JP2008001679A

JP2008001679A - 医療用粘着剤及び医療用粘着テープ又はシート

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Publication number: JP2008001679A
Application number: JP2006276941A
Authority: JP
Inventors: Tomoya Naito; 友也内藤; Masashi Hamada; 昌志濱田; Yoshinori Funabashi; 美紀船橋; Jun Ishikura; 準石倉; Tsuneko Murayama; 凡子村山
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2006-05-24
Filing date: 2006-10-10
Publication date: 2008-01-10
Anticipated expiration: 2026-10-10
Also published as: JP4970888B2

Abstract

【課題】固定性、特に耐汗固定性に優れ、低皮膚刺激性である適度な接着力を有する医療用粘着剤及び医療用粘着テープ又はシートを提供すること。
【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なシラン系単量体０．００５〜２重量部を共重合させて得られる水分散型共重合体と、該水分散型共重合体と相溶する有機液状成分とを含むことを特徴とする医療用粘着剤、ならびに、該医療用粘着剤を支持体の少なくとも片面に設けてなる医療用粘着テープ又はシート。
【選択図】なし

Description

本発明は、医療用衛生材料分野などで使用される医療用粘着剤に関する。本発明はまた、粘着包帯、サージカルテープ、救急絆創膏、大型絆創膏、ドレッシング材、パップ剤などに使用される医療用粘着テープ又はシートに関する。

皮膚患部の保護、薬物の経皮吸収、皮膚へのガーゼ又はチューブなどの固定を目的として、各種医療用粘着剤を用いた医療用粘着テープ又はシートが、従来、開発されてきている。医療用粘着テープ又はシートは皮膚に貼付される用途が多いため、皮膚への接着力、さらには反発力のあるチューブなどを固定する能力が要求されるが、それと同時に、剥離の際に皮膚に対して痛みや角質剥離といったダメージを与えないことなどが求められる。
医療用粘着テープ又はシートの粘着層に用いられる粘着剤としては、接着性及び透湿性に優れ、かつ、皮膚に対する化学的刺激の低い（メタ）アクリル酸エステル系重合体から構成される粘着剤が一般的に使用されている。
しかしながら、（メタ）アクリル酸エステル系重合体から構成される粘着剤は接着力が強すぎるため、粘着テープ又はシートを皮膚から剥離する際に痛みを感じさせたり、皮膚の角質層及び表皮に損傷を与えたりすることがある。
特に、同一部位に繰り返して粘着テープ又はシートを貼付する場合には、出血を伴うような皮膚損傷を生ずることもあり、これは大きな問題となっていた。
このような皮膚に対する物理的刺激を低減させる目的で、（メタ）アクリル酸エステル系重合体中に、この重合体と相溶可能な有機液状成分を多量に含有させて、架橋処理を施してゲル状にした粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
このようなゲル状粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の有する高い粘着性を保持したまま、剥離時に皮膚面に与える応力を緩和させ、分散させることを可能としている。従って、これらの粘着剤は、皮膚に対する物理的刺激が少なく、角質などの剥離を生じることが極めて少ないため、経皮吸収型テープ製剤及び医療用サージカルテープに適用されている。
特開平６−２３０２９号公報特開平６−３１９７９３号公報

上記各特許文献に開示されるようなゲル状粘着剤を支持体に積層して得られる粘着テープ又はシートは、医療用チューブを皮膚に固定する固定性が十分ではなく、特に発汗の激しい夏場における固定性である耐汗固定性の低下が顕著に見られる場合があった。
また、上記各特許文献に開示された粘着剤を含む大部分の医療用粘着剤は、酢酸エチルなどの有機溶剤中にて作製しており、現在の状況下では環境衛生面において好ましいとは言えないものである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物に特定の割合でシラン系単量体を共重合させて得られる水分散型共重合体に、有機液状成分を相溶させることによって、医療用チューブなど反発力のある医療用具を皮膚に固定する場合であっても十分な固定性を有し、さらには耐汗固定性にも優れた医療用粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すわなち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なシラン系単量体０．００５〜２重量部を共重合させて得られる水分散型共重合体と、
該水分散型共重合体と相溶する有機液状成分と
を含むことを特徴とする医療用粘着剤。
〔２〕（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０．１〜１０重量部を含む、〔１〕に記載の医療用粘着剤。
〔３〕ゲル分率が３０〜８０重量％である、〔１〕又は〔２〕に記載の医療用粘着剤。
〔４〕〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の医療用粘着剤を支持体の少なくとも片面に設けてなる医療用粘着テープ又はシート。

本発明の医療用接着剤は、皮膚に対する適度な粘着力と良好な固定性及び耐汗固定性とを兼ね備え、医療用粘着テープ又はシートなどに適用した場合にも、被着体から剥離する際に被着体に与える物理的刺激を低く抑えることができる。また、本発明の医療用接着剤は、作製時に有機溶剤を使用しないため、環境衛生面においても好ましい。

本発明は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なシラン系単量体０．００５〜２重量部を共重合させて得られる水分散型共重合体と、該水分散型共重合体と相溶する有機液状成分とを含むことを特徴とする医療用粘着剤を提供する。

本発明で使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として含む、好ましくは、５０〜１００重量％含む単量体混合物であるが、後述するシラン系単量体は、ここで言う単量体混合物には含めない。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１以上、好ましくは１５以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられ、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸トリデシルなどの直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なシラン系単量体としては、ケイ素原子を有する重合性化合物であって、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なものであれば特に限定されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに対する共重合性に優れている点で、（メタ）アクリロイルオキシアルキルシラン誘導体などの（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物が好ましい。シラン系単量体としては、例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。これらのシラン系単量体は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。

また、上記以外にも、シラン系単量体として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなども使用することができる。

本発明の医療用粘着剤を構成するシラン系単量体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、０．００５〜２重量部、好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．４重量部を共重合させる。シラン系単量体の共重合量が、２重量部を超えると十分な固定性が得られないまで固定性が低下する場合があり、また０．００５重量部未満では重合体強度の不足で凝集力が低下しやすくなり糊残りなどの問題を引き起こす場合がある。

シラン系単量体を（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物に共重合することにより、架橋点となるシラン化合物が、得られる共重合体の分子内に均等に存在しうる状態となる。これにより水分散型であるにもかかわらず、水分散型粘着剤の粒子の内部と外側が均一に架橋されるので凝集力に優れ、本発明の医療用粘着剤は、有機液状成分添加により低皮膚刺激性であるのに加え、優れた固定性及び耐汗固定性を兼ね備えている。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物は、シラン系単量体の加水分解や得られる粘着性の調整の観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体を含むことが好ましい。

上記カルボキシル基含有単量体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部中に、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜８重量部、なおさらに好ましくは１〜６重量部含ませるのが望ましい。カルボキシル基含有単量体が０．１重量部未満であるとシラン系単量体が加水分解されず架橋反応が促進されないため不溶化分が少なくなり、剥離時に粘着剤が残りやすくなる。また１０重量部を超えると重合反応中の溶液粘度が高くなり、粘着剤の製造が困難となる問題が発生する。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体としては、その構造中にカルボキシル基を含む重合性化合物であって、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なものであれば特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸などが挙げられる。特に、アクリル酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸が好ましい。

本発明の医療用粘着剤を構成する水分散型共重合体は、必要に応じて、シラン系単量体及びカルボキシル基含有単量体以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体を共重合させたものであってもよい。シラン系単量体及びカルボキシル基含有単量体以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体は、医療用粘着テープ又はシートなどにする場合の粘着剤層の凝集力の調整や、有機液状成分との相溶性改善などを目的として用いることができ、使用量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量の一部を置き換えて、目的に応じて任意に設定することができる。

シラン系単量体及びカルボキシル基含有単量体以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸などのスルホキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステルなどのヒドロキシル基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体、（メタ）アクリル酸アミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルエステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルエステルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールエステルなどのアルコキシ基（又は側鎖にエーテル結合）含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタム、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリンなどのビニル系単量体などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、ヒドロキシル基含有単量体及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましい。

本発明の医療用粘着剤を構成する水分散型重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物とシラン系単量体との混合物を通常の乳化重合に付すことにより、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の水分散液として調製することができる。

重合方法としては、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などを採用でき、重合温度は、例えば、２０〜１００℃程度である。

重合に用いる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなどのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤；芳香族カルボニル化合物；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系開始剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。重合開始剤の使用量は、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、例えば、０．００５〜１重量部程度である。

乳化重合には重合度を調整するために連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、通常の連鎖移動剤、例えば、ドデカンチオールなどのメルカプタン類などが例示できる。連鎖移動剤の使用量は、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、例えば、０．００１〜０．５重量部程度である。また、乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などを使用できる。これらの乳化剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。乳化剤の使用量は、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、例えば、０．２〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部程度である。

本発明の医療用粘着剤を構成する水分散型共重合体は、上記方法のほか、（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体混合物とシラン系単量体との共重合体を乳化重合以外の方法で得た後、乳化剤により水に分散させて調製してもよい。

本発明の医療用粘着剤は、上記水分散型共重合体と相溶する有機液状成分を含有する。水分散型共重合体に有機液状成分を配合することによって、粘着剤の低変形領域でのモジュラスを低下させ、皮膚に対する良好な接着性を保ち、かつ、剥離時の角質損傷を低減し、剥離時の痛みも低減させることができる。

本発明で用いられる有機液状成分は、常温で液状であって、水分散型共重合体との相溶性が良好であることが必要であり、使用時に医療用具や医療機器などに移行しにくいものであることが好ましい。

なお、本発明における「相溶」とは、水分散型の共重合体中に有機液状成分が均一に溶解して取り込まれていることをいい、目視にて分離が確認できない状態をいう。

好ましい有機液状成分としては、炭素数が８〜１８の一塩基酸又は多塩基酸と、炭素数が１４〜１８の分岐アルコールとのエステル、及び、炭素数が１４〜１８の不飽和脂肪酸又は分岐酸と、４価以下のアルコールとのエステルが挙げられる。

炭素数が８未満の一塩基酸又は多塩基酸を用いると、医療用具、医療機器などへの移行性が高くなることがあり、炭素数が１８より大きい一塩基酸又は多塩基酸を用いると、水分散型共重合体との相溶性が低下して良好な粘着特性が得られないことがあるので、炭素数が８〜１８の一塩基酸又は多塩基酸を用いることが好ましい。

炭素数が１４未満の分岐アルコールであって、室温で液状のものを用いると、医療用粘着テープ又はシートとしたときの支持体が無可塑塩化ビニルのように可塑剤が移行しやすい素材である場合には可塑剤が移行することがあり、炭素数が１８より大きい分岐アルコールを用いると、水分散型共重合体との相溶性が低下することがあるので、炭素数が１４〜１８の分岐アルコールを用いることが好ましい。

炭素数が８〜１８の一塩基酸又は多塩基酸と、炭素数が１４〜１８の分岐アルコールとのエステルとしては、例えば、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソステアリル、セバシン酸ジイソセチル、トリメリト酸トリオレイル、トリメリト酸トリイソセチルなどが挙げられる。

炭素数が１４〜１８の不飽和脂肪酸又は分岐酸としては、例えば、ミリストレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸などが挙げられ、４価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどが挙げられる。

本発明の医療用粘着剤は、上記水分散型共重合体１００重量部に対して、有機液状成分を１０〜１００重量部含有させることが好ましく、２０〜８０重量部含有させることがより好ましい。

本発明においては、３０〜８０重量％が不溶分となっている水分散型共重合体に有機液状成分を配合して粘着剤層を形成することが好ましい。

このように、水分散型共重合体に架橋処理が施されているので、粘着剤の凝集力を向上させ、適度な粘着力を発現させることができる。

この場合、本発明の医療用粘着剤の３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％が不溶分（すなわち、ゲル分率が３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％）となるように調整するのが好ましい。
不溶分（ゲル分率）が３０重量％未満では粘着剤の凝集力が不足し、剥離時に皮膚に粘着剤が残ったり、医療用粘着テープ又はシートの側面から粘着剤のはみ出しが起きたりする恐れがあり、支持体が不織布などの多孔質支持体の場合には粘着剤が支持体を裏抜けするという現象を生じる。一方、不溶分（ゲル分率）が８０重量％を超えると、十分な皮膚接着力が得られない恐れがある。

本発明の医療用粘着テープ又はシートは、本発明の医療用粘着剤を支持体の少なくとも片面に設けてなる。
すなわち、本発明の医療用粘着テープ又はシートは、支持体の片面ないしは両面に、本発明の医療用粘着剤を直接塗布、乾燥するか、又は、本発明の医療用粘着剤を離型紙上に塗布、乾燥したものを支持体に貼り合せて作製する。
また、本発明の医療用粘着シートを作製後、これをテープ状にカットすることにより、本発明の医療用粘着テープを得ることもできる。

本発明の医療用粘着剤を支持体又は離型紙上に塗布する際には、塗布を容易にするために、必要に応じ増粘剤を加えてもよい。増粘剤としては、例えば、プライマルＡＳＥ−６０（ロームアンドハース社製）、アロンＢ−５００（東亜合成化学工業社製）などが挙げられる。

本発明で用いられる支持体としては、本発明の医療用粘着剤の層を保持し得るものであれば特に限定されるものではないが、例えば、粘着包帯、サージカルテープ、救急絆創膏、大型絆創膏、ドレッシング材又はパップ剤などに用いられるフィルム状、テープ状あるいはシート状の支持体が挙げられ、これら支持体は多孔質であっても無孔であってもよい。

本発明の医療用粘着テープ又はシートは、薬物を担持させて経皮吸収テープ剤又は経皮吸収製剤としてもよい。担持させる薬物は、本発明の粘着剤に担持可能な薬物であれば特に限定されない。

以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］
アクリル酸２−エチルヘキシル８６．５重量部、メタクリル酸メチル９．６重量部、アクリル酸３．９重量部、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．０５重量部、１−ドデカンチオール０．０５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム３重量部、水４４．２重量部をホモミキサーにて乳化しモノマーエマルションを得た。冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌機を備えた反応容器（セパラブルフラスコ）に、上記モノマーエマルション５．２重量部と水５６．３重量部を投入し、不活性ガスを導入しながら、１時間撹拌した。そこに重合開始剤として２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート０．１重量部を投入し、６０℃で１時間反応させた後、上記モノマーエマルション１４１．１重量部を４時間かけて滴下し３時間熟成を行い、アンモニア水を添加してｐＨ７に調整することで、水分散型共重合体を作製した。この水分散型共重合体（固形分）１００重量部に対し、有機液状成分としてトリオレイン酸ソルビタンを３０重量部加え、粘着剤を得た。
得られた粘着剤１００重量部に増粘剤（プライマルＡＳＥ−６０（ロームアンドハース社製））０．５重量部を加えて増粘した粘着剤を乾燥後の厚みが４０μｍとなるように剥離紙に塗布し、１３０℃で３分間乾燥した。得られた粘着シートをポリエステル／パルプ混紡製不織布（２３ｇ／ｍ^２）に貼り合わせることにより、粘着シートを作製した。

［実施例２］
実施例１において、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランの量を０．０２重量部に、１−ドデカンチオールの量を０．０２重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［実施例３］
実施例１において、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランの量を０．０８重量部に、アクリル酸の量を５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［実施例４］
実施例１において、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランに変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［実施例５］
実施例１において、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランに変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［実施例６］
実施例１において、アクリル酸の量を２重量部に変更した以外は、実施例２と同様の方法で粘着シートを得た。

［実施例７］
実施例１において、アクリル酸２−エチルヘキシルをアクリル酸イソノニルに、メタクリル酸メチルをメタクリル酸エチルに変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［比較例１］
実施例１において、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを添加せず、トリオレイン酸ソルビタンの量を４０重量部とし、架橋剤としてエポキシ系架橋剤ＴＥＰＩＣ−Ｓ（日産化学工業社製）０．２重量部を加えた以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［比較例２］
比較例１の架橋剤を、エポキシ系架橋剤デナコールＥＸ−３２１（ナガセケムテックス社製）０．２重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［比較例３］
比較例１の架橋剤を、オキサゾリン系架橋剤エポクロスＷＳ−７００（日本触媒社製）を固形分で０．２重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［比較例４］
不活性ガス雰囲気下で、アクリル酸２−エチルヘキシル９５重量部、アクリル酸５重量部からなる単量体混合物を酢酸エチル中にて重合し、アクリル系重合体を得た。このアクリル系重合体の固形分１００重量部に対し、トリオレイン酸ソルビタン４０重量部及び架橋剤として三官能イソシアネート（コロネートＬ（商品名）、日本ポリウレタン社製）０．３３部を酢酸エチル中で混合し、粘着剤溶液を得た。この粘着剤溶液を用いて、実施例１と同様の方法で、粘着シートを得た。

［比較例５］
実施例１における３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［比較例６］
実施例１における３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランの量を３重量部に、１−ドデカンチオールの量を０．０８重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［比較例７］
実施例１におけるアクリル酸を添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法で粘着シートを得た。

［試験例］
実施例及び比較例で得た粘着シートについて次の特性を調べた（各試験において、ｎ＝３）。
粘着剤中の不溶分（ゲル分率）
各サンプルの粘着剤を約０．４ｇ採取し、正確に重量（Ｗ_１）を測定した。次にそのサンプルを酢酸エチル中２３℃で７日間浸漬し、溶剤可溶分を抽出した。その後不溶分を取り出し、１３０℃で１時間乾燥させた後の重量（Ｗ_２）を測定し、次式により不溶分の重量％を求めた。
（Ｗ_２×１００）／（Ｗ_１×Ａ／Ｂ）
Ａ＝（水分散型共重合体＋架橋剤）の重量
Ｂ＝（水分散型共重合体＋有機液状成分＋架橋剤）の重量
接着力試験
幅１２ｍｍ、長さ５０ｍｍに切断したサンプルを重さ２ｋｇのローラーを一往復させてベークライト板に圧着し、３０分経過後、剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分にて引き剥がし、その際の剥離力を測定した。
固定性試験（常態）
内径３ｍｍ、外径５ｍｍ、長さ７０ｍｍの塩化ビニル製のチューブを直径２０ｍｍの円弧を描くように曲げた状態のものを、幅１２ｍｍ、長さ５５ｍｍに切断したサンプルにて被験者の腕に固定し、６時間経過後の接着状態を目視によって判定した。判定は剥れが全くないか、円弧の中心部分に相当するサンプルに剥れが見られるもののチューブがテープ状のサンプルの両端からはみ出すことなく留まり固定されているものを○とし、それ以外を×とした。
固定性試験（耐汗）
固定性試験（常態）と同様の条件にて各サンプルを被験者の腕に固定した上で、被験者を４５℃／９５％Ｒ．Ｈ．下に１時間おいた後の接着状態を目視によって判定した。判定は剥れが全くないか、円弧の中心部分に相当するサンプルに剥れが見られるもののチューブがテープ状のサンプルの両端からはみ出すことなく留まり固定されているものを○とし、それ以外を×とした。
皮膚刺激性
被験者の背中に６時間貼付したサンプルを引き剥がす際の痛さにより判定した。剥がす際に全く痛くないと感じるか、僅かに痛みを感じるが苦痛に感じない程度のものを○とし、痛さが苦痛に感じたものを×とした。

上記の結果から、本発明の医療用粘着剤及び医療用粘着シートは、固定性（常態及び耐汗）に優れ、皮膚刺激性が低く、適度な接着力を有していることが分かる。

Claims

（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部に対して、該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なシラン系単量体０．００５〜２重量部を共重合させて得られる水分散型共重合体と、
該水分散型共重合体と相溶する有機液状成分と
を含むことを特徴とする医療用粘着剤。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物１００重量部中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０．１〜１０重量部を含む、請求項１に記載の医療用粘着剤。
ゲル分率が３０〜８０重量％である、請求項１又は２に記載の医療用粘着剤。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療用粘着剤を支持体の少なくとも片面に設けてなる医療用粘着テープ又はシート。