KR102475967B1 - 점착제 조성물, 이를 포함하는 보호 필름, 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 및 보호 필름의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 점착제 조성물, 이를 포함하는 보호 필름, 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 및 보호 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물, 이를 포함하는 보호 필름, 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 및 보호 필름의 제조 방법 {ADHESIVE COPOSITION, PROTECTIVE FILM COMPRISING SAME, FOLDABLE DISPLAY DEVICE COMPRISING SAME AND MANUFACTURING METHOD OF PROTECTIVE FILM}
본 출원은 점착제 조성물, 이를 포함하는 보호 필름, 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 및 보호 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다.
또한 최근 이동통신 단말기(wireless terminal), PDA(Personal Digital Assistant), PMP(Portable Multimedia Player), 전자수첩 등과 같은 휴대 단말기는 휴대성을 위하여 크기가 소형화되는 추세이다.
하지만, 사용자는 휴대 단말기의 화면을 통하여 문자 정보, 동영상, 게임 등과 같은 각종 컨텐츠로부터 정보를 제공 받기를 원하기 때문에, 디스플레이 화면의 크기에 대해서는 대형화 또는 와이드(Wide) 화를 요구하고 있다. 그러나 휴대 단말기의 소형화는 디스플레이 화면의 크기 축소를 불러오기 때문에, 두 가지 요구사항을 모두 충족시키는데 한계가 있다.
종래 디스플레이 장치는 변형이 되지 않는 디스플레이(unbreakable display)를 사용하였으나, 상기와 같은 한계점을 극복하기 위하여, 변형 가능한 디스플레이 즉, 곡면을 가지는 디스플레이(Curved display), 구부러진 디스플레이(bended display), 접을 수 있는 디스플레이(foldable display) 및 감을 수 있는 디스플레이(rollable display) 등이 개발되어 왔다.
변형 가능한 디스플레이 장치는 미리 설정된 형태로 변형될 수 있을 뿐 아니라, 사용자의 요구에 상응하여 또는 디스플레이 장치가 사용되는 상황의 필요에 맞추어 다양한 형태로 변형될 수 있다. 따라서, 디스플레이의 변형된 형태를 인식하고, 인식한 형태에 대응하여 디스플레이 장치를 제어할 필요가 있다.
한편, 변형 가능한 디스플레이가 적용되는 태블릿 PC 또는 스마트폰 사용시 제품 표면의 스크래치를 방지하기 위하여 보호 필름을 제품의 커버 윈도우에 부착하여 사용하고 있다.
하지만, 접을 수 있는 디스플레이(foldable display)와 같이 수회 폴딩/언폴딩(Folding/Unfolding)을 반복하는 경우, 기존에 사용하는 투명 PI 보호 필름은 보호 필름 자체에 접힘 자국이 발생하는 문제가 생기며, 이에 따라 커버 윈도우 자체에 H/C 처리 및 AF 코팅을 적용하여 표면 오염을 방지하고자 하는 개발이 이루어지고 있다.
커버 윈도우 자체에 H/C 처리 및 AF 코팅을 적용하여 표면 오염을 방지할 수 있지만, 커버 윈도우 자체가 유리(Glass)로 이루어져 깨지는 문제가 발생할 수 있는 바 이를 보호하는 필름 또한 필요성이 증가하고 있으나, 커버 윈도우의 AF 처리로 인한 낮은 표면 에너지로 인해 기존 접착력이 높은 접착제를 통하여 보호 필름을 부착이 어려우며, 기존 접착력이 낮은 접착제를 통하여 보호 필름을 부착하는 경우 수회 폴딩/언폴딩을 반복시 보호 필름이 떨어지는 문제가 발생하고 있다.
따라서 이와 같은 문제를 해결하기 위하여 폴더블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 보호하는 보호 필름을 부착하는데 있어, 신규한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 점착시트, 이를 포함하는 보호 필름의 개발이 필요하다.
일본 특허 공개 제2006-299283호
본 출원은 점착제 조성물, 이를 포함하는 보호 필름, 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 및 보호 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는 (메트)아크릴레이트계 수지; 아민기를 포함하는 제1 모노머; 및 히드록시기를 포함하는 제2 모노머를 포함하는 점착제 조성물로, 상기 제1 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 1 내지 30 중량부이고, 상기 제2 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 2 내지 20 중량부인 것인 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
또 다른 일 실시상태는, 투명 기재 필름; 및 상기 투명 기재 필름의 일면에 구비된 본 출원에 따른 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트를 포함하는 보호 필름을 제공하고자 한다.
또 다른 일 실시상태는, 본 출원에 따른 보호 필름; 상기 보호 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 커버 윈도우(Cover window); 및 상기 커버 윈도우의 상기 점착 시트와 접하는 면의 반대면에 구비된 플라스틱 기판을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공하고자 한다.
마지막으로, 본 출원의 일 실시상태는 투명 기재 필름을 준비하는 단계; 및
상기 투명 기재 필름의 일면에 본 출원에 따른 점착제 조성물을 도포하여 점착 시트를 형성하는 단계를 포함하는 보호 필름의 제조 방법으로,
상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하인 것인 보호 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물의 경우, 아민기를 포함하는 제1 모노머 및 히드록시기를 포함하는 제2 모노머를 특정 함량 포함함에 따라, 추후 이를 포함하는 점착 시트를 포함하는 보호 필름의 경우 낮은 표면에너지를 갖는 면(AF 처리면)에서 우수한 부착력을 가지는 것을 특징으로 한다.
또한 본 출원의 일 실시상태에 따른 보호 필름의 경우, 추후 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 폴딩(folding) 및 원복(unfolding)을 반복하여도 특정의 점착력 범위를 만족하여 폴더블 디스플레이의 커버 윈도우에 들뜸 및 접힘 자국이 발생하지 않음에 따라 폴더블 디스플레이에서 디스플레이 손상을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.
마지막으로 본 출원의 일 실시상태에 따른 보호 필름의 경우, 추후 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 커버 윈도우에 대한 접착력이 우수하여 폴딩(folding) 및 원복(unfolding)을 반복하여도 들뜸 현상이 발생하지 않는 특징을 갖게 된다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 보호 필름의 측면도를 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태는 (메트)아크릴레이트계 수지; 아민기를 포함하는 제1 모노머; 및 히드록시기를 포함하는 제2 모노머를 포함하는 점착제 조성물로, 상기 제1 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 1 내지 30 중량부이고, 상기 제2 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 2 내지 20 중량부인 것인 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물의 경우, 아민기를 포함하는 제1 모노머 및 히드록시기를 포함하는 제2 모노머를 상기 함량 포함함에 따라, 추후 이를 포함하는 점착 시트를 포함하는 보호 필름의 경우 낮은 표면에너지를 갖는 면(AF 처리면)에서 우수한 부착력을 가지는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 1 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 1 내지 28 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 25 중량부를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 2 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 2 내지 20 중량부, 바람직하게는 5 내지 17 중량부, 더욱 바람직하게는 7 내지 17 중량부를 포함할 수 있다.
본 출원에 따른 점착제 조성물에, 상기 함량 범위의 제1 모노머 및 제2 모노머가 포함됨에 따라, 추후 이를 포함하는 점착 시트의 경우 표면 에너지가 낮은 면에 대한 점착력이 특정의 범위를 만족하여 점착력이 우수한 특징을 갖게 된다.
특히, 상기 제2 모노머의 경우, 유리 전이 온도가 높아서 상기 함량 범위를 초과하는 경우, 전체 점착제 조성물의 유리 전이 온도가 높아지게 되고, 이에 따라 추후 점착시트의 폴딩(Folding) 특성이 저하될 수 있으며, 상기 제2 모노머의 경우 반응성이 있는 모노머로, 경시변화, 신뢰성, 안정성에 있어 문제가 발생할 수 있으며, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물의 경우, 상기 제2 모노머의 함량이 특정의 범위를 만족함에 따라, 폴딩 특성이 우수하고, 신뢰성 및 안정성이 우수한 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 상기 점착제 조성물 100 중량부 기준 60 내지 95 중량부인 것인 점착제 조성물을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 상기 점착제 조성물 100 중량부 기준 60 내지 95 중량부, 바람직하게는 65 내지 95 중량부일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 중량 평균 분자량이 10만g/mol 내지 300만g/mol일 수 있다.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 예를 들면, (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 히드록시기 함유 단량체의 예로는, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 카복실기 함유 단량체의 예로는, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 단량체의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지에는 또한 상용성 등의 기타 기능성 향상의 관점에서, 초산비닐, 스틸렌 및 아크릴로니트릴 중 적어도 하나가 추가로 공중합될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA), 부틸아크릴레이트(BA), 이소옥틸아크릴레이트(IOAA), 및 n-옥틸아크릴레이트(NOAA)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지가 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA)인 경우, 점착제 조성물의 제1 모노머 및 제2 모노머와 결합되어 유리 전이 온도를 특정 범위로 형성할 수 있어, 추후 폴더블 디스플레이에 적용시 폴딩 특성이 특히 우수한 점착시트를 형성할 수 있는 특징이 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지의 유리 전이 온도 값은 0℃이하 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지의 유리 전이 온도 값은 -110℃ 이상 0℃이하, 바람직하게는 -100℃ 이상 0℃이하, 보다 바람직하게는 -90℃ 이상 0℃이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물의 유리 전이 온도(Tg, Glass Transition Temperature) 값이 -50℃ 이하인 것인 점착제 조성물을 제공한다.
상기 점착제 조성물의 유리 전이 온도는 상기 점착제 조성물에 포함되는 (메트)아크릴레이트계 수지, 제1 모노머 및 제2 모노머를 모두 포함하는 전체 점착제 조성물의 유리 전이 온도 값을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물의 유리 전이 온도(Tg, Glass Transition Temperature) 값이 -50℃ 이하일 수 있으며, -120℃ 이상, 바람직하게는 -110℃ 이상일 수 있다.
본 출원에 따른 점착제 조성물의 유리 전이 온도 값이 상기 범위를 만족 함에 따라, 폴딩 특성이 특히 우수한 특징을 갖게 된다. 즉, 본 출원에 따른 점착제 조성물의 경우 점착제 조성물에 포함되는 제1 모노머 및 제2 모노머의 함량을 특정의 범위로 조절하여, 전체 점착제 조성물의 유리 전이 온도를 -50℃ 이하의 범위로 조절할 수 있으며, 이에 따라 폴딩 특성이 특히 우수한 점착시트를 형성할 수 있는 특징이 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지의 유리 전이 온도 값이 상기 범위를 갖는 경우, 추후 이를 포함하는 점착 시트의 경우 점착력이 우수하며 유동 특성이 우수하여, 추후 폴더블 디스플레이에 적용시 점착력이 우수한 특징을 갖게 된다.
본 명세서에서 유리 전이 온도는 시차주사형 열량계(DSC, Mettler 社)를 이용하여, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 필봉하고 일정 승온 환경으로 가열 할 때 상 변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 측정한 값이다.
구체적으로, 유리 전이 온도는 문헌, 카탈로그 등에 기재된 공칭값이거나 또는 하기 일반식 (1)(Fox식)에 기초하여 계산된 값이다.
[일반식 (1)]
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
상기 일반식 (1)에 있어서, Tg는 중합체 A의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi(i=1, 2, … n)는 단량체 i가 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi(i=1, 2, … n)는 단량체 i의 전체 단량체 성분 중의 질량 분율을 나타낸다.
상기 일반식 (1)은 중합체 A가 단량체 1, 단량체 2, …, 단량체 n의 n종류의 단량체 성분을 포함하는 경우의 계산식을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물의 유리 전이 온도는 성분 분석을 통해 각각의 모노머의 함량을 추정할 수 있으며, 이에 따라 상기 fox 식에 기초하여 유리 전이 온도를 계산할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아민기를 포함하는 제1 모노머는 N-비닐피롤리돈(NVP, N-vinyl-2-pyrrolidone); 및 아크릴로일모폴린(Acryloylmorpholine)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 점착제 조성물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 히드록시기를 포함하는 제2 모노머는 4-히드록시뷰틸아크릴레이트(4-HBA, 4-Hydroxybutyl acrylate); 및 N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드(HEAA, N-(2-Hydroxyethyl)acrylamide)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 점착제 조성물을 제공한다.
특히, 상기 제2 모노머가 4-히드록시뷰틸아크릴레이트(4-HBA, 4-Hydroxybutyl acrylate)를 포함하는 경우, 전체 점착제 조성물의 유리 전이 온도를 -50℃의 범위로 설계할 수 있어, 이에 따라 점착시트의 폴딩 특성이 우수한 특징을 갖게 된다.
또한, 상기 제2 모노머가 N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드(HEAA, N-(2-Hydroxyethyl)acrylamide)를 포함하는 경우, 유리 전이 온도는 높은 편이나, 상기 범위를 만족하여 사용하는 경우 접착 특성에서 매우 우수한 효과를 나타낼 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 용매, 경화제, 분산제, 광개시제, 열개시제, 실란커플링제, 가소제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 점착제 조성물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 가교성 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 가교제는 이소시아네이트계 가교제를 사용할 수 있으며, 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교성 화합물은 헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물(상품명으로 일본 동아합성사의 TO-2348, TO-2349) 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이들로만 한정되지 않고 당 기술분야에 알려져 있는 일반적인 것들을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐 (2-히드록시)프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라히드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
상기 용매로는 톨루엔(Toluene), 메틸에틸케톤(MEK, Methyl Ethyl Ketone), 메틸이소뷰틸케톤(MIBK, Methyl isobutyl ketone), 에틸아세테이트(EAc, Ethyl Acetate)가 사용될 수 있으나, 특정 물질을 용해시킬 수 있으면 이에 제한되지 않으며, 이에 따른 일반적 유기 용매가 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 투명 기재 필름; 및 상기 투명 기재 필름의 일면에 구비된 본 출원에 따른 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트를 포함하는 보호 필름을 제공한다.
본 출원에 있어, 상기 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트의 의미는 상기 점착제 조성물을 그대로 포함하는 것을 포함할 수 있다.
본 출원에 있어, 상기 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트의 의미는 상기 점착제 조성물을 건조하여 포함하는 것을 포함할 수 있다.
본 출원에 있어, 상기 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트의 의미는 상기 점착제 조성물을 경화하여 포함하는 것을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하인 것인 보호 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하, 바람직하게는 20gf/inch 이상, 250 gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 20gf/inch 이상, 200 gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하, 10.5 gf/inch 이상, 100 gf/inch 이하, 10.5gf/inch 이상, 50 gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하인 것인 보호 필름을 제공하고자 한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하, 바람직하게는 20gf/inch 이상, 250 gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 20gf/inch 이상, 200 gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하, 10.5 gf/inch 이상, 100 gf/inch 이하, 10.5gf/inch 이상, 50 gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원에 따른 점착 시트의 점착력이 상기 범위를 만족함에 따라, 폴더블 디스플레이의 AF 처리를 한 면에 대한 점착력이 우수한 특징을 갖게 되며, 이에 따라 폴더블 디스플레이를 수회 폴딩/언폴딩을 반복하여도 점착제의 점착력이 우수하여 들뜸이 발생하지 않으며 이에 따라 폴더블 디스플레이의 커버 윈도우의 보호 특성이 우수한 특징을 갖게 된다.
상기 AF 처리는 특정 기재의 표면 에너지를 낮추는 표면 처리 방법 중 하나로 주로 불소 성분을 이용하여 처리하게 되며, 이에 따른 표면 에너지가 약 15mN/m 이하의 수준으로 떨어지게 되며, 수 접촉각의 경우 100°이상의 수준이 되는 것을 의미한다.
즉 폴더블 디스플레이의 커버 윈도우는 그 특성상 터치가 이루어지는 부분으로 인체가 닿는 경우 지문 또는 피지 등의 형성을 방지하기 위하여 상기와 같이 AF 처리를 진행하고 있으며, 이에 따라 본 출원의 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트의 경우 AF 처리를 진행한 낮은 표면 에너지를 갖는 표면에 대하여 높은 점착력을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 출원에 있어, 상기 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 폭으로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판 또는 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기판에 부착한 후 각각 측정하였다.
즉 상기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 폭으로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판 또는 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기판에 부착 및 23℃에서 10분 이내 방치 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
상기 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판 또는 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기판은 유리 기판, PI 기판, 스테인리스 기판 등이 될 수 있으며, 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판 또는 표면 수 접촉각이 90° 이상의 범위를 만족한다면 이에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기판은 표면 에너지가 15mN/m 이하, 표면 에너지가 14mN/m 이하, 표면 에너지가 12mN/m 이하일 수 있으며, 표면 에너지가 5mN/m 이상의 범위를 만족할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기판은 표면 수 접촉각이 90° 이상, 표면 수 접촉각이 100° 이상, 표면 수 접촉각이 110° 이상일 수 있으며, 표면 수 접촉각이 180° 이하의 범위를 만족할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 투명 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 투명 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 투명 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하, 바람직하게는 38 ㎛ 이상 130 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이상 125 ㎛ 이하일 수 있다.
여기서 말하는 기재 필름이 투명하다는 의미는 가시광(400~700nm)의 광투과율이 80% 이상인 것을 나타낸다.
상기 기재 필름이 상기 범위를 갖는 경우, 적층된 보호 필름이 박막화가 가능한 특성을 갖게 되며, 폴더블 디스플레이에 적용시 폴딩 자국이 발생하지 않으며, 외부의 충격으로부터 충분히 폴더블 디스플레이의 커버 윈도우를 보호할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 12 ㎛ 이상 75 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 점착 시트의 두께가 상기 범위를 갖는 경우, 점착 시트 내부에 기포의 발생 비율이 낮아질 수 있으며, 이에 따라 추후 커버 윈도우와의 접착시 점착력이 우수하며 들뜸 현상이 발생하지 않는 특징을 갖게 되고, 덴트의 문제가 발생하지 않는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호 필름의 두께는 35 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하인 것인 보호 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 보호 필름의 두께는 35 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하, 바람직하게는 50 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 60 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 보호 필름이 상기 범위를 가짐으로써, 추후 폴더블 디스플레이에 적용시 두께가 적합하며, 또한 디스플레이에 적용시 점착력 저하가 발생하지 않으며, 수회 폴딩/언폴딩을 반복하여도 신뢰성이 우수한 보호 필름을 제공할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 다수로 적층될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름을 더 포함하는 것인 보호 필름을 제공한다.
상기 점착 시트의 일면 상에 이형 필름을 포함한다는 것은 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름이 구비되는 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이형 필름은 소수성 필름이 사용될 수 있으며, 두께가 매우 얇은 점착 시트를 보호하기 위한 층으로서, 점착 시트의 일면에 부착하는 투명층을 말하는 것이며, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 예를들면, 트리아세틸셀룰로오즈(TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 시클로 올레핀계, 폴리우레탄계 및 아크릴계 수지 필름 등을 사용 할 수 있으나, 시판되는 실리콘 처리 이형 필름이라면 이에 한정되지 않는다.
상기 이형 필름은 디스플레이에 적용시 모두 제거될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 본 출원에 따른 보호 필름; 상기 보호 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 커버 윈도우(Cover window); 및 상기 커버 윈도우의 상기 점착 시트와 접하는 면의 반대면에 구비된 플라스틱 기판을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공하고자 한다.
즉, 상기 커버 윈도우는 폴더블 디스플레이 장치의 최외곽의 디스플레이에 관한 것으로, 상기 폴더블 디스플레이 장치라는 것은 폴딩과 언폴딩을 할 수 있는 디스플레이를 의미하는 것으로, 폴더블 디스플레이 장치는 이를 포함하는 태블릿 PC, 모바일 단말기, TV 등을 모두 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 폴더블 디스플레이 장치는 커버 윈도우; 점착층; 편광판; 점착층; OLED 패널; 백플레이트가 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있으며, 본 출원의 일 실시상태에 따른 보호 필름은 상기 커버 윈도우 표면을 보호하는 역할을 한다.
본 출원의 일 실시상태는 투명 기재 필름을 준비하는 단계; 및 상기 투명 기재 필름의 일면에 본 출원에 따른 점착제 조성물을 도포하여 점착 시트를 형성하는 단계를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 점착 시트의 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하인 것인 보호 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 출원에 있어서, 상기 점착제 조성물을 도포하여 점착 시트를 형성하는 단계는 상기 점착제 조성물을 상기 투명 기재 필름의 일면에 도포하는 단계; 상기 점착제 조성물을 건조하는 단계; 및 상기 점착제 조성물을 경화하는 단계를 포함하는 보호 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
< 제조예 >
<보호 필름의 제조>
두께 50μm의 투명 기재 필름인 PET 필름 상에 하기 표 1의 조성을 갖는 점착제 조성물, 경화제 및 첨가제를 도포한 뒤 120℃의 오븐에서 3분간 방치하여 건조 및 경화를 진행했다. 이후 필름화 된 점착 시트 면에 상에 실리콘 이형필름을 합지 하였다.
수지조성 Mw (만) Tg (℃) AF Glass 점착력
(gf/inch)
실시예 1 2-EHA/NVP/4-HBA=80/15/5 52 -65 10.7
실시예 2 2-EHA/NVP/4-HBA=75/15/10 57 -62 13.4
실시예 3 2-EHA/NVP/4-HBA=75/20/5 58 -58 11.9
실시예 4 2-EHA/NVP/4-HBA=70/25/5 48 -50 12.8
실시예 5 2-EHA/NVP/4-HBA=90/5/5 44 -77 14.3
실시예 6 2-EHA/NVP/4-HBA=94/1/5 45 -82 10.5
실시예 7 2-EHA/NVP/4-HBA=85/10/5 48 -71 16.5
실시예 8 2-EHA/NVP/4-HBA=70/15/15 46 -60 27
실시예 9 2-EHA/NVP/4-HBA=65/15/20 47 -57 31
실시예 10 BA/NVP/4-HBA=80/15/5 58 -35 10.2
실시예 11 IOAA/NVP/4-HBA=80/15/5 51 -39 10.9
실시예 12 NOAA/NVP/4-HBA=80/15/5 62 -45 17.2
실시예 13 2-EHA/NVP/HEAA/4-HBA=75/15/5/5 46 -59 11.6
실시예 14 2-EHA/ACMO/HEAA=80/15/5 47 -63 10.7
실시예 15 2-EHA/NVP/HEAA=80/15/5 35 -62 43
실시예 16 BA/IOAA/NVP/HBA=70/10/15/5 140 -35 15.4
실시예 17 BA/IOAA/NVP/HBA=65/10/20/5 63 -28 33.3
비교예 1 2-EHA/NVP/4-HBA=84/15/1 36 -67 6.6
비교예 2 2-EHA/2-HEA=90/10 46 -80 8.2
비교예 3 2-EHA/MA/2-HEA=80/10/10 42 -73 9.8
비교예 4 EHA/AA=90/10 95 -75 7.4
비교예 5 EHA/HBA=90/10 180 -83 4.4
점착력의 측정: 상기 점착 시트를 폭 1인치로 자른 후 상기 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 11mN/m 로 처리된 유리기판(또는 수 접촉각이 90° 이상인 유리기판)에 2kg의 롤러로 접합 시킨 후 23℃에서 10분 이내, 5mm/s속도에서 180° peel test로 접착력을 측정하였다.
상기 표 1에 있어서, 2-EHA는 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexyl acrylate), NVP는 N-비닐피롤리돈(N-vinyl-2-pyrrolidone), 4-HBA는 4-히드록시뷰틸아크릴레이트(4-Hydroxybutyl acrylate), ACMO는 아크릴로일모폴린(Acryloylmorpholine), HEAA는 N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드(N-(2-Hydroxyethyl)acrylamide), BA는 부틸아크릴레이트(Butyl acrylate), IOAA는 이소옥틸아크릴레이트(Isooctyl acrylate), NOAA는 n-옥틸아크릴레이트(n-octyl acrylate), MA는 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate), AA는 아크릴산(Acrylic acid), 및 2-HEA는 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethyl acrylate)를 각각 의미한다.
상기 표 1에서 알 수 있듯 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물의 경우, 아민기를 포함하는 제1 모노머 및 히드록시기를 포함하는 제2 모노머를 특정 함량 포함함에 따라, 추후 이를 포함하는 점착 시트를 포함하는 보호 필름의 경우 낮은 표면에너지를 갖는 면(AF 처리면)에서 우수한 부착력(10gf/inch 이상)을 가짐을 확인할 수 있었다.
상기 AF 처리는 특정 기재의 표면 에너지를 낮추는 표면 처리 방법 중 하나로 주로 불소 성분을 이용하여 처리하게 되며, 이에 따른 표면 에너지가 약 15mN/m 이하의 수준으로 떨어지게 되며, 수 접촉각의 경우 100°이상의 수준이 되는 것을 의미하는 것으로 폴더블 디스플레이의 커버 윈도우는 그 특성상 터치가 이루어지는 부분으로 인체가 닿는 경우 지문 또는 피지 등의 형성을 방지하기 위하여 상기와 같이 AF 처리를 진행하고 있으며, 이에 따라 본 출원의 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트의 경우 AF 처리를 진행한 낮은 표면 에너지를 갖는 표면에 대하여 높은 점착력을 가짐을 확인할 수 있었다.
특히, 상기 표 1의 실시예 1 내지 9 및 13 내지 15에서 확인할 수 있듯, 점착제 조성물의 유리 전이 온도 값이 -50℃ 이하의 범위를 만족하는 경우로, 이 경우 폴더블 디스플레이에 적용시 폴딩 특성이 특히 우수한 특징을 갖게 된다. 즉, 상기 표 1의 실시예 1 내지 9 및 13 내지 15에서는 특정의 모노머를 특정 함량 포함함에 따라 전체 점착제 조성물의 유리 전이 온도를 -50℃ 이하의 범위로 조절할 수 있었으며, 이에 따라 폴딩 특성이 특히 우수한 점착 시트를 형성할 수 있음을 확인할 수 있었다.
10: 점착 시트
20: 투명 기재 필름
40: 보호 필름

Claims (17)

  1. AF 처리된 투명 기재 필름; 및
    상기 AF 처리된 투명 기재 필름의 일면에 구비된 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트;
    를 포함하는 폴더블 디스플레이용 보호 필름으로서,
    상기 점착제 조성물은, (메트)아크릴레이트계 수지; 아민기를 포함하는 제1 모노머; 및 히드록시기를 포함하는 제2 모노머를 포함하고,
    상기 제1 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 1 내지 30 중량부이고,
    상기 제2 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 2 내지 20 중량부이며,
    상기 점착 시트의 상기 AF 처리된 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s 속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  2. 청구항 1에 있어서,
    (메트)아크릴레이트계 수지는 상기 점착제 조성물 100 중량부 기준 60 내지 95 중량부인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 유리 전이 온도(Tg, Glass Transition Temperature) 값이 0℃ 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 아민기를 포함하는 제1 모노머는 N-비닐피롤리돈(NVP, N-vinyl-2-pyrrolidone); 및 아크릴로일모폴린(Acryloylmorpholine)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 히드록시기를 포함하는 제2 모노머는 4-히드록시뷰틸아크릴레이트(4-HBA, 4-Hydroxybutyl acrylate); 및 N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드(HEAA, N-(2-Hydroxyethyl)acrylamide)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 용매, 경화제, 분산제, 광개시제, 열개시제, 실란커플링제, 가소제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착 시트의 상기 AF 처리된 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s 속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 AF 처리된 투명 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착 시트의 두께는 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착 시트의 상기 AF 처리된 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름을 더 포함하는 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  14. 청구항 1에 있어서,
    상기 AF 처리된 투명 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름.
  15. 청구항 1에 따른 폴더블 디스플레이용 보호 필름;
    상기 폴더블 디스플레이용 보호 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 커버 윈도우(Cover window); 및
    상기 커버 윈도우의 상기 점착 시트와 접하는 면의 반대면에 구비된 플라스틱 기판;
    을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치.
  16. AF 처리된 투명 기재 필름을 준비하는 단계; 및
    상기 AF 처리된 투명 기재 필름의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 시트를 형성하는 단계;
    를 포함하는 보호 필름의 제조 방법으로,
    상기 점착제 조성물은, (메트)아크릴레이트계 수지; 아민기를 포함하는 제1 모노머; 및 히드록시기를 포함하는 제2 모노머를 포함하고,
    상기 제1 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 1 내지 30 중량부이고,
    상기 제2 모노머의 함량은 점착제 조성물 100 중량부 기준 2 내지 20 중량부이며,
    상기 점착 시트의 상기 AF 처리된 투명 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 표면 에너지가 15mN/m 이하인 기판에 접합 후, 23℃에서 10분 이내, 5mm/s 속도에서 180° peel test로 측정된 점착력이 10gf/inch 이상, 300 gf/inch 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 보호 필름의 제조 방법.
  17. 청구항 16에 있어서,
    상기 점착제 조성물을 도포하여 점착 시트를 형성하는 단계는
    상기 점착제 조성물을 상기 AF 처리된 투명 기재 필름의 일면에 도포하는 단계;
    상기 점착제 조성물을 건조하는 단계; 및
    상기 점착제 조성물을 경화하는 단계;
    를 포함하는 폴더블 디스플레이용 보호 필름의 제조 방법.
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