CN100572482C - 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘合剂组合物，包含将具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及聚醚多元醇化合物和碱金属盐，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值为1.0以下，且相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有少于0.1重量份的所述碱金属盐。根据本发明可以提供当用作塑料制品等的表面保护薄膜时能降低对被保护体的污染并在剥离表面保护薄膜时能防止未经防静电处理的被保护体带静电的表面保护薄膜。

Description

粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜
技术领域
本发明涉及丙烯酸系的树脂组合物。进而更详细地说，涉及防静电性粘合剂组合物、以及使用该组合物而成的粘合片类。本发明的粘合片类可用于容易产生静电的塑料制品等。其中，特别适合用作为了保护在液晶显示器等中使用的偏振片、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、反射片、亮度改善薄膜等光学构件的表面而使用的表面保护薄膜。
背景技术
近几年，在运送光学部件、电子部件或者将其安装在印制电路板上时，大多是以用规定的片材包装每个部件的状态或贴附在粘合带上的状态而进行运送。其中，表面保护薄膜在光学、电子部件领域中使用得尤其广泛。
表面保护薄膜通常借助涂布在表面保护薄膜侧的粘合剂被贴合在被保护体上，是为了防止在被保护体的加工、搬运时产生的损伤或污染而使用的。例如，液晶显示器的面板是通过借助粘合剂将偏振片或波长板等光学构件贴合在液晶单元而形成的。
贴合在液晶单元上的这些光学构件上，借助粘合剂贴合有表面保护薄膜，其目的是防止损伤或污染等。然后，该表面保护薄膜在没有用的阶段被剥离而除去。
通常表面保护薄膜或光学构件是由塑料材料构成的，所以电绝缘性高，在摩擦或剥离时容易产生静电。因此，当从偏振片等光学构件剥离表面保护薄膜时，会产生静电，如果在此时产生的静电残留的状态下对液晶施加电压，此时液晶分子的取向会受到损失，另外还会出现面板的缺损。进而，静电的存在吸引尘埃或碎屑，另外还会引发由贴附粘合带类时产生的被保护体的吸引作用所造成的贴附性等问题。因此，为了消除上述问题，通常对表面保护薄膜实施各种防静电处理。
迄今为止，作为抑制上述的带静电现象的尝试，公开有在塑料薄膜的单面上设置防静电层的表面保护薄膜(例如，参照专利文献1)。但是，在这样的表面保护薄膜中，由于对表面保护薄膜自身实施防静电处理，所以尽管可以防止表面保护薄膜侧的静电，但不能防止被保护体带静电，在从被保护体剥离表面保护薄膜时，被保护体会带电。
另外，还公开有向粘合剂添加低分子的表面活性剂后使表面活性剂从粘合剂中转印到被保护体上而防止带静电的方法(例如，参照专利文献2)。但是，在这种方法中，已添加的低分子表面活性剂容易渗出到粘合剂表面，当应用于表面保护薄膜时，有可能污染被保护体。因此，存在损坏光学构件的光学特性的问题，所以并不适合应用于污染会造成严重影响的与光学、电子部件相关的技术领域。
另外，还公开有在粘合剂层中含有防静电剂的粘合片类(例如，参照专利文献3)。在这样的粘合片类中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份，例示的碱金属盐的配合量为0.1～5重量份，当将这些粘合剂组合物应用于表面保护薄膜时，经过一段时间或在高温下处理后会对光学构件造成污染，所以其性能还不够充分。
如上所述，在上述的发明中，都不能很均衡地解决上述问题，在带静电或污染会带来特别严重的问题的与光学、电子部件相关的技术领域中，很难适应对防静电性表面保护薄膜所提出的进一步的改进要求。
专利文献1：特开平11-256116号公报
专利文献2：特开平9-165460号公报
专利文献3：特开平6-128539号公报
发明内容
本发明是鉴于上述的情况而提出的，其目的在于，提供当应用于塑料制品等的表面保护薄膜上时能降低对被保护体的污染且在剥离表面保护薄膜时能防止未经防静电处理的被保护体带静电的防静电性粘合剂组合物、以及使用该粘合剂组合物而成的防静电性粘合片类以及表面保护薄膜。
本发明人等为了达到上述目的，对粘合剂组合物的主成分(即在树脂组成当中含量最多的单体成分)进行了潜心研究，结果发现，通过使用以具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为主成分且酸值为1.0以下的(甲基)丙烯酸系聚合物，可以得到能防止剥离时未经防静电处理的被保护体带静电且对被保护体的污染降低的防静电性粘合剂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明的粘合剂组合物中含有将具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及聚醚型多元醇化合物和碱金属盐，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值为1.0以下，且相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有少于0.1重量份的所述碱金属盐。
本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物，另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
采用本发明的粘合剂组合物时，如实施例的结果所示，通过使用由将具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为主成分且酸值为1.0以下的(甲基)丙烯酸系聚合物构成的粘合剂组合物，可以防止剥离时未经防静电处理的被保护体带静电且减少对被保护体的污染。上述表面保护薄膜能体现这样的特性的原因尚不清楚，但可推测为由于使用将具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为主成分且酸值为1.0以下的(甲基)丙烯酸系聚合物，有助于和碱金属盐以及聚醚型多元醇的互溶性、以及产生传导性等平衡良好的相互作用，而且可以在抑制对被保护体的污染以及带电特性方面同时满足要求。
在本发明的粘合剂组合物中，以使用将具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物为其特征。通过使用这样的(甲基)丙烯酸系聚合物，即使是在碱金属盐的配合量不到0.1重量份的情况下，也可以得到出色的带电特性，能够降低对被保护体的污染。
另外，在本发明的粘合剂组合物中以使用(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值为1.0以下的(甲基)丙烯酸系聚合物为其特征。本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值是指中和1g试样中含有的游离脂肪酸、树脂酸等所必需的氢氧化钾的mg数。可以推测如下：在(甲基)丙烯酸系聚合物骨架中由于大量存在与碱金属盐的相互作用较大的羧基或磺酸基，因此妨碍了离子传导，无法获得对被保护体的出色的防静电能力。因此，在本发明中，有必要使用作为构成单元实际上不含具有羧基和/或磺酸基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系聚合物，且作为这种官能团含量的指标的酸值有必要在1.0以下。在利用超过1.0的(甲基)丙烯酸系聚合物时，有时无法得到对被保护体的出色的防静电能力。
在本发明中，为了发挥作为粘合剂组合物的作用，至少把以具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、聚醚型多元醇化合物、碱金属盐、以及具有官能团的乙烯基单体作为构成成分。
本发明的特征在于，含有碱金属盐。通过使用碱金属盐来获得与(甲基)丙烯酸系聚合物等的互溶性和平衡良好的相互作用，可以得到防止剥离时未经防静电处理的被保护体带静电的表面保护薄膜。
另外，本发明的特征在于，上述粘合剂组合物中的碱金属盐的含量相对上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份不到0.1重量份。通过使碱金属盐的含量不到0.1重量份，可以得到由碱金属盐引起的对被保护体的污染降低的表面保护薄膜。
作为在上述中使用的碱金属盐，可以举出由锂、钠、钾构成的金属盐，但其中特别优选高离解性锂盐。
另外，本发明的特征在于，含有聚醚型多元醇化合物。通过使用聚醚型多元醇化合物来获得与碱金属盐、和(甲基)丙烯酸系聚合物等的互溶性以及平衡良好的相互作用，可以得到防止剥离时未经防静电处理的被保护体带静电且对被保护体的污染降低的表面保护薄膜。
另外，本发明的特征在于，使用进一步含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体作为构成成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。通过使用具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体，容易控制粘合剂组合物的交联等，进而容易控制由流动引起的润湿性的改善和剥离中胶粘力的下降之间的平衡。另外，不同于一般发挥交联部位作用的上述的羧基或磺酸基，羟基与碱金属盐和聚醚型多元醇化合物之间具有适度的相互作用，所以可以很好地用于防静电性方面。
另一方面，本发明的粘合剂层的特征在于，交联如上所述的粘合剂组合物而成。通过适当调节(甲基)丙烯酸系聚合物的构成单元、构成比率、交联剂的选择以及添加比率等而进行交联，可以得到耐热性更出色的表面保护薄膜。
其中，作为交联剂，优选使用对六亚甲基二异氰酸酯或甲苯撑二异氰酸酯等异氰酸酯进行了异氰酸酯改性的异氰酸酯的三聚异氰酸酯改性体。通过使用异氰酸酯的三聚异氰酸酯改性体，容易控制粘合力和剥离静电压特性之间的平衡。
另外，本发明的粘合片类的特征在于是在支撑体上的一面或两面上形成对上述任一种粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层而成。通过采用本发明的粘合片类，可具备交联能发挥如上所述作用的粘合剂组合物而成的粘合剂层，所以能够形成可防止剥离时未经防静电处理的被保护体带静电并降低了对被保护体的污染的粘合片类。为此，特别是作为在带静电或腐蚀性尤其成为深刻问题的与光学、电子部件相关的技术领域中的防静电性粘合片类，是非常有用的。
进而，当在表面保护薄膜中应用本发明的粘合剂组合物时，在保护薄膜中使用的塑料基材优选为经防静电处理而成的材料。通过对塑料基材实施防静电处理，能够更有效地降低被保护体上的剥离静电压，进而可以得到防静电能力出色的材料。作为防静电处理，可以举例为涂布由防静电剂和树脂成分构成的防静电性树脂、或含有导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法，蒸镀或镀覆导电性物质的方法等。通过采用本发明的表面保护薄膜，能具备对可发挥如上所述作用效果的粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层，所以可形成能防止剥离时未经防静电处理的被保护体带静电且对被保护体的污染得到降低的表面保护薄膜。为此，特别是作为在带静电或腐蚀性尤其成为深刻问题的与光学、电子部件相关的技术领域中的防静电性表面保护薄膜，是非常有用的。
附图说明
图1是表示在实施例等中用于剥离静电压的测量的电位测量部的示意结构图。
具体实施方式
下面，详细说明本发明的实施方式。
本发明的粘合剂组合物含有将具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及聚醚型多元醇化合物和碱金属盐，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值为1.0以下，且相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有少于0.1重量份的上述碱金属盐。
作为在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物，如果是具有与上述的物质相当的粘合性的(甲基)丙烯酸系聚合物，则没有特别限制。
本发明中使用的具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体，优选为具有碳原子数为7～13的烷基的(甲基)丙烯酸系单体。可以举例为(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。其中，优选使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯等。
作为具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体之外的其他聚合性单体，能够在不损坏本发明的效果的范围内使用用于调整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度或剥离性的聚合性单体等。另外，这些单体可以单独使用，也可以组合使用，但优选总含量占(甲基)丙烯酸系单体的单体成分的0～50重量％。
作为在(甲基)丙烯酸系聚合物中使用的其他聚合性单体，例如，如果是具有羧基、磺酸基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯以外的成分，则可以没有特别限制地使用。其中，从特别容易进行对交联的控制的角度考虑，更优选使用具有羟基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
在本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物中使用酸值为1.0以下的(甲基)丙烯酸系聚合物，但优选为0.8以下，更优选为0.6以下。例如，具体可表示如下：作为具有羧基的丙烯酸系聚合物能够举出共聚丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸而成的丙烯酸系聚合物，此时，相对于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的总计100重量份，丙烯酸为0.13重量份以下。
另外，在本发明中，能够使用具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体。作为含羟基单体，可以举例为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、二甘醇单乙烯醚等。
在包含具有上述羟基的(甲基)丙烯酸系单体的情况下，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物的总构成单元100重量份，具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体优选为0.1～10重量份，更优选0.5～8重量份。
进而，在本发明中，作为上述含羟基单体之外的任意成分，能够适当使用丙烯腈等含氰基单体，醋酸乙烯酯等乙烯基酯类，苯乙烯等芳香族乙烯基化合物等具有能改善凝聚力、耐热性的能力的单体；丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等含酰胺基单体，(甲基)丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲胺基丙酯等含氨基单体，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含环氧基单体，N-丙烯酰吗啉、乙烯基乙醚等具有可以改善胶粘力或可起到交联化起点的作用的官能团的单体。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为10万以上500万以下，优选20万以上400万以下，进一步优选30万以上300万以下。当重均分子量小于10万时，由于对偏振片的润湿性提高会增大剥离时的胶粘力，所以有时会成为剥离工序中偏振片受损伤的原因，另外，由于粘合剂组合物的凝聚力下降，存在产生胶残留的趋势。另一方面，当重均分子量超过500万时，聚合物的流动性下降，不能充分润湿偏振片，可能成为在偏振片和表面保护薄膜的粘合剂组合物层之间产生气泡的原因。重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测量而得到的值。
另外，上述的(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下，优选为-10℃以下。当玻璃化温度高于0℃时，聚合物难以流动，不能充分润湿偏振片，可能成为在偏振片和表面保护薄膜的粘合剂组合物层之间产生气泡的原因。其中，(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度(Tg)可以通过适当改变所使用的单体成分或组成比，在上述范围内进行调整。
对本发明所使用的(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、交替共聚等公知的方法进行聚合。另外，得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物等中的任一种。
作为本发明中的聚醚型多元醇化合物，只要是具有醚基的多元醇聚合物，就没有特别限制，可以适当使用公知的多元醇聚合物。可以具体举例为聚乙二醇、聚丙二醇(二元醇型)、聚丙二醇(三元醇型)、聚四亚甲基醚二醇、以及上述物质的衍生物或共聚物。其中，特别优选使用聚丙二醇(二元醇型)、聚丙二醇(三元醇型)。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为上述聚醚型多元醇化合物，适合使用数均分子量为10000以下的化合物，优选使用200～5000的化合物。当数均分子量超过10000时，污染有恶化的趋势。数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测量而得到的数值。
另外，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，上述聚醚型多元醇化合物的配合量为1～50重量份，优选3～20重量份。当不到1重量份时，无法得到充分的带电特性，当超过50重量份时，对被保护体的污染有增加的趋势。
作为在本发明中使用的碱金属盐，可以举例为由锂、钠、钾构成的金属盐，具体优选使用例如由Li+、Na+、K+等阳离子，和Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF38O3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-等阴离子构成的金属盐。其中，特别优选使用LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等锂盐。这些碱金属盐可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
就在上述粘合剂组合物中使用碱金属盐的配合量而言，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，优选配合不到0.1重量份的碱金属盐，更优选配合0.01～0.09重量份，进一步更优选0.05～0.08重量份。如果少于0.01重量份，有时无法得到充分的带电特性，另一方面，如果大于0.1重量份，则对被保护体的污染有增加的趋势，所以不优选。
作为在本发明中使用的交联剂，可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、以及金属螯合物等。其中，从主要获得适度的凝聚力的角度考虑，特别优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为上述异氰酸酯化合物，可以举例为亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯类，亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类，2，4-甲苯撑二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类，三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(商品名Coronate L，日本聚氨酯工业制)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯3聚体加成物(商品名Coronate HL，日本聚氨酯工业制)、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(商品名Coronate HX，日本聚氨酯工业制)等异氰酸酯加成物等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
在上述异氰酸酯化合物当中，从控制粘合力和剥离静电压特性之间的平衡的角度考虑，作为合适的例子特别举出异氰酸酯的三聚异氰酸酯改性体(商品名Coronate HX，日本聚氨酯工业制)、甲苯撑二异氰酸酯的经异氰酸酯改性的异氰酸酯的三聚异氰酸酯改性体(商品名Coronate 2030，日本聚氨酯工业制)等。
作为上述的环氧化合物，可以举例为N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化学制)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化学制)等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为三聚氰胺系树脂，可以举例为六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物，可以举例为作为市售品的商品名为HDU(相互药工制)、商品名为TAZM(相互药工制)、商品名为TAZO(相互药工制)等产品。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为上述的金属螫合物化合物，作为金属成分可以举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合成分有乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
就本发明中使用的交联剂的含量而言，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，优选含有0.01～15重量份，更优选含有0.5～10重量份。当含量少于0.01重量份时，不能利用交联剂充分交联，粘合剂组合物的凝聚力减小，有时也无法得到足够的耐热性，另外，也有可能成为胶残留的原因。另一方面，当含量超过15重量份时，聚合物的凝聚力增大，流动性降低，对偏振片的润湿不够充分，可能成为在偏振片和粘合剂组合物层之间产生气泡的原因。另外，这些交联剂可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
另外，在本发明中，作为交联剂，可以添加具有2个以上的放射线活性不饱和键的多官能单体。此时，通过照射放射线等而使粘合剂组合物交联。作为1个分子中具有2个以上的放射线活性不饱和键的多官能单体，可以举例为具有2个以上的乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基等在放射线照射下可以进行交联处理(固化)的放射线活性不饱和键1种或2种以上的多官能单体。另外，作为上述多官能单体，通常优选使用放射线活性不饱和键在10个以下的化合物。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为上述多官能单体的具体例子，可以举例为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺等。
上述多官能单体的使用量可以根据与需要交联的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、以及作为粘合片的使用用途而进行适当选择。为了利用丙烯酸粘合剂的凝聚力得到充分的耐热性，通常相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，优选以0.1～30重量份进行配合。另外，从柔软性、胶粘性的观点来看，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，更优选以10重量份以下的量进行配合。
作为放射线，可以举例为紫外线、激光线、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线等，但从控制性和操作性的好坏程度、成本的角度考虑，优选使用紫外线。更优选使用波长为200～400nm的紫外线。采用紫外线时可以使用高压汞灯、微波激发型灯、荧光灯等适宜光源进行照射。其中，当将紫外线用作放射线时，在丙烯酸粘合剂中添加光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可以根据放射线活性成分的种类而使用可成为该聚合反应的导火线的、照射适当波长的紫外线后可以生成自由基或者阳离子的物质。
作为光自由基聚合引发剂，可以举例为苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯-对苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻类，苄基二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯酮等苯乙酮类，2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类，二苯甲酮、甲基二苯甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲胺基二苯甲酮等二苯甲酮类、2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类，双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-(乙氧基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类，苯偶酰，二苯并环庚酮，α-酰基肟酯等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为光阳离子聚合引发剂，可以举例为芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐，铁-丙二烯配位化合物、二茂钛(titanocene)配位化合物、芳基硅烷醇-铝配位化合物等有机金属配位化合物类、硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基亚胺基磺酸脂等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。相对丙烯酸系聚合物100重量份，光聚合引发剂通常配合0.1～10重量份，优选在0.2～7重量份的范围内进行配合。
进而，也可以并用胺类等光聚合引发助剂。作为上述光引发助剂，可以举例为2-二甲胺基苯甲酸乙酯、二甲胺基苯乙酮、对二甲胺基苯甲酸乙酯、对二甲胺基苯甲酸异戊酯等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，聚合引发助剂优选配合0.05～10重量份，更优选在0.1～7重量份的范围内进行配合。
在本发明的粘合剂组合物中，可以含有其他添加剂，例如，可以适当使用填充剂、着色剂、颜料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物等。
另一方面，本发明的粘合片类是对如上所述的粘合剂组合物进行交联而成的材料。另外，本发明的粘合片类是在支撑薄膜上形成这样的粘合剂层而成的。此时，粘合剂组合物的交联通常在涂布粘合剂组合物之后进行，但也可以将由交联后的粘合剂组合物构成的粘合剂层转印到支撑薄膜等上。
当如上所述地添加作为任意成分的光聚合引发剂时，在将上述粘合剂组合物直接涂敷在被保护体上、或者涂敷在支撑基材的一面或两面上之后，通过光照射可以得到粘合剂层。通常，通过以200～4000mJ/cm2的光量照射波长为300～400nm的照度为1～200mW/cm2的紫外线，使其发生光聚合而得到粘合片类。
对于在薄膜上形成粘合剂层的方法没有特别要求，例如，可以通过在支撑薄膜上涂布上述粘合剂组合物后干燥除去聚合溶剂等，在支撑薄膜上形成粘合剂层。随后，可以以粘合剂层的成分移动的调节或交联反应的调节等为目的进行养护。另外，当在支撑薄膜上涂布粘合剂组合物而制作粘合片类时，可以在该组合物中再添加除聚合溶剂以外的1种以上的溶剂，以便可以在支撑薄膜上均匀涂敷。
进而，在用于本发明的粘合片类的粘合剂组合物中，可以按照所使用的用途适当添加以往公知的各种增粘剂或表面润滑剂、流平剂、防氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、硅烷偶合剂、无机或有机填充剂、金属粉、颜料等粉状物质、粒状物、箔状物等以往公知的各种添加剂。
本发明的表面保护薄膜的特征在于，交联上述的粘合剂组合物而成。通过适当调节(甲基)丙烯酸系聚合物的构成单元、构成比率、交联剂的选择以及添加比率等而进行交联，可以得到耐热性更出色的表面保护薄膜。
本发明的表面保护薄膜，是在由聚酯薄膜等塑料薄膜、纸、无纺布等多孔质材料等构成的各种支撑体的一面或两面上经涂敷形成通常厚3～100μm、优选厚度为5～50μm程度的上述的粘合剂层之后，作成片状或带状等形态而成的。
构成表面保护薄膜的支撑薄膜优选为具有耐热性和耐溶剂性的同时具有可挠性的树脂薄膜。通过使支撑薄膜具有可挠性，能够用辊涂机等涂布粘合剂组合物，并可以卷成滚筒状。
作为形成上述支撑薄膜的树脂，可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氟乙烯等含氟树脂、尼龙、纤维素等。
其中，为了改善粘合剂层和支撑薄膜之间的粘附性，可以对支撑薄膜的表面进行电晕处理等。另外，可以对支撑薄膜进行背面处理。
由本发明得到的表面保护薄膜作为胶纸带(masking tape)、再剥离型标签等是有用的。特别是本发明的表面保护薄膜作为表面经防眩处理而成为凹凸形状的光学构件等的表面保护薄膜是有用的，可发挥出对被保护体的防静电性和降低对被粘物的污染的效果等有益作用。
在本发明中，优选使用塑料基材作为支撑体。作为塑料基材，只要是可以形成片状或薄膜状的材料，就没有特别限制，可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜，聚丙烯酸酯薄膜，聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常为5～200μm，优选10～100μm程度。可以对上述薄膜的粘合剂层贴合面利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等实施适当的脱模剂处理。
根据需要，也可以对上述塑料基材的一面利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等实施脱模以及防污处理，或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接处理。
本发明的表面保护薄膜是在塑料基材上涂布上述粘合剂而形成的，并使其厚度通常为3～100μm，优选5～50μm程度。作为本发明的粘合剂的涂布形成方法，可以使用用于制造表面保护薄膜的公知的方法。具体地说，可以举出辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、气动刮涂法等。
为了保护粘合面，本发明的表面保护薄膜根据需要可以在粘合剂层表面上贴合隔离片。作为构成隔离片的基材，有纸或塑料薄膜，但从表面平滑性出色的角度考虑，优选使用塑料薄膜。作为该薄膜，只要是可以保护上述粘合剂层的薄膜，就没有特别限制，可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
另外，在本发明中使用的塑料基材更优选使用经过防静电处理而成的材料。作为对塑料基材实施的防静电处理，没有特别限制，通常可采用在使用的基材的至少一面上设置防静电层的方法、或在塑料基材中混入混入型防静电剂的方法。
作为在基材的至少一面上设置防静电层的方法，可以举出涂布由防静电剂和树脂成分构成的防静电性树脂或含有导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法，蒸镀或镀覆导电性物质的方法。
作为在防静电性树脂中含有的防静电剂，可以举出季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯、仲、叔胺基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂，磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等含有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂，烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型防静电剂，氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂，以及使上述阳离子型、阴离子型、两性离子型的具有离子导电性基团的单体进行聚合或共聚而得到的离子导电型聚合物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为阳离子型防静电剂，可以举例为烷基三甲基铵盐、酰基酰(アシロイル)酰胺丙基三甲基铵硫酸二甲酯、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基苄基三甲基铵氯化物等具有季铵基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基铵氯化物等具有季铵基的二烯丙胺共聚物等。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为阴离子型防静电剂，可以举例为烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基的苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为两性离子型防静电剂，可以举例为烷基甜菜碱(betaine)、烷基咪唑鎓甜菜碱、羰基甜菜碱接枝共聚物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为非离子型防静电剂，可以举例为脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羟乙基)烷基胺、聚氧化乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧化乙烯二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧化乙烯二胺、由聚醚和聚酯及聚酰胺构成的共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为导电性聚合物，可以举例为聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。这些导电性聚合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为导电性物质，可以举例为氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、以及它们的合金或混合物。
作为用于上述防静电性树脂以及上述导电性树脂的树脂成分，可以使用如聚酯、丙烯酸、聚乙烯、聚氨酯、三聚氰胺、环氧等通用树脂。其中，当采用高分子型防静电剂时，可以不含树脂成分。另外，在防静电树脂成分中也可以含有作为交联剂的经羟甲基化或烷基醇化的三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物。
作为防静电层的形成方法，例如，可以举出用有机溶剂或水等溶剂稀释上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂之后在塑料基材上涂布、干燥该涂敷液而形成的方法。
作为用于形成上述防静电层的有机溶剂，可列举甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
关于在上述防静电层的形成中的涂布方法，可以适当使用公知的涂布方法，具体地说，可以举例为辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、气动刮涂法、浸渗以及帘式淋涂法。
上述防静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度，通常为0.01～5μm，优选0.03～1μm程度。
作为导电性物质的蒸镀或镀覆的方法，可以举例为真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀覆、电镀法等。
上述导电性物质层的厚度，通常为20～10000
Figure C20051007287000181
优选50～5000
另外，作为混入型防静电剂，可以适宜使用上述防静电剂。作为混入型防静电剂的配合量，相对于塑料基材的总重量，可以在20重量％以下，优选在0.05～10重量％的范围内使用。作为混入方法，只要是能够将上述防静电剂均匀地混合在用于塑料基材的树脂中的方法，就没有特别限制，可以使用如加热辊、班伯里混合机、加压捏和机、双轴混砂机等。
采用了本发明的表面保护薄膜可以用于尤其容易产生静电的塑料产品等，尤其适合用作为了保护在液晶显示器等中使用的偏振片、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、反射片、亮度改善薄膜等光学构件的表面而使用的表面保护薄膜。
[实施例]
下面，对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但本发明并不限于这些。其中，实施例等中的评价项目是按照如下所示的方法测量的。
<丙烯酸系聚合物的重均分子量的测量>
所制作的聚合物的重均分子量是使用GPC(凝胶渗透色谱法)进行测量的。
装置：东ソ一制、HLC-8220GPC
柱：
样品柱：东ソ一制、TSK保护柱(guardcolumn)Super HZ-H(1根)+TSK凝胶Super HZM-H(2根)
参比柱：东ソ一制、TSK凝胶Super H-RC(1根)
Figure C20051007287000191
0.6ml/min
样品注入量：10μl
柱温度：40℃
洗提液：THF
注入试样浓度：0.2重量％
检测器：差示折射仪
还有，重均分子量是通过聚苯乙烯换算求出的。
<玻璃化温度(Tg)的测量>
测量玻璃化温度Tg(℃)时，作为由各单体形成的均聚物的玻璃化温度Tgn(℃)而使用下述的文献值，并通过下述式求出。
式：
1/(Tg+273)＝∑[Wn/(Tgn+273)]
[式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化温度。Wn(-)表示各单体的重量分率，Tgn(℃)表示由各单体形成的均聚物的玻璃化温度，n表示各单体的种类。]
丙烯酸2-乙基己酯：-70℃
丙烯酸异壬酯：-82℃
丙烯酸丁酯：-55℃
丙烯酸乙酯：-22℃
丙烯酸2-羟乙酯：-15℃
丙烯酸：106℃
其中，文献值参考了“丙烯酸树脂的合成、设计和新用途开发”(中部经营开发中心出版部发行)中的记载。
<酸值的测量>
酸值是使用自动滴定装置(平沼产业制，COM-550)进行测量，并根据下述式求出。
A＝{(Y-X)×f×5.611}/M
A：酸值
Y：样品溶液的滴定量(ml)
X：只对混合溶剂50g的溶液的滴定量(ml)
f：滴定溶液的因子(factor)
M：聚合物样品的重量(g)
其中，测量条件如下所示。
样品溶液：将聚合物样品约0.5g溶解于混合溶剂(重量比：甲苯/2-丙醇/蒸馏水＝50/49.5/0.5)50g中而制成样品溶液。
滴定溶液：2-丙醇性氢氧化钾溶液(0.1N，和光纯药工业制，用于石油产品中和值试验)
电极：玻璃电极、GE-101，比较电极：RE-201
测量模式：石油产品中和值试验1
<偏振片的剥离静电压的测量>
将表面保护薄膜切成宽70mm、长130mm的尺寸，在剥离隔离片之后，使用手压滚筒压接于贴合在预先经过消电处理的厚1mm、宽70mm、长100mm的丙烯酸板上的偏振片(日东电工制，SEG 1425 EWVAGS2B，尺寸：宽70mm、长100mm)表面上，并使一个端部露出30mm。
在23℃×50％RH的环境下放置1天之后，如下所示将样品配置在规定位置上。将露出30mm的一个端部固定在自动卷绕机上，以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。使用固定在规定位置上的电位测量器(春日电机制，KSD-0103)测量此时产生的偏振片表面的电位。测量是在23℃×50％RH的环境下进行的。
<对被保护体的污染的评价>
将制作的表面保护薄膜切成宽30mm、长80mm的尺寸，在剥离隔离片之后，使用手压滚筒压接在偏振片(日东电工制，SEG 1425 EWVAGS2B，尺寸：宽70mm、长100mm)上。在23℃×50％RH的环境下放置1天之后，用手从不锈钢板上剥离表面保护薄膜，目视下观察此时的不锈钢板表面的污染状态。评价基准如下所示。
不能确认出污染时：○，
可确认出污染时：×。
<粘合力的测量>
将厚90μm的三乙酸纤维素薄膜(富士胶片制，フジタツク)切成宽70mm、长100mm，在60℃的氢氧化钠水溶液(10重量％)中浸渍1分钟之后，用蒸馏水洗净而制作被粘物。
在23℃×50％RH的环境下放置上述被粘物1天之后，用0.25MPa的压力层叠已切成宽25mm、长100mm的尺寸的粘合片，制作评价样品。在层叠后放置30分钟，之后，使用万能抗伸试验机测量以剥离速度30m/分钟、剥离角度180°的条件进行剥离时的粘合力。测量是在23℃×50％RH的环境下进行的。
<(甲基)丙烯酸系聚合物的调制>
(丙烯酸系聚合物(A))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，放入丙烯酸2-乙基己酯200重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯312重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系聚合物(A)溶液(40重量％)。上述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为50万，玻璃化温度(Tg)为-68℃，酸值为0.0。
(丙烯酸系聚合物(B))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，放入丙烯酸异壬酯200重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯312重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系聚合物(B)溶液(40重量％)。上述丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量为54万，玻璃化温度(Tg)为-80℃，酸值为0.0。
(丙烯酸系聚合物(C))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，放入丙烯酸丁酯200重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯625重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系聚合物(C)溶液(25重量％)。上述丙烯酸系聚合物(C)的重均分子量为55万，玻璃化温度(Tg)为-54℃，酸值为0.0。
(丙烯酸系聚合物(D))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，放入丙烯酸2-乙基己酯180重量份、丙烯酸乙酯20重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯340重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系聚合物(D)溶液(38重量％)。上述丙烯酸系聚合物(D)的重均分子量为65万，玻璃化温度(Tg)为-64℃，酸值为0.0。
(丙烯酸系聚合物(E))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，放入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸乙酯100重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯486重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系聚合物(E)溶液(30重量％)。上述丙烯酸系聚合物(E)的重均分子量为62万，玻璃化温度(Tg)为-47℃，酸值为0.0。
(丙烯酸系聚合物(F))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，放入丙烯酸2-乙基己酯200重量份、丙烯酸8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯312重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系聚合物(F)溶液(40重量％)。上述丙烯酸系聚合物(F)的重均分子量为54万，玻璃化温度(Tg)为-66℃，酸值为29.5。
(丙烯酸系聚合物(G))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，放入丙烯酸2-乙基己酯200重量份、丙烯酸2-羟乙酯3.6重量份、丙烯酸0.4重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯312重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系聚合物(G)溶液(40重量％)。上述丙烯酸系聚合物(G)的重均分子量为56万，玻璃化温度(Tg)为-66℃，酸值为1.3。
<防静电剂的调制>
(防静电剂溶液(a))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中，放入碘化锂0.1重量份、聚丙二醇(二元醇型，数均分子量2000)9.9重量份、醋酸乙酯10重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在80℃附近，进行约2小时的混合搅拌，调制防静电剂溶液(a)(50重量％)。
(防静电剂溶液(b))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中，放入高氯酸锂0.1重量份、聚丙二醇(二元醇型，数均分子量2000)9.9重量份、醋酸乙酯10重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在80℃附近，进行约2小时的混合搅拌，调制防静电剂溶液(b)(50重量％)。
<防静电处理聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的制作>
使用由水30重量份和甲醇70重量份构成的混合溶剂，稀释防静电剂((株)ソルベツクス制，マイクロソルバ一RMd-142，主成分：氧化锡和聚酯树脂)10重量份，由此调制防静电剂溶液。使用マイヤ一バ一在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚38μm)上涂敷得到的上述防静电剂溶液，通过在130℃下干燥1分钟除去溶剂，从而形成防静电层(厚0.2μm)，并由此制作防静电处理聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
<实施例1>
(粘合剂溶液的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(A)溶液(40重量％)稀释成20重量％，在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(a)(50重量％)2.6重量份、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业(株)制，Coronate HX)0.6重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％的醋酸乙酯溶液)0.4重量份，保持温度在25℃附近，进行约1分钟的混合搅拌，调制丙烯酸系粘合剂溶液(1)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(1)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.065重量份。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)涂布在如上所述制作的防静电处理聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的与防静电处理面相反的面上，在110℃下加热3分钟，形成厚20μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面上贴合一面实施了硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(25μm)的硅酮处理面，制作成保护薄膜。
<实施例2>
(粘合剂溶液的调制)
使用用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(B)溶液(40重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，来代替用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(A)溶液(40重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，除此之外，采用与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(2)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(2)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.065重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(2)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
<实施例3>
(粘合剂溶液的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(A)溶液(40重量％)稀释成20重量％，在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(b)(50重量％)1.6重量份、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业(株)制，Coronate HX)0.4重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％的醋酸乙酯溶液)0.4重量份，保持温度在25℃附近，进行约1分钟的混合搅拌，调制丙烯酸系粘合剂溶液(3)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(3)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.040重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(3)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
<比较例1>
(粘合剂溶液的调制)
使用用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(C)溶液(25重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，来代替用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物溶液(A)(40重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，除此之外，采用与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(4)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(4)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.065重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(4)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
<比较例2>
(粘合剂溶液的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(D)溶液(38重量％)稀释成20重量％，在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(b)(50重量％)2.6重量份、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业(株)制，Coronate HX)0.4重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％的醋酸乙酯溶液)0.4重量份，保持温度在25℃附近，进行约1分钟的混合搅拌，调制丙烯酸系粘合剂溶液(5)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(5)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.065重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(5)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
<比较例3>
(粘合剂溶液的调制)
使用用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(E)溶液(30重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，来代替用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(D)溶液(38重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，除此之外，采用与比较例2相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(6)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(6)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.065重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(6)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
<比较例4>
(粘合剂溶液的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(F)溶液(40重量％)稀释成20重量％，在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(a)(50重量％)2.6重量份、作为交联剂的1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学制，商品名TETRAD-C)0.8重量份、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制，商品名CoronateL)0.3重量份，保持温度在25℃附近，进行约1分钟的混合搅拌，调制丙烯酸系粘合剂溶液(7)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(7)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.065重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(7)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
<比较例5>
(粘合剂溶液的调制)
使用用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(G)溶液(40重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，来代替用醋酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(A)溶液(40重量％)稀释成20重量％的溶液100重量份，除此之外，采用与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(8)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(8)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.065重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(8)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
<比较例6>
(粘合剂溶液的调制)
使用上述防静电剂溶液(a)(50重量％)4.0重量份代替上述防静电剂溶液(a)(50重量％)2.6重量份，除此之外，采用与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(9)。其中，在丙烯酸系粘合剂溶液(9)中，相对于丙烯酸系聚合物100重量份的碱金属盐(锂盐)的配合量为0.10重量份。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(9)代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作保护薄膜。
按照上述方法，进行所制作的保护薄膜和胶带的剥离静电压测量、污染的评价以及粘合力的测量。得到的结果如表1所示。
表1
  剥离静电压[kV]   污染性[-]   粘合力[N/25mm]
  实施例1   -0.2   ○   1.3
  实施例2   -0.2   ○   0.8
  实施例3   -0.2   ○   1.9
  比较例1   -1.1   ○   1.4
  比较例2   -0.7   ○   1.8
  比较例3   -1.2   ○   3.9
  比较例4   -1.3   ○   1.0
  比较例5   -1.0   ○   1.2
  比较例6   0.0   ×   0.5
由上述表1的结果可知，当使用通过本发明制作的粘合剂组合物时(实施例1～3)，在所有实施例中都可以抑制对偏振片的剥离静电压，且污染的降低效果也出色。与此相对，在使用了由以具有碳原子数不到6的烷基的(甲基)丙烯酸单体为成分的(甲基)丙烯酸聚合物构成的粘合剂组合物的比较例1～3，以及使用了由酸值大于1的丙烯酸系聚合物构成的粘合剂组合物的比较例4和5中，虽没有看到污染现象，但对偏振片的剥离静电压高。另外，在使用了相对于丙烯酸聚合物100重量份而配合了0.1重量份以上的碱金属盐的粘合剂组合物的比较例6中，虽然可以把对偏振片的剥离静电压抑制得较低，但会对偏振片造成污染。因此，在所有比较例中，都无法同时抑制对作为被保护体的偏振片的剥离静电压和污染的产生，因而不适合用作表面保护薄膜。
另外，还可知本发明的实施例1～3的保护薄膜的180°剥离粘合力在0.1～6N/25mm的范围内，可以用作保护薄膜用粘合片。

Claims (9)

1、一种粘合剂组合物，是包含将具有碳原子数为6～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体为主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及聚醚多元醇化合物和碱金属盐的粘合剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值为1.0以下，相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有0.01以上且少于0.1重量份的所述碱金属盐，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为10万以上且500万以下。
2、如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述碱金属盐是锂盐。
3、如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物中作为构成成分还含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体。
4、如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，
在所述粘合剂组合物中含有作为交联剂的异氰酸酯化合物的三聚异氰酸酯改性体。
5、如权利要求3所述的粘合剂组合物，其特征在于，
在所述粘合剂组合物中含有作为交联剂的异氰酸酯化合物的三聚异氰酸酯改性体。
6.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度为0℃以下。
7、一种粘合剂层，其特征在于，
是对权利要求1～6中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而成。
8、一种粘合片类，其特征在于，
是在支撑体的一面或两面上，形成对权利要求1～6中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层而成的。
9、一种表面保护薄膜，其特征在于，
是在由被实施防静电处理的塑料基材构成的支撑体的一面或两面上，形成对权利要求1～6中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层而成的。
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