JP2003129022A - 皮膚用粘着テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】人皮膚に対して良好な粘着性および再剥離性を
有し、剥離時に、皮膚角質毟りのない皮膚用粘着剤およ
びそれを用いたテープ又はシートをを提供する。 【構成】（ａ）オレフィンマクロモノマーとビニルモノ
マーで構成され、その分子量〔ゲルパーミエーションク
ロマトグラム（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算〕の分
布が２峰性を示す（後架橋される場合は、架橋前の分子
量の分布）共重合体１００重量部、及び（ｂ）該共重合
体と相溶可能であり、沸点が２５０℃以上である常温で
液状又はペースト状の軟化剤２０〜２５０重量部（但
し、８０重量部を超える場合は該共重合体が後架橋され
ることが必須）からなることを特徴とする皮膚用粘着
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、人皮膚に対して良
好な粘着性および再剥離性を有し、かつ低刺激性である
皮膚用粘着剤及びそれを用いた皮膚用テープ又はシート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、医用粘着テープ（ドレッシングテ
ープ、薬物含浸テープ）の分野では、皮膚へ何度も付着
と剥離を繰り返して使用でき、かつ被着体を破損、汚染
せずに皮膚刺激が小さく皮膚にやさしい製品に対するニ
ーズが増えている。

【０００３】このような粘着テープとしては、粘着力、
タックの極めて小さい、いわゆる弱粘着型のアクリル
系、ゴム系粘着剤等を基材に塗工したものや、微細な球
状粘着剤を接着剤層を介して基材上に塗工したものがあ
るが、これらのものは被着体に貼付け後、経時的に粘着
力が増加し、剥離操作が困難になるばかりでなく、粘着
テープ自身および被着体を破損してしまったり、粘着剤
が被着体上に残るなど汚染性の点においても問題を残し
ている。

【０００４】例えば、特開平１０−１２１０００号公
報、特開平１１−２６９４３９号公報、特開平１１−２
８６６６４号公報等において、アクリル酸含有アクリル
共重合体からなる再剥離型粘着剤の記載されている。ま
た、後二者特許においてはイソシアネートによる架橋が
記載されているが、アクリル酸、イソシアネート等は多
くの化合物と反応性に富み、それゆえ薬物含有テープに
おいて薬物と反応し分解させることが多いという欠点を
有する。このような薬物と反応性を有する架橋剤を用い
る場合架橋剤は薬物と架橋と両者に競合的に反応するか
ら架橋そのものがスムーズに進まないことが多い。一
方、特開平１０−２５１６０９号公報においては、アク
リル系ＡＢ型ブロック共重合体からなる再剥離型粘着剤
が記載されている。しかしながらアクリル系ＡＢ型ブロ
ック共重合体の工業的製造には技術的課題が多く目的の
皮膚用粘着剤を安価に製造することは困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、人皮膚に対して良好な粘
着性および再剥離性を有し、剥離時に皮膚角質毟り等が
なく、しかも皮膚に対して低刺激性である皮膚用粘着剤
及びそれを用いたテープ又はシートを提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の皮膚用粘着剤
は、（ａ）オレフィンマクロモノマーとビニルモノマー
で構成され、その分子量〔ゲルパーミエーションクロマ
トグラム（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算〕の分布が
２峰性を示す（後架橋される場合は、架橋前の分子量の
分布）共重合体１００重量部及び（ｂ）該共重合体と相
溶可能であり、沸点が２５０℃以上である常温で液状又
はペースト状の軟化剤２０〜２５０重量部（但し、８０
重量部を超える場合は該共重合体が後架橋されることが
必須）からなることを特徴とする。

【０００７】上記共重合体（ａ）を構成するオレフィン
マクロモノマーとは、ラジカル重合性の不飽和二重結合
で末端を修飾されたオレフィン重合体のことをいう。そ
の種類としては、他の重合性単量体と共重合可能な二重
結合を有し、かつ、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブチレン共重
合体等の一般的に示されるポリオレフィン構造を有する
限り、特に限定されるものではない。上記他の重合性単
量体と共重合可能な二重結合としては、例えば、ビニル
基、（メタ）アクリロイル基、アリル基等が挙げられ
る。

【０００８】上記オレフィンマクロマーの具体的な例と
しては、例えば、エチレン−ブチレン共重合体の末端が
メタクリル酸メチルエステルで修飾された、商品名「Ｋ
ＲＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＰＶＭ
−１２５３」（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ社製）や、特開平５−１９４６３１号公報、特開
平５−２４７１１９号公報、特開平６−３２８４７号公
報、特開平７−２９２８号公報などに開示されている、
ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共重
合体の末端がメタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルで修飾された化合物等が挙げられ
る。

【０００９】上記オレフィンマクロマーの含有量は、少
なくなると軟化剤（ｂ）の保持力が低下し、多くなると
重合時にゲル化したり、得られる粘着剤の粘度が高くな
って取扱が困難となるので、共重合体（ａ）中２０〜６
５重量％が好ましい。

【００１０】上記共重合体（ａ）を構成するビニルモノ
マーとしては、例えば、アルキル基がブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル等の直鎖アルキル基や２−エチル
ヘキシル等の分岐アルキル基などを有する、炭素数４〜
１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル
エステル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メ
タ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸
アルコキシアルキルエステル；（メタ）アクリルアミド
類；（メタ）アクリロニトリル類などのアクリル系モノ
マー、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルピロ
リドン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げら
れ、これらは単独で用いられてもよいし併用されてもよ
い。併用するにあたっては、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルと、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、酢酸ビニ
ル及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル
よりなる群から選ばれる少なくとも一種以上のモノマー
との組合せが好ましく、この場合、アクリルアクリレー
トは粘着性調整のために、又その他のモノマーは皮膚有
価物質の粘着剤への溶解性向上のために用いられる。ま
た、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、ア
クリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが好
ましく、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステ
ルとしては、アクリル酸メトキシエチルが好ましい。

【００１１】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
の含有量は、少なくなると粘着剤の粘着力が低下し、多
くなると凝集力が低下して粘着剤の再剥離性に悪影響を
与えるので、共重合体（ａ）中２０〜４０重量％が好ま
しい。また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、酢酸ビニル
及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルよ
りなる群から選ばれる少なくとも一種以上のモノマーの
含有量（併用の場合は合計含有量）は、少なくなると皮
膚有価物質の粘着剤への溶解性が低下し、多くなると粘
着剤の粘着力が低下するので、共重合体（ａ）中１５〜
４０重量％が好ましい。

【００１２】本発明に使用される共重合体（ａ）を構成
するビニルモノマーとして、官能基を有するビニルモノ
マーが、共重合体（ａ）を後架橋可能とすることを目的
として、前記ビニルモノマー（段落１０に記載）と併用
されてもよい。上記官能基を有するビニルモノマーとし
ては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル
基、メチロール基、アミノ基等の官能基を有するアクリ
ル系モノマーが挙げられ、具体的例示としては、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸；（メ
タ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられ、これらは単
独で用いられてもよいし併用されてもよく、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル及びアクリル酸が好適に使用され
る。

【００１３】上記官能基を有するビニルモノマーの含有
量は、少なくなると架橋が十分になされなくなり、多く
なると粘着剤の粘着力が低下するので、共重合体（ａ）
中０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．
５〜１０重量％である。

【００１４】本発明の皮膚用粘着剤においては、前記軟
化剤（ｂ）の保持力を高めることを目的として、架橋剤
が添加されてもよい。上記架橋剤としては、アルミニウ
ムアセチルアセトネート等の金属キレート化合物；テト
ラブチルチタネート等の金属アルコラート；アジポジク
ロライド等の酸塩化物；ジアミノヘキサン等のポリアミ
ン、メラミン樹脂などが挙げられる。

【００１５】上記架橋剤含有量は、少なくなると架橋が
十分になされなくなり、多くなると粘着剤の粘着力が低
下するので、共重合体（ａ）１００重量部に対して０．
０１〜２．０重量部添加されるのが好ましい。

【００１６】本発明に使用される共重合体（ａ）の構成
は以上の通りであるが、本発明においては、共重合体
（ａ）の分子量〔ゲルパーミエーションクロマトグラム
（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算〕の分布は２峰性を
示すことが必要とされる（架橋される場合は、架橋前の
分子量の分布）。上記共重合体（ａ）の分子量の分布が
２峰性を示さない場合は、粘着力と凝集力のバランスが
くずれ、本発明の目的とする、皮膚に対する再剥離性と
低刺激性が実現できなくなる。

【００１７】上記共重合体（ａ）の分子量分布の２峰性
に関しては、高分子量ピークが２００，０００〜８０
０，０００が好ましく、低分子量ピークが２，０００〜
７，０００が好ましい。この範囲を以外であると、本発
明の目的とする、皮膚に対する再剥離性と低刺激性の実
現が困難となる。

【００１８】上記共重合体（ａ）の製造方法について
は、例えば、モノマーの混合物をトルエン、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等の溶剤
に重合開始剤と共に溶解し、窒素雰囲気下で加熱する事
により重合をすることにより、達成される。上記重合開
始剤としては、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ化
合物；過酸化ベンゾイル等の過酸化物など公知のものが
使用される。また、本共重合体の重量平均分子量として
は、２００，０００〜２，０００，０００程度となる。

【００１９】本発明に使用される軟化剤（ｂ）は、人皮
膚などの被着体に対して良好な粘着性および再剥離性を
有し、剥離時に紙毟り、皮膚角質毟り等のない特質を前
記共重合体（ａ）に付与する目的で用いられるものであ
り、その性状は、該共重合体と相溶可能であり、沸点が
２５０℃以上である常温で液状又はペースト状のもので
あれば特に限定されるものではなく、例えば、スクワレ
ン、ラノリン等の油脂類；流動パラフィン等の炭化水素
類；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソトリ
デシル、ラウリル酸エチル、Ｎ−メチルピロリドン、オ
レイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、パルミチ
ン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソオクタ
ン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリ２−
エチルヘキサン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチ
ルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジー２−エ
チルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸
ネオペンチルグリコール、乳酸オクチルドデシル等の脂
肪酸エステルなどが挙げられる。

【００２０】これらは、単独で用いられてもよいし併用
されてもよく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン
酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸オク
チルドデシル、イソオクタン酸セチル、トリ２−エチル
ヘキサン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリ
コール、乳酸オクチルドデシル及びリンゴ酸ジイソステ
アリルよりなる群から選ばれる一種以上が好適に使用さ
れる。

【００２１】上記軟化剤（ｂ）の添加量は、少なくなる
と粘着剤の粘着力が強くなって再剥離の際の皮膚刺激性
が増加し、多くなると凝集力が低下するので、共重合体
（ａ）１００重量部に対して２０〜２５０重量部であ
り、好ましくは３０〜１５０重量部である。但し、軟化
剤（ｂ）の添加量が８０重量部を超える場合は、凝集力
が低下するので、前述の架橋剤を使用して共重合体
（ａ）を架橋させるのが好ましい。

【００２２】本発明においては、粘着力や凝集力の調整
の目的のために、本発明の粘着剤の性能を損なわない範
囲内で必要に応じ粘着付与剤樹脂を添加して用いること
ができ、その添加量は、前記共重合体（ａ）１００重量
部に対して５〜３０重量部が好ましい。粘着付与剤樹脂
としては、例えば、一般に粘着剤に使用されているロジ
ン、ロジンエステル樹脂、ポリテルペン樹脂、石油系樹
脂など公知のものが使用できる

【００２３】本発明の皮膚用粘着剤には、皮膚有価物質
として、薬物、化粧品原料等が添加されてもよい。上記
皮膚有価物質としては、例えば、コルチコステロイド
類、ケトプロフェン、ピロシキカム等の鎮痛消炎剤、抗
高血圧剤、降圧利尿剤、麻酔剤、抗菌剤、抗真菌剤、ビ
タミン剤、冠血管拡張剤、抗ヒスタミン剤、エストラジ
オールなどの性ホルモン、脳循環改善剤、制吐剤、抗し
わ剤、美白剤、保湿剤などが挙げられる。これらは、経
皮吸収可能な物質であれば特に限定されるものではな
く、その目的に応じて適宜使用され、その粘着剤中の存
在形態は溶解状態であっても分散状態であってもよい。
但しそれらが水酸基、カルボキシル基を有する場合、前
記官能基を有するビニルモノマーと反応しないように架
橋方法を選択するのが好ましい。

【００２４】本発明の皮膚用テープ又はシートの形態は
特に限定されるものではないが、例えば、基材／粘着剤
層、または基材／粘着剤層／剥離シートの順に積層した
ものが挙げられる。上記皮膚用テープ又はシートの皮膚
への接着力としては、例えば、ベークライト板への接着
力に換算した場合、５０〜４００ｇ／２５ｍｍ幅程度の
値を示すものが好ましい。

【００２５】本発明の皮膚用テープ又はシートの製造法
としては特に大きな制約はなく、例えば、前記共重合体
（ａ）の重合液に、軟化剤（ｂ）、必要に応じて、架橋
剤、粘着付与剤、薬物、化粧品原料等を所定量添加し、
攪拌混合して粘着剤塗工液を得る。また必要に応じて、
例えば、酢酸エチル、トルエン等を加えて粘度調整を行
って最終塗工液を調製する。このように調製した粘着剤
塗工液を、剥離シート上に乾燥厚：０．０１〜０．２ｍ
ｍに塗布し、加熱乾燥後、これを基材と貼合せ巻取るこ
とにより製造する、という方法が一般的である。上記基
材としては、例えば、紙；不織布；ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン等のプラスチックスフィルム
などが挙げられ、その他金属箔や、プラスチックス製又
はゴム製の発泡体などのシートあるいはテープ状のもの
が使用される。上記剥離シートとしては、ベース基材に
シリコーン処理等の離型処理を施したものが一般的に用
いられ、例えば、ベース基材に、プラスチックフィルム
としてポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等
を使用したもの、あるいは、パルプを主体とする、上質
紙、グラシン紙などを使用したものが挙げられる。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を示し、さ
らに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに
限定されるものではない。なお、以下において、「部」
は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味する。

【実施例】

【００２７】実施例１ 不活性ガス雰囲気下で、オレフィンマクロモノマー（Ｓ
ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商
品名；ＫＲＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ＨＰＶＭ−１２５３）４０部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル３０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン２０部及び
アクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部を２００部の酢
酸エチル中で０．０５部のアゾビスイソブチロニトリル
を開始剤として、７０℃で２４時間共重合させて粘着剤
溶液を調製した。この溶液に、溶液中の固形分１００部
に対して軟化剤としてミリスチン酸イソプロピルを３０
部を添加して攪拌混合し、酢酸エチルをさらに加えて粘
度調整を行なった。得られた粘稠溶液を７５μｍ厚のポ
リエチレンテレフタレート剥離シート上に乾燥後の厚み
が８０μｍとなるように塗布し、８０℃で２０分間乾燥
して粘着剤シートを形成した。この粘着剤層面に基材と
して厚さ４０μのポリエチレンテレフタレートフィルム
を貼り合わせて皮膚用シートを作製した。なお、生成し
た粘着剤溶液を用いてＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラム）にて、得られた共重合体の分子量の分布
を測定したところ、明瞭な２峰性が観察された。高分子
量ピークの分子量は４２．７万であり、低分子量ピーク
の分子量は３，３００であった。

【００２８】実施例２ 実施例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして
皮膚用シートを作製した。 実施例３ 実施例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を７０部とした以外は、実施例１と同様にして
皮膚用シートを作製した。

【００２９】実施例４ 実施例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）３０部に代えてパルミチン酸イソプロピル１００部
を用い、粘着剤溶液に、さらに架橋剤として０．２部の
テトラブチルチタネートを酢酸エチル溶液として添加し
た以外は、実施例１と同様にして皮膚用シートを作製し
た。 実施例５ 実施例４において、パルミチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を１５０部とした以外は、実施例１と同様にし
て皮膚用シートを作製した。 実施例６ 実施例４において、パルミチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を２００部とした以外は、実施例１と同様にし
て皮膚用シートを作製した。

【００３０】比較例１ 不活性ガス雰囲気下で、アクリル酸２−エチルヘキシル
９５部及びアクリル酸５部を２００部の酢酸エチル中で
０．０５部のアゾビスイソブチロニトリルを開始剤とし
て、７０℃で２４時間共重合させて粘着剤溶液を調製し
た。この溶液に、溶液中の固形分１００部に対して軟化
剤としてミリスチン酸イソプロピルを３０部を添加して
攪拌混合し、酢酸エチルをさらに加えて粘度調整を行な
った。得られた粘稠溶液を７５μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレート剥離シート上に乾燥後の厚みが８０μｍと
なるように塗布し、８０℃で２０分間乾燥して粘着剤シ
ートを形成した。この粘着剤層面に、基材として厚さ４
０μのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わ
せて皮膚用シートを作製した。なお、生成した粘着剤溶
液を用いてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
ム）にて、得られた共重合体の分子量の分布を測定した
ところ、分子量のピークは１つであり、そのピーク値は
３２．７万であった。

【００３１】比較例２ 比較例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を５０部とした以外は、比較例１と同様にして
皮膚用シートを作製した。 比較例３ 比較例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を７０部とした以外は、比較例１と同様にして
皮膚用シートを作製した。

【００３２】比較例４ 実施例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）３０部に代えてパルミチン酸イソプロピル１００部
を用いた以外は、実施例１と同様にして皮膚用シートを
作製した。 比較例５ 比較例４において、パルミチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を１５０部とした以外は、実施例１と同様にし
て皮膚用シートを作製した。 比較例６ 比較例４において、パルミチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を２００部とした以外は、実施例１と同様にし
て皮膚用シートを作製した。

【００３３】実施例７ 実施例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）３０部に代えてオレイン酸エチル５０部を用い、粘
着剤溶液に、さらにロジン（粘着付与樹脂）１０部を添
加した以外は、実施例１と同様にして皮膚用シートを作
製した。 比較例７ 実施例１において、軟化剤をまったく含まない以外は、
実施例１と同様にして皮膚用シートを得た。

【００３４】実施例８ 不活性ガス雰囲気下で、オレフィンマクロモノマー（Ｓ
ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商
品名；ＫＲＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ＨＰＶＭ−１２５３）５０部、アクリル酸ブチル２３
部、アクリル酸メトキシエチル２６部及びアクリル酸１
部を１００部の酢酸エチル中で０．０２部の過酸化ベン
ゾイルを開始剤として、７０℃で２４時間共重合させて
粘着剤溶液を調製した。この溶液に、溶液中の固形分１
００部に対して軟化剤として乳酸オクチルドデシル５０
部、薬物としてエストラジオール８部を添加して攪拌混
合し、酢酸エチルをさらに加えて粘度調整を行なった。
得られた粘稠溶液を７５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レート剥離シート上に乾燥後の厚みが８０μｍとなるよ
うに塗布し、８０℃で２０分間乾燥して粘着剤シートを
形成した。この粘着剤層面に、基材として厚さ４０μの
ポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせた
後、４０℃で２日間熟成して皮膚用シートを作製した。
なお、生成した粘着剤溶液を用いてＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラム）にて、得られた共重合体の
分子量の分布を測定したところ、明瞭な２峰性が観察さ
れた。高分子量ピークの分子量は５２．４万であり、低
分子量ピークの分子量は４，３００であった。

【００３５】実施例９ 実施例１において、ミリスチン酸イソプロピルの量を１
００部とし、粘着剤溶液に、さらに架橋剤として０．２
部のテトラブチルチタネートを酢酸エチル溶液として添
加し、薬物としてケトプロフェン２０部を添加した以外
は、実施例１と同様にして皮膚用シートを得た。

【００３６】実施例１０ 不活性ガス雰囲気下で、オレフィンマクロモノマー（Ｓ
ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商
品名；ＫＲＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ＨＰＶＭ−１２５３）５０部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル３０部、酢酸ビニル１８部及びアクリル酸２部を
１００部の酢酸エチル中で０．０２部の過酸化ベンゾイ
ルを開始剤として、７０℃で２４時間共重合させて粘着
剤溶液を調製した。この溶液に、溶液中の固形分１００
部に対して軟化剤としてリンゴ酸ジイソステアリル５０
部、薬物としてピロシキカム５部を添加して攪拌混合
し、酢酸エチルをさらに加えて粘度調整を行なった。そ
の後の操作は実施例８と同様にして皮膚用シートを得
た。なお、生成した粘着剤溶液を用いてＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラム）にて、得られた共重合
体の分子量の分布を測定したところ、明瞭な２峰性が観
察された。高分子量ピークの分子量は４１．２万であ
り、低分子量ピークの分子量は４，２００であった。

【００３７】比較例８ 比較例１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）３０部に代えてパルミチン酸イソプロピル５０部を
用い、粘着剤溶液に、さらに架橋剤として０．５部のイ
ソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、商品名；
コロネートＬ）を添加し、薬物としてエストラジオール
５部を添加した以外は、比較例１と同様にして皮膚用シ
ートを得た。

【００３８】比較例９ スチレンーイソプレン樹脂（クレイトンポリマージャパ
ン社製、商品名；クレイトン１１０７）１００部、水添
ロジンエステル１００部、流動パラフィン３０部及びケ
トプロフェン４部を５００部のトルエンに攪拌混合させ
て粘着剤溶液を得た。その後の操作は比較例１と同様に
して皮膚用シートを得た。

【００３９】比較例１０ 不活性ガス雰囲気下で、オレフィンマクロモノマー（Ｓ
ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商
品名；ＫＲＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ＨＰＶＭ−１２５３）７０部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル１０部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン２０部を
２００部の酢酸エチル中で０．０２５部のアゾビスイソ
ブチロニトリルを開始剤として、７０℃で共重合を行っ
た。重合開始５時間目から重合溶液のゲル化が始まり７
時間後にはゲル化が激しく重合を中止した。

【００４０】比較例１１ 不活性ガス雰囲気下で、オレフィンマクロモノマー（Ｓ
ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商
品名；ＫＲＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ＨＰＶＭ−１２５３）１５部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル５５部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン２０部及び
アクリル酸５部を２００部の酢酸エチル中で０．０２５
部のアゾビスイソブチロニトリルを開始剤として、７０
℃で２４時間共重合させて粘着剤溶液を調製した。この
溶液に、溶液中の固形分１００部に対して軟化剤として
ミリスチン酸イソプロピルを３０部を添加して攪拌混合
し、酢酸エチルをさらに加えて粘度調整を行なった。そ
の後の操作は実施例１と同様にして皮膚用シートを得
た。なお、生成した粘着剤溶液を用いてＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラム）にて、得られた共重合
体の分子量の分布を測定したところ、分子量のピークは
１つであり、そのピーク値は５８．３万であった。 比較例１２ 比較例１１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を５０部とした以外は、比較例１１と同様にし
て皮膚用シートを作製した。 比較例１３ 比較例１１において、ミリスチン酸イソプロピル（軟化
剤）の量を７０部とした以外は、比較例１１と同様にし
て皮膚用シートを作製した。

【００４１】〔評価〕上記各実施例及び各比較例にて得
た各皮膚用シートのサンプルを、４０℃、７５％の加湿
条件下で２週間保存したのち、下記の試験を行なった。 （接着力試験）ベークライト板に幅２５ｍｍに切断した
帯状の各テープサンプルを貼付し、荷重３００ｇのロー
ラーを１往復させて密着させた後、１８０度方向に３０
０ｍｍ／分の速度で剥離し、その際の剥離力を測定し
た。得られた結果を表１に示す。 （再剥離試験）新聞紙に幅２５ｍｍに切断した帯状の各
テープサンプルを貼付し、荷重３００ｇのローラーを１
往復させて密着させた後、１８０度方向に３００ｍｍ／
分の速度で剥離し、その際の粘着剤による紙毟りの有無
及び粘着剤層の凝集破壊の有無を確認した。得られた結
果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】比較例２〜６、１２〜１３のサンプルはい
ずれも凝集破壊するような柔らかい粘着剤であり、皮膚
に貼付するとはがす時皮膚に多量の粘着剤が残った。粘
着剤として不適と判断しその後の皮膚刺激試験は実施し
なかった。

【００４４】（皮膚刺激性試験）粘着剤シートを直径
２．０ｃｍの円形に打ち抜いたサンプルをボランティア
３名の上腕内部に貼り付け２４時間経過後に剥離し、直
後の皮膚刺激性を下記の評価基準によって求め平均値を
算出した。得られた結果を表２に示す。 ＜評価基準＞ ０：皮膚刺激なし １：わずかに皮膚刺激有り ２：若干の皮膚刺激有
り ３：皮膚刺激有り ４：強い皮膚刺激有り

【００４５】

【表２】

【００４６】（薬物安定性試験）薬物含浸粘着製剤シー
トを製造直後に直径２．０ｃｍの円形に打ち抜き、得ら
れたパッチの重量を測定することによりパッチ内の理論
的薬物含量を求めた。次いで，各パッチを５０ｃｃのエ
タノール中に入れて３６℃で２４時間抽出し高速液体ク
ロマトグラフ（ＨＰＬＣ）によりパッチ中の薬物含量を
確認した。得られた実験室的含有量／理論含有量を計算
して薬物の安定性を評価した。

【００４７】＜ＨＰＬＣ定量条件＞ 検出器：紫外吸光光度計（波長＝２３０〜２８０） カラム：内径４〜８ｍｍ、長さ５０〜３００ｍｍのステ
ンレス管にオクタデシルシリル化シリカゲルを充填した
もの カラム温度：４０．０℃ 移動相： エストラジオール＝アセトニトリル：水（５５：４５、
体積比） ケトプロフェン＝アセトニトリル：水（ｐＨ３）（６
０：４０、体積比） ピロキシカム＝アセトニトリル：水（ｐＨ３）（４２：
５８、体積比） 結果を表３に示す。

【００４８】

【表３】

【００４９】比較例８においてはエストラジオールが架
橋剤と反応した結果、含量低下がおこったものであろ
う。

【００５０】

【発明の効果】本発明の皮膚用粘着剤は、上記構成を有
するので、テープ又はシートに加工して使用すると被着
体である皮膚等を傷つけることなく、良好な再剥離性を
示す。したがって、本発明の皮膚用テープ又はシート
は、ドレッシングテープ、薬物含浸テープ、化粧品テー
プとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｃ０９Ｊ 131/04 131/04 133/06 133/06 133/14 133/14 139/06 139/06 157/00 157/00 161/28 161/28 179/02 179/02 Ａ６１Ｌ 15/06 Ｆターム(参考） 4C076 AA74 BB31 CC05 DD45 DD47 EE10A EE11A EE16A FF56 4C081 AA03 AA12 BB04 CA021 CA051 CA061 CA081 CC01 CC05 CE02 DA02 DC02 4C083 AD011 AD071 AD091 AD111 CC02 DD12 EE07 EE10 4J004 AA06 AA09 AA10 AA11 AA12 AA17 AB01 CC02 FA09 4J040 DE021 DE022 DF041 DF042 DF051 DF052 DF061 DF062 DH031 DH032 DN061 DN062 EB132 EH012 GA05 GA07 GA08 GA11 HB07 HB31 HD41 JA09 JB09 KA16 KA26 KA31 KA35 KA41 LA01 LA06 MA15 NA02

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）オレフィンマクロモノマーとビニル
   モノマーで構成され、その分子量〔ゲルパーミエーショ
   ンクロマトグラム（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算〕
   の分布が２峰性を示す（後架橋される場合は、架橋前の
   分子量の分布）共重合体１００重量部、及び（ｂ）該共
   重合体と相溶可能であり、沸点が２５０℃以上である常
   温で液状又はペースト状の軟化剤２０〜２５０重量部
   （但し、８０重量部を超える場合は該共重合体が後架橋
   されることが必須）からなることを特徴とする皮膚用粘
   着剤。
2. 【請求項２】前記共重合体（ａ）の分子量分布におい
   て、高分子量ピークが２００，０００〜８００，０００
   であり、低分子量ピークが２，０００〜７，０００であ
   ることを特徴とする請求項１記載の皮膚用粘着剤。
3. 【請求項３】前記共重合体（ａ）中のオレフィンマクロ
   モノマーの含有量が２０〜６５重量％であることを特徴
   とする請求項１又は２記載の皮膚用粘着剤。
4. 【請求項４】前記共重合体（ａ）を構成するビニルモノ
   マーが（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、Ｎ−ビ
   ニル−２−ピロリドン、酢酸ビニル及び（メタ）アクリ
   ル酸アルコキシアルキルエステルよりなる群から選ばれ
   る少なくとも一種のモノマーとからなる混合モノマーで
   あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
   皮膚用粘着剤。
5. 【請求項５】請求項４記載の、（メタ）アクリル酸アル
   キルエステルがアクリル酸ブチル又はアクリル酸２−エ
   チルヘキシルであり、（メタ）アクリル酸アルコキシア
   ルキルエステルがアクリル酸メトキシエチルであること
   を特徴とする皮膚用粘着剤。
6. 【請求項６】前記共重合体（ａ）中、（メタ）アクリル
   酸アルキルエステルの含有量が２０〜４０重量％であ
   り、ビニルピロリドン、酢酸ビニル及び（メタ）アクリ
   ル酸アルコキシアルキルエステルよりなる群から選ばれ
   る少なくとも一種以上のモノマーの含有量（併用の場合
   は合計含有量）が１５〜４０重量％であることを特徴と
   する請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚用粘着剤。
7. 【請求項７】前記共重合体（ａ）を構成するビニルモノ
   マーとして、官能基を有するビニルモノマーが共重合体
   （ａ）中に０．１〜２０重量％含有されていることを特
   徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の皮膚用粘着
   剤。
8. 【請求項８】請求項７記載の官能基を有するビニルモノ
   マーが、カルボキシル基、水酸基又はグリシジル基のう
   ちいずれか一種を含有するビニルモノマーであることを
   特徴とする皮膚用粘着剤。
9. 【請求項９】請求項７又は８記載の皮膚用粘着剤に、架
   橋剤が前記共重合体（ａ）１００重量部に対して０．０
   １〜２．０重量部添加されていることを特徴とする皮膚
   用粘着剤。
10. 【請求項１０】請求項９記載の架橋剤が、金属キレート
    化合物、金属アルコラート、酸塩化物、ポリアミン及び
    メラミン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種で
    あることを特徴とする皮膚用粘着剤。
11. 【請求項１１】前記軟化剤（ｂ）がミリスチン酸イソプ
    ロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチ
    ル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソオクタン酸セ
    チル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジオクタ
    ン酸ネオペンチルグリコール、乳酸オクチルドデシル及
    びリンゴ酸ジイソステアリルよりなる群から選ばれる一
    種以上であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれ
    かに記載の皮膚用粘着剤。
12. 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の皮膚
    用粘着剤に、粘着付与樹脂が前記共重合体着（ａ）１０
    ０重量部に対して５〜３０重量部添加されていることを
    特徴とする皮膚用粘着剤。
13. 【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の皮膚
    用粘着剤を基材の少なくとも片面に設けてなることを特
    徴とする皮膚用テープ又はシート。
14. 【請求項１４】請求項１〜１２のいずれかに記載の皮膚
    用粘着剤において、粘着剤中で皮膚有価物質が溶解状態
    もしくは分散状態で存在する皮膚用粘着剤を基材の少な
    くとも片面に設けてなることを特徴とする皮膚用テープ
    又はシート。
15. 【請求項１５】前記皮膚有価物質が、薬物又は化粧品原
    料であることを特徴とする請求項１４記載の皮膚用テー
    プ又はシート。