JP3550189B2

JP3550189B2 - 粘着剤組成物

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Publication number: JP3550189B2
Application number: JP22675494A
Authority: JP
Inventors: 須美子川口; 誠司山家
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1994-09-21
Publication date: 2004-08-04
Anticipated expiration: 2019-08-04
Also published as: JPH0834964A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は粘着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、粘着組成物及びそれを用いた粘着テープに要求される条件としては、（１）所定の時間、適当な粘着力で皮膚等に確実に密着すること、（２）粘着テープを剥離する際に糊残りや糸引きが起こらないこと、（３）特殊な設備を必要とせずに容易に製造できること等が挙げられる。
【０００３】
従来、粘着テープにおいて、適当な凝集力を付与するために、粘着剤を架橋する方法が用いられている。
架橋方法としては、例えば、粘着剤自体を架橋剤等で微架橋する方法；支持体等に粘着剤層を形成した後、金属イオン架橋、ウレタン架橋、エポキシ架橋、メラミン架橋を行う方法；支持体等に粘着剤層を形成した後、過酸化物又は電子線照射によりラジカル反応を起こして架橋する方法などが挙げられる。
しかしながら、このような架橋方法では、得られた粘着剤層の凝集力は向上する反面、粘着力が低下して貼付性が悪くなるという問題点があった。
【０００４】
上記以外に、粘着剤層の凝集力を向上させる方法として、例えば、水溶性高分子及びメトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体の第一級アルコールモノエステルからなる粘着剤を使用した経皮吸収貼付剤が提案されている（特開昭６３−１３５３２８号公報）。しかしながら、この方法では、粘着剤層の保形性を高めることはできるが、粘着剤層の粘着力が劣る上に凝集力が不足して剥離する際にべとつきや糊残りを生じるという問題点があった。
【０００５】
さらに、上記水溶性高分子の代わりに、アクリル系等の非水溶性粘着剤を用いると粘着性や凝集性を改善できるが、粘着剤の一般的な溶剤である酢酸エチルの溶液中では、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体が経時的に増粘して、粘着テープ等を大量生産する際に粘着剤層の厚み精度が悪くなるという問題点があった。
【０００６】
また、粘着剤層が、粘着基剤、可塑化剤、無水ケイ酸及び薬物からなる貼付剤が開示されている（特開平３−２９１２１８号公報）。しかしながら、この貼付剤は粘着剤層の凝集性を高めることはできるが、この粘着剤は酢酸エチル等の溶剤中で無水ケイ酸が経時的に増粘することが知られており、大量生産の際には粘着剤層の厚み精度のばらつきが大きくなるという問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記欠点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、粘着力と凝集力のバランス性能により貼付性が優れると共に、溶液粘度の経時的変化のない粘着剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第１発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分及びシリコン系粘着成分からなる群より選ばれる粘着成分、無水マレイン酸を含有する重合体、ならびにアセトン及び／又はテトラヒドロフランを含有する有機溶剤から構成される。
【００１０】
上記粘着成分としては、（メタ）アクリル系粘着剤が好ましい。
【００１１】
上記（メタ）アクリル系粘着成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキエステルを主体とする重合体が好適に使用されるが、（メタ）アクリル酸アルキエステルと共重合可能な官能性モノマー、多官能性モノマー、ビニル化合物等との共重合体であってもよい。
【００１２】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が少なくなると凝集力は向上するが粘着力が低下し、多くなると粘着力は向上するが凝集力が低下するので、炭素数１〜１８のものが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられ、これらは単独で使用されても二種以上が併用されてもよい。
【００１３】
上記官能性モノマーとしては、水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマーなどが挙げられる。
【００１４】
上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等が好適に使用される。
【００１５】
また、上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸；マレイン酸ブチルなどのマレイン酸モノアルキルエステル；（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が好適に使用される。
【００１６】
アミド基を有するモノマーとしては、例えば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミド；ブトキシメチルアクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミドなどのアルキルエーテルメチロール（メタ）アクリルアミド；ジアセトンアクリルアミド等が好適に使用される。
【００１７】
アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート等が好適に使用される。
【００１８】
上記多官能性モノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジアリルフタレート等が挙げられる。
【００１９】
上記ビニル化合物としては、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、塩化ビニル、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙げられ、これらが共重合されてもよい。
【００２０】
上記（メタ）アクリル酸アルキエステルを主体とする（共）重合体は、通常、重合開始剤の存在下で上述のモノマーを配合して溶液重合を行うことにより調製される。溶液重合を行う場合は、所定量の各種モノマーに酢酸エチル又はその他の重合溶媒を加え、攪拌装置及び冷却還流装置を備えた反応器中で、アゾビス系、過酸化物系等の重合開始剤の存在下、窒素雰囲気中で７０〜９０℃、８〜４０時間反応させればよい。また、モノマーは一括投入又は分割投入のいずれの方法でもよい。
【００２１】
上記アゾビス系重合開始剤としては、２，２−アゾビス−イソ−ブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレリニトリル）等が挙げられ、過酸化物系重合開始剤としては、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）パーオキサイド等が挙げられる。
【００２２】
上記（メタ）アクリル系粘着成分からなる（メタ）アクリル系粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤等が添加されてもよい。粘着付与剤としては、例えば、ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、ロジンエステル等のロジン系樹脂；α−ピネン，β−ピネン等のテルペン系樹脂；テルペンフェノール樹脂；石油系樹脂；アルキル−フェノール樹脂；キシレン樹脂；クマロン樹脂；クマロン−インデン樹脂などが挙げられる。
【００２３】
上記可塑剤としては、粘着剤層を可塑化できるものであれば、特に限定されず、例えば、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、乳酸ミリスチル等の一価アルコール脂肪酸エステル；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、コハク酸ジオクチル二塩基酸エステル；ジカプリン酸プロピレングリコール、トリオクタン酸グリセリル、トリ（オクタン酸／デカン酸）グリセリル、中鎖脂肪酸トリグリセリドなどの多価アルコール脂肪酸エステル及びこれらの脂肪酸エステルに相当する脂肪酸；グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール；炭素数４以上のアルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；アリルアルキルアルコール；トリアセチン；液状多糖類；炭素数１２以上のアルキルトリメチルアンモニウムクロイド等の液状カチオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はエステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタンアルキルエステル、ソルビタンポリオキシエチレンアルキルエステル等の非イオン界面活性剤；ジメチルベタイン等の両性界面活性剤；液状アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、特に、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、セバシン酸ジエチル、中鎖脂肪酸トリグリセリド等の脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール及びトリアセチン等の使用が好ましい。
【００２４】
上記可塑剤の使用量は、多くなると凝集力及び粘着力が低下するので、粘着剤組成物中５０重量％以下が好ましく、より好ましくは４０重量％以下である。
【００２５】
上記ゴム系粘着成分はゴム弾性体を主体とするのが好ましく、ゴム弾性体としては、例えば、シス−１，４−イソプレン（天然ゴム）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリイソプレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【００２６】
上記ゴム系粘着成分からなるゴム系粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤等が添加されてもよい。
【００２７】
上記粘着付与剤としては、上述の粘着付与剤が使用可能であり、粘着付与剤の使用量は、ゴム系粘着成分１００重量部に対して２０〜２００重量部が好ましい。
【００２８】
上記軟化剤としては、例えば、プロセスオイル、パーム油、綿実油、ヤシ油、ヒマシ油等のオイル；ポリブテン、液状イソブチレン、液状ポリアクリレート、蜜蝋、カルナバロウ、ラノリン等が挙げられる。
また、上記充填剤としては酸化チタン等が挙げられ、上記老化防止剤としてはブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
【００２９】
上記シリコン系粘着成分としては、ポリジメチルシロキサン等を主成分とするものが好ましい。
【００３０】
上記無水マレイン酸を含有する重合体としては、無水マレイン酸を含有するものであれば特に限定されず、例えば、メトキシエチレン、エトキシエチレン等のビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸アルキエステルと無水マレイン酸との共重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンと無水マレイン酸との共重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等のゴム系ポリマーの無水マレイン酸付加物等が挙げられ、特に、メトキシエチレンと無水マレイン酸との共重合体、スチレンと無水マレイン酸との共重合体、ポリイソプレンの無水マレイン酸付加物等が好適に使用される。
【００３１】
上記粘着剤組成物において、無水マレイン酸を含有する重合体の量が、少なくなると粘着剤の凝集力向上効果が小さくなり、多くなると粘着力が低下するので、粘着剤組成物中０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３２】
上記メトキシエチレンと無水マレイン酸との重合体の市販品としては、ＧＡＦ社製「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１１９」（固有粘度０．１〜０．５）、「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１３９」（固有粘度１．０〜１．４）、「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１４９」（固有粘度１．５〜２．０）、「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１６９」（固有粘度２．６〜３．５）、「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１７９」（固有粘度３．５〜４．５）等が挙げられ、「ＡＮ−１１９」及び「ＡＮ−１６９」が好ましい。
【００３３】
上記粘着剤組成物において、有機溶剤中に含有されるアセトン及びテトラヒドロフランは、それぞれ単独で使用されても両者が混合して使用されてもよく、その使用量は、少なくなると粘着剤組成物の経時的粘度変化を抑制する効果がなく、多くなると粘着剤組成物の固形分濃度が低くなり過ぎて塗工し難くなるので、粘着剤組成物の固形分１００重量部に対して３０重量部以上に制限される。
上記有機溶剤中の他の溶剤としては、例えば、アクリル系粘着剤の重合溶媒である酢酸エチルが挙げられる。
【００３４】
上記粘着剤組成物において、アセトン及び／又はテトラヒドロフランの量が多くなると固形分濃度が低くなり過ぎて塗工が困難となり乾燥に時間を要するので、上記粘着剤及び無水マレイン酸を含有する重合体からなる固形分の濃度は、５重量％以上に制限される。
【００３５】
上記粘着剤組成物に薬物を含有させ、従来公知の粘着テ−プの製造方法によって支持体に塗工、乾燥して粘着剤層を形成することにより、経皮吸収製剤が得られる。粘着剤組成物の塗工法としては、溶剤塗工法、ホットメルト塗工法、エマルジョン塗工法等が使用可能である。
【００３６】
上記粘着剤層の厚さは、薄くなると粘着力が低下するので、１０〜１００μｍが好ましい。
【００３７】
上記薬物としては、以下のものが挙げられる。
アセトアミノフェノン、フェナセチン、メフェナム酸、ジクロフェナックナトリウム、フルフェナム酸、アスピリン、サリチル酸ナトリウム、アミノピリン、アルクロフェナック、イブプロフェン、ナプロキセン、フルルピプロフェン、ケトプロフェン、アンフェナックナトリウム、メピリゾール、インドメタシン、ペンタゾシン、ピロキシカム等の解熱鎮痛消炎剤；ヒドロコルチゾン、トリアムシノロン、デキサメタゾン、ベタメタゾン、プレドニゾロン等のステロイド系抗炎症剤。
【００３８】
塩酸ジルチアゼム、四硝酸ペンタエリスリトール、硝酸イソソルビド、トラジピル、ニコランジル、ニトログリセリン、乳酸プレニラミン、モルシドミン、亜硝酸アミル、塩酸トラゾリン、ニフェジピン等の血管拡張剤；塩酸プロカインアミド、塩酸リドカイン、塩酸プロプラノロール、塩酸アルプレノロール、アテノロール、ナドロール、酒石酸メトプロロール、アジマリン、ジソピラミド、塩酸メキシレチン等の不整脈用剤；塩酸エカラジン、インダパミド、塩酸クロニジン、塩酸ブニトロロール、塩酸ラベタロール、カプトプリル、酢酸グアナベンズ、メブタメート、硫酸ベタニジン等の血圧降下剤。
【００３９】
クエン酸カルベタペンタン、クロペラスチン、タンニン酸オキセラジン、塩酸クロプチノール、塩酸クロフェダノール、塩酸ノスカピン、塩酸エフェドリン、塩酸イソプロテレノール、塩酸クロルプレナリン、塩酸メトキシフェナミン、塩酸プロカテロール、塩酸ツロプテロール、塩酸クレンプテロール、フマル酸ケトチフェン等の鎮咳去痰剤。
【００４０】
シクロフォスファミド、フルオロウラシル、デガフール、マイトマイシンＣ、塩酸プロカルバジン、ドキシフルリジン、ラニムスチン等の抗悪性腫瘍剤；アミノ安息香酸エチル、塩酸テトラカイン、塩酸ブロカイン、塩酸ジブカイン、塩酸オキシブプロカイン、塩酸プロピトカイン等の局所麻酔剤。
【００４１】
プロピルチオウラシル、チアマゾール、酢酸メテロノン、エストラジオール、エストリオール、プロゲステロン等のホルモン剤；塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、プロメタジン、塩酸シプロヘプタジン、塩酸ジフェニルピラリンの等の抗ヒスタミン剤。
【００４２】
ワルファリンカリウム、塩酸チクロピジン等の血液凝固阻止剤；臭化メチルアトロピン、スコポラミン等の鎮痙剤；チオペンタールナトリウム、ペントバルビタールナトリウム等の全身麻酔剤；ブロムワレニル尿素、アモバルビタール、フェノバルビタール等の催眠・鎮痛剤；フェニトインナトリウム等の抗癲癇剤。
【００４３】
塩酸メタンフェタミン等の興奮剤・覚醒剤；塩酸ジフェンドール、メシル酸ベタヒスチン等の鎮暈剤；塩酸クロルプロマジン、チオリダジン、メプロバメート、塩酸イミプラミン、クロルジアゼポキシド、ジアゼパム等の精神神経用剤；塩酸スキサメトニウム、塩酸エペリゾン等の骨格筋弛緩剤；臭化ネオスチグミン、塩化ベタネコール等の自律神経用剤；塩酸アマンタジン等の抗パーキンソン剤。
【００４４】
ヒドロフルメチアジド、イソソルビド、フロセミド等の利尿剤；塩酸フェニレフリン等の血管収縮剤；塩酸ロベリン、ジモルホラミン、塩酸ナロキソン等の呼吸促進剤；臭化グリコピロニウム、プログルミド、塩酸セトラキサート、シメチジン、スピゾフロン等の消化性潰瘍治療剤；ウルソデスオキシコール酸、オサルミド等の利胆剤；ヘキサミン、スパルティン、ジノプロスト、塩酸リトドリン等の泌尿生殖器及び肛門用剤。
【００４５】
サリチル酸、シクロピロクスオラミン、塩酸クロコナゾール等の寄生性皮膚疾患用剤；尿素等の皮膚軟化剤；カルシトリオール、塩酸チアミン、リン酸リボフラビンナトリウム、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸アミド、パンテノール、アスコルビン酸等のビタミン剤；塩化カルシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等の無機質製剤。
【００４６】
エタンシラート等の止血剤；チオプロニン等の肝臓疾患用剤；シアナミド等の習慣性中毒用剤；コルヒチン、プロベネシド、スルフィンピラゾン等の通風治療剤；トルブタミド、クロルプロパミド、グリミジンナトリウム、グリプゾール、塩酸プホルミン、インスリン等の糖尿病用剤。
【００４７】
ベンジルペニシリンカリウム、プロピシリンカリウム、クロキサシリンナトリウム、アンピシリンナトリウム、塩酸バカンピリシン、カルベニシリンナトリウム、セファロリジン、セフォキシチンナトリウム、エリスロマイシン、クロラムフェニコール、テトラサイクリン、硫酸カナマイシン、サイクロセリン等の抗生物質；イソシアニド、ピラジナミド、エチオナミド等の化学療法剤；塩酸モルヒネ、リン酸コデイン、塩酸コカイン、塩酸ペチジン等の麻薬。
【００４８】
上記薬物の添加量は、薬物の種類、テープ製剤の使用目的により異なるが、少なくなると薬物の高い放出性が得られず、多くなると粘着剤層の凝集力や粘着力が低下するので、通常、粘着剤組成物中０．０１〜５０重量％が好ましい。
但し、薬物が粘着剤層中で過飽和状態で存在したり、結晶が析出した状態で存在していても特に支障はない。また、薬物を経皮吸収促進剤と共にカプセル化したり、薬物貯蔵層を設けてもよい。
【００４９】
上記支持体としては、柔軟性を有するものが好ましく、さらに粘着剤層に薬物やその他の添加物を含有する場合は、不透過性や難透過性のものが好ましい。
このような支持体としては、例えば、酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂フィルム：アルミニウムシートが挙げられ、これらの単層シート、２種以上の積層体が用いられる。
また、上記樹脂フィルム又はアルミニウムシートと織布又は不織布との積層体であってもよい。
【００５０】
上記支持体の粘着剤層形成面には、必要に応じて、コロナ放電処理、薬品酸化処理、オゾン処理などの表面処理が施されていてもよい。
【００５１】
次に、本発明２の粘着剤組成物について説明する。
本発明２の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分及びシリコン系粘着成分からなる群より選ばれる粘着成分、無水珪酸、ならびにアセトン及び／又はテトラヒドロフランを含有する有機溶剤から構成される。
【００５２】
上記粘着成分としては、本発明で使用されるアクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分、シリコン系粘着成分が好適に使用される。
【００５３】
上記無水珪酸としては、主として親水性無水珪酸が使用される。
上記粘着剤組成物中、無水珪酸の使用量は、粘着剤の成分及びその組成比によって大きく影響を受けるので、一般的には、少なくなると粘着剤の凝集力向上効果が低減し、多くなると粘着剤の凝集力は向上するが粘着力が低下するので、粘着剤組成物中１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％である。
【００５４】
上記粘着剤組成物中、上記アセトン及びテトラヒドロフランは、それぞれ単独で使用されても両者が混合されて使用されてもよく、その使用量は、粘着剤の種類や無水珪酸の使用量によって異なるが、粘着剤組成物の固形分１００重量部に対して３０重量部以上に限定される。上記有機溶剤中の他の溶剤としては、例えば、アクリル系粘着剤の重合溶媒である酢酸エチルが挙げられる。
【００５５】
上記粘着剤組成物において、アセトン及び／又はテトラヒドロフランの量が多くなると固形分が低くなり過ぎ塗工が困難となり乾燥に時間を要するので、粘着剤と無水珪酸からなる固形分の濃度は、５重量％以上に制限される。
【００５６】
上記粘着剤組成物には、必要に応じて薬物、その他添加剤が含有されてもよい。
【００５７】
上記粘着剤組成物を使用して、本発明と同様な方法によって支持体上に粘着剤層を設けることにより、経皮吸収製剤が得られる。
上記支持体としては、本発明で使用される支持体が挙げられる。
【００５８】
【実施例】
次に、本発明の実施例を説明する。
（実施例１）
アクリル系粘着成分（１）の合成
アクリル酸２−エチルヘキシル３０２ｇ（６５モル％）及びＮ−ビニル−２−ピロリドン９８ｇ（３５モル％）を攪拌装置および冷却装置付きセパラブルフラスコに仕込み、さらに酢酸エチル４００ｇを加えて、モノマー濃度５０重量％に調整した後、この溶液を窒素雰囲気下で８０℃に昇温し、過酸化ラウロイル２ｇをシクロヘキサン１００ｇに溶解した溶液及び酢酸エチル２４３ｇを少しずつ添加しながら、１２時間重合反応を行って、固形分３５重量％、粘度１．５×１０^４ｃｐｓのアクリル系粘着成分（１）の酢酸エチル溶液を得た。
【００５９】
上記アクリル系粘着成分（１）溶液に、無水マレイン酸の重合体として「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１１９」を固形分中の濃度が２重量％となるように加え、さらにアセトンを全固形分１００重量部に対して５０重量部加え、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６０】
（実施例２）
アセトンを全固形分１００重量部に対して２００重量部加えたこと以外は、実施例１と同様にして、固形分濃度２０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６１】
（比較例１）
アセトンに代えて酢酸エチルを加えたこと以外は、実施例１と同様にして、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６２】
（実施例３）
ゴム系粘着剤の調製
スチレン−イソプレン−スチレン・ブロック共重合体（シェル化学社製「カリフレックスＴＲ１１０７」）１００重量部、粘着付与剤として脂環族水素添加石油樹脂（荒川化学社製「アルコン−Ｐ９０」）１４０重量部及び軟化剤としてポリブテン（日石化学社製「ＨＶ−３００」）２５重量部を、酢酸エチル／シクロヘキサン混合溶媒（重量比１：１）４９０重量部に溶解させて固形分濃度３５重量％のゴム系粘着剤溶液を得た。
上記ゴム系粘着剤溶液に、無水マレイン酸の重合体として「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１６９」を固形分中の濃度が１重量％となるように加え、さらにアセトンを全固形分１００重量部に対して１５０重量部加え、固形分濃度２３重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６３】
（実施例４）
アセトンを全固形分１００重量部に対して１４００重量部加えたこと以外は、実施例３と同様にして、固形分濃度６重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６４】
（比較例２）
アセトンを全く加えなかったこと以外は、実施例３と同様にして、固形分濃度２３重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６５】
（比較例３）
アセトンを全固形分１００重量部に対して３０００重量部加えたこと以外は、実施例３と同様にして、固形分濃度３重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６６】
上記実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物につき、以下の測定、評価を行い、その結果を表１に示した。
（１）粘度測定
粘着組成物の調製直後及び調製から２週間後における粘度を、Ｂ型粘度計を用いて２５±０．５℃で測定した。
（２）塗工性評価
調製直後及び調製２週間後を経過した粘着組成物を使用して、シリコン処理した厚さ３５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工、乾燥して、乾燥後の厚さ８０μｍの粘着剤層を形成した後、目視により均一な粘着剤層が得られたかどうかを観察した。
○：均一な粘着剤層が形成された。
×：均一な粘着剤層が形成されなかった。
【００６７】
【表１】

【００６８】
（実施例５）
実施例１と同様にして得られたアクリル系粘着成分（１）の酢酸エチル溶液に、無水マレイン酸の重合体として「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１１９」を固形分中の濃度が２重量％となるように加え、さらにアセトンに代えてテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦという）を全固形分１００重量部に対して５０重量部加え、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００６９】
（実施例６）
ＴＨＦを全固形分１００重量部に対して２００重量部加えたこと以外は、実施例５と同様にして、固形分濃度２０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００７０】
（実施例７）
実施例３と同様にして得られたゴム系粘着剤溶液に、無水マレイン酸の重合体として「ＧＡＮＴＲＥＺＡＮ−１６９」を固形分中の濃度が１重量％となるように加え、さらにＴＨＦを全固形分１００重量部に対して１５０重量部加え、固形分濃度２３重量％の粘着剤溶液を得た。
【００７１】
（実施例８）
ＴＨＦを全固形分１００重量部に対して１４００重量部加えたこと以外は、実施例７と同様にして、固形分濃度６重量％の粘着剤組成物を得た。
【００７２】
（比較例４）
ＴＨＦを全固形分１００重量部に対して３０００重量部加えたこと以外は、実施例７と同様にして、固形分濃度３重量％の粘着剤溶液を得た。
【００７３】
上記実施例５〜８及び比較例４で得られた粘着剤組成物につき、実施例１と同様な粘度測定及び塗工性評価を行い、その結果を表２に示した。
【００７４】
【表２】

【００７５】
（実施例９）
実施例１と同様にして得られたアクリル系粘着成分（１）の酢酸エチル溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が５重量％となるように加え、さらにアセトンを固形分濃度１００重量部に対して５０重量部加え、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００７６】
（実施例１０）
アセトンを固形分１００重量部に対して２００重量部加えたこと以外は、実施例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００７７】
（実施例１１）
アセトン及びＴＨＦをそれぞれを固形分１００重量部に対して１００重量部加えたこと以外は、実施例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００７８】
（比較例５）
アセトンに代えて酢酸エチルを加えたこと以外は、実施例１１と同様にして、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得た。
【００７９】
（実施例１２）
実施例３と同様にして得られたゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３重量％となるように加え、さらにＴＨＦを固形分１００重量部に対して１５０重量部加えて、固形分濃度２３重量％の粘着剤組成物を得た。
【００８０】
（実施例１３）
実施例３と同様にして得られたゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３重量％となるように加え、さらにＴＨＦを固形分１００重量部に対して１４００重量部加え、固形分濃度６重量％の粘着剤組成物を得た。
【００８１】
（比較例６）
実施例３と同様にして得られたゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３重量％となるように加え、さらにＴＨＦに代えて酢酸エチル：シクロヘキサノン（１：１）混合液を加えて、固形分濃度２３重量％の粘着剤組成物を得た。
【００８２】
（比較例７）
実施例３と同様にして得られたゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３重量％となるように加え、さらにＴＨＦを固形分１００重量部に対して３０００重量部加え、固形分濃度３重量％の粘着剤組成物を得た。
【００８３】
（実施例１４）
アクリル系粘着成分（２）の合成
アクリル酸エチル２００ｇ、アクリル酸オクチル１８０ｇ、Ｎ−ビニル−２−ロリドン２０ｇを攪拌装置および冷却装置付きセパラブルフラスコに仕込み、さらに酢酸エチル４００ｇを加えて、モノマー濃度５０重量％に調整した後、この溶液を窒素雰囲気下で８０℃に昇温し、過酸化ラウロイル４ｇをシクロヘキサン１００ｇに溶解した溶液及び酢酸エチル２４３ｇを少しずつ添加しながら、１２時間重合反応を行って、固形分３５重量％、粘度８×１０^４ｃｐｓのアクリル系粘着成分の酢酸エチル溶液を得た。
得られたアクリル系粘着成分の酢酸エチル溶液に、無水珪酸及びパルミチン酸イソプロピル（可塑剤）を固形分中の濃度がそれぞれ７及び３０重量％となるように加え、さらにアセトンを固形分１００重量部に対して８０重量部加え、固形分濃度２４重量％の粘着剤組成物を得た。
【００８４】
（比較例８）
実施例１４で得られたアクリル系粘着成分（２）溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が７重量％となるように加え、さらにパルミチン酸イソプロピル（可塑剤）を固形分１００重量部に対して３０重量部加え、固形分濃度２４重量％の粘着剤組成物を得た。
【００８５】
上記実施例９〜１４及び比較例５〜８で得られた粘着剤組成物につき、実施例１と同様な粘度測定及び塗工性評価を行い、その結果を表３に示した。
【００８６】
【表３】

【００８７】
【発明の効果】
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分及びシリコン系粘着成分からなる群より選ばれる粘着成分、無水マレイン酸を含有する重合体及びアセトン又はテトラヒドロフランからなることにより、粘着力と凝集力のバランス性能により貼付性が優れると共に、経時的な粘度上昇が起こらないので、粘着テープの量産に好適に使用される。
【００８８】
第２発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分及びシリコン系粘着成分からなる群より選ばれる粘着成分、無水珪酸ならびにアセトン及びテトラヒドロフランのうち少なくともいずれか１種からなることにより、粘着力と凝集力のバランス性能により貼付性が優れると共に、経時的な粘度上昇が起こらないので、大量生産が容易となる。また、貼付剤として使用する場合には、粘着剤層が柔軟性を保持しながら高い凝集性を示すので、剥離する際に粘着剤のはみ出しや糊残りが起こらない。

Claims

（メタ）アクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分及びシリコン系粘着成分からなる群より選ばれる粘着成分、無水マレイン酸を含有する重合体、ならびにアセトン及び／又はテトラヒドロフランを含有する有機溶剤から構成される粘着剤組成物であって、アセトン及び／又はテトラヒドロフランが上記粘着剤組成物の固形分１００重量部に対して３０重量部以上含有され、かつ上記粘着成分及び無水マレイン酸を含有する重合体からなる固形分が粘着剤組成物中５重量％以上であることを特徴とする粘着剤組成物。
（メタ）アクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分及びシリコン系粘着成分からなる群より選ばれる粘着成分、無水珪酸、ならびにアセトン及び／又はテトラヒドロフランを含有する有機溶剤から構成される粘着剤組成物であって、アセトン及び／又はテトラヒドロフランが上記粘着剤組成物の固形分１００重量部に対して３０重量部以上含有され、かつ上記粘着成分及び無水珪酸からなる固形分が粘着剤組成物中５重量％以上であることを特徴とする粘着剤組成物。