TWI504708B - 光學用丙烯酸系黏著劑組合物及光學用丙烯酸系黏著帶 - Google Patents

光學用丙烯酸系黏著劑組合物及光學用丙烯酸系黏著帶 Download PDF

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Description

光學用丙烯酸系黏著劑組合物及光學用丙烯酸系黏著帶
本發明係關於一種光學用丙烯酸系黏著劑組合物及光學用丙烯酸系黏著帶。
先前，為了保護電漿顯示器(PDP，plasma display panel)、液晶顯示器(LCD，liquid crystal display)、有機EL(electro luminescence，電致發光)顯示器、場發射顯示器(FED，field emission display)等顯示裝置中之圖像顯示面板，已知有於圖像顯示面板之表面設置有耐衝擊性優異之亞克力板或聚碳酸酯板等樹脂板或者強化玻璃等保護面板(光學構件)之構成。
又，近年來，於各種領域中使用使上述顯示裝置與觸控面板等輸入裝置組合而成者。組合有觸控面板之顯示裝置例如具有於圖像顯示面板之表面上貼附觸控面板且於該觸控面板之表面上貼附保護面板之結構。
於專利文獻1~8中，揭示有用以貼合圖像顯示面板與觸控面板或保護面板等光學構件之黏著薄片(黏著帶)或黏著劑。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]　日本專利特開2005-298723號公報
[專利文獻2]　日本專利特開2005-314453號公報
[專利文獻3]　日本專利特開2006-290960號公報
[專利文獻4]　日本專利特開平5-107410號公報
[專利文獻5]　日本專利特開2003-238915號公報
[專利文獻6]　日本專利特開2003-342542號公報
[專利文獻7]　日本專利特開2004-231723號公報
[專利文獻8]　日本專利特開2004-263084號公報
對圖像顯示面板與觸控面板之貼合或者保護面板與圖像顯示面板或觸控面板之貼合時所使用之光學用黏著劑，要求較高之透明性以使不會引起圖像顯示面板之視覺辨認性之下降。
作為透明性較高之黏著劑，有丙烯酸系黏著劑。丙烯酸系黏著劑大多包含將丙烯酸酯單體與作為凝聚力成分之丙烯酸等含有羧基之單體進行聚合而成之丙烯酸系聚合物作為構成成分。然而，於搭載有觸控面板之顯示裝置中，將以ITO(Indium-Tin Oxide：氧化銦錫)為代表之透明電極設置於觸控面板之表面。因此，於貼合觸控面板與圖像顯示面板或保護面板時，若使用丙烯酸等含有羧基之丙烯酸系黏著劑，則有引起透明電極隨時間腐蝕之虞。若透明電極發生腐蝕，則估計電阻性發生變化而導致觸控面板之功能劣化。因此，對於光學用黏著劑要求對被黏附體之腐蝕性更低。
又，通常對於黏著劑要求對被黏附體之較高之黏接性，對於光學用黏著劑亦理所當然要求對被黏附體之較高之黏接性。例如，要求光學用黏著劑於各種環境下(例如高溫高濕環境等)均具有不會產生發泡及隨之剝離之性質(耐發泡剝離性)等。
本發明係鑒於如此之問題開發而成者，其目的在於提供一種具有高透明性、高黏接性及低腐蝕性且用於各種光學構件之貼合等之光學用丙烯酸系黏著劑組合物及光學用丙烯酸系黏著帶。
本發明所具有之態樣係一種光學用丙烯酸系黏著劑組合物。該光學用丙烯酸系黏著劑組合物之特徵在於包含：丙烯酸系聚合物(A)，其包含骨架中具有氮原子之乙烯系單體作為單體單元，且實質上不包含含有羧基之單體；以及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，其重量平均分子量為1000以上未達30000。
根據該態樣之光學用丙烯酸系黏著劑組合物，可提供一種具有高透明性、高黏接性及低腐蝕性且用於各種光學構件之貼合等之光學用丙烯酸系黏著劑組合物。
於上述態樣之光學用丙烯酸系黏著劑組合物中，丙烯酸系聚合物(A)亦可為使上述乙烯系單體與以下述通式(1)所表示之(甲基)丙烯酸酯作為必須成分進行共聚合而成之共聚物：
CH2 =C(R1 )COOR2 　(1)
[式(1)中，R1 係氫原子或甲基，R2 係碳數為1~12之烷基或脂環烴基]。
又，於上述態樣之光學用丙烯酸系黏著劑組合物中，乙烯系單體亦可為選自由以下述通式(2)所表示之N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺類所組成群中之1種或2種以上之單體：
[化1]
[式(2)中，R3 係二價有機基]。
又，於上述態樣之光學用丙烯酸系黏著劑組合物中，(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(A)100重量份，亦可為2~70重量份。
本發明之其他態樣係一種光學用丙烯酸系黏著帶。該光學用丙烯酸系黏著帶之特徵在於：包括包含上述任一態樣之光學用丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層。
根據本發明，可提供一種具有高透明性、高黏接性及低腐蝕性且用於各種光學構件之貼合等之光學用丙烯酸系黏著劑組合物及光學用丙烯酸系黏著帶。
以下，參照圖式，對本發明之實施形態進行說明。
本實施形態之光學用丙烯酸系黏著劑組合物包含：作為黏著性組合物之丙烯酸系聚合物(A)，以及作為黏著賦予樹脂之重量平均分子量為1000以上未達30000之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)(以下適當稱作(甲基)丙烯酸系聚合物(B))。以下，對丙烯酸系聚合物(A)及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)進行詳述。
[丙烯酸系聚合物(A)]
丙烯酸系聚合物(A)係包含骨架中具有氮原子之乙烯系單體作為單體單元且實質上不包含含有羧基之單體之聚合物。於本實施形態之光學用丙烯酸系黏著劑組合物中，藉由使丙烯酸系聚合物(A)包含骨架中具有氮原子之乙烯系單體作為單體單元，而使丙烯酸系黏著劑組合物具有適度之極性。繼而，藉由使丙烯酸系聚合物(A)實質上不包含含有羧基之單體，而防止丙烯酸系聚合物(A)之極性過度提高。其結果，可提高丙烯酸系聚合物(A)與具有低極性至中度極性之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之親和性。藉此，可提高光學用丙烯酸系黏著帶對被黏附體之黏接性，又，可提高光學用丙烯酸系黏著帶之透明性。進而，藉由使丙烯酸系聚合物(A)實質上不包含含有羧基之單體，而可防止被黏附體腐蝕。
此處，上述「含有羧基之單體」係指1分子內具有至少1個羧基(可為酐之形態)之乙烯基單體(乙烯性不飽和單體)。作為該含有羧基之單體之具體例，可列舉(甲基)丙烯酸、丁烯酸等乙烯性不飽和單羧酸；順丁烯二酸、伊康酸、甲基順丁烯二酸(Citraconic acid)等乙烯性不飽和二羧酸；順丁烯二酸酐、伊康酸酐等乙烯性不飽和二羧酸之酐等。又，上述「實質上不包含」係指例如丙烯酸系聚合物(A)完全不包含含有羧基之單體，或者其含量為總單體成分之0.1重量%以下。或者，上述「實質上不包含」係指例如丙烯酸系聚合物(A)中所含之羧基為0.0014 mol/g當量以下。
丙烯酸系聚合物(A)較佳為不僅實質上不包含含有羧基之單體，而且亦實質上不包含含有除羧基以外之酸性基(磺酸基、磷酸基等)之單體。亦即，較佳為完全不包含含有羧基之單體與含有其他酸性基之單體，或者其合計量為總單體成分之0.1重量%以下，或者丙烯酸系聚合物(A)中所含之羧基與其他酸性基之合計量為0.0014 mol/g當量以下。
又，丙烯酸系聚合物(A)係例如使骨架中具有氮原子之乙烯系單體與以下述通式(1)所表示之(甲基)丙烯酸酯作為必須成分進行共聚合而成之共聚物：
CH2 =C(R1 )COOR2 　(1)
[式(1)中，R1 係氫原子或甲基，R2 係碳數為1~12之烷基或脂環烴基]。
丙烯酸系聚合物(A)可藉由使聚合起始劑、乙烯系單體與(甲基)丙烯酸酯一起聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合、UV(ultraviolet，紫外線)聚合)而獲得。此處，上述「作為必須成分進行共聚合」係指上述乙烯系單體與上述(甲基)丙烯酸酯之合計量為構成丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量之約50重量%以上。上述乙烯系單體與上述(甲基)丙烯酸酯之合計量係相對於單體成分總量為約50重量%以上99.9重量%以下，較佳為約60重量%以上95重量%以下，更佳為約70重量%以上85重量%以下。
骨架中具有氮原子之乙烯系單體較佳為選自由以下述通式(2)所表示之N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺類所組成群中之1種或2種以上之單體：
[化2]
[式(2)中，R3 係二價有機基]。
作為N-乙烯基環狀醯胺之具體例，可列舉N-乙烯基-2-吡咯烷酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、N-乙烯基-2-哌啶酮(N-vinyl-2-piperidone)、N-乙烯基-3-啉酮(N-vinyl-3-morpholinone)、N-乙烯基-2-己內醯胺(N-vinyl-2-caprolactam)、N-乙烯基-1,3--2-酮、N-乙烯基-3,5-啉二酮等。
作為(甲基)丙烯醯胺類之具體例，可列舉：
(甲基)丙烯醯胺；
N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等N-烷基(甲基)丙烯醯胺；以及
N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺，N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等。再者，該等乙烯系單體可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
作為除上述以外之骨架中具有氮原子之乙烯系單體，可列舉：
N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體；
N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體；
N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體；
N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡(N-vinyl pyrazine)、N-乙烯基咪唑(N-vinyl imidazole)、N-乙烯基唑(N-vinyl oxazole)、N-(甲基)丙烯醯基哌啶(N-(meta)acryloyl piperidine)、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶(N-(meta)acryloyl pyrrolidine)、N-乙烯基啉、N-乙烯基吡唑(N-vinyl pyrazole)、N-乙烯基異唑、N-乙烯基噻唑(N-vinyl thiazole)、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基嗒(N-vinyl pyridazine)、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶(N-vinyl pyridine)、N-乙烯基嘧啶(N-vinyl pyrimidine)、N-乙烯基哌(N-vinyl piperazine)、N-乙烯基吡咯(N-vinyl pyrrole)等含氮之雜環系單體；
N-乙烯基己內醯胺等內醯胺系單體；
(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷酯系單體；
(甲基)丙烯酸2-異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體；
丙烯醯基啉；
N-乙烯基羧醯胺類等。再者，該等乙烯系單體可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
作為乙烯系單體，可更佳地使用以上述通式(2)所表示之N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺類。又，上述通式(2)中之R3 較佳為飽和或不飽和之烴基，更佳為飽和烴基(例如，碳數為3~5之伸烷基)。作為尤其較佳之N-乙烯基環狀醯胺，可列舉N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-己內醯胺。又，作為尤其較佳之(甲基)丙烯醯胺類，可列舉N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺。
作為以上述通式(1)所表示之(甲基)丙烯酸酯之具體例，可列舉：
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷酯；
(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環烴基之(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯；
由萜烯化合物衍生物醇所獲得之(甲基)丙烯酸酯等。再者，該等(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，或者組合使用。又，所謂(甲基)丙烯酸酯，係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，「(甲基)‧‧‧」均表示相同之意義。
再者，丙烯酸系聚合物(A)為了對凝聚力、耐熱性、交聯性等進行改質等，視需要亦可包含可與上述乙烯系單體及(甲基)丙烯酸酯共聚合之其他單體成分(共聚合性單體)。亦即，丙烯酸系聚合物(A)係亦可一併包含作為主成分之乙烯系單體及(甲基)丙烯酸酯與共聚合性單體。
作為共聚合性單體之具體例，可列舉：
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；
丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯單體；
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體；
(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯等含有羥基之單體；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；
(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之丙烯酸系單體；
(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；
(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含有氟原子之(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等具有雜環、鹵素原子、矽原子等之丙烯酸酯系單體；
異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系單體；
乙烯基甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；
乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；
氯乙烯；等。再者，該等共聚合性單體可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
作為共聚合性單體之使用量，並無特別限制，通常相對於用以製備上述丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量，可包含約0.1~約40重量%之共聚合性單體，較佳為可包含約0.5~約30重量%之共聚合性單體，進而較佳為可包含約1~約20重量%之共聚合性單體。
藉由包含約0.1重量%以上之共聚合性單體，而可防止包含由丙烯酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層之丙烯酸系黏著帶或薄片之凝聚力下降，並可獲得較高之剪切力。又，藉由將共聚合性單體之含量設為約40重量%以下，而可防止凝聚力過度上升，並可提高常溫(25℃)下之黏著感。
又，於丙烯酸系聚合物(A)中，為調整所形成之丙烯酸系黏著劑組合物之凝聚力，視需要亦可包含多官能性單體。
作為多官能性單體，例如可列舉(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。其中，可較佳地使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
多官能性單體之使用量根據其分子量或官能基數等而有所不同，以相對於用以製備丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量，成為約0.01~約3.0重量%、較佳為約0.02~約2.0重量%、進而較佳為約0.03~約1.0重量%之方式添加。
若多官能性單體之使用量相對於用以製備丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量超過約3.0重量%，則例如有丙烯酸系黏著劑組合物之凝聚力過度上升使得黏接力下降之情形等。另一方面，若未達約0.01重量%，則例如有丙烯酸系黏著劑組合物之凝聚力下降之情形等。
<聚合起始劑>
於製備丙烯酸系聚合物(A)時，利用使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑(光起始劑)等聚合起始劑之藉由熱或紫外線之硬化反應，可容易形成丙烯酸系聚合物(A)。尤其是，就可縮短聚合時間之優點等而言，可較佳地使用光聚合起始劑。聚合起始劑可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
作為熱聚合起始劑，例如可列舉偶氮系聚合起始劑(例如2,2'-偶氮雙異丁腈(2'2-azobisisobutyronitrile)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等)；過氧化物系聚合起始劑(例如過氧化二苯甲醯(Dibenzoyl peroxide)、過氧化順丁烯二酸第三丁酯(t-butyl peroxymaleate)、過氧化月桂醯(lauroyl peroxide)等)；氧化還原(redox)系聚合起始劑等。
作為熱聚合起始劑之使用量，並無特別限制，為先前可作為熱聚合起始劑利用之範圍即可。
作為光聚合起始劑，並無特別限制，例如可使用安息香醚(benzoin ether)系光聚合起始劑、苯乙酮(acetophenone)系光聚合起始劑、α-酮醇(α-ketol)系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯(sulfonyl chloride)系光聚合起始劑、光活性肟(oxime)系光聚合起始劑、安息香(benzoin)系光聚合起始劑、苯偶醯(benzil)系光聚合起始劑、二苯甲酮(benzophenone)系光聚合起始劑、縮酮(ketal)系光聚合起始劑、9-氧硫(9-thioxanthone)系光聚合起始劑、醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系光聚合起始劑等。
具體而言，作為安息香醚系光聚合起始劑，例如可列舉安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[商品名：Irgacure 651，汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司製造]、茴香醚甲醚(anisole methyl ether)等。作為苯乙酮系光聚合起始劑，例如可列舉1-羥基環己基苯基酮[商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[商品名：Irgacure 2959，汽巴精化公司製造]、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[商品名：Darocure 1173，汽巴精化公司製造]、甲氧基苯乙酮等。作為α-酮醇系光聚合起始劑，例如可列舉2-甲基-2-羥基苯丙酮(propiophenone)、1-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑，例如可列舉2-萘磺醯氯(2-naphthalene sulfonyl chloride)等。作為光活性肟系光聚合起始劑，例如可列舉1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。
又，安息香系光聚合起始劑例如包括安息香等。苯偶醯系光聚合起始劑例如包括苯偶醯等。二苯甲酮系光聚合起始劑例如包括二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。縮酮系光聚合起始劑例如包括苯偶醯二甲基縮酮(benzildimethylketal)等。9-氧硫系光聚合起始劑例如包括9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二異丙基-9-氧硫、十二烷基-9-氧硫等。
作為醯基膦(acyl phosphine)系光聚合起始劑，例如可列舉雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-正丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-第三丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)環己基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二丁氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4-二甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基辛基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,5-二異丙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-4-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二-正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)異丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,6-三甲基苯甲醯基-正丁基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-雙[雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲醯基)氧化膦等。
光聚合起始劑之使用量並無特別限制，例如以相對於製備丙烯酸系聚合物(A)之單體成分100重量份為約0.01~約5重量份、較佳為約0.05~約3重量份之範圍內之量調配。
此處，若光聚合起始劑之使用量少於約0.01重量份，則有時聚合反應不充分。若光聚合起始劑之使用量超過約5重量份，則有時由於光聚合起始劑吸收紫外線，使得紫外線到達不了黏著劑層內部。於該情形時，導致聚合率下降，或者導致所生成之聚合物之分子量減小。而且，由此所形成之黏著劑層之凝聚力下降，於自薄膜剝離黏著劑層時，存在黏著劑層之一部分殘留於薄膜而無法再利用薄膜之情形。再者，光聚合性起始劑可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
為調整凝聚力，除上述多官能性單體以外，亦可使用交聯劑。交聯劑可使用通常所使用之交聯劑，例如可列舉環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、唑啉(oxazoline)系交聯劑、氮丙啶(aziridine)系交聯劑、矽烷系交聯劑、烷基醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物(chelate)系交聯劑等。尤其是，可較佳地使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。
具體而言，作為異氰酸酯系交聯劑之例，可列舉甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、以及該等與三羥甲基丙烷等多元醇之加合物。
作為環氧系交聯劑，可列舉雙酚A、表氯醇(epichlorohydrin)型環氧系樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺及1,3-雙(N,N'-二胺縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。
又，於本發明之黏著劑組合物中，就對玻璃等光學構件之密著性之觀點而言，亦可適當包含先前公知之矽烷偶合劑等。
作為上述矽烷偶合劑，例如可列舉乙烯基三氯矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷等含有乙烯基之矽烷偶合劑，對苯乙烯基三甲氧基矽烷等含有苯乙烯基之矽烷偶合劑，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有(甲基)丙烯醯基之矽烷偶合劑，β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷等含有環氧基之矽烷偶合劑，N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等含有胺基之矽烷偶合劑，γ-氯丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚、γ-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷等矽烷偶合劑。較佳為含有環氧基之矽烷偶合劑，進而較佳為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。
該等矽烷偶合劑之使用量係相對於丙烯酸系聚合物100重量份，通常設為0.001~5重量份、較佳為設為0.01~2重量份之比例即可。若矽烷偶合劑之使用量過少，則有無法充分改善對玻璃等光學構件之密著性之虞，又，若過多，則有難以將黏接特性等維持為良好狀態之虞。
於本實施形態中，丙烯酸系聚合物(A)亦能以向調配了上述單體成分與聚合起始劑之混合物照射紫外線(UV)而使單體成分一部分聚合之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿)之形式製備。亦可於丙烯酸系聚合物漿中調配下述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)而製備丙烯酸系黏著劑組合物，將該黏著劑組合物塗佈於特定之被塗佈體，並照射紫外線而完成聚合。又，丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)例如為30000以上5000000以下。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(B)]
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係重量平均分子量小於丙烯酸系聚合物(A)之聚合物，其具有發揮出作為黏著賦予樹脂之功能，且UV聚合時難以引起聚合阻礙之優點。(甲基)丙烯酸系聚合物(B)例如包含(甲基)丙烯酸酯作為單體單元。
作為此類(甲基)丙烯酸酯之例，可列舉：
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯之類的(甲基)丙烯酸烷酯；
(甲基)丙烯酸環己酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯之類的(甲基)丙烯酸與脂環族醇之酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯之類的(甲基)丙烯酸芳基酯；
由萜烯化合物衍生物醇所獲得之(甲基)丙烯酸酯；等。此類(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
又，(甲基)丙烯酸系聚合物(B)除了上述(甲基)丙烯酸酯成分單位以外，亦可使能與(甲基)丙烯酸酯共聚合之其他單體成分(共聚合性單體)進行共聚合所獲得。
作為可與(甲基)丙烯酸酯共聚合之其他單體，可列舉：
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯之類的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體；
(甲基)丙烯酸鹼金屬鹽等鹽；
乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯之類的(聚)烷二醇之二(甲基)丙烯酸酯單體；
三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之類的多價(甲基)丙烯酸酯單體；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；
偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯之類的鹵化乙烯基化合物；
2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-異丙烯基-2-唑啉之類的含有唑啉基之聚合性化合物；
(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯之類的含有氮丙啶基之聚合性化合物；
烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚之類的含有環氧基之乙烯基單體；
(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇之單酯、內酯類與(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯之加成物之類的含有羥基之乙烯基單體；
氟取代(甲基)丙烯酸烷酯之類的含氟乙烯基單體；
順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物系單體；
2-氯乙基乙烯基醚、單氯乙酸乙烯酯之類的含有反應性鹵素之乙烯基單體；
(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙烯醯基啉之類的含有醯胺基之乙烯基單體；
N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體；
N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體；
N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體；
N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基嗒等含氮之雜環系單體；
N-乙烯基羧醯胺類；
N-乙烯基己內醯胺等內醯胺系單體；
(甲基)丙烯腈等氰基丙烯酸酯單體；
(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷酯系單體；
環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含有醯亞胺基之單體；
(甲基)丙烯酸2-異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體；
乙烯基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、三甲氧基矽烷基丙基烯丙基胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基矽烷之類的含有有機矽之乙烯基單體；
(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯等含有羥基之單體；
(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含有氟原子之(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等具有雜環、鹵素原子、矽原子等之丙烯酸酯系單體；
異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系單體；
乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；
氯乙烯；
此外，可列舉將乙烯基聚合之單體末端上具有自由基聚合性乙烯基之巨單體類等。該等單體可單獨或者組合與上述(甲基)丙烯酸酯共聚合。
於本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物中，作為(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，例如可列舉甲基丙烯酸環己酯(CHMA，cyclohexyl methacrylate)與甲基丙烯酸異丁酯(IBMA，isobutyl methacrylate)之共聚物、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA，isobornyl methacrylate)之共聚物、甲基丙烯酸環己酯(CH MA)與丙烯醯基啉(ACMO，Acryloylmorpholine)之共聚物、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)與二乙基丙烯醯胺(DEAA，diethyl acrylamide)之共聚物、甲基丙烯酸1-金剛烷基酯(ADMA，1-adamantyl methacrylate)與甲基丙烯酸甲酯(MMA，methyl methacrylate)之共聚物、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA，dicyclopentanyl methacrylate)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)之共聚物、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)之共聚物、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)、丙烯酸二環戊基酯(DCPA，dicyclopentanyl acrylate)、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)、丙烯酸異冰片酯(IBXA，isobornyl acrylate)之各均聚物等。
又，作為(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，較佳為包含以如(甲基)丙烯酸第三丁酯般之烷基具有分支結構之(甲基)丙烯酸酯、如(甲基)丙烯酸環己酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯般之(甲基)丙烯酸與脂環醇之酯、如(甲基)丙烯酸苯酯或(甲基)丙烯酸苄酯般之(甲基)丙烯酸芳基酯等具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯為代表的具有體積相對較大之結構之丙烯酸系單體作為單體單元。使(甲基)丙烯酸系聚合物(B)具有此類體積大之結構，藉此可進而提高丙烯酸系黏著劑組合物之黏接性。尤其是，就嵩高度之方面而言，具有環狀結構者之效果較高，含有複數個環者之效果進而較高。又，於(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之合成時或黏著劑組合物製作時採用UV聚合之情形時，就難以引起聚合阻礙之方面而言，較佳為具有飽和鍵者，可將烷基具有分支結構之(甲基)丙烯酸酯或者與脂環醇之酯較佳地用作構成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之單體。
進而，(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係亦可包含例如具有三環以上之脂環結構之丙烯酸系單體作為單體單元。使(甲基)丙烯酸系聚合物(B)具有如三環以上之脂環結構般之體積更大之結構，藉此可更提高丙烯酸系黏著劑組合物之黏接性。尤其是，可更顯著提高對聚丙烯等非極性被黏附體之黏接性。(甲基)丙烯酸系聚合物(B)亦可為具有該三環以上之脂環結構之丙烯酸系單體之均聚物，或者亦可為具有三環以上之脂環結構之丙烯酸系單體與上述(甲基)丙烯酸酯單體或共聚合性單體之共聚物。
丙烯酸系單體係例如以下述通式(3)所表示之(甲基)丙烯酸酯：
CH2 =C(R4 )COOR5 　(3)
[式(3)中，R4 係氫原子或甲基，R5 係具有三環以上之脂環結構之脂環烴基]。
脂環烴基較佳為具有交聯環結構等立體結構。如此，使(甲基)丙烯酸系聚合物(B)具備具有交聯環結構之三環以上之脂環結構，藉此可更提高丙烯酸系黏著劑組合物(丙烯酸系黏著帶)之黏接性。尤其是，可更顯著提高對聚乙烯或聚丙烯等低極性被黏附體之黏接性。作為具有交聯環結構之脂環烴基，例如可列舉以下述式(3a)所表示之二環戊基、以下述式(3b)所表示之二環戊烯基、以下述式(3c)所表示之金剛烷基、以下述式(3d)所表示之三環戊基、以下述式(3e)所表示之三環戊烯基等。再者，於(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之合成時或黏著劑組合物製作時採用UV聚合之情形時，就難以引起聚合阻礙之方面而言，於具備具有交聯環結構之三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體之中，尤其是可將具有以下述式(3a)所表示之二環戊基或以下述式(3c)所表示之金剛烷基、以下述式(3d)所表示之三環戊基等飽和結構之(甲基)丙烯酸系單體較佳地用作構成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之單體。
[化3]
又，作為具備具有此類交聯環結構之三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體之例，可列舉甲基丙烯酸二環戊基酯、丙烯酸二環戊基酯、甲基丙烯酸二環戊氧基乙酯、丙烯酸二環戊氧基乙酯、甲基丙烯酸三環戊基酯、丙烯酸三環戊基酯、甲基丙烯酸1-金剛烷基酯、丙烯酸1-金剛烷基酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯等(甲基)丙烯酸酯。該(甲基)丙烯酸系單體可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
再者，於本實施形態中，就實現對各種被黏附體之高黏接性之觀點而言，(甲基)丙烯酸系聚合物(B)尤其佳為以如(甲基)丙烯酸環己酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯般之(甲基)丙烯酸與脂環醇之酯、或者具有三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體為主成分，並於此共聚合有甲基丙烯酸甲酯而成之(甲基)丙烯酸系聚合物。
進而，於(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中，亦可導入有與環氧基或異氰酸酯基具有反應性之官能基。作為此類官能基之例，可列舉羥基、羧基、胺基、醯胺基、巰基，較佳為於製造(甲基)丙烯酸系聚合物(B)時，使用具有此類官能基之單體。
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量為1000以上、未達30000，較佳為1500以上、未達20000，進而較佳為2000以上、未達10000。若分子量為30000以上，則有時無法充分獲得黏著帶之黏著力之提高效果。又，若未達1000，則成為低分子量，故而有時引起黏著帶之黏著力或保持特性之下降。
重量平均分子量之測定可藉由GPC(Gel Permeation Chromatograph，凝膠滲透層析)法進行聚苯乙烯換算而求出。具體而言，東梭(Tosoh)股份有限公司製造之HPLC8020中使用TSKgelGMH-H(20)×2根作為管柱，以四氫呋喃溶劑，於流速約0.5 ml/min之條件下進行測定。
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(A)100重量份，較佳為2~70重量份，更佳為5~50重量份。若超過70重量份添加(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，則有時由本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層之彈性模數上升而使低溫下之黏接性能變差，或者室溫下亦無法表現黏著力。又，於添加量少於2份之情形時，有時無法獲得該效果。
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)較理想的是玻璃轉移溫度(Tg)為約20℃以上300℃以下，較佳為約30℃以上300℃以下，進而較佳為約40℃以上300℃以下。若玻璃轉移溫度(Tg)未達約20℃，則存在黏著劑層之室溫以上時之凝聚力下降，且保持性能或高溫黏接性能下降之情形。於本實施形態中，將可用作(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之代表性材料之玻璃轉移溫度示於表1。(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度係文獻、目錄等所揭示之標稱值，或者根據下述式(4)(Fox式)計算所得之值。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+‧‧‧+Wn/Tgn　(4)
[式(4)中，Tg表示(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度(單位：K)，Tgi(i=1、2、‧‧‧n)表示單體i形成均聚物時之玻璃轉移溫度(單位：K)，Wi(i=1、2、‧‧‧n)表示單體i在總單體成分中之重量分率]。
上述式(4)係(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含單體1、單體2、‧‧‧、單體n之n種單體成分時之計算式。
表1中之縮略語表示以下化合物。
DCPMA：甲基丙烯酸二環戊基酯
DCPA：丙烯酸二環戊基酯
IBXMA：甲基丙烯酸異冰片酯
IBXA：丙烯酸異冰片酯
CHMA：甲基丙烯酸環己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
ADMA：甲基丙烯酸1-金剛烷基酯
ADA：丙烯酸1-金剛烷基酯
DCPMA/IBXMA40：DCPMA60重量份與IBXMA40重量份之共聚物
DCPMA/MMA40：DCPMA60重量份與MMA40重量份之共聚物
DCPMA/MMA60：DCPMA40重量份與MMA60重量份之共聚物
IBXMA/MMA60：IBXMA40重量份與MMA60重量份之共聚物
ADMA/MMA40：ADMA60重量份與MMA40重量份之共聚物
ADA/MMA40：ADA60重量份與MMA40重量份之共聚物
<(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之製作方法>
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係例如可藉由如下方式製作，即，利用溶液聚合法或整體聚合法(bulk polymerization)、乳化聚合法、懸浮聚合、塊狀聚合等聚合具有上述結構之(甲基)丙烯酸系單體。
<(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之分子量之調整方法>
為調整(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之分子量，於其聚合過程中可使用鏈轉移劑。作為所使用之鏈轉移劑之例，可列舉辛基硫醇、第三壬基硫醇、十二烷基硫醇、第三(十二烷基)硫醇、巰基乙醇、α-硫甘油(α-Thioglycerol)等具有巰基之化合物；巰乙酸、巰乙酸甲酯、巰乙酸乙酯、巰乙酸丙酯、巰乙酸丁酯、巰乙酸第三丁酯、巰乙酸2-乙基己酯、巰乙酸辛酯、巰乙酸異辛酯、巰乙酸癸酯、巰乙酸十二烷酯、乙二醇之巰乙酸酯、新戊二醇之巰乙酸酯、季戊四醇之巰乙酸酯。就金屬腐蝕性之觀點而言，作為尤其較佳之鏈轉移劑，可列舉α-硫甘油、巰基乙醇、巰乙酸甲酯、巰乙酸乙酯、巰乙酸丙酯、巰乙酸丁酯、巰乙酸第三丁酯、巰乙酸2-乙基己酯、巰乙酸辛酯、巰乙酸異辛酯。
作為鏈轉移劑之使用量，並無特別限制，通常相對於(甲基)丙烯酸系單體100重量份，含有約0.1~約20重量份之鏈轉移劑，較佳為含有約0.2~約15重量份之鏈轉移劑，進而較佳為含有約0.3~約10重量份之鏈轉移劑。如此調整鏈轉移劑之添加量，藉此可獲得分子量較佳之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。再者，鏈轉移劑可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物係包含上述丙烯酸系聚合物(A)及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)作為必須成分，可包含黏著劑組合物之領域中普遍之各種添加劑作為任意成分。作為該任意成分，例示有增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、抗氧化劑、矽烷偶合劑、調平劑、穩定劑、防腐劑等。此類添加劑可藉由常法使用先前公知者。
接著，對包括包含具有上述組成之光學用丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層的光學用丙烯酸系黏著帶(或者光學用丙烯酸系黏著薄片)之結構，進行說明。
本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶係包括包含光學用丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層。光學用丙烯酸系黏著帶亦可為將該黏著劑層固定於薄片狀基材(支撐體)之單面或兩面，亦即以不會使黏著劑層自該基材分離之意圖所設置之所謂附基材之黏著帶，或者亦可為將該黏著劑層設置於如剝離襯墊(剝離紙、對表面實施有剝離處理之樹脂薄片等)般具有剝離性之基材上的去除黏附時支撐黏著劑層之基材之形態的所謂無基材黏著帶。此處所述之黏著帶之概念可包括稱作黏著薄片、黏著標籤、黏著薄膜等者。再者，黏著劑層並不限定於連續形成者，例如亦可為形成為點狀、條紋狀等規則性或者無規性圖案之黏著劑層。
作為上述基材，根據黏著帶之用途，可適當選擇使用例如
聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜等聚酯薄膜，聚氯乙烯薄膜等塑膠薄膜；
聚胺基甲酸酯發泡體、聚乙烯發泡體等發泡體基材；
牛皮紙、皺紋紙(crepe paper)、日本紙(Japanese paper)等紙；
棉布、人造纖維布等布；
聚酯不織布、維尼綸(vinylon)不織布等不織布；
鋁箔、銅箔等金屬箔；等。作為上述塑膠薄膜，可使用非延伸薄膜及延伸(單軸延伸或雙軸延伸)薄膜之任一種。又，亦可對基材中之設置有黏著劑層之面實施底塗劑之塗層、電暈放電處理等表面處理。基材之厚度可根據目的而適當選擇，通常大概為10 μm~500 μm(典型的是10 μm~200 μm)左右。
黏著劑層可為光學用丙烯酸系黏著劑組合物之硬化層。亦即，該黏著劑層可藉由如下方式形成，即，將光學用丙烯酸系黏著劑組合物賦予(例如，塗佈)到適當基材後，適當實施硬化處理。於進行兩種以上之硬化處理(乾燥、交聯、聚合等)之情形時，該等可同時或者分多階段進行。於使用部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿)之黏著劑組合物中，典型的是，作為上述硬化處理，進行最終的共聚合反應(將部分聚合物進而供給至共聚合反應而形成全聚合物)。例如，若係光硬化性之黏著劑組合物，則實施光照射。視需要亦可實施交聯、乾燥等硬化處理。例如，於必須以光硬化性黏著劑組合物乾燥之情形時，於乾燥之後進行光硬化即可。於使用全聚合物之黏著劑組合物中，典型的是，作為上述硬化處理，視需要實施乾燥(加熱乾燥)、交聯等處理。
光學用丙烯酸系黏著劑組合物之塗層係例如可使用凹版輥式塗佈機(gravure roll coater)、逆轉輥式塗佈機(reverse roll coater)、接觸輥式塗佈機(kiss roll coater)、浸漬輥塗佈機(dip roll coater)、棒式塗佈機(bar coater)、刀片塗佈機(knife coater)、噴霧塗佈機(spray coater)等通用之塗佈機而實施。再者，於附基材之黏著帶之情形時，亦可向基材直接賦予黏著劑組合物而形成黏著劑層，亦可將形成於剝離襯墊上之黏著劑層轉印於基材。
對於黏著劑層之厚度，並無特別限定，通常設為例如約10 μm以上、較佳為約20 μm以上、更佳為約30 μm以上，藉此可實現良好之黏接性能。例如，適當的是將黏著劑層之厚度設為約10~250 μm左右。
本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶係較佳地使用於將各種光學構件貼合於例如液晶單元或光學用聚酯薄膜、觸控面板構件等之用途。因此，此處所示之技術包括將包含光學用丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層設置於光學構件之積層體。該積層體典型地呈現藉由剝離襯墊保護光學構件上之黏著劑層之態樣。設置有此類黏著劑層之光學構件可容易貼合於例如塑膠製之覆蓋透鏡面板(cover lens panel)、玻璃、液晶單元之表面等。
上述光學構件係指具有光學特性(例如，偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、光透過性、光吸收性、光繞射性、旋光性、視覺辨認性等)之構件。作為光學構件，若係具有光學特性之構件，則不特別限定，例如可列舉構成顯示裝置(圖像顯示裝置)或輸入裝置等光學製品之構件，或者該等機器(光學製品)中使用之構件，例如可列舉偏光板、波長板、相位差板、光學補償薄膜、亮度提高薄膜、導光板、反射薄膜、抗反射薄膜、透明導電薄膜(ITO薄膜等)、設計薄膜、裝飾薄膜、表面保護板、稜鏡(prism)、透鏡、彩色濾光器(color filter)、透明基板，或者進而可列舉將該等積層而成之構件(有時將該等統稱作「功能性薄膜」)。再者，將上述「板」及「薄膜」設為分別具有板狀、薄膜狀、薄片狀等形態者，例如將「偏光薄膜」設為亦包括「偏光板」、「偏光薄片」者。又，將「功能性薄膜」設為包括「功能性板」、「功能性薄片」者。
光學構件上形成黏著劑層之方法係與基材上形成黏著劑層之情形相同地，可適當採用直接賦予之方法或轉印之方法。典型的是，將形成於剝離襯墊上之黏著劑層轉印於光學構件之基底面。
接著，對使用上述光學用丙烯酸系黏著帶之附觸控面板之顯示裝置之結構，進行說明。圖1係表示使用本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶之顯示裝置之一部分的概略剖面圖。圖2係表示使用本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶之顯示裝置之一部分的概略剖面圖。圖3係表示使用本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶之顯示裝置之一部分的概略剖面圖。
如圖1所示，作為一例之顯示裝置10係液晶顯示器(LCD)等平板顯示器，設置有靜電電容方式之觸控面板。具體而言，顯示裝置10包含圖像顯示面板11，於該圖像顯示面板11之表面上積層有本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶12。圖1所示之光學用丙烯酸系黏著帶12係僅包含黏著劑層之無基材兩面黏著帶。於光學用丙烯酸系黏著帶12上積層有玻璃板14。於玻璃板14之與光學用丙烯酸系黏著帶12相接觸之表面相反側之表面上，形成有包含ITO(Indium-Tin Oxide：銦與錫之氧化物)之透明導電膜13，由透明導電膜13及玻璃板14構成靜電電容方式之觸控面板。觸控面板係藉由光學用丙烯酸系黏著帶12而貼合於圖像顯示面板11。於透明導電膜13之表面上積層有本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶12。於該光學用丙烯酸系黏著帶12上，積層有包含聚碳酸酯板或亞克力板等之保護面板15。保護面板15係藉由光學用丙烯酸系黏著帶12而貼合於透明導電膜13。
如圖2所示，作為其他例之顯示裝置20係與上述顯示裝置10相同地包含靜電電容方式之觸控面板，具有將顯示裝置10之玻璃板14替換成PET(polyethylene terephthalate，聚對苯二甲酸乙二醇酯)薄膜26之結構。亦即，於顯示裝置20中，於圖像顯示面板21之表面上介隔本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶22貼合有PET薄膜26。於PET薄膜26之表面上形成有透明導電膜23，由透明導電膜23及PET薄膜26構成靜電電容方式之觸控面板。於透明導電膜23之表面上介隔光學用丙烯酸系黏著帶22貼合有保護面板25。
本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶係由實質上不含酸之丙烯酸系聚合物(A)形成，故而於積層於透明導電膜13、23之表面之狀態下，可防止透明導電膜13、23腐蝕。再者，本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶係亦可於靜電電容方式之觸控面板中，例如於設置有銀漿電極(高度8~10 μm)之透明導電性PET薄膜之表面上貼合聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，polymethyl methacrylate)板時使用。
如圖3所示，於作為進而其他例之顯示裝置30中，設置有電阻膜方式之觸控面板。具體而言，顯示裝置30係包含表面上形成有包含ITO之透明導電膜(未圖示)之2片透明導電性聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜33。該2片透明導電性PET薄膜33係以中間夾持著導電層34且使形成有透明導電膜之面彼此相向之狀態配置。於一方之透明導電性PET薄膜33之外側，介隔本實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶32貼合有實施設計性之印刷之PET薄膜31。又，於另一方之透明導電性PET薄膜33之外側，介隔光學用丙烯酸系黏著帶32貼合有例如包含聚碳酸酯板或亞克力板等之樹脂板35。
如上說明般，本實施形態之光學用丙烯酸系黏著劑組合物包含：丙烯酸系聚合物(A)，其包含骨架中具有氮原子之乙烯系單體作為單體單元，且實質上不包含含有羧基之單體；以及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，其重量平均分子量為1000以上、未達30000。藉此，可使光學用丙烯酸系黏著劑組合物具有高透明性、高黏接性及低腐蝕性。
[實施例]
以下，根據實施例，對本發明進行詳細說明，但本發明並不受限於該等實施例。
將實施例1~9、比較例1~8之光學用丙烯酸系黏著劑組合物之成分示於表2。
表2中之縮略語表示以下化合物。
2EHA(2-ethylhexyl acrylate)：丙烯酸2-乙基己酯
NVP(N-vinyl-2-pyrrolidone)：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
2MEA(2-methoxyethyl acrylate)：丙烯酸2-甲氧基乙酯
HEAA(N-hydroxyethyl acrylamide)：N-羥乙基丙烯醯胺
HEA(hydroxyethyl acrylate)：丙烯酸羥乙酯
AA(acrylic acid)：丙烯酸
DCPMA：甲基丙烯酸二環戊基酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
ADMA：甲基丙烯酸1-金剛烷基酯
IBXMA：甲基丙烯酸異冰片酯
DCPMA低：聚合度低於DCPMA(實施例1~3、5~8、比較例
3)之甲基丙烯酸二環戊基酯
DCPA：丙烯酸二環戊基酯
CHMA：甲基丙烯酸環己酯
IBXA：丙烯酸異冰片酯
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物1(DCPMA)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)100重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物1。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物1之玻璃轉移溫度為175℃，重量平均分子量為4600。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物2(DCPMA/MMA40)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物2。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物2之玻璃轉移溫度為144℃，重量平均分子量為5500。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物3(DCPMA/MMA60)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)40重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)60重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物3。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物3之玻璃轉移溫度為130℃，重量平均分子量為5400。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物4(DCPMA低)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)100重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)5重量份投入到四口燒瓶內。繼而，75℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，75℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物4。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物4之玻璃轉移溫度為175℃，重量平均分子量為3000。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物5(DCPA)之製備)
將甲苯100重量份、丙烯酸二環戊基酯(DCPA)(商品名：FA-513AS，日立化成工業股份有限公司製造)100重量份及作為鏈轉移劑之月桂基硫醇(LSH)8重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物5。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物5之玻璃轉移溫度為120℃，重量平均分子量為3600。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物6(ADMA/MMA40)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸1-金剛烷基酯(ADMA)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物6。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物6之玻璃轉移溫度為180℃，重量平均分子量為7100。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物7(IBXMA/MMA60)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)40重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)60重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物7。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物7之玻璃轉移溫度為130℃，重量平均分子量為5600。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物8(CHMA)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)100重量份及作為鏈轉移劑之2-巰基乙醇(硫代乙二醇，GSH)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物8。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物8之玻璃轉移溫度為66℃，重量平均分子量為3700。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物9(IBXMA)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)100重量份及作為鏈轉移劑之2-巰基乙醇(硫代乙二醇，GSH)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物9。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物9之玻璃轉移溫度為173℃，重量平均分子量為3100。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物10(IBXA)之製備)
將甲苯100重量份、丙烯酸異冰片酯(IBXA)100重量份及作為鏈轉移劑之2-巰基乙醇(硫代乙二醇，GSH)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物10。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物10之玻璃轉移溫度為97℃，重量平均分子量為3300。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物11(DCPMA/MMA40)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸甲酯(TGAM)4.5重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物11。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物11之玻璃轉移溫度為144℃，重量平均分子量為2800。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物12(DCPMA/MMA40)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸乙酯(TGAE)5重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物12。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物12之玻璃轉移溫度為144℃，重量平均分子量為3100。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物13(DCPMA/MMA40)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊基酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之α-硫甘油(TGR)3.5重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物13。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物13之玻璃轉移溫度為144℃，重量平均分子量為4300。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿1(2EHA/NVP=86/14)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)86重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)14重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約11重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿1)。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿2(2EHA/2MEA/NVP/HEAA/HEA=70/10/8/2/10)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70重量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)10重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)8重量份、N-羥乙基丙烯醯胺(HEAA)2重量份、丙烯酸羥乙酯(HEA)10重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約10重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿2)。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿3(2EHA/NVP/HEA=78/18/4)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)78重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18重量份、丙烯酸羥乙酯(HEA)4重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約10重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿3)。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿4(2EHA/NVP/HEA)=70/16/14)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)16重量份、丙烯酸羥乙酯(HEA)14重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約10重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿4)。
(丙烯酸系聚合物漿5(2EHA/AA=94/6)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)94重量份、丙烯酸(AA)6重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約8重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿5)。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿6(2EHA/NVP/HEA)=67/15/18)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)67重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、丙烯酸羥乙酯(HEA)18重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約10重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿6)。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿7(2EHA/NVP/HEA/4-HBA)=67/15/3/15)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)67重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、丙烯酸羥乙酯(HEA)3重量份、丙烯酸4-羥丁酯(4-HBA，4-hydroxybutyl acrylate)15重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約10重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿7)。
(實施例1)
(光學用丙烯酸系黏著劑組合物之製備)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物1及0.1重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯後，將該等均勻地混合而製備丙烯酸系黏著劑組合物。
(黏著劑層薄片之製作)
於利用聚矽氧對單面進行剝離處理之厚度38 μm之聚酯薄膜(商品名：MRF，三菱化學聚酯股份有限公司製造)之剝離處理面上，以最終厚度成為50 μm之方式塗佈上述丙烯酸系黏著劑組合物而形成塗佈層。接著，於所塗佈之丙烯酸系黏著劑組合物之表面上，以使該薄膜之剝離處理面成為塗佈層側之方式，覆蓋利用聚矽氧對單面進行剝離處理之厚度38 μm之聚酯薄膜(商品名：MRN，三菱化學聚酯股份有限公司製造)。藉此，自氧遮斷光學用丙烯酸系黏著劑組合物之塗佈層(黏著劑層)。向如此獲得之黏著劑層薄片，使用黑光燈(black light lamp)(東芝股份有限公司製造)照射照度5 mW/cm2 (利用約350 nm時具有最大靈敏度之TOPCON UVR-T1測定)之紫外線360秒。如此獲得之包含光學用丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層之凝膠率為65.2重量%。由黏著劑層之兩面覆蓋之聚酯薄膜係發揮出作為剝離襯墊之功能。
(實施例2)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加10重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物1及0.08重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為73.5重量%。
(實施例3)
上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加30重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物2及0.2重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為61.8重量%。
(實施例4)
上述丙烯酸系聚合物漿3之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物6及0.18重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為74.6重量%。
(實施例5)
上述丙烯酸系聚合物漿3之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物2及0.18重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為75.3重量%。
(實施例6)
上述丙烯酸系聚合物漿4之100重量份中添加10重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物2及0.14重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為79.9重量%。
(實施例7)
上述丙烯酸系聚合物漿4之100重量份中添加15重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物2及0.16重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為75.1重量%。
(實施例8)
上述丙烯酸系聚合物漿4之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物3及0.22重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為70.5重量%。
(實施例9)
上述丙烯酸系聚合物漿4之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物7及0.18重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為70.1重量%。
(實施例10)
上述丙烯酸系聚合物漿6之100重量份中添加5重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物11、0.11重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及0.3重量份之γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-403)，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為89.0重量%。
(實施例11)
上述丙烯酸系聚合物漿6之100重量份中添加3重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物12、0.11重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及0.3重量份之γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-403)，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為90.2重量%。
(實施例12)
上述丙烯酸系聚合物漿6之100重量份中添加4重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物13、0.14重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及0.3重量份之γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-403)，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為88.8重量%。
(實施例13)
上述丙烯酸系聚合物漿6之100重量份中添加5重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物13、0.11重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及1重量份之γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-403)，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為85.5重量%。
(實施例14)
上述丙烯酸系聚合物漿7之100重量份中添加5重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物13、0.04重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及0.3重量份之γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-403)，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為82.4重量%。
(比較例1)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加0.04重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為68.5重量%。
(比較例2)
上述丙烯酸系聚合物漿3之100重量份中添加0.015重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為80.8重量%。
(比較例3)
上述丙烯酸系聚合物漿5之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物1及0.14重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為61.7重量%。
(比較例4)
上述丙烯酸系聚合物漿5之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物4及0.18重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為62.1重量%。
(比較例5)
上述丙烯酸系聚合物漿5之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物5及0.11重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為69.7重量%。
(比較例6)
上述丙烯酸系聚合物漿5之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物8及0.11重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為67.7重量%。
(比較例7)
上述丙烯酸系聚合物漿5之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物9及0.1重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為61.0重量%。
(比較例8)
上述丙烯酸系聚合物漿5之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物10及0.1重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得光學用丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為65.0重量%。
(試驗方法)
[全光線透過率試驗及霧度試驗(透明性評價)]
剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片之一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)，將黏著面貼合於厚度0.8 mm之載玻片(料號S-1111：白磨邊，松尾載玻片股份有限公司製造)。接著，剝除黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)，利用霧度計(村上(股)色彩技術研究所製造)測定貼合黏著劑層薄片與載玻片之構成中之全光線透過率及霧度。關於全光線透過率，將90%以上者設為良好(○)，將未達90%者設為不良(×)。又，關於霧度，將未達2者設為良好(○)，將2以上者設為不良(×)。將測定結果示於表3。
[耐發泡剝離性試驗(黏接性評價)]
剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片之一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)，將黏著面貼合於厚度2 mm之亞克力板(ACRYLITE，三菱麗陽股份有限公司製造)。接著，剝除黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)，於黏著面上貼合厚度100 μm之聚酯薄膜(商品名：A4100，東洋紡股份有限公司製造)。繼而，將所獲得之積層結構體於50℃之溫度環境下放置1天而使其充分融合後，於80℃之溫度環境下放置4天，觀察發泡及剝離之情況。關於發泡，將所產生之氣泡之平均直徑未達1 mm者設為良好(○)，將1 mm以上者設為不良(×)。又，關於剝離，將未產生剝離者設為良好(○)，將產生剝離者設為不良(×)。將測定結果示於表3。
[ITO薄膜電阻值變化試驗(腐蝕性評價)]
關於ITO薄膜電阻值變化試驗，一面參照圖4及圖5一面進行說明。圖4係表示ITO薄膜電阻值變化試驗中使用之測定樣品的概略平面圖。圖5係沿著圖4之A-A線之概略剖面圖。
首先，如圖4及圖5所示，剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片112之一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)(未圖示)，於黏著面上貼合厚度25 μm之PET薄膜111(商品名：Lumirror S-10 #25，Toray股份有限公司製造)，將其切斷成寬度20 mm、長度50 mm之大小所得者設為試片110。接著，準備具有長度70 mm、寬度25 mm之大小且一方之面上形成有ITO膜121之導電性PET薄膜120(商品名：ELECRYSTA V-270 TFMP，日東電工股份有限公司製造)。繼而，於導電性PET薄膜120之ITO膜121形成面之兩端部，以15 mm寬度塗佈銀漿而形成銀漿層122。接著，剝除黏著劑層薄片112之另一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)(未圖示)，將黏著面貼合於ITO膜121，藉此將試片110貼合於導電性PET薄膜120。此時，以使試片110之一部分覆蓋兩端之銀漿層122之一部分之方式，將試片110貼合於導電性PET薄膜120。
接著，測定將試片110貼合於導電性PET薄膜120後之ITO膜121之電阻值。繼而，於23℃之溫度環境下放置24小時後，於溫度60℃、濕度95% RH之環境下放置6天。其後，重新測定ITO膜121之電阻值。ITO膜121之電阻值係於兩端之銀漿部分122連接電極，使用交流毫歐表(Milliohm Hi Tester) 3540(日置電氣股份有限公司製造)測定。算出將貼合後之電阻值設為100時之6日後之電阻值，評價電阻值變化。將所獲得之值為120以下者設為良好(○，將值大於120者設為不良(×)。將測定結果示於表3。
如表3所示，於比較例1~8中，全光線透過率、霧度、發泡、剝離、ITO電阻值變化之至少1個不良。與此相對，實施例1~14獲得全部均良好之結果。亦即，確認任一實施例均兼具高透明性、高黏接性及低腐蝕性。
[產業上之可利用性]
本發明可用於光學用丙烯酸系黏著劑組合物及光學用丙烯酸系黏著帶。
10、20、30．．．顯示裝置
11、21．．．圖像顯示面板
12、22、32．．．光學用丙烯酸系黏著帶
13、23．．．透明導電膜
14．．．玻璃板
15、25．．．保護面板
26、31、111．．．PET薄膜
33．．．透明導電性PET薄膜
34．．．導電層
35．．．樹脂板
110．．．試片
112．．．黏著劑層薄片
120．．．導電性PET薄膜
121．．．ITO膜
122．．．銀漿層
圖1係表示使用實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶之顯示裝置之一部分的概略剖面圖；
圖2係表示使用實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶之顯示裝置之一部分的概略剖面圖；
圖3係表示使用實施形態之光學用丙烯酸系黏著帶之顯示裝置之一部分的概略剖面圖；
圖4係表示ITO薄膜電阻值變化試驗中使用之測定樣品的概略平面圖；及
圖5係沿著圖4之A-A線之概略剖面圖。

Claims (5)

  1. 一種光學用丙烯酸系黏著劑組合物，其特徵在於包含：丙烯酸系聚合物(A)，其包含骨架中具有氮原子之乙烯系單體作為單體單元，且含有羧基之單體含量為總單體成分之0.1重量%以下(但不包括0.1重量%)；以及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，其重量平均分子量為1000以上、未達30000；且(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含自烷基具有分支結構之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸與脂環醇之酯、及具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯。所選擇之丙烯酸系單體作為單體單元。
  2. 如請求項1之光學用丙烯酸系黏著劑組合物，其中上述丙烯酸系聚合物(A)係使上述乙烯系單體與以下述通式(1)所表示之(甲基)丙烯酸酯作為必須成分進行共聚合而成之共聚物：CH2 =C(R1 )COOR2 (1)式(1)中，R1 係氫原子或甲基，R2 係碳數為1~12之烷基或脂環烴基]。
  3. 如請求項1或2之光學用丙烯酸系黏著劑組合物，其中上述乙烯系單體係選自由以下述通式(2)所表示之N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺類所組成之群中之1種或2種以上之單體：[化1] [式(2)中，R3 係二價有機基]。
  4. 如請求項1或2之光學用丙烯酸系黏著劑組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(A)100重量份為2~70重量份。
  5. 如請求項3之光學用丙烯酸系黏著劑組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(A)100重量份為2~70重量份。
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