KR102344212B1 - 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 - Google Patents

점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 Download PDF

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Abstract

본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 {ADHESIVE FILM, MANUFACTURING METHOD OF SAME AND FOLDABLE DISPLAY DEVICE COMPRISING SAME}
본 출원은 2019년 08월 05일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0094805호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치에 관한 것이다.
최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다.
또한 최근 이동통신 단말기(wireless terminal), PDA(Personal Digital Assistant), PMP(Portable Multimedia Player), 전자수첩 등과 같은 휴대 단말기는 휴대성을 위하여 크기가 소형화되는 추세이다.
하지만, 사용자는 휴대 단말기의 화면을 통하여 문자 정보, 동영상, 게임 등과 같은 각종 컨텐츠로부터 정보를 제공 받기를 원하기 때문에, 디스플레이 화면의 크기에 대해서는 대형화 또는 와이드(Wide) 화를 요구하고 있다. 그러나 휴대 단말기의 소형화는 디스플레이 화면의 크기 축소를 불러오기 때문에, 두 가지 요구사항을 모두 충족시키는데 한계가 있다.
종래 디스플레이 장치는 변형이 되지 않는 디스플레이(unbreakable display)를 사용하였으나, 상기와 같은 한계점을 극복하기 위하여, 변형 가능한 디스플레이 즉, 곡면을 가지는 디스플레이(Curved display), 구부러진 디스플레이(bended display), 접을 수 있는 디스플레이(foldable display) 및 감을 수 있는 디스플레이(rollable display) 등이 개발되어 왔다.
변형 가능한 디스플레이 장치는 미리 설정된 형태로 변형될 수 있을 뿐 아니라, 사용자의 요구에 상응하여 또는 디스플레이 장치가 사용되는 상황의 필요에 맞추어 다양한 형태로 변형될 수 있다. 따라서, 디스플레이의 변형된 형태를 인식하고, 인식한 형태에 대응하여 디스플레이 장치를 제어할 필요가 있다.
한편, 변형 가능한 디스플레이 장치는 변형에 따라 디스플레이 장치의 각 구성이 손상될 문제가 있기 때문에, 이러한 디스플레이 장치의 각 구성들은 폴딩(Folding) 신뢰성 및 안정성을 만족해야 한다.
특히, 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 사용되는 점착 필름의 경우 폴딩(Folding)시 층간의 응력 완화 기능을 위하여 낮은 모듈러스를 갖도록 설계되고 있다.
다만, 낮은 모듈러스를 가짐으로써 이형 필름 박리 시 걸리는 응력 완화가 커지기 때문에 박리 시 더 큰 힘을 들게 하여 이형 박리력이 상승하는 문제가 있다.
또한, 종래의 점착 필름의 경우 보관기간이 경과하면서 이형 필름 등 점착 필름을 보관동안 보호해 주는 필름과의 점착력 상승이 발생하는 문제가 있어, 추후 폴더블 디스플레이에 사용함에 있어, 보호 필름과의 박리 공정에서 점착력 상승으로 인한 다양한 불량을 야기하고 있다.
따라서, 이러한 상황을 감안하여 폴더블 디스플레이에 사용시 충분한 점착력을 발현 및 폴딩시 신뢰성을 만족함과 동시에, 점착 필름을 상온에서 장기간 보관시에도 점착력의 상승을 억제하여 박리 공정에서 불량을 방지할 수 있는 점착 필름의 개발이 필요하다.
일본 특허 공개 제2006-299283호
본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하는 점착 필름으로,
상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 0 gf/inch 초과 10 gf/inch 이하이고, 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 0 gf/inch 초과 11gf/inch 이하이며,
상기 제1 기재는 실리콘계 기재이고,
상기 점착 필름은 주파수 1Hz, 5% strain, -20℃ 내지 90℃ 범위에서 승온 속도 10℃/분으로 측정하여, 20℃에서의 저장 탄성률(G1) 및 -20℃의 저장탄성률 (G2)는 하기 식 (1) 및 식 (2) 를 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다.
[식 (1)]
1x104Pa ≤ G1 ≤ 9.5x104 Pa
[식 (2)]
G1≤ G2 ≤ 5.0x105 Pa
[화학식 1]
Figure 112020082436144-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소; 또는 알킬기이며,
R2는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 관능기이고,
m은 0 내지 200의 정수이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공하고자 한다.
마지막으로, 본 출원의 일 실시상태는 제1 기재를 준비하는 단계; 및 상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 제1 기재는 실리콘계 기재이고,
상기 점착제 조성물은 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하며,
상기 화학식 1의 단량체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112020082436144-pat00002
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소; 또는 알킬기이며,
R2는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 관능기이고,
m은 0 내지 200의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 점착 필름에 상기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하여, 상온에서 장기간 보관시에도 박리력의 상승을 방지할 수 있어 박리 공정에서 점착 필름의 찢김 등의 불량을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.
또한 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 추후 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 폴딩(folding) 및 언폴딩을 반복하여도 상기 식 (1)의 범위를 만족하여, 층간 응력 완화 기능이 우수한 특징을 갖게 되며, 이에 따라 폴더블 디스플레이에서 디스플레이 손상을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.
마지막으로 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 추후 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 커버 윈도우에 대한 접착력이 우수하여 폴딩(folding) 및 언폴딩을 반복하여도 들뜸 현상이 발생하지 않는 특징을 갖게 된다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름을 나타낸 도이다.
도 2는 기존의 점착 필름 박리 과정시 나타나는 현상에 관한 도이다.
도 3은 기존의 점착 필름 박리 과정시 나타나는 현상에 관한 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태는 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하는 점착 필름으로,
상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 0 gf/inch 초과 10 gf/inch 이하이고, 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 0 gf/inch 초과 11gf/inch 이하이며,
상기 제1 기재는 실리콘계 기재이고,
상기 점착 필름은 주파수 1Hz, 5% strain, -20℃ 내지 90℃ 범위에서 승온 속도 10℃/분으로 측정하여, 20℃에서의 저장 탄성률(G1) 및 -20℃의 저장탄성률 (G2)는 하기 식 (1) 및 식 (2) 를 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다.
[식 (1)]
1x104Pa ≤ G1 ≤ 9.5x104 Pa
[식 (2)]
G1≤ G2 ≤ 5.0x105 Pa
[화학식 1]
Figure 112020082436144-pat00003
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소; 또는 알킬기이며,
R2는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 관능기이고,
m은 0 내지 200의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 점착 필름에 상기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하여, 상온에서 장기간 보관시에도 박리력의 상승을 방지할 수 있어, 점착 필름을 보관시 보호 필름 등을 제거하는 박리 공정에서 점착 필름의 찢김 등의 불량을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 단량체는 입자가 아닌 분자 형태로 분자량 1천 g/mol 이상 10만 g/mol 이하, 바람직하게는 5천g/mol 이상 1만 g/mol 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 단량체는 상온(20℃)에서 액체의 무정형으로 점착제 조성물 내에서 단위 분자 하나가 차지하는 부피는 매우 적으며 이를 수치로 표현하였을 때 약 3nm 미만의 부피를 가질 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 메틸기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 수소; 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 관능기이며, (메트)아크릴로일기를 포함한다는 의미는 (메트)아크릴로일기 자체를 의미할 수도 있고, 또한 작용기로 (메트)아크릴로일기를 가지며 다른 유기기를 더 포함할 수 있다는 의미이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 m은 0 내지 200의 정수일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 m은 1 이상 200이하의 정수, 바람직하게는 1 이상 150 이하의 정수, 더욱 바람직하게는 1 이상 50 이하의 정수일 수 있다.
탄성체에 사인(sine)형태의 전단 변형을 가하는 경우, 응력은 같은 위상을 가지는 반면 뉴턴 유체의 경우 pi/2만큼 지연되며, 점탄성 물질의 경우에는 중간적인 형태로 응력이 지연되어서 나타나게 된다. 이를 수학적으로 표현하면, 한 성분은 같은 위상에 있고, 다른 한 성분은 pi/2만큼 지연되는 것으로 표현할 수 있다. 여기서 같은 위상에 있는 부분을 저장 탄성률(stroage modulus)이라 하고 pi/2만큼 지연된 부분을 손실탄성률(loss modulus)을 의미한다. 즉, 상기 저장 탄성률은 탄성에 의해 손실 없이 저장되는 에너지를 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 저장 탄성률(G1 및 G2)은 TA Instrument사의 ARES G2(Advanced Rheometric Expansion System G2)를 사용하여 측정할 수 있으며, 상기 점착 필름을 전단 모드에서 주파수 1Hz의 조건에서, -20℃ 내지 250℃의 범위에서 승온 속도 5℃/min으로 측정하여, 20℃에서의 저장 탄성률(G1)을 측정할 수 있으며, -20℃에서의 저장 탄성률(G2)을 측정할 수 있다.
구체적으로, 상기 저장 탄성률(G1 및 G2)은 본 출원에 따른 점착 필름을 여러 번 겹쳐 두께가 1mm인 시편으로 재단한 후, 직경이 8mm인 패러랠 프레이트 (parallel plate fixture)를 이용하여 측정할 수 있으며, 측정 조건은 1Hz, 5% strain. 10℃/min일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 식 (1)은 1x104Pa ≤ G1 ≤ 9.5x104 Pa, 바람직하게는 2x104Pa ≤ G1 ≤ 7.5x104 Pa, 더욱 바람직하게는 3.5x104Pa ≤ G1 ≤ 6.0x104 Pa일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 -20℃에서의 저장 탄성률(G2)은 0.5x105Pa ≤ G2 ≤ 5.0x105 Pa, 바람직하게는 0.5x105Pa ≤ G2 ≤ 4.5 x105 Pa, 더욱 바람직하게는 0.5x105Pa ≤ G2 ≤ 4.3x105 Pa일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 상기 식 (1) 및 상기 식(2)의 범위를 만족하여, 추후 폴더블 디스플레이에 적용되었을 때, 수회 폴딩 및 언폴딩을 반복하는 경우에도 디스플레이에 크랙(Crack)이 발생하지 않는 특징을 갖게 된다. 즉 본 출원에 따른 점착 필름의 경우 저온(-20℃) 및 상온(20℃)에서의 저장 탄성률이 낮게 형성되는 것으로 저온에서 고온까지 폴딩시 발생하는 Stress를 완화시켜주는 특징을 갖게 되며, 추후 폴더블 디스플레이에 적용시 이형 박리력 또한 상온에서 낮게 유지될 수 있는 특징을 가져 폴더블 디스플레이에 점착 필름의 적용되는 경우 신뢰성 및 안정성이 우수한 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 0 gf/inch 초과 10 gf/inch 이하이고, 그 후 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 0 gf/inch 초과 11gf/inch 이하일 수 있다.
상기 제1 기재는 사용될 수 있는 이형 필름의 종류에 관한 것으로, 시판되는 실리콘계 이형 필름이면 제한되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재는 표면 에너지가 35mN/m 이하인 기재일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재는 표면 수 접촉각이 90° 이상인 기재일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재는 표면 에너지가 35mN/m 이하, 표면 에너지가 30N/m 이하, 표면 에너지가 25mN/m 이하일 수 있으며, 표면 에너지가 5mN/m 이상의 범위를 만족할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재는 표면 수 접촉각이 90° 이상, 표면 수 접촉각이 100° 이상, 표면 수 접촉각이 110° 이상일 수 있으며, 표면 수 접촉각이 180° 이하의 범위를 만족할 수 있다.
상기 초기 박리력 및 후기 박리력은 180° 각도 및 2400mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 제1 기재에 부착한 후 박리하면서 각각 측정하였다.
즉 상기 초기 박리력은 본 발명에 따른 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 제1 기재에 부착하고, 23℃에서 1일 보관 후, 180° 각도 및 2400mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정한 값을 의미하며, 즉 상기 후기 박리력은 본 발명에 따른 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 제1 기재에 부착하고 40℃에서 5일 보관 후, 180° 각도 및 2400mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재는 두께 30μm 이상 100μm 이하인 시판의 제품을 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 10 gf/inch 이하, 바람직하게는 9.8gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 9.5gf/in 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 0gf/inch초과, 1 gf/inch 이상, 바람직하게는 1.5gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 2.0gf/inch 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 1 gf/inch 이상 10 gf/inch 이하, 바람직하게는 1.5gf/inch 이상 9.8gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 2.0gf/inch 이상 9.5gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 11gf/inch 이하, 바람직하게는 10.8gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 10gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 1 gf/inch 이상, 바람직하게는 1.5gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 2.0gf/inch 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 1 gf/inch 이상 11gf/inch 이하, 바람직하게는 1.5gf/inch 이상 10.8gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 2.0gf/inch 이상 10gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체를 제1 중합체에 포함함에 따라, 폴더블 디스플레이에 적용되기 전, 장시간 보호 필름(실리콘계, 본원 발명의 제1 기재로 표시)에 부착되어 보관될 수 있으며, 상기 초기 박리력 및 후기 박리력의 범위를 만족하여 상온에서 장시간 보관하는 경우에도 박리력이 낮게 유지되어, 추후 폴더블 디스플레이에 부착하기 위하여 보호 필름(실리콘계, 본원 발명의 제1 기재로 표시)을 제거하는 경우에도 점착 필름의 찢김 등의 불량이 발생하지 않는 특징을 갖게 되는 것으로 즉, 이형 박리력 특성이 우수한 점착 필름을 제공할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 중합체는 상기 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 상기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 중합체는 상기 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 상기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 3 종 이하를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제 1 중합체는 상기 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 상기 화학식 1의 단량체를 1종 포함할 수 있다.
상기 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 상기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함한다는 것은 상기 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 상기 화학식 1의 단량체 1종 이상이 결합되어 하나의 중합체 형태뿐만 아니라, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 상기 화학식 1의 단량체가 각각 포함되어 있음을 의미할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제2 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 500 gf/inch 이상으로, 상기 제2 기재는 유리(glass) 또는 폴리이미드(PI) 기재인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제2 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 500 gf/inch 이상, 바람직하게는 600gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 650gf/inch 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제2 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 1500 gf/inch 이하, 바람직하게는 1300gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 1290gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 제2 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 500 gf/inch 이상 1500 gf/in 이하, 바람직하게는 600gf/inch 이상 1300gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 650gf/inch 이상 1290gf/inch 이하일 수 있다.
상기 접착력은 본 발명에 따른 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 제2 기재에 부착하고 23℃에서 1일 보관 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
본 출원에 있어서, 상기 점착 필름이 상기 제2 기재에 대한 접착력을 만족함에 따라, 폴더블 디스플레이에 적용시 수회 폴딩 및 언폴딩을 반복하여도 박리 및 들뜸이 발생하지 않아 폴더블 디스플레이의 신뢰성이 우수한 특징을 갖게 된다.
즉, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 점착 필름에 포함되는 조성 및 함량이 특정 범위를 만족함에 따라, 실제 제작 및 보관 공정에서 이형 필름(실리콘 기재, 본원 발명 제1 기재로 표시)에 대한 박리력 상승을 억제할 수 있으며, 추후 플렉서블 디스플레이의 커버 윈도우(본원 발명 제2 기재로 표시)에 접착하여 사용시 접착력이 우수한 특징을 가질 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 식 (3)으로 표시되는 박리력 변화율이 -10% 이상 20% 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
[식 (3)]
[(B-A)/A] x 100
상기 식 (3)에 있어서,
A는 상기 초기 박리력이고,
B는 상기 후기 박리력을 의미한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 식 (3)으로 표시되는 박리력 변화율이 -10% 이상 20% 이하, 바람직하게는 -8% 이상 15% 이하, 더욱 바람직하게는 -7% 이상 10% 이하일 수 있다.
본 출원에 따른 점착 필름은 상기 식 (3)으로 표시되는 박리력 변화율이 상기 범위를 만족하는 것으로, 상기 범위를 만족하는 경우, 박리력의 상승이 낮아 추후 폴더블 디스플레이에 부착하기 위하여 보호 필름(실리콘계)을 제거하는 경우에도 점착 필름의 찢김 등의 불량이 발생하지 않는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 중합체의 중량 평균 분자량은 1,000,000 g/mol 이상 5,000,000 g/mol 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
상기 제1 중합체의 중량 평균 분자량이 상기 범위를 만족함에 따라 점착 필름의 제조가 용이하며, 이를 포함하는 점착 필름의 내부의 응집력이 증가하여 폴딩/언폴딩시 회복 특성이 좋으며, 이를 포함하는 점착 필름의 경우 고온에서도 내구성이 우수한 특징을 갖게 된다.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 기재된 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 예를 들면, (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
상기 공중합체는 2종 이상의 다른 단위체를 중합함으로써 얻어지는 중합체를 의미하며, 공중합체는, 2종 이상의 단위체가 불규칙 또는 규칙적으로 배열하고 있을 수 있다.
상기 공중합체는 단량체들이 규칙없이 서로 섞인 형태를 갖는 불규칙 공중합체(Random Copolymer), 일정 구간별로 정렬된 블록이 반복되는 블록 공중합체(Block Copolymer) 또는 단량체가 교대로 반복되어 중합되는 형태를 갖는 교대 공중합체(Alternating Copolymer)가 있을 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 가지는 단량체로서, 단량체 내 연결기로 에터를 포함할 수 있고, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트, 카비톨 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 히드록시기 함유 단량체의 예로는, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 카르복실기 함유 단량체의 예로는, b-카복시에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 단량체의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지에는 또한 상용성 등의 기타 기능성 향상의 관점에서, 초산비닐, 스틸렌 및 아크릴로니트릴 중 적어도 하나가 추가로 공중합될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체 일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트의 상기 가교성 관능기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체 및 카복실기 함유 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트의 상기 가교성 관능기 함유 단량체는 (메트)아크릴산 및 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 아크릴레이트의 상기 가교성 관능기 함유 단량체는 아크릴산 및 4-히드록시부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트는 상기 제1 중합체 100 중량부를 기준으로 85 내지 99 중량부를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트는 상기 제1 중합체 100 중량부를 기준으로 85 내지 99 중량부, 바람직하게는 87 내지 99 중량부, 더욱 바람직하게는 90 내지 99 중량부를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지는 n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 및 도데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 100 중량부 기준, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 70 중량부 이상 99 중량부 이하, 바람직하게는 75 중량부 이상 98.5 중량부 이하를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지는 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 11 내지 30의 알킬(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으부터 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지는 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지는 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 11 내지 30의 알킬(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬(메트)아크릴레이트; 또는 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트는 메틸(메타)아크릴레이트; 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트; 이소프로필(메타)아크릴레이트; n-부틸(메타)아크릴레이트; t-부틸(메타)아크릴레이트; 이소부틸(메타)아크릴레이트; 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트; 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트; 펜틸(메타)아크릴레이트; 헥실(메타)아크릴레이트; 시클로헥실(메타)아크릴레이트; n-옥틸(메타)아크릴레이트; 이소옥틸(메타)아크릴레이트; 이소노닐(메타)아크릴레이트; 데실(메타)아크릴레이트; 및 카비톨(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있으나, 알킬기의 탄소수의 범위를 만족하면 이에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트는 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트(EHA); 부틸(메트)아크릴레이트(BA); 또는 헥실(메트)아크릴레이트일 수 있으며, 특히 바람직하게는 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트(EHA); 또는 부틸(메트)아크릴레이트(BA)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 탄소수 11 내지 30의 알킬 (메트)아크릴레이트는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬(메트)아크릴레이트; 또는 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 탄소수 11 내지 30의 알킬 (메트)아크릴레이트는 도데실 (메트)아크릴레이트; 트리데실(메트)아크릴레이트; 테트라데실(메트)아크릴레이트; 또는 옥타데실(메트)아크릴레이트 일 수 있으며, 상기 알킬기의 탄소수의 범위를 만족하면 이에 제한되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 탄소수 11 내지 30의 알킬 (메트)아크릴레이트는 탄소수 11 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
특히 바람직하게는, 본 출원의 탄소수 11 내지 30의 알킬 (메트)아크릴레이트는 도데실(메트)아크릴레이트(LA, Lauryl (meth)acrylate)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 40 중량부 이상 99 중량부 이하를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지가 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 80 중량부 이상, 바람직하게는 90 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 95 중량부 이상 포함할 수 있으며, 99 중량부 이하, 바람직하게는 98 중량부 이하로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 20 중량부 이상 80 중량부 이하; 및 탄소수 11 내지 30의 알킬(메트)아크릴레이트 10 중량부 이상 60 중량부 이하를 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지가 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 11 내지 30의 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 20 중량부, 바람직하게는 30 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 35 중량부 이상, 특히 바람직하게는 40 중량부 이상 포함할 수 있으며, 80 중량부 이하, 바람직하게는 70 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 65 중량부 이하, 특히 바람직하게는 60 중량부 이하를 포함할 수 있고, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 탄소수 11 내지 30의 알킬(메트)아크릴레이트 10 중량부 이상, 바람직하게는 15 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20 중량부 이상을 포함할 수 있으며, 60 중량부 이하, 바람직하게는 50 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하를 포함할 수 있다.
본 출원에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트기를 포함할 수 있다는 것은 알킬(메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬기의 탄소수 범위를 만족하기만 하면 그 종류는 상관없이 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있음을 의미한다.
본 출원의 점착 필름은, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지가 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트를 기본으로 포함하는 것으로, 이를 포함하는 경우 본원 점착 필름에 포함되는 제1 중합체의 유리 전이 온도(Tg)를 낮춰 저장 탄성률 값이 낮아지며, 이에 따라 추후 폴더블 디스플레이에 적용될 때, 우수한 폴딩/언폴딩 특성을 나타내는 특징을 갖게 된다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지가 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 11 내지 30의 알킬(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
상기와 같이, 본 출원의 점착 필름은 상기 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지가 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트를 기본으로 포함함과 동시에, 추가로 탄소수 11 내지 30의 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 본원 점착 필름에 포함되는 제1 중합체의 유리 전이 온도(Tg)를 낮춤과 동시에 특히 -20℃의 저온에서의 저장 탄성률을 효과적으로 낮출 수 있어, 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 저온 및 상온에서 폴딩(folding) 및 언폴딩을 반복하여도 층간 응력 완화 기능이 우수한 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 100 중량부 기준, 상기 가교성 관능기 함유 단량체 1 중량부 이상 30 중량부 이하, 바람직하게는 1 중량부 이상25 중량부 이하를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 및 히드록시기 함유 단량체의 공중합체; 또는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 및 카복실기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트가 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 및 카복실기 함유 단량체의 공중합체인 경우, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 100 중량부 기준 상기 카복실기 함유 단량체는 1 중량부 이상 10 중량부 이하, 바람직하게는 1 중량부 이상 5 중량부 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴레이트가 알킬(메트)아크릴레이트계 수지 및 히드록시기 함유 단량체의 공중합체인 경우, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 100 중량부 기준 상기 히드록시기 함유 단량체는 5 중량부 이상 30 중량부 이하, 바람직하게는 10 중량부 이상 25 중량부 이하일 수 있다.
상기와 같이 가교성 관능기 함유 단량체의 양이 상기 범위에 포함되는 경우 추후 기재에 부착시 접착력이 우수하며, Tg값이 적합하게 유지되어 저장탄성률(Modulus)값이 적정 범위로 형성되어 폴딩/언폴딩시 들뜸 현상 등의 문제가 발생하지 않는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 점착 필름의 제1 중합체에 포함되는 제1 (메트)아크릴레이트가 상기의 조성 및 함량부를 가지는 것으로, 특히 특정의 관능기를 가지는 단량체를 상기 함량부 포함하고, 화학식 1의 단량체 특정 함량부와 함께 사용됨에 따라, 추후 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 폴딩(folding) 및 언폴딩을 반복하여도 상기 식 (1)의 범위를 만족하여, 층간 응력 완화 기능이 우수한 특징을 갖게 되며, 이에 따라 폴더블 디스플레이에서 디스플레이 손상을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름은 제2 (메트)아크릴레이트 수지를 포함하는 제2 중합체를 더 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
상기 제2 (메트)아크릴레이트 수지는 상술한 제1 (메트)아크릴레이트 수지의 설명과 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 10 중량부 이상 2000 중량부 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 10 중량부 이상 2000 중량부 이하, 바람직하게는 11 중량부 이상 1900 중량부 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 단량체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 단량체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 15 중량부 이하, 바람직하게는 0.5 중량부 이상 10 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량부 이상 10 중량부 이하일 수 있다.
본 출원의 점착 필름의 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체가 상기 함량 범위만큼 포함됨에 따라, 제1 기재에 대한 초기 박리력 및 후기 박리력이 특정 범위를 만족하여 이형 박리력의 변화를 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면; 또는 상기 점착 필름의 양면에 제1 기재를 더 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재는 실리콘계 이형 필름으로 표현될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 일면에 제1 기재를 포함하며, 상기 점착 필름의 상기 제1 기재가 접하는 면의 반대면에 기재 필름을 포함하는 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이상 270 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하일 수 있다.
또한 상기 기재 필름은 투명한 것이 바람직하다. 여기서 말하는 기재 필름이 투명하다는 의미는 가시광(400~700nm)의 광투과율이 80% 이상인 것을 나타낸다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 양면에 제1 기재를 더 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재는 실리콘계 이형 필름으로 표현될 수 있다.
상기 실리콘계 이형 필름은 소수성 필름이 사용될 수 있으며, 두께가 매우 얇은 점착시트를 보호하기 위한 층으로서, 점착 시트의 일면에 부착하는 투명층을 말하는 것이며, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 예를들면, 트리아세틸셀룰로오즈(TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 시클로 올레핀계, 폴리우레탄계 및 아크릴계 수지 필름 등을 사용 할 수 있으나, 시판되는 실리콘 처리 이형필름이라면 이에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 5 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
상기 이형 필름은 추후 폴더블 디스플레이에 적용시 모두 제거될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하는 점착제 조성물로,
상기 화학식 1의 단량체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 점착제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112020082436144-pat00004
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소; 또는 알킬기이며,
R2는 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 관능기이고,
m은 0 내지 200의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하는 점착제 조성물로,
상기 점착제 조성물을 제1 기재에 대하여 도포 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 10 gf/inch 이하이고, 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 11gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하는 점착제 조성물로,
상기 점착제 조성물을 제2 기재에 대하여 도포 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 500 gf/inch 이상일 수 있다.
상기 점착제 조성물에 있어서, 제1 기재 및 제2 기재의 설명은 전술한 바와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물을 140℃, 3분 건조하여 점착 필름을 형성한 후, 상기 점착 필름은 주파수 1Hz, 5% strain, -20℃ 내지 90℃ 범위에서 승온 속도 10℃/분으로 측정하여, 20℃에서의 저장 탄성률(G1)은 상기 식 (1)을 만족하며, -20℃의 저장탄성률 (G2)과 상기 식 (2)의 조건 만족하는 것인 점착제 조성물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 용매, 분산제, 광개시제, 열개시제, 가교제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
상기 분산제 및 점착 부여제는 당업계에서 사용되는 일반적인 물질이 사용될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
상기 용매로는 일반적으로 사용되는 유기용매가 사용될 수 있으며, 톨루엔, 에틸아세테이트 등이 사용될 수 있으며, 극성 비양성자성 용매가 사용될 수 있고, 구체적으로는 메틸에틸케톤(methylethly ketone)이 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교제는 헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물(상품명으로 일본 동아합성사의 TO-2348, TO-2349) 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이들로만 한정되지 않고 당 기술분야에 알려져 있는 일반적인 것들을 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 상기 점착제 조성물 100 중량부를 기준으로 0.001 중량부 이상 1 중량부 이하로 포함될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 상기 점착제 조성물 100 중량부를 기준으로 0.001 중량부 이상 1 중량부 이하, 바람직하게는 0.003 중량부 이상 0.1 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.004 중량부 이상 0.08 중량부 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 에폭시계 가교제 및 이소시아네이트계 가교제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 가교제를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제 중 적어도 하나는 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이소시아네이트계 가교제는 상기 점착제 조성물 100 중량부 기준 0.001 중량부 이상 0.1 중량부 이하, 바람직하게는 0.005 중량부 이상 0.09 중량부 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐 (2-히드록시)프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 본 출원에 따른 점착 필름을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 본 출원에 따른 점착 필름은 폴더블 디스플레이 장치에 적용될 수 있으며, 폴더블 디스플레이 장치의 커버, 백플레이트 등 점착 필름이 적용되는 위치에는 모두 사용될 수 있다.
도 2는 기존의 점착 필름 박리 과정시 나타나는 현상에 관한 도이다. 구체적으로, 커버 윈도우(105) 자체가 플렉서블(flexible)한 폴리이미드 기재 또는 얇은 유리 기재로, 석션 플레이트(suction plate, 103)에 위치한 후, 점착제(2)에 부착된 이형 필름(101)을 제거하는 공정에서 점착력 상승으로 인한 박리력이 높아 최상단의 커버 윈도우 보호 필름(104)과 석션 플레이트(103)가 박리되거나, 또는 커버 윈도우 보호 필름(104)이 커버 윈도우(105)에서 박리되는 문제가 있는 것을 알 수 있다.
또한 도 3은 기존의 점착 필름 박리 과정시 나타나는 현상에 관한 도이다. 구체적으로, 양면 이형 필름 구조(경박/중박 이형 필름 적층)에서, 경박 이형 필름(1) 박리시에 중박 이형 필름(3) 보다 이형 박리력이 증가하여, 점착제(2)가 중간에서 찢어지는 현상이 발생하는 것을 확인할 수 있다.
하지만, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우 점착 필름에 포함되는 조성 및 함량을 특정의 범위로 조절하여 저장 탄성률 값이 상기 식 (1) 및 식 (2)의 범위를 만족함에 따라, 점착 필름과 이형 필름(실리콘계, 본원 발명 제1 기재로 표시)과의 박리력 상승을 막을 수 있어, 이형 필름 박리 공정에서 상기와 같은 문제가 발생하지 않는 것을 특징으로 한다.
본 출원의 일 실시상태는 제1 기재를 준비하는 단계; 및 상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 제1 기재는 실리콘계 기재이고,
상기 점착제 조성물은 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하며,
상기 화학식 1의 단량체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112020082436144-pat00005
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소; 또는 알킬기이며,
R2는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 관능기이고,
m은 0 내지 200의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계는 상기 점착제 조성물을 도포 후 건조하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.
상기 건조하는 단계는 상기 점착제 조성물을 마티스 오븐(mathis oven)을 이용하여 140℃, 3분 건조하는 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계 이후,
상기 점착 필름의 일면을 제2 기재에 대하여 접합하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 제2 기재는 유리(glass) 또는 폴리이미드(PI) 기재이고,
상기 점착 필름의 일면을 제2 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 500 gf/inch 이상인 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계 이후, 상기 제1 기재를 제거하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 제1 기재를 제거하는 단계에서, 상기 점착 필름의 상기 제1 기재와 접하는 면에 대한 박리력은 0 gf/inch 초과 10gf/inch 이하인 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
< 제조예 >
1. 제1 중합체 및 제2 중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L 반응기에 하기 표 1에 기재되어 구성되는 각 단량체 혼합물을 투입 후 용매로 에틸아세테이트(Ethyl Acetate, EAc)를 투입하였다.
이 후, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 약 1시간 동안 퍼징한 후, 반응기 온도를 62℃로 유지하였다. 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 400 ppm 및 연쇄 이동제로 n-도데실머캡탄(n-dodecylmercaptan, n-DDM) 400 ppm을 투입하고, 혼합물을 반응 시켰다.
반응 후 EAc에 희석하여 각각의 중합체를 제조하였다.
Ethylhexyl Acrylate Acrylic Acid Butyl Acrylate Lauryl Acrylate Hydorxy Butyl Acrylate FM-0721 FM-0711 FM-0725 분자량
(만g/ mol )
중합체 1 97 2 - - - 1 - - 200
중합체 2 93 2 - - - 5 - - 190
중합체 3 93 2 - - - 10 - - 185
중합체 4 93 2 - - - - 5 - 200
중합체 5 93 2 - - - - - 5 185
중합체 6 55 - - 20 20 5 - - 185
중합체 7 55 - - 20 20 - 5 - 180
중합체 8 35 - - 40 20 5 - - 180
중합체 9 - 2 50 43 - 5 - - 210
중합체 10 98 2 - - - - - - 200
중합체 11 60 - - 20 20 - - - 185
중합체 12 40 - - 40 20 - - - 185
중합체 13 - 6 94 - - - - - 180
중합체 14 80 - - - 20 - - - 190
중합체 15 78 2 - - - 20 - - 170
상기 표 1에서 FM0721, FM0711 및 FM0725은 단관능 폴리실록산으로 Chisso 社의 제품을 사용하였으며, 상기 FM시리즈는 폴리실록산이 존재하는 (메트)아크릴레이트이다.
2. 점착 필름의 제조
상기 표 1에서 제조된 중합체 100g에 에폭시계 가교제인 BXX-5240 또는 이소시아네이트계 가교제인 BXX-5627, TKA-100을 하기 표 2와 같이 첨가하여 에틸아세테이트 용액에 18 중량 %로 희석하여 투입한 후 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 사용된 (메트)아크릴레이트계 수지의 종류는 하기 표 2와 같았다.
가교제 수지의 종류
제1 중합체 제2 중합체
실시예 1 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 1 100pt -
실시예 2 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 2 100pt -
실시예 3 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 3 100pt -
실시예 4 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 4 100pt -
실시예 5 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 5 100pt -
실시예 6 TKA-100 0.07pt 중합체 6 100pt -
실시예 7 TKA-100 0.07pt 중합체 7 100pt -
실시예 8 TKA-100 0.07pt 중합체 8 100pt -
실시예 9 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 9 100pt -
실시예 10 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 1 10pt 중합체 10 90pt
실시예 11 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 1 5pt 중합체 10 95pt
실시예 12 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 1 90pt 중합체 10 10pt
실시예 13 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 3 10pt 중합체 10 90pt
실시예 14 TKA-100 0.07pt 중합체 6 10pt 중합체 11 90pt
실시예 15 TKA-100 0.07pt 중합체 6 90pt 중합체 11 10pt
실시예 16 TKA-100 0.07pt 중합체 6 10pt 중합체 14 90pt
비교예 1 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 10 100pt -
비교예 2 TKA-100 0.07pt 중합체 11 100pt -
비교예 3 TKA-100 0.07pt 중합체 12 100pt -
비교예 4 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 13 100pt -
비교예 5 TKA-100 0.07pt 중합체 14 100pt -
비교예 6 BXX-5240 0.03 pt / BXX-5627 0.005 pt 중합체 15 100pt -
상기 점착제 조성물을 코팅에 적당한 점도(500~1500cp)를 갖도록 고형분을 조절하기 위한 용제로 희석 후, mechanical stirrir를 이용하여 15분 이상 혼합하였다. 상온(20℃)에서 보관하여 혼합 중 발생한 기포를 제거하여 applicater를 이용하여 도막을 형성한 후, 마티스 오븐을 이용해 140℃, 3분 건조하여 25μm의 점착 필름을 각각 제조하였다. 각각의 점착필름에 대한 물성은 하기 표 3과 같았다.
저장탄성률
(G2, Pa) @-20℃ 		저장탄성률
(G1, Pa) @20℃ 		제1 기재
초기 박리력
( gf /inch) 		제1 기재
후기 박리력
( gf /inch) 		박리력 상승률 (%) 제2 기재
접착력 (gf/inch) 		Dynamic folding
실시예 1 2.0X10^5 4.5X10^4 3.8 3.6 -5.3 819 OK
실시예 2 3.2X10^5 4.8X10^4 3.7 3.7 0.0 671 OK
실시예 3 4.1X10^5 5.7X10^4 2.2 2.1 -4.5 703 OK
실시예 4 3.1X10^5 4.7X10^4 3.1 3 -3.2 686 OK
실시예 5 3.5X10^5 4.8X10^4 3.5 3.8 8.6 670 OK
실시예 6 1.8X10^5 3.7X10^4 5.1 5 -2.0 1020 OK
실시예 7 1.8X10^5 3.7X10^4 5.1 4.7 -7.8 980 OK
실시예 8 1.5X10^5 2.9X10^4 4.8 4.9 2.1 960 OK
실시예 9 8.3X10^4 3.6X10^4 3.5 3.6 2.9 850 OK
실시예 10 1.7X10^5 4.5X10^4 8.4 8.8 4.8 1144 OK
실시예 11 1.8X10^5 4.5X10^4 9.4 9.5 1.1 1049 OK
실시예 12 1.9X10^5 4.5X10^4 4.1 4.2 2.4 958 OK
실시예 13 2.2X10^5 4.8X10^4 7.1 7 -1.4 694 OK
실시예 14 1.6X10^5 3.5X10^4 6.1 6.8 11.5 1268 OK
실시예 15 1.8X10^5 3.7X10^4 5.2 5.5 5.8 859 OK
실시예 16 3.7X10^5 4.2X10^4 5.7 6.1 7.0 1012 OK
비교예 1 1.9X10^5 4.5X10^4 8.8 11.2 27.3 1007 OK
비교예 2 1.6X10^5 3.5X10^4 10.9 14.3 31.2 1325 OK
비교예 3 1.3X10^5 2.9X10^4 12.5 18.2 45.6 1250 OK
비교예 4 1.8X10^6 1.2X10^5 4.8 5.1 6.3 1716 NG
비교예 5 3.8X10^5 4.8X10^4 5.7 8.9 56.1 1012 OK
비교예 6 6.0X10^5 5.4X10^4 2 1.8 10.0 616 NG
1. 저장탄성률(G2, Pa) @-20℃: 본 출원에 따른 점착 필름을 여러 번 겹쳐 두께가 1mm인 시편으로 재단한 후, 직경이 8mm인 패러랠 프레이트 (parallel plate fixture)를 이용하여 -20℃에서 측정하였으며, 측정 조건은 1Hz, 5% strain. 10℃/min이다.
2. 저장탄성률(G1, Pa) @20℃: 본 출원에 따른 점착 필름을 여러 번 겹쳐 두께가 1mm인 시편으로 재단한 후, 직경이 8mm인 패러랠 프레이트 (parallel plate fixture)를 이용하여 20℃에서 측정하였으며, 측정 조건은 1Hz, 5% strain. 10℃/min이다.
3. 제1 기재 초기 박리력: 본 발명에 따른 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 제1 기재에 부착하고, 23℃에서 1일 보관 후, 180° 각도 및 2400mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.
4. 제1 기재 후기 박리력: 본 발명에 따른 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 제1 기재에 부착하고 40℃에서 5일 보관 후, 180° 각도 및 2400mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.
5. 제2 기재 접착력: 본 발명에 따른 점착 필름을 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 제2 기재에 부착하고 23℃에서 1일 보관 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.
6. Dynamic folding test: 본 발명에 따른 점착 필름을 2 set stack up 구조로 시편을 제작한 후, 5mm 의 간격을 가지는 parallel plate에 끼워 25℃에서 10만회 접었다 폈다하는 테스트를 진행하였다. 테스트가 끝난 후 시편을 수거하여, 기포 발생, 들뜸, 하드코팅층 크랙을 육안으로 관찰하였다. 기포 발생 및 들뜸이 없고 하드코팅층 크랙이 없다면 OK로 표시하였으며, 기포나 들뜸, 하드코팅층 크랙이 발생한 경우 NG로 표시하였다.
상기 표 3에서 알 수 있듯, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 상기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하여, 상온에서 장기간 보관시에도 박리력의 상승을 방지할 수 있어 박리 공정에서 점착 필름의 찢김 등의 불량을 방지할 수 있는 특징을 갖게 됨을 확인할 수 있었다.
특히, 상기 표 3의 실시예 1 내지 16의 경우 이형 박리력 상승률이 비교예 1 내지 비교예 3 및 비교예 5에 비하여 낮은 것을 확인할 수 있었으며, 이에 따라 본 출원에 따른 점착 필름의 박리력이 상승하지 않고 일정 수준으로 유지됨을 확인할 수 있었다.
상기 표 3의 비교예 1 내지 3 및 5의 경우, 본 출원에 따른 화학식 1의 단량체를 포함하지 않는 경우로, 추후 커버 윈도우(제2 기재)와의 접착력은 특정 값 이상을 유지할 수 있으나, 이형 박리력 상승으로 인한 공정상 문제가 발생하거나, 수회 접었다 폈다를 반복하는 경우 들뜸 등의 문제가 발생함을 확인할 수 있었다.
특히, 상기 표 3의 실시예 6 내지 9에서 알 수 있듯, 본 출원의 제1 (메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트계 수지가 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 11 내지 30의 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 것으로, -20℃에서의 저장 탄성률이 실시예 1 내지 5에 비하여 낮게 유지됨을 확인할 수 있었다. 즉, 이는 본 출원의 점착 필름이 제1 중합체를 단독으로 포함하는 경우에 있어, 제1 중합체의 유리 전이 온도(Tg)를 낮춤과 동시에 특히 -20℃의 저온에서의 저장 탄성률을 효과적으로 낮출 수 있어, 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 저온 및 상온에서 폴딩(folding) 및 언폴딩을 반복하여도 층간 응력 완화 기능이 우수한 특징을 갖게 됨을 확인할 수 있었다.
추가로 상기 표 3의 비교예 4의 경우 저장 탄성률(G1)의 범위가 본원 청구항 1의 식 (1)의 범위를 벗어나는 경우이며, 상기 표 3의 비교예 6의 경우 저장 탄성률(G1 및 G2)가 본원 청구항 1의 식 (2)의 범위를 벗어나는 경우로, 추후 커버 윈도우(제2 기재)와의 접착력은 특정 값 이상을 유지할 수 있으며, 박리력 상승률도 적합하지만, 수회 접었다 폈다를 반복하는 경우 들뜸 등의 문제가 발생하는 경우로 폴더블 디바이스에 적합하지 않은 특징을 보임을 확인할 수 있었다.
또한 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 추후 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 폴딩(folding) 및 언폴딩을 반복하여도 상기 식 (1) 및 식 (2)의 범위를 만족하여, 층간 응력 완화 기능이 우수한 특징을 갖게 되며, 이에 따라 폴더블 디스플레이에서 디스플레이 손상을 방지할 수 있는 특징을 갖게 됨을 확인할 수 있었으며, 추후 폴더블 디스플레이(Foldable display)에 적용시 커버 윈도우에 대한 접착력이 우수하여 폴딩(folding) 및 언폴딩을 반복하여도 들뜸 현상이 발생하지 않는 특징을 갖게 됨을 확인할 수 있었다.
101: 이형 필름
102: 점착 필름
103: 석션 플레이트
104: 커버 윈도우 보호 필름
105: 커버 윈도우
1: 경박 이형 필름
2: 점착제
3: 중박 이형 필름

Claims (14)

  1. 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하는 점착 필름으로,
    상기 제1 중합체의 중량 평균 분자량은 1,000,000 g/mol 이상 5,000,000 g/mol 이하이고,
    상기 점착 필름의 일면을 제1 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 초기 박리력은 0 gf/inch 초과 10 gf/inch 이하이고, 40℃에서 5일 보관 후의 후기 박리력은 0 gf/inch 초과 11gf/inch 이하이며,
    상기 제1 기재는 실리콘계 기재이고,
    상기 점착 필름은 주파수 1Hz, 5% strain, -20℃ 내지 90℃ 범위에서 승온 속도 10℃/분으로 측정하여, 20℃에서의 저장 탄성률(G1) 및 -20℃의 저장탄성률 (G2)는 하기 식 (1) 및 식 (2) 를 만족하는 것인 점착 필름:
    [식 (1)]
    1x104Pa ≤ G1 ≤ 9.5x104 Pa
    [식 (2)]
    G1≤ G2 ≤ 5.0x105 Pa
    [화학식 1]
    Figure 112021118666443-pat00006

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 수소; 또는 알킬기이며,
    R2는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 관능기이고,
    m은 0 내지 200의 정수이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 점착 필름의 일면을 제 2 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 500 gf/inch 이상으로,
    상기 제2 기재는 유리(glass) 또는 폴리이미드(PI) 기재인 것인 점착 필름.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 점착 필름은 제2 (메트)아크릴레이트 수지를 포함하는 제2 중합체를 더 포함하는 것인 점착 필름.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 제2 중합체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 10 중량부 이상 2000 중량부 이하인 것인 점착 필름.
  5. 청구항 1에 있어서, 하기 식 (3)으로 표시되는 박리력 변화율이 -10% 이상 20% 이하인 것인 점착 필름:
    [식 (3)]
    [(B-A)/A] x 100
    상기 식 (3)에 있어서,
    A는 상기 초기 박리력이고,
    B는 상기 후기 박리력을 의미한다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 점착 필름의 일면; 또는 상기 점착 필름의 양면에 구비된 제1 기재를 더 포함하는 것인 점착 필름.
  7. 삭제
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 단량체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 점착 필름.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 5 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것인 점착 필름.
  10. 청구항 1 내지 6, 8 및 9 중 어느 한 항에 따른 점착 필름을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치.
  11. 제1 기재를 준비하는 단계; 및
    상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계;
    를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
    상기 제1 기재는 실리콘계 기재이고,
    상기 점착제 조성물은 제1 (메트)아크릴레이트 수지 및 하기 화학식 1의 단량체를 1종 이상 포함하는 제1 중합체를 포함하며,
    상기 화학식 1의 단량체의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 점착 필름의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure 112020082436144-pat00007

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 수소; 또는 알킬기이며,
    R2는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 관능기이고,
    m은 0 내지 200의 정수이다.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계는 상기 점착제 조성물을 도포 후 건조하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계 이후,
    상기 점착 필름의 일면을 제2 기재에 대하여 접합하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법으로,
    상기 제2 기재는 유리(glass) 또는 폴리이미드(PI) 기재이고,
    상기 점착 필름의 일면을 제2 기재에 대하여 접합 후 23℃에서 1일 보관 후의 접착력은 500 gf/inch 이상인 것인 점착 필름의 제조 방법.
  14. 청구항 12에 있어서,
    상기 제1 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하여 점착 필름을 형성하는 단계 이후, 상기 제1 기재를 제거하는 단계를 더 포함하는 것인 점착 필름의 제조 방법으로,
    상기 제1 기재를 제거하는 단계에서, 상기 점착 필름의 상기 제1 기재와 접하는 면에 대한 박리력은 0 gf/inch 초과 10gf/inch 이하인 것인 점착 필름의 제조 방법.
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