KR102426947B1 - 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 - Google Patents

점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 Download PDF

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Abstract

본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 관한 것이다.

Description

점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이{ADHESIVE FILM, MANUFACTURING METHOD OF SAME AND PLASTIC ORGANIC LIGHT EMITTING DISPLAY COMPRISING SAME}
본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 관한 것이다.
최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다.
종래, 점착 초기부터 높은 점착력을 갖는 점착 시트가 알려져 있다. 또한, 이와 같은 점착 시트를 이용하여 기재를 고정하는 경우, 기재를 고정하기 위해 충분한 점착력을 갖는 점착 시트가 선택된다.
한편, 점착 시트를 기재에 접합하는 과정에서 발생되는 기포 또는 예상치 못한 이물질이 유입될 수 있으며, 이에 따라 미관이나 접착성의 관점에서 바람직하지 않고, 점착 시트의 재점착이 요구되는 경우도 있다. 그러나, 점착력이 높은 점착 시트의 경우는 이와 같은 재점착 작업은 곤란하다.
그래서, 이와 같은 기포를 저감하는 기술이 고안되어 있다. 예를 들어, 엠보스 가공된 라이너에 의해 감압 점착제의 점착면에 요철의 표면 형태를 형성하는 기술이 고안되어 있다. 이 경우, 감압 점착제를 기재에 접합했을 때에 양자간에 기포가 혼입되어도, 감압 점착제의 표면 홈을 통해 공기가 외부로 유출되기 쉬워지므로, 재점착을 하지 않고 기포를 제거하기 쉬워진다. 그러나, 전술한 감압 점착제는 홈을 형성시키기 위해서 어느 정도의 두께가 필요해진다. 또한, 이 감압 점착제를 기재에 가볍게 점착한 경우는, 홈이 있음으로써 점착 면적이 작아져, 리워크(Rework)나 위치 새로 고침 등의 작업은 행하기 쉬워지기는 하지만, 충분한 접착력을 얻을 수 없을 가능성도 있다.
리워크(Rework) 특성을 강화하기 위하여, 최근에는 점착시트의 초기에 점착력이 낮게 유지되며, 특정 공정 이후 점착력을 높여 사용하는 점착시트가 개발되고 있다.
따라서, 이러한 상황을 감안하여 변형 가능한 디스플레이에 사용되며, 고정에 필요한 점착력을 발현함과 동시에, 점착 시트와 기재 사이에 이물질 및 기포가 발생하는 경우 이를 효율적으로 제거할 수 있는 점착 시트의 개발이 필요하다.
일본 특허 공개 제2006-299283호
본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면에 구비된 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상 포함하는 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트를 포함하는 점착 필름으로,
상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상인 것인 점착 필름을 제공하고자 한다.
[화학식 1]
Figure 112019054025279-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소 또는 메틸기이고,
n은 5 내지 30의 정수이다.
또 다른 일 실시상태는 기재 필름을 준비하는 단계; 및 상기 기재 필름의 일면에 점착제 조성물을 도포 및 경화하여 점착 시트를 형성하는 단계를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이고,
상기 점착제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.
[화학식 1]
Figure 112019054025279-pat00002
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소 또는 메틸기이고,
n은 5 내지 30의 정수이다.
마지막으로, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착 시트에 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체; 및 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 및 하기 화학식 2 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 제2 중합체를 포함하는 점착제 조성물을 포함함에 따라, 상기 점착 시트의 초기 점착력이 낮아, 초기에 피착 기재에 점착하여 기포 및 이물질 발생 등의 오부착시, 리워크(Rework)가능한 점착 필름을 제공할 수 있다.
또한, 상기 점착 필름은 특정 공정 이후 피착 기재와의 점착력이 상승하는 가변 성능이 우수한 점착 필름을 제공할 수 있다.
즉, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름에 포함되는 점착 시트의 경우, 피착 기재와 초기 점착력이 낮음과 동시에, 특정 공정 이후 점착력이 상승하여 피착 기재를 고정하기 위해 충분한 점착력이 발현되는 특징을 갖는다.
특히, 상기 점착 시트에 포함되는 점착제 조성물에 있어, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1종 이상 포함하며, n값이 5 이상의 값을 갖는 경우 가변 성능이 특히 우수한 점착시트를 제공할 수 있다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 개략적 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 2는 본 출원의 일 실시상태에 따른 이형 필름을 포함하는 점착 필름의 적층 구조를 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태는 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면에 구비된 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상 포함하는 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트를 포함하는 점착 필름으로,
상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2 의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상인 것인 점착 필름을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019054025279-pat00003
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소 또는 메틸기이고,
n은 5 내지 30의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착 시트에 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 1종 이상을 포함하는 점착제 조성물을 포함함에 따라, 상기 점착 시트의 초기 점착력이 낮아, 초기에 피착 기재에 점착하여 기포 및 이물질 발생 등의 오부착시, 리워크(Rework)가능한 점착 필름을 제공할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 메틸기일 수 있다.
상기 초기 점착력 및 후기 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 PI(폴리이미드, Polyimide)필름에 부착한 후 각각 측정하였다.
즉 상기 초기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 PI(폴리이미드, Polyimide)필름에 부착 및 23℃에서 2시간 방치 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
상기 후기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 PI(폴리이미드, Polyimide)필름에 부착 및 23℃에서 2시간 방치하고, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사))를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 바람직하게는 90gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 80gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 5gf/inch 이상, 바람직하게는 10gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 15gf/inch 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2 의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상, 바람직하게는 400gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 500gf/inch 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 3000gf/inch 이하, 바람직하게는 2500gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 2000gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력은 상기 초기 점착력의 3배 이상 100배 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력은 상기 초기 점착력의 10 배 이상 90배 이하, 바람직하게는 10배 이상 85배 이하, 더욱 바람직하게는 15배 이상 80배 이하일 수 있다.
본 출원에 따른 점착 필름은, 점착 시트에 상기와 같이 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상을 포함함으로써, 상온(23℃)에서의 2시간 방치후에도 점착력이 낮은 수준으로 일정하게 유지되는 특성을 갖게 되어 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 상승되는 것을 특징으로 한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)은 GF200, SKC코오롱사의 PI 필름으로, 폴리이미드계 필름을 의미한다.
특히, 피착 기재로 본 출원과 같이 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)이 아닌 스테인리스(SUS304) 기판을 사용하는 경우, 초기 점착력은 본 출원과 같이 유지할 수 있으나, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 본 출원의 범위를 만족하지 못하여, 가변 공정 이후 점착력 상승률이 적어 탈착이 발생하는 문제점이 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체; 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상 포함하고, 하기 화학식 2 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 제2 중합체; 및 가교제를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019054025279-pat00004
[화학식 2]
Figure 112019054025279-pat00005
[화학식 3]
Figure 112019054025279-pat00006
상기 화학식 1 내지 3에 있어서,
R1은 수소; 또는 메틸기이고,
R2는 수소; 또는 알킬기이며,
R3는 1관능 아크릴레이트이며,
m은 0 내지 200의 정수이며,
n은 5 내지 30의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 1종 이상 및 상기 화학식 2로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 1종 이상 및 상기 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 수소; 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3는 (메트)아크릴레이트기를 갖는 작용기이며, (메트)아크릴레이트기를 갖는 작용기라는 의미는 (메트)아크릴레이트기 자체를 의미할 수도 있고, 또한 작용기로 (메트)아크릴레이트기를 가지며 다른 유기기를 더 포함할 수 있다는 의미이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3는 하기 화학식 4로 나타낼 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112019054025279-pat00007
상기 화학식 4에 있어서,
R4는 수소 또는 알킬기이고,
x는 0 이상의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 또는 메틸기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 x는 0 이상의 정수일 수 있으며, 바람직하게는 0 이상 100 이하의 정수, 더욱 바람직하게는 0 이상 50 이하의 정수일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 m은 0 내지 200의 정수일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 m은 0 이상 200이하의 정수, 바람직하게는 0 이상 190 이하의 정수, 더욱 바람직하게는 0 이상 150 이하의 정수일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 5 내지 30의 정수일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 5 내지 30의 정수, 바람직하게는 8 내지 28의 정수, 보다 바람직하게는 10 내지 25의 정수일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 포함하고 상기 R1이 수소인 경우, n은 13 내지 30의 정수, 바람직하게는 13 내지 28의 정수, 보다 바람직하게는 14 내지 25의 정수일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 포함하고 상기 R1이 메틸기인 경우, n은 16 내지 30의 정수, 바람직하게는 16 내지 28의 정수, 보다 바람직하게는 16 내지 25의 정수일 수 있다.
상기 n이 상기 범위를 갖는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 알킬부는 긴 사슬(long chain)의 알킬기 구조를 갖게 되며, 이 경우 탄소수가 적은 짧은 사슬(short chain)의 알킬기를 갖는 단량체보다 초기 및 후기 점착력의 변화 특성이 특히 우수하며, 자외선 처리 공정 이후 더욱 단량체 사이에 안정된 배열을 갖게 되어 후기 점착특성이 특히 우수한 특성을 갖는다.
또한 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 알킬부가 고리형태를 갖는 경우, 사슬(Chain)형태를 갖는 본 발명과 같은 경우에 비하여 단량체의 배열이 일정하지 못하여 추후 점착 특성이 좋지 않는 특징을 갖게 된다.
특히, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 경우, 알킬부의 사슬이 특정 n값 이상의 범위를 가짐에 따라 점착력의 변화 특성이 우수하고, 단량체 사이에 안정된 배열을 갖게 되어 점착 특성이 우수할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 제2 중합체에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위는 1종 일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 제2 중합체에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위는 1종 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 제2 중합체에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위는 1종 이상 3종 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 제2 중합체에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위는 2종 일 수 있다.
즉, 상기 제2 중합체에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위가 1종인 호모폴리머(homopolymer)일 수 있으며, 또한 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위가 1종 이상인 코폴리머(copolymer)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체가 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 포함하는 경우, 상기 화학식 1의 n은 15 이상인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체가 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 포함하는 경우, 상기 화학식 1의 n은 15 이상 바람직하게는 16 이상일 수 있으며, 30 이하, 바람직하게는 25 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체가 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 2 종 포함하는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 하나의 단량체의 n은 5 이상, 나머지 하나의 단량체의 n은 16 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체가 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 2 종 포함하는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 하나의 단량체의 n은 5 이상 20 이하, 나머지 하나의 단량체의 n은 16 이상 30 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위가 1종 이상인 코폴리머(copolymer)인 경우, 상기 화학식 1의 n은 5 이상의 정수의 값을 만족할 수 있다. 즉 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위가 1종인 호모폴리머(homopolymer)인 경우에 비하여, 코폴리머(copolymer) 형태를 갖는 경우, 상기 화학식 1의 n값의 범위는 더 넓게 분포되어도 추후 점착 필름의 가변 특성이 발현될 수 있는 특징을 갖게 된다.
이는 상기 제2 중합체가 코폴리머(copolymer)인 경우, 긴 알킬 체인(chain)을 갖는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함함에 따라, 추가로 포함될 수 있는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 알킬 체인(chain) 길이를 조절할 수 있어 n값의 범위는 더 넓게 분포되어도 추후 점착 필름의 가변 특성이 발현될 수 있는 특징을 갖게 되는 것이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 유리 전이 온도(Tg, glass transition)는 40℃ 미만인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 유리 전이 온도(Tg, glass transition)는 40℃ 미만, 바람직하게는 35℃ 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 유리 전이 온도(Tg, glass transition)는 -200℃ 이상, 바람직하게는 -150℃ 이상인 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착 시트에 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 1종 이상을 포함하는 상기 범위의 유리 전이 온도를 갖는 제2 중합체를 점착제 조성물에 포함함에 따라, 상기 점착 시트의 초기 점착력이 낮아, 초기에 피착 기재에 점착하여 기포 및 이물질 발생 등의 오부착시, 리워크(Rework)가능한 점착 필름을 제공할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체는 중량 평균 분자량이 10만 g/mol 내지 500만 g/mol일 수 있다.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 예를 들면, (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 히드록실기 함유 단량체의 예로는, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 카복실기 함유 단량체의 예로는, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 단량체의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지에는 또한 상용성 등의 기타 기능성 향상의 관점에서, 초산비닐, 스틸렌 및 아크릴로니트릴 중 적어도 하나가 추가로 공중합될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체의 유리 전이 온도 값은 0℃이하 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체의 유리 전이 온도 값은 -110℃ 이상 0℃이하, 바람직하게는 -100℃ 이상 0℃이하, 보다 바람직하게는 -90℃ 이상 0℃이하일 수 있다.
(메트)아크릴레이트계 제1 중합체의 유리 전이 온도 값이 상기 범위를 갖는 경우, 추후 자외선 처리 공정시 점착력 상승이 우수한 특징을 갖는다. 제1 중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상이면 중합체가 유동하기 어렵고, 시간경과에 따라 점착력 상승이 떨어지는 경우가 있다.
본 명세서에서 유리 전이 온도는 시차주사형 열량계(DSC, Mettler 社)를 이용하여, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 필봉하고 일정 승온 환경으로 가열 할 때 상 변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 측정한 값이다.
구체적으로, 유리 전이 온도는 문헌, 카탈로그 등에 기재된 공칭값이거나 또는 하기 일반식 (1)(Fox식)에 기초하여 계산된 값이다.
[일반식 (1)]
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
상기 일반식 (1)에 있어서, Tg는 중합체 A의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi(i=1, 2, … n)는 단량체 i가 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi(i=1, 2, … n)는 단량체 i의 전체 단량체 성분 중의 질량 분율을 나타낸다.
상기 일반식 (1)은 중합체 A가 단량체 1, 단량체 2, …, 단량체 n의 n종류의 단량체 성분을 포함하는 경우의 계산식을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴계 제1 중합체는 알킬 아크릴레이트 50 내지 80 중량부, 알킬 메타크릴레이트 5 내지 40 중량부 및 히드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 제1 중합체가 알킬 아크릴레이트 50 내지 80 중량부, 알킬 메타크릴레이트 5 내지 40 중량부 및 히드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 30 중량부를 포함한다는 것의 의미는, 알킬 아크릴레이트 단량체, 알킬 메타크릴레이트 단량체 및 히드록시알킬 아크릴레이트 단량체가 상기 중량비로 중합됨을 의미하는 것이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴계 제1 중합체는 알킬 아크릴레이트 50 내지 80 중량부, 바람직하게는 60 내지 80 중량부, 더욱 바람직하게는 60 내지 70 중량부를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴계 제1 중합체는 알킬 메타크릴레이트 5 내지 40 중량부, 바람직하게는 7 내지 35 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴계 제1 중합체는 히드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 5 내지 25 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 및 알킬메타크릴레이트로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 히드록시알킬 아크릴레이트로는, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 내지 20 중량부일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.5 내지 17 중량부, 바람직하게는 1 내지 13 중량부를 포함할 수 있다.
상기 제1 중합체 및 상기 제2 중합체를 상기 중량 비율의 범위로 갖는 경우 피착 기재와의 접합 시 낮은 초기 점착력으로 리워크(Rework)가 용이하고 자외선 처리 공정 후에는 높은 점착력을 가지는 특성을 갖는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부 기준 1 중량부 내지 70 중량부를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부 기준 1 중량부 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 중량부 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부 기준 1 중량부 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 중량부 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부 기준 30 중량부 내지 99 중량부를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부 기준 35 중량부 내지 95 중량부, 바람직하게는 35 중량부 내지 90 중량부를 포함할 수 있다.
상기 제2 중합체에 대한 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 및 상기 화학식 2로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량이 상기 범위를 갖는 경우 피착 기재와의 접합 시 낮은 초기 점착력으로 리워크(Rework)가 용이하고 자외선 처리 공정 후에는 높은 점착력을 가지는 효과가 있다.
상기 제2 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 1종 이상 및 상기 화학식 2로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 이외의 단량체를 더 포함할 수 있으며, 상기 단량체는 전술한 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 용매, 분산제, 광개시제, 열개시제, 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 가교성 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 가교제는 이소시아네이트계 가교제를 사용할 수 있으며, 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교성 화합물은 헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물(상품명으로 일본 동아합성사의 TO-2348, TO-2349) 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이들로만 한정되지 않고 당 기술분야에 알려져 있는 일반적인 것들을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐 (2-히드록시)프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라히드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
상기 용매로는 톨루엔(Toluene)이 사용될 수 있으나, 특정 물질을 용해시킬 수 있으면 이에 제한되지 않으며, 이에 따른 일반적 유기 용매가 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이상 270 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하일 수 있다.
또한 상기 기재 필름은 투명한 것이 바람직하다. 여기서 말하는 기재 필름이 투명하다는 의미는 가시광(400nm~700nm)의 광투과율이 80% 이상인 것을 나타낸다.
상기 기재 필름의 두께가 상기 범위를 갖는 경우, 적층된 점착 필름이 박막화가 가능한 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다.
점착 시트의 두께가 상기 범위를 갖는 경우, 점착 시트 내부에 기포의 발생 비율이 낮아질 수 있으며, 추후 피착 기재와의 점착력 또한 우수한 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 110 ㎛ 이상 700 ㎛ 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 120 ㎛ 이상 600 ㎛ 이하, 바람직하게는 125 ㎛ 이상 550 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 130 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 점착 필름이 상기 범위를 가짐으로써, 추후 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 적용시 두께가 적합하며, 또한 디스플레이에 적용시 점착력 저하가 발생하지 않는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트는 다수로 적층될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름을 더 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
상기 점착 시트의 일면 상에 이형 필름을 포함한다는 것은 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름이 구비되는 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이형 필름은 소수성 필름이 사용될 수 있으며, 두께가 매우 얇은 점착 시트를 보호하기 위한 층으로서, 점착 시트의 일면에 부착하는 투명층을 말하는 것이며, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 예를들면, 트리아세틸셀룰로오즈(TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 시클로 올레핀계, 폴리우레탄계 및 아크릴계 수지 필름 등을 사용 할 수 있으나, 시판되는 실리콘 처리 이형 필름이라면 이에 한정되지 않는다.
도 2는 본 출원의 일 실시상태에 따른 이형 필름을 포함하는 점착 필름의 적층 구조를 나타낸 도이다. 구체적으로 점착 필름(40)은 기재 필름(10)/점착 시트(20)/이형 필름(30)이 순서대로 적층된 구조를 가짐을 확인할 수 있다.
상기 이형 필름은 디스플레이에 적용시 모두 제거될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태는 기재 필름을 준비하는 단계; 및 상기 기재 필름의 일면에 점착제 조성물을 도포 및 경화하여 점착 시트를 형성하는 단계를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이고,
상기 점착제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.
[화학식 1]
Figure 112019054025279-pat00008
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소 또는 메틸기이고,
n은 5 내지 30의 정수이다.
상기 화학식 1에 대한 내용은 전술한 내용과 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름 상의 일면에 점착 시트를 형성하는 단계 이후, 상기 점착 시트를 건조하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.
상기 점착 시트는 상기 기재 필름 상에 전술한 점착제 조성물을 코팅하고 건조시킨 후, 코팅면 위에 다시 이형 시트를 덮어 40℃ 조건에서 2일 이상 숙성시킴으로서 형성될 수 있다.
본 출원에 있어서, 상기 점착 시트는 상기 기재 필름 상에 점착제 조성물을 바코터로 도포하여 제조될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공한다.
상기 유기 발광 층에는 유기 광전 소자, 유기 트랜지스터, 유기 태양 전지, 유기 발광 소자 및 마이크로 LED 소자로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
< 제조예 >
< 제조예 1> 제1 중합체의 중합
실시예1 내지 실시예 4, 비교예 1 내지 비교예 4에 대해 에틸헥실아크릴레이트(EHA, Ehylhexylacrylate) / 메틸메타크릴레이트(MMA, Methylmethacrylate) / 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA, hydroxyethylacrylate)를 70/20/10의 중량비로 에틸아세테이트(EA, Ethyl Acetate)에 투입한 후에 열중합 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 투입하여 중량 평균 분자량 100만 g/mol인 (메트)아크릴레이트계 수지를 제조하였다.
< 제조예 2> 제2 중합체의 중합
하기 표 1의 제2 중합체 조성 및 중량비를 갖는 물질을 톨루엔에 투입한 후, 열중합 개시제인 AIBN(아조비스이소부티로니트릴)을 투입하여 중량 평균 분자량 6만 g/mol인 중합체를 제조하였다.
하기 표 1에서 FM0721은 단관능 폴리실록산으로 Chisso 社의 제품을 사용하였으며, 상기 FM0721은 폴리실록산이 존재하는 (메트)아크릴레이트이다.
하기 표 1에서 BYK-377와 OFX-0400은 일반적 첨가제로 사용되는 구조로 각각 BYK 社 및 DOW 社의 제품을 사용하였다.
FM0721은 중합이 가능한 (메트)아크릴레이트가 포함된 구조로 다른 모노머와 반응이 가능하나, 상기 BYK-377와 OFX-0400의 구조는 중합이 불가능한 단순 첨가제이다.
< 제조예 3> 점착제 조성물의 제조
이소시아네이트(Isocyanate) 가교제 (삼영잉크社 DR7030HD)를 상기 제조예 1에서 제조된 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 첨가한 후에, 상기 제조예 2에서 제조된 중합체를 하기 표 1의 중량부 비율로 첨가한 후, 톨루엔 용액으로 고형분이 20%가 되도록 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
MPI社 양면 정전기 대전 방지(Anti-static, AS) 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET) 필름(T91455)에 상기 제조예 3에서 제조된 점착제 조성물을 15㎛ 두께로 코팅하고, 양면 정전기 대전 방지(Anti-static, AS) 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET) (RF12AS)를 도포한 후, 40℃에서 2일간 에이징(Aging)하여 점착 시트를 제조하였다.
제1 중합체
(중량비)		 제2 중합체
단량체 (중량비) 중랑부
실시예 1 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 n-Octadecyl methacrylamide/FM-0721
(80/20)		 5
실시예 2 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 n-Octadecyl acrylamide/FM-0721
(80/20)		 5
실시예 3 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 n-Hexadecyl acrylamide/FM-0721
(80/20)		 5
실시예 4 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 n-Dodecyl acrylamide/n-Octadecyl acrylamide/FM-0721
(10/70/20)		 5
비교예 1 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 BYK-377 0.1
비교예 2 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 OFX-0400 0.1
비교예 3 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 Methyl methacrylamide /FM-0721
(40/40/20)		 5
비교예 4 EHA/MMA/HEA
(70/20/10)		 n-Butyl methacrylamide /FM-0721
(80/20)		 5
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 초기 점착력(gf/inch) 및 후기 점착력(gf/inch)을 측정한 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
초기점착력(gf/inch) 후기 점착력(gf/inch)
실시예 1 71 1563
실시예 2 65 1512
실시예 3 83 1438
실시예 4 77 1480
비교예 1 81 148
비교예 2 92 162
비교예 3 66 121
비교예 4 84 198
상기 표 2에서 초기 점착력 및 후기 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 의해 제조된 점착시트를 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 폴리이미드(PI)에 부착한 후 초기 2시간과 자외선 처리 후 2시간 뒤 각각 측정하였다.
상기 표 2에서 알 수 있듯, 본 출원에 따른 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 알킬부는 긴 사슬(long chain)의 알킬기 구조를 갖게 되며, 이 경우 탄소수가 적은 짧은 사슬(short chain)의 알킬기를 갖는 단량체보다 초기 및 후기 점착력의 변화 특성이 특히 우수함을 확인할 수 있었다. 자외선 처리 공정 이후 더욱 단량체 사이에 안정된 배열을 갖게 되어 점착특성이 특히 우수한 특성을 갖는다.
구체적으로 상기 표 2의 실시예 1 내지 3의 경우 상기 제2 중합체에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체의 n값이 5 이상의 값을 갖는 경우이며, 상기 표 2의 실시예 4의 경우 상기 제2 중합체에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체가 2 종 이상인 코폴리머(copolymer) 형태인 경우로, 상기 실시예 1 내지 4의 경우 제2 중합체의 유리 전이 온도(Tg) 값이 40℃ 미만의 값을 갖는다.
상기 표 2의 비교예 3 및 비교예 4(n값이 5 미만의 단독 단량체의 경우에 비하여, 본 출원에 따른 실시예 1 내지 4의 경우 가변특성이 우수함을 확인할 수 있었으며, 이에 따라 상기 점착 시트의 초기 점착력이 낮아, 초기에 피착 기재에 점착하여 기포 및 이물질 발생 등의 오부착시, 리워크(Rework)가능하며, 자외선 처리 공정 이후 피착 기재와의 점착력이 높은 특징을 가짐을 확인할 수 있었다.
10: 기재 필름
20: 점착 시트
30: 이형 필름
40: 점착 필름

Claims (18)

  1. 기재 필름; 및
    상기 기재 필름의 일면에 구비된 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트;
    를 포함하는 점착 필름으로,
    상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체; 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상 포함하고, 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 제2 중합체; 및 가교제;를 포함하고,
    상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면을 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상인 것인 점착 필름:
    [화학식 1]
    Figure 112022002256159-pat00016

    [화학식 2]
    Figure 112022002256159-pat00017

    [화학식 3]
    Figure 112022002256159-pat00018

    상기 화학식 1 내지 3에 있어서,
    R1은 수소; 또는 메틸기이고,
    R2는 수소; 또는 알킬기이며,
    R3는 1관능 아크릴레이트이며,
    m은 0 내지 200의 정수이며,
    n은 5 내지 30의 정수이다.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위 1종 이상 및 상기 화학식 2로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 것인 점착 필름.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 중합체가 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 포함하는 경우, 상기 화학식 1의 n은 15 이상인 것인 점착 필름.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 중합체의 유리 전이 온도(Tg, glass transition)는 40℃ 미만인 것인 점착 필름.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 제2 중합체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 내지 20 중량부인 점착 필름.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부 기준 1 중량부 내지 70 중량부인 점착 필름.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부 기준 30 중량부 내지 99 중량부인 점착 필름.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체는 상기 제1 중합체 100 중량부를 기준으로
    알킬 아크릴레이트 50 내지 80 중량부
    알킬 메타크릴레이트 5 내지 40 중량부 및
    히드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 30 중량부를 포함하는 것인 점착 필름.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 점착제 조성물은 용매, 분산제, 광개시제, 열개시제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 점착 필름.
  11. 청구항 1항에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 시트를 더 포함하는 것인 점착 필름.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 후기 점착력은 상기 초기 점착력의 3배 이상 100배 이하인 것인 점착 필름.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것인 점착 필름.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하인 것인 점착 필름.
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 점착 필름.
  16. 기재 필름을 준비하는 단계; 및
    상기 기재 필름의 일면에 점착제 조성물을 도포 및 경화하여 점착 시트를 형성하는 단계;
    를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
    상기 점착 시트를 PI필름(Polyimide, 폴리이미드)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 자외선 조사장치(Fusion lamp, D bulb)를 통해 3000mJ/cm2의 자외선을 조사한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이고,
    상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 제1 중합체; 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 1 종 이상 포함하고, 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 제2 중합체; 및 가교제;를 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure 112022002256159-pat00019

    [화학식 2]
    Figure 112022002256159-pat00020

    [화학식 3]
    Figure 112022002256159-pat00021

    상기 화학식 1 내지 3에 있어서,
    R1은 수소; 또는 메틸기이고,
    R2는 수소; 또는 알킬기이며,
    R3는 1관능 아크릴레이트이며,
    m은 0 내지 200의 정수이며,
    n은 5 내지 30의 정수이다.
  17. 청구항 16에 있어서,
    상기 기재 필름 상의 일면에 점착 시트를 형성하는 단계 이후, 상기 점착 시트를 건조하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법.
  18. 청구항 1 및 3 내지 15 중 어느 한 항에 따른 점착 필름;
    상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및
    상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층;
    을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이.
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