CN1693406B - 粘合剂组合物、以及粘合片类 - Google Patents

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Abstract

一种粘合剂组合物，含有：将(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物15～100重量％、除上述之外的具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体0～85重量％、以及其他聚合性单体0～85重量％作为单体成分的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物，和碱金属盐。根据本发明可以提供一种剥离时的防静电性出色、对保护体的污染性下降且胶粘可靠性出色的防静电性粘合剂组合物、以及使用该粘合剂组合物的防静电性粘合片类。

Description

粘合剂组合物、以及粘合片类
技术领域
本发明涉及丙烯酸系的粘合剂组合物。更详细地是涉及防静电性粘合剂组合物和使用了该组合物的粘合片类。本发明的粘合片类用于容易产生静电的塑料产品等，其中，特别是作为在液晶显示器等中使用的偏振片、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、反射片、亮度改善薄膜等为了保护光学构件表面而使用的表面保护薄膜，非常有用。
背景技术
粘合片类在常温下只要在短时间内稍微施加压力就能够粘接，可以以各种用途在各种物品的接合中使用。另外，粘合片类具有内聚力和弹性，所以可以适度粘接，另一方面，也能够从坚硬的平滑面上剥离下来，作为表面保护薄膜使用。
表面保护薄膜通常借助在保护薄膜上涂敷的粘合剂层而贴合在被保护体上，是为了防止被保护体的加工、搬送时产生的损伤或污染而使用的。例如，在液晶显示器的面板中使用的偏振片或波长板等光学构件上，为了防止损伤或污染等，借助粘合剂层将表面保护薄膜贴合在光学构件上。一般为了保护粘合面，在这些光学构件中使用的表面保护薄膜上可以使用成为隔离片的构件。然后，在将表面保护薄膜贴合在光学构件上时，该隔离片被剥离、除去。
一般构成表面保护薄膜的保护薄膜或粘合剂、以及隔离片是由塑料材料构成的，所以电绝缘性高，在摩擦或剥离时会产生静电。因此，当从表面保护薄膜上剥离隔离片时，也产生静电。由于该剥离时产生的静电，在表面保护薄膜上会附着尘土而污染光学构件。因此，为了防止这样的不良情况，可以对表面保护薄膜实施各种防静电处理。
迄今为止，作为抑制带这些静电的尝试，公开有在粘合剂中添加低分子的表面活性剂并从粘合剂中将表面活性剂转印到被保护体上的防静电的方法(例如，参照专利文献1)。但是，在这样的方法中，已添加的低分子的表面活性剂容易渗出到粘合剂表面上，当应用于表面保护薄膜时，有可能对被保护体造成污染。因此，当将已添加低分子的表面活性剂的粘合剂应用在光学构件用保护薄膜上时，存在损坏光学构件的光学特性的问题。
另外，公开有使粘合剂层含有防静电剂的粘合片类(例如，参照专利文献2)。在这种粘合片类中，为了抑制防静电剂在粘合剂表面渗出，在丙烯酸系粘合剂中添加了由聚醚多元醇化合物和碱金属盐构成的防静电剂。但是，即使使用这样的粘合片类，仍无法避免防静电剂等的渗出现象，结果是在实际应用于表面保护薄膜时，如果实施经时或高温条件下的处理，则会因渗出现象而导致表面保护薄膜从被保护体上部分脱皮的现象。
如上所述，到目前为止在这些例子中没有任何一种能很好地解决上述的问题，特别是在带静电或腐蚀性成为严重问题的有关电子器件的技术领域中，难以适应对防静电性表面保护薄膜的进一步改良要求。
专利文献1：特开平9-165460号公报
专利文献2：特开平6-128539号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于，提供剥离时的防静电性出色、对保护体的污染性降低且胶粘可靠性出色的防静电性粘合剂组合物、以及使用该粘合剂组合物的防静电性粘合片类，以消除以往的防静电性粘合片类中存在的问题。
本发明人等为了达到上述的目的，对成为基础聚合物的主成分的单体成分进行了潜心研究，结果发现，使用(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物15～100重量％作为单体成分，并用交联剂使得到的丙烯酸系(共)聚合物交联，可以得到剥离时的防静电性出色、对被保护体的污染性下降的防静电性粘合剂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明的粘合剂组合物的特征在于，含有将(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物15～100重量％、除上述之外的具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体0～85重量％、以及其他聚合性单体0～85重量％作为单体成分的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物，和碱金属盐。
本发明的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物是指丙烯酸系(共)聚合物和/或甲基丙烯酸系(共)聚合物，另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸。
根据本发明的粘合剂组合物，如实施例的结果所示，由于将(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物15～100重量％作为单体成分，进而含有碱金属盐，所以对其进行交联而成的粘合剂层对被保护体的污染性下降，且剥离时的防静电性出色。将上述单体成分作为主成分使用的基础聚合物的交联物能体现这种特性的详细原因尚不明确，但可推测如下：通过使碱金属盐配位在丙烯酸环氧烷烃中的醚基上，使碱金属盐难以渗出，从而同时实现出色的防静电性和低污染性。
在上述(甲基)丙烯酸(共)聚合物中，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物酸值优选在29以下，更优选20以下，特别优选15以下。本发明中的(甲基)丙烯酸(共)聚合物的酸值是指对1g试样中含有的游离脂肪酸、树脂酸等进行中和所必需的氢氧化钾的mg数。在上述酸值大的(甲基)丙烯酸(共)聚合物骨架中，存在大量的与碱金属盐的相互作用较大的羧基或磺酸基等，其结果妨碍了由碱金属盐引起的离子传导，无法得到出色的防静电能力。利用上述酸值超过29的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物时，有时无法得到出色的防静电能力。
本发明的特征在于，含有碱金属盐。通过采用碱金属盐获得与(甲基)丙烯酸系(共)聚合物等的互溶性以及平衡良好的相互作用，可以获得具有剥离时的防静电性且对被保护体的污染性下降的粘合剂组合物。
作为在上述中使用的碱金属盐，可以举出由锂、钠、钾构成的金属盐，但其中，特别优选具有高解离性的锂盐。
另一方面，本发明的粘合剂层的特征在于，是对如上所述的任意粘合剂组合物进行交联而成。采用本发明的粘合剂层时，因为是对发挥如上所述作用效果的粘合剂组合物进行交联而成，所以可形成对保护体的污染性下降且剥离时的防静电性出色的粘合剂层。为此，作为防静电型的粘合剂层特别有用。另外，通过适当调节(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的结构单元、构成比率、交联剂的选择和添加比率等后进行交联，可以得到耐热性更出色的粘合片类。
另外，本发明的粘合片类的特征在于，是在支撑薄膜的一面或两面上，形成对如上所述的任意粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层而成。采用本发明的粘合片类时，因为具备对发挥如上所述作用效果的粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层，所以可以形成剥离时具有防静电且对被保护体的污染下降的粘合片类。为此，特别是在带静电或污染成为深刻问题的有关光学、电子器件的技术领域中，作为防静电性表面保护薄膜是非常有用的。
附图说明
图1是表示在实施例等中用于剥离带电压的测量的电位测量部的示意构成图。
具体实施方式
下面，详细说明本发明的实施方式。
本发明的粘合剂组合物的特征在于，含有将(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物15～100重量％、除所述之外的具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体0～85重量％、以及其他聚合性单体0～85重量％作为单体成分的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物，和碱金属盐。
作为在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物，如果是具有与上述的相当的粘合性的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物，则没有特别限制。
作为本发明中的(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物的氧化烯单元，可以举出具有碳原子数为1～6的亚烷基的基团，可以举例为氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。
另外，作为向(甲基)丙烯酸的氧化烯单元的加成摩尔数，从与碱金属盐的互溶性的观点来看，优选为1～30，更优选1～20。氧化烯链的末端是羟基，也可以用其他官能团等取代，但优选在适当控制交联密度的基础上，用烷基、苯基等取代。
作为本发明中的(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物的具体例，可以举例为甲氧基一二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基一三甘醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型，乙氧基一二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基一三甘醇(甲基)丙烯酸酯等乙氧基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型，丁氧基一二甘醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基一三甘醇(甲基)丙烯酸酯等丁氧基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型，苯氧基一二甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基一三甘醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型，甲氧基——缩二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基一聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯型等。其中，优选使用乙氧基一二甘醇丙烯酸酯等。
(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物可以单独使用，还可以混合2种以上使用，但总体的含量优选为(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的单体成分中的15～100重量％，更优选20～100重量％，特别优选25～100重量％。当(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物的含量少于15重量％时，与碱金属盐的相互作用不够充分，而且无法充分获得碱金属盐的渗出抑制效果和被保护体的污染降低效果，所以不优选。
另外，在本发明中，能够使用具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体，但更优选使用具有碳原子数为2～13的烷基的(甲基)丙烯酸系单体。例如可以举例为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。其中，优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己酯等。
在本发明中，具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用，还可以混合2种以上使用，但总体的含量优选为(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的单体成分中的0～85重量％，更优选0～80重量％，特别优选0～70重量％。通过使用具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体，能够适当调节与碱金属盐的良好的相互作用、以及良好的胶粘性。
除了具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体之外的其他聚合性单体，能够在不损害本发明的效果的范围内使用用于调整(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的玻璃化温度或剥离性的聚合性单体等。
作为在(甲基)丙烯酸系(共)聚合物中使用的其他聚合性单体，可以适当使用如含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯酯系、芳香族乙烯基单体等可改善凝聚力、耐热性的成分，含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、N—丙烯酰吗啉、乙烯醚单体等具有可以改善胶粘力或可起到交联化起点的作用的官能团的成分。这些单体化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。不过，当使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯时，有必要将丙烯酸类共聚物的酸值调节至29以下。当丙烯酸类共聚物的酸值超过29时，带电特性变差，所以不优选。作为丙烯酸系共聚物的酸值成为29以下的例子，例如，作为具有羧基的丙烯酸系聚合物，可以举出使丙烯酸2—乙基己酯和丙烯酸发生共聚反应而生成的丙烯酸系聚合物，此时，相对于丙烯酸2—乙基己酯和丙烯酸的总量100重量份，丙烯酸为3.7重量份以下。
作为上述含磺酸基单体，可以举例为苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2—(甲基)丙烯酰胺—2—甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为上述含磷酸基单体，可以举例为2—羟基乙基丙烯酰磷酸酯。
作为上述含氰基单体，可以举例为丙烯腈等。
作为上述乙烯酯类单体，可以举例为醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为上述芳香族乙烯单体，可以举例为苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α—甲基苯乙烯等。
作为上述含羧基单体，可以举例为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
作为上述含酸酐基单体，可以举例为马来酸酐、衣康酸酐等。
作为上述含羟基单体，可以举例为(甲基)丙烯酸2—羟乙酯、(甲基)丙烯酸2—羟丙酯、(甲基)丙烯酸4—羟丁酯、(甲基)丙烯酸6—羟己酯、(甲基)丙烯酸8—羟辛酯、(甲基)丙烯酸10—羟癸酯、(甲基)丙烯酸12—羟月桂酯、丙烯酸(4—羟甲基环己基)甲酯、N—羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2—羟乙基乙烯醚、4—羟丁基乙烯醚、二甘醇单乙烯醚等。
作为上述含酰胺基单体，可以举例为丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。
作为上述含氨基单体，可以举例为(甲基)丙烯酸N，N—二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N—二甲基氨丙酯等。
作为上述含环氧基单体，可以举例为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为乙烯醚单体，可以举例为甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、异丁基乙烯醚等。
在本发明中，其他聚合性单体可以单独使用，还可以混合2种以上使用，但总体的含量优选为(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的单体成分中的0～85重量％，更优选0～80重量％，特别优选0～70重量％。通过使用其他聚合性单体，能够适当调节与碱金属盐的良好的相互作用、以及良好的胶粘性。
在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的重均分子量为10万以上500万以下，优选20万以上400万以下，进一步优选30万以上300万以下。当重均分子量小于10万时，由于粘合剂组合物的内聚力的下降，有产生胶残留的趋势。另一方面，当重均分子量超过500万时，聚合物的流动性降低，对偏振片的润湿性不够充分，可能成为在偏振片和粘合片类的粘合剂组合物层之间产生起泡的原因。重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)而测量得到的值。
另外，从易于取得粘合性能的平衡的理由出发，希望上述的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下(通常—100℃以上)，优选为—10℃以下。当玻璃化温度高于0℃时，聚合物难以流动，对偏振片的润湿性不够充分，可能成为在偏振片和粘合片类的粘合剂组合物层之间产生起泡的原因。还有，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的玻璃化温度(Tg)可以通过适当改变所使用的单体成分或组成比而在上述范围内进行调整。
对本发明所使用的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的聚合方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合。另外，得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物等中的任一种。
作为在本发明中使用的碱金属盐，可以举出由锂、钠、钾构成的金属盐，具体优选使用例如由Li+、Na+、K+等阳离子，和Cl-、Br-、I-、BF4 -PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、(CF3SO2)3C-等的阴离子构成的金属盐。其中，特别优选使用LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等锂盐。这些碱金属盐可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
对于在上述粘合剂组合物中使用的碱金属盐的配合量，相对于(甲基)丙烯酸系共聚合物100重量份，优选配合碱金属盐0.01～5重量份，更优选配合0.05～3重量份。如果少于0.01重量份，有时无法得到充分的带电特性，另一方面，如果大于5重量份，对被保护体的污染有增加的趋势，所以不优选。
对于本发明的粘合剂组合物而言，通过对(甲基)丙烯酸系(共)聚合物进行适当交联，其耐热性会变得更出色。作为本发明中使用的交联剂，可以举出异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、以及金属螯合物等。其中，从主要获得适度的内聚力的观点出发，特别优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为异氰酸酯化合物，可以举例为亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯类，亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类，2，4—甲苯撑二异氰酸酯、4，4’—二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类，三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(商品名CoronateL，日本聚氨酯工业制)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯3聚体加成物(商品名Coronate HL，日本聚氨酯工业制)、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(商品名Coronate HX，日本聚氨酯工业制)等异氰酸酯加成物等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为环氧化合物，可以举例为N，N，N’，N’—四缩水甘油基一间苯二甲胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化学制)、1，3—双(N，N—二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化学制)等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为三聚氰胺系树脂，可以举例为六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物，可以举例为作为市售品的商品名HDU(相互药工制)、商品名TAZM(相互药工制)、商品名TAZO(相互药工制)的产品等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
金属螯合物化合物中，作为金属成分可以举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合成分有乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
在本发明中使用的交联剂的含量，相对于(甲基)丙烯酸系(共)聚合物100重量份，优选为0.01～15重量份，更优选含有0.5～10重量份。当含量少于0.01重量份时，不能利用交联剂充分交联，粘合剂组合物的内聚力减小，有时也无法得到足够的耐热性，另外，也有可能成为胶残留的原因。另一方面，当含量超过15重量份时，聚合物的内聚力增大，流动性降低，对偏振片的润湿不够充分，可能成为在偏振片和粘合剂组合物层之间产生气泡的原因。另外，这些交联剂可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
另外，在本发明中，作为交联剂，可以添加具有2个以上的放射线活性不饱和键的多官能单体。此时，通过照射放射线等而使粘合剂组合物交联。作为1个分子中具有2个以上的放射线活性不饱和键的多官能单体，可以举例为具有2个以上的乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基等在放射线照射下可以进行交联处理(固化)的1种或2种以上的放射线活性基的多官能单体。另外，作为上述多官能单体，通常优选使用放射线活性不饱和键在10个以下的化合物。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为多官能单体的具体例子，可以举例为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6—己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N，N’—亚甲基双丙烯酰胺等。
上述多官能单体的使用量可以根据与需要交联的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的平衡、以及粘合片的使用用途而进行适宜选择。为了利用丙烯酸粘合剂的内聚力得到充分的耐热性，通常相对于(甲基)丙烯酸系(共)聚合物100重量份，优选配合0.1～30重量份。另外，从柔软性、胶粘性的观点来看，相对于(甲基)丙烯酸系(共)聚合物100重量份，更优选配合10重量份以下。
作为放射线，可以举例为紫外线、激光线、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线等，但从控制性和操作性的好坏程度、成本的观点来看，优选使用紫外线。更优选使用波长200～400nm的紫外线。采用紫外线时可以使用高压汞灯、微波激发型灯、荧光灯等适宜光源进行照射。其中，当将紫外线用作放射线时，在丙烯酸粘合剂中添加光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可以根据放射线活性成分的种类，使用可成为该聚合反应的导火线的、照射适当波长紫外线后可以生成自由基或者阳离子的物质。
作为光自由基聚合引发剂，可以举例为苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯一对苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α—甲基苯偶姻等苯偶姻类，苄基二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2，2—二乙氧基苯乙酮、1—羟基环己基苯酮等苯乙酮类，2—羟基—2—甲基苯丙酮、2—羟基—4’—异丙基—2—甲基苯丙酮等苯丙酮类，二苯甲酮、甲基二苯甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲胺基二苯甲酮等二苯甲酮类、2—氯噻吨酮、2—乙基噻吨酮、2—异丙基噻吨酮等噻吨酮类，双(2，4，6—三甲基苯甲酰基)一苯基氧化膦、2，4，6—三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2，4，6—三甲基苯甲酰基)—(乙氧基)一苯基氧化膦等酰基氧化膦类，苯偶酰，二苯并环庚酮，α—酰基肟酯等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为光阳离子聚合引发剂，可以举例为芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐，铁一丙二烯配位化合物、二茂钛(titanocene)配位化合物、芳基硅烷醇一铝配位化合物等有机金属配位化合物类、硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N—羟基亚胺基磺酸盐等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。相对丙烯酸系聚合物100重量份，光聚合引发剂通常配合0.1～10重量份，优选在0.2～7重量份的范围内进行配合。
进而，也可以并用胺类等光聚合引发助剂。作为上述光引发助剂，可以举例为2—二甲胺基苯甲酸乙酯、二甲胺基苯乙酮、对二甲胺基苯甲酸乙酯、对二甲胺基苯甲酸异戊酯等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。相对于(甲基)丙烯酸系(共)聚合物100重量份，聚合引发助剂优选配合0.05～10重量份，更优选在0.1～7重量份的范围内进行配合。
进而，在用于本发明的粘合片类的粘合剂组合物中，可以含有其他公知的添加剂，例如，可以按照所使用的用途适当添加着色剂、颜料等粉状物体、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、硅烷偶合剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。
另一方面，本发明的粘合剂层是对如上所述的粘合剂组合物进行交联而成的。另外，本发明的粘合片类是在支撑薄膜上形成这样的粘合剂层而成的。此时，粘合剂组合物的交联通常在涂敷粘合剂组合物之后进行，但也可以将由交联后的粘合剂组合物构成的粘合剂层转印到支撑薄膜等上。
当如上所述地添加作为任意成分的光聚合引发剂时，在将上述粘合剂组合物直接涂敷在被保护体上、或者涂敷在支撑基材的单面或双面上之后通过光照射可以得到粘合剂层。通常，通过以200～4000mJ/cm2的光量照射波长为300～400nm的照度为1～200mW/cm2的紫外线，使其发生光聚合而得到粘合剂层。
对于在薄膜上形成粘合剂层的方法没有特别要求，例如，可以通过在支撑薄膜上涂敷上述粘合剂组合物后干燥除去聚合溶剂等，在支撑薄膜上形成粘合剂层。随后，可以以粘合剂层的成分移动的调节或交联反应的调节等为目的进行养护。另外，当在支撑薄膜上涂敷粘合剂组合物而制作粘合片类时，可以在该组合物中再添加除聚合溶剂以外的1种以上的溶剂，以便可以在支撑薄膜上均匀涂敷。
另外，作为本发明的粘合剂层的形成方法，可以使用用于制造粘合片类的公知的方法。具体地说，可以举出辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、气动刮涂法等。
制作本发明的粘合片类时，上述的粘合剂层通常厚3～100μm，优选厚度为5～50μm程度。粘合片类是在由聚酯薄膜等塑料薄膜、纸、无纺布等多孔质材料等构成的各种支撑体的单面或双面上经涂敷形成上述粘合剂层并作成片状或带状等形态而作成的。
构成使用本发明的粘合剂组合物而成的表面保护薄膜的支撑体的厚度，通常为5～200μm，优选10～100μm程度。根据需要，也可以对上述支撑体实施利用硅酮类、氟类、长链烷基类或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理，或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接处理，涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。
另外，上述支撑体优选为在具有耐热性和耐溶剂性的同时还具有可挠性的塑料基材。通过使支撑体具有可挠性，能够通过辊涂机等涂敷粘合剂组合物，还能够卷取成滚筒状。
作为上述塑料基材，只要是可以形成片状或薄膜状的材料，就没有特别限制，可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚—1—丁烯、聚—4—甲基—1—戊烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯—1—丁烯共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯共聚物、乙烯一乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜，聚丙烯酸酯薄膜，聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜等。
为了保护粘合表面，本发明的粘合片类中根据需要可以在粘合剂表面上贴合隔离片。作为隔离片的构成材料，有纸或塑料薄膜，但从表面平滑性的观点出发，优选使用塑料薄膜。作为该薄膜，只要是可以保护上述粘合剂层的薄膜，就没有特别限制，可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
上述隔离片的厚度通常为5～200μm，优选10～100μm程度。根据需要，也可以对上述隔离片实施利用硅酮类、氟类、长链烷基类或脂肪酰胺类等脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理，涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。
采用了本发明的粘合剂组合物以及粘合片类，可使用于特别容易发生静电的塑料制品等中。为此，特别是在带静电或污染成为深刻问题的有关光学、电子器件的技术领域中，作为防静电性表面保护薄膜是非常有用的。
[实施例]
下面，对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但本发明并不限于这些。其中，实施例等中的评价项目是按照如下所示的方法测量的。
<丙烯酸系共聚物的重均分子量的测量>
所制作的聚合物的重均分子量是使用GPC(凝胶渗透色谱法)而进行测量的。
装置：东ソ—制、HLC-8220GPC
柱：
样品柱：东ソ—制、TSK保护柱(guardcolumn)Super HZ-H(1根)+TSK凝胶Super HZM-H(2根)
参比柱：东ソ一制、TSK凝胶Super H-RC(1根)
流速：0.6ml/min
注入量：10μl
柱温度：40℃
洗提液：THF
注入试样浓度：0.2重量％
检测器：差示折射计
还有，重均分子量是通过聚苯乙烯换算值求出的。
<玻璃化温度(Tg)的测量>
测量玻璃化温度Tg(℃)时，作为由各单体形成的均聚物的玻璃化温度Tgn(℃)而使用下述的文献值，并通过下述式求出。
式：
1/(Tg+273)＝∑[Wn/(Tgn+273)]
[式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化温度。Wn(一)表示各单体的重量分率，Tgn(℃)表示由各单体形成的均聚物的玻璃化温度，n表示各单体的种类]。
丙烯酸2—乙基己酯：—70℃
丙烯酸2—羟乙基酯：—15℃
丙烯酸丁酯：—55℃
乙氧基一二甘醇丙烯酸酯：—70℃
甲氧基—一缩二丙二醇丙烯酸酯：—40℃(通过动态粘弹性测量而确定)
丙烯酸：106℃
其中，文献值参考了“丙烯酸树脂的合成、设计和新用途开发”(中部经营开发中心出版部发行)中的记载。
<动态粘弹性的测量>
折叠厚25μm的粘合片使其厚度约为2mm，以φ7.9mm大小对其进行冲孔加工，由此制作圆柱状的颗粒，作为玻璃化温度(Tg)测量用样品。使用动态粘弹性装置测量该样品的损失弹性率G’’的温度依赖性，将得到的G’’曲线达到最大时的温度设为玻璃化温度(Tg)。
装置：レ才メトリツクス制，ARES
测量模式：剪切模式
温度范围：—70℃～200℃
升温速度：5℃/min
频率：1Hz
<酸值的测量>
酸值是使用自动滴定装置(平沼产业制，COM-550)进行测量后根据下述式求出的。
A＝{(Y-X)×f×5.611}/M
A：酸值
Y：样品溶液的滴定量(ml)
X：只对混合溶剂50g的溶液的滴定量(ml)
f：滴定溶液的因子(factor)
M：聚合物样品的重量(g)
其中，测量条件如下所示。
样品溶液：将聚合物样品约0.5g溶解于混合溶剂(重量比：甲苯/2—丙醇/蒸馏水＝50/49.5/0.5)50g中而制成样品溶液。
滴定溶液：2—丙醇性氢氧化钾溶液(0.1N，和光纯药工业制，用于石油产品中和值试验)
电极：玻璃电极、GE-101，比较电极、RE-201
测量模式：石油产品中和值试验1
<剥离静电压的测量>
将粘合片切成宽70mm、长130mm的尺寸，在剥离隔离片之后，使用手压滚筒对在预先经过消电处理的厚1mm、宽70mm、长100m的丙烯酸板上贴合的偏振片(日东电工制，SEG 1425EWVAGS2B，尺寸：宽70mm、长100m)表面进行压接，并使一个端部露出30mm。在23℃×50％RH的环境下放置1天之后，如下所示地将样品配置在规定位置上。将露出30mm的一个端部固定在自动卷绕机上，以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。将剥离的粘合片设置在样品固定台上，使用固定在规定位置上的电位测量器(春日电机制，KSD-0103)测量粘合剂表面的电位。测量是在23℃×50％RH的环境下进行的。
<污染性的评价>
将厚90μm的三乙酸纤维素薄膜(富士胶片制，フジタツク)切成宽70mm、长100mm，在60℃的氢氧化钠水溶液(10重量％)中浸渍1分钟之后，用蒸馏水洗净而制作被粘物。将制作的粘合片类切成宽50mm、长80mm的尺寸，在剥离隔离片之后，以0.25MPa的压力层叠在上述被粘物(用蒸馏水洗浄之后在23℃×50％RH的环境下放置一天后的被粘物)上，制作评价样品。在23℃×50％RH的环境下放置评价样品1天，随后用手从被粘物上剥离粘合片，通过目视观察此时的被粘物表面的污染状态。评价基准如下所示。
不能确认出污染时：○，
可确认出污染时：×。
<有关脱皮的发生的评价>
将以0.25MPa的压力在偏振片(日东电工制，SEG 1425EWVAGS2B)上层叠粘合片而成的样品，切成宽30mm、长30mm的尺寸，在剥离了贴合在偏振片侧的隔离片之后，使用手压滚筒压接在厚1.3mm、宽65mm、长165mm的滑动玻璃(松浪玻璃工业制，水缘磨)上，制作评价样品。在23℃的环境下放置评价样品1天，然后在50℃×5atm的环境下进行40分钟的高压锅处理。随后在80℃的环境下放置2小时，然后通过目视确认粘合片是否从偏振片上脱皮。评价基准如下所示。
不能确认出脱皮时：○，
可确认出脱皮时：×。
<粘合力的测量>
将厚90μm的三乙酸纤维素薄膜(富士胶片制，フジタツク)切成宽70mm、长100mm，在60℃的氢氧化钠水溶液(10重量％)中浸渍1分钟之后，用蒸馏水洗净而制作被保护体。在23℃×50％RH的环境下放置上述被保护体1天之后，用0.25MPa的压力层叠已切成宽20mm、长100mm的尺寸的粘合片，制作评价样品。在层叠后放置30分钟，之后，使用万能抗伸试验机测量以剥离速度10m/分钟、剥离角度180°的条件进行剥离时的粘合力。测量是在23℃×50％RH的环境下进行的。
<(甲基)丙烯酸系共聚物的调制>
(丙烯酸系共聚物(A))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸2—乙基己酯140重量份、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯60重量份、丙烯酸2—羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.4重量份、甲苯94重量份、醋酸乙酯218重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(A)溶液(40重量％)。该丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量为50万，玻璃化温度(Tg)为—68℃，酸值为0。
(丙烯酸系共聚物(B))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入乙氧基一二甘醇丙烯酸酯200重量份、丙烯酸2—羟乙酯12重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.4重量份、甲苯197重量份、醋酸乙酯197重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(B)溶液(35重量％)。该丙烯酸系共聚物(B)的重均分子量为43万，玻璃化温度(Tg)为—68℃，酸值为0。
(丙烯酸系共聚物(C))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸2—乙基己酯140重量份、甲氧基—一缩二丙二醇丙烯酸酯60重量份、丙烯酸2—羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.4重量份、甲苯47重量份、醋酸乙酯265重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(C)溶液(40重量％)。该丙烯酸系共聚物(C)的重均分子量为49万，玻璃化温度(Tg)为—60℃，酸值为0。
(丙烯酸系共聚物(D))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸2—乙基己酯140重量份、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯60重量份、丙烯酸4重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.4重量份、甲苯94重量份、醋酸乙酯218重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(D)溶液(40重量％)。该丙烯酸系共聚物(D)的重均分子量为50万，玻璃化温度(Tg)为—68℃，酸值为15。
(丙烯酸系共聚物(E))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸丁酯140重量份、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯60重量份、丙烯酸2—羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.4重量份、甲苯94重量份、醋酸乙酯218重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(E)溶液(40重量％)。该丙烯酸系共聚物(E)的重均分子量为54万，玻璃化温度(Tg)为—58℃，酸值为0。
(丙烯酸系共聚物(F))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸2—乙基己酯140重量份、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯60重量份、作为聚合引发剂的苄基二甲基缩酮(Chiba Specialty chemicals制，Irgacure 651)0.2重量份，缓慢搅拌并导入氮气，用高压汞灯(东芝ライテツク制，SHL-100UVQ-2)照射紫外线，进行约3分钟的聚合反应，调制聚合率为10％的作为部分聚合物(浆液)的丙烯酸系共聚物(F)溶液(100重量％)。该丙烯酸系共聚物(F)的重均分子量为220万，玻璃化温度(Tg)为—70℃，酸值为0。
(丙烯酸系共聚物(G))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸2—乙基己酯140重量份、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯60重量份、丙烯酸8重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.4重量份、甲苯94重量份、醋酸乙酯218重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(G)溶液(40重量％)。该丙烯酸系共聚物(G)的重均分子量为51万，玻璃化温度(Tg)为—66℃，酸值为30。
(丙烯酸系共聚物(H))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸2—乙基己酯180重量份、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯20重量份、丙烯酸2—羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.4重量份、甲苯47重量份、醋酸乙酯265重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(H)溶液(40重量％)。该丙烯酸系共聚物(H)的重均分子量为50万，玻璃化温度(Tg)为—68℃，酸值为0。
(丙烯酸系共聚物(I))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入丙烯酸2—乙基己酯200重量份、丙烯酸2—羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、醋酸乙酯312重量份，缓慢搅拌并导入氮气，使烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行约6小时的聚合反应，调制丙烯酸系共聚物(I)溶液(40重量％)。该丙烯酸系共聚物(I)的重均分子量为54万，玻璃化温度(Tg)为—68℃，酸值为0。
<防静电剂溶液的调制>
(防静电剂溶液(a))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入高氯酸锂5重量份、醋酸乙酯20重量份，使烧瓶内的液温保持在25℃附近，进行约2小时的混合搅拌，调制防静电剂溶液(a)(20重量％)。
(防静电剂溶液(b))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入碘化锂5重量份、醋酸乙酯20重量份，使烧瓶内的液温保持在25℃附近，进行约2小时的混合搅拌，调制防静电剂溶液(b)(20重量％)。
(防静电剂溶液(c))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入碘化锂0.5重量份、聚丙二醇(二元醇型，数均分子量为2000)9.5重量份、醋酸乙酯10重量份，使烧瓶内的液温保持在80℃附近，进行约2小时的混合搅拌，调制防静电剂溶液(c)(50重量％)。
(防静电剂溶液(d))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中，放入高氯酸锂0.2重量份、聚丙二醇(二元醇型，数均分子量为2000)9.8重量份、醋酸乙酯10重量份，使烧瓶内的液温保持在80℃附近，进行约2小时的混合搅拌，调制防静电剂溶液(d)(50重量％)。
<实施例1>
(粘合剂溶液的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸系共聚物(A)溶液(40重量％)稀释成20重量％，在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(a)1.0重量份、作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制，商品名Coronate L，75重量％的醋酸乙酯溶液)1.1重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％的醋酸乙酯溶液)0.6重量份，经混合搅拌，调制丙烯酸系粘合剂溶液(1)。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)涂敷在未实施防静电处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚38μm)的单面上，在110℃下加热3分钟，形成厚20μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面上贴合一面实施了硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚25μm)的硅酮处理面，制作粘合片。
<实施例2>
(粘合剂溶液的调制)
除了使用上述防静电剂溶液(b)0.7重量份代替上述防静电剂溶液(a)1.0重量份之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(2)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(2)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<实施例3>
(粘合剂溶液的调制)
除了使用上述丙烯酸系共聚物(B)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(A)溶液之外，通过与实施例2相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(3)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(3)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<实施例4>
(粘合剂溶液的调制)
除了使用上述丙烯酸系共聚物(C)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(A)溶液之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(4)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(4)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<实施例5>
(粘合剂溶液的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸系共聚物(D)溶液(40重量％)稀释成20重量％，在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(a)1.0重量份、作为交联剂的1，3—双(N，N—二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学制，商品名TETRAD-C)0.8重量份，经混合搅拌，调制丙烯酸系粘合剂溶液(5)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(5)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<实施例6>
(粘合剂溶液的调制)
除了使用上述丙烯酸系共聚物(E)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(A)溶液之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(6)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(6)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<实施例7>
(粘合剂溶液的调制)
在上述丙烯酸系共聚物(F)溶液(100重量％)100重量份中，添加碘化锂0.2重量份、作为多官能单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1.0重量份、作为聚合引发剂的苄基二甲基缩酮(Chiba Specialty chemicals制，Irgacure 651)0.1重量份，并保持在25℃附近，进行约2小时的混合搅拌，调制丙烯酸系粘合剂溶液(7)。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸系粘合剂溶液(7)涂敷在未实施防静电处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚38μm)的单面上，形成厚20μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面上贴合一面实施了硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚25μm)的硅酮处理面。使用高压汞灯(ウシ才电机制，UVL-4000-N)对该薄膜片照射紫外线(照度37mW/cm2，光量660mJ/cm2)，由此制作粘合片类。
<实施例8>
(粘合剂溶液的调制)
除了使用上述丙烯酸系共聚物(G)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(D)溶液之外，通过与实施例5相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(8)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(8)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<比较例1>
(粘合剂溶液的调制)
除了使用上述丙烯酸系共聚物(H)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(A)溶液之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(9)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(9)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<比较例2>
(粘合剂溶液的调制)
使用上述丙烯酸系共聚物(I)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(A)溶液，使用上述防静电剂溶液(c)4.0重量份代替上述防静电剂溶液(a)1.0重量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(10)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(10)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<比较例3>
(粘合剂溶液的调制)
使用上述丙烯酸系共聚物(I)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(A)溶液，使用上述防静电剂溶液(d)4.0重量份代替上述防静电剂溶液(a)1.0重量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(11)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(11)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<比较例4>
(粘合剂溶液的调制)
使用上述丙烯酸系共聚物(I)溶液代替上述丙烯酸系共聚物(A)溶液，使用作为阴离子表面活性剂的二烷基琥珀酸酯钠盐(第一工业制药制)2.0重量份代替上述防静电剂溶液(a)1.0重量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(12)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(12)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
<比较例5>
(粘合剂溶液的调制)
除了不使用上述防静电剂溶液(a)1.0重量份之外，通过与实施例1相同的方法调制丙烯酸系粘合剂溶液(13)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(13)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外，通过与实施例1相同的方法制作粘合片。
按照上述方法，对制作的粘合片的剥离静电压测量、污染性、脱皮的发生、以及粘合力进行评价。得到的结果如表1所示。
表1
  剥离静电压[kV]   污染性[—]   脱泡的产生[—]   粘合力[N/20mm]
  实施例1   +0.1   O   O   1.3
  实施例2   +0.1   O   O   1.5
  实施例3   0.0   ○   ○   0.7
  实施例4   +0.1   O   ○   2.3
  实施例5   0.0   O   O   1.0
  实施例6   0.0   O   O   2.1
  实施例7   0.0   O   O   1.2
  实施例8   +0.4   ○   ○   0.9
  比较例1   0.0   ×   O   1.4
  比较例2   0.0   ×   ×   1.8
  比较例3   0.0   ×   ×   1.7
  比较例4   +0.1   ×   ×   0.4
  比较例5   +0.9   O   O   1.2
由上述表1的结果可知，当使用通过本发明制作的包含具有(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物的丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物时(实施例1～8)，在任何实施例中，其胶粘可靠性出色，同时，可将剥离静电压控制在较低值，且没有发生对偏振片的污染以及脱皮。
与此相对，在(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的结构单元中只含有10重量％(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物的比较例1、不含有(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物的比较例2～3、以及含有阴离子系表面活性剂作为防静电剂的比较例4中，尽管可以将剥离静电压控制在较低值，但均出现了对偏振片的污染。另外，在虽含有(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物但不含有碱金属盐的比较例5中，尽管没有出现对偏振片的污染，但出现了剥离静电压较高，即为0.5kV以上的结果。进而，在比较例2～4中，都出现了脱皮。因此，在比较例中，均无法同时满足剥离静电压的抑制、对偏振片的污染以及对脱皮的抑制等要求，不适合于防静电性粘合片用的粘合剂组合物。
由此，可以确认本发明的粘合剂组合物是剥离时的防静电性出色、同时对被保护体的污染性下降且胶粘可靠性高的粘合剂组合物。

Claims (4)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，含有：
将(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物25～100重量％、除所述之外的具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体0～70重量％、以及其他聚合性单体0～70重量％作为单体成分的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的重均分子量为10万以上500万以下，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的玻璃化温度(Tg)为0℃以下，所述其他聚合性单体选自含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯酯系、芳香族乙烯基单体、含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、N-丙烯酰吗啉、和乙烯醚单体；和
碱金属盐。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述碱金属盐是锂盐。
3.一种粘合剂层，其特征在于，
是对权利要求1～2中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而成。
4.一种粘合片类，其特征在于，
是在支撑薄膜的一面或两面上，形成对权利要求1～2中任意一项所述的粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层而成的。
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