TWI840551B - 光學用黏著劑組合物及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片 - Google Patents

光學用黏著劑組合物及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種可形成兼具對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能及優異的濕熱耐久性的黏著劑層的光學用黏著劑組合物，以及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片。所述光學用黏著劑組合物含有：使選自共聚性乙烯基單體、及含氮乙烯基單體的化合物組中的至少兩種以上共聚而得到的共聚物，所述共聚性乙烯基單體在官能團中不具有羧基，而具有烷基、羥基、烷氧基、芳香基中的任意一種；(F)在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(E)熱交聯劑；及(H)光交聯劑。

Description

光學用黏著劑組合物及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片
本發明涉及一種光學用黏著劑組合物，以及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片。進一步詳細而言，涉及提供一種可形成兼具對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能(易於從被黏物上剝離)及優異的濕熱耐久性的黏著劑層的光學用黏著劑組合物。進一步，涉及提供使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片。 此外，使用本發明的光學用黏著劑組合物，並利用熱交聯劑交聯而成的黏著劑層對設置於被黏物表面的框印刷等段差(凹凸)的段差追隨性、及再操作時的處理性能良好。並且，進一步，經基於該熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段而進行交聯後的黏著劑層的濕熱耐久性優異。 此外，本發明的光學用黏著劑組合物、以及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片能夠用於將光學膜貼合於各種顯示器的情況、將光學膜彼此貼合而製作光學膜的積層體的情況、及固定各種安裝於電子設備的光學部件・電子部件的情況等。 另外，在本發明中，黏著劑層的「濕熱耐久性」是指即使將黏著劑層長時間放置於濕熱環境下後，取出至室溫環境(溫度23℃×50%RH)下，也不會發生由水分導致的明顯起泡且可維持透明性的耐久性。
近年來，結合了顯示器(圖像顯示裝置)與作為輸入裝置的觸控面板的電子設備不斷得到普及。作為應用觸控面板的顯示器(圖像顯示裝置)，可列舉出液晶顯示器(LCD)、電致發光顯示器(無機EL、有機EL)等。此外，作為利用觸控面板作為輸入裝置的具體的電子設備，可列舉出液晶電視、無機EL電視、有機EL電視、移動終端、行動電話、電子紙、電子書終端、電腦等。 在這些電子設備中，要求用於貼合構成觸控面板的光學構件的黏著劑層具備段差追隨性、濕熱耐久性等功能。
在以往，為了得到具有段差追隨性的黏著劑層，提出了各種方案(專利文獻1~3)。此外，還提出了用於得到具有段差追隨性及濕熱耐久性的黏著劑層的方案(專利文獻4)。 專利文獻1中記載了一種當固定透明面板與圖像顯示裝置時，對因設置於透明面板表面或圖像顯示裝置表面的裝飾部而產生的段差的密合性優異，且在高溫環境下可抑制段差部分的起泡及剝落的雙面黏著片。 此外，專利文獻2中記載了一種在形成黏著劑層時，由印刷段差造成的印刷邊緣的氣泡少，且貼合於被黏物時不會產生氣泡的發生，即使施加負荷也不易產生凹陷的帶裝飾印刷層的表面保護膜。 此外，專利文獻3中記載了一種由於耐濕熱穩定性及耐起泡性優異，因此在用於具有由金屬或金屬氧化物構成的導電膜的觸控面板的光聚合性黏著劑中，可抑制白化或起泡，並且不產生氣味或沒有皮膚刺激，進一步對金屬或金屬氧化物沒有腐蝕性的光聚合性黏著劑、使用了該光聚合性黏著劑的黏著片。 此外，專利文獻4中記載了一種用於透明性、黏合性、耐久性、耐腐蝕性、段差追隨性、高介電常數、塗佈性優異的觸控面板用黏著劑組合物的丙烯酸類高分子化合物。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]：日本特開2012-211282號公報 [專利文獻2]：日本特開2015-221531號公報 [專利文獻3]：日本特開2013-256552號公報 [專利文獻4]：日本特開2012-041456號公報
[本發明要解決的技術問題]
專利文獻1中記載的雙面黏著片由於黏著劑層的儲存模數的值被抑制在特定的數值範圍內並製成了柔軟的黏著劑層，因此滿足與印刷段差追隨性相關的性能。然而，若提高黏著劑層的黏著力，則當將光學構件貼合於被黏物後，需要重新貼附時，有時會不易剝離，亦所謂再操作時的處理性能(重新貼合的操作性)差。相反，若提高黏著劑層的再操作時的處理性能，則將光學構件貼合於被黏物後的黏著力過低而可能會發生剝落。因此，專利文獻1中記載的雙面黏著片存在難以兼顧黏著劑層的確保再操作時的處理性能、以及提高將光學構件貼合於被黏物後的黏著力的問題。
此外，專利文獻2中公開了，在透明樹脂膜的單面上形成圖形、文字等裝飾印刷層，將包含光聚合引發劑且具有流動性的光固化性樹脂組合物塗佈於未形成該裝飾印刷層的部分的上部、及所述裝飾印刷層的上部後，進行UV照射而形成光固化而成的黏著劑層，得到帶裝飾印刷層的表面保護膜。專利文獻2的帶裝飾印刷層的表面保護膜由於在塗佈包含光聚合引發劑且具有流動性的光固化性樹脂組合物後，進行UV照射而形成光固化而成的黏著劑層，因此無論UV固化後的黏著劑層的柔軟性如何，均能夠包埋印刷段差。然而，由於塗佈液體狀的黏著劑組合物，因此專利文獻2的發明的黏著劑層存在難以形成厚膜的黏著劑層的問題。此外，在印刷段差的部分塗佈液體狀的光固化性樹脂組合物以包埋印刷段差具有操作繁瑣的技術問題。
此外，專利文獻3中公開了一種光聚合性黏著劑，其含有40~92重量%的(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯、5~20重量%的(a-2)含羥基單體、3~25重量%的(a-3)水溶性N取代丙烯醯胺，且相對於100重量份的基本上不含有含酸性基團單體的單體組(A)(將總單體設為100重量%)或其部分聚合物(A’)，含有0.01~2重量份的異氰酸酯類交聯劑和/或多官能度單體(B)與0.1~2重量份的光聚合引發劑(C)。若為專利文獻3的光聚合性黏著劑，則段差追隨性及再剝離性良好。根據專利文獻3的實施例1~6，將光聚合性黏著劑塗佈於基材而形成厚度為300μm的塗佈膜，將經脫模處理的厚度為25μm的PET膜以脫模處理面與該塗佈膜的表面相接觸的方式設置在該塗佈膜的表面上，在氮氣氛圍下利用UV照射而進行光聚合，製作黏著片。然而，由於所得到的黏著片的黏著力的值為14~25N/25mm的範圍，因此對貼合於被黏物的黏著片進行重新貼附時，很難將黏著片從被黏物上剝離，存在再操作時的處理性能差的問題。
此外，專利文獻4中公開了一種用於觸控面板用黏著劑組合物的丙烯酸類高分子化合物，該高分子化合物藉由共聚單體成分而得到，該單體成分包含(a)具有碳原子數為1~12的烴基的(甲基)丙烯酸酯類單體、(b)含羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體、(c)含有醯胺基的單體及(d)乙烯基酯類單體，所述高分子化合物的樹脂酸值為0.1 mgKOH/g以下，重均分子量為40萬~200萬，Tg為-80~0℃，介電常數為3~6。在專利文獻4的丙烯酸類高分子化合物中，「較佳為含羥基的丙烯酸酯類單體，出於能夠給予高分子化合物成為與交聯劑的反應部位的官能團，進行交聯而得到的交聯產物可賦予作為黏著劑的適當的彈性並提高凝聚力，且同時提高介電常數，進一步有助於提高黏著片的耐濕熱性等理由，特佳為丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯酸4-羥基丁酯」(引用文獻4的第[0021]段)。 此外，在專利文獻4的黏著片中，「為了提高產品的設計性、謀求差異化，多在保護透明板上設置印刷層。在基材片或膜上多具有該印刷油墨層、用於各種電路的銀膏等的層、FPD部分上產生的段差等10~30μm左右的段差，存在利用黏著片進行貼合時會產生氣泡的問題。這是黏著劑層的段差追隨性的不足所引起的。該段差追隨性與由黏著劑組合物得到的黏著片的黏著特性中的適當的Tg及凝膠分率密切相關。黏著劑的凝膠分率較佳為30~70%左右，更佳為40~65%左右」(引用文獻4的第[0081]段)。 然而，在引用文獻4的實施例1~12的黏著片中，儘管實施例1、2、5、6、8、10的黏著片的黏著劑層的厚度薄至50μm，但由於耐濕熱試驗後的霧度值超過4.0%，因此存在需要進一步提高耐濕熱性的問題。
如此，藉由現有技術難以得到可形成對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能良好，且具有優異的濕熱耐久性的黏著劑層的光學用黏著劑組合物，以及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片。
本發明是鑒於上述問題而完成的，其技術問題在於提供一種可形成兼具對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能及優異的濕熱耐久性的黏著劑層的光學用黏著劑組合物，以及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片。 [解決技術問題的技術手段]
本申請的發明人對上述技術問題進行了認真研究，發現利用熱交聯劑而使光學用黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層，且利用光交聯劑進行交聯前的黏著劑層(第一階段)的段差追隨性、再操作時的處理性能優異，進一步，經基於所述熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段而使所述光學用黏著劑組合物交聯而形成的黏著劑層(第二階段)的濕熱耐久性優異，從而完成了本發明，其中該光學用黏著劑組合物含有：丙烯酸類聚合物；在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；具有環氧烷(alkylene oxide)基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；熱交聯劑；及光交聯劑。 本發明的光學用黏著劑組合物具有下述特徵：經基於熱交聯劑的交聯與基於光交聯劑的交聯這兩個階段，使含有丙烯酸類聚合物、在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、熱交聯劑、及光交聯劑的光學用黏著劑組合物交聯，可經兩個階段形成物性不同的黏著劑層。 即，本發明的技術構思在於提供一種能夠經兩個階段形成物性不同的黏著劑層的光學用黏著劑組合物，以及使用了該光學用黏著劑組合物的黏著膜、黏著片，所述物性不同的黏著劑層包括對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能良好的所述第一階段的黏著劑層，與具有優異的濕熱耐久性的所述第二階段的黏著劑層。
為了解決所述技術問題，本發明提供一種光學用黏著劑組合物，其特徵在於，其含有：使選自共聚性乙烯基單體、及含氮乙烯基單體的化合物組中的至少兩種以上進行共聚而得到的共聚物，所述共聚性乙烯基單體在官能團中不具有羧基，而具有烷基、羥基、烷氧基、芳香基中的任意一種；(F)在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(E)熱交聯劑；及(H)光交聯劑。
此外，較佳：所述共聚物為重均分子量為20萬~100萬的共聚物，其藉由相對於合計為100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上，共聚合計為2.0~10重量份的(B)含氮乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上、合計為1.0~10重量份的(C)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、合計為0.5~10重量份的(D)具有羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上而成；相對於100重量份的所述(A)，所述光學用黏著劑組合物以0.01~5重量份的比例含有所述(E)熱交聯劑、以0.1~10重量份的比例含有所述(F)在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、以0.1~10重量份的比例含有所述(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、以0.01~5重量份的比例含有所述(H)光交聯劑。
此外，較佳：經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段，使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而形成的厚度為250μm的黏著劑層的總透光率為90%以上，且霧度值為1.0%以下。
此外，較佳：經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段，使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而形成厚度為250μm的黏著劑層在溫度60℃×90%RH的氣氛下放置240小時後，取出至室溫環境(溫度23℃×50%RH)時的霧度值為4.0%以下。
此外，較佳在合計為100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上中，所述共聚物以50重量份以上的比例含有烷基的碳原子數為C8~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯。
此外，較佳：所述共聚物由(C)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體共聚而成，所述光學用黏著劑組合物含有(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體，所述(C)及所述(G)的環氧烷的平均重複數為4~14。
此外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，其藉由將黏著劑層積層在基材的單面上而成，所述黏著劑層藉由使用上述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成，或者藉由使用上述的光學用黏著劑組合物，並經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段交聯而成，利用所述(E)熱交聯劑交聯後的所述黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力為10N/25mm以下，進一步，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段進行交聯後的所述黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力為25N/25mm以上。
此外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，其藉由將黏著劑層積層在厚度為188μm的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene phthalate)樹脂膜的單面上而成，所述黏著劑層藉由使用上述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成，將所述黏著膜介由厚度為100μm的所述黏著劑層而貼合於具有厚度為42μm的印刷層的印刷段差的玻璃時，對所述印刷段差的追隨性良好，在所述印刷段差的周圍完全沒有起泡。
此外，本發明提供一種使用了上述黏著膜的觸控面板用膜。
此外，本發明提供一種黏著片，其藉由將使用上述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成的黏著劑層積層於兩片經脫模處理的脫模膜之間而成。
此外，本發明提供一種帶黏著劑層的光學膜，其藉由黏著劑層積層於光學膜的至少一個面而成，所述黏著劑層藉由使用上述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成，或者藉由使用上述的光學用黏著劑組合物，並經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段交聯而成。 [發明效果]
本發明的光學用黏著劑組合物為含有丙烯酸類聚合物、在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、熱交聯劑、及光交聯劑的光學用黏著劑組合物。此處，由於利用光交聯劑而使在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體進行光交聯而形成環狀化合物，因此經基於熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段進行交聯後的黏著劑層具備優異的濕熱耐久性。
此外，本發明的黏著膜及黏著片中形成有使用光學用黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層，所述光學用黏著劑組合物含有丙烯酸類聚合物、在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、熱交聯劑、及光交聯劑。該黏著劑層為利用熱交聯劑交聯而成的黏著劑層、能夠經基於熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段進行交聯的黏著劑層，或者為已經藉由基於熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段進行了交聯的黏著劑層。 因此，根據本發明，可提供一種兼具對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能及優異的濕熱耐久性的黏著膜、及黏著片。
以下，基於適宜的實施方式，對本發明進行說明。
本實施方式的光學用黏著劑組合物的特徵在於含有：使選自共聚性乙烯基單體、及含氮乙烯基單體的化合物組中的至少兩種以上進行共聚而得到的共聚物，所述共聚性乙烯基單體在官能團中不具有羧基，而具有烷基、羥基、烷氧基、芳香基中的任意一種；(F)在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(E)熱交聯劑；及(H)光交聯劑。
在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。此外，(甲基)丙烯醯基為丙烯醯基及甲基丙烯醯基的總稱。本實施方式的光學用黏著劑組合物的共聚物例如為由(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上、(B)含氮乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上、(C)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、及(D)具有羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上共聚而成的共聚物。
作為所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等中的至少一種以上。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任意一種。關於屬於碳原子數為C3以上的直鏈狀的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的具體的化合物，在未指定存在支鏈的情況下，有時將(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯等簡稱作(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。
在所述(A)中，作為支鏈狀的丙烯酸烷基酯單體(含支鏈結構烷基的單體)，可列舉出(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異十一烷基酯、(甲基)丙烯酸異十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十五烷基酯、(甲基)丙烯酸異十六烷基酯、(甲基)丙烯酸異十七烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酸酯等中的至少一種以上。含支鏈結構烷基的單體也可以具有像三級丁基這樣的、烷基為2個以上的支鏈結構(例如在主鏈上具有2個以上的側鏈)。
在所述(A)中，作為環狀的丙烯酸烷基酯單體(含脂環族單體)，可列舉出(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環庚基酯、(甲基)丙烯酸二環辛基酯、(甲基)丙烯酸二甲基二環庚基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯等中的至少一種以上。
在合計為100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上中，較佳烷基的碳原子數為C8~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例為50重量份以上。在烷基的碳原子數為C8~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯中，較佳(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等含支鏈結構烷基的單體。
作為所述(B)中的含氮乙烯基單體，可列舉出含有醯胺鍵的乙烯基單體、含有胺基的乙烯基單體、具有含氮的雜環式結構的乙烯基單體等中的至少一種以上。作為含氮乙烯基單體，較佳不含有羥基的含氮乙烯基單體，更佳不含有羥基及羧基的含氮乙烯基單體。作為這種單體，較佳為上文中例示出的單體，例如含有N,N-二烷基取代胺基或N,N-二烷基取代醯胺基的丙烯酸類單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等N-乙烯基取代內醯胺類；N-(甲基)丙烯醯基嗎啉或N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷等N-(甲基)丙烯醯基取代環狀胺類。
作為含有N,N-二烷基取代胺基的丙烯酸類單體，可列舉出二甲基胺基甲基(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基異丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基丁基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基甲基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-異丙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基胺基(甲基)丙烯酸酯；二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等含有N,N-二烷基取代胺基烷基的(甲基)丙烯醯胺等。
作為含有N,N-二烷基取代醯胺基的丙烯酸類單體，可列舉出二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、二丙基丙烯醯胺、二異丙基(甲基)丙烯醯胺、二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等二烷基取代(甲基)丙烯醯胺等。
作為N-乙烯基取代內醯胺類，可列舉出N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基十二內醯胺(N-vinyl lauryl lactam)等。 作為N-乙烯基取代的雜環式乙烯基化合物，可列舉出N-乙烯基吡啶、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑、N-乙烯基嗎啉等。 作為N-(甲基)丙烯醯基取代環狀胺類，可列舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-(甲基)丙烯醯基哌嗪、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、N-(甲基)丙烯醯基吖呾、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷、N-(甲基)丙烯醯哌啶、N-(甲基)丙烯醯基氮雜環庚烷(N-(meth)acryloyl azepan)、N-(甲基)丙烯醯基氮雜環辛烷(N-(meth)acryloyl azocan)等。
作為其他的含氮乙烯基單體，可列舉出N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺等N-乙烯基羧酸醯胺類；無取代的(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三級丁基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類；N-環己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等不飽和羧酸醯亞胺類；(甲基)丙烯腈等不飽和羧酸腈等。較佳所述含氮乙烯基單體不含有異氰酸酯基。此外，較佳所述含氮乙烯基單體不含有四級銨鹽等四級陽離子結構。所述含氮乙烯基單體也可以以不成為酸性的程度含有被N,N-二烷基取代胺基中和的三級陽離子結構。
作為所述(B)中的含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可列舉出2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-異丙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-異丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸、3-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-異丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-乙氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-丙氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-異丙氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-丁氧基丁基(甲基)丙烯酸酯等中的至少一種以上。這些含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體具有(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的原子被烷氧基取代的結構。
所述共聚物中，相對於合計為100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上，較佳以合計為2.0~10重量份的比例共聚、更佳以合計為2.0~9重量份的比例共聚、特佳以合計為2.5~9重量份的比例共聚(B)含氮乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上。能夠分別使用一種或同時使用兩種以上的含氮乙烯基單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
所述(C)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體只要為具有聚伸烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體，且為聚伸烷基二醇所具有的多個羥基中的一個羥基被酯化成(甲基)丙烯酸酯的化合物即可。由於(甲基)丙烯酸酯基為聚合性基團，因此能夠與所述共聚物共聚。其他羥基可以仍是OH，也可以成為甲基醚或乙基醚等烷基醚、或者醋酸酯等飽和羧酸酯等。
在所述(C)中，作為聚伸烷基二醇所具有的伸烷基，可列舉出伸乙基、伸丙基、伸丁基等，但並不限定於此。聚伸烷基二醇可以為聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇等在一分子中具有2種以上伸烷基的聚伸烷基二醇。 此外，在所述(C)中，構成聚伸烷基二醇鏈的環氧烷的平均重複數較佳為4~14。此處，「環氧烷的平均重複數」是指在「聚伸烷基二醇鏈」的部分中，環氧烷單元重複的平均數。
作為所述(C)，較佳選自聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。更具體而言，可列舉出聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯等。 所述共聚物中，相對於合計為100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上，較佳以合計為1.0~10重量份的比例共聚、更佳以合計為1.5~9重量份的比例共聚、特佳以合計為2.0~9重量份的比例共聚(C)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上。
作為所述(D)具有羥基的共聚性乙烯基單體，可列舉出(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯類、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等中的至少一種以上。 所述共聚物中，相對於合計為100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上，較佳以合計為0.5~10重量份的比例共聚、更佳以合計為0.8~9重量份的比例共聚、特佳以合計為0.8~8重量份的比例共聚(D)具有羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上。當所述(C)可以具有羥基時，較佳所述(D)不具有聚伸烷基二醇鏈。
在所述共聚物中，除了所述(A)~(D)中的至少一種以上以外，也可以共聚有具有芳香基的共聚性乙烯基單體。作為具有芳香基的共聚性乙烯基單體，可列舉出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯等具有芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體、苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯類單體等中的至少一種以上。所述(A)~(D)也可以為不具有芳香基的共聚性乙烯基單體。
所述共聚物的聚合方法沒有特別限定，可使用溶液聚合法、乳液聚合法等適宜且公知的聚合方法。較佳所述共聚物為含有50~100重量%的(甲基)丙烯酸酯單體等丙烯酸類單體的丙烯酸類聚合物。較佳所述共聚物為重均分子量為20萬~100萬的共聚物。較佳所述共聚物為不使具有羧基的共聚性的乙烯基單體共聚的共聚物。此外，從抑制透明導電性膜的ITO表面等對容易被腐蝕的被黏物的腐蝕性的角度出發，較佳製成不使具有羧基的共聚性乙烯基單體共聚的共聚物，由此將所述共聚物的酸值設為1.0以下。
作為所述(E)熱交聯劑，可列舉出異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、鋁螯合物類交聯劑等中的至少一種以上。 作為異氰酸酯類交聯劑，可列舉出六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)等雙官能度異氰酸酯(二異氰酸酯化合物)、或它們的縮二脲改性體、異氰脲酸酯改性體、加合物等三官能度以上的多異氰酸酯(polyisocyanate)化合物。此處，三官能度以上的加合物可列舉出二異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷、甘油等三元以上的多元醇的加合物。作為所述(E)熱交聯劑，也可以僅使用異氰酸酯化合物。 所述共聚物較佳具有羥基作為可與所述(E)熱交聯劑反應的官能團，特佳共聚有所述(D)。 此外，相對於100重量份的所述(A)，所述光學用黏著劑組合物較佳以0.01~5重量份的比例含有所述(E)熱交聯劑。
作為所述(F)，可列舉出在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基的(甲基)丙烯酸酯的單體中的至少一種以上。由於(甲基)丙烯醯基及烯丙基醚基分別具有乙烯性不飽和基團，因此所述(F)具有兩個以上的乙烯性不飽和基團。所述(F)在一分子內所具有的(甲基)丙烯醯基的個數為1或2個以上，所述(F)在一分子內所具有的烯丙基醚基的個數為1或2個以上。所述(F)在一分子內所具有的(甲基)丙烯醯基的個數與烯丙基醚基的個數可以不同，但較佳為相同的數目。
此外，在本實施方式的光學用黏著劑組合物中，所述(F)具有顯著地提高黏著劑層的濕熱耐久性的功能。使光學用黏著劑組合物包含所述(F)時，黏著劑層的濕熱耐久性得以顯著提高的理由尚不明確，但認為其理由之一可能如下所述。 其理由在於，利用所述(H)光交聯劑而使所述(F)進行交聯時，(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基形成環狀結構。並且推測，當利用所述(H)光交聯劑而使所述(F)進行交聯時，形成具有由(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基形成的環狀結構的聚合物，和/或，該環狀結構與所述丙烯酸類聚合物的共聚物進行交聯等，由此在長時間放置於濕熱環境下的黏著劑層中，濕熱環境下的水分被封閉在該環狀結構的內部，即使在此後將黏著劑層取出至室溫環境(溫度23℃×50%RH)下，水分的自由移動也被阻止且水分聚集所引起的起泡也受到抑制。 認為出於上述理由，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段而進行交聯後的黏著劑層具備優異的濕熱耐久性。利用所述(H)光交聯劑而使所述(F)交聯從而形成黏著劑層時，為了形成環狀結構，較佳利用所述(E)熱交聯劑交聯而成的黏著劑層含有所述(F)，且所述(F)維持兩個以上的乙烯性不飽和基團的反應性。因此，利用所述(E)熱交聯劑進行交聯時，較佳所述光學用黏著劑組合物不含有熱聚合引發劑。
此外，作為所述(F)，可列舉出含烯丙基醚基的(甲基)丙烯酸烷基酯[CH2 =C(R1 )COO-R2 -OCH2 CH=CH2 ；此處，R1 為氫原子或甲基、R2 為伸烷基等二價基團]、2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸烷基酯[CH2 =CHCH2 OCH2 C(=CH2 )COOR；此處，R為烷基]等。作為環狀結構，特佳能夠形成穩定性高的五元環或六元環。 作為所述(F)的具體例，可列舉出烯丙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、烯丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯、2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸乙酯、2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸丙酯、2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸丁酯、2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸戊酯、2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸己酯等。 此外，相對於100重量份的所述(A)，所述光學用黏著劑組合物較佳以0.1~10重量份的比例含有所述(F)。
作為所述(G)，可列舉出具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體中的至少一種以上。 此外，所述(G)例如只要為將伸烷基二醇(alkylene glycol)、聚伸烷基二醇等所具有的多個羥基中的兩個以上的羥基酯化成(甲基)丙烯酸酯的化合物即可。 此外，在所述(G)中，構成聚伸烷基二醇鏈的環氧烷的平均重複數較佳為4~14。此處，「環氧烷的平均重複數」是指在「聚伸烷基二醇鏈」的部分中，環氧烷單元重複的平均數。所述(G)的環氧烷的平均重複數可以與所述(C)的環氧烷的平均重複數相同，也可以不同。
在所述(G)中，作為所述環氧烷基，可列舉出環氧乙烷(ethylene oxide)基、環氧丙烷(propylene oxide)基、環氧丁烷(butylene oxide)基等中的至少一種以上。所述(G)所具有的環氧烷基可以與所述(C)所具有的環氧烷基相同，也可以不同。作為所述(G)的具體例，可列舉出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 此外，相對於100重量份的所述(A)，所述光學用黏著劑組合物較佳以0.1~10重量份的比例含有所述(G)。
作為所述(H)光交聯劑，例如可列舉出光自由基引發劑等光引發劑。為了利用所述(E)熱交聯劑而使所述光學用黏著劑組合物交聯後，利用所述(H)光交聯劑而使其交聯從而形成黏著劑層，較佳所述(H)光交聯劑即使在利用所述(E)熱交聯劑進行交聯後的階段也維持反應性。作為這種(H)光交聯劑，例如可列舉出苯乙酮類光交聯劑、苯偶姻類光交聯劑、二苯甲酮類光交聯劑、噻噸酮類光交聯劑、醯基氧化膦類光交聯劑等。 此外，相對於100重量份的所述(A)，所述光學用黏著劑組合物較佳以0.01~5重量份的比例含有所述(H)光交聯劑。
作為苯乙酮類光交聯劑，可列舉出苯乙酮、對(三級丁基)1’,1’,1’-三氯苯乙酮、氯苯乙酮、2’,2’-二乙氧基苯乙酮、羥基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2’-苯基苯乙酮、2-胺基苯乙酮、二烷基胺基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等。 作為苯偶姻類光交聯劑，可列舉出二苯乙二酮(benzil)、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、芐基二甲基縮酮(benzyl dimethyl ketal)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。 作為二苯甲酮類光交聯劑，可列舉出二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、甲基鄰苯甲醯基苯甲酸酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、羥基丙基二苯甲酮、丙烯酸二苯甲酮、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮等。 作為噻噸酮類光交聯劑，可列舉出噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、二乙基噻噸酮、二甲基噻噸酮等。 作為醯基氧化膦類光交聯劑，可列舉出(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦等。 作為其他光交聯劑，可列舉出α-醯基肟酯(acyl oxime ester)、苄基-(鄰乙氧基羰基)-α-單肟、苯甲醯甲酸酯、3-香豆素酮、2-乙基蒽醌、樟腦醌(camphorquinone)、硫化四甲基秋蘭姆、偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、二烷基過氧化物、過氧化異丁酸三級丁酯(tert-butyl peroxypivalate)等。
所述光學用黏著劑組合物中可適當地摻合抗氧化劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、交聯催化劑、交聯延遲劑、固化延遲劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑作為任意的成分。這些添加劑能夠單獨使用，或同時使用兩種以上。
本實施方式的黏著劑層能夠藉由將所述光學用黏著劑組合物塗佈於基材或脫模膜，然後藉由基於所述(E)熱交聯劑的交聯與基於所述(H)光交聯劑的交聯而使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而製作。對於本實施方式的黏著劑層，利用所述(E)熱交聯劑進行交聯後、利用所述(H)光交聯劑進行交聯之前的黏著劑層(第一階段)的段差追隨性、再操作時的處理性能優異。進一步，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段交聯而成的黏著劑層(第二階段)的濕熱耐久性優異。對於本實施方式的黏著劑層，可根據用途、目的等，將第一階段的黏著劑層貼合於被黏物，也可以將第二階段的黏著劑層貼合於被黏物。 第一階段的黏著劑層含有所述(H)光交聯劑，可利用所述(H)光交聯劑進行交聯。將第一階段的黏著劑層貼合於被黏物時，也可以利用所述(H)光交聯劑而使處在貼合於被黏物的狀態的黏著劑層進行交聯。 作為利用所述(H)光交聯劑進行交聯時所照射的能量射線，可列舉出紫外線、電子束，視情況可列舉出可見光等，就簡便性這一點而言，適宜使用紫外線。然而，在本發明中，並不限定於紫外線。進行能量射線的照射時，可以使黏著劑層露出，但若積層於黏著劑層的脫模膜或被黏物對能量射線具有透射性，則較佳隔著脫模膜或被黏物對黏著劑層進行能量射線的照射。
較佳將本實施方式的光學用黏著劑組合物製成黏著劑層時的光學特性優異。所述光學用黏著劑組合物較佳是透明的。較佳所述添加劑的功能或分量等不損害所述黏著劑層的透明性(非著色性)。此外，較佳由所述光學用黏著劑組合物製作的黏著劑層(第一階段的黏著劑層或第二階段的黏著劑層)是透明的。 具體而言，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段，使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而形成的厚度為250μm的黏著劑層的總透光率較佳為90%以上，總透光率更佳為91%以上。 此外，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段，使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而形成的厚度為250μm的黏著劑層的霧度值較佳為1.0%以下，霧度值更佳為0.6%以下。 此外，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段，使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而形成厚度為250μm的黏著劑層在溫度60℃×相對濕度90%RH的氣氛下放置240小時後，取出至室溫環境(溫度23℃×50%RH)時的霧度值較佳為4.0%以下，霧度值更佳為3.5%以下。
利用所述(E)熱交聯劑進行交聯後(利用所述(H)光交聯劑進行交聯之前)的所述黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力較佳為10N/25mm以下。由此，能夠提高黏著劑層的再操作時的處理性能。 進一步，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段而交聯的黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力較佳為25N/25mm以上。將第一階段的黏著劑層貼合於被黏物後再利用所述(H)光交聯劑進行交聯時，也能夠與製作第二階段的黏著劑層後再貼合於被黏物的情況相同地，得到高黏著力。 對於將黏著劑層積層在厚度為188μm的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯樹脂膜的單面上而成的黏著膜，將所述黏著膜介由厚度為100μm的所述黏著劑層而貼合於具有厚度為42μm的印刷層的印刷段差的玻璃時，較佳對所述印刷段差的追隨性良好，且在所述印刷段差的周圍完全沒有起泡。所述黏著劑層藉由使用所述光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成。
本實施方式的黏著膜及黏著片能夠藉由在基材或脫模膜的單面上形成所述黏著劑層而製造。另外，在JIS Z0109(黏著膠帶·黏著片術語)的2015年版中，將「黏著片」定義為「在基材的單面或雙面上設有黏著劑層的、板狀的且貼合有剝離襯墊的物品的總稱」，與定義為「在基材的單面或雙面上設有黏著劑層，並捲繞成輥狀的物品的總稱」的「黏著膠帶」有所區分，但本實施方式的黏著膜及黏著片並不限定於此。所述黏著膜及黏著片中的黏著劑層的厚度沒有特別限定，例如較佳為10~3000μm，更佳為50~2000μm。
作為用於所述黏著劑層的形成的基材膜或保護黏著面的脫模膜(分離膜)，能夠使用聚酯膜等樹脂膜等。 在基材膜中，能夠對樹脂膜的與形成有黏著劑層的一側相反的面實施利用矽酮類、氟類脫模劑或塗佈劑、二氧化矽微粒等的防汙處理，基於抗靜電劑的塗佈或捏合等的抗靜電處理。 在脫模膜中，可利用矽酮類、氟類脫模劑等對與黏著劑層的黏著面進行貼合的一側的面實施脫模處理。藉由將脫模膜的實施了脫模處理的面分別貼合於一個黏著劑層的雙面，也能夠製成具有「脫模膜/黏著劑層/脫模膜」的構成的黏著片。此時，藉由依次或同時剝離兩側的脫模膜而使黏著面露出，可將光學膜等光學構件貼合於玻璃等被黏物。作為光學膜，可列舉出偏振膜、相位差膜、抗反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、亮度提高膜等。
由於所述黏著劑層即使在蓋板玻璃(cover glass)與感測器玻璃(sensor glass)這樣的玻璃與玻璃的貼合中也可得到良好的段差追隨性，因此能夠在貼合觸控面板的蓋板玻璃與感測器玻璃時適宜地進行使用。此外，當貼合膜構件與玻璃構件時，將所述黏著劑層積層於膜構件的單面而得到的所述黏著膜也能夠貼合於蓋板玻璃、感測器玻璃等玻璃構件上。所述黏著劑層及黏著膜適宜作為觸控面板用黏著劑層及觸控面板用黏著膜。作為使用了所述黏著膜的觸控面板用膜，除了觸控面板用黏著膜以外，可列舉出後述的觸控面板用的各種光學膜等。
所述黏著膜及所述黏著片能夠用於貼合以偏振片為主的液晶顯示裝置的周圍構件用的各種光學膜、觸控面板用的各種光學膜、電子紙用的各種光學膜、有機EL用的各種光學膜等。 此外，能夠製成在這些光學膜的至少一個面上積層有所述黏著劑層的帶黏著劑層的光學膜。具體而言，可列舉出「光學膜/黏著劑層/光學膜」、「光學膜/黏著劑層/脫模膜」、「光學膜/黏著劑層」、「光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/光學膜」、「光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜」、「脫模膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜」等構成。 例如，當如「光學膜/黏著劑層/脫模膜」這樣，具有被脫模膜保護的黏著劑層時，藉由剝離脫模膜，以「光學膜/黏著劑層」的形式使黏著劑層露出，並與其他光學膜貼合，可得到黏著劑層被用於層間貼合的「光學膜/黏著劑層/光學膜」這種構成。
所述黏著膜及黏著片適宜用於貼合偏振片與顯示器面板。作為顯示器面板，例如可列舉出液晶面板或有機EL面板。所述黏著膜及黏著片能夠適宜地用作帶黏著劑層的偏振片的黏著劑層。作為偏振片的構成材料，也可以使用具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。貼合相位差膜與偏振片時，能夠使用所述黏著劑層。根據所述黏著膜及黏著片，由於黏著劑層的介電常數低，因此在彩色濾光片與偏振片之間設置有觸控感測器的On-cell方式的顯示裝置中，能夠適宜地用於偏振片與背光單元之間的光學構件的貼合。此外，當固定安裝於各種電子設備的光學部件及電子部件時，能夠使用所述黏著膜及黏著片。 [實施例]
以下，利用實施例對本發明進行具體說明。
＜丙烯酸類聚合物的製備＞ [實施例1] 向具備攪拌器、溫度計、回流冷凝器及氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣，用氮氣置換反應裝置內的空氣。然後，向反應裝置中加入70重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的丙烯酸乙酯、20重量份的丙烯酸異冰片酯、5重量份的N-乙烯基吡咯烷酮、4重量份的聚丙二醇單丙烯酸酯(環氧烷的平均重複數n=12)、3.0重量份的丙烯酸6-羥基己酯及60重量份的溶劑(乙酸乙酯)。然後，經2小時滴加0.1重量份的作為聚合引發劑的偶氮雙異丁腈，於65℃反應6小時，得到實施例1中使用的丙烯酸類聚合物溶液。 [實施例2~5及比較例1~3] 除了使單體的組成分別如表1的(A)組~(D)組的記載所示以外，以與上述實施例1中使用的丙烯酸類聚合物溶液相同的方式，得到實施例2~5及比較例1~3中使用的丙烯酸類聚合物溶液。
＜黏著劑組合物、黏著劑層及黏著片的製備＞ [實施例1] 向以上述方式製備的實施例1的丙烯酸類聚合物溶液中加入0.5重量份的CORONATE HX、5重量份的2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯、5重量份的聚乙二醇二丙烯酸酯(環氧烷的平均重複數n=4)、0.5重量份的光交聯劑(Omnirad(註冊商標)184)，並攪拌混合，得到實施例1的黏著劑組合物。將該黏著劑組合物以乾燥後的黏著劑層的厚度成為規定值的方式塗佈在脫模膜(1)(塗佈有作為脫模劑層的矽酮樹脂、且基材的厚度為100μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜)上後，藉由於90℃進行乾燥而去除溶劑，然後，在23℃、50%RH的氣氛下熟化7天，從而利用熱交聯劑使黏著劑組合物進行交聯而形成黏著劑層。進一步，將具有比所述脫模膜(1)更輕的剝離力的脫模劑層、且基材的厚度為75μm的脫模膜(2)貼合於所述黏著劑層的表面，得到由脫模膜(1)/黏著劑層/脫模膜(2)構成的實施例1的黏著片A(形成第一階段的黏著劑層)。對利用該熱交聯劑進行交聯後的黏著劑層進一步照射紫外線(UV)，並利用光交聯劑使其交聯。由此，得到黏著劑層被兩片脫模膜夾持的實施例1的黏著片B(形成第二階段的黏著劑層)，所述黏著劑層藉由實施基於熱交聯的交聯與基於光交聯的交聯這兩個階段而成。 [實施例2~5及比較例1~3] 除了使添加劑的組成分別如表1的(E)組~(H)組的記載所示以外，以與上述實施例1的黏著片A~B相同的方式，得到實施例2~5及比較例1~3的黏著片A~B。
[表1]
  (A) (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H)
實施例1 2EHA 70 EA 10 IBOA 20 NVP 5 C-1 4 6HHA 3.0 HX 0.5 F-1 5 G-1 5 H-1 0.5
實施例2 IOA 80 ISTA 10 IDA 10 DEAA 6 C-2 5 4HBA 3.5 HL 1.5 F-2 8 G-2 3 H-1 0.4
實施例3 IOA 70 BA 5 IBOA 5 IDA 20 DMAA 4 C-3 3 HEA 4.0 L-45 1.0 F-3 3 G-2 8 H-2 0.3
實施例4 2EHA 50 IOA 20 IBOA 20 IDA 10 MTA 6 C-3 8 HEAA 2.0 24A 1.0 F-4 3 G-1 5 H-1 0.1 H-3 0.1
實施例5 2EHA 60 BA 10 IBOA 10 IDA 20 ETA 5 C-2 6 4HBA 4.5 HL 1.0 F-1 4 G-2 4 H-1 0.25
比較例1 2EHA 100 - C-4 12 HEA 4.0 L-45 1.0 F-1 12 - H-1 0.2
比較例2 2EHA 30 BA 40 EA 20 IBOA 10 ETA 1 - 4HBA 3.5 HX 5.5 - G-3 5 H-2 0.5
比較例3 2EHA 90 BA 10 DEAA 15 C-1 4 HEA 2.0 HL 1.0 F-2 8 G-1 15 H-1 0.2
表1中示出了將(A)組的合計設為100重量份而求得的重量份的數值。此外，表2中示出了表1中使用的各成分的縮寫符號的化合物名稱。另外，CORONATE(註冊商標)為TOSOH股份有限公司的商品名稱，Duranate(註冊商標)為Asahi Kasei股份有限公司的商品名稱，Omnirad(註冊商標)為IGM公司的商品名稱。Omnirad 184為以1-羥基環己基苯基酮為主要成分的光交聯劑。Omnirad 651為以2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮為主要成分的光交聯劑。Omnirad TPO為以(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦為主要成分的光交聯劑。
[表2]
組 縮寫符號 化合物名稱
(A) 2EHA 丙烯酸2-乙基己酯
IOA 丙烯酸異辛酯
BA 丙烯酸丁酯
EA 丙烯酸乙酯
IBOA 丙烯酸異冰片酯
ISTA 丙烯酸異硬脂酸酯
IDA 丙烯酸異癸酯
(B) NVP N-乙烯基吡咯烷酮
DEAA 二乙基丙烯醯胺
DMAA 二甲基丙烯醯胺
MTA 丙烯酸甲氧基乙酯
ETA 丙烯酸乙氧基乙酯
(C) C-1 聚丙二醇單丙烯酸酯(n=12)
C-2 甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(n=8)
C-3 甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n=9)
C-4 甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n=23)
(D) 6HHA 丙烯酸6-羥基己酯
4HBA 丙烯酸4-羥基丁酯
HEA 丙烯酸2-羥基乙酯
HEAA N-羥乙基丙烯醯胺
(E) HX CORONATE HX(HDI異氰脲酸酯體)
HL CORONATE HL(HDI加合物)
L-45 CORONATE L-45(TDI加合物)
24A Duranate 24A-100(HDI縮二脲體)
(F) F-1 2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯
F-2 2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸乙酯
F-3 2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸丁酯
F-4 2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸己酯
(G) G-1 聚乙二醇二丙烯酸酯(n=4)
G-2 聚乙二醇二丙烯酸酯(n=9)
G-3 聚乙二醇二丙烯酸酯(n=23)
(H) H-1 Omnirad 184
H-2 Omnirad 651
H-3 Omnirad TPO
＜試驗方法及評價＞ 根據需要，從實施例1~5及比較例1~3中的黏著片A~B上剝離脫模膜(1)~(2)，使黏著劑層露出，並利用下述試驗方法及測定方法進行評價。 另外，關於實施例1~5及比較例1~3中的黏著片A~B，為了符合下述測定方法及試驗方法，準備了黏著劑層的厚度不同，進一步，形成有第一階段的黏著劑層的多種黏著片A、或形成有第二階段的黏著劑層的多種黏著片B。對第一階段的黏著劑層進行試驗時，使用黏著片A。此外，對第二階段的黏著劑層進行試驗時，使用黏著片B。
＜總透光率的測定方法＞ 透光率的測定方法：藉由JIS K7105、「塑膠的光學特性試驗方法」，測定厚度為250μm的黏著劑層(第二階段的黏著劑層)的總透光率(%)，記作表3的「總透光率」。
＜霧度值的測定方法＞ 霧度值的測定方法：藉由JIS K7136、「塑膠-透明材料的霧度的確定方法」，測定厚度為250μm的黏著劑層(第二階段的黏著劑層)的霧度值(%)，記作表3的「初期的霧度值」。進一步，在溫度60℃×90%RH的氣氛下放置240小時後，取出至室溫環境(23℃、50%RH)。取出五分鐘後，在用所述剝離膜(1)~(2)覆蓋黏著劑層的雙面的狀態下測定霧度值(%)，記作表3的「濕熱後的霧度值」。
＜濕熱耐久性的評價＞ 使用利用上述的霧度值的測定方法測定的「濕熱後的霧度值」評價形成在實施例1~5及比較例1~3中的黏著片B上的黏著劑層的濕熱耐久性。另外，將濕熱耐久性的判定基準設定如下，將其評價結果記作表3的「濕熱耐久性」。 ○：「濕熱後的霧度值」為4.0%以下。 △：「濕熱後的霧度值」超過4.0%且為6.0%以下。 ╳：「濕熱後的霧度值」超過6.0%。
＜黏著力的測定方法＞ 將厚度為175μm的黏著劑層(第一階段的黏著劑層或第二階段的黏著劑層)從黏著片A~B上轉印至厚度為50μm的聚酯膜的單面上，得到作為試樣的黏著膜(帶黏著劑層的光學膜)。用壓輥分別將所得到的黏著膜貼合於用丙酮進行了洗滌的無鹼玻璃的非錫面上，以50℃、0.5MPa×20分鐘的條件進行壓熱處理後，恢復至23℃×50%RH的空氣氣氛下，並經過1小時。利用拉伸試驗機，以JIS Z0237「黏著膠帶·黏著片試驗方法」為基準測定之後的黏著膜的剝離強度，並測定沿180°方向以300mm/分鐘的速度進行剝離時的剝離強度，作為各個黏著劑層的黏著力(N/25mm)。表3中，將使用第一階段的黏著劑層測定的黏著力記作「熱交聯後的黏著力」，將使用第二階段的黏著劑層測定的黏著力記作「光交聯後的黏著力」。
＜段差追隨性的試驗方法＞ 將利用熱交聯劑交聯而成的厚度為100μm的黏著劑層(第一階段的黏著劑層)從黏著片A上轉印至厚度為188μm的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯樹脂膜的單面上並進行貼合，得到作為試樣的黏著膜。然後，在壓力為80kPa、真空度為-100kPa的條件下，利用真空貼合裝置，從所述黏著劑層(第一階段的黏著劑層)的上方將具有厚度為42μm的印刷層的印刷段差的厚度為1.1mm的蓋板玻璃貼合在所述黏著劑層上。進一步，用肉眼確認以溫度為60℃、6個大氣壓、30分鐘的條件進行壓熱處理後的段差追隨性。將肉眼確認的判定基準設定如下，將其評價結果記作表3的「段差追隨性」。 ○：追隨印刷段差、印刷段差周圍完全沒有起泡。 △：印刷段差周圍有少量起泡。 ╳：印刷段差周圍有起泡。
表3中示出了實施例1~5的黏著片A~B及比較例1~3的黏著片A~B的評價結果。
[表3]
  總透 光率 [%] 初期的 霧度值 [%] 濕熱後的 霧度值 [%] 濕熱 耐久性 熱交聯後的黏著力 [N/25mm] 光交聯後的黏著力 [N/25mm] 段差 追隨性
實施例1 95 0.20 2.5 ○ 6.8 30.0 ○
實施例2 93 0.30 2.5 ○ 4.5 28.5 ○
實施例3 92 0.20 1.5 ○ 3.0 32.5 ○
實施例4 94 0.25 1.5 ○ 6.5 29.0 ○
實施例5 95 0.20 1.8 ○ 4.0 30.5 ○
比較例1 95 0.30 2.5 ○ 23.0 27.5 ╳
比較例2 94 0.20 8.5 ╳ 1.5 3.5 ╳
比較例3 92 0.40 2.5 ○ 2.5 18.5 ╳
對於本發明的實施例1~5的黏著片B，經基於熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段而進行交聯後的厚度為250μm的黏著劑層的總透光率為90%以上，且「初期的霧度值」為1.0%以下，且「濕熱後的霧度值」為4.0%以下，即使將黏著劑層長時間放置於濕熱環境下後，取出至室溫環境(溫度23℃×50%RH)下，由於光學特性優異，因此濕熱耐久性也優異。 此外，對於使用本發明的實施例1~5的黏著片A~B而製作的黏著膜，其對鈉鈣玻璃的黏著力在利用熱交聯劑進行交聯後為10N/25mm以下，進一步經基於熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段而進行交聯後為25N/25mm以上。因此，利用熱交聯劑進行交聯後的黏著劑層的再操作時的處理性能(易於從被黏物上剝離)優異，經基於熱交聯劑的交聯與後續的基於光交聯劑的交聯這兩個階段而進行交聯後的黏著劑層具有高黏著力。 此外，對於使用本發明的實施例1~5的黏著片A而製作的黏著膜，形成有厚度為100μm的黏著劑層(第一階段的黏著劑層)時，所述段差追隨性的試驗的結果為追隨厚度為42μm的印刷段差，所述印刷段差周圍完全沒有起泡，段差追隨性優異。 即，根據本發明的實施例1~5的黏著片A~B、及使用它們而製作的黏著膜，可實現作為本發明的技術問題的、對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能良好且具有優異的濕熱耐久性的黏著劑層。
另一方面，對於形成在比較例1的黏著片A~B上的黏著劑層，其藉由使由兩種以上的單體共聚而得到的共聚物，以含有(F)組的單體而不含有(G)組的單體的方式進行交聯而得到，比較例1的黏著片B的「濕熱後的霧度值」低，透明性高，因此濕熱耐久性優異。此外，使用比較例1的黏著片A而製作的黏著膜的「熱交聯後的黏著力」高，再操作性差，印刷段差周圍有起泡，段差追隨性差。 此外，對於形成在比較例2的黏著片A~B上的黏著劑層，其藉由使由兩種以上的單體共聚而得到的共聚物，以不含有(F)組的單體而含有(G)組的單體的方式進行交聯而得到，比較例2的黏著片B的「濕熱後的霧度值」高，透明性低，因此濕熱耐久性差。此外，使用比較例2的黏著片B而製作的黏著膜的「光交聯後的黏著力」非常低。此外，使用比較例2的黏著片A而製作的黏著膜的印刷段差周圍有起泡，段差追隨性差。 此外，對於形成在比較例3的黏著片A~B上的黏著劑層，其藉由使由兩種以上的單體共聚而得到的共聚物，以含有(F)組及(G)組的單體的方式進行交聯而得到，比較例3的黏著片B的「濕熱後的霧度值」低，透明性高，因此濕熱耐久性優異。此外，使用比較例3的黏著片B而製作的黏著膜的「光交聯後的黏著力」略低。此外，使用比較例3的黏著片A而製作的黏著膜的印刷段差周圍有起泡，段差追隨性差。 如此，比較例1~3的黏著片A~B、及使用它們製作的黏著膜未能實現作為本發明的技術問題的、對被黏物的框印刷等段差的段差追隨性、再操作時的處理性能良好且具有優異的濕熱耐久性的黏著劑層。
在上述比較例1~3的黏著片B中，使由兩種以上的單體共聚而得到的共聚物，以含有(F)組的單體的方式進行交聯而得到的比較例1及比較例3的黏著片B的「濕熱後的霧度值」低，黏著劑層的濕熱耐久性優異。然而，使由兩種以上的單體共聚而得到的共聚物，以不含有(F)組的單體的方式進行交聯而得到的比較例2的黏著片B的「濕熱後的霧度值」高，黏著劑層的濕熱耐久性差。因此，證實了在本發明的光學用黏著劑組合物中，用於得到具備優異的濕熱耐久性的黏著劑層的有用成分為(F)在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體。
無。
無。

Claims (11)

  1. 一種光學用黏著劑組合物，其特徵在於，其含有：使選自共聚性乙烯基單體、及含氮乙烯基單體的化合物組中的至少兩種以上進行共聚而得到的共聚物，所述共聚性乙烯基單體在官能團中不具有羧基，而具有烷基、羥基、烷氧基、芳香基中的任意一種；(F)在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體；(E)熱交聯劑；及(H)光交聯劑。
  2. 如請求項1所述的光學用黏著劑組合物，其中， 所述共聚物為相對於合計為100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上， 使合計為2.0~10重量份的(B)含氮乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上、合計為1.0~10重量份的(C)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、及合計為0.5~10重量份的(D)具有羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上共聚而成的重均分子量為20萬~100萬的共聚物， 相對於100重量份的所述(A)，所述光學用黏著劑組合物以0.01~5重量份的比例含有所述(E)熱交聯劑、以0.1~10重量份的比例含有所述(F)在一分子內具有(甲基)丙烯醯基與烯丙基醚基，且具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、以0.1~10重量份的比例含有所述(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體、以0.01~5重量份的比例含有所述(H)光交聯劑。
  3. 如請求項1或2所述的光學用黏著劑組合物，其中，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段，使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而形成的厚度為250μm的黏著劑層的總透光率為90%以上，且霧度值為1.0%以下。
  4. 如請求項1或2所述的光學用黏著劑組合物，其中，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段，使所述光學用黏著劑組合物進行交聯而形成厚度為250μm的黏著劑層在溫度60℃×90%RH的氣氛下放置240小時後，取出至室溫環境(溫度23℃×50%RH)時的霧度值為4.0%以下。
  5. 如請求項1或2所述的光學用黏著劑組合物，其中，在合計為100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上中，所述共聚物以50重量份以上的比例含有烷基的碳原子數為C8~C18的(甲基)丙烯酸烷基酯。
  6. 如請求項1或2所述的光學用黏著劑組合物，其中，所述共聚物由(C)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體共聚而成，所述光學用黏著劑組合物含有(G)具有環氧烷基且在一分子內具有兩個以上乙烯性不飽和基團的(甲基)丙烯酸酯的單體，所述(C)及所述(G)的環氧烷的平均重複數為4~14。
  7. 一種黏著膜，其特徵在於，其為藉由將黏著劑層積層在基材的單面上而成之黏著膜，所述黏著劑層是藉由使用如請求項1~6中任一項所述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成、或者經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段交聯而成， 利用所述(E)熱交聯劑進行交聯後的所述黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力為10N/25mm以下，進一步，經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段進行交聯後的所述黏著劑層對鈉鈣玻璃的黏著力為25N/25mm以上。
  8. 一種黏著膜，其特徵在於，其為藉由將黏著劑層積層在厚度為188μm的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯樹脂膜的單面上而成之黏著膜，所述黏著劑層是使用如請求項1~6中任一項所述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成，將所述黏著膜介由厚度為100μm的所述黏著劑層而貼合於具有厚度為42μm的印刷層的印刷段差的玻璃時，對所述印刷段差的追隨性良好，在所述印刷段差的周圍完全沒有起泡。
  9. 一種使用如請求項7或8所述的黏著膜的觸控面板用膜。
  10. 一種黏著片，其藉由將使用如請求項1~6中任一項所述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成的黏著劑層積層於兩片經脫模處理的脫模膜之間而成。
  11. 一種帶黏著劑層的光學膜，其藉由將黏著劑層積層於光學膜的至少一個面而成，所述黏著劑層是藉由使用如請求項1~6中任一項所述的光學用黏著劑組合物，並利用所述(E)熱交聯劑交聯而成、或者經基於所述(E)熱交聯劑的交聯與後續的基於所述(H)光交聯劑的交聯這兩個階段交聯而成。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201207076A (en) * 2010-04-20 2012-02-16 Nitto Denko Corp Water-dispersing acrylic adhesive composition and adhesive sheet
TW201245396A (en) * 2011-04-15 2012-11-16 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive sheet

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4072927B2 (ja) * 1997-08-28 2008-04-09 リンテック株式会社 エネルギー線硬化型親水性粘着剤組成物およびその利用方法
KR101383511B1 (ko) * 2009-03-31 2014-04-08 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 α-(불포화 알콕시알킬)아크릴레이트 조성물 및 그 제조 방법
JP5725760B2 (ja) 2010-08-19 2015-05-27 大同化成工業株式会社 タッチパネル用粘着剤組成物に用いるアクリル系高分子化合物
JP5848565B2 (ja) * 2010-09-29 2016-01-27 日東電工株式会社 粘着剤層付き樹脂フィルム、積層フィルムおよびタッチパネル
JP5790089B2 (ja) 2011-03-31 2015-10-07 Dic株式会社 両面粘着テープ
JP5642028B2 (ja) 2011-07-06 2014-12-17 株式会社日本触媒 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置
JP2013256552A (ja) 2012-06-11 2013-12-26 Soken Chem & Eng Co Ltd 光重合性粘着剤、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP6026260B2 (ja) * 2012-12-17 2016-11-16 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム
JP6384988B2 (ja) 2014-05-23 2018-09-05 藤森工業株式会社 加飾印刷層付き表面保護フィルム、飛散防止フィルム、タッチパネル及び電子機器
JP6363930B2 (ja) 2014-10-10 2018-07-25 日東電工株式会社 粘着剤付き光学フィルムおよびその製造方法、ならびに画像表示装置の製造方法
JP6228146B2 (ja) * 2015-01-09 2017-11-08 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム
JP2016204406A (ja) * 2015-04-15 2016-12-08 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP6904926B2 (ja) 2015-04-15 2021-07-21 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP6467548B1 (ja) * 2017-09-28 2019-02-13 日東電工株式会社 補強フィルム
JP2022085858A (ja) * 2020-11-27 2022-06-08 三洋化成工業株式会社 光硬化型粘着剤組成物及び粘着フィルム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201207076A (en) * 2010-04-20 2012-02-16 Nitto Denko Corp Water-dispersing acrylic adhesive composition and adhesive sheet
TW201245396A (en) * 2011-04-15 2012-11-16 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive sheet

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