KR20210036860A - 점착제 조성물, 점착 필름 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 - Google Patents

점착제 조성물, 점착 필름 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치 Download PDF

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KR20210036860A
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송희
박현규
김현철
류승연
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Abstract

본 발명은 유리전이온도가 -40℃ 이하인 아크릴 중합체 및 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물을 포함하는 점착제 조성물, 점착 필름 및 폴더블 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물, 점착 필름 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치{ADHESIVE COMPOSION, ADHESIVE FILM AND FOLDABLE DISPLAY APPARATUS COMPRISING SAME}
본 출원은 2019년 9월 26일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0118908호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 점착제 조성물, 점착 필름 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치에 관한 것이다.
최근 이동통신 단말기(wireless terminal), PDA(Personal Digital Assistant), PMP(Portable Multimedia Player), 전자수첩 등과 같은 휴대 단말기는 휴대성을 위하여 크기가 소형화되는 추세이다.
하지만, 사용자는 휴대 단말기의 화면을 통하여 문자 정보, 동영상, 게임 등과 같은 각종 컨텐츠로부터 정보를 제공 받기를 원하기 때문에, 디스플레이 화면의 크기에 대해서는 대형화 또는 와이드(Wide) 화를 요구하고 있다. 그러나 휴대 단말기의 소형화는 디스플레이 화면의 크기 축소를 불러오기 때문에, 두 가지 요구사항을 모두 충족시키는데 한계가 있다.
종래 디스플레이 장치는 변형이 되지 않는 디스플레이(unbreakable display)를 사용하였으나, 상기와 같은 한계점을 극복하기 위하여, 곡면을 가지는 디스플레이(Curved display), 구부러진 디스플레이(bended display), 접을 수 있는 디스플레이(foldable display) 및 감을 수 있는 디스플레이(rollable display) 등이 개발되어 왔다.
현재 상용화 단계는 구부러진 디스플레이(bended display)형태의 mobile 분야 정도이며, 폴더블 디스플레이(foldable display)를 활용한 mobile 분야가 본격적으로 등장할 것으로 예상된다. 또한 pOLED를 활용한 전장분야의 개발속도 역시 눈부시게 이루어지고 있다.
일반적으로, 폴더블 디스플레이에 사용되는 점착 필름은 층간 응력을 완화하기 위하여 모듈러스가 낮게 설계된다.
이때, 저온부터 고온까지 넓은 온도 범위에서 우수한 폴딩 특성을 갖기 위해서는 고온에서의 모듈러스를 유지하면서 저온에서의 모듈러스를 가능한 한 낮추는 것이 유리하다.
저온에서 모듈러스를 낮추기 위해서는 베이스 물질 재료로서 유리전이온도(Tg)가 낮은 단량체를 이용하는 것이 일반적인 방법이지만, 저온(ex, -40℃)에서 모듈러스를 3x106 Pa 이하로 낮추는 것은 어려우며, 고온에서의 모듈러스도 함께 낮아지는 문제가 있다.
저온에서 모듈러스가 높으면 저온에서의 폴딩 특성이 떨어지며, 고온 모듈러스가 낮으면 찐 현상이 발생하거나, 블리드 아웃(bleed-out)이 발생하는 문제가 있기 때문에, 넓은 온도 구간에서 균일한 모듈러스를 갖는 것이 중요하다.
일본 공개 특허 제2006-299283호
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 넓은 온도 구간에서 저장 탄성률이 유지되고, 폴딩 리커버리 특성이 우수한 점착제 조성물, 점착 필름 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시상태는 유리전이온도가 -40℃ 이하인 아크릴 중합체; 및 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물을 포함하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 일 실시상태는 상술한 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물을 포함하고, 하기 식 1 및 식 2를 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다.
[식 1]
1 x 104 ≤G1'≤ 1 x 106
[식 2]
1 x 104 ≤G2'≤ 1 x 105
상기 식 1 및 식 2에 있어서,
G1'은 -20℃에서의 저장탄성률(Pa)이고,
G2'은 90℃에서의 저장탄성률(Pa)이다.
또한, 본 발명의 일 실시상태는 상술한 점착 필름을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은 넓은 온도 구간에서 저장 탄성률이 유지되고, 폴딩 특성이 우수하여, 폴더블 디스플레이 장치의 점착 필름으로 사용되기 적합하다는 장점이 있다.
도 1 내지 도 3은 본 발명의 점착 필름의 모식도이다.
이하, 본 명세서에 대해 상세히 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시상태는 유리전이온도가 -40℃ 이하인 아크릴 중합체; 및 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물을 포함하는 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 목적은 넓은 온도 구간에서 저장 탄성률이 유지되고, 폴딩 리커버리 특성이 우수한 점착제 조성물을 제공하는 것이다. 구체적으로, 저온 모듈러스를 낮게 유지함으로써, 저온에서 잘 늘어나고 회복이 잘되어 폴딩 리커버리 특성을 향상시키는 효과(저온 특성)를 가져야 한다. 또한, 고온에서 모듈러스가 높게 유지되게 함으로써 고온에서 점착제 조성물이 지나치게 늘어나는 것을 방지하여 블리드 아웃(bleed-out) 문제를 방지하고자 한다.
이때, 상기 저온 모듈러스를 낮게 유지하기 위해서는 아크릴 중합체의 유연성(flexibility)을 증가시켜야 하는데, 아크릴 중합체의 유연한 구조는 수지의 자유 부피(free volume)을 증가시키고, 전체 점착 필름의 유리전이온도(Tg)를 낮춤으로서 저온에서의 폴딩 리커버리 특성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 자유 부피란, 고분자 사슬이 자유롭게 움직일 수 있는 빈 공간을 의미하며, 유리전이온도는 보편적인 자유부피를 가질 때의 온도로 이 온도 이하에서는 고분자 사슬의 움직임이 저하되거나 멈추게 된다.
본 발명에서는 상기 아크릴 중합체의 유연성을 증가시키기 위하여 점착제 조성물에 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 상기 구연산 에스테르계 화합물을 포함시켰다. 상기 구연산 에스테르계 화합물은 구조가 너무 복잡(steric)하지 않고, 말단이 -SH와 같은 반응성이 큰 반응기로 치환되지 않기 때문에 아크릴 중합체와 잘 반응하는 것을 억제하였다. 이를 통해, 상기 구연산 에스테르계 화합물이 상기 아크릴 중합체의 구조 단위 내에 쉽게 유입되게 되고, 아크릴 중합체의 자유 부피가 증가하여 중합체의 유연성이 증가하게 된다.
상기 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물의 중량평균분자량은 상술한 구연산 에스테르계 화합물의 기능을 유지하는 범위 내에서 조절될 수 있으며, 구체적으로는 1,000 g/mol 이하(0 초과), 0 초과 1,000 g/mol 이하, 바람직하게는 0 초과 700 g/mol 이하, 더욱 바람직하게는 0 초과 500 g/mol 이하일 수 있다. 상기 범위를 만족할 때, 상기 구연산 에스테르계 화합물의 구조가 너무 복잡(steric)하지 않아, 중합체의 유연성이 유지될 수 있다.
상기 중량평균 분자량(Mw)은 다음과 같이 측정할 수 있다. 우선 5 mL 바이얼(vial)에 분석 대상을 넣고, 약 1 mg/mL 정도의 농도가 되도록 THF(tetrahydrofuran)에 희석한다. 그 후, Calibration용 표준 시료와 분석하고자 하는 시료를 시린지 필터(syringe filter; pore size = 0.45 ㎛)를 통해 여과시킨 후 GPC를 측정한다. 분석 프로그램은 Agilent technologies 사의 ChemStation을 사용할 수 있으며, 시료의 elution time을 calibration curve와 비교하여 중량평균 분자량(Mw)을 각각 구할 수 있다. 상기 GPC의 측정 조건은 하기와 같을 수 있다.
기기 : Agilent technologies 사의 1200 series
컬럼 : Polymer laboratories 사의 PL gel mixed B 2개 사용
용매 : THF
컬럼온도 : 40℃
샘플 농도 : 1mg/mL, 100L 주입
표준 시료 : 폴리스티렌(Mp : 3900000, 723000, 316500, 52200, 31400, 7200, 3940, 485)
상기 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물의 알킬기는 상기 구연산 에스테르계 화합물의 구조를 복잡하지 않게 하는 범위 내에서 조절될 수 있으며, 구체적으로 탄소수 1 내지 10, 탄소수 1 내지 6 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기일 수 있다. 상기 알킬기의 예시로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물의 함량은 상기 아크릴 중합체의 유연성 증가 효과를 유지하는 범위 내에서 조절될 수 있으며, 구체적으로는 상기 점착제 조성물이 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량부를 기준으로 상기 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물을 5 중량부 이상 30 중량부 이하, 6 중량부 이상 25 중량부 이하, 또는 8 중량부 이상 20 중량부 이하로 포함할 수 있다. 상기 범위에 미달하는 경우 아크릴 중합체의 유연성 효과가 떨어질 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 점착 필름의 점착력이 감소하여 폴딩 시 쉽게 이탈되버리는 문제가 있다.
상기 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물의 종류로서는 트리에틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트, 트리부틸시트레이트, 아세틸트리부틸시트레이트(ATBC) 또는 아세틸트리옥틸시트레이트를 들 수 있다.
상기 점착 필름의 저온에서의 모듈러스를 낮추기 위해서는 아크릴 중합체의 유리전이온도가 낮아야 한다. 구체적으로는, -40℃ 이하, -50℃ 이하 또는 -60℃ 이하일 수 있다. 상기 범위를 만족할 때, 점착 필름의 저온 모듈러스가 낮게 유지될 수 있다. 상기 유리전이온도는 이 기술이 속하는 분야에서 일반적으로 사용되는 방법에 의해 계산될 수 있으며, 예를 들어 하기 일반식 (1)(Fox식)에 의해 계산될 수 있다.
[일반식 (1)]
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
상기 일반식 (1)에 있어서, Tg는 중합체 A의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi(i=1, 2, … n)는 단량체 i가 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi(i=1, 2, … n)는 단량체 i의 전체 단량체 성분 중의 질량 분율을 나타낸다.
상기 일반식 (1)은 중합체 A가 단량체 1, 단량체 2,…, 단량체 n의 n종류의 단량체 성분을 포함하는 경우의 계산식을 의미한다.
한편, 상기 유리전이온도는 아크릴 중합체와 동일한 조성을 갖는 시편을 제작한 후, 시차주사형 열량계(DSC, Mettler 사 제조)를 이용하여, 약 10mg의 시편을 전용 펜(pan)에 필봉하고 일정 승온 환경으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 도시하여 측정할 수 있다.
상기 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체의 중합 단위로 이루어진다.
본 명세서에서 용어 「중합체가 단량체의 중합 단위로 이루어진다」는 것은 단량체가 중합되어 형성된 중합체의 주쇄 또는 측쇄 등의 골격에 상기 단량체가 중합되어 있는 상태를 의미하며, 상기 단량체 이외에 어떠한 단량체의 중합 단위로 포함하고 있지 않다는 것을 의미할 수 있다. 따라서, 본 발명의 아크릴 중합체는 전술한 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 이외에 다른 단량체의 중합 단위를 포함하지 않을 수 있다. 상기 용어 「(메타)아크릴산」은 아크릴산 또는 메타크릴산을 의미한다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트 일 수 있다. 상기에서, 용어 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
구체적으로, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 탄소수가 5 내지 20인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 상기 탄소수가 5 내지 20인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트는, 예를 들면 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트, 트리데실 (메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트, 옥타데실 (메타)아크릴레이트 또는 이소보닐 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 아크릴 중합체에 중합 단위로 포함되는 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체는 아크릴 중합체를 형성하는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 중합되어 상기 중합체에 가교성 관능기를 제공할 수 있는 것이라면, 특별한 제한 없이 선택될 수 있다. 상기 가교성 관능기는, 예를 들면, 약 50 내지 300의 범위 내의 온도에서 후술하는 가교제와 가교 반응을 일으킬 수 있는 것이라면, 제한 없이 선택될 수 있다.
상기 가교성 관능기는 히드록시기, 이소시아네이트기, 글리시딜기, 에폭시기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
상기 히드록시기를 가지는 단량체는, 예를 들면 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥실(메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 히드록시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 히드록시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시폴리알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트; 등이 있을 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 카르복시기를 가지는 단량체는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 2-카르복시에틸 아크릴레이트, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등이 있을 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 아민기를 가지는 단량체는, 예를 들면 2-아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 3-아미노프로필 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 또는 N,N-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트 등이 있을 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
구체적인 예시에서, 상기 가교성 관능기는 카르복시기일 수 있다.
상기 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90 내지 99.5 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 0.5 내지 10 중량부의 중합 단위로 이루어질 수 있다.
다른 예시에서, 상기 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 92 내지 99.5 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 0.5 내지 8 중량부, 또는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 94 내지 99 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 1 내지 6중량부의 중합 단위로 이루어질 수 있다. 상기에서 용어 「중량부」는 달리 정의하지 않는 한 각 성분 간의 중량 비율을 의미한다.
상기 아크릴 중합체의 중량평균분자량은 5,000 g/mol 내지 3,000,000 g/mol 의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 중량평균분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산수치를 의미할 수 있고, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 어떠한 중합체의 분자량은 그 중합체의 중량평균분자량을 의미할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량은 100,000 g/mol 내지 2,500,000 g/mol 또는 500,000 g/mol 내지 2,200,000 g/mol의 범위 내에 있을 수 있다.
상기 아크릴 중합체는 다양한 방식으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 중합체는, 상기 기술한 단량체 중에서 필요한 단량체를 선택하고, 선택된 단량체를 목적하는 비율로 배합한 단량체의 혼합물을 용액 중합(Solution polymerization), 괴상 중합(Bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization) 방식 등의 방식에 적용하여 제조할 수 있으며, 적절하게는 용액 중합에 의해 제조될 수 있다. 용액 중합을 통해 중합체를 제조하는 방식은 특별히 제한되지 않는다.
상기 용액 중합 방법은, 예를 들면 전술한 단량체 성분을 적절한 중량비율로 혼합한 상태에서, 라디칼 중합 개시제 및 용매를 혼합하여 50℃ 내지 140℃의 중합 온도에서 4 내지 10시간 정도 수행될 수 있다.
상기 아크릴 중합체를 제조하기 위해 이용되는 라디칼 중합 개시제는 공지이며, 예를 들면 아조비스 이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산 카르보니트릴 등의 아조계 중합 개시제; 또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸 등과 같은 산화물계; 등의 것을 이용할 수 있다.
상기 중합 개시제는, 단독 또는 이종 이상을 혼합하여 사용해도 되며, 그 함량은 전체 점착제 조성물 100 중량부를 기준으로 0.005 내지 3 중량부 정도인 것이 바람직하다.
또한, 상기 아크릴 중합체를 제조하기 위해 이용되는 용매는 공지이며, 예를 들면 초산에틸 또는 톨루엔 등이 이용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 점착제 조성물은 상기 아크릴 중합체를 가교시키는 가교제를 더 포함할 수 있다.
상기 가교제는 알콕시 실란기, 카르복시기, 산 무수물기, 비닐에테르기, 아민기, 카르보닐기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아지리디닐기, 카르보디이미드기 및 옥사졸린기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상 관능기를 한 분자 내에 2개 이상 포함하는 다관능성 화합물 일 수 있다. 상기 관능기의 종류는 아크릴 중합체에 포함되어 있는 가교성 관능기의 종류나 기타, 가교 구조의 구현 메커니즘에 따라 달라질 수 있다.
상기 카르복시기를 포함하는 가교제는, o-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-디메틸테레프탈산, 1,3-디메틸이소프탈산, 5-설포-1,3-디메틸이소프탈산, 4,4-비페닐디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 노르보르넨디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 또는 페닐인단디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산류; 무수 프탈산, 1,8-나프탈렌디카르복실산 무수물 또는 2,3-나프탈렌디카르복실산 무수물 등의 방향족 디카르복실산 무수물류; 헥사히드로프탈산 등의 지환족 디카르복실산류; 헥사히드로무수 프탈산, 3-메틸-헥사히드로 무수 프탈산, 4-메틸-헥사히드로 무수프탈산 또는 1,2-시클로헥산디카르복실산 무수물 등의 지환족 디카르복실산 무수물류; 또는 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 수베르산, 말레산, 클로로말레산, 푸마르산, 도데칸이산, 피멜산, 시트라콘산, 글루타르산 또는 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산류 등이 있을 수 있다.
상기 산 무수물기를 포함하는 가교제는, 무수 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산 2무수물, 비페닐테트라카르복실산 2무수물, 옥시디프탈산 2무수물, 디페닐설폰테트라카르복실산 2무수물, 디페닐설피드테트라카르복실산 2무수물, 부탄테트라카르복실산 2무수물, 페릴렌테트라카르복실산 2무수물 또는 나프탈렌테트라카르복실산 2무수물 등이 있을 수 있다.
상기 비닐에테르기를 포함하는 가교제는 에틸렌글리콜디비닐에테르, 디에틸렌글리콜디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 테트라에틸렌글리콜디비닐에테르, 펜타에리트리톨디비닐에테르, 프로필렌글리콜디비닐에테르, 디프로필렌글리콜디비닐에테르, 트리프로필렌글리콜디비닐에테르, 네오펜틸글리콜디비닐에테르, 1,4-부탄디올디비닐에테르, 1,6-헥산디올디비닐에테르, 글리세린디비닐데테르, 트리메틸올프로판디비닐에테르, 1,4-디히드록시시클로헥산디비닐에테르, 1,4-디히드록시메틸시클로헥산디비닐에테르, 하이드로퀴논디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 하이드로퀴논디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 레조르신디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A 디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀S 디비닐에테르, 글리세린트리비닐에테르, 소르비톨테트라비닐에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 펜타에리트리톨트리비닐에테르, 펜타에리트리톨테트라비닐에테르, 디펜타에리트리톨헥사비닐에테르, 디펜타에리트리톨폴리비닐에테르, 디트리메틸올프로판테트라비닐에테르 또는 디트리메틸올프로판폴리비닐에테르 등이 있을 수 있다.
상기 아민기를 포함하는 가교제는 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민 등의 지방족디아민류; 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실, 디아미노시클로헥산 또는 이소포론디아민 등의 지환족 디아민류; 또는 크실렌디아민 등의 방향족 디아민류 등이 있을 수 있다.
상기 이소시아네이트기를 포함하는 가교제는 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트, ω,ω-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,'ω-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크릴릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 자일릴렌 디이소시아네이트 또는 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부탈렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트 또는 2,4,4-트라메틸헥사메티렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; 또는 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트) 또는 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환족 폴리이소시아네이트 등이나, 이소시아네이트의 트라이머 타입, 프리폴리머 어덕트 타입, 뷰렛 타입 또는 상기 중 하나 이상의 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응물 등이 있을 수 있다.
상기 에폭시기를 포함하는 가교제는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N,N'-테트라글리시딜-1,3-자일렌디아민, 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등이 있을 수 있다.
상기 점착제 조성물은 상기 아크릴 중합체 100 중량부 기준으로 상기 가교제를 0.001 내지 5 중량부, 0.001 내지 3 중량부, 0.01 내지 2 중량부 또는 0.02 내지 2 중량부의 범위로 포함할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 전술한 아크릴 중합체 및 구연산 에스테르계 화합물 이외에 공지의 추가 성분, 예를 들면 대전 방지제, 점착성 부여 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진재, 소포제, 광개시제, 열개시제, 용매 또는 계면 활성제 등을 추가로 포함할 수 있다.
상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐 (2-히드록시)프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
상기 용매로는 일반적으로 사용되는 유기용매가 사용될 수 있으며, 극성 비양성자성 용매가 사용될 수 있고, 구체적으로는 메틸에틸케톤(methylethly ketone), 톨루엔 또는 에틸아세테이트 용매가 사용될 수 있다.
본 발명은 상술한 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물을 포함하고, 하기 식 1 및 식 2를 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다. 이때, 상기 식 1은 하기 식 1-1로 표시될 수 있다.
[식 1]
1 x 104 ≤G1'≤ 1 x 106
[식 1-1]
1 x 104 ≤G1'≤ 1 x 105
[식 2]
1 x 104 ≤G2'≤ 1 x 105
상기 식 1 및 식 2에 있어서,
G1'은 -20℃에서의 저장탄성률(Pa)이고,
G2'은 90℃에서의 저장탄성률(Pa)이다.
상기 점착 필름은 하기 식 3을 만족할 수 있다. 하기 식 3은 저장 탄성률의 차이값(△G')의 로그 스케일(log scale)을 의미한다. 이때 하기 식 3은 하기 식 3-1 내지 식 3-3 중 어느 하나를 만족할 수 있다.
[식 3]
Log(G1'/G2') ≤ 1
[식 3-1]
0 < Log(G1'/G2') ≤ 1
[식 3-2]
0 < Log(G1'/G2') ≤ 0.8
[식 3-3]
0 < Log(G1'/G2') ≤ 0.7
상기 식 3 내지 식 3-3에 있어서,
G1'은 -20℃에서의 저장탄성률(Pa)이고,
G2'은 90℃에서의 저장탄성률(Pa)이다.
상기 저장탄성률은 공지의 방법을 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 필름과 동일한 조성을 갖는 시편을 1mm 두께로 제작한 후, 8mm의 직경을 갖는 패러랠 프레이트 픽스처 (parallel plate fixture)를 이용하여 측정할 수 있으며, 사용 장비로서 Advanced Rheometric Expansion System G2(TA사)를 사용할 수 있다. 이때, 측정 조건은 1Hz, 5% strain. 10℃/min의 승온 속도를 선택할 수 있다.
상기 점착 필름은 상술한 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물일 수 있다. 건조 방법으로서는 상기 점착제 조성물 또는 점착제 조성물을 별도의 기재에 도포한 후, 오븐 등의 건조 장치에서 80℃ 이상의 온도에서 1분 이상 건조함으로써 용제를 휘발시키는 방법을 들 수 있다.
상기 점착 필름의 25㎛ 두께에서의 헤이즈(Haze)가 3% 이하, 1% 이하, 바람직하게는 0.5% 이하일 수 있다. 상기 범위에서 상기 점착 필름을 디스플레이 장치에 적용할 때 우수한 투명도를 나타낸다. 상기 헤이즈는 이 기술이 속하는 분야에서 일반적으로 사용되는 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 점착 필름을 NEG glass 0.5T에 합지한 후 헤이즈미터(Hazemeter, Nippon Denshoku사 COH-400 제품)로 측정할 수 있다.
상기 점착 필름은 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물의 일면 또는 양면에 구비된 이형 필름 및 기재 필름 중 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 점착 필름(1)은 상기 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물(100)의 일면에 구비된 이형 필름(200)을 더 포함할 수 있고(도 1), 상기 점착 필름(1)은 상기 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물(100)의 양면에 구비된 이형 필름(200, 201)을 더 포함할 수 있다(도 2).
또한, 상기 점착 필름(1)은 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물(100)의 일면 또는 양면에 구비된 이형 필름(200, 201) 및 기재 필름(300, 301)을 포함할 수 있다. 상기 이형 필름 및 기재 필름 중 일부는 생략될 수 있다(도 3).
상기 점착 필름은 상기 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물의 양면에 구비된 기재 필름을 더 포함할 수 있다.
상기 점착 필름은 상기 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물의 양면에 구비된 이형 필름을 더 포함할 수 있다.
상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이상 270 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 기재 필름은 투명한 것이 바람직하다. 여기서 말하는 기재 필름이 투명하다는 의미는 가시광(400~700nm)의 광투과율이 80% 이상인 것을 나타낸다.
상기 이형 필름은 소수성 필름이 사용될 수 있으며, 두께가 매우 얇은 점착시트를 보호하기 위한 층으로서, 점착 시트의 일면에 부착하는 투명층을 말하는 것이며, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, 트리아세틸셀룰로오즈(TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 시클로 올레핀계, 폴리우레탄계 및 아크릴계 수지 필름 등을 사용 할 수 있으나, 시판되는 실리콘 처리 이형필름이라면 이에 한정되지 않는다.
상기 점착 필름의 두께는 5 ㎛ 이상 100㎛ 이하일 수 있다. 상기 점착 필름의 두께는 점착 필름의 일면 또는 타면에 구비된 기재 필름 및 이형 필름을 제외한, 점착 필름 만의 두께를 의미한다.
본 발명은 상기 점착 필름을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공한다. 상기 폴더블 디스플레이 장치는 디스플레이부, 점착 필름, 편광판, 터치스크린패널, 폴더블 윈도우 필름을 포함하고, 상기 점착 필름은 본 발명의 실시예들에 따른 점착 필름을 포함할 수 있다.
상기 디스플레이부는 폴더블 디스플레이 장치를 구동시키기 위한 것으로, 기판 및 기판 상에 형성된 OLED, LED 또는 LCD 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있다. 디스플레이부는 기판, 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드, 평탄화층, 보호막, 절연막 등을 포함할 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
<점착 필름의 제조>
1. 아크릴 중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L 반응기에 하기 표 1에 기재된 조성대로 단량체 혼합물을 투입한 후, 용매로 에틸아세테이트(Ethyl Acetate, EAc)를 투입하였다. 그 후, 산소를 제거하기 위해 질소가스를 약 1시간 동안 퍼징(purging)한 후, 반응기 온도를 85℃로 유지하였다. 혼합물을 균일하게 한 후, 반응 개시제로 벤조일 퍼옥사이드(BPO) 5,000 ppm을 투입하고, 혼합물을 반응시켰다. 반응 후에 EAc를 희석하여 아크릴 중합체를 제조하였다. 상기 제조된 아크릴 중합체의 유리전이온도를 시차 주사 열량계(Differential Scanning Calorimetry, DSC)로 측정하여 하기 표 1에 기록하였다.
Ethylhexyl Acrylate Acrylic acid Butyl Acrylate Lauryl Acrylate Hydroxy Butyl Acrylate 분자량
(104g/mol)		 유리전이온도
(℃)
중합체 1 98 2 200 -83
중합체 2 60 20 20 185 -58
중합체 3 40 40 20 185 -53
중합체 4 2 50 48 200 -54
2. 점착제 조성물의 제조
상기 제조된 아크릴 중합체 100g에 가교제(BXX-5240) 또는 이소시아네이트계 가교제(BXX-5270 또는 TKA-100)을 혼합하고, 아래 표 2 및 표 3의 에스테르계 화합물을 첨가한 후, 에틸아세테이트 용액으로 18 중량%로 희석하여 투입한 후 균일하게 혼합함으로써 점착제 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 에스테르계 화합물의 중량은 상기 아크릴 중합체 100 중량부를 기준으로 한 중량이다.
3. 점착 필름의 제조
상기 점착제 조성물을 용제로 희석하여 25℃에서의 점도를 500 내지 1,500 cPs로 조절한 후, mechanical stirrer로 15분 이상 섞어 잘 혼합되게 하였다. 이후, 상온(25℃)에서 방치한 후 혼합 중 발생한 기포를 발생하고 applicator를 이용하여 도막을 형성하였다. 마티스 오븐(mathis oven)을 이용하여 140℃에서 3분 간 건조하여 최종 25㎛ 두께의 점착 필름을 제조하였다.
<실험예>
1. 저장 탄성률 측정
Advanced Rheometric Expansion System G2(TA사)를 이용하여 측정하였다. 실시예 및 비교예의 점착 필름을 여러 번 겹쳐 두께가 1mm인 시편으로 재단한 후, 직경이 8mm인 패러랠 프레이트 픽스처 (parallel plate fixture)를 이용하여 측정하였다. 측정 조건은 1Hz, 5% strain. 10℃/min의 승온 속도이었다.
2. 헤이즈 측정
점착 필름을 NEG glass 0.5T에 합지한 후 헤이즈미터(Hazemeter, Nippon Denshoku사 COH-400 제품)로 측정하였다.
3. 폴딩 특성 측정
상기 비교예 및 실시예의 점착 필름(50㎛)과 커버 윈도우(LGC 제작, 50㎛ PET 단면에 13㎛ 하드코팅), CPI(Colorless Polymice, 50㎛) 를 이용하여 폴딩 구조를 형성하였다. 구체적으로, 커버 윈도우/점착필름/CPI 구조로 적층체를 형성하고 라미네이트한 후, 140mm x 80mm 크기로 재단하였다. 그 후 -20℃, 25℃, 60℃의 온도에서, 폴딩 테스트 장비를 이용하여 곡률 반경 4.5mm로 1초당 1회 반복하여 총 20만회 dynamic folding test를 수행한 후, 테스트 종류 후 시편을 수거하여 기포 발생, 들뜸 및 하드코팅층 크랙을 육안으로 관찰하였다. 기포 및 들뜸이 없고 하드코팅층 크랙이 없다면 OK로 표시하였으며, 기포 및 들뜸, 하드코팅층 크랙이 발생한 경우 NG로 표시하였다.
4. 점착력 측정
점착 필름을 50㎛ PET의 한 면에 라미네이트하고 1인치의 크기로 재단하였다. 점착 필름의 PET 측의 반대면에 코로나 처리 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 글래스에 부착하고 23℃에서 1일 동안 방치한 후, 180도의 박리 각도 및 300mm/분의 박리 속도로 박리하여 Texture analyzer (stable micro systems 사 제조)를 이용하여 점착력을 측정하였다.
Figure pat00001
Figure pat00002
실시예 1 내지 8은 저온에서 저장탄성률이 낮고 고온에서 저장탄성률이 높으므로, 폴딩 리커버리 특성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 1 내지 8은 헤이즈값이 낮으므로 광학 특성도 우수하다.
비교예 1은 구연산 에스테르계 화합물을 포함하지 않아, 저온 저장탄성률이 높으므로, 저온에서 폴딩 리커버리 특성이 나쁜 것을 확인할 수 있었다.
비교예 2는 구연산 에스테르계 화합물의 말단에 알킬기가 아닌 -SH를 포함하므로 저온 모듈러스가 높으므로 저온에서 폴딩 리커버리 특성이 나쁜 것을 확인할 수 있었다. -SH는 반응성이 큰 반응기로, 아크릴 중합체와의 반응성이 커서 아크릴 중합체의 자유 부피(free volume)가 줄어들게 된다. 이 때문에, 저온 폴딩 리커버리 특성이 나쁘게 나타난다.
비교예 3은 구연산 에스테르계 화합물의 말단에 알킬기가 아닌 벤젠고리를 포함하므로 저온 모듈러스가 높으므로 저온에서 폴딩 리커버리 특성이 나쁜 것을 확인할 수 있었다. 상기 벤젠고리는 크기가 너무 큰 치환기로서, 구연산 에스테르계 화합물의 구조가 복잡하게 된다. 이로써, 아크릴 중합체의 자유 부피(free volume)가 줄어들게 되고, 저온 폴딩 리커버리 특성이 나쁘게 나타난다.
비교예 4의 경우 구연산 에스테르계 화합물의 함량이 너무 많아, 접착력이 떨어지게 되고, 고온 폴딩 시 탈착이 일어나게 된다.
반면에, 실시예 1 내지 8의 구연산 에스테르계 화합물은 말단이 수소 또는 알킬기로 치환되어, 아크릴 중합체와의 반응성이 너무 크지 않게 조절되었으며, 구연산 에스테르계 화합물의 구조가 복잡하지 않으므로 아크릴 중합체의 자유 부피(free volume)가 증가한다. 이를 통해, 저온 폴딩 리커버리 특성이 우수하게 나타나는 것이다.

Claims (15)

  1. 유리전이온도가 -40℃ 이하인 아크릴 중합체; 및
    말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물을 포함하는 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물의 중량평균분자량이 1,000 g/mol 이하인 것인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 알킬기는 탄소수 1 내지 10의 알킬기인 것인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 아크릴 중합체 전체 100 중량부를 기준으로 상기 말단이 수소 또는 알킬기로 치환된 구연산 에스테르계 화합물을 5 중량부 이상 30 중량부 이하로 포함하는 것인 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체의 중합 단위로 이루어지는 것인 점착제 조성물.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 (메타)아크릴레이트인 것인 점착제 조성물.
  7. 청구항 5에 있어서,
    상기 가교성 관능기는 히드록시기, 이소시아네이트기, 글리시딜기, 에폭시기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것인 점착제 조성물.
  8. 청구항 5에 있어서,
    상기 아크릴 중합체는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90 중량부 내지 99.5 중량부 및 상기 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 0.5 중량부 내지 10 중량부의 중합 단위로 이루어지는 것인 점착제 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 아크릴 중합체를 가교시키는 가교제를 더 포함하는 점착제 조성물.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 아크릴 중합체 100 중량부 기준으로 상기 가교제를 0.001 내지 5 중량부로 포함하는 것인 점착제 조성물.
  11. 청구항 1의 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물을 포함하고,
    하기 식 1 및 식 2를 만족하는 것인 점착 필름:
    [식 1]
    1 x 104 ≤G1'≤ 1 x 106
    [식 2]
    1 x 104 ≤G2'≤ 1 x 105
    상기 식 1 및 식 2에 있어서,
    G1'은 -20℃에서의 저장탄성률(Pa)이고,
    G2'은 90℃에서의 저장탄성률(Pa)이다.
  12. 청구항 11에 있어서,
    하기 식 3을 만족하는 것인 점착 필름:
    [식 3]
    Log(G1'/G2') ≤ 1
    상기 식 3에 있어서,
    G1'은 -20℃에서의 저장탄성률(Pa)이고,
    G2'은 90℃에서의 저장탄성률(Pa)이다.
  13. 청구항 11에 있어서,
    25㎛ 두께에서의 헤이즈(Haze)가 3% 이하인 것인 점착 필름.
  14. 청구항 11에 있어서,
    상기 점착제 조성물의 건조물 또는 경화물의 일면 또는 양면에 구비된 이형 필름 및 기재 필름 중 어느 하나 이상을 더 포함하는 것인 점착 필름.
  15. 청구항 11의 점착 필름을 포함하는 폴더블 디스플레이 장치.
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