JP7330591B2 - 粘着剤組成物、これを含む粘着フィルム、粘着フィルムを含むバックプレートフィルムおよび粘着フィルムを含むプラスチック有機発光ディスプレイ - Google Patents
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Description
本出願は、２０１８年７月２７日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０１８－００８７７９０号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本出願は、粘着剤組成物、これを含む粘着フィルム、粘着フィルムを含むバックプレートフィルムおよび粘着フィルムを含むプラスチック有機発光ディスプレイに関する。
従来、粘着初期から高い粘着力を有する粘着シートが知られている。また、このような粘着シートを用いて基材を固定する場合、基材を固定するために十分な粘着力を有する粘着シートが選択される。
一方、粘着シートを基材に接合する過程で発生する気泡または予想せぬ異物が流入することがあり、これによって美観や接着性の観点から望ましくなく、粘着シートの再粘着が要求される場合もある。しかし、粘着力が高い粘着シートの場合は、このような再粘着作業は困難である。
そのため、このような気泡を低減する技術が考案されている。例えば、エンボス加工されたライナーによって減圧粘着剤の粘着面に凹凸の表面形態を形成する技術が考案されている。この場合、減圧粘着剤を基材に接合した時に両者の間に気泡が混入しても、減圧粘着剤の表面溝を通して空気が外部に流出しやすくなるので、再粘着をせずに気泡を除去しやすくなる。しかし、前述した減圧粘着剤は、溝を形成させるためにある程度の厚さが必要になる。また、この減圧粘着剤を基材に軽く粘着した場合は、溝があることで粘着面積が小さくなって、リワーク（Ｒｅｗｏｒｋ）や位置更新などの作業は行いやすくなるものの、十分な接着力が得られない可能性もある。
また、再粘着作業だけでなく、アクティブベンディング（Ａｃｔｉｖｅ ｂｅｎｄｉｎｇ）実現のために、プラスチック有機発光素子（ＰＯＬＥＤ、Ｐｌａｓｔｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）のパネルの一部を粘着シートから除去する工程が必要になり、工程中に粘着シートの一部を基板から除去するために低い粘着力が要求される。
しかし、一般的な粘着シートの場合、基板のような被着基材にラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）された後には粘着力が高く、粘着シートの除去時、パネルに損傷が発生することがあり、特に、特定の工程を経ていなくても、長時間保管時に粘着力が上昇する問題点が発生する。
したがって、このような状況を勘案して、粘着初期に粘着力が低く維持されるとともに、基材との粘着後にも粘着シート除去工程まで粘着力が低く維持され、また、特定の温度まで加温された状態の場合にも粘着力が低く維持され、この後、基材の固定に必要な十分な粘着力を発現できる粘着シートの開発が必要になる。
本出願は、粘着剤組成物、これを含む粘着フィルム、粘着フィルムを含むバックプレートフィルムおよび粘着フィルムを含むプラスチック有機発光ディスプレイを提供しようとする。
本出願の一実施態様は、（メタ）アクリレート系樹脂；および溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）が６０℃以上の重合体を含む粘着剤組成物であって、前記重合体は、単官能ポリシロキサンおよび１種のモノマーの共重合体である粘着剤組成物を提供する。
他の実施態様は、基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に備えられた、本出願の一実施態様に係る粘着剤組成物またはその硬化物を含む粘着シートとを含む粘着フィルムを提供しようとする。
さらに他の実施態様は、本出願に係る粘着フィルムと、前記粘着フィルムの前記基材フィルム側に備えられた保護フィルムとを含むバックプレートフィルムを提供する。
最後に、本出願の一実施態様は、本出願に係る粘着フィルムと、前記粘着フィルムの前記粘着シート側に備えられたプラスチック基板と、前記プラスチック基板の前記粘着フィルムと接する面の反対面に備えられた有機発光層とを含むプラスチック有機発光ディスプレイを提供する。
本出願の一実施態様に係る粘着剤組成物は、溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）６０℃以上の重合体および（メタ）アクリレート系樹脂を含み、これを含む粘着シートは、被着基材に対する初期粘着力が低いという特徴を有する。
特に、本出願の一実施態様に係る粘着フィルムに含まれる粘着シートの場合、被着基材との初期粘着力が低いとともに、常温で長時間保管時にも粘着力が上昇せず一定に維持され、特に、常温だけでなく、高温の状態（５５℃）でも粘着力が低く維持される特徴を有する。
特に、アクティブベンディング（Ａｃｔｉｖｅ ｂｅｎｄｉｎｇ）実現のために、プラスチック有機発光素子（ＰＯＬＥＤ、Ｐｌａｓｔｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）のパネルの一部を粘着シートから除去する工程が必要になり、本出願に係る粘着シートを含むバックプレートフィルムは、初期粘着力が高温の状態（５５℃）でも粘着力が低く維持される特徴を有し、パネルの損傷を防止できる特性を有する。
以下、本明細書についてより詳しく説明する。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について添付した図面を参照して詳しく説明する。しかし、本発明は種々の異なる形態で実現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。
本出願の一実施態様は、（メタ）アクリレート系樹脂；および溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）が６０℃以上の重合体を含む粘着剤組成物であって、前記重合体は、単官能ポリシロキサンおよび１種のモノマーの共重合体である粘着剤組成物を提供する。
また、本出願の粘着剤組成物は、硬化剤を含むことができ、本出願の一実施態様は、（メタ）アクリレート系樹脂；溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）が６０℃以上の重合体；および硬化剤を含む粘着剤組成物であって、前記重合体は、単官能ポリシロキサンおよび１種のモノマーの共重合体である粘着剤組成物を提供する。
前記粘着剤組成物に含まれる重合体の成分はＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析により確認することができ、組成はＮＭＲ（核磁気共鳴）分析により確認することができる。
本出願の一実施態様に係る粘着剤組成物は、溶融温度が６０℃以上の重合体を含むことにより、後にこれを用いて作製された粘着シートの粘着力が低く維持される特性を有し、特に、常温だけでなく、高温状態（５５℃）でも粘着力が低く維持される特徴を有する。
特に、アクティブベンディング（Ａｃｔｉｖｅ ｂｅｎｄｉｎｇ）実現のために、プラスチック有機発光素子（ＰＯＬＥＤ、Ｐｌａｓｔｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）のパネルの一部は粘着シートの除去される工程が必要になり、本出願に係る粘着シートを含むバックプレートフィルムは、初期粘着力が高温状態（５５℃）でも粘着力が低く維持される特徴を有し、パネルの損傷を防止できる特性を有する。
前記粘着力が低く維持されるというのは、前記粘着シートを被着基材にラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後の初期状態の粘着力と、特定の温度および特定の時間経過後の粘着力との差がないことを意味する。
本出願に係る前記溶融温度は、物質が固体状（Ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ）から液体状（ｌｉｑｕｉｄ ｓｔａｔｅ）に相転移が起こる温度を意味し、特に、高分子の場合、加熱するほど、特定の温度では立体構造に大きな変化が生じて、まるで相転移に相当するような変化を観察することができ、この時の温度を溶融温度と定義することができる。
前記溶融温度は、示差走査熱計量法（ＤＳＣ、Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）で測定することができる。具体的には、約１０ｍｇの試料を専用パン（ｐａｎ）に密封し、一定の昇温環境で加熱する時、相変移が起こることによる物質の吸熱および発熱量を温度によって描いて測定した値である。
本出願の一実施態様において、前記モノマーは、下記化学式１で表される粘着剤組成物を提供する。
前記化学式１において、
Ｘは、ＮまたはＯであり、
Ｒ１は、水素またはメチル基であり、
ｎは、１０～３０の整数である。
Ｘは、ＮまたはＯであり、
Ｒ１は、水素またはメチル基であり、
ｎは、１０～３０の整数である。
本出願の一実施態様において、前記化学式１のｎは、１０～３０の整数であってもよい。
他の実施態様において、前記化学式１のｎは、１５～２５の整数であってもよい。
さらに他の実施態様において、前記化学式１のｎは、１６～２４の整数であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記Ｘは、Ｎであってもよい。
本出願の一実施態様において、前記Ｘは、Ｏであってもよい。
前記化学式１において、特に、前記ｎ値が前記範囲を有する場合、炭素鎖側鎖の間の絡み合いによって一部結晶化が生じ始め、これによって、これを含む前記重合体が溶融温度（Ｔｍ）の挙動を示すことができる。
下記の図４は、ガラス転移温度（Ｔｇ）の挙動を示す重合体に対するＤＳＣグラフを示す図であり、下記の図５は、溶融温度（Ｔｍ）の挙動を示す重合体に対するＤＳＣグラフを示す図である。
図４から分かるように、ガラス転移温度の挙動を示す重合体の場合、安定区間（Ｇｌａｓｓｙ、ガラス状）に対して温度を徐々に高めるほど相転移が起こることを確認することができ、広い範囲の温度区間で徐々に相転移（Ｇｌａｓｓｙ、ガラス状→Ｒｕｂｂｅｒｙ、ゴム状）が発生することを確認することができる。すなわち、ガラス転移温度の挙動を示す重合体を含む場合、可変特性は発生できるが、その相転移温度区間が広く、加温状態（５５℃以下）で長時間保管時に相転移が一部起こり、粘着剤層の粘着力が上昇して経時安定性が良くない結果をもたらすことがあり、可変特性も相転移状態がゴム状（Ｒｕｂｂｅｒｙ）の状態で優れない。
逆に、図５から分かるように、溶融温度の挙動を示す重合体の場合、安定区間（Ｓｏｌｉｄ、固体）に対して温度を徐々に高める場合、特定の温度（溶融）で急激な相転移（Ｓｏｌｉｄ、固体→ｌｉｑｕｉｄ、液体）が起こることが分かる。すなわち、溶融温度の挙動を示す重合体を含む場合、特定の温度値で急激な相転移が起こり、溶融温度より下の温度では相転移が起こらず粘着力の上昇を抑制（経時安定性に優れる）することができ、溶融温度より上の温度では相転移が発生して粘着力が急激に上昇（可変特性に優れる）する特徴を有する。
前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、前記単官能ポリシロキサンおよび前記化学式１で表される１種のモノマーを共重合した時、最終重合体の溶融温度が６０℃以上の値を有することを意味する。
本出願の一実施態様において、前記重合体の溶融温度は、６０℃以上であってもよいし、７０℃以下、好ましくは６８℃以下、さらに好ましくは６６℃以下であってもよい。
前記共重合体は、２種以上の他の単位体を重合することにより得られるものを意味し、共重合体は、２種以上の単位体が不規則または規則的に配列していてよい。
前記共重合体は、単量体が規則なしに互いに混合された形態を有するランダム共重合体（Ｒａｎｄｏｍ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、一定区間ごとに整列されたブロックが繰り返されるブロック共重合体（Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、または単量体が交互に繰り返されて重合される形態を有する交互共重合体（Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）があってもよいし、本出願の一実施態様に係る溶融温度が６０℃以上の重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、または交互共重合体であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式１で表されるモノマーは、ＢＨＡ（ベヘニルメタクリレート）であってもよい。
本出願に係る単官能ポリシロキサンとしては、Ｃｈｉｓｓｏ社のＦＭ－０７２１、信越社のＫＦ２０１２などが使用可能であり、これらに限定されない。
本出願の一実施態様において、前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、重量平均分子量が３万ｇ／ｍｏｌ～２０万ｇ／ｍｏｌであってもよい。
他の実施態様において、前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、重量平均分子量が３万ｇ／ｍｏｌ～１５万ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３万ｇ／ｍｏｌ～１０万ｇ／ｍｏｌであってもよい。
本出願に係る溶融温度が６０℃以上の重合体が前記範囲の重量平均分子量の値を有する場合、重合体内の分子の配列に優れていて、後の粘着シートの製造時に初期粘着力が低い特徴を有する。
前記重量平均分子量とは、分子量が均一でなく、ある高分子物質の分子量が基準として使用される平均分子量の一つで、分子量分布がある高分子化合物の成分分子種の分子量を重量分率で平均して得られる値である。
前記重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により測定できる。
前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、前記単官能ポリシロキサン；前記１種のモノマー；および溶媒を含む重合体組成物に熱重合開始剤を含んで製造することができる。
前記溶媒としては、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）が使用できるが、前記単官能ポリシロキサンおよび前記１種のモノマーを溶解させることができればこれに限定されず、これによる一般的有機溶媒が使用可能である。
本出願の一実施態様において、前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、前記溶融温度が６０℃以上の重合体１００重量部を基準として、前記単官能ポリシロキサン１０重量部以上４０重量部以下、および前記モノマー６０重量部以上９０重量部以下で含まれる粘着剤組成物を提供する。
本出願の一実施態様において、前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、前記溶融温度が６０℃以上の重合体１００重量部を基準として、前記単官能ポリシロキサン１０重量部以上４０重量部以下、好ましくは１５重量部以上３０重量部以下、さらに好ましくは１８重量部以上２５重量部以下で含まれる。
本出願の一実施態様において、前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、前記溶融温度が６０℃以上の重合体１００重量部を基準として、前記モノマー６０重量部以上９０重量部以下、好ましくは６５重量部以上８５重量部以下、さらに好ましくは７０重量部以上８５重量部以下で含まれる。
本出願に係る前記溶融温度が６０℃以上の重合体が前記単官能ポリシロキサンおよび前記モノマーを前記重量部含む場合、溶融温度値が適切に形成可能であり、これによって、後に粘着シートの常温での初期粘着力が低く維持できる特性を有する。
本出願の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、前記溶融温度が６０℃以上の重合体１～１０重量部を含む粘着剤組成物を提供する。
他の実施態様において、前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、前記溶融温度が６０℃以上の重合体１～７重量部、好ましくは２～６重量部含まれる。
前記溶融温度が６０℃以上の重合体が前記粘着剤組成物に前記範囲の重量部含まれる場合、前記重合体が存在できる量が好適で、常温および高温状態（５５℃）でも経時安定性に優れていて、粘着力が一定に維持でき、後にプラスチック有機発光ディスプレイに適用した時、可変工程において、可変性能に優れた特性を有する。
本出願の一実施態様において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、重量平均分子量が１０万ｇ／ｍｏｌ～５００万ｇ／ｍｏｌである（メタ）アクリレート系樹脂を含むことができる。
本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートをすべて含む意味である。前記（メタ）アクリレート系樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および架橋性官能基含有単量体の共重合体であってもよい。
前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体は特に限定しないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、より具体的には、炭素数１～１２のアルキル基を有する単量体として、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、およびデシル（メタ）アクリレートのうちの１種または２種以上を含むことができる。
前記架橋性官能基含有単量体は特に限定しないが、例えば、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、および窒素含有単量体のうちの１種または２種以上を含むことができる。
前記ヒドロキシル基含有単量体の例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、または２－ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記カルボキシル基含有単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシ酪酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物などが挙げられる。
前記窒素含有単量体の例としては、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、またはＮ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。
前記（メタ）アクリレート系樹脂にはさらに、相溶性などのその他の機能性向上の観点から、酢酸ビニル、スチレン、およびアクリロニトリルの少なくとも１つが追加的に共重合されてもよい。
本出願の一実施態様において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、および窒素含有単量体からなる群より選択される。
前記アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートとしては、炭素数１～１２のアルキル基を有する単量体として、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、およびデシル（メタ）アクリレートのうちの１種または２種以上を含むことができる。
前記ヒドロキシアルキルアクリレートとしては、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、８－ヒドロキシオクチルアクリレート、２－ヒドロキシエチレングリコールアクリレート、または２－ヒドロキシプロピレングリコールアクリレートなどが挙げられる。
前記窒素含有単量体としては、ＶＰ（Ｎ－ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ、Ｎ－ビニルピロリドン）が挙げられる。
本出願の一実施態様において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、アルキルアクリレート５０～７０重量部、アルキルメタクリレート５～４０重量部、窒素含有単量体０．１～１０重量部、およびヒドロキシアルキルアクリレート１～３０重量部を含むことができる。
前記（メタ）アクリレート系樹脂がアルキルアクリレート５０～７０重量部、アルキルメタクリレート５～４０重量部、窒素含有単量体０．１～１０重量部、およびヒドロキシアルキルアクリレート１～３０重量部を含むとの意味は、アルキルアクリレート単量体、アルキルメタクリレート単量体、窒素含有単量体、およびヒドロキシアルキルアクリレート単量体が前記重量比で重合されることを意味するのである。
本出願の一実施態様において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、アルキルアクリレート５０～７０重量部、好ましくは５５～７０重量部、さらに好ましくは６０～７０重量部を含むことができる。
本出願の一実施態様において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、アルキルメタクリレート５～４０重量部、好ましくは７～３５重量部、さらに好ましくは１０～３０重量部を含むことができる。
本出願の一実施態様において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、窒素含有単量体０．１～１０重量部、好ましくは１～１０重量部、さらに好ましくは３～１０重量部を含むことができる。
本出願の一実施態様において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、ヒドロキシアルキルアクリレート１～３０重量部、好ましくは５～２５重量部、さらに好ましくは５～２０重量部を含むことができる。
前記（メタ）アクリレート系樹脂が前記組成および含有量を有する場合、後に粘着シートの可変特性に優れた特徴を有する。
本出願の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、溶媒、分散剤、光開始剤、熱開始剤、および粘着付与剤からなる群より選択された１つ以上を追加的に含んでもよい。
本明細書の一実施態様によれば、前記架橋性化合物は、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２～１４のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２－トリスアクリロイルオキシメチルエチルフタル酸、プロピレン基の数が２～１４のプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートの酸性変形物とジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートとの混合物（商品名で日本の東亜合成社のＴＯ－２３４８、ＴＯ－２３４９）などの多価アルコールをα，β－不飽和カルボン酸でエステル化して得られる化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物などのグリシジル基を含有する化合物に（メタ）アクリル酸を付加して得られる化合物；β－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのフタル酸ジエステル、β－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのトルエンジイソシアネート付加物などの水酸基またはエチレン性不飽和結合を有する化合物と多価カルボン酸とのエステル化合物、またはポリイソシアネートとの付加物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；および９，９’－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンからなる群より選択される１種以上を含むことができ、これらのみに限定されず、当技術分野で知られている一般的なものを使用することができる。
本明細書の一実施態様によれば、前記光開始剤は、トリアジン系化合物、ビイミダゾール化合物、アセトフェノン系化合物、Ｏ－アシルオキシム系化合物、チオキサントン系化合物、ホスフィンオキシド系化合物、クマリン系化合物、およびベンゾフェノン系化合物からなる群より選択される１または２以上の置換基で置換されたものであってもよい。
具体的には、本明細書の一実施態様によれば、前記光開始剤は、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシフェニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（フィプロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（３’，４’－ジメトキシフェニル）－６－トリアジン、３－｛４－［２，４－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン－６－イル］フェニルチオ｝プロパン酸、２，４－トリクロロメチル－（４’－エチルビフェニル）－６－トリアジン、または２，４－トリクロロメチル－（４’－メチルビフェニル）－６－トリアジンなどのトリアジン系化合物；２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾールまたは２，２’－ビス（２，３－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾールなどのビイミダゾール系化合物；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ）プロピルケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－メチル－（４－メチルチオフェニル）－２－モルホリノ－１－プロパン－１－オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ－９０７）、または２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ－３６９）などのアセトフェノン系化合物；Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社のＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ ０２のようなＯ－アシルオキシム系化合物；４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンまたは４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、またはジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、またはビス（２，６－ジクロロベンゾイル）プロピルホスフィンオキシドなど
のホスフィンオキシド系化合物；３，３’－カルボニルビニル－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－ベンゾイル－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－ベンゾイル－７－メトキシ－クマリン、または１０，１０’－カルボニルビス［１，１，７，７－テトラメチル－２，３，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－Ｃｌ］－ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］－キノリジン－１１－オンなどのクマリン系化合物などを単独使用するか、２以上を混合して使用することができるが、これに限定されない。
のホスフィンオキシド系化合物；３，３’－カルボニルビニル－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－ベンゾイル－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－ベンゾイル－７－メトキシ－クマリン、または１０，１０’－カルボニルビス［１，１，７，７－テトラメチル－２，３，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－Ｃｌ］－ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］－キノリジン－１１－オンなどのクマリン系化合物などを単独使用するか、２以上を混合して使用することができるが、これに限定されない。
また、前記熱開始剤は、当業界で知られたものを用いることができる。
前記溶媒としては、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）が使用できるが、特定の物質を溶解させることができればこれに限定されず、これによる一般的有機溶媒が使用できる。
本出願の一実施態様において、基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に備えられた、本出願の一実施態様に係る粘着剤組成物またはその硬化物を含む粘着シートとを含む粘着フィルムを提供しようとする。
本出願の一実施態様において、前記粘着シートは、本出願の一実施態様に係る粘着剤組成物をそのまま含むことができる。
本出願の一実施態様において、前記粘着シートは、本出願の一実施態様に係る粘着剤組成物の硬化物を含むことができる。
本出願の一実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムが接する面の反対面に離型フィルムをさらに含む粘着フィルムを提供する。
前記離型フィルムは、疎水性フィルムが使用可能であり、厚さが非常に薄い粘着シートを保護するための層であって、粘着シートの一面に付着する透明層をいうものであり、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れたフィルムを用いることができる。例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）のようなアセテート系、ポリエステル系、ポリエーテルスルホン系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリオレフィン系、シクロオレフィン系、ポリウレタン系、およびアクリル系樹脂フィルムなどを使用することができるが、市販のシリコーン処理離型フィルムであればこれに限定されない。
本出願の一実施態様において、前記基材フィルムは、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＩ（ポリイミド）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）、ＰＡＲ（ポリアリレート）、ＰＣＯ（ポリシクロオレフィン）、ポリノルボルネン（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）、ＰＥＳ（ポリエーテルスルホン）、およびＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）からなる群より選択される。
他の実施態様において、前記基材フィルムは、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記基材フィルムの厚さは、１０μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは１５μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以上７５μｍ以下であってもよい。
また、前記基材フィルムは、透明であることが好ましい。ここでいう基材フィルムが透明という意味は、可視光（４００～７００ｎｍ）の光透過率が８０％以上であることを表す。
基材フィルムが前記範囲を有する場合、積層された粘着フィルムが薄膜化可能な特性を有する。
本出願の一実施態様において、前記粘着シートの厚さは、３μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。
他の実施態様において、前記粘着シートの厚さは、３μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは５μｍ以上８０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下であってもよい。
粘着シートの厚さが前記範囲を有する場合、誤付着時にリワーク（Ｒｅｗｏｒｋ）特性に優れ、特に、粘着シートを除去する上で異物が残らない特性を有する。
本出願の一実施態様において、前記粘着フィルムの厚さは、５０μｍ以上３００μｍ以下である粘着フィルムを提供する。
他の実施態様において、前記粘着フィルムの厚さは、５０μｍ以上３００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以上２５０μｍ以下、さらに好ましくは５５μｍ以上２５０μｍ以下であってもよい。
前記粘着フィルムが前記範囲を有することにより、後にプラスチック有機発光ディスプレイに適用した時、バックプレートとしての厚さが好適で、また、誤付着時にリワーク（Ｒｅｗｏｒｋ）特性に優れ、特に、粘着シートを除去する上で異物が残らない特性を有する。
本出願の一実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、
２３℃で２時間放置後の初期粘着力が５０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であり、
２３℃で２４時間放置後の中期粘着力が５５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であり、
５５℃で２４時間放置後の後期粘着力が６０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下である粘着フィルムを提供する。
２３℃で２時間放置後の初期粘着力が５０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であり、
２３℃で２４時間放置後の中期粘着力が５５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であり、
５５℃で２４時間放置後の後期粘着力が６０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下である粘着フィルムを提供する。
前記初期粘着力、中期粘着力および後期粘着力は、１８０゜の角度および１８００ｍｍ／分の剥離速度でテクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社））を用いて測定し、本発明により製造された粘着シートを２ｋｇのゴムローラで１回往復してステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に付着させた後、それぞれ測定した。
他の実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、２３℃で２時間放置後の初期粘着力が５０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下、好ましくは４５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下、さらに好ましくは４３ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であってもよい。
さらに他の実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、２３℃で２時間放置後の初期粘着力が５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上、好ましくは１０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上、さらに好ましくは２５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上であってもよい。
さらに他の実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、２３℃で２４時間放置後の中期粘着力が５５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下、好ましくは５０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下、さらに好ましくは４５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であってもよい。
さらに他の実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、２３℃で２４時間放置後の中期粘着力が１０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上、好ましくは１５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上、さらに好ましくは３０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上であってもよい。
さらに他の実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、５５℃で２４時間放置後の後期粘着力が６０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下、好ましくは５５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下、さらに好ましくは５０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であってもよい。
さらに他の実施態様において、前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、５５℃で２４時間放置後の後期粘着力が１５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上、好ましくは２０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上、さらに好ましくは３０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以上であってもよい。
本出願に係る粘着シートは、前記のように溶融温度が６０℃以上である重合体を含むことにより、常温（２３℃）での２時間放置／２４時間放置後にも粘着力が低い水準に一定に維持され、特に、高温の高温状態（５５℃）での２４時間放置後にも粘着力が低い水準に一定に維持される特性を有する。
本出願の一実施態様において、前記後期粘着力／前記初期粘着力が０．３以上２．０以下である粘着フィルムを提供する。
他の実施態様において、前記後期粘着力／前記初期粘着力は、０．３以上２．０以下、好ましくは０．６以上１．５以下、さらに好ましくは０．９以上１．３以下であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記粘着シートおよび前記基材フィルムは、複数積層される。
本出願において、前記粘着フィルムは、基材フィルム上に粘着剤組成物をバーコーターで塗布して製造できる。
本出願の一実施態様は、本出願に係る粘着フィルムと、前記粘着フィルムの前記基材フィルム側に備えられた保護フィルムとを含むバックプレートフィルムを提供する。
本出願の一実施態様は、本出願に係る粘着フィルムと、前記粘着フィルムの一面に備えられた保護フィルムとを含むバックプレートフィルムであって、前記粘着フィルムは、基材フィルムおよび粘着シートからなり、前記基材フィルムの前記粘着シートと接する面の反対面に保護フィルムが備えられるバックプレートフィルムを提供しようとする。
前記バックプレートフィルムの積層構造は図２から確認することができる。具体的には、粘着フィルム１０３および保護フィルム１０４の積層構造を有し、さらに具体的には、前記粘着フィルム１０３は、基材フィルム１０１および粘着シート１０２から構成され、基材フィルム１０１の一面が保護フィルム１０４と接合されたバックプレートフィルム１０５を確認することができる。
前記バックプレートフィルムにおいて、前記保護フィルムは、バックプレートフィルムの搬送または工程の進行時に前記粘着フィルムを保護する役割を果たすもので、前記バックプレートフィルムが後にプラスチック有機発光ディスプレイに用いられる場合、前記保護フィルムは除去可能である。
本出願の一実施態様において、前記保護フィルムは、保護基材と、粘着層とから構成される。
前記保護基材は、前記基材フィルムと同一のものが使用できる。
前記粘着層としては、前記保護基材および前記基材フィルムを接着できればこれに限定されず、市販の一般的粘着層を用いることができる。
本出願の一実施態様は、本出願に係る粘着フィルムと、前記粘着フィルムの前記粘着シート側に備えられたプラスチック基板と、前記プラスチック基板の前記粘着フィルムと接する面の反対面に備えられた有機発光層とを含むプラスチック有機発光ディスプレイを提供する。
本出願の一実施態様は、本出願に係る粘着フィルムと、前記粘着フィルムの一面に備えられたプラスチック基板と、前記プラスチック基板の前記粘着フィルムと接する面の反対面に備えられた有機発光層とを含むプラスチック有機発光ディスプレイであって、前記粘着フィルムは、基材フィルムおよび粘着シートからなり、前記粘着シートの前記基材フィルムが接する面の反対面にプラスチック基板が備えられるプラスチック有機発光ディスプレイを提供しようとする。
本出願の一実施態様において、前記粘着フィルムの前記基材フィルム側に備えられた保護フィルムを含むプラスチック有機発光ディスプレイを提供する。
前記プラスチック有機発光ディスプレイの積層構造は図３から確認することができる。具体的には、保護フィルム１０４と、粘着フィルム１０３と、プラスチック基板１０６と、有機発光層１０７との積層構造であり、さらに具体的には、粘着フィルム１０３の粘着シート１０２とプラスチック基板１０６とが接合されたプラスチック有機発光ディスプレイの積層構造を確認することができる。
前記プラスチック有機発光ディスプレイの積層構造において、前記保護フィルムは除去可能である。
前記プラスチック基板としては、ポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）が使用できる。
前記有機発光層には、有機光電素子、有機トランジスタ、有機太陽電池、有機発光素子、およびマイクロＬＥＤ素子からなる群より選択可能である。
以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について詳しく説明する。しかし、本発明は種々の異なる形態で実現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。
＜製造例＞
＜製造例１＞（メタ）アクリレート系樹脂の重合
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ、Ｅｈｙｌｈｅｘｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ、Ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）／Ｎ－ビニルピロリドン（ＶＰ、Ｎ－Ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）／ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ、ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）を６５／２０／５／１０の重量比でエチルアセテート（ＥＡ、Ｅｔｈｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）に投入した後、熱重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を投入して、重量平均分子量１００万ｇ／ｍｏｌの（メタ）アクリレート系樹脂を製造した。
＜製造例１＞（メタ）アクリレート系樹脂の重合
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ、Ｅｈｙｌｈｅｘｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ、Ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）／Ｎ－ビニルピロリドン（ＶＰ、Ｎ－Ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）／ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ、ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）を６５／２０／５／１０の重量比でエチルアセテート（ＥＡ、Ｅｔｈｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）に投入した後、熱重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を投入して、重量平均分子量１００万ｇ／ｍｏｌの（メタ）アクリレート系樹脂を製造した。
＜製造例２＞重合体の重合
下記表１の組成および溶融温度を有する重合体を製造した。
下記表１の組成および溶融温度を有する重合体を製造した。
前記表１中、ＦＭ０７２１は単官能ポリシロキサンとしてＣｈｉｓｓｏ社の製品を用い、前記ＦＭ０７２１はポリシロキサンが存在する（メタ）アクリレートである。
前記製造１～４に使用したＢＨＡ、ＳＴＡ、ＨＤＡモノマーは重合時にＴｍ特性のみ現れるモノマーで、Ｔｇ特性は現れない。
前記表１中、ＢＨＡはベヘニルアクリレート（ｂｅｈｅｎｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）であり、ＨＡＤはヘキサデシルアクリレート（ｈｅｘａｄｅｃｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）であり、ＳＴＡはステアリルアクリレート（ｓｔｅａｒｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）である。
＜実施例＞－バックプレートフィルムの製造
＜実施例１＞
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造１の重合体を３重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
＜実施例１＞
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造１の重合体を３重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
ＭＰＩ社の両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴフィルム（Ｔ９１４５Ｊ７５）に、前記実施例１の粘着剤組成物を塗布して粘着シートが１５μｍの厚さとなるようにコーティングした後、両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴ（ＲＦ１２ＡＳＷ）を保護フィルムとして前記ＰＥＴフィルムに塗布した後、４０℃で２日間エージング（Ａｇｉｎｇ）してバックプレートフィルムを製造した。
＜実施例２＞
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造２の重合体を５重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造２の重合体を５重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
ＭＰＩ社の両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴフィルム（Ｔ９１４５Ｊ７５）に、前記実施例２の粘着剤組成物を塗布して粘着シートが１５μｍの厚さとなるようにコーティングした後、両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴ（ＲＦ１２ＡＳＷ）を保護フィルムとして前記ＰＥＴフィルムに塗布した後、４０℃で２日間エージング（Ａｇｉｎｇ）してバックプレートフィルムを製造した。
＜比較例１＞
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
ＭＰＩ社の両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴフィルム（Ｔ９１４５Ｊ７５）に、前記比較例１の粘着剤組成物を塗布して粘着シートが１５μｍの厚さとなるようにコーティングした後、両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴ（ＲＦ１２ＡＳＷ）を保護フィルムとして前記ＰＥＴフィルムに塗布した後、４０℃で２日間エージング（Ａｇｉｎｇ）してバックプレートフィルムを製造した。
＜比較例２＞
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造３の重合体を３重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造３の重合体を３重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
ＭＰＩ社の両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴフィルム（Ｔ９１４５Ｊ７５）に、前記比較例２の粘着剤組成物を塗布して粘着シートが１５μｍの厚さとなるようにコーティングした後、両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴ（ＲＦ１２ＡＳＷ）を保護フィルムとして前記ＰＥＴフィルムに塗布した後、４０℃で２日間エージング（Ａｇｉｎｇ）してバックプレートフィルムを製造した。
＜比較例３＞
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造４の重合体を３重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
前記製造例１で製造した（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（Ｓａｍ Ｙｏｕｎｇ Ｉｎｋ社、ＤＲ７０３０ＨＤ）を１重量部添加した後、前記製造例２で重合された製造４の重合体を３重量部添加した後、トルエン溶液で固形分が２０％となるように粘着剤組成物を製造した。
ＭＰＩ社の両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴフィルム（Ｔ９１４５Ｊ７５）に、前記比較例３の粘着剤組成物を塗布して粘着シートが１５μｍの厚さとなるようにコーティングした後、両面静電気帯電防止（Ａｎｔｉ－ｓｔａｔｉｃ、ＡＳ）処理されたＰＥＴ（ＲＦ１２ＡＳＷ）を保護フィルムとして前記ＰＥＴフィルムに塗布した後、４０℃で２日間エージング（Ａｇｉｎｇ）してバックプレートフィルムを製造した。
前記Ｔ９１４５Ｊ７５は粘着剤コーティング基材フィルムであり、前記ＦＲ１２ＡＳＷは離型フィルムと表示することができる。
ステンレス（ＳＵＳ基板）に、前記実施例１、実施例２および比較例１～比較例３で製造したバックプレートフィルムのうち１つの粘着シートと貼り合わせた後の粘着力をそれぞれ測定し、その測定内容は下記表２に記載した。この時、粘着力にスティック＆スリップ（ＳＴＩＣＫ＆ＳＬＩＰ）現象が発生した場合、最大値の平均値を記録し、スティック＆スリップ（ＳＴＩＣＫ＆ＳＬＩＰ）現象が発生しなかった場合、平均値を記録した。
１．初期粘着力：ステンレス（ＳＵＳ基板）に、前記実施例１、実施例２および比較例１～比較例３で製造したバックプレートフィルムのうち１つの粘着シートを２ｋｇのゴムローラで１回往復して貼り合わせ、２３℃で２時間放置後、前記ステンレス（ＳＵＳ基板）でバックプレートフィルムを１８０゜の角度および１８００ｍｍ／分の剥離速度でテクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社））を用いて測定した。
２．中期粘着力：ステンレス（ＳＵＳ基板）に、前記実施例１、実施例２および比較例１～比較例３で製造したバックプレートフィルムのうち１つの粘着シートを２ｋｇのゴムローラで１回往復して貼り合わせ、２３℃で２４時間放置後、前記ステンレス（ＳＵＳ基板）でバックプレートフィルムを１８０゜の角度および１８００ｍｍ／分の剥離速度でテクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社））を用いて測定した。
３．後期粘着力：ステンレス（ＳＵＳ基板）に、前記実施例１、実施例２および比較例１～比較例３で製造したバックプレートフィルムのうち１つの粘着シートを２ｋｇのゴムローラで１回往復して貼り合わせ、５５℃で２４時間放置後、前記ステンレス（ＳＵＳ基板）でバックプレートフィルムを１８０゜の角度および１８００ｍｍ／分の剥離速度でテクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社））を用いて測定した。
前記表２から確認できるように、本願の粘着剤組成物を含む粘着シートは、溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）６０℃以上の重合体および（メタ）アクリレート系樹脂を含み、初期粘着力が低い特徴を有する。特に、実施例１および実施例２から確認できるように、比較例１および比較例２に比べて初期粘着力が非常に低く維持されることを確認することができた。さらに、比較例３は、初期粘着力は低く維持されていることを確認することができるが、後期粘着力から確認できるように、高温条件（５５℃）では粘着力が上昇したもので、本願の実施例１および２に比べて経時安定性が低下することを確認することができた。比較例１は、粘着シートとして本出願に係る重合体を用いなかった場合であり、比較例２は、粘着シートとして溶融温度が３６℃の粘着シートを用いた場合であり、比較例３は、粘着シートとして溶融温度が４８℃の粘着シートを用いた場合である。
また、前記実施例１および実施例２の場合、前記溶融温度が６０℃以上の重合体を（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部対比１～１０重量部を含むもので、高温での経時安定性に優れ、追加的に（メタ）アクリレート系樹脂を含まない場合、粘着シートの形成が行われなかった。
特に、本出願の一実施態様に係る粘着フィルムの粘着シートの場合（実施例１および実施例２）、比較例１～比較例３に比べて初期粘着力が低いとともに、高温条件（５５℃）で長時間保管時にも粘着力が上昇せず一定に維持されることを確認することができ、特に、常温だけでなく、高温条件（５５℃）でも粘着力が低く維持される特徴を有することを確認することができた。これはＴｍの挙動を示す重合体が粘着シートに含まれることにより現れる特徴で、Ｔｇ型重合体を含む時より経時安定性に優れていることを確認することができた。
特に、アクティブベンディング（Ａｃｔｉｖｅ ｂｅｎｄｉｎｇ）実現のために、プラスチック有機発光素子（ＰＯＬＥＤ、Ｐｌａｓｔｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）のパネルの一部は粘着シートを除去する工程が必要になり、本出願に係る粘着シートを含むバックプレートフィルムは、初期粘着力が高温状態（５５℃）でも粘着力が低く維持される特徴を有し、パネルの損傷を防止できて、本出願に係るバックプレートフィルムが適合することを確認することができた。
１０１：基材フィルム
１０２：粘着シート
１０３：粘着フィルム
１０４：保護フィルム
１０５：バックプレートフィルム
１０６：プラスチック基板
１０７：有機発光層
１０２：粘着シート
１０３：粘着フィルム
１０４：保護フィルム
１０５：バックプレートフィルム
１０６：プラスチック基板
１０７：有機発光層
Claims (11)
- 基材フィルムと、
前記基材フィルムの一面に備えられた粘着剤組成物またはその硬化物を含む粘着シートとを含む粘着フィルムであって、
前記粘着剤組成物は、
（メタ）アクリレート系樹脂；および
溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）が６０℃以上の重合体を含み、
前記重合体は、単官能ポリシロキサンおよび１種のモノマーの共重合体であり、
前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、アルキルアクリレート５０～７０重量部、アルキルメタクリレート５～４０重量部、窒素含有単量体０．１～１０重量部、およびヒドロキシアルキルアクリレート１～３０重量部を含み、
前記溶融温度が６０℃以上の重合体は、前記溶融温度が６０℃以上の重合体１００重量部を基準として、前記単官能ポリシロキサン１０重量部以上４０重量部以下、および前記モノマー６０重量部以上９０重量部以下で含み、
前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート系樹脂１００重量部を基準として、前記溶融温度が６０℃以上の重合体１～１０重量部を含み、
前記粘着シートの前記基材フィルムと接する面の反対面をステンレス（ＳＵＳ３０４基板）に対して接合後、
２３℃で２時間放置後の初期粘着力が５０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であり、
２３℃で２４時間放置後の中期粘着力が５５ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であり、
５５℃で２４時間放置後の後期粘着力が６０ｇｆ／２．５４ｃｍ（インチ）以下であり、
前記モノマーは、下記化学式１で表されるものである、粘着フィルム：
Ｘは、Ｏであり、
Ｒ１は、水素またはメチル基であり、
ｎは、１０～３０の整数である。 - 前記ｎが１６～２４の整数である、請求項１に記載の粘着フィルム。
- 前記化学式１で表されるモノマーは、ＢＨＡ（ベヘニルメタクリレート）である、請求項１または２に記載の粘着フィルム。
- 前記粘着剤組成物は、溶媒、分散剤、光開始剤、熱開始剤、および粘着付与剤からなる群より選択された１つ以上を追加的に含むものである、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
- 前記粘着シートの前記基材フィルムが接する面の反対面に離型フィルムをさらに含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
- 前記後期粘着力／前記初期粘着力が０．３以上２．０以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
- 前記粘着シートの厚さは、３μｍ以上１００μｍ以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
- 前記粘着フィルムの厚さは、５０μｍ以上３００μｍ以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
- 請求項１～８のいずれか一項に記載の粘着フィルムと、
前記粘着フィルムの前記基材フィルム側に備えられた保護フィルムとを含むバックプレートフィルム。 - 請求項１～８のいずれか一項に記載の粘着フィルムと、
前記粘着フィルムの前記粘着シート側に備えられたプラスチック基板と、
前記プラスチック基板の前記粘着フィルムと接する面の反対面に備えられた有機発光層とを含むプラスチック有機発光ディスプレイ。 - 前記粘着フィルムの前記基材フィルム側に備えられた保護フィルムを含むものである、請求項１０に記載のプラスチック有機発光ディスプレイ。
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