JPS5946992B2 - 感光性粘着剤または接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 従来から粘着または接着テープ（以下粘着テープという
）を作るにはカルボキシル基などの官能基を有するアク
リル系重合体にイソシアネート、アミン系などの架橋剤
を混合し、これを基材に塗布後加熱して反応させ、アク
リル系重合体を架橋させて粘着テープとしての凝集力を
コントロールしている。

しかし、この方法ではアクリル系重合体と架橋剤の混合
後、常温でも反応が次第に進みポットライフが短く長期
間の保存が難しい。

また混合液を基材に塗布し短時間加熱するだけでは架橋
反応は不十分であり、数日間の熟成が必須である。この
ような欠点の対策としてアクリル系重合体に光反応性二
重結合部材を持たせ、これを活性光で架橋させる方法が
各所で検討されている。この方法によれば既述のような
ホットライフまたは熟成の問題が一挙に解決される。す
なわち、アクリル系重合体と光増感剤とを含有する粘着
剤または接着剤組成物（以下感光性粘着剤組成物という
）は暗所で保存する限り光反応性二重結合の重合反応は
起こらず、極めて長期間保存することが可能である。ま
た感光性粘着剤組成物を塗布した後に活性光を照射する
と光反応性二重結合はすみやかに重合反応し粘着テープ
を作つた後には熟成は必要としない。

感光性粘着剤組成物のもう一つの長所としては分子量を
下げることができることにより粘着テープを作る塗工時
の粘度を一定とした場合、不揮発分の向上、溶剤揮散量
の削減ができ、これによる公害防止および省エネルギー
に役立つことである。

しかしながら、これら感光性粘着剤組成物を用いて粘着
テープを作る技術は日も浅く、未だ粘着力を十分保持し
たテープは世に出ていない。本発明はこの点にかんがみ
てなされたものである。本発明は、ｉ）アクリル酸エス
テル、グリシジルメタクリレ一卜もしくはグリシジルア
クリレ−トおよびジヒドロジシクロペンテニルメタクリ
レ一卜もしくはジヒドロジシクロペンテニルアクリレ一
卜を重合させ、ついでアクリル酸もしくはメタクリル酸
を付加反応させるか、１１）アクリル酸エステル、アク
リル酸もしくはメタクリル酸およびジヒドロジシクロペ
ンテニルメタクリレ一卜もしくはジヒドロジシクロペン
テニルアクリレ一トを重合させ、ついでグリシジルメタ
クリレ一卜もしくはグリシジルアクリレ一卜を付加反応
させて得られ、側鎖にジヒドロジシクロペンテニルエス
テル基と光反応性二重結合を有する重合体ならびに増感
剤を含有してなる感光性粘着剤または接着剤組成物に関
する゜アクリル酸もしくはメタクリル酸を重合体に酸基
が残存する量で用いれば密着性が向上される。

アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルーヘキシル等が用いられる。重合体の重合平均分子
量は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましい。この
理由は重量平均分子量５，０ ０ ０未満では粘着テー
プを作る時に活性光による高分子化効率が悪く残存モノ
マーが存在しやすく又合成法においても手間がかかりや
すく、また連鎖移動剤にメルカプタンアよどが必要とな
り、臭気などの問題を含む楊合があり、重量平均分子量
が５ ０，０ ０ ０を超えると溶剤揮散を防止するた
め高濃度化する目的に合わなくアよる場合があるためで
ある。

ジヒドロジシクロペンテニルエステル基を側鎖に存在さ
せる理由は光増感剤の存在のもとに光を照射した時に光
反応性二重結合やジヒドロジシクロペンテニルエステル
基の二重結合同志が重合し高分子化することにより粘着
剤組成物の凝集力が向上すると同時にジヒドロジシクロ
ペンテニルエステルを導入したことにより粘着テープと
しての粘着力、タツクがすぐれるからである。

光増感剤としてはベンゾインメチルエーテル、２−エチ
ルアントラキノン、ベンゾフエノン、アセトフエノンな
どが用いられる。

活性光には可視光線、紫外線、電子線などがあるが波長
が２００〜８００ｎｍの紫外線、可視光線が好ましい。
また、この活性光を発生させる光源としては太陽光、水
銀ランプ、キセノンランプ、螢光灯、カーボンアーク灯
などがあり、水銀圧力０．５ 〜 ５気圧、主波長が１
気圧において３６５ ｎｍ）相当エネルギ−７ ８．３
Ｋｃａｌ／ｍｏｌの高圧水銀灯の光源装置が・ 好まし
い。重合体の製造に用いられるジヒドロジシクロペンテ
ニルアクリレ一卜またはジヒドロジシクロぺンテニルメ
タクリレ一卜は、重合および付加反応に用いられるこれ
以外のモノマ−１００重量部に対して５〜１００重量部
が好ましい。

５重量部未満では粘着テープとしての凝集力が悪く粘着
剤が糸を引く状態になり易く、１００重量部を超えて配
合すると高分子化するために逆に凝集力が大となりタツ
クフリーを招き易いためである。

本発明になる感光性粘着剤組成物が適用される基材とし
ては、ポリエステルフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム
、和紙、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ムなどがあげられる。

本発明になる感光性粘着剤組成物には必要に応じてキシ
レン樹脂等の粘着付与剤が添加される。なお、本発明に
なる感光性粘着剤組成牧１活性光照射の際に空気（酸素
）の防害作用も低く窒素雰囲気中でなくても重合が可能
であり、また不揮発分を高くできるため特別に乾燥ゾー
ンを設けなくても照射時の自熱により有機溶剤が蒸気除
去できる。

本発明の重合体の製法の一例を下記に示す。

攪拌機、温度計、滴下ロ一卜およびガス封入口を有する
四つ口のフラスコを用い、まずこれに２０〜５０重量部
のメチルエチルケトンを配合しておき、滴下ロ一卜には
ブチルアクリレ一卜１００重量部、グリシジルメタクリ
レ一卜５〜１５重量部、ジヒドロジシクロペンテニル（
メタ）アクリレ一卜１０〜１００重量部およびアゾビス
イソプチロニトリル５〜１０重量部の混合液を入れてフ
ラスコの温度が約８５℃になつてから窒素ガスの封入、
滴下および攪拌を開始し、約５時間行ない重合反応を完
結する。このあと窒素ガス封入をやめ、さらにアクリル
酸２．５〜７．５重量部、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド０．１〜１．０重量部を加えて約９０℃
に昇温し攪拌を約２４時間行なつて付加反応を完結して
これを重合体とする。

感光性粘着剤組成物とするには、この重合体を常温にて
２−エチルアントラキノン、ベンゾフエノンのような増
感剤を加え攪拌して作成する。

以下、本発明を実施例について説明する。なお、以下に
述べる部は全て重量部を表わし記号Ｍｗとは重量平均分
子量、Ｃｐは粘度の単位のセンチポイズを表わす。

また実施例及び比較例に示す合成の装置はすべて攪拌機
、温度計、滴下ロードおよびガス封入導入口を付した四
つ口のフラスコを用い、重合反応の時はガス封入導入口
から窒素ガスを、付加反応の時はガス封入をやめ導入口
を閉じて合成した。

実施例 １２−エチルヘキシルアクリレート１００部、
ジヒドロジシクロペンテニルアクリレート２５部、グリ
シジルメタクリレート５部、アゾビスイソブチロニトリ
ル５部を８５℃のメチルエチルケトン２８部中に５時間
滴下攪拌させハイドロキノン０．１部を加えてＭｗ５，
ＯＯＯｌ粘度８００ｃｐ（２５℃）の共重合体を作る。

このあとさらに、アクリル酸１０部、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド０．５部を加え９０℃−２４
時間反応させ、これに２−エチルアントラキノン５．５
部を加えて感光性粘着剤組成物とする。これを厚さ３０
μのポリエチレンフイルムの上に１〜２μ塗工したあと
波長領域２５０〜４００ｎｍの２ＫＷ高圧水銀灯（ジニ
ット・ライト・オーク株式会社製）を２０Ｃｒ！Ｌの距
離から１分照射して粘着テープを作つた。実施例 ２ ブチルアクリレート１００部、ジヒドロジシクロペンテ
ニルメタクリレート２５部、グリシジルメタクリレート
５部、アゾビスイソブチロニトリル８部を８５℃のメチ
ルエチルケトン３７部中に５時間滴下攪拌させハイドロ
キノン０．１部を加えてＭｗｌＯ，ＯＯＯ、粘度１，５
００ｃｐ（２５℃）の共重合体を作る。

このあとさらに、アクリル酸１０部、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド０．５部を加え９０℃−２４
時間反応させ２一エチルアントラキノン７．５部を加え
て感光性粘着．剤組成物とし、実施例１と同一条件で粘
着テーブを作つた。実施例 ３ ２−エチルヘキシルアクリレート１００部、ジヒト只シ
ンクロペンチニルアクリレート５０部、グリシジルメタ
クリレート５部、アゾビスイソブチロニトリル８部を８
５℃のメチルエチルケトン４３部中に５時間滴下撹拌さ
せハイドロキノン０．１部を加えてＭｗ：５０，０００
、粘度３，０００ｃｐ（２５℃）の共重合体を作る。

このあとさらに、アタリル酸１０部、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド０．５部を加え９０℃−２４
時間反応させ２−エチルアントラキノン９部を加えて感
光性粘着剤組成物とし、実施例１と同一条件で粘着テー
プを作つた。実施例 ４ ブチルアクリレート１００部、ジヒドロジシクロペンテ
ニルアクリレート１００部、グリシジルメタクリレート
５部、アゾビスイソブチロニトリル５部を８５℃のメチ
ルエチルケトン中に５時間滴下攪拌させハイドロキノン
０．１部を加えてＭｗ：１００，０００１粘度５，００
０ｃｐ（２５てＣ）の共重合体を作る。

このあとさらに、アクリル酸１０部、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド０．５部を加え、９『Ｃ−２
４時間反応させ２−エチルアントラキノン１０部を加え
て感光性粘着剤組成物とし、実施例１と同一条件で粘着
テープを作つた。比較例 ブチルアクリレート１００部、グリシジルメタクリレー
ト１０部、アゾビスイソブチロニトリル８部を８５℃の
メチルエチルケトン４３部中に５時間滴下攪拌させたあ
と、アクリル酸５部、ベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド０．５部を加えさらに９０℃で２４時間攪拌
させＭｗ：５０，０００、粘度３，０００ｃｐ（２５：
Ｃ）の共重合付加体を作りベンゾフエノン９部を加えて
感光性粘着剤組成物とし、実施例１と同一条件で粘着テ
ープを作つた。

実施例および比較例で得た粘着テープの特性の試験結果
を表１に示した。

実施例と比較例からも明らかなように、本発明になる粘
着剤組成物は活性光を照射するタイプの粘着テープとし
て高粘着力、高タツクを有しており粘着テープとして広
範囲の用途に使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ｉ）アクリル酸エステル、グリシジルメタクリレー
   トもしくはグリシジルアクリレートおよびジヒドロジシ
   クロペンテニルメタクリレートもしくはジヒドロジシク
   ロペンテニルアクリレートを重合させ、ついでアクリル
   酸もしくはメタクリル酸を付加反応させるかｉｉ）アク
   リル酸エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸およ
   びジヒドロジシクロペンテニルメタクリレートもしくは
   ジヒドロジシクロペンテニルアクリレートを重合させ、
   ついでグリシジルメタクリレートもしくはグリシジルア
   クリレートを付加反応させて得られ、側鎖にジヒドロジ
   シクロペンテニルエステル基と光反応性二重結合を有す
   る重合体ならびに増感剤を含有してなる怪光性粘着剤ま
   たは接着剤組成物。 ２ 重合体が、重量平均分子量５，０００〜５０，００
   ０の重合体である特許請求の範囲第１項記載の感光性粘
   着剤または接着剤組成物。 ３ 重合体が、ジヒドロジシクロペンテニルアクリレー
   トまたはジヒドロジシクロペンテニルメタクリレートを
   重合および付加反応に用いられる他のモノマー１００重
   量部に対して５〜１００重量部用いて得られる重合体で
   ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の感光性粘着
   剤または接着剤組成物。