TWI544044B - 丙烯酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏著帶 - Google Patents

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Description

丙烯酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏著帶
本發明係關於一種丙烯酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏著帶。
先前，包含丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著帶係耐光性、耐候性、耐油性等優異，又，黏著力、耐反斥性及保持特性(凝聚力)等黏接性，以及耐熱性、耐候性等耐老化性優異，故而廣泛使用。尤其是，具有此類特性之丙烯酸系黏著帶係廣泛用作家電製品、建材、汽車內飾材料‧外飾材料等各種產業領域中之接合材料。因此，對於丙烯酸系黏著帶，業者要求以較高之可靠性黏接於不鏽鋼或鋁等金屬材料，或者聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂等各種塑膠材料，或者玻璃材料等各種被黏附體(接合對象物)。
作為提高丙烯酸系黏著帶對被黏附體之黏接性之方法，已知有於構成丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著劑組合物中添加黏著賦予樹脂(黏著賦予劑)之方法。於專利文獻1及2中，揭示有於丙烯酸系聚合物中添加松香或氫化石油樹脂作為黏著賦予樹脂之丙烯酸系黏著劑組合物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平6-207151號公報
[專利文獻2]日本專利特表平11-504054號公報
對於丙烯酸系黏著帶，業者經常要求提高對被黏附體之黏接性，尤其是強烈要求提高對家電製品、建材、汽車內飾材料‧外飾材料等中大量使用之以聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴系樹脂為代表之低極性被黏附體之黏接性。與此相對，添加有松香等黏著賦予樹脂之上述丙烯酸系黏著劑組合物有時無法充分應付欲提高丙烯酸系黏著帶對低極性被黏附體之黏接性之要求。
本發明係鑒於如此之問題開發而成者，其目的在於提供一種可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性之技術。
本發明所具有之態樣係一種丙烯酸系黏著劑組合物。該丙烯酸系黏著劑組合物之特徵在於包含：丙烯酸系聚合物(A)、以及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)含有具有三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體作為單體單元，且重量平均分子量為1000以上未達30000。
根據該態樣之丙烯酸系黏著劑組合物，可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性。
於上述態樣之丙烯酸系黏著劑組合物中，(甲基)丙烯酸系單體可為以下述通式(1)所表示之(甲基)丙烯酸酯：
CH2=C(R1)COOR2　(1)
[式(1)中，R1係氫原子或甲基，R2係具有三環以上之脂環結構之脂環烴基]。
又，於上述態樣之丙烯酸系黏著劑組合物中，脂環烴基可具有交聯環結構。又，(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(A)100重量份，可為2~70重量份。
本發明之其他態樣係一種丙烯酸系黏著帶。該丙烯酸系黏著帶之特徵在於：包括包含上述任一態樣之丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層。
根據本發明，可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性。
本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物包含：作為黏著性組合物之丙烯酸系聚合物(A)、以及作為黏著賦予樹脂之重量平均分子量為1000以上未達30000之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)(以下，適當稱作(甲基)丙烯酸系聚合物(B))。以下，對丙烯酸系聚合物(A)及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)進行詳述。
[丙烯酸系聚合物(A)]
丙烯酸系聚合物(A)例如包含約50重量%以上之具有碳數為1~20之直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元。又，可將丙烯酸系聚合物(A)設定為具有碳數為1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷酯單獨或組合2種以上而成之構成。丙烯酸系聚合物(A)可藉由使聚合起始劑與(甲基)丙烯酸烷酯一起聚合(例如溶液聚合、乳液聚合、UV(ultraviolet，紫外線)聚合)而獲得。
具有碳數為1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷酯之比例係相對於用以製備丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量，為約50重量%以上99.9重量%以下，較佳為約60重量%以上95重量%以下，更佳為約70重量%以上85重量%以下。
作為具有碳數為1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷酯，例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷酯[較佳為(甲基)丙烯酸C2-14烷酯，進而較佳為(甲基)丙烯酸C2-10烷酯]等。再者，所謂(甲基)丙烯酸烷酯，係指丙烯酸烷酯及/或甲基丙烯酸烷酯，「(甲基)‧‧‧」均表示相同之意義。
作為除(甲基)丙烯酸烷酯以外之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環烴基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯；由萜烯化合物衍生物醇所獲得之(甲基)丙烯酸酯等。
再者，丙烯酸系聚合物(A)為了對凝聚力、耐熱性、交聯性等進行改質，視需要亦可包含可與上述(甲基)丙烯酸烷酯共聚合之其他單體成分(共聚合性單體)。因此，丙烯酸系聚合物(A)係亦可一併包含作為主成分之(甲基)丙烯酸烷酯與共聚合性單體。作為共聚合性單體，可較佳地使用具有極性基之單體。
作為共聚合性單體之具體例，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、伊康酸(itaconic acid)、順丁烯二酸(maleic acid)、反丁烯二酸(fumaric acid)、丁烯酸(crotonic acid)、異丁烯酸等含有羧基之單體；(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯等含有羥基之單體；順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含有磺酸基之單體；2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含有磷酸基之單體；(甲基)丙烯醯胺，N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺，N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙烯醯基啉等(N-取代)醯胺系單體；N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體；N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體；N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；N-乙烯基-2-吡咯烷酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶(N-vinyl pyridine)、N-乙烯基哌啶酮(N-vinyl piperidone)、N-乙烯基嘧啶(N-vinyl pyrimidine)、N-乙烯基哌(N-vinyl piperazine)、N-乙烯基吡(N-vinyl pyrazine)、N-乙烯基吡咯(N-vinyl pyrrole)、N-乙烯基咪唑(N-vinyl imidazole)、N-乙烯基唑(N-vinyl oxazole)、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶(N-(meta)acryloyl piperidine)、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶(N-(meta)acryloyl pyrrolidine)、N-乙烯基啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-啉酮(N-vinyl-3-morpholinone)、N-乙烯基-2-己內醯胺(N-vinyl-2-caprolactam)、N-乙烯基-1,3--2-酮、N-乙烯基-3,5-啉二酮、N-乙烯基吡唑(N-vinyl pyrazole)、N-乙烯基異唑、N-乙烯基噻唑(N-vinyl thiazole)、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基嗒(N-vinyl pyridazine)等含氮之雜環系單體；N-乙烯基羧醯胺類；N-乙烯基己內醯胺等內醯胺(lactam)系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷酯系單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含有氟原子之(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等具有雜環、鹵素原子、矽原子等之丙烯酸酯系單體；異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等乙烯醚系單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；乙烯基甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷醚等乙烯醚類；氯乙烯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體；乙烯基磺酸鈉等含有磺酸基之單體；環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含有醯亞胺基之單體；(甲基)丙烯酸2-異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體；丙烯醯基啉等。再者，該等共聚合性單體可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
於丙烯酸系聚合物(A)一併含有作為主成分之(甲基)丙烯酸烷酯與共聚合性單體之情形時，可較佳地使用含有羧基之單體。其中，可較佳地使用丙烯酸。作為共聚合性單體之使用量，並無特別限制，通常相對於用以製備上述丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量，可包含約0.1~約40重量%之共聚合性單體，較佳為可包含約0.5~約30重量%之共聚合性單體，進而較佳為可包含約1~約20重量%之共聚合性單體。
藉由包含約0.1重量%以上之共聚合性單體，而可防止包含由丙烯酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層之丙烯酸系黏著帶或薄片之凝聚力下降，並可獲得較高之剪切力。又，藉由將共聚合性單體之含量設為約40重量%以下，而可防止凝聚力過度上升，並可提高常溫(25℃)下之黏著感。
又，於丙烯酸系聚合物(A)中，為調整所形成之丙烯酸系黏著劑組合物之凝聚力，視需要亦可包含多官能性單體。
作為多官能性單體，例如可列舉(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。其中，可較佳地使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
多官能性單體之使用量係根據其分子量或官能基數等而有所不同，以相對於用以製備丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量，為約0.01~約3.0重量%、較佳為約0.02~約2.0重量%、進而較佳為約0.03~約1.0重量%之方式添加。
若多官能性單體之使用量相對於用以製備丙烯酸系聚合物(A)之單體成分總量超過約3.0重量%，則例如有丙烯酸系黏著劑組合物之凝聚力過度上升，而使得黏接力下降之情形等。另一方面，若未達約0.01重量%，則例如有丙烯酸系黏著劑組合物之凝聚力下降之情形等。
<聚合起始劑>
於製備丙烯酸系聚合物(A)時，利用使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑(光起始劑)等聚合起始劑之藉由熱或紫外線之硬化反應，可容易形成丙烯酸系聚合物(A)。尤其是，就可縮短聚合時間之優點等而言，可較佳地使用光聚合起始劑。聚合起始劑可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
作為熱聚合起始劑，例如可列舉偶氮系聚合起始劑(例如，2,2'-偶氮雙異丁腈(2'2-azobisisobutyronitrile)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等)；過氧化物系聚合起始劑(例如過氧化二苯甲醯(Dibenzoyl peroxide)、過氧化順丁烯二酸第三丁酯(t-butyl peroxymaleate)、過氧化月桂醯(lauroyl peroxide)等)；氧化還原(redox)系聚合起始劑等。
作為熱聚合起始劑之使用量，並無特別限制，為先前可作為熱聚合起始劑利用之範圍即可。
作為光聚合起始劑，並無特別限制，例如可使用安息香醚(benzoin ether)系光聚合起始劑、苯乙酮(acetophenone)系光聚合起始劑、α-酮醇(α-ketol)系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯(sulfonyl chloride)系光聚合起始劑、光活性肟(oxime)系光聚合起始劑、安息香(benzoin)系光聚合起始劑、苯偶醯(benzil)系光聚合起始劑、二苯甲酮(benzophenone)系光聚合起始劑、縮酮(ketal)系光聚合起始劑、9-氧硫(9-thioxanthone)系光聚合起始劑、醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系光聚合起始劑等。
具體而言，作為安息香醚系光聚合起始劑，例如可列舉安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[商品名：Irgacure 651，汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司製造]、茴香醚甲醚(anisole methyl ether)等。作為苯乙酮系光聚合起始劑，例如可列舉1-羥基環己基苯基酮[商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[商品名：Irgacure 2959，汽巴精化公司製造]、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[商品名：Darocure 1173，汽巴精化公司製造]、甲氧基苯乙酮等。作為α-酮醇系光聚合起始劑，例如可列舉2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑，例如可列舉2-萘磺醯氯(2-naphthalene sulfonyl chloride)等。作為光活性肟系光聚合起始劑，例如可列舉1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。
又，安息香系光聚合起始劑例如包括安息香等。苯偶醯系光聚合起始劑例如包括苯偶醯等。二苯甲酮系光聚合起始劑例如包括二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。縮酮系光聚合起始劑例如包括苯偶醯二甲基縮酮(benzildimethylketal)等。9-氧硫系光聚合起始劑例如包括9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二異丙基-9-氧硫、十二烷基-9-氧硫等。
作為醯基膦(acyl phosphine)系光聚合起始劑，例如可列舉雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-正丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-第三丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)環己基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二丁氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4-二甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基辛基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,5-二異丙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-4-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二-正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)異丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,6-三甲基苯甲醯基-正丁基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-雙[雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲醯基)氧化膦等。
對於光聚合起始劑之使用量，並無特別限制，例如以相對於製備丙烯酸系聚合物(A)之單體成分100重量份為約0.01~約5重量份、較佳為約0.05~約3重量份之範圍內之量調配。
此處，若光聚合起始劑之使用量少於約0.01重量份，則有時聚合反應不充分。若光聚合起始劑之使用量超過約5重量份，則有時由於光聚合起始劑吸收紫外線，使得紫外線到達不了黏著劑層內部。於該情形時，導致聚合率下降，或者導致所生成之聚合物之分子量減小。而且，由此所形成之黏著劑層之凝聚力下降，於自薄膜剝離黏著劑層時，存在黏著劑層之一部分殘留於薄膜而無法再利用薄膜之情形。再者，光聚合性起始劑可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
為調整凝聚力，除上述多官能性單體以外，亦可使用交聯劑。交聯劑可使用通常使用之交聯劑，例如可列舉環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、唑啉(oxazoline)系交聯劑、氮丙啶(aziridine)系交聯劑、矽烷系交聯劑、烷醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物(chelate)系交聯劑等。尤其是，可較佳地使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。
具體而言，作為異氰酸酯系交聯劑之例，可列舉甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、以及該等與三羥甲基丙烷等多元醇之加合物。
作為環氧系交聯劑，可列舉雙酚A、表氯醇(epichlorohydrin)型環氧系樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺及1,3-雙(N,N'-二胺縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。
於本實施形態中，丙烯酸系聚合物(A)亦能以向調配了上述單體成分與聚合起始劑之混合物照射紫外線(UV)而使單體成分一部分聚合之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿)之形式製備。亦可於丙烯酸系聚合物漿中調配下述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)而製備丙烯酸系黏著劑組合物，將該黏著劑組合物塗佈於特定之被塗佈體，並照射紫外線而完成聚合。又，丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)例如為30000~5000000。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(B)]
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係重量平均分子量小於丙烯酸系聚合物(A)之聚合物，其具有發揮作為黏著賦予樹脂之功能，且UV聚合時難以引起聚合阻礙之優點。(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係含有具有三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體作為單體單元，且重量平均分子量為1000以上未達30000之(甲基)丙烯酸系聚合物。藉由使(甲基)丙烯酸系聚合物(B)具有如三環以上之脂環結構般大體積之結構，而可顯著提高丙烯酸系黏著劑組合物對包含聚乙烯或聚丙烯等之低極性被黏附體之黏接性。
構成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之(甲基)丙烯酸系單體係例如以下述通式(1)所表示之(甲基)丙烯酸酯：
CH2=C(R1)COOR2　(1)
[式(1)中，R1係氫原子或甲基，R2係具有三環以上之脂環結構之脂環烴基]。
脂環烴基較佳為具有交聯環結構等立體結構。如此，藉由使(甲基)丙烯酸系聚合物(B)具備具有交聯環結構之三環以上之脂環結構，而可更加提高丙烯酸系黏著劑組合物(丙烯酸系黏著帶)之黏接性。尤其是，可更加顯著提高對聚丙烯等低極性被黏附體之黏著力。進而，可同時具有耐反斥特性與保持特性。亦即，藉由使(甲基)丙烯酸系聚合物(B)具備具有交聯環結構之三環以上之脂環結構，而可獲得以高次元兼具黏著力、耐反斥特性及保持特性之丙烯酸系黏著劑組合物(丙烯酸系黏著帶)。推測可獲得此類特性之理由在於：藉由具備如具有交聯環結構之三環以上之脂環結構般大體積之結構，而提高丙烯酸系黏著劑組合物(丙烯酸系黏著帶)中之未交聯成分之凝聚力。作為具有交聯環結構之脂環烴基，例如可列舉以下述式(2a)所表示之二環戊基、以下述式(2b)所表示之二環戊烯基、以下述式(2c)所表示之金剛烷基、以下述式(2d)所表示之三環戊基、以下述式(2e)所表示之三環戊烯基等。再者，於合成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)時採用UV聚合之情形時，就難以引起聚合阻礙之方面而言，於具備具有交聯環結構之三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體中，尤其是可將具有以下述式(2a)所表示之二環戊基、或以下述式(2c)所表示之金剛烷基、以下述式(2d)所表示之三環戊基等飽和結構之(甲基)丙烯酸系單體較佳地用作構成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之單體。
又，作為此類具備具有交聯環結構之三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體之例，可列舉甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊氧基乙酯、丙烯酸二環戊氧基乙酯、甲基丙烯酸三環戊酯、丙烯酸三環戊酯、甲基丙烯酸1-金剛烷酯、丙烯酸1-金剛烷酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯等(甲基)丙烯酸酯。該(甲基)丙烯酸系單體可單獨使用，或者組合使用。
再者，(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中視需要亦可包含可與上述(甲基)丙烯酸系單體共聚合之其他單體成分(共聚合性單體)。亦即，(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係可一併包含作為主成分之具有三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體與共聚合性單體。
作為共聚合性單體之例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯之類的(甲基)丙烯酸烷酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯之類的(甲基)丙烯酸與脂環族醇之酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯之類的(甲基)丙烯酸芳酯；由萜烯化合物衍生物醇所獲得之(甲基)丙烯酸酯；等(甲基)丙烯酸酯。此類(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
又，作為其他共聚合性單體之例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯之類的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體；(甲基)丙烯酸鹼金屬鹽等鹽；乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯之類的(聚)烷二醇之二(甲基)丙烯酸酯單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之類的多價(甲基)丙烯酸酯單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；如偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯之類的鹵化乙烯基化合物；2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-異丙烯基-2-唑啉之類的含有唑啉基之聚合性化合物；(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯之類的含有氮丙啶基之聚合性化合物；烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油酯之類的含有環氧基之乙烯基單體；(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇之單酯、內酯類與(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯之加成物之類的含有羥基之乙烯基單體；氟取代(甲基)丙烯酸烷酯之類的含氟乙烯基單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸等含有羧基之單體；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含有磺酸基之單體；2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含有磷酸基之單體；順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體；2-氯乙基乙烯醚、單氯乙酸乙烯酯之類的含有反應性鹵素之乙烯基單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物系單體；(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙烯醯基啉之類的含有醯胺基之乙烯基單體；N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體；N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體；N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基嗒等含氮之雜環系單體；N-乙烯基羧醯胺類；N-乙烯基己內醯胺等內醯胺系單體；(甲基)丙烯腈等氰基丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷酯系單體；環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含有醯亞胺基之單體；(甲基)丙烯酸2-異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體；(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯等含有羥基之單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含有氟原子之(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等具有雜環、鹵素原子、矽原子等之丙烯酸酯系單體；異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等乙烯醚系單體；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷醚等乙烯醚類；氯乙烯；乙烯基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、三甲氧基矽烷基丙基烯丙基胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基矽烷之類的含有有機矽之乙烯基單體；此外，可列舉將乙烯基聚合之單體末端上具有自由基聚合性乙烯基之巨單體類等。該等單體可單獨或者組合與上述(甲基)丙烯酸系單體共聚合。
進而，於(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中，亦可導入與環氧基或異氰酸酯基具有反應性之官能基。作為此類官能基之例，可列舉羥基、羧基、胺基、醯胺基、巰基，較佳為於製造(甲基)丙烯酸系聚合物(B)時，使用(共聚合)具有此類官能基之單體。
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量為1000以上未達30000，較佳為1500以上未達20000，進而較佳為2000以上未達10000。若分子量為30000以上，則有時無法充分獲得黏著帶之黏著力之提高效果。又，若未達1000，則成為低分子量，故而有時引起黏著帶之黏著力或保持特性之下降。
重量平均分子量之測定可藉由GPC(Gel Permeation Chromatograph，凝膠滲透層析)法進行聚苯乙烯換算而求出。具體而言，東梭(Tosoh)股份有限公司製造之HPLC8020中使用TSKgelGMH-H(20)×2根作為管柱，利用四氫呋喃溶劑，於流速約0.5 ml/min之條件下進行測定。
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(A)100重量份，較佳為2~70重量份，更佳為5~50重量份。若超過70重量份添加(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，則有時由本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層之彈性模數上升而使低溫下之黏接性變差，或者室溫下亦無法表現黏著力。又，於添加量少於2份之情形時，有時無法獲得上述效果。
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)較理想為玻璃轉移溫度(Tg)為約20℃以上300℃以下，較佳為約30℃以上300℃以下，進而較佳為約40℃以上300℃以下。若玻璃轉移溫度(Tg)未達約20℃，則存在黏著劑層之室溫以上時之凝聚力下降，且保持特性或高溫下之黏接性下降之情形。於本實施形態中，將可作為(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之單體成分包含之代表性材料之玻璃轉移溫度示於表1。表1所示之玻璃轉移溫度係文獻、目錄等所揭示之標稱值，或者根據下述式(3)(Fox式)計算所得之值。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+‧‧‧+Wn/Tgn　(3)[式(3)中，Tg表示(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度(單位：K)，Tgi(i=1、2、‧‧‧n)表示單體i形成均聚物時之玻璃轉移溫度(單位：K)，Wi(i=1、2、‧‧‧n)表示單體i在總單體成分中之重量分率]。
上述式(3)係(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含單體1、單體2、‧‧‧、單體n之n種單體成分時之計算式。
表1中之縮略語表示以下化合物。
DCPMA(dicyclopentanyl methacrylate)：甲基丙烯酸二環戊酯
DCPA(dicyclopentanyl acrylate)：丙烯酸二環戊酯
IBXMA(isobornyl methacrylate)：甲基丙烯酸異冰片酯
IBXA(isobornyl acrylate)：丙烯酸異冰片酯
CHMA(cyclohexyl methacrylate)：甲基丙烯酸環己酯
MMA(methyl methacrylate)：甲基丙烯酸甲酯
ADMA(1-adamantyl methacrylate)：甲基丙烯酸1-金剛烷酯
ADA(1-adamantyl acrylate)：丙烯酸1-金剛烷酯
DCPMA/IBXMA40：DCPMA60重量份與IBXMA40重量份之共聚物
DCPMA/MMA40：DCPMA60重量份與MMA40重量份之共聚物
DCPMA/MMA60：DCPMA40重量份與MMA60重量份之共聚物
IBXMA/MMA60：IBXMA40重量份與MMA60重量份之共聚物
ADMA/MMA40：ADMA60重量份與MMA40重量份之共聚物
ADA/MMA40：ADA60重量份與MMA40重量份之共聚物
<(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之製作方法>
(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係例如可藉由如下方式製作，即，利用溶液聚合法或整體聚合法(bulk polymerization)、乳化聚合法、懸浮聚合、塊狀聚合等聚合具有上述結構之(甲基)丙烯酸系單體。
<(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之分子量之調整方法>
為調整(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之分子量，於其聚合過程中可使用鏈轉移劑。作為所使用之鏈轉移劑之例，可列舉辛基硫醇、十二烷基硫醇、第三(十二烷基)硫醇、巰基乙醇等具有巰基之化合物；巰乙酸、巰乙酸乙酯、巰乙酸丙酯、巰乙酸丁酯、巰乙酸第三丁酯、巰乙酸2-乙基己酯、巰乙酸辛酯、巰乙酸癸酯、巰乙酸十二烷酯、乙二醇之巰乙酸酯、新戊二醇之巰乙酸酯、季戊四醇之巰乙酸酯。
作為鏈轉移劑之使用量，並無特別限制，通常相對於(甲基)丙烯酸系單體100重量份，含有約0.1~約20重量份之鏈轉移劑，較佳為含有約0.2~約15重量份之鏈轉移劑，進而較佳為含有約0.3~約10重量份之鏈轉移劑。如此調整鏈轉移劑之添加量，藉此可獲得分子量較佳之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。再者，鏈轉移劑可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物係包含上述丙烯酸系聚合物(A)及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)作為必須成分，可包含黏著劑組合物之領域中普遍之各種添加劑作為任意成分。作為該任意成分，例示有增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、抗氧化劑、調平劑、穩定劑、防腐劑等。此類添加劑可藉由常法使用先前公知者。
接著，對包括包含具有上述組成之丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層的丙烯酸系黏著帶(或者丙烯酸系黏著薄片)之結構，進行說明。
本實施形態之丙烯酸系黏著帶係包括包含丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層。丙烯酸系黏著帶亦可為將該黏著劑層固定於薄片狀基材(支撐體)之單面或兩面，亦即以不會使黏著劑層自該基材分離之意圖所設置之所謂附基材之黏著帶，或者亦可為將該黏著劑層設置於如剝離襯墊(剝離紙、對表面實施有剝離處理之樹脂薄片等)般具有剝離性之基材上的去除黏附時支撐黏著劑層之基材之形態的所謂無基材黏著帶。此處所述之黏著帶之概念可包括稱作黏著薄片、黏著標籤、黏著薄膜等者。再者，黏著劑層並不限定於連續形成者，例如亦可為形成為點狀、條紋狀等規則性或者無規性圖案之黏著劑層。
作為上述基材，根據黏著帶之用途，可適當選擇使用例如：聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等塑膠薄膜；聚胺基甲酸酯發泡體、聚乙烯發泡體等發泡體基材；牛皮紙、皺紋紙(crepe paper)、日本紙(Japanese paper)等紙；棉布、人造纖維布等布；聚酯不織布、維尼綸(vinylon)不織布等不織布；鋁箔、銅箔等金屬箔等。作為上述塑膠薄膜，可使用非延伸薄膜及延伸(單軸延伸或雙軸延伸)薄膜之任一種。又，亦可對基材中之設置有黏著劑層之面實施底塗劑之塗層、電暈放電處理等表面處理。基材之厚度可根據目的而適當選擇，通常大概為10 μm~500 μm(典型的是10 μm~200 μm)左右。
黏著劑層可為丙烯酸系黏著劑組合物之硬化層。亦即，該黏著劑層可藉由如下方式形成，即，將丙烯酸系黏著劑組合物賦予(例如，塗佈)到適當基材後，適當實施硬化處理。於進行兩種以上之硬化處理(乾燥、交聯、聚合等)之情形時，該等可同時或者分多階段進行。於使用部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿)之黏著劑組合物中，典型的是，作為上述硬化處理，進行最終的共聚合反應(將部分聚合物進而供給至共聚合反應而形成全聚合物)。例如，若係光硬化性之黏著劑組合物，則實施光照射。視需要亦可實施交聯、乾燥等硬化處理。例如，於必須以光硬化性黏著劑組合物乾燥之情形時，於乾燥之後進行光硬化即可。於使用全聚合物之黏著劑組合物中，典型的是，作為上述硬化處理，視需要實施乾燥(加熱乾燥)、交聯等處理。
丙烯酸系黏著劑組合物之塗層係例如可使用凹版輥式塗佈機(gravure roll coater)、逆轉輥式塗佈機(reverse roll coater)、接觸輥式塗佈機(kiss roll coater)、浸漬輥塗佈機(dip roll coater)、棒式塗佈機(bar coater)、刀片塗佈機(knife coater)、噴霧塗佈機(spray coater)等通用之塗佈機而實施。再者，於附基材之黏著帶之情形時，亦可向基材直接賦予黏著劑組合物而形成黏著劑層，亦可將形成於剝離襯墊上之黏著劑層轉印於基材。
對於黏著劑層之厚度，並無特別限定，通常設為例如約10 μm以上、較佳為約20 μm以上、更佳為約30 μm以上，藉此可實現良好之黏接性。例如，適當的是將黏著劑層之厚度設為約10~250 μm左右。
本實施形態之丙烯酸系黏著帶可較佳地使用於將例如包含PP(聚丙烯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、PC(聚碳酸酯)、PVC(氯乙烯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯樹脂)之類丙烯酸系樹脂之各種樹脂，或者包含SUS(Steel Use Stainless，不鏽鋼)、鋁等金屬之構件接合(固定)於汽車(其車身塗膜)、住建材、家電製品等之表面之用途。
又，本實施形態之丙烯酸系黏著帶係較佳地使用於將各種光學構件貼合於例如液晶單元或光學用聚酯薄膜、觸控面板構件等之用途。因此，此處所示之技術包括將包含丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層設置於光學構件之積層體。該積層體典型地呈現藉由剝離襯墊保護光學構件上之黏著劑層之態樣。設置有此類黏著劑層之光學構件可容易貼合於例如塑膠製之覆蓋透鏡面板(cover lens panel)、玻璃、液晶單元之表面等。對於光學構件，並無特別限制，可為偏光薄膜、相位差薄膜、透明導電性薄膜(ITO(Indium Tin Oxide，銦錫氧化物)薄膜)等。此類光學構件亦可為包含相同材料之單層結構，亦可為包含複數種材料之多層結構。光學構件上形成黏著劑層之方法係與基材上形成黏著劑層之情形相同地，可適當採用直接賦予之方法或轉印之方法。典型的是，將形成於剝離襯墊上之黏著劑層轉印於光學構件之基底面。
如上說明般，本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物係包含含有具有三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體作為單體單元，且(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，其重量平均分子量為1000以上未達30000。因此，於使用該丙烯酸系黏著劑組合物形成黏著劑層之情形時，可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性。
[實施例]
以下，根據實施例，對本發明進行詳細說明，但本發明並不受限於該等實施例。
將實施例1~6、比較例1~5之丙烯酸系黏著劑組合物之成分示於表2。
表2中之縮略語表示以下化合物。
2EHA(2-ethylhexyl acrylate)：丙烯酸2-乙基己酯
NVP(N-vinyl-2-pyrrolidone)：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
AA(acrylic acid)：丙烯酸
DCPMA：甲基丙烯酸二環戊酯
DCPMA低：聚合度低於DCPMA(實施例1、2)之甲基丙烯酸二環戊酯
IBXA：丙烯酸異冰片酯
CHMA：甲基丙烯酸環己酯
ADMA：甲基丙烯酸1-金剛烷酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
GSH酸(thioglycolic acid)：巰乙酸
GSH(2-mercaptoethanol)：2-巰基乙醇
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物1(DCPMA)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)100重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物1。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物1之玻璃轉移溫度為175℃，重量平均分子量為4600。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物2(DCPMA)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)100重量份及作為鏈轉移劑之2-巰基乙醇(硫代乙二醇(thioglycol)，GSH)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物2。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物2之玻璃轉移溫度為175℃，重量平均分子量為3600。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物3(DCPMA低)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造)100重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)5重量份投入到四口燒瓶內。繼而，75℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，75℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物3。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物3之玻璃轉移溫度為175℃，重量平均分子量為3000。
((甲基)丙烯酸系聚合物4(CHMA)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)100重量份及作為鏈轉移劑之2-巰基乙醇(硫代乙二醇，GSH)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物4。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物4之玻璃轉移溫度為66℃，重量平均分子量為3700。
((甲基)丙烯酸系聚合物5(IBXA)之製備)
將甲苯100重量份、丙烯酸異冰片酯(IBXA)100重量份及作為鏈轉移劑之2-巰基乙醇(硫代乙二醇，GSH)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物5。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物5之玻璃轉移溫度為97℃，重量平均分子量為3300。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物6(ADMA)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸1-金剛烷酯(ADMA)100重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物6。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物6之玻璃轉移溫度為250℃，重量平均分子量為4100。
(作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物7(ADMA/MMA40)之製備)
將甲苯100重量份、甲基丙烯酸1-金剛烷酯(ADMA)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之巰乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶內。繼而，70℃下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑，70℃下反應2小時，接著80℃下反應2小時。其後，於130℃之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物7。所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物7之玻璃轉移溫度為180℃，重量平均分子量為7100。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿1(2EHA/NVP=86/14)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)86重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)14重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約11重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿1)。
(作為(A)成分之丙烯酸系聚合物漿2(2EHA/AA=94/6)之製備)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)94重量份、丙烯酸(AA)6重量份、光聚合起始劑(商品名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造)0.05重量份投入到四口燒瓶內。繼而，使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其部分光聚合，藉此獲得聚合率約8重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿2)。
(實施例1) (丙烯酸系黏著劑組合物之製備)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物1及0.085重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯後，將該等均勻地混合而製備丙烯酸系黏著劑組合物。
(黏著劑層薄片之製作)
於利用聚矽氧對單面進行剝離處理之厚度38 μm之聚酯薄膜(商品名：MRF，三菱化學聚酯股份有限公司製造)之剝離處理面上，以最終厚度成為50 μm之方式塗佈上述丙烯酸系黏著劑組合物而形成塗佈層。接著，於所塗佈之丙烯酸系黏著劑組合物之表面上，以使該薄膜之剝離處理面成為塗佈層側之方式，覆蓋利用聚矽氧對單面進行剝離處理之厚度38 μm之聚酯薄膜(商品名：MRN，三菱化學聚酯股份有限公司製造)。藉此，自氧遮斷丙烯酸系黏著劑組合物之塗佈層(黏著劑層)。向如此獲得之黏著劑層薄片，使用黑光燈(black light lamp)(東芝股份有限公司製造)照射照度5 mW/cm2(利用約350 nm時具有最大靈敏度之TOPCON UVR-T1測定)之紫外線360秒。如此獲得之包含丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層之凝膠率為61.5重量%。由黏著劑層之兩面覆蓋之聚酯薄膜發揮出作為剝離襯墊之功能。
(實施例2)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物2及0.085重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為67.7重量%。
(實施例3)
上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物3及0.18重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為62.1重量%。
(實施例4)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加10重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物6及0.1重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為79.3重量%。
(實施例5)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物6及0.12重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為74.7重量%。
(實施例6)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)7及0.1重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為72.2重量%。
(比較例1)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加0.045重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為77.4重量%。
(比較例2)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物4及0.14重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為74.9重量%。
(比較例3)
上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物5及0.1重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為71.9重量%。
(比較例4)
上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加0.07重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為75.2重量%。
(比較例5)
上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加20重量份之上述(甲基)丙烯酸系聚合物4及0.11重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之凝膠率為67.7重量%。
(試驗方法) [180°剝除黏著力試驗]
剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片之一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)，貼合厚度50 μm之聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，將其切斷成25 mm寬度所得者設為試片。又，準備利用異丙醇進行淨化之厚度2 mm之聚丙烯板(料號1600，Takiron股份有限公司製造)及亞克力板(ACRYLITE，三菱麗陽股份有限公司製造)。繼而，剝除黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)，使2 kg輥往返而於聚丙烯板及亞克力板上貼附黏著劑層薄片之黏著面。
於聚丙烯板及亞克力板上貼附黏著劑層薄片後，於40℃之環境下經過48小時後，於23℃之環境下放置30分鐘。繼而，將黏著劑層薄片之另一端以300 mm/min之速度向180度之剝離方向剝離，測定此時之對被黏附體之黏著力(阻力)(單位：N/25 mm)。於聚丙烯板及亞克力板之各個中，將黏著力為16 N/25 mm以上之情形設為良好(○)，將未達16 N/25 mm之情形設為不良(×)。將測定結果示於表3。
[耐反斥性試驗]
將各實施例及各比較例之黏著劑層薄片切斷成寬度10 mm、長度90 mm所得者貼合於厚度0.5 mm、寬度10 mm、長度90 mm之乾淨鋁板，將其設為試片。接著，使試片之鋁板側沿著圓柱，藉此以曲率成為R150 mm之方式彎曲試片。繼而，剝除黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)而層壓於上述聚丙烯板。以聚丙烯板上層壓試片之狀態，於常溫(25℃)下經過7小時後，測定黏著劑層薄片浮起之距離，亦即自聚丙烯板之表面至黏著劑層為止之距離(兩端高度之平均)(單位：mm)。將浮起距離為4 mm以下之情形設為良好(○)，將浮起距離超過4 mm之情形設為不良(×)。將測定結果示於表3。再者，表3所示之數值係任意複數個點上之平均值。
[保持特性試驗]
剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片之一方之剝離襯墊(聚酯薄膜)，貼合厚度50 μm之聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，將其切斷成10 mm寬度所得者設為試片。於利用甲苯進行淨化之膠木板(bakelite plate)上，以寬度10 mm、長度20 mm之面積貼合試片之黏著面，於60℃之環境下放置30分鐘。其後，以沿著剪切方向施加500 g之荷重之方式，於試片之一端懸掛秤錘，將秤錘設為懸空常態而於60℃之環境下放置2小時，評價保持特性。將試片未落下之情形設為良好(○)，將落下之情形設為不良(×)。又，於將溫度條件設為80℃之情形時，亦以相同之方式評價保持特性。將測定結果示於表3。
如表3所示，確認任一實施例之黏接性均較比較例1~5提高。具體而言，確認與不包含(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之比較例1相比，任一實施例之對聚丙烯板及亞克力板之黏著力及耐反斥性均提高。又，確認與不包含相同之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之比較例4相比，任一實施例之對聚丙烯板之黏著力及耐反斥性均提高。又，確認實施例1、2、4、5係與任一比較例相比，對聚丙烯板及亞克力板之黏著力及耐反斥性均提高。又，確認與比較例1~5相比，任一實施例之80℃下之保持特性(凝聚力)均提高。又，於全部實施例中，確認60℃下之良好之保持特性。因此，確認實施例1~6兼具優異之黏著力、優異之耐反斥性及優異之保持特性。
[產業上之可利用性]
本發明可利用於丙烯酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏著帶。

Claims (5)

  1. 一種丙烯酸系黏著劑組合物，其特徵在於其包含：丙烯酸系聚合物(A)；以及(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，其含有具有三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單體作為單體單元，且重量平均分子量為1000以上、未達30000；且上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)含有共聚合性單體作為單體單元，上述共聚合性單體係選自由(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸與脂環族醇之酯、(甲基)丙烯酸芳酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體、二(甲基)丙烯酸酯單體、多價(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯酯類、含有羥基之乙烯基單體所組成之群之一種以上。
  2. 如請求項1之丙烯酸系黏著劑組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系單體係以下述通式(1)所表示之(甲基)丙烯酸酯：CH2=C(R1)COOR2 (1)[式(1)中，R1係氫原子或甲基，R2係具有三環以上之脂環結構之脂環烴基]。
  3. 如請求項2之丙烯酸系黏著劑組合物，其中上述脂環烴基具有交聯環結構。
  4. 如請求項1至3中任一項之丙烯酸系黏著劑組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(A)100重量份為2~70重量份。
  5. 一種丙烯酸系黏著帶，其特徵在於：包括包含請求項1至4中任一項之丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011202012A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ
EP2610319A4 (en) 2010-08-27 2015-12-02 Nitto Denko Corp ACRYLIC ADHESIVE COMPOSITION, ACRYLIC ADHESIVE LAYER, AND ACRYLIC ADHESIVE TAPE
KR20140092906A (ko) * 2011-11-18 2014-07-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 감압 접착제 조성물
JP5860297B2 (ja) 2012-02-06 2016-02-16 日東電工株式会社 アクリル系粘着テープ
JP6056165B2 (ja) * 2012-03-23 2017-01-11 Dic株式会社 粘着付与剤、水性粘着剤用組成物、水性粘着剤及び粘着シート
JP5422693B2 (ja) * 2012-04-06 2014-02-19 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
JP6022795B2 (ja) * 2012-04-06 2016-11-09 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
KR101866438B1 (ko) * 2012-06-29 2018-06-11 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물
EP2892638A4 (en) * 2012-09-06 2016-06-01 Univ Colorado Regents FILTRATION MEMBRANES HAVING NANOSCALE SCALE PATTERNS
US10894904B2 (en) * 2013-04-15 2021-01-19 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive composition
WO2014193112A1 (ko) * 2013-05-27 2014-12-04 동우화인켐 주식회사 점착제 조성물
CN104513637A (zh) * 2013-10-04 2015-04-15 日东电工株式会社 药液处理用粘合剂层、药液处理用粘合片、表面保护片及玻璃基板
JP5826238B2 (ja) * 2013-12-03 2015-12-02 デンカ株式会社 仮固定用接着剤組成物、それを用いた構造体及び部材の仮固定方法
KR101948686B1 (ko) * 2014-09-29 2019-02-18 주식회사 엘지화학 아크릴 시럽의 제조방법 및 아크릴 시럽
KR101795349B1 (ko) 2014-12-30 2017-11-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 수계 감압 접착제 조성물
EP3240847B1 (en) 2014-12-30 2020-04-29 3M Innovative Properties Company Water-based pressure-sensitive adhesive compositions
US10414954B2 (en) 2014-12-30 2019-09-17 3M Innovative Properties Company Water-based pressure-sensitive adhesive compositions
JP6858708B2 (ja) 2015-11-30 2021-04-14 ハリマ化成株式会社 粘着付与樹脂および粘着剤組成物
IL261966B (en) * 2016-03-29 2022-07-01 Essilor Int Functional laminated optical element with improved edge resistance
EP3481910B1 (en) 2016-07-06 2020-08-19 Eastman Chemical Company (meth)acrylic oligomers
JP7241465B2 (ja) * 2018-01-30 2023-03-17 日東電工株式会社 粘着剤、硬化性粘着剤組成物、粘着シートおよびその製造方法
JP6596533B2 (ja) * 2018-03-30 2019-10-23 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
US11884846B2 (en) * 2018-04-20 2024-01-30 Basf Se Adhesive composition having a gel content based on cross-linking via keto groups or aldehyde groups
JP7193401B2 (ja) * 2019-03-28 2022-12-20 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート
WO2024022948A1 (en) * 2022-07-28 2024-02-01 Essilor International Functionalized optical layered structure, functionalized optical article, eyewear containing the same, and their methods of manufacture

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2714538C3 (de) * 1977-04-01 1979-11-15 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Methacrylsäureester von auf tricyclischen Decanolen aufgebauten Verbindungen
JPS5946992B2 (ja) * 1979-12-17 1984-11-16 日立化成工業株式会社 感光性粘着剤または接着剤組成物
JPS6049671B2 (ja) * 1982-01-11 1985-11-02 日立化成工業株式会社 放射線硬化型感圧性接着剤組成物
DE3522005A1 (de) * 1985-06-20 1987-01-02 Bayer Ag (meth)-acrylsaeureester und ihre verwendung
US4906675A (en) * 1986-02-12 1990-03-06 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Active energy ray-curable composition
JP3204768B2 (ja) 1993-01-08 2001-09-04 積水化学工業株式会社 アクリル系感圧接着剤組成物及び両面テープ
US5695837A (en) 1995-04-20 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified acrylic adhesives
DE19600154A1 (de) * 1996-01-04 1997-07-10 Basf Ag Strahlungshärtbare Lacke
EP1398360B1 (en) * 2002-03-28 2006-08-16 Toppan Forms Co., Ltd Radiation hardenable adhesive composition containing dispersed natural rubber fine particles
JP3907611B2 (ja) * 2003-06-23 2007-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物及び粘着製品
JP5219359B2 (ja) * 2006-02-21 2013-06-26 日東電工株式会社 反射性及び／又は遮光性を有する粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
JP2008047558A (ja) * 2006-08-10 2008-02-28 Nitto Denko Corp 反り抑制ウエハ研削用粘着シート
CN101512435A (zh) * 2006-09-12 2009-08-19 日立化成工业株式会社 黑色感光性树脂组合物、黑色矩阵的形成方法、彩色滤光片的制造方法以及彩色滤光片
JP4976838B2 (ja) * 2006-12-19 2012-07-18 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
JP2008174648A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Toray Fine Chemicals Co Ltd 接着剤組成物
JP5118880B2 (ja) * 2007-05-08 2013-01-16 日東電工株式会社 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着製品、ディスプレイ
JP5095279B2 (ja) * 2007-07-06 2012-12-12 日東電工株式会社 車両用塗膜面接着用粘着シート
KR100929593B1 (ko) * 2007-09-20 2009-12-03 제일모직주식회사 이방 도전성 접착 조성물 및 그를 포함하는 이방 도전성 필름
DE102008023758A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Tesa Se Haftklebebänder zur Verklebung von Druckplatten
JP5512143B2 (ja) * 2009-02-10 2014-06-04 ニッタ株式会社 感温性粘着テープ
EP2551320B1 (en) * 2010-03-25 2017-05-10 Nitto Denko Corporation Acrylic adhesive composition and acrylic adhesive tape
JP5502543B2 (ja) * 2010-03-25 2014-05-28 日東電工株式会社 アクリル系粘着テープ
JP2011202012A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ
CN102812100B (zh) * 2010-03-25 2015-06-17 日东电工株式会社 光学用丙烯酸类粘合剂组合物及光学用丙烯酸类粘合带
JPWO2011118182A1 (ja) * 2010-03-25 2013-07-04 日東電工株式会社 アクリル系粘着テープ
EP2610319A4 (en) * 2010-08-27 2015-12-02 Nitto Denko Corp ACRYLIC ADHESIVE COMPOSITION, ACRYLIC ADHESIVE LAYER, AND ACRYLIC ADHESIVE TAPE
JP2012149179A (ja) * 2011-01-19 2012-08-09 Nitto Denko Corp 光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープ
JP5623975B2 (ja) * 2011-04-28 2014-11-12 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP2013079360A (ja) * 2011-09-20 2013-05-02 Nitto Denko Corp 再剥離用粘着剤組成物、再剥離用粘着剤層および再剥離用粘着シート
JP5422693B2 (ja) * 2012-04-06 2014-02-19 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
JP2014043548A (ja) * 2012-07-31 2014-03-13 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート及び光学フィルム

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