KR102476489B1 - 점착 필름 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 - Google Patents

점착 필름 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 Download PDF

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Abstract

본 출원은 점착 필름 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 관한 것이다.

Description

점착 필름 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이{ADHESIVE FILM AND PLASTIC ORGANIC LIGHT EMITTING DISPLAY COMPRISING SAME}
본 출원은 점착 필름 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 관한 것이다.
종래, 점착 초기부터 높은 점착력을 갖는 점착 시트가 알려져 있다. 또한, 이와 같은 점착 시트를 이용하여 기재를 고정하는 경우, 기재를 고정하기 위해 충분한 점착력을 갖는 점착 시트가 선택된다.
한편, 점착 시트를 기재에 접합하는 과정에서 발생되는 기포 또는 예상치 못한 이물질이 유입될 수 있으며, 이에 따라 미관이나 접착성의 관점에서 바람직하지 않고, 점착 시트의 재점착이 요구되는 경우도 있다. 그러나, 점착력이 높은 점착 시트의 경우는 이와 같은 재점착 작업은 곤란하다.
그래서, 이와 같은 기포를 저감하는 기술이 고안되어 있다. 예를 들어, 엠보스 가공된 라이너에 의해 감압 점착제의 점착면에 요철의 표면 형태를 형성하는 기술이 고안되어 있다. 이 경우, 감압 점착제를 기재에 접합했을 때에 양자간에 기포가 혼입되어도, 감압 점착제의 표면 홈을 통해 공기가 외부로 유출되기 쉬워지므로, 재점착을 하지 않고 기포를 제거하기 쉬워진다. 그러나, 전술한 감압 점착제는 홈을 형성시키기 위해서 어느 정도의 두께가 필요해진다. 또한, 이 감압 점착제를 기재에 가볍게 점착한 경우는, 홈이 있음으로써 점착 면적이 작아져, 리워크(Rework)나 위치 새로 고침 등의 작업은 행하기 쉬워지기는 하지만, 충분한 접착력을 얻을 수 없을 가능성도 있다.
리워크(Rework) 특성을 강화하기 위하여, 최근에는 점착 시트의 초기에 점착력이 낮게 유지되며, 특정 공정 이후 점착력을 높여 사용하는 점착 시트가 개발되고 있으며, 특히 피착 기재의 성질에 따라 가변 특성을 나타내는 점착 시트에 관한 연구가 진행되고 있다.
또한, 상기의 가변 특성을 가지는 점착 시트에 더하여, 최근 폴더블 디바이스(Foldable device)의 필요성에 따라, 수회 폴딩/언폴딩(folding/unfolding)을 반복하여도 디바이스의 손상이 발생하지 않는 점착 시트에 관한 연구가 진행되고 있다.
따라서, 이러한 상황을 감안하여 점착 초기에 점착력이 낮게 유지됨과 동시에, 이 후 피착 기재의 고정에 필요한 충분한 점착력을 발현할 수 있는 능력과 함께 점착 시트가 폴딩(folding)시 발생되는 스트레스(stress)를 완화시켜 디바이스의 손상(crack)을 방지할 수 있는 점착 필름의 개발이 필요하다.
일본 특허 공개 제2006-299283호
본 출원은 점착 필름 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는, 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면에 구비된 점착 시트를 포함하는 점착 필름으로, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후의 초기 점착력이 200gf/inch 이하이고, 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상이며, 상기 점착 시트의 저장탄성률은 하기 식 1 및 식 2를 만족하는 것인 점착 필름을 제공하고자 한다.
[식 1]
1 x 105Pa < G1 < 1 x 106Pa
[식 2]
1 x 104Pa < G2 < 1 x 105Pa
상기 식 1 및 식 2에 있어서, G1은 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, -30℃에서의 저장 탄성률이고, G2는 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, 30℃에서의 저장 탄성률이다.
또 다른 본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착 시트에 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체 및 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하여, 이를 포함하는 점착 시트는 피착 기재와 초기 점착력이 낮은 특징을 갖는다.
특히, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름에 포함되는 점착 시트의 경우, 피착 기재와 초기 점착력이 낮음과 동시에, 특정 공정 이후 점착력이 상승하여 피착 기재를 고정하기 위해 충분한 점착력이 발현되는 특징을 갖는다.
즉, 본 출원에 따른 점착 필름은 점착 시트의 피착 기재에 대한 점착력이 초기에는 낮게 유지되어, 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 유지되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 저장탄성률 값이 상기 식 1 및 식 2의 범위를 만족함에 따라, 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 경우 고온 및 저온 조건에서 수회 폴딩(folding)을 반복하여도 디스플레이의 손상(crack)을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 개략적 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 2는 본 출원의 일 실시상태에 따른 이형 필름을 포함하는 점착 필름의 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 3은 유리전이온도 거동을 보이는 중합체의 DSC 그래프를 나타낸 도이다.
도 4는 용융온도 거동을 보이는 중합체의 DSC 그래프를 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태는, 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면에 구비된 점착 시트를 포함하는 점착 필름으로, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후의 초기 점착력이 200gf/inch 이하이고, 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상이며, 상기 점착 시트의 저장탄성률은 하기 식 1 및 식 2를 만족하는 것인 점착 필름을 제공하고자 한다.
[식 1]
1 x 105Pa < G1 < 1 x 106Pa
[식 2]
1 x 104Pa < G2 < 1 x 105Pa
상기 식 1 및 식 2에 있어서, G1은 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, -30℃에서의 저장 탄성률이고, G2는 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, 30℃에서의 저장 탄성률이다.
본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 점착 시트의 초기 점착력이 200gf/inch 이하의 범위를 가지며, 열처리 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상의 값을 가지는 것으로, 피착 기재에 대한 점착력이 초기에는 낮게 유지되어, 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 유지되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 저장탄성률 값이 상기 식 1 및 식 2의 범위를 만족함에 따라, 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 경우 고온 및 저온 조건에서 수회 폴딩(folding)을 반복하여도 디스플레이의 손상(crack)을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.
도 1은 본 출원에 따른 점착 필름의 측면도를 나타낸 것으로, 구체적으로 본 출원에 따른 점착 필름(40)은 기재 필름(10)/점착 시트(20)가 순차적으로 적층된 형태를 가짐을 확인할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후의 초기 점착력이 200gf/inch 이하이고, 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상일 수 있다.
상기 초기 점착력 및 후기 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착한 후 각각 측정하였다.
즉 상기 초기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착 및 23℃에서 3시간 방치 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
상기 후기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착 및 23℃에서 3시간 방치하고, 50℃에서 20분 열처리한 후의 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후의 초기 점착력이 200gf/inch 이하이고, 바람직하게는 180gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 140gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후의 초기 점착력이 5gf/inch 이상, 바람직하게는 10gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 15gf/inch 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상, 바람직하게는 700gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 1000gf/inch 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 5000gf/inch 이하, 바람직하게는 4000gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 3000gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원에 따른 점착 필름은, 점착 시트에 상기와 같이 용융온도가 35℃ 이상인 것인 중합체를 포함함으로써, 상온(23℃) 상태에서는 점착력이 낮게 유지되어, 오부착시 리워크(rework) 특성이 우수하며, 이 후 특정 공정을 거치는 경우 점착력이 상승하여 피착 기재와 점착력이 우수한 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 24시간 방치 후의 중기 점착력이 210gf/inch 이하이고, 바람직하게는 190gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 150gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 24시간 방치 후의 중기 점착력이 10gf/inch 이상, 바람직하게는 15gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 20gf/inch 이상일 수 있다.
즉, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 상기 초기 점착력 및 상기 후기 점착력이 상기의 범위를 가짐과 동시에, 상온(23℃)에서 24 시간 방치하더라도, 점착력 상승을 억제할 수 있으며, 이에 따라 상온(23℃)에서 장기간 보관시에도 점착력 상승을 억제하여 이형 필름 제거시 또는 오부착시의 오물이 남지 않게 되는 특징을 갖게 된다.
상기 중기 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착한 후 각각 측정하였으며, 23℃에서 24시간 방치 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력/초기 점착력의 값이 2 이상 20 이하의 값을 갖는 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중기 점착력/초기 점착력의 값이 0.8 이상 1.3 이하의 값을 갖는 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 저장탄성률은 하기 식 1 및 식 2를 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다.
[식 1]
1 x 105Pa < G1 < 1 x 106Pa
[식 2]
1 x 104Pa < G2 < 1 x 105Pa
상기 식 1 및 식 2에 있어서, G1은 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, -30℃에서의 저장 탄성률이고, G2는 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, 30℃에서의 저장 탄성률이다.
상기 저장 탄성률은 Advanced Rheometric Expansion System G2(TA 社)를 이용하여 측정할 수 있으며, 본 출원에 따른 점착 시트를 여러 번 겹쳐 두께가 1mm인 시편으로 재단한 후, 직경이 8mm인 패러랠 프레이트 픽스처(parallel plate fixture)를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적 측정 조건은 주파수 1Hz, 5% strain, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정하였다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 G1은 1 x 105Pa < G1 < 1 x 106Pa, 바람직하게는 1.1 x 105Pa < G1 < 9.0 x 105Pa, 더욱 바람직하게는 2.0 x 105Pa < G1 < 8.0 x 105Pa일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 G2는 1 x 104Pa < G2 < 1 x 105Pa, 바람직하게는 1.2 x 104Pa < G2 < 9.0 x 104Pa, 더욱 바람직하게는 3.0 x 104Pa < G2 < 7.0 x 104Pa일 수 있다.
본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 점착 시트의 저장탄성률 값이 상기 식 1 및 식 2의 조건을 만족함에 따라, 고온 및 저온 조건에서 점착 시트의 stress 완화 효과가 우수하며 추후 디스플레이와 부착 시 기재 파단을 방지할 수 있으며, 부착 계면과의 박리 현상을 완화할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 상기 점착제 조성물을 그대로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 상기 점착제 조성물을 건조하여 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 상기 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며, 상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상의 모노머의 공중합체인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며, 상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상 3종 이하의 모노머의 공중합체인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며, 상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종의 모노머의 공중합체인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며, 상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 2종의 모노머의 공중합체인 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물에 포함되는 중합체의 성분은 GC(Gas chromatography) 분석을 통하여 확인할 수 있으며, 조성은 NMR(Nuclear magnetic resonance) 분석에 의하여 각각을 확인할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 용융온도가 35℃ 이상인 중합체를 포함함으로써, 추후 이를 이용하여 제작된 점착 시트의 점착력이 낮게 유지되는 특성을 갖는다. 상기 점착력이 낮게 유지된다는 것은 상기 점착제층을 피착기재(SUS304 기판)에 라미네이션(lamination) 한 후의 초기 상태의 점착력과 특정 시간 경과 후의 점착력의 차이가 없음을 의미한다. 상기 차이가 없음의 의미는 수치의 완전한 동일을 의미하는 것이 아닌 일부의 오차를 포함할 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 용융온도가 35℃ 이상인 중합체를 포함함으로써, 추후 이를 이용하여 제작된 상기 점착 시트를 피착기재(SUS304 기판)에 라미네이션(lamination) 한 후, 열처리 공정 후의 점착력이 상승하여 가변 특성이 우수한 특징을 갖는다.
본 출원에 따른 상기 용융온도는 물질이 고체상(Solid state)에서 액체상(liquid state)으로 상전이가 일어나는 온도를 의미하며, 특히 고분자의 경우 가열할수록, 특정 온도에서는 입체구조에 큰 변화가 생겨 마치 상 전이에 상당하게 되는 변화를 관찰할 수 있으며, 이때의 온도를 용융온도로 정의할 수 있다.
상기 용융온도는 DSC(Differential thermal analysis)로 측정할 수 있다. 구체적으로, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 필봉하고 일정 승온 환경으로 가열 할 때 상 변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 측정한 값이다.
즉, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 용융온도(Tm) 거동을 보이는 중합체를 포함함에 따라, 유리전이온도(Tg) 거동을 보이는 중합체를 포함하는 경우에 비하여, 가변 특성이 우수하며, 특히 상온(25℃)에서 점착력이 상승하지 않는 경시 안정성이 우수한 특징을 갖게 된다.
하기 도 3은 유리전이온도(Tg) 거동을 보이는 중합체에 대한 DSC 그래프를 나타낸 것이고, 하기 도 4는 용융온도(Tm) 거동을 보이는 중합체에 대한 DSC 그래프를 나타낸 것이다.
도 3에서 알 수 있듯, 유리전이온도 거동을 보이는 중합체의 경우, 안정구간(Glassy)에 대하여 온도를 서서히 높여줄수록 상전이가 일어나는 것을 확인할 수 있으며, 넓은 범위의 온도 구간에서 서서히 상전이(Glassy->Rubbery)가 발생함을 확인할 수 있다. 즉, 유리전이온도 거동을 보이는 중합체를 포함하는 경우, 가변 특성은 발생할 수 있으나, 그 상전이 온도 구간이 넓어, 상온(25℃)에서 장시간 보관시 상전이가 일부 일어나 점착제층의 점착력이 상승하여 경시 안정성이 좋지 않은 결과를 초래할 수 있으며, 가변 특성도 상전이 상태가 고무상(Rubbery) 상태로 우수하지 않을 수 있다.
반대로 도 4에서 알 수 있듯, 용융온도 거동을 보이는 중합체의 경우, 안정구간(Solid)에 대하여 온도를 서서히 높여주는 경우, 특정 온도(melting)에서 급격한 상전이(Solid->liquid)가 일어남을 알 수 있다. 즉, 용융온도 거동을 보이는 중합체를 포함하는 경우, 특정 온도 값에서 급격한 상전이가 일어나게 되어, 용융온도보다 아래의 온도에서는 상전이가 일어나지 않아 점착력 상승을 억제(경시 안정성 우수)할 수 있으며, 용융온도보다 위의 온도에서는 상전이가 발생하여 점착력이 급격히 상승(가변 특성 우수)하는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 점착 필름을 제공한다.
[화학식 1]
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상기 화학식 1에 있어서,
X는 N 또는 O이며,
R1은 수소 또는 메틸기이고,
n은 10 내지 30의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 n은 10 내지 30의 정수일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서 상기 화학식 1의 n은 15 내지 25의 정수일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서 상기 화학식 1의 n은 16 내지 22의 정수일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 N일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 O일 수 있다.
상기 화학식 1에 있어서, 특히 상기 n 값이 상기 범위를 갖는 경우, 탄소의 side chain 간의 엉킴에 의하여 일부 결정화가 생기기 시작하고, 이에 따라 이를 포함하는 상기 중합체가 용융온도(Tm) 거동을 나타낼 수 있게 된다.
상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는 상기 단관능 폴리실록산 및 상기 화학식 1로 표시되는 1 종 이상의 모노머를 공중합 하였을 때, 최종 중합체의 용융온도가 35℃ 이상의 값을 가지는 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체의 용융온도는 35℃ 이상일 수 있으며, 70℃ 이하, 바람직하게는 60℃ 이하, 더욱 바람직하게는 50℃이하일 수 있다.
상기 공중합은 2종 이상의 다른 단위체를 중합함으로써 얻어지는 물건을 의미하며, 공중합체는, 2종 이상의 단위체가 불규칙 또는 규칙적으로 배열하고 있을 수 있다.
상기 공중합체는 단량체들이 규칙없이 서로 섞인 형태를 갖는 불규칙 공중합체(Random Copolymer), 일정 구간별로 정렬된 블록이 반복되는 블록 공중합체(Block Copolymer) 또는 단량체가 교대로 반복되어 중합되는 형태를 갖는 교대 공중합체(Alternating Copolymer)가 있을 수 있으며, 본 출원의 일 실시상태에 따른 용융온도가 35℃ 이상인 것인 중합체는 불규칙 공중합체, 블록 공중합체 또는 교대 공중합체일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 모노머는 STA(Stearyl acrylate) 및 STMA(Stearyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원에 따른 단관능 폴리실록산으로는 Chisso사의 FM-0721, 신에츠사의 KF2012 등이 사용될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는 중량 평균 분자량이 1만 g/mol 내지 20만 g/mol 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는 중량 평균 분자량이 1만 g/mol 내지 15만 g/mol, 바람직하게는 3만 g/mol 내지 10만 g/mol 일 수 있다.
본 출원에 따른 용융온도 35℃ 이상인 중합체가 상기 범위의 중량 평균 분자량의 값을 갖는 경우, 중합체 내의 분자들의 배열이 우수하여, 추후 점착 시트의 제조시 초기 점착력이 낮은 특징을 갖게 된다.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는, 상기 단관능 폴리실록산; 상기 1종 이상의 모노머; 및 용매를 포함하는 중합체 조성물에 열중합 개시제를 포함하여 제조할 수 있다.
상기 용매로는 톨루엔(Toluene)이 사용될 수 있으나, 상기 단관능 폴리실록산 및 상기 1종 이상의 모노머를 용해시킬 수 있으면 이에 제한되지 않으며, 이에 따른 일반적 유기 용매가 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준, 상기 단관능 폴리실록산 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 및 상기 모노머 60 중량부 이상 90 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준, 상기 단관능 폴리실록산 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 바람직하게는 15 중량부 이상 30 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 18 중량부 이상 25 중량부 이하를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준, 상기 모노머 60 중량부 이상 90 중량부 이하, 바람직하게는 65 중량부 이상 85 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70 중량부 이상 85 중량부 이하를 포함할 수 있다.
본 출원에 따른 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체가 상기 단관능 폴리실록산 및 상기 모노머를 상기 중량부 포함하는 경우, 중합체 전체의 용융온도 값이 적절히 형성될 수 있으며, 이에 따라 추후 점착 시트의 상온에서의 초기 점착력이 낮게 유지될 수 있으며, 상온에서의 경시 안정성 또한 우수한 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체 0.1 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하는 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체 0.1 중량부 이상 8 중량부 이하, 바람직하게는 2 중량부 이상 7 중량부 이하로 포함될 수 있다.
상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체가 상기 점착제 조성물에 상기 범위의 중량부로 포함되는 경우, 상기 중합체가 존재할 수 있는 양이 적합하여 상온에서의 경시 안정성이 우수하여, 점착력이 일정하게 유지될 수 있으며, 추후 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 적용시 가변 공정에 있어, 가변 성능이 우수한 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 상기 가교제 0.01 중량부 이상 0.5 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 상기 가교제 0.02 중량부 이상 0.45 중량부 이하, 바람직하게는 상기 가교제 0.03 중량부 이상 0.4 중량부 이하를 포함할 수 있다.
상기 점착제 조성물이 상기 범위의 가교제를 포함하는 경우, 점착 시트의 저장탄성률이 특정 범위를 형성할 수 있으며, 이에 따라 추후 이를 포함하는 디스플레이 장치는 고온 또는 저온에서도 폴딩(folding)이 가능한 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 중량 평균 분자량이 10만 g/mol 내지 500만 g/mol 인 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 예를 들면, (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 히드록실기 함유 화합물의 예로는, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 카르복실기 함유 화합물의 예로는, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 단량체의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지에는 또한 상용성 등의 기타 기능성 향상의 관점에서, 초산비닐, 스틸렌 및 아크릴로니트릴 중 적어도 하나가 추가로 공중합될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴레이트계 수지는 알킬 (메트)아크릴레이트, 하이드록시알킬 아크릴레이트 및 질소함유 단량체로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 및 알킬메타크릴레이트로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 하이드록시알킬 아크릴레이트로는, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 질소함유 단량체로는, VP(N-vinyl pyrrolidone, N-비닐 피롤리돈)를 들 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 알킬 아크릴레이트 70 내지 99 중량부, 및 하이드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지가 알킬 아크릴레이트 70 내지 99 중량부, 및 하이드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 포함한다는 것의 의미는, 알킬 아크릴레이트 단량체 및 하이드록시알킬 아크릴레이트 단량체가 상기 중량비로 중합됨을 의미하는 것이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 알킬 아크릴레이트 70 내지 99 중량부, 바람직하게는 80 내지 99 중량부, 더욱 바람직하게는 90 내지 98 중량부를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 하이드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 2 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지가 상기 조성 및 함량을 갖는 경우, 추후 점착 시트 가변 특성이 우수한 특징을 가지며, 또한 저장 탄성률 값이 특정의 범위를 만족하는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 용매, 분산제, 광개시제, 열개시제, 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교제는 헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물(상품명으로 일본 동아합성사의 TO-2348, TO-2349) 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이들로만 한정되지 않고 당 기술분야에 알려져 있는 일반적인 것들을 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 수지에 포함되어 있는 가교성 관능기의 종류를 고려하여, 1종 또는 2종 이상의 가교제를 적절히 선택할 수 있다. 이소시아네이트 화합물로는, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등이나, 상기 중 하나 이상의 이소시아네이트 화합물과 폴리올의 부가 반응물 등을 사용할 수 있으며, 상기에서 폴리올로는 트리메틸올프로판 등이 사용될 수 있다. 또한, 에폭시 화합물로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있고, 아지리딘 화합물로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4`-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 또는, 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 금속 킬레이트 화합물로는, 다가 금속이 아세틸 아세톤이나 아세토초산에틸 등에 배위한 상태로 존재하는 화합물을 사용할 수 있고, 상기에서 다가 금속의 종류로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 또는 바나듐 등이 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 이소시아네이트계 화합물; 또는 에폭시계 화합물일 수 있으며, 구체적으로 삼영잉크社 DR7030HD이거나, BXX5240일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐 (2-히드록시)프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
상기 용매로는 톨루엔(Toluene)이 사용될 수 있으나, 특정 물질을 용해시킬 수 있으면 이에 제한되지 않으며, 이에 따른 일반적 유기 용매가 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이상 270 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하일 수 있다.
또한 상기 기재 필름은 투명한 것이 바람직하다. 여기서 말하는 기재 필름이 투명하다는 의미는 가시광(400~700nm)의 광투과율이 80% 이상인 것을 나타낸다.
상기 기재 필름이 상기 범위를 갖는 경우, 적층된 점착 필름이 박막화가 가능한 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다.
점착 시트의 두께가 상기 범위를 갖는 경우, 오부착시 리워크(Rework) 특성이 우수하며, 특히 점착 시트를 제거함에 있어 이물질이 남지 않는 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 30 ㎛ 이상 400 ㎛ 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 30 ㎛ 이상 400 ㎛ 이하, 바람직하게는 45 ㎛ 이상 400 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 점착 필름이 상기 범위를 가짐으로써, 추후 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 적용시 두께가 적합하며, 또한 오부착시 리워크(Rework) 특성이 우수하며, 특히 점착 시트를 제거함에 있어 이물질이 남지 않는 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 다수로 적층될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름을 더 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
상기 이형 필름은 소수성 필름이 사용될 수 있으며, 두께가 매우 얇은 점착 시트를 보호하기 위한 층으로서, 점착 시트의 일면에 부착하는 투명층을 말하는 것이며, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 예를들면, 트리아세틸셀룰로오즈(TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 시클로 올레핀계, 폴리우레탄계 및 아크릴계 수지 필름 등을 사용 할 수 있으나, 시판되는 실리콘 처리 이형필름이라면 이에 한정되지 않는다.
도 2는 본 출원의 일 실시상태에 따른 이형 필름을 포함하는 점착 필름의 적층 구조를 나타낸 도이다. 구체적으로 점착 필름(40)은 기재 필름(10)/점착 시트(20)/이형 필름(30)이 순서대로 적층된 구조를 가짐을 확인할 수 있다.
상기 이형 필름 및 기재 필름은 디스플레이에 적용시 모두 제거될 수 있다.
본 출원에 있어서, 상기 점착 필름은 기재 필름 상에 점착제 조성물을 바코터로 도포하여 제조될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공한다.
상기 유기 발광 층에는 유기 광전 소자, 유기 트랜지스터, 유기 태양 전지, 유기 발광 소자 및 마이크로 LED 소자로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
< 제조예 >
하기 표 1의 조성 및 함량을 갖는 점착제 조성물을 MPI社 양면 정전기 대전 방지(Anti-static, AS) 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET) 필름(T91455)에 상기 제조된 점착제 조성물을 15㎛ 두께로 코팅하고, 양면 정전기 대전 방지(Anti-static, AS) 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET) (RF12AS)를 도포한 후, 40℃에서 2일간 에이징(Aging)하여 점착 필름을 제조하였다.
(메트)아크릴레이트계 수지 가교제
(함량)		 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체 함량
실시예 1 EHA:AA(98:2) BXX-5240
(0.03pt)		 STA/STMA/FM0721
(20:60:20)		 3 pt
실시예 2 EHA:AA(98:2) BXX-5240
(0.03pt)		 STA/STMA/FM0721
(20:60:20)		 5 pt
실시예 3 EHA:AA(98:2) BXX-5240
(0.03pt)		 STA/STMA/FM0721
(20:60:20)		 7 pt
실시예 4 EHA:HEA(98:2) DR-7030HD
(0.3pt)		 STA/STMA/FM0721
(20:60:20)		 5 pt
실시예 5 EHA:HEA(98:2) DR-7030HD
(0.3pt)		 STA/STMA/FM0721
(20:60:20)		 7 pt
비교예 1 EHA:VP:HEA(75:15:15) DR-7030HD
(0.7pt)		 STA/STMA/FM0721
(20:60:20)		 3 pt
비교예 2 EHA:VP:HEA(75:15:15) DR-7030HD
(0.7pt)		 STA/STMA/FM0721
(20:60:20)		 5 pt
비교예 3 EHA:AA(98:2) BXX-5240
(0.03pt)		 - 0
상기 표 1에 있어서, EHA는 에틸헥실아크릴레이트(Ethylhexyl acrylate), AA는 아크릴산(Acrylic acid), HEA는 하이드록시에틸 아크릴레이트(Hydroxyethyl acrylate), VP는 N-비닐피롤리돈(N-Vinyl pyrrolidone), STA는 스테아릴아크릴레이트(Stearyl acrylate) 및 STMA는 스테아릴메타크릴레이트(Stearylmethacrylate)를 각각 의미한다.
또한 상기 표 1에 있어서, BXX-5240은 에폭시계 가교제로 삼영잉크社의 제품이며, DR-7030HD는 삼영잉크社의 제품이며, FM0721는 Chisso사의 제품을 사용하였다.
또한, 상기 표 1에 있어서, 가교제의 함량 및 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체 함량은 상기 (메트)아크릴레이트계 수지를 100 중량부를 기준으로 한다.
상기 표 1의 점착제 조성물을 포함하는 점착 필름의 저장탄성률, 점착력, Rework 특성 및 folding test의 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
저장 탄성률 점착력 Rework 특성 Dynamic
Folding
(25℃, 2.5R, 10만회)		 Static
Folding
(60℃, 90% RH, 2.5R, 24Hr)
-30℃ 30℃ 초기
(gf/in)		 중기
(gf/in)		 후기
(gf/in)
실시예 1 6.2x105 4.5x104 115 147 1450 OK OK OK
실시예 2 6.1x105 4.3x104 117 140 1480 OK OK OK
실시예 3 6.5x105 4.5x104 119 135 1420 OK OK OK
실시예 4 3.3x105 5.3x104 115 138 1250 OK OK OK
실시예 5 3.4x105 5.6x104 120 130 1200 OK OK OK
비교예 1 2.2x107 5.6x104 70 72 1800 OK NG NG
비교예 2 2.6x107 5.6x105 65 65 1780 OK NG NG
비교예 3 5.5x105 4.3x104 1430 1480 1500 NG OK OK
- 저장 탄성률: 점착 시트를 여러 번 겹쳐 두께가 1mm인 시편으로 재단한 후, 직경이 8mm인 패러랠 프레이트 픽스처(parallel plate fixture)를 이용하여 측정하였다. (측정 조건: 1Hz, Temperature Ramp, Strain: 5%의 조건, 10℃/min)
- 점착력: 초기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착 및 23℃에서 3시간 방치 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정하였다.
후기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착 및 23℃에서 3시간 방치하고, 50℃에서 20분 열처리한 후의 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정하였다.
중기 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착한 후 각각 측정하였으며, 23℃에서 24시간 방치 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정하였다.
- Rework 특성: 상기 점착 시트를 SUS304 기판에 부착후, 5분 후 재박리시 SUS304 기판에서 점착 시트가 남지 않고 떨어지면 OK로, 점착 시트의 잔류물이 남아있으면 NG로 표시하였다.
- Dynamic Folding: 2 set stack up 구조로 시편을 제작 후, 5mm의 간격을 가지는 페러랠 플레이트(parallel plate)에 끼워 25℃, 10만회 접었다 폈다하는 테스트를 진행하였다. 테스트가 끝난 후 시편을 수거하여, 기포 발생 정도 및 들뜸 정도를 육안으로 확인하였으며, 기포 발생 및 들뜸이 발생하는 경우 NG으로, 기포 및 들뜸이 발생하지 않는 경우 OK로 기재하였다.
- Static Folding: 2 set stack up 구조로 시편을 제작 후, 반으로 접어 5mm의 간격을 가지는 페러랠 플레이트(parallel plate)에 끼워 60℃, 90% RH 조건에서 방치하였다. 24 시간이 지난 후 시편을 수거하여, 기포 발생 정도 및 들뜸 정도를 육안으로 확인하였으며, 기포 발생 및 들뜸이 발생하는 경우 NG으로, 기포 및 들뜸이 발생하지 않는 경우 OK로 기재하였다.
상기 표 2로부터 알 수 있듯, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착 시트에 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체 및 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하여, 이를 포함하는 점착 시트는 피착 기재와 초기 점착력이 낮은 특징을 가짐을 확인할 수 있었다. 또한 본 출원에 따른 점착 필름은 상온에서 방치하여도 점착력 상승이 낮아 오부착시 리워크 특성이 우수함을 확인할 수 있었다. 특히, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름에 포함되는 점착 시트의 경우, 피착 기재와 초기 점착력이 낮음과 동시에, 열처리 공정 이후 점착력이 상승하여 피착 기재를 고정하기 위해 충분한 점착력이 발현되는 것을 확인(Rework 특성이 우수)할 수 있었다.
또한, 상기 표 2에서 확인할 수 있듯, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 저장탄성률 값이 상기 식 1 및 식 2의 범위를 만족함에 따라, 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 경우 고온 및 저온 조건에서 수회 폴딩(folding)을 반복하여도 디스플레이의 손상(crack)을 방지할 수 있는 특징을 가짐을 확인할 수 있었다.
상기 표 2의 비교예 1 및 2의 경우, 초기 점착력이 낮으며 후기 점착력이 높아 rework 특성은 만족할 수 있으나, 특정 범위 온도에서의 저장탄성률이 본 출원에 따른 식 1 및 식 2를 만족하지 못하여, 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 경우 고온 및 저온 조건에서 수회 폴딩(folding)을 반복하는 경우 점착 시트와 피착 기재의 들뜸 및 기포가 발생하여 디스플레이의 손상(crack)을 주는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 표 2의 비교예 3의 경우, 특정 범위 온도에서의 저장탄성률이 본 출원에 따른 식 1 및 식 2를 만족하나, 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체를 포함하지 않아, 초기 및 후기 점착력이 높아 오부착시 rework 특성이 좋지 않음을 확인할 수 있었다.
10: 기재 필름
20: 점착 시트
30: 이형 필름
40: 점착 필름

Claims (15)

  1. 기재 필름; 및
    상기 기재 필름의 일면에 구비된 점착 시트;
    를 포함하는 점착 필름으로,
    상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 3시간 방치 후의 초기 점착력이 5gf/inch 이상 200gf/inch 이하이고, 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상 5000gf/inch 이하이며,
    상기 점착 시트의 저장탄성률은 하기 식 1 및 식 2를 만족하는 것인 점착 필름:
    [식 1]
    1 x 105Pa < G1 < 1 x 106Pa
    [식 2]
    1 x 104Pa < G2 < 1 x 105Pa
    상기 식 1 및 식 2에 있어서, G1은 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, -30℃에서의 저장 탄성률이고, G2는 주파수 1Hz, -50 내지 250℃ 범위에서 승온 속도 10℃/min으로 측정한, 30℃에서의 저장 탄성률이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 후기 점착력/초기 점착력의 값이 2 이상 20 이하의 값을 갖는 것인 점착 필름.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착 시트는 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고,
    상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 35℃ 이상인 중합체; 및 가교제를 포함하며,
    상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상의 모노머의 공중합체인 것인 점착 필름.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 점착 필름:
    [화학식 1]
    Figure 112019042829144-pat00002

    상기 화학식 1에 있어서,
    X는 N 또는 O이며,
    R1은 수소 또는 메틸기이고,
    n은 10 내지 30의 정수이다.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 n이 16 내지 22의 정수인 것인 점착 필름.
  6. 청구항 3에 있어서,
    상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준,
    상기 단관능 폴리실록산 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 및
    상기 모노머 60 중량부 이상 90 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름.
  7. 청구항 3에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준,
    상기 용융온도가 35℃ 이상인 중합체 0.1 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름.
  8. 청구항 3에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준,
    상기 가교제 0.01 중량부 이상 0.5 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름.
  9. 청구항 4에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 모노머는 STA(Stearyl acrylate) 및 STMA(Stearyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 점착 필름.
  10. 청구항 3에 있어서, 상기 점착제 조성물은 용매, 분산제, 광개시제, 열개시제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 점착 필름.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것인 점착 필름.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하인 것인 점착 필름.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 점착 필름.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름을 더 포함하는 것인 점착 필름.
  15. 청구항 1 내지 14 중 어느 한 항에 따른 점착 필름;
    상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및
    상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층;
    을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이.
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