합 장치로 첩합했다. 추가로, 온도 60℃, 6기압, 30분의 조건으로 오토클레이브 처리한 후의 단차 추종성을 육안으로 확인했다. 육안 확인의 판정 기준은 다음과 같이 하고, 그 평가 결과를 표 3의 「단차 추종성」으로 했다.
○: 인쇄 단차에 추종하고 인쇄 단차의 주위에 발포가 전혀 없다.
△: 인쇄 단차의 주위에 발포가 약간 있다.
×: 인쇄 단차의 주위에 발포가 있다.
표 3에, 실시예 1∼5의 점착 시트 A∼B 및 비교예 1∼3의 점착 시트 A∼B의 평가 결과를 나타낸다.
Figure 112022076564567-pat00003
본 발명에 따른 실시예 1∼5의 점착 시트 B는 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교한 후의 두께가 250㎛인 점착제층의 전광선 투과율이 90％ 이상이고, 또한 「초기의 헤이즈값」이 1.0％ 이하이며, 또한 「습열 후의 헤이즈값」이 4.0％ 이하이고, 점착제층을 습열 환경하에 장기간 방치한 후, 실온 환경(온도 23℃×50％RH)하에 꺼내도, 광학 특성이 우수한 점에서, 습열 내구성이 우수했다.
또한, 본 발명에 따른 실시예 1∼5의 점착 시트 A∼B를 사용하여 제작한 점착 필름은, 소다 유리에 대한 점착력이 열가교제에 의해 가교된 후 10N/25㎜ 이하이며, 추가로 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교한 후 25N/25㎜ 이상이다. 따라서, 열가교제에 의해 가교된 후의 점착제층은 리워크시의 핸들링성(피착체로부터의 박리 용이성)이 우수하고, 열가교제에 의한 가교에 이어 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교한 후의 점착제층은 높은 점착력을 갖고 있었다.
또한, 본 발명에 따른 실시예 1∼5의 점착 시트 A를 사용하여 제작한 점착 필름은, 두께가 100㎛인 점착제층(제1 단계 점착제층)이 형성되어 있는 경우의 상기 단차 추종성 시험의 결과는, 두께가 42㎛인 인쇄 단차에 추종하고 있어, 상기 인쇄 단차의 주위에 발포가 전혀 없고, 단차 추종성도 우수했다.
즉, 본 발명에 따른 실시예 1∼5의 점착 시트 A∼B 및 이들을 사용하여 제작한 점착 필름에 의하면, 본 발명의 과제인 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성이 양호하고, 또한 우수한 습열 내구성을 갖는 점착제층을 달성할 수 있었다.
한편, 비교예 1의 점착 시트 A∼B에 형성된 점착제층은 2종 이상의 모노머를 공중합시켜 얻은 공중합체를, (F)군의 모노머를 함유시키고, (G)군의 모노머를 함유시키지 않고 가교시킨 것이나, 비교예 1의 점착 시트 B는 「습열 후의 헤이즈값」이 낮아, 투명성이 높은 점에서, 습열 내구성이 우수했다. 또한, 비교예 1의 점착 시트 A를 사용하여 제작한 점착 필름은 「열가교 후의 점착력」이 높아, 리워크성이 열악하며, 인쇄 단차의 주위에 발포가 있어, 단차 추종성이 열악했다.
또한, 비교예 2의 점착 시트 A∼B에 형성된 점착제층은 2종 이상의 모노머를 공중합시켜 얻은 공중합체를, (F)군의 모노머를 함유시키지 않고, 또한 (G)군의 모노머를 함유시켜 가교시킨 것이나, 비교예 2의 점착 시트 B는 「습열 후의 헤이즈값」이 높아, 투명성이 낮은 점에서, 습열 내구성이 열악했다. 또한, 비교예 2의 점착 시트 B를 사용하여 제작한 점착 필름은 「광가교 후의 점착력」이 매우 낮았다. 또한, 비교예 2의 점착 시트 A를 사용하여 제작한 점착 필름은 인쇄 단차의 주위에 발포가 있어, 단차 추종성이 열악했다.
또한, 비교예 3의 점착 시트 A∼B에 형성된 점착제층은 2종 이상의 모노머를 공중합시켜 얻은 공중합체를, (F)군 및 (G)군의 모노머를 함유시켜 가교시킨 것이나, 비교예 3의 점착 시트 B는 「습열 후의 헤이즈값」이 낮아, 투명성이 높은 점에서, 습열 내구성이 우수했다. 또한, 비교예 3의 점착 시트 B를 사용하여 제작한 점착 필름은 「광가교 후의 점착력」이 약간 낮았다. 또한, 비교예 3의 점착 시트 A를 사용하여 제작한 점착 필름은 인쇄 단차의 주위에 발포가 있어, 단차 추종성이 열악했다.
이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 시트 A∼B 및 이들을 사용하여 제작한 점착 필름에서는, 본 발명의 과제인 피착체의 프레임 인쇄 등의 단차에 대한 단차 추종성, 리워크시의 핸들링성이 양호하고, 또한 우수한 습열 내구성을 갖는 점착제층을 달성할 수 없었다.
상기 비교예 1∼3의 점착 시트 B에 있어서, 2종 이상의 모노머를 공중합시켜 얻은 공중합체를, (F)군의 모노머를 함유시켜 가교시킨 비교예 1 및 비교예 3의 점착 시트 B에서는, 「습열 후의 헤이즈값」이 낮아, 점착제층의 습열 내구성이 우수했다. 그러나, 2종 이상의 모노머를 공중합시켜 얻은 공중합체를, (F)군의 모노머를 함유시키지 않고 가교시킨 비교예 2의 점착 시트 B에서는, 「습열 후의 헤이즈값」이 높아, 점착제층의 습열 내구성이 열악했다. 따라서, 본 발명에 따른 광학용 점착제 조성물에 있어서, 우수한 습열 내구성을 구비한 점착제층을 얻기 위한 유용한 성분이 (F) 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머인 것이 실증되었다.

Claims (5)

  1. 알킬기, 수산기, 방향족기 중 어느 하나를 갖는 공중합성 비닐 모노머, 및 질소 함유 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 적어도 2종 이상과,
    (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체와,
    (F) 1분자 내에 (메타)아크릴로일기와 알릴에테르기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와,
    (G) 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와,
    (E) 열가교제와,
    (H) 광가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 모노머 및/또는 상기 (G) 알킬렌옥사이드기를 갖는 1분자 내에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의, 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 4∼14인 것을 특징으로 하는 광학용 점착제 조성물.
  3. 기재의 한쪽 면 상에 제 1 항 또는 제 2 항의 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층, 또는, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교되어 이루어지는 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착 필름.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항의 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층이 2장의 이형 처리된 이형 필름 사이에 적층되어 이루어지는 점착 시트.
  5. 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 (E) 열가교제에 의해 가교되어 이루어지는 점착제층, 또는, 상기 (E) 열가교제에 의한 가교에 이어 상기 (H) 광가교제에 의한 가교의 2단계로 가교되어 이루어지는 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착제층이 형성된 광학 필름.
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