JPWO2011118183A1 - 光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープ - Google Patents

光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープ Download PDF

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Abstract

光学用アクリル系粘着剤組成物は、骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーをモノマー単位として含み、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないアクリル系ポリマー(A)と、重量平均分子量が1000以上30000未満の(メタ)アクリル系重合体(B)と、を含む。光学用アクリル系粘着テープは、上記組成を有する光学用アクリル系粘着剤組成物を含む粘着剤層を有する。

Description

本発明は、光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープに関する。
従来、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ(FED)などの表示装置における画像表示パネルの保護を目的として、画像表示パネルの表面に、耐衝撃性に優れたアクリル板やポリカーボネート板などの樹脂板、あるいは強化ガラスなどの保護パネル(光学部材)を設けた構成が知られている。
また、近年、様々な分野で、上述の表示装置にタッチパネル等の入力装置を組み合わせたものが用いられている。タッチパネルを組み合わせた表示装置では、例えば、画像表示パネルの表面にタッチパネルが貼り付けられ、このタッチパネルの表面に保護パネルが貼り付けられた構造を有する。
特許文献1〜8には、画像表示パネルと、タッチパネルや保護パネル等の光学部材との貼り合わせに用いるための粘着シート(粘着テープ)や粘着剤が開示されている。
特開2005−298723号公報 特開2005−314453号公報 特開2006−290960号公報 特開平5−107410号公報 特開2003−238915号公報 特開2003−342542号公報 特開2004−231723号公報 特開2004−263084号公報
画像表示パネルとタッチパネルとの貼り合わせや、保護パネルと画像表示パネルあるいはタッチパネルとの貼り合わせに用いられる光学用粘着剤には、画像表示パネルの視認性の低下を引き起こさないように、高い透明性が求められる。
透明性の高い粘着剤としてはアクリル系粘着剤がある。アクリル系粘着剤は、アクリル酸エステルモノマーと、凝集力成分としてのアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーとが重合したアクリル系ポリマーを構成成分として含むことが多い。しかしながら、タッチパネルを搭載した表示装置では、ITO(Indium−Tin Oxide:インジウムとすずの酸化物)に代表される透明電極がタッチパネルの表面に設けられている。そのため、タッチパネルと画像表示パネルあるいは保護パネルとの貼り合わせに、アクリル酸等のカルボキシル基を含有するアクリル系粘着剤を用いると、透明電極の経時的な腐食を引き起こすおそれがあった。透明電極が腐食すると、電気抵抗性が変化してタッチパネルの機能劣化を招いてしまうことが想定される。したがって、光学用粘着剤には被着体に対する腐食性がより低いことが求められる。
また、一般に、粘着剤には被着体に対する高い接着性が求められ、光学用粘着剤にも当然に被着体に対する高い接着性が求められる。例えば、光学用粘着剤は、様々な環境下(例えば、高温高湿環境など)で、発泡とそれにともなう剥がれを生じない性質(耐発泡剥がれ性)等を有することが求められる。
本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、高透明性と、高接着性と、低腐食性とを備えた、各種光学部材の貼り合せ等に使用される光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープを提供することにある。
本発明のある態様は、光学用アクリル系粘着剤組成物である。当該光学用アクリル系粘着剤組成物は、骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーをモノマー単位として含み、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないアクリル系ポリマー(A)と、重量平均分子量が1000以上30000未満の(メタ)アクリル系重合体(B)と、を含むことを特徴とする。
この態様の光学用アクリル系粘着剤組成物によれば、高透明性と、高接着性と、低腐食性とを備えた、各種光学部材の貼り合せ等に使用される光学用アクリル系粘着剤組成物を提供することができる。
上記態様の光学用アクリル系粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー(A)は、前記ビニル系モノマーと、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステルと、を必須成分として共重合させたコポリマーであってもよい。
CH=C(R)COOR (1)
[式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜12のアルキル基、または脂環式炭化水素基である]
また、上記態様の光学用アクリル系粘着剤組成物において、ビニル系モノマーが、下記一般式(2)で表されるN−ビニル環状アミド、および(メタ)アクリルアミド類からなる群から選択される1種または2種以上のモノマーであってもよい。
Figure 2011118183
[式(2)中、Rは2価の有機基である]
また、上記態様の光学用アクリル系粘着剤組成物において、(メタ)アクリル系重合体(B)の含有量がアクリル系ポリマー(A)100重量部に対して2〜70重量部であってもよい。
本発明の他の態様は、光学用アクリル系粘着テープである。当該光学用アクリル系粘着テープは、上述したいずれかの態様の光学用アクリル系粘着剤組成物を含む粘着剤層を有することを特徴とする。
本発明によれば、高透明性と、高接着性と、低腐食性とを備えた、各種光学部材の貼り合せ等に使用される光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープを提供することができる。
実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープが用いられた表示装置の一部分を示す概略断面図である。 実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープが用いられた表示装置の一部分を示す概略断面図である。 実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープが用いられた表示装置の一部分を示す概略断面図である。 ITOフィルム抵抗値変化試験に用いた測定サンプルを示す概略平面図である。 図4のA−A線に沿った概略断面図である。
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。
本実施形態に係る光学用アクリル系粘着剤組成物は、粘着性組成物としてのアクリル系ポリマー(A)と、粘着付与樹脂としての重量平均分子量が1000以上30000未満である(メタ)アクリル系重合体(B)(以下、適宜、(メタ)アクリル系重合体(B)と称する)とを含む。以下、アクリル系ポリマー(A)および(メタ)アクリル系重合体(B)について詳述する。
[アクリル系ポリマー(A)]
アクリル系ポリマー(A)は、骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーをモノマー単位として含み、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないポリマーである。本実施形態に係る光学用アクリル系粘着剤組成物は、骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーをモノマー単位としてアクリル系ポリマー(A)に含めることで、アクリル系粘着剤組成物に適度な極性を持たせている。そして、アクリル系ポリマー(A)にカルボキシル基含有モノマーを実質的に含めないことで、アクリル系ポリマー(A)の極性が過度に高まることを防いでいる。その結果、アクリル系ポリマー(A)と、低極性から中程度の極性を持つ(メタ)アクリル系重合体(B)との親和性を高めることができる。これにより、光学用アクリル系粘着テープの被着体に対する接着性を向上させることができ、また、光学用アクリル系粘着テープの透明性を高めることができる。さらに、アクリル系ポリマー(A)にカルボキシル基含有モノマーを実質的に含めないことで、被着体が腐食することを防ぐことができる。
ここで、前記「カルボキシル基含有モノマー」とは、1分子内に少なくとも1つのカルボキシル基(無水物の形態であり得る。)を有するビニルモノマー(エチレン性不飽和単量体)を指す。かかるカルボキシル基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸;マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸;無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物等が挙げられる。また、前記「実質的に含有しない」とは、たとえば、アクリル系ポリマー(A)がカルボキシル基含有モノマーを全く含有しないか、あるいはその含有量が全モノマー成分の0.1重量%以下であることをいう。または、前記「実質的に含有しない」とは、たとえば、アクリル系ポリマー(A)に含まれるカルボキシル基が0.0014mol/g当量以下であることをいう。
アクリル系ポリマー(A)は、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないのみならず、カルボキシル基以外の酸性基(スルホン酸基、リン酸基等)を含有するモノマーについても実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、カルボキシル基含有モノマーと、その他の酸性基含有モノマーを全く含有しないか、あるいはその合計量が全モノマー成分の0.1重量%以下であること、または、アクリル系ポリマー(A)に含まれるカルボキシル基と、その他の酸性基の合計量が0.0014mol/g当量以下であることが好ましい。
また、アクリル系ポリマー(A)は、たとえば、骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーと、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステルと、を必須成分として共重合させたコポリマーである。
CH=C(R)COOR (1)
[式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜12のアルキル基、または脂環式炭化水素基である]
アクリル系ポリマー(A)は、重合開始剤とともに、ビニル系モノマーと(メタ)アルキル酸エステルとを重合(たとえば、溶液重合、エマルション重合、UV重合)させることにより得ることができる。ここで、前記「必須成分として共重合させた」とは、前記ビニル系モノマーと前記(メタ)アクリル酸エステルの合計量がアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量の約50重量%以上であることをいう。前記ビニル系モノマーと前記(メタ)アクリル酸エステルの合計量は、モノマー成分全量に対して約50重量%以上99.9重量%以下、好ましくは、約60重量%以上95重量%以下、より好ましくは約70重量%以上85重量%以下である。
骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーは、下記一般式(2)で表されるN−ビニル環状アミド、および(メタ)アクリルアミド類からなる群から選択される1種または2種以上のモノマーであることが好ましい。
Figure 2011118183
[式(2)中、Rは2価の有機基である]
N−ビニル環状アミドの具体例としては、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−3−モルホリノン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−1,3−オキサジン−2−オン、N−ビニル−3,5−モルホリンジオン等が挙げられる。
(メタ)アクリルアミド類の具体例としては、
(メタ)アクリルアミド;
N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のN−アルキル(メタ)アクリルアミド;
および、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(n−ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(t−ブチル)(メタ)アクリルアミド等のN,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−エチロール(メタ)アクリルアミド
等が挙げられる。なお、これらのビニル系モノマーは、単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記以外の、骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーとしては、
N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;
N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;
N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルへキシルイタコンイミド、N−シクロへキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;
N−メチルビニルピロリドン、N−ビニルピラジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−ビニルモルホリン、N−ビニルピラゾール、N−ビニルイソオキサゾール、N−ビニルチアゾール、N−ビニルイソチアゾール、N−ビニルピリダジン、N−(メタ)アクリロイル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール等の窒素含有複素環系モノマー;
N−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー;
(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;
2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー;
アクリロイルモルホリン;
N−ビニルカルボン酸アミド類
等が挙げられる。なお、これらのビニル系モノマーは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。
ビニル系モノマーとしては、上記一般式(2)で表されるN−ビニル環状アミドおよび(メタ)アクリルアミド類をより好適に用いることができる。また、上記一般式(2)中のRは、好ましくは飽和または不飽和の炭化水素基であり、より好ましくは飽和炭化水素基(例えば、炭素数3〜5のアルキレン基)である。特に好ましいN−ビニル環状アミドとしては、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−カプロラクタムが挙げられる。また、特に好ましい(メタ)アクリルアミド類としては、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル(2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート)、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;
フェニル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル
等を挙げることができる。なお、これらの(メタ)アクリル酸エステルは、単独であるいは組み合わせて使用することができる。また、(メタ)アクリル酸エステルとはアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルをいい、「(メタ)・・・」は全て同様の意味である。
なお、アクリル系ポリマー(A)は、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質目的など、必要に応じて、前記ビニル系モノマーおよび(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマー成分(共重合性モノマー)を含んでもよい。すなわち、アクリル系ポリマー(A)は、主成分としてのビニル系モノマーおよび(メタ)アクリル酸エステルと共に、共重合性モノマーを含んでもよい。
共重合性モノマーの具体的な例としては、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー;
(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー;
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー;
(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー;
(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;
(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー;
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;
ビニルトルエン、スチレン等の芳香族ビニル化合物;
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類;
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類;
塩化ビニル;
等が挙げられる。なお、これらの共重合性モノマーは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。
共重合性モノマーの使用量としては、特に制限されないが、通常、前記アクリル系ポリマー(A)を調整するためのモノマー成分全量に対して、共重合性モノマーを約0.1〜約40重量%、好ましくは約0.5〜約30重量%、さらに好ましくは約1〜約20重量%含有することができる。
共重合性モノマーを約0.1重量%以上含有することで、アクリル系粘着剤組成物で形成された粘着剤層を有するアクリル系粘着テープまたはシートの凝集力の低下を防ぎ、高いせん断力を得ることができる。また、共重合性モノマーの含有量を約40重量%以下とすることで、凝集力が高くなり過ぎるのを防ぎ、常温(25℃)でのタック感を向上させることができる。
また、アクリル系ポリマー(A)には、形成するアクリル系粘着剤組成物の凝集力を調整するために必要に応じて多官能性モノマーを含有してもよい。
多官能性モノマーとしては、たとえば、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2−エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを好適に使用することができる。多官能(メタ)アクリレートは、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
多官能性モノマーの使用量としては、その分子量や官能基数等により異なるが、アクリル系ポリマー(A)を調整するためのモノマー成分全量に対して、約0.01〜約3.0重量%、好ましくは約0.02〜約2.0重量%であり、さらに好ましくは約0.03〜約1.0重量%となるように添加する。
多官能性モノマーの使用量が、アクリル系ポリマー(A)を調整するためのモノマー成分全量に対して約3.0重量%を超えると、たとえば、アクリル系粘着剤組成物の凝集力が高くなりすぎ、接着力が低下したりする場合等がある。一方、約0.01重量%未満であると、たとえば、アクリル系粘着剤組成物の凝集力が低下する場合等がある。
<重合開始剤>
アクリル系ポリマー(A)の調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)等の重合開始剤を用いた熱や紫外線による硬化反応を利用して、アクリル系ポリマー(A)を容易に形成することができる。特に、重合時間を短くすることができる利点等から、光重合開始剤を好適に用いることができる。重合開始剤は単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
熱重合開始剤としては、たとえば、アゾ系重合開始剤(たとえば、2,2´−アゾビスイソブチロニトリル、2,2´−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4´−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´−アゾビス(N,N´−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライド等);過酸化物系重合開始剤(たとえば、ジベンゾイルペルオキシド、t−ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等);レドックス系重合開始剤等が挙げられる。
熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
光重合開始剤としては、特に制限されないが、たとえば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン[商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製]、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、たとえば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製]、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン[商品名:イルガキュア2959、チバスペシャルティケミカルズ社製]、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン[商品名:ダロキュア1173、チバスペシャルティケミカルズ社製]、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、たとえば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、たとえば、2−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、たとえば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシム等が挙げられる。
また、ベンゾイン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、たとえば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3´−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、たとえば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、たとえば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、たとえば、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)(2,4,4−トリメチルペンチル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−(1−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−t−ブチルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)オクチルホスフィンオキシド、ビス(2−メトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2−メトキシベンゾイル)(1−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジエトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジエトキシベンゾイル)(1−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジブトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)(2,4−ジペントキシフェニル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)ベンジルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)ベンジルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルエチルホスフィンオキシド、2,6−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、2,6−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−4−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,3,5,6−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,4−ジ−n−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、2,6−ジメチトキシベンゾイル−2,4,6−トリメチルベンゾイル−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,4−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、1,10−ビス[ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(2−メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、などが挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、たとえば、アクリル系ポリマー(A)を調整するモノマー成分100重量部に対して約0.01〜約5重量部、好ましくは約0.05〜約3重量部の範囲内の量で配合される。
ここで、光重合開始剤の使用量が約0.01重量部より少ないと、重合反応が不十分になる場合がある。光重合開始剤の使用量が約5重量部を超えると、光重合開始剤が紫外線を吸収することにより、紫外線が粘着剤層内部まで届かなくなる場合がある。この場合、重合率の低下を生じたり、生成するポリマーの分子量が小さくなってしまう。そして、これにより、形成される粘着剤層の凝集力が低くなり、粘着剤層をフィルムから剥離する際に、粘着剤層の一部がフィルムに残り、フィルムの再利用ができなくなる場合がある。なお、光重合性開始剤は単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
凝集力を調整するには、上述の多官能性モノマー以外に架橋剤を用いることも可能である。架橋剤は、通常用いる架橋剤を使用することができ、たとえば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好適に使用することができる。
具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。
エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミンおよび1,3−ビス(N,N’−ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等を挙げることができる。
また本発明の粘着剤組成物は、ガラス等の光学部材に対する密着性の観点から、従来公知のシランカップリング剤等を適宜含んでいてもよい。
上記のシランカップリング剤としては、たとえば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤、p−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フエニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤を挙げることができる。好ましくは、エポキシ基を有するシランカップリング剤であり、さらに好ましくはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。
これらのシランカップリング剤の使用量は、アクリル系ポリマ―100重量部に対して、通常0.001〜5重量部、好ましくは0.01〜2重量部の割合とするのがよい。シランカップリング剤の使用量が少なすぎると、ガラス等の光学部材に対する密着性を十分に改善できず、また多くなりすぎると、接着特性などを良好な状態に維持することが困難になるおそれがある。
本実施形態において、アクリル系ポリマー(A)は、前記モノマー成分と重合開始剤を配合した混合物に紫外線(UV)を照射させて、モノマー成分を一部重合させた部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)として調整することもできる。アクリル系ポリマーシロップに、後述する(メタ)アクリル系重合体(B)を配合してアクリル系粘着剤組成物を調整し、この粘着剤組成物を所定の被塗布体に塗布し、紫外線を照射させて重合を完結させることもできる。また、アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)は、例えば、30000以上5000000以下である。
[(メタ)アクリル系重合体(B)]
(メタ)アクリル系重合体(B)は、アクリル系ポリマー(A)よりも重量平均分子量が小さい重合体であり、粘着付与樹脂として機能し、かつUV重合の際に重合阻害を起こしにくいという利点を有する。(メタ)アクリル系重合体(B)は、たとえば、(メタ)アクリル酸エステルをモノマー単位として含む。
このような(メタ)アクリル酸エステルの例としては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
シクロヘキシル(メタ)アクリレートやイソボルニル(メタ)アクリレートのような(メタ)アクリル酸の脂環族アルコールとのエステル;
(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル;
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル;
等を挙げることができる。このような(メタ)アクリル酸エステルは単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
また、(メタ)アクリル系重合体(B)は、前記(メタ)アクリル酸エステル成分単位のほかに、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマー成分(共重合性モノマー)を共重合させて得ることも可能である。
(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとしては、
(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシプロピルのような(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;
(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩等の塩;
エチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルのような(ポリ)アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルモノマー;
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸エステルのような多価(メタ)アクリル酸エステルモノマー;
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;
塩化ビニリデン、(メタ)アクリル酸−2−クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物;
2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物;
(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸−2−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物;
アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニルモノマー;
(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニルモノマー;
フッ素置換(メタ)アクリル酸アルキルエステルのような含フッ素ビニルモノマー;
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー;
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物系モノマー;
2−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニルモノマー;
(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−エチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−アクリロイルモルホリンのようなアミド基含有ビニルモノマー;
N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;
N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;
N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルへキシルイタコンイミド、N−シクロへキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;
N−ビニル−2−ピロリドン、N−メチルビニルピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−(メタ)アクリロイル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−ビニルモルホリン、N−ビニルピラゾール、N−ビニルイソオキサゾール、N−ビニルチアゾール、N−ビニルイソチアゾール、N−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー;
N−ビニルカルボン酸アミド類;
N−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー;
(メタ)アクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー;
(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー;
2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー;
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー;
(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー;
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類;
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類;
塩化ビニル;
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類
等を挙げることができる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて前記(メタ)アクリル酸エステルと共重合させることができる。
本実施形態のアクリル系粘着剤組成物において、(メタ)アクリル系重合体(B)としては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とイソブチルメタクリレート(IBMA)の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とイソボルニルメタクリレート(IBXMA)の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とアクリロイルモルフォリン(ACMO)の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とジエチルアクリルアミド(DEAA)の共重合体、1−アダマンチルメタクリレート(ADMA)とメチルメタクリレート(MMA)の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)とメチルメタクリレート(MMA)の共重合体、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)とメチルメタクリレート(MMA)の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)、ジシクロペンタニルアクリレート(DCPA)、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)、イソボルニルアクリレート(IBXA)の各単独重合体等を挙げることができる。
また、(メタ)アクリル系重合体(B)としては、t−ブチル(メタ)アクリレートのようなアルキル基が分岐構造を持った(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートや(メタ)アクリル酸イソボルニルのような(メタ)アクリル酸の脂環式アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸フェニルや(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステルなどの環状構造を持った(メタ)アクリレートに代表される、比較的嵩高い構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいることが好ましい。このような嵩高い構造を(メタ)アクリル系重合体(B)に持たせることで、アクリル系粘着剤組成物の接着性をさらに向上させることができる。特に嵩高さという点で環状構造をもったものは効果が高く、環を複数含有したものはさらに効果が高い。また、(メタ)アクリル系重合体(B)の合成の際や粘着剤組成物作製の際にUV重合を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、飽和結合を有したものが好ましく、アルキル基が分岐構造を持った(メタ)アクリレート、あるいは脂環式アルコールとのエステルを、(メタ)アクリル系重合体(B)を構成するモノマーとして好適に用いることができる。
さらに、(メタ)アクリル系重合体(B)は、例えば、三環以上の脂環式構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいてもよい。三環以上の脂環式構造のようなより嵩高い構造を(メタ)アクリル系重合体(B)に持たせることで、アクリル系粘着剤組成物の接着性をより向上させることができる。特に、ポリプロピレンなどの非極性被着体に対する接着性をより顕著に向上させることができる。(メタ)アクリル系重合体(B)は、この三環以上の脂環式構造を有するアクリル系モノマーの単独重合体であってもよく、あるいは三環以上の脂環式構造を有するアクリル系モノマーと前記(メタ)アクリル酸エステルモノマー、または共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。
アクリル系モノマーは、たとえば、下記一般式(3)で表される(メタ)アクリル酸エステルである。
CH=C(R)COOR (3)
[式(3)中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、三環以上の脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である]
脂環式炭化水素基は、橋かけ環構造等の立体構造を有することが好ましい。このように、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を(メタ)アクリル系重合体(B)に持たせることで、アクリル系粘着剤組成物(アクリル系粘着テープ)の接着性をより向上させることができる。特に、ポリエチレンやポリプロピレンなどの低極性被着体に対する接着性をより顕著に向上させることができる。橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基としては、たとえば、下記式(3a)で表されるジシクロペンタニル基、下記式(3b)で表されるジシクロペンテニル基、下記式(3c)で表されるアダマンチル基、下記式(3d)で表されるトリシクロペンタニル基、下記式(3e)で表されるトリシクロペンテニル基等を挙げることができる。なお、(メタ)アクリル系重合体(B)の合成の際や粘着剤組成物作製の際にUV重合を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持った(メタ)アクリル系モノマーの中でも特に、下記式(3a)で表されるジシクロペンタニル基や、下記式(3c)で表されるアダマンチル基、下記式(3d)で表されるトリシクロペンタニル基等の飽和構造を有した(メタ)アクリル系モノマーを(メタ)アクリル系重合体(B)を構成するモノマーとして好適に用いることができる。
Figure 2011118183
また、このような橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持つ(メタ)アクリル系モノマーの例としては、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、トリシクロペンタニルメタクリレート、トリシクロペンタニルアクリレート、1−アダマンチルメタクリレート、1−アダマンチルアクリレート、2−メチル−2−アダマンチルメタクリレート、2−メチル−2−アダマンチルアクリレート、2−エチル−2−アダマンチルメタクリレート、2−エチル−2−アダマンチルアクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルを挙げることができる。この(メタ)アクリル系モノマーは、単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、本実施形態においては各種被着体に対する高接着性を実現する観点から、(メタ)アクリル系重合体(B)は、シクロヘキシル(メタ)アクリレートや(メタ)アクリル酸イソボルニルのような(メタ)アクリル酸の脂環式アルコールとのエステル、あるいは三環以上の脂環式構造を持つ(メタ)アクリル系モノマーを主成分とし、これにメタクリル酸メチルを共重合した(メタ)アクリル系重合体が特に好ましい。
さらに(メタ)アクリル系重合体(B)は、エポキシ基またはイソシアネート基と反応性を有する官能基が導入されていてもよい。このような官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基を挙げることができ、(メタ)アクリル系重合体(B)を製造する際にこうした官能基を有するモノマーを使用することが好ましい。
(メタ)アクリル系重合体(B)の重量平均分子量は、1000以上30000未満、好ましくは1500以上20000未満、さらに好ましくは2000以上10000未満である。分子量が30000以上であると、粘着テープにおける粘着力の向上効果が充分には得られない場合がある。また、1000未満であると、低分子量となるため粘着テープの粘着力や保持特性の低下を引き起こす場合がある。
重量平均分子量の測定は、GPC法によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には東ソー株式会社製のHPLC8020に、カラムとしてTSKgelGMH−H(20)×2本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約0.5ml/分の条件にて測定される。
(メタ)アクリル系重合体(B)の含有量は、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して2〜70重量部であることが好ましく、5〜50重量部であることがより好ましい。(メタ)アクリル系重合体(B)を70重量部を超えて添加すると、本実施形態に係るアクリル系粘着剤組成物で形成した粘着剤層の弾性率が高くなり低温での接着性能が悪くなったり、室温においても粘着力を発現しなくなる場合がある。また、添加量が2部より少ない場合はその効果が得られない場合がある。
(メタ)アクリル系重合体(B)は、ガラス転移温度(Tg)が約20℃以上300℃以下、好ましくは約30℃以上300℃以下、さらに好ましくは約40℃以上300℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度(Tg)が約20℃未満であると粘着剤層の室温以上での凝集力が低下し、保持性能や高温接着性能が低下する場合がある。本実施形態において、(メタ)アクリル系重合体(B)として使用可能な代表的な材料のガラス転移温度を表1に示す。(メタ)アクリル系重合体(B)のガラス転移温度は、文献、カタログ等に記載された公称値であるか、あるいは、下記式(4)(Fox式)に基づいて計算された値である。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn (4)
[式(4)中、Tgは(メタ)アクリル系重合体(B)のガラス転移温度(単位:K)、Tgi(i=1、2、・・・n)はモノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)、Wi(i=1、2、・・・n)はモノマーiの全モノマー成分中の重量分率を表す。]
上記式(4)は、(メタ)アクリル系重合体(B)が、モノマー1、モノマー2、・・・、モノマーnのn種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
Figure 2011118183
表1中の略語は以下の化合物を示す。
DCPMA:ジシクロペンタニルメタクリレート
DCPA:ジシクロペンタニルアクリレート
IBXMA:イソボルニルメタクリレート
IBXA:イソボルニルアクリレート
CHMA:シクロヘキシルメタクリレート
MMA:メチルメタクリレート
ADMA:1―アダマンチルメタクリレート
ADA:1―アダマンチルアクリレート
DCPMA/IBXMA40:DCPMA60重量部とIBXMA40重量部の共重合体
DCPMA/MMA40:DCPMA60重量部とMMA40重量部の共重合体
DCPMA/MMA60:DCPMA40重量部とMMA60重量部の共重合体
IBXMA/MMA60:IBXMA40重量部とMMA60重量部の共重合体
ADMA/MMA40:ADMA60重量部とMMA40重量部の共重合体
ADA/MMA40:ADA60重量部とMMA40重量部の共重合体
<(メタ)アクリル系重合体(B)の作製方法>
(メタ)アクリル系重合体(B)は、たとえば、上述した構造を有する(メタ)アクリル系モノマーを、溶液重合法やバルク重合法、乳化重合法、懸濁重合、塊状重合等により重合することで作製することができる。
<(メタ)アクリル系重合体(B)の分子量の調整方法>
(メタ)アクリル系重合体(B)の分子量を調整するためにその重合中に連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、t−ノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α−チオグリセロール等のメルカプト基を有する化合物;チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸t−ブチル、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステルが挙げられる。金属腐食性の観点から、特に好ましい連鎖移動剤としては、α−チオグリセロール、メルカプトエタノール、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸t−ブチル、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチルが挙げられる。
連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、(メタ)アクリル系モノマー100重量部に対して、連鎖移動剤を約0.1〜約20重量部、好ましくは、約0.2〜約15重量部、さらに好ましくは約0.3〜約10重量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量の(メタ)アクリル系重合体(B)を得ることができる。なお、連鎖移動剤は単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本実施形態に係るアクリル系粘着剤組成物は、上述したアクリル系ポリマー(A)および(メタ)アクリル系重合体(B)を必須成分として含有し、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を任意成分として含有し得る。かかる任意成分としては、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤(顔料、染料等)、酸化防止剤、シランカップリング剤、レベリング剤、安定剤、防腐剤等が例示される。このような添加剤は、従来公知のものを常法により使用することができる。
続いて、上述の組成を有する光学用アクリル系粘着剤組成物を含む粘着剤層を有する光学用アクリル系粘着テープ(あるいは光学用アクリル系粘着シート)の構造について説明する。
本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープは、光学用アクリル系粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える。光学用アクリル系粘着テープは、かかる粘着剤層をシート状基材(支持体)の片面または両面に固定的に、すなわち当該基材から粘着剤層を分離する意図なく、設けた、いわゆる基材付き粘着テープであってもよく、あるいは該粘着剤層を、剥離ライナー(剥離紙、表面に剥離処理を施した樹脂シート等)のような剥離性を有する基材上に設けた、貼付時に粘着剤層を支持する基材が除去される形態である、いわゆる基材レス粘着テープであってもよい。ここでいう粘着テープの概念には、粘着シート、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、粘着剤層は連続的に形成されたものに限定されず、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
上記基材としては、例えば、
ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム;
ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材;
クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙;
綿布、スフ布等の布;
ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布;
アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;
等を、粘着テープの用途に応じて適宜選択して用いることができる。上記プラスチックフィルムとしては、無延伸フィルムおよび延伸(一軸延伸または二軸延伸)フィルムのいずれも使用可能である。また、基材のうち粘着剤層が設けられる面には、下塗剤の塗付、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。基材の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね10μm〜500μm(典型的には10μm〜200μm)程度である。
粘着剤層は、光学用アクリル系粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、光学用アクリル系粘着剤組成物を適当な基材に付与(例えば、塗布)した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。二種以上の硬化処理(乾燥、架橋、重合等)を行う場合、これらは、同時に、または多段階に行うことができる。部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる(部分重合物を更なる共重合反応に供して完全重合物を形成する)。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥(加熱乾燥)、架橋等の処理が実施される。
光学用アクリル系粘着剤組成物の塗付は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。なお、基材付き粘着テープの場合、基材に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成してもよく、剥離ライナー上に形成した粘着剤層を基材に転写してもよい。
粘着剤層の厚さは特に限定されないが、通常は、例えば約10μm以上、好ましくは約20μm以上、より好ましくは約30μm以上とすることにより、良好な接着性能が実現され得る。例えば、粘着剤層の厚さを約10〜250μm程度とすることが適当である。
本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープは、各種光学部材を、例えば液晶セルや光学用ポリエステルフィルム、タッチパネル部材などに貼り合せる用途に好適に用いられる。したがって、ここに示される技術には、光学用アクリル系粘着剤組成物を含む粘着剤層が光学部材に設けられた積層体が含まれる。この積層体は、典型的には、光学部材上の粘着剤層が剥離ライナーによって保護された態様をなす。このような粘着剤層が設けられた光学部材は、例えば、プラスチック製のカバーレンズパネル、ガラス、液晶セルの表面等に容易に貼り付けることができる。
上記光学部材とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性など)を有する部材をいう。光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)や入力装置等の光学製品を構成する部材、またはこれらの機器(光学製品)に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルムなど)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材(これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある)が挙げられる。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、たとえば、「偏光フィルム」は、「偏光板」、「偏光シート」も含むものとする。また、「機能性フィルム」は「機能性板」、「機能性シート」を含むものとする。
光学部材上に粘着剤層を形成する方法は、基材上に粘着剤層を形成する場合と同様に、直接付与する方法や転写する方法を適宜採用することができる。典型的には、光学部材のベース面に、剥離ライナー上に形成した粘着剤層を転写する。
続いて、上述の光学用アクリル系粘着テープが用いられたタッチパネル付表示装置の構造について説明する。図1は、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープが用いられた表示装置の一部分を示す概略断面図である。図2は、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープが用いられた表示装置の一部分を示す概略断面図である。図3は、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープが用いられた表示装置の一部分を示す概略断面図である。
図1に示すように、一例としての表示装置10は、液晶ディスプレイ(LCD)等のフラットパネルディスプレイであり、静電容量方式のタッチパネルが設けられている。具体的には、表示装置10は画像表示パネル11を有し、この画像表示パネル11の表面に本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープ12が積層されている。図1に示す光学用アクリル系粘着テープ12は、粘着剤層のみからなる基材レス両面粘着テープである。光学用アクリル系粘着テープ12上には、ガラス板14が積層されている。ガラス板14は、光学用アクリル系粘着テープ12と接する表面と反対側の表面にITO(Indium−Tin Oxide:インジウムとすずの酸化物)からなる透明導電膜13が形成されており、透明導電膜13およびガラス板14によって静電容量方式のタッチパネルが構成されている。タッチパネルは、光学用アクリル系粘着テープ12によって画像表示パネル11に貼り合わされている。透明導電膜13の表面には、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープ12が積層されている。この光学用アクリル系粘着テープ12上には、ポリカーボネート板やアクリル板などからなる保護パネル15が積層されている。保護パネル15は、光学用アクリル系粘着テープ12によって透明導電膜13に貼り合わされている。
図2に示すように、他の例としての表示装置20は、上述した表示装置10と同様に、静電容量方式のタッチパネルを備え、表示装置10におけるガラス板14がPETフィルム26に置き換わった構造を有する。すなわち、表示装置20では、画像表示パネル21の表面に、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープ22を介してPETフィルム26が貼り合わされている。PETフィルム26の表面には透明導電膜23が形成されており、透明導電膜23およびPETフィルム26によって静電容量方式のタッチパネルが構成されている。透明導電膜23の表面には、光学用アクリル系粘着テープ22を介して保護パネル25が貼り合わされている。
本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープは、実質的に酸を含まないアクリル系ポリマー(A)で形成されているため、透明導電膜13,23の表面に積層された状態において、透明導電膜13,23が腐食することを防ぐことができる。なお、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープは、静電容量方式のタッチパネルにおいて、例えば、銀ペースト電極(高さ8〜10μm)を設けた透明導電性PETフィルムの表面上に、ポリメチルメタクリレート(PMMA)板を貼り合わせる際にも用いることができる。
図3に示すように、さらに他の例としての表示装置30は、抵抗膜方式のタッチパネルが設けられている。具体的には、表示装置30は、表面にITOからなる透明導電膜(図示せず)が形成された2枚の透明導電性ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム33を有する。この2枚の透明導電性PETフィルム33は、導電層34を間に挟んで、透明導電膜が形成された面同士が対向した状態で配置されている。一方の透明導電性PETフィルム33の外側には、意匠性の印刷を施したPETフィルム31が、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着テープ32を介して貼り合わされている。また、他方の透明導電性PETフィルム33の外側には、例えば、ポリカーボネート板やアクリル板等からなる樹脂板35が、光学用アクリル系粘着テープ32を介して貼り合わされている。
以上説明したように、本実施形態に係る光学用アクリル系粘着剤組成物は、骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーをモノマー単位として含み、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないアクリル系ポリマー(A)と、重量平均分子量が1000以上30000未満の(メタ)アクリル系重合体(B)と、を含む。これにより、光学用アクリル系粘着剤組成物に高透明性と、高接着性と、低腐食性とを持たせることができる。
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例1〜9、比較例1〜8に係る光学用アクリル系粘着剤組成物の成分を表2に示す。
Figure 2011118183
表2中の略語は以下の化合物を示す。
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
NVP:N−ビニル−2−ピロリドン
2MEA:2−メトキシエチルアクリレート
HEAA:N−ヒドロキシエチルアクリルアミド
HEA:ヒドロキシエチルアクリレート
AA:アクリル酸
DCPMA:ジシクロペンタニルメタクリレート
MMA:メチルメタクリレート
ADMA:1―アダマンチルメタクリレート
IBXMA:イソボルニルメタクリレート
DCPMA低:DCPMA(実施例1〜3,5〜8、比較例3)よりも低重合度のジシクロペンタニルメタクリレート
DCPA:ジシクロペンタニルアクリレート
CHMA:シクロヘキシルメタクリレート
IBXA:イソボルニルアクリレート
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体1(DCPMA)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)100重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸(GSH酸)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体1を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体1のガラス転移温度は175℃、重量平均分子量は4600であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体2(DCPMA/MMA40)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)60重量部、メチルメタクリレート(MMA)40重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸(GSH酸)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体2を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体2のガラス転移温度は144℃、重量平均分子量は5500であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体3(DCPMA/MMA60)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)40重量部、メチルメタクリレート(MMA)60重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸(GSH酸)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体3を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体3のガラス転移温度は130℃、重量平均分子量は5400であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体4(DCPMA低)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)100重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸(GSH酸)5重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、75℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、75℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体4を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体4のガラス転移温度は175℃、重量平均分子量は3000であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体5(DCPA)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルアクリレート(DCPA)(商品名:FA−513AS、日立化成工業株式会社製)100重量部、および連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン(LSH)8重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体5を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体5のガラス転移温度は120℃、重量平均分子量は3600であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体6(ADMA/MMA40)の調整)
トルエン100重量部、1―アダマンチルメタクリレート(ADMA)60重量部、メチルメタクリレート(MMA)40重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸(GSH酸)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体6を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体6のガラス転移温度は180℃、重量平均分子量は7100であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体7(IBXMA/MMA60)の調整)
トルエン100重量部、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)40重量部、メチルメタクリレート(MMA)60重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸(GSH酸)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体7を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体7のガラス転移温度は130℃、重量平均分子量は5600であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体8(CHMA)の調整)
トルエン100重量部、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)100重量部、および連鎖移動剤として2−メルカプトエタノール(チオグリコール、GSH)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体8を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体8のガラス転移温度は66℃、重量平均分子量は3700であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体9(IBXMA)の調整)
トルエン100重量部、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)100重量部、および連鎖移動剤として2−メルカプトエタノール(チオグリコール、GSH)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体9を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体9のガラス転移温度は173℃、重量平均分子量は3100であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体10(IBXA)の調整)
トルエン100重量部、イソボルニルアクリレート(IBXA)100重量部、および連鎖移動剤として2−メルカプトエタノール(チオグリコール、GSH)3重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体10を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体10のガラス転移温度は97℃、重量平均分子量は3300であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体11(DCPMA/MMA40)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)60重量部、メチルメタクリレート(MMA)40重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル(TGAM)4.5重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体11を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体11のガラス転移温度は144℃、重量平均分子量は2800であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体12(DCPMA/MMA40)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)60重量部、メチルメタクリレート(MMA)40重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸エチル(TGAE)5重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体12を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体12のガラス転移温度は144℃、重量平均分子量は3100であった。
((B)成分としての(メタ)アクリル系重合体13(DCPMA/MMA40)の調整)
トルエン100重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)60重量部、メチルメタクリレート(MMA)40重量部、および連鎖移動剤としてα−チオグリセロール(TGR)3.5重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の(メタ)アクリル系重合体13を得た。得られた(メタ)アクリル系重合体13のガラス転移温度は144℃、重量平均分子量は4300であった。
((A)成分としてのアクリル系ポリマーシロップ1(2EHA/NVP=86/14)の調整)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)86重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)14重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約11重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ1)を得た。
((A)成分としてのアクリル系ポリマーシロップ2(2EHA/2MEA/NVP/HEAA/HEA=70/10/8/2/10)の調整)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)70重量部、2−メトキシエチルアクリレート(2MEA)10重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)8重量部、N―ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)2重量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)10重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ2)を得た。
((A)成分としてのアクリル系ポリマーシロップ3(2EHA/NVP/HEA=78/18/4)の調整)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)78重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)18重量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)4重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ3)を得た。
((A)成分としてのアクリル系ポリマーシロップ4(2EHA/NVP/HEA)=70/16/14)の調整)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)16重量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)14重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ4)を得た。
(アクリル系ポリマーシロップ5(2EHA/AA=94/6)の調整)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)94重量部、アクリル酸(AA)6重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約8重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ5)を得た。
((A)成分としてのアクリル系ポリマーシロップ6(2EHA/NVP/HEA)=67/15/18)の調整)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)67重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)15重量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)18重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ6)を得た。
((A)成分としてのアクリル系ポリマーシロップ7(2EHA/NVP/HEA/4−HBA)=67/15/3/15)の調整)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)67重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)15重量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)3重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4−HBA)15重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ7)を得た。
(実施例1)
(光学用アクリル系粘着剤組成物の調整)
上述したアクリル系ポリマーシロップ1の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体1を20重量部、およびトリメチロールプロパントリアクリレート0.1重量部を添加した後、これらを均一に混合してアクリル系粘着剤組成物を調製した。
(粘着剤層シートの作製)
片面をシリコーンで剥離処理した厚さ38μmのポリエステルフィルム(商品名:MRF、三菱化学ポリエステル株式会社製)の剥離処理面に、上述したアクリル系粘着剤組成物を最終的な厚みが50μmになるように塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布されたアクリル系粘着剤組成物の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ38μmのポリエステルフィルム(商品名:MRN、三菱化学ポリエステル株式会社製)を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、光学用アクリル系粘着剤組成物の塗布層(粘着剤層)を酸素から遮断した。このようにして得られた粘着剤層シートに、ブラックライトランプ(株式会社東芝製)を用いて照度5mW/cm(約350nmに最大感度をもつトプコンUVR−T1で測定)の紫外線を360秒間照射した。このようにして得られた光学用アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層のゲル分率は、65.2重量%であった。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離ライナーとして機能する。
(実施例2)
上述したアクリル系ポリマーシロップ1の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体1を10重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.08重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、73.5重量%であった。
(実施例3)
上述したアクリル系ポリマーシロップ2の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体2を30重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.2重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、61.8重量%であった。
(実施例4)
上述したアクリル系ポリマーシロップ3の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体6を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.18重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、74.6重量%であった。
(実施例5)
上述したアクリル系ポリマーシロップ3の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体2を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.18重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、75.3重量%であった。
(実施例6)
上述したアクリル系ポリマーシロップ4の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体2を10重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.14重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、79.9重量%であった。
(実施例7)
上述したアクリル系ポリマーシロップ4の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体2を15重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.16重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、75.1重量%であった。
(実施例8)
上述したアクリル系ポリマーシロップ4の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体3を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.22重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、70.5重量%であった。
(実施例9)
上述したアクリル系ポリマーシロップ4の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体7を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.18重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、70.1重量%であった。
(実施例10)
上述したアクリル系ポリマーシロップ6の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体11を5重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.11重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403)を0.3重量部添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、89.0重量%であった。
(実施例11)
上述したアクリル系ポリマーシロップ6の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体12を3重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.11重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403)を0.3重量部添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、90.2重量%であった。
(実施例12)
上述したアクリル系ポリマーシロップ6の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体13を4重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.14重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403)を0.3重量部添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、88.8重量%であった。
(実施例13)
上述したアクリル系ポリマーシロップ6の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体13を5重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.11重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403)を1重量部添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、85.5重量%であった。
(実施例14)
上述したアクリル系ポリマーシロップ7の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体13を5重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.04重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403)を0.3重量部添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、82.4重量%であった。
(比較例1)
上述したアクリル系ポリマーシロップ1の100重量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート0.04重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、68.5重量%であった。
(比較例2)
上述したアクリル系ポリマーシロップ3の100重量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート0.015重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、80.8重量%であった。
(比較例3)
上述したアクリル系ポリマーシロップ5の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体1を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.14重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、61.7重量%であった。
(比較例4)
上述したアクリル系ポリマーシロップ5の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体4を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.18重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、62.1重量%であった。
(比較例5)
上述したアクリル系ポリマーシロップ5の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体5を20重量部、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート0.11重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、69.7重量%であった。
(比較例6)
上述したアクリル系ポリマーシロップ5の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体8を20重量部、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート0.11重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、67.7重量%であった。
(比較例7)
上述したアクリル系ポリマーシロップ5の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体9を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.1重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、61.0重量%であった。
(比較例8)
上述したアクリル系ポリマーシロップ5の100重量部に、上述した(メタ)アクリル系重合体10を20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート0.1重量部を添加したこと以外は実施例1と同様にして、光学用アクリル系粘着剤組成物および粘着剤層シートを得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、65.0重量%であった。
(試験方法)
[全光線透過率試験およびヘイズ試験(透明性評価)]
各実施例、および各比較例に係る粘着剤層シートの一方の剥離ライナー(ポリエステルフィルム)を剥がし、粘着面を厚さ0.8mmのスライドガラス(品番S−1111:白縁磨、マツナミスライドガラス株式会社製)に貼り合わせた。次いで、粘着剤層シートの他方の剥離ライナー(ポリエステルフィルム)を剥がし、ヘイズメーター((株)村上色彩技術研究所製)にて、粘着剤層シートとスライドガラスとを貼り合わせた構成での全光線透過率とヘイズを測定した。全光線透過率については、90%以上であるものを良好(○)とし、90%未満であるものを不良(×)とした。また、ヘイズについては、2未満であるものを良好(○)とし、2以上であるものを不良(×)とした。測定結果を表3に示す。
[耐発泡剥がれ性試験(接着性評価)]
各実施例、および各比較例に係る粘着剤層シートの一方の剥離ライナー(ポリエステルフィルム)を剥がし、粘着面を厚さ2mmのアクリル板(アクリライト、三菱レイヨン株式会社製)に貼り合せた。次いで、粘着剤層シートの他方の剥離ライナー(ポリエステルフィルム)を剥がし、粘着面に厚さ100μmのポリエステルフィルム(商品名:A4100、東洋紡株式会社製)を貼り合せた。そして、得られた積層構造体を50℃の温度環境下に1日間放置して十分になじませた後、80℃の温度環境下で4日間放置し、発泡および剥がれの様子を観察した。発泡については、発生した泡の平均径が1mm未満であるものを良好(○)とし、1mm以上であるものを不良(×)とした。また、剥がれについては、剥がれが発生しなかったものを良好(○)とし、発生したものを不良(×)とした。測定結果を表3に示す。
[ITOフィルム抵抗値変化試験(腐食性評価)]
ITOフィルム抵抗値変化試験について、図4および図5を参照しながら説明する。図4は、図4は、ITOフィルム抵抗値変化試験に用いた測定サンプルを示す概略平面図である。図5は、図4のA−A線に沿った概略断面図である。
まず、図4および図5に示すように、各実施例、および各比較例に係る粘着剤層シート112の一方の剥離ライナー(ポリエステルフィルム)(図示せず)を剥がし、粘着面に厚さ25μmのPETフィルム111(商品名:ルミラーS−10 #25、東レ株式会社製)を貼り合わせ、それを幅20mm、長さ50mmの大きさに切断したものを試験片110とした。次いで、長さ70mm、幅25mmの大きさを有し、ITO膜121が一方の面に形成された導電性PETフィルム120(商品名:エレクリスタ V−270 TFMP、日東電工株式会社製)を用意した。そして、導電性PETフィルム120のITO膜121形成面の両端部に、15mm幅で銀ペーストを塗布して、銀ペースト層122を形成した。次いで、粘着剤層シート112の他方の剥離ライナー(ポリエステルフィルム)(図示せず)を剥がし、粘着面をITO膜121に貼り合わせることで、試験片110を導電性PETフィルム120に貼り合わせた。このとき、試験片110の一部が両端の銀ペースト層122の一部を被覆するように、試験片110を導電性PETフィルム120に貼り合わせた。
続いて、試験片110を導電性PETフィルム120に貼り合わせた直後のITO膜121の電気抵抗値を測定した。そして、23℃の温度環境下で24時間放置した後、温度60℃、湿度95%RHの環境下で6日間放置した。その後、再びITO膜121の電気抵抗値を測定した。ITO膜121の電気抵抗値は、両端の銀ペースト部分122に電極を接続して、ミリオームハイテスタ 3540(日置電気株式会社製)を用いて測定した。貼り合わせ直後の電気抵抗値を100とした場合の6日後の電気抵抗値を算出し、抵抗値変化を評価した。得られた値が120以下であるものを良好(○)とし、120より大きな値であるものを不良(×)とした。測定結果を表3に示す。
Figure 2011118183
表3に示すように、比較例1〜8は、全光線透過率、ヘイズ、発泡、剥がれ、ITO抵抗値変化の少なくとも1つが不良であった。これに対し、実施例1〜14は、全てにおいて良好な結果が得られた。すなわち、いずれの実施例も、高透明性と、高接着性と、低腐食性とを兼ね備えていることが確認された。
10、20、30 表示装置、 11、21 画像表示パネル、 12、22、32 光学用アクリル系粘着テープ、 13、23 透明導電膜、 14 ガラス板、 15、25 保護パネル、 26 PETフィルム、 31 PETフィルム、 33 透明導電性PETフィルム、 34 導電層、 35 樹脂板、 110 試験片、 111 PETフィルム、 112 粘着剤層シート、 120 導電性PETフィルム、 121 ITO膜、 122 銀ペースト層。
本発明は、光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープに利用できる。

Claims (5)

  1. 骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーをモノマー単位として含み、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないアクリル系ポリマー(A)と、
    重量平均分子量が1000以上30000未満の(メタ)アクリル系重合体(B)と、
    を含むことを特徴とする光学用アクリル系粘着剤組成物。
  2. 前記アクリル系ポリマー(A)は、前記ビニル系モノマーと、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステルと、を必須成分として共重合させたコポリマーである請求項1に記載の光学用アクリル系粘着剤組成物。
    CH=C(R)COOR (1)
    [式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜12のアルキル基、または脂環式炭化水素基である]
  3. 前記ビニル系モノマーが、下記一般式(2)で表されるN−ビニル環状アミド、および(メタ)アクリルアミド類からなる群から選択される1種または2種以上のモノマーである請求項1または2に記載の光学用アクリル系粘着剤組成物。
    Figure 2011118183
    [式(2)中、Rは2価の有機基である]
  4. 前記(メタ)アクリル系重合体(B)の含有量がアクリル系ポリマー(A)100重量部に対して2〜70重量部である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の光学用アクリル系粘着剤組成物。
  5. 請求項1乃至4のいずれか1項に記載の光学用アクリル系粘着剤組成物を含む粘着剤層を有することを特徴とする光学用アクリル系粘着テープ。
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102812100B (zh) 2010-03-25 2015-06-17 日东电工株式会社 光学用丙烯酸类粘合剂组合物及光学用丙烯酸类粘合带
JP2011202012A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ
KR101542285B1 (ko) * 2010-10-20 2015-08-07 주식회사 엘지화학 터치 패널용 점착제 조성물
KR101385844B1 (ko) * 2010-10-20 2014-04-21 주식회사 엘지화학 터치 패널용 점착제 조성물
JP5842825B2 (ja) * 2010-12-10 2016-01-13 日立化成株式会社 光学用粘着材樹脂組成物、それを用いた光学用粘着材シート及び画像表示装置
JP2012149179A (ja) 2011-01-19 2012-08-09 Nitto Denko Corp 光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープ
JP5945393B2 (ja) * 2011-09-30 2016-07-05 日東電工株式会社 粘着シート
JP5860297B2 (ja) 2012-02-06 2016-02-16 日東電工株式会社 アクリル系粘着テープ
KR101404399B1 (ko) * 2012-05-30 2014-06-09 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6407527B2 (ja) * 2013-02-14 2018-10-17 日東電工株式会社 光学用粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP6508869B2 (ja) * 2013-02-14 2019-05-08 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
US10894904B2 (en) * 2013-04-15 2021-01-19 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive composition
JP5950053B2 (ja) * 2013-09-20 2016-07-13 株式会社村田製作所 押圧検出センサ
KR20150046883A (ko) * 2013-10-23 2015-05-04 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
CN103631088B (zh) * 2013-11-06 2016-03-30 无锡英普林纳米科技有限公司 一种热塑性压印胶及其合成与应用方法
JP6323041B2 (ja) * 2014-02-13 2018-05-16 東亞合成株式会社 粘着剤組成物およびその用途
KR101771774B1 (ko) * 2014-03-21 2017-08-28 주식회사 엘지화학 점착 필름용 광경화성 수지 조성물 및 점착 필름
JP6325481B2 (ja) * 2015-03-31 2018-05-16 リンテック株式会社 粘着シート
CA3019346C (en) * 2016-03-29 2023-07-18 Essilor International Functionalized laminated optical element with improved edging resistance
JP6711683B2 (ja) * 2016-04-28 2020-06-17 シャープ株式会社 光学部材の製造方法、及び、光学部材
JP6152451B2 (ja) * 2016-05-19 2017-06-21 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
JP6801266B2 (ja) * 2016-07-01 2020-12-16 東亞合成株式会社 加飾フィルム及びこれを備える加飾成形体
US11485699B2 (en) 2016-07-06 2022-11-01 Synthomer Adhesive Technologies Llc (Meth)acrylic oligomers
TWI732971B (zh) * 2016-12-09 2021-07-11 日商東亞合成股份有限公司 黏著劑組成物及其利用
WO2018131530A1 (ja) * 2017-01-12 2018-07-19 富士フイルム株式会社 積層シート及びその製造方法、3次元構造物及びその製造方法、並びに、光学部材形成用シート
JP7367469B2 (ja) * 2018-11-06 2023-10-24 三菱ケミカル株式会社 無溶剤型粘着剤組成物、無溶剤型粘着剤および粘着シート
KR102475967B1 (ko) * 2019-07-19 2022-12-08 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 보호 필름, 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 및 보호 필름의 제조 방법
JP7121785B2 (ja) * 2020-10-16 2022-08-18 日東電工株式会社 表面保護フィルム

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3886470T2 (de) 1987-08-14 1994-07-14 Minnesota Mining & Mfg Druckempfindliches Klebmittel.
ATE74368T1 (de) 1987-10-14 1992-04-15 Rohm & Haas Polymeradditive zum gebrauch in klebstoffzusammensetzungen.
JPH0349128A (ja) 1989-07-15 1991-03-01 Matsushita Electric Works Ltd 漏電遮断器の構造
JP2929399B2 (ja) 1991-08-08 1999-08-03 株式会社神津製作所 タレット型巻糸機の糸端保持装置
JPH05107410A (ja) 1991-10-21 1993-04-30 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板固定構造物
JPH06200225A (ja) 1992-12-29 1994-07-19 Nitto Denko Corp 塗料用感圧性接着剤とその接着シ―ト類
JP3204768B2 (ja) 1993-01-08 2001-09-04 積水化学工業株式会社 アクリル系感圧接着剤組成物及び両面テープ
KR960705889A (ko) 1993-11-10 1996-11-08 로저 알. 탐테 감압성 열경화성 접착제(pressure sensitive thermosetting adhesives)
EP0728166B2 (en) 1993-11-10 2008-09-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives
US5654387A (en) 1993-11-10 1997-08-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives
JP3539765B2 (ja) 1994-07-19 2004-07-07 三井化学株式会社 粘着付与樹脂組成物
CA2205223A1 (en) 1994-11-22 1996-05-30 The Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives and damping constructions
US5695837A (en) 1995-04-20 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified acrylic adhesives
JPH09230138A (ja) * 1996-02-23 1997-09-05 Sekisui Chem Co Ltd 粘着型偏光板
JP3533589B2 (ja) * 1997-04-09 2004-05-31 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物および偏光板
JP2001089731A (ja) * 1999-09-20 2001-04-03 Lintec Corp 粘着剤組成物及びそれを用いた接着性光学機能部材
WO2001049200A2 (en) 2000-01-04 2001-07-12 Biolok International, Inc. Implant with enlarged proximal segment
JP4822035B2 (ja) 2001-02-19 2011-11-24 綜研化学株式会社 アクリル系粘着剤組成物及び該組成物を用いた粘着テープの製造方法
JP4878423B2 (ja) 2001-08-03 2012-02-15 綜研化学株式会社 アクリル系粘着テープの製造法およびアクリル系粘着テープ
US7645813B2 (en) 2001-08-10 2010-01-12 Cosmed Pharmaceutical Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive for the skin and tapes or sheets for the skin made by using the same
JP2003129022A (ja) 2001-08-10 2003-05-08 Kosumedei:Kk 皮膚用粘着テープ
AU2002361107A1 (en) 2002-02-14 2003-09-04 K And I Medical Research Ltd. Medical pressure-sensitive adhesive composition, process for producing the same, and medical tape
JP3880418B2 (ja) 2002-02-21 2007-02-14 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP4151828B2 (ja) 2002-05-29 2008-09-17 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP4753196B2 (ja) * 2002-08-29 2011-08-24 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤組成物及び該粘着剤組成物を用いた光学部材用粘着シート
JP4493273B2 (ja) 2003-01-29 2010-06-30 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2004263084A (ja) 2003-03-03 2004-09-24 Nitto Denko Corp プラズマディスプレイ用フィルタの直貼り用粘着剤
JP3907611B2 (ja) 2003-06-23 2007-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物及び粘着製品
JP2005239831A (ja) 2004-02-25 2005-09-08 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物及びアクリル系粘着テープ
JP4515118B2 (ja) 2004-03-12 2010-07-28 日東電工株式会社 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル
JP4635151B2 (ja) 2004-04-14 2011-02-16 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤組成物および光学部材用粘着フィルム、ならびにこれらを用いた光学部材
JP4635150B2 (ja) * 2004-04-14 2011-02-16 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤組成物および光学部材用粘着フィルム、ならびにこれらを用いた光学部材
JP2005314453A (ja) 2004-04-27 2005-11-10 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂及び該樹脂を含有する粘着剤
JP4786189B2 (ja) 2005-02-01 2011-10-05 リンテック株式会社 皮膚貼付用粘着剤組成物および皮膚貼付用粘着シート
JP4744172B2 (ja) 2005-03-24 2011-08-10 日東電工株式会社 アクリル系粘着シートおよびその製造方法
JP2006290960A (ja) 2005-04-07 2006-10-26 Geltec Co Ltd 光透過性粘着シート及びそれを用いた画像表示装置
JP4913555B2 (ja) * 2006-11-09 2012-04-11 リンテック株式会社 再剥離性粘着型光学フィルム及びこの光学フィルムを貼付してなるプラズマディスプレイパネル表示装置
JP2008174658A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Showa Denko Kk 粘着剤用組成物および該組成物を用いた粘着シート、粘着剤付き部材
JP5334374B2 (ja) 2007-03-12 2013-11-06 ニチバン株式会社 自着用粘着剤及びそれを用いた自着用粘着テープ
JP5277553B2 (ja) * 2007-03-23 2013-08-28 Dic株式会社 電子端末用画像表示モジュールおよび全面貼り用粘着シート
JP5083805B2 (ja) * 2007-05-08 2012-11-28 綜研化学株式会社 表面保護フィルム用粘着剤組成物
JP5483835B2 (ja) 2007-10-22 2014-05-07 日東電工株式会社 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート
JP5212688B2 (ja) * 2007-10-26 2013-06-19 サイデン化学株式会社 光学用粘着剤組成物および光学機能性フィルム
JP2009256607A (ja) * 2008-03-17 2009-11-05 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤、アクリル系粘着剤層、アクリル系粘着テープ又はシート
JP4800363B2 (ja) 2008-09-26 2011-10-26 日東電工株式会社 光学部材貼り合わせ用粘着シート
JP2010155974A (ja) 2008-12-01 2010-07-15 Nitto Denko Corp アクリル系感圧性接着シート、アクリル系感圧性接着シートの製造方法、及び積層構成
KR101824275B1 (ko) * 2010-03-25 2018-01-31 닛토덴코 가부시키가이샤 아크릴계 점착제 조성물 및 아크릴계 점착 테이프
CN102812100B (zh) 2010-03-25 2015-06-17 日东电工株式会社 光学用丙烯酸类粘合剂组合物及光学用丙烯酸类粘合带
JP2012149179A (ja) * 2011-01-19 2012-08-09 Nitto Denko Corp 光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープ

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